Комплексы ртути(II),свинца(II) и 3d-металлов с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Дустмохаммад Самиипагале

• Дустмохаммад Самиипагале
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дустмохаммад Самиипагале

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Комплексные соединения некоторых переходных металлов с 1,2,4-триазолтиолом и его производными.

1.2. Комплексные соединения ионов металлов с алкилпроизводными 1,2,4-триазолтиола.

1.3. Исследование структуры комплексов некоторых металлов с азот- и серусодержащими лигандами.

1.4. Некоторые практические аспекты использования координационных соединений.

ГЛАВА И. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Исходные реагенты.

2.2. Методы анализа синтезированных комплексов.

2.3. Методы исследования синтезированных комплексов.

2.4. Синтез комплексов

§(11), РЬ (II), Ъп, Со (И), Мп (II), Си (И), № (И) с 4метил-1,2,4-триазолтиолом.

ГЛАВА III. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ.

3.1. ИК-спектроскопическое исследование 4-метил-1,2,4-триазолтиола и комплексов ртути (II) с ним.

3.2. Исследование методом ЯМР- спектроскопии 4-метил-1,2,4-триазолтиола и комплексов ртути (II) с ним.

3.3. Исследование процесса термолиза комплекса [^Ь2С12].

3.4. Исследование кристаллической структуры комплексов [

§Ь2С12] и [НёЬ2Вг2].

3.4.1. Исследование кристаллической структуры [Т^ЬгСЬ].

3.4.2. Исследование кристаллической структуры [

§Ь2Вг2].

3.5. Исследование комплексов свинца (II) с 4-метил-1,2,4--триазолтиолом.

3.5.1. ИК спектроскопическое исследование комплексов состава [РЬЬ4(Ж>з)2] и [РЬЬ2Н20].

3.5.2. Исследования ЯМР - спектра 1Н комплекса состава [РЬЬ2(1чГОз)2].

3.5.3. Исследования процесса термолиза комплекса состава [РЬЬ2(Н20)]п.

3.5.4. Исследование кристаллической структуры комплексов [РЬЬ2(1ЧОз)2] и [РЬЬ2Н20]п.

3.6. Рентгенографическое исследование комплексов Мп(П), Си(П), Со(Н), №(П) и Ъъ.

3.6.1. Рентгенографическое исследование комплекса [МпЬ2С12(Н20)2](Ы03)2.

3.6.2. Рентгенографическое исследование комплекса [СоЬ2(Н20)2](ЪГОз)

3.6.3. Рентгенографическое исследование комплекса [СоЬ2С12].

3.6.4. Рентгенографическое исследование комплекса [№Ь2С12].

3.6.5. Рентгенографическое исследование комплекса [СиЬ2(МОз)2].

3.6.6. Рентгенографическое исследование комплекса [2пЬ2(Н20)2](К0з)

ГЛАВА IV Исследование биологических свойств некоторых синтезированных комплексов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы ртути(II),свинца(II) и 3d-металлов с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом»

Актуальность темы. Координационная химия интенсивно развивается благодаря возможности использования новых классов органических и неорганических лигандов для проведения целенаправленных исследований по изучению процессов комплексообразования различных металлов. Вовлечение в круг исследований новых лигандов позволяет расширить представление о механизме образования комплексов и осуществлять синтезы новых комплексов, обладающих заданными свойствам. Известно, что в процессе комплексообразования степень токсичности ионов металлов существенно снижается (например, степень токсичности ионов ртути и свинца). Среди органических лигандов, способных вступать в реакции комплексообразования с металлами, особое место занимают азолсодержащие соединения, к которым относится и 4-метил-1,2,4-триазолтиол. С этим лигандом ранее были синтезированы и исследованы комплексные соединения рения (V), однако в литературе отсутствуют сведения о комплексах других металлов с ним. Поскольку на процесс комплексообразования оказывает существенное влияние и природа металла-комплексообразователя, поэтому проведение целенаправленных исследований по синтезу, физико-химическому исследованию координационных соединений различных металлов с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом и поиск практических аспектов их использования является актуальной задачей.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планом НИР научно-исследовательской лаборатории «Синтез и испытание координационных соединений» научно-исследовательского института (НИИ) и кафедры неорганической химии Таджикского национального университета с номером госрегистрации 01.09 ТД 797.

Постановка задачи и цели исследования. Цель работы состояла в разработке оптимальных условий синтеза новых координационных соединений ртути (II), свинца (II), марганца (II), кобальта (II), никеля (И), меди (II) и цинка с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом; установлении их состава и изучении их важнейших физико-химических свойств, включая структуру и биологическую активность.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: а) выделить индивидуальные комплексные соединения ртути (II), свинца (II), марганца (II), кобальта (II), никеля (II), меди (II) и цинка с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом и получить совокупность их физико-химических характеристик; б) установить полную структуру некоторых синтезированных комплексов; в) получить данные о биологической активности ряда комплексов.

Основные положения, выносимые на защиту: разработанные методики синтеза новых координационных соединений ртути (II), свинца (II), марганца (II), кобальта (II), никеля (II), меди (II) и цинка с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом; результаты термогравиметрических, ИК-спектроскопических 1 исследований, а также данные, полученные при изучении ЯМР-спектров;

- данные по термодинамическим характеристикам процессов термолиза комплексов ртути (II) и свинца (II) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом;

- результаты рентгеноструктурных исследований по установлению структуры комплексов составов [1-^Ь2С12], [£^Ь2Вг2], [РЬЬ4(~МОз)2], [РЬЬ2Н20]п и выявленные закономерности по относительному расположению лигандов вокруг центрального атома и относительно друг друга.

- выявленные эффекты по влиянию некоторых синтезированных комплексов на процесс прорастания семян ряда сельскохозяйственных культур.

Научная новизна. Синтезированы новые комплексные соединения некоторых металлов с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом. Установлено, что молекула 4-метил-1,2,4-триазолтиола к Hg (II), Mn (II), Со (II), Ni (II), Си (II) и Zn координируется монодентатно посредством атома серы тионной группы; аналогично происходит координация этого лиганда к свинцу (II) в комплексе [PbL4(N03)2], а в комплексе [PbL2H20]n молекулы 4-метил-1,2,4-триазолтиола являются мостиковыми. Определены термодинамические характеристики термолиза комплексов [HgL2Cl2] и [PbL2H20]n для всех участков процесса их разложения. Показано, что комплексу состава [HgL2Cl2] соответствует ромбическая сингония, а аналогичному бромидному комплексу - моноклинная. Выявлено, что замена хлоридных ионов на бромидные приводит к уменьшению длины связи Hg-Г и увеличению длины связи Hg-S. Для комплекса [РЬЬ4(>Юз)2] выявлена тетрагональная сингония, а для комплекса [PbL2H20]n - моноклинная. Установлена ингибирующая активность некоторых синтезированных комплексов на процесс прорастания семян чечевицы, капустных pan и рапса.

Практическая ценность. Разработанные методики синтеза комплексов могут быть использованы в процессе получения комплексов других металлов с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом. Предложенные реакции образования комплексов металлов с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом могут проливать свет на механизм образования комплексов металлов, содержащих в качестве лигандов производные 1,2,4-триазолтиола. Полученные результаты могут быть использованы для выявления соответствующих закономерностей по влиянию алкильных радикалов в молекулах 1,2,4-триазолтиолов на структурные характеристики и физико-химические свойства комплексов металлов. Некоторые синтезированные комплексы можно рекомендовать в качестве росторегулирующих свойств семян сельскохозяйственных культур. Полученные результаты используются в научных исследованиях и учебном процессе НИИ и химического факультета Таджикского национального университета.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены на XXV международной Чугаевской конференции по координационной химии и II молодежной конференции «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (г.Суздаль, 2011); международной конференции «Синтез, выделение и изучение комплексных свойств новых биологически активных соединений» (г.Душанбе, 2011); республиканской конференции «Перспективы развития исследований по координационной химии» (г.Душанбе, 2011); республиканской конференции «Комплексообразование в растворах» (г.Душанбе, 2012); ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава и сотрудников Таджикского национального университета (г.Душанбе, 2009-2012).

Публикации. По результатам исследований опубликованы 6 статей и 6 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырёх глав, списка цитированной литературы (145 наименований), изложена на 130 страницах, включает 32 рисунка и 50 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Дустмохаммад Самиипагале

выводы

1. Разработаны оптимальные условия синтеза координационных соединений ртути (II), свинца (II), цинка, никеля (II), марганца (И), кобальта (II) и меди (II), с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом в средах органических и смешанных растворителей.

2. Показано, что молекулы 4-метил-1,2,4-триазолтиола в комплексах [HgL2r2] и [РЬЬ4(ЪЮз)2] к ртути (II) и свинцу (II) координированы монодентатно посредством атома серы тионной группы.

3. Выявлено, что химические сдвиги в ЯМР-спектрах комплекса состава [HgL2Cl2] происходят в протоне тиоамида-2-H, что связано с уменьшением электронной плотности связи C=S в результате координации и возрастания электронной плотности связи C-N (Н-2).

4. Исследованы процессы термического разложения комплексов ртути (II) и \ свинца (II) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом. Рассчитаны термодинамические функции для всех участков процесса их термического разложения.

5. Для монокристаллов четырех синтезированных комплексных соединений [HgL2Cl2], [HgL2Br2], [PbL4(N03)2] и [PbL2(H20)]n, проведен полный рентгеноструктурный анализ, в результате которых установлено, что:

- кристаллическая структура [HgL2Cl2] соответствует ромбической сингонии с пространственной группой Pmn 21, в которой углы а=Р=У=90°; длины двух связей Hg-S одинаковы, а длины двух связей

Hg-Cl не одинаковы; угол связи S-Hg-S больше угла связи Cl-Hg-Cl; атомы хлора относительно друг друга находятся в цис-положении;

- кристаллическая структура [HgL2Br2] соответствует моноклинной сингонии с пространственной группой Р21/с, в которой углы а=у=90°, а угол 0=94,708°; угол связи S(2)-Hg-Br(2) больше угла связи S(l)-Hg-Br(2); замена хлоридных ионов на бромидные приводит к уменьшению длины связи Hg-Г и увеличению длины связи Hg-S; в хлоридном комплексе проявляются только внутримолекулярные водородные связи, а в бромидном как внутри-, так и межмолекулярные водородные связи;

- кристаллическая структура [РЬЬ4(1ЧОз)2] соответствует тетрагональной сингонии с пространственной группой J-4, в которой <х=р=у=90 ; в этом комплексе ион РЬ связан с четырьмя атомами кислорода от двух ионов NO"3, которые являются бидентатными лигандами, и четырьмя атомами серы от четырех молекул лиганда; показано, что длины всех связей Pb-S и РЬ-0 равны;

- кристаллическая структура [PbL2H20]n соответствует моноклинной сингонии с пространственной группой С2/с, в которой а=у^р; этот комплекс имеет полимерную структуру, в которой каждый атом РЬ связан с четырьмя атомами серы и двумя атомами азота четырех лигандов и, посредством атома кислорода, с одной молекулой воды.

6. Для комплексов составов [МеЬ2(Н20)2](7<Г0з)2, где М - Zn, Со, Мп и [CuL2(N03)2], [NiL2Cl2], [CoL2C12], по данным порошковых рентгенограмм определены параметры элементарных ячеек, тип сингонии и соответствующие пространственные группы.

7. Исследована биологическая активность комплексов ртути (II), свинца (II), марганца (II) и цинка с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом. Установлено, что комплексы снижают процент прорастания семян чечевицы, капустных pan и рапса при концентрациях 10, 20 и 30 мг/л. Однако комплексы составов [HgL2Br2] и [PbL4(N03)2] оказывают значительное ингибирующее действие.

113

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дустмохаммад Самиипагале, 2012 год

1. Лавренова Л.Г. Комплексы переходных металлов с 1,2,4-триазолом / Л.Г.Лавренова, С.В.Ларионов, З.А.Гранкина, Икорский В.Н. // Журн. неорган, химии. 1983. -Т. 28, №2. -С. 442-447.

2. Лавренова Л.Г. Комплексы металлов с 4-амино-1,2,4-триазолом / Лавренова Л.Г., Ларионов C.B., Гранкина З.А. // Изв. СО АН СССР. -Сер. хим., 1979. -Т. 5.-С. 88.

3. Haasnoot J.G. 1,2,4-Triazole complexes. III. Comlexes of Transition Metal (II) Nitrates and Fluoborates / Haasnoot J.G., Grocheveld W.L. // Z. Naturforsch 1977. -В. 326.-P. 533.

4. Haasnoot J.G. 1,2,4-Triazole complexes. III. Comlexes of Transition Metal (II) Nitrates and Fluoroborates / Haasnoot J.G., Grocheveld W.L. // Z. Naturforsch 1977. -B. 326. P. 1421.

5. Barszez B. Complexes of Mn (II) with azoles. Factors determoning the stabolity of Mn (II) complexes with chosen amino derivatives of 1,2,4-triazole and pyrazole / Barszez B. // Pol. g. Chem. Pardulice 1989. - V. 63, N. l.-C. 9.

6. Лавренова Л.Г. Высокотемпературный спиновый переход в координационных соединениях железа (II) с триазолами / Лавренова Л.Г., Икорский В.Н., Оглезнева И.М., Ларионов C.B. // Коорд. химия 1986. -Т. 12, вып. 2.

7. Мирошников О.И. Взаимодействие перхлората меди (II) с азотсодержащими основаниями в неводных средах / Мирошников О.И., Калибабчук В.А., Гарновский А.Д., Глущенко Л.В. // Коорд. химия. -1988 -Т. 14, вып. 12.-С 1625-1628.

8. Vos G. «Complexes of 1,2,4-triazole, Part. XVI. Binuclear complexes of transition metall (II) thi ocyanates With 4-Ethyl-1,2,4-triazole» / Vos G., Haasnoot J.G., Groeneveld W.L. // Z. Naturforsch 36 B. 1981. - P. 802808.

9. Леонова Т.Г. Комплексы нитратов Ni" и Си' с 4-амино-3,5-дигидразино -1,2,4-триазолом / Леонова Т.Г., Ларионов С.В., Шелудякова Л.А. // Журн. общей химии 1987. Т. 57, вып. 11. - С. 2590-2594.

10. Ю.Соколов А.В. Синтез и свойства макрогетероциклических комплексов железа, содержащих фрагменты 1,2,4-триазола, 1,3,4-окса-и 1,3,4-\ тиадиазола / Соколов А.В., Смирнов Р.П., Базанов М.И., Колесников

11. Reddy M.S. Formation constants of binary and ternary complexes of Си (II)with substituted 1,2,4-triazoles and some 0,0; 0,N and N, N donors in aguens medium / Reddy M.S., Ram K., Reddy M.G. R. // Jndian J. Chem. A.-1989. B. 28, №5. -P. 437-439.

12. Reediik J. Azde-containing chelating ligands and ther biding to copper ions / Reediik J. // XXVI Jnternational conference on coordination chemistry 1988. Portugal MS-2, L.l.

13. Ахмедов К.У. Синтез и исследование комплексов рения (V) с тиосемикарбазидом и его производными / Ахмедов К.У. // Автореф. дисс. канд. хим. наук, 1986, Иваново. 22с.

14. Аминджанов А.А. Исследование комплексообразования рения (V) с 1,2,4-триазолтиолом -3 (5) при различных температурах / Аминджанов А.А., Ахмедов К.У., Баситова С.М., Котегов К.В. // Журн. неорг. химии. 1986-Т.31, вып. 11. -С. -2283-2286.

15. Шакирова О.Г. Координационные соединения Fe (III), Со (II), Ni (II) и Си (II) с 4- пиридил-1,2,4-триазолом / Шакирова О.Г. Лавренова Л.Г., Шведенков Ю.Г., Березовский Г.А., Наумов Д.Ю., Шелудякова Л.А.,

16. Лаврёнова Л.Г. Координационные соединения металлов 1-го переходного ряда с 1,2,4-триазолтиолами синтез, структура, свойства. / Лаврёнова Л.Г. Бушуев М.Б., Шакирова О.Г. и др. // Матер. XXI межд.

17. Чугаевской конф. по корд, химии г. Киев, 2003, -С. 87-88.

18. Аминджанов A.A. Комплексные соединения рения (V) с 1,2,4-триазолом / Аминджанов A.A., Гагиева С.Ч. // Тез. докл. XVII. Всесоюз. Чугаевского совещания по химии комплексных соединений. -Минск, 1990. 4.1. -С. 31.

19. Аминджанов А.А.Роданидно 1,2,4-триазольные комплексы рения (V). / Аминджанов A.A., Гагиева С.Ч. // Тез. докл. IV Всесоюзн. совещания по химическим реактивам. Ташкент, 1990. - С. 107.

20. Аминджанов A.A. Комплексные соединения рения (V) с 1,2,4-\ триазолом. / Аминджанов A.A., Гагиева С.Ч. // Изв. вузов сер. химия ихим. технология. 1992. Т. 35 (7)-С. 12-18.

21. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений / Иванский В.И. // М.: Высш. шк., 1978. 558с.

22. Гагиева С.Ч. Комплексные соединения рения (V) с 1,2,4-триазолтиолом, 4-фенилтиосемикарбазидом и их производными / Гагиева С.Ч. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Иваново, 1992-25с.

23. Аминджанов A.A. О взаимодействии триазольных комплексов рения (V) с некоторыми органическими растворителями / Аминджанов A.A., Гагиева СЛ. //Журн. неорган, химии. -1992 -Т. 37, №12- С. 2731-2736.

24. Аминджанов A.A. Взаимодействие некоторых кислот с аммиачно-1,2,4-триазольными комплексами рения (V). / Аминджанов A.A., Гагиева С.Ч. // Изв. вузов, сер. химия и хим. технология. -1991. -Т. 34. №10. -С. 26-29.

25. Аминджанов A.A. Комплексообразование меди (II) с 1,2,4-триазолтиолом в среде 6 моль/л HCl при 298К / Аминджанов A.A., Гамал Абделазиз Хусейн Абделрахман, Кабиров Н.Г. // Доклады АН Республики Таджикистан, 2011. -Т. 54, №9. -С. 759-764.

26. Аминджанов A.A. Комплексообразование меди (II) с 1,2,4-триазолтиолом в среде 6 моль/л HCl при 288К / Аминджанов A.A., Гамал Абделазиз Хусейн Абделрахман, Кабиров Н.Г. // Вестник Таджикского национального университета, 2011. Т 71, № 7.- С. 19-22.

27. Гамал Абделазиз Хусейн Абделрахман. Комплексные соединения рения (V) и меди (II) с 2-этил-1,3,4-тиадиазолом и 1,2,4-триазолтиолом / Гамал Абделазиз Хусейн Абделрахман. // Автореф. дисс. . канд. хим.наук, 2012, Душанбе 23с.

28. Мабаткадамова К.С. Комплексные соединения рения (V) и кадмия (II) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом и 1,2,4-триазолтиолом -5 /

29. Мабаткадамова К.С. // Автореф. дисс. канд. хим. наук, 2011,1. Душанбе 23с.

30. Аминджанов A.A. Исследование комплексообразования рения (V) с 3-метил-1,2,4-триазолтиолом -5 в среде 6 моль/л HCl при различных температурах. / Аминджанов A.A., Курбанов Н.М. // Журн. неорган, химии. -J990-T. 35. №3. С. 672-678.

31. Аминджанов A.A. Исследование комплексообразования рения (V) с 3-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 7 моль/л HCl / АминджановА.А., Курбанов Н.М. // Комплексообразование в растворах. Душанбе, 1991.-С. 65-80.

32. Аминджанов A.A. Комплексные соединения рения (V) с амидными итиоамидными лигандами / Аминджанов A.A. // Автореф. дисс.докт. хим. наук, 1992, Иваново. 42с.

33. Аминджанов A.A. Комплексообразования рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом в среде 6 моль/л HCl / Аминджанов A.A.,

34. Сафармамадов C.M. // Журн. неорган, химии 1993. -Т. 38, № 2 -С. 291-295.

35. Аминджанов A.A. Исследование комплексообразования рения (V) с 4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль/л НВг /Аминджанов A.A., Сафармамадов С.М. // Изв. вузов, сер. химия и хим. технология 1993 -Т. 36 №8- С.34-38.

36. Аминджанов A.A. Комплексообразования рения (V) с 3,4-диметил-1,2,4-триазолтиолом-5 в среде 6 моль/л HCl / Аминджанов A.A., Сафармамадов С.М., Кабиров Н.Г. //Журн. неорган, химии. 2005. -Т.50 №2-с. 231-235.

37. Аминджанов A.A. Исследование комплексообразования рения (V) с 3-\ метил-4-фенил-1,2,4-триазолтиолом -5 в среде 6 моль/л HCl. /

38. Аминджанов A.A., Гагиева С.Ч. // Журн. неорган, химии 1996. Т. 46 № 11.-С. 1970-1976.

39. Аминджанов A.A. Синтез и исследование комплексов рения (V) с 3этил-4-метил-1,2,4-тиазолтиолом -5 / Аминджанов A.A., Сафармамадов С.М., Кабиров Н.Г. // Докл. АН РТ.-2005-Том. 48, № 1,2- С. 35-47.

40. Аминджанов А.А. Термолиз комплекса рения (V) с З-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиолом-5 / Аминджанов А.А., Сафармамадов С.М., Кабиров Н.Г. // Вестник ТГНУ- Душанбе, 2005 г. -№3. -С. 102-106.

41. Аминджанов А.А. Взаимодействие газообразного аммиака с З-этил-4-метил-1,2,4-триазолтиольными комплексами рения (V) / Аминджанов А.А., Кабиров Н.Г., Сафармамадов С.М. // Там же. С. 192-193.

42. J Squattrito Crystal structure of complexes Mercury (II) with ligands Hetrocycle / J.Squattrito // Inorganica chimica. Acta. 300 302 (2000)-P 1082-1089.

43. Clark R., The structure of tyiphenyl lead (IV) / Clark R., Squattrito P.A., Sen S., Dubey P. // Journal. Inorg. chem. ActaN. 293 (1990)-P 61-65.

44. Robert W. a computer program for crystal structure refinement / Robert W. Clark. Philip, // Journal of Inorganica chimica. Acta. N. 293 (1999) P 6169.

45. Wanda Malavasi Mercuvy (11) dibromo-bis (3-amino-5-mercapto-1.2.4-triazole) / Wanda Malavasi. // Journal of Chemical crystallography, Vol. 26, №1. (1996)-P 63-99.

46. W. J. Kozarek The coordination chemistry of polypyra / W. J. Kozarekand Q Fernando, // Inorganic chemistry, Vol. 12, (1979)-P 2129-2131.

47. Lavertue P. Connections in the crystal structures of mercury compounds / Lavertue P. Hubert J. and Beauchamp A.L. // J. Inorganic chemistry, Vol. 15, 1976)-P 322-325.

48. M.Cannas. The Nature of the chemical bend / M.Cannas, A.Devillanova //Journal inorg. chem. Vol. 43, (1981)-P 2383-2388.

49. Noth H. Inorganic and coordination compounds / Noth H., Beck W. // J.Inorg. chem. (1998)-P 93-99.

50. Zora Popovic Perspectivesion in coordination chemistry / Zora Popovic, Matkovk P. // Inorganic chimca. Acta. № 285 (1999)-P 208-216.

51. Bell A. Mercury (11) complexes with tetrahydro primidine thione / Bell A., Bronston T., Zora Popovic, Matkovk P. // J. Inorganic chimica Acta № 303 (2000)-P 220-227.

52. Buncel E. Concentration in the crustal structures of mercury / Norris A.R., Taylor E., Racz W.J. // J. chem. №40 (1982) P 3033-3036.

53. Paviovic G. New lead (11) complexes with N,S Ligands / Paviovic G., Paviovic Z. // J. Acta, cryst. (2000), C 56 P 61-63.

54. Norman A. Bell. «Crystal structures of mercury (11) brominde and bis benzo-l-3-thiazolinato» / Norman A. Bell, Simon J. Coles. // Inorganica chimica. Acta. № 323 (2001 ) P 69-77.

55. Spaper E., Syntenses structures and characterizatiol of new lead (11) oxside / E. Spaper, Coord // J. chem. Rev. 61 (1985) —P 115-119.

56. Daniel J. «bis-nichloroterackis (2-mercapto-1-tert-butylimidazole lead (11)»/Daniel J. Williams;//J. Chem. cryst. Vol. 33, № 8, (2003)-P 619623.

57. Williams O.J. «Thermal and crystal structure studies complexes mercury (11) halides with 1-3 triozolidine-2-thione» / Williams O.J., Hart R.E., // J. chem. Educ. №7 (2002) P 167-172.

58. Jennifer L. white; «Synthesis and structural characterization of 2-mercapto-1-tert butylimidazole with ZnBr2 and CdBr2» / Jennifer L. // J. chem. cryst. Vol.33 (2003)-P 437-445.

59. Akrivos. P.D. Coord Reactions of, l-3-thiazolidine-2-thione with mercury (11) halides. / Akrivos. P.D. Coord. // J. chem. Rev. № 213 (2001) P 181187.

60. Bell, NA. Mercury (II) halides reaction with tetrahydro primidine thione / Bell, NA. // J. chem. Acta № 303 (2000)-P 200-227.

61. Gassidy. C.S. URD Deta Reduction program for windows / Gassidy. C.S. // J. chem. Soc., № 2, (1999)-P 635-641.

62. Trofimenko S. The infrared spectra of complexes molecules / Trofimenko S. // J. prog, inorg. chem. (1986)-P 34- 38.

63. Mukherjce R. The coordination chemistry of Polypyrazolyl borate ligand / R.Mukherjce Coord // J. chem. Rev. №203 (2000)-P 151-157.

64. Pokol G. Complexes mercuvy (II) with 1-3-thiazolidines / Pokol G. //J. Inorg. chem. Acta. №353 (2003)-P 253-258.

65. Daniel J. Williams. Mercury (11) compounds with l,3-imidazole-2-thone / Daniel J. Willians // J. Inorganic chem. Asta, №192 (1992) P 51-57.

66. Kieran C. «advanced practical Inorganic and metaloorganic chemistry» / Kieran C. J. Molloy; //J. organometalic chem. № 587 (1997) P 101-103.

67. Brian M. Mercury (11) halides complexes with primidine / Brian M. Bridge and Parkin G. //J. Am. chem. Soc. №122 (2000) P 7140-7141.

68. Robin N. International tables for x-ray crystallography / Robin N. J. // Acta, cryst. №59 (2003)-P 370- 372.

69. Katayama, C. «Cis-Dichlorotetrakis (2-mercapto-l-tert-butylimidazole lead (11)»/ Katayama, C. // J. Acta, cryst. №42 (1986)-P 19-23.

70. Eur. S. «Coordination geometries of his (4-amino-3-ethyl-l,2-4-triazole-5-thione) complexes of Mn, Fe» / Eur. S. // J. Inorg. chem. №6 (2004) P 1270-1276.

71. Чумаков Ю.М. Кристаллическая и молекулярная структура координационного соединения меди (II) с семикарбазоном бензоилмуравьиной кислоты / Чумаков Ю.М., Биюшкин В.Н., Бодю В.Г., Самусь Н.М. // Координационная химия. 1985.-Т. 11. вып. 4 С. 551-559.

72. Олийник В.В. Кристаллическая структура комплексов хлорида и бромида меди (I) с димером транс-1-цианбутадиена-1,3 / Олийник В.В., Мыськив М.Г., Фундаменский B.C. // Координационная химия. 1985. -Т. 11. вып. 4-С. 560-565.

73. Герасименко A.B. Кристаллическая структура гептафтороцирконата гуанидония / Герасименко A.B., Кондратюк И.П., Давидович Р.Л., Медков М.А., Буквецкий Б.В. // Коорд. химия, 1985-Т. 11. № 4-С. 566569.

74. Михайлов Ю.Н. Кристаллические структуры (CN3H6)3 U(Edta). и (CN3H6)3[Th(Edta)F3]. / Михайлов Ю.Н., Лобанова Г.М., Канищева A.C., Сергеев A.B., Болатова Г.Т., Щелоков Р.Н. // Коорд. химия, 1985-Т. 11, 4-С. 545-550.

75. Ивашкевич JT.C. Кристаллическая структура цис- изомера комплекса PtL2Cl2. (Ь=2-метил-2 Н-тетразол-5-амин) / Ивашкевич Л.С., Серебрянская Т.В., Ляхов A.C., Гапоник П.Н. // Там. же. С. 139-140.

76. Кокшарова Т.В. Состав и строение продуктов взаимодействия гидроксикарбоксилатов и азотсодержащих карбоксилатов меди (II) с тиосемикарбазидом. / Кокшарова Т.В., Анцышкина A.C., Садиков Г.Г., Сергиенко B.C., Курандо С.В. // Там. же. -С. 140-141.

77. Цурупа И.С. Синтез и строение комплексов Со (II), Ni (II), Си (II), Zn (II) с фенилпиридинами и фениламинами / Цурупа И.С., Манорик П.А. //Там. же.-С. 159-160.

78. Jian-Hua Qin, Pu- Zhou Hu, Jian-Ge and Bang -Tun Zhao. // Z. Kristallogr. NCS 222 (2007)- 451-452.

79. Jarvis A.J. The crystal structure of a complexes of Cupric chloride and 1,2,4-triazole / Jarvis A.J. // Acta Cryst. 1962-V. 15.-P. 964.

80. Reiman W. Jhe crystal structure of bis-, tri-l,2,4-triazolo- N',N2 )-triaguonickel Hekanitrate Dihydrate, (H20)3 (C2H3N3)3 Ni.2-Ni(N03)6 (H20)2 / Reiman W., Zocchi M. // Acta Cryst.-1971.-B. 27. - P 682.

81. Костромина H.A., Кумок В.Н., Скорик H.A. // Химия координационных соединений. М. Высшая шк., 1990- 432 с.

82. Терлецкий Е.Д., Металлы, которые всегда с тобой. М. Изд. «Знание». 1986-144 с.

83. Neuberg С., Caspari W., Berl. Klin. Wochschr, 1912, В. 49. S. 1405.

84. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений/ Ю.Н.Кукушкин.- М.: Высшая школа, 1985- 454с.

85. Kirschner S., Wei G.K., Francis D., Bergman J. G.J. Med Chem. 1966. V. 9. -P. 369.

86. Ю1.Машковский М.Д. Лекарственные средства, часть 2-М.: Изд. «Медицина», 1977-560с.

87. Азизов М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биоактивными веществами. Ташкент: Медицина, 1969-97С.

88. Хакимов Х.Х. Реакционная способность координационных соединений. -М.: Наука, 1976г. 155с.

89. Машковский М.Д. Лекарственные средства часть I. М.: Изд. «Медицина», 1977-623с.

90. Ершов Ю.А., Плетнёва Т.В. Механизмы токсического действия неорганических соединений. -М.: Медицина, 1982- 272с.

91. Стеценко А.И. Химия противоопухолевых комплексных соединений платины / Стеценко А.И., Преснов М.А., Коновалова А.Л. // Успехи химии, 1981. Т. 1, №4 С. 665-692.

92. Мельников H.H. Пестициды Химия, технология и применения. М.: Химия, 1985.-455с.

93. Потапов A.C. Электрохимические свойства комплексов меди (II) с бис (3,5-диметилпиразол-1-ил) метаном в растворе и в составе гольнопастового электрода. / Потапов A.C., Хлебников А.И., Чернов М.П. // Ползувновский вестник. 2006. №2 -С. 8-12.

94. Сечкарев Б.А. Использование комплексных соединений Pd (II) и Pt (II) в процессе химической сенсибилизации. / Сечкарев Б.А., Титов Ф.В., Дягилев Д.В., Бодак К.А., Владимиров A.A. // Ползуновский вестник. 2006 №2-С. 12-15.

95. Рябов C.B. Супрамолекулярные металлокомплексные системы на основе циклодекстринов / Рябов C.B., Рудюк С.А., Войтенко З.В. // Полимерный журнал. 2005. Т. 27, №2-С. 67-76.

96. Санина H.A. Новые доноры NO для терапии острого коронарного синдрома: строение и свойства анионных и катионных нитрозильных комплексов железа с функциональными серосодержащими лигандами

97. Санина H.A. // Там же. С. 422-423.

98. Ильина И.Г. Исследование антимикробной активности органических автокомплексов и их металлохелатов. / Ильина И.Г., Чекунова Л.Н., Мельников В.В. // Там же. С. 444-445.

99. Поткин В.И. Новые комплексы Pd (II) с 1,2-азольными лигандами и их каталитическая активность в реакциях кросс-сочетания. / Поткин В.И., Бумагин H.A., Зубенко Ю.С., Петкевич С.К., Белов Д.С. // Там же -С. 491.

100. Амнджанов A.A. Исследование биологической активности комплексных соединений рения (V) с производными имидазола / Амнджанов A.A., Каримова М.Х., Везен А.Е. // Координационные соединения и аспекты их применения: Сб. науч. трудов Душанбе, 1991. 42-С. 46.

101. Амнджанов A.A. Исследование желчегонного действия комплексных соединений рения (V) с тиосемикарбазидом. / Амнджанов A.A., Каримова М.Х., Хайдаров К.Х. Везен А.Е., Имсоилова М.Б. // Там же. -С. 55-58.

102. Баландин A.A. A.c. 114924 (СССР). Способ получения рениевых катализаторов для дигидрогенизации органических соединений в паровой фазе. / Баландин A.A., Карпейская Е.И., Толстопятова A.A. // Заявка от 28.01.58. Опубл. в Б.И., 1958, №9, -С. 10.

103. Рящанцева М.А., Миначев М.А. Рений и его соединения в гетерогенном катализе М.: Наука, 1983-246 с.

104. Рящанцева М.А. Гидрирующие свойства нитрозильных производных рения. / Рящанцева М.А., Миначев М.А., Беланова Е.П. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976. -С. 2647.

105. Bradner W.T. Antitumor activity of platinum analogs. cisplatin. -N.Y / Bradner W.T., Rose W.C., Huftalen J.B. // Acad. Press, 1980. - 171 p.

106. Желиговская H.H. Синтез и свойства биологически активных комплексов платины с различными молекулами аминов. / Желиговская H.H., Фатькин А.Ю., Иванов В.Б., Быстрова Е.И. //

107. Проблемы современной бионеорганической химии. Новосибирск: Наука, 1986-С. 155-161.

108. Акбаров А.Б. О взаимосвязи между биологическими свойствами координационных соединений некоторых Зс1-ионов с биоактивными лигандами. / Акбаров А.Б., Темирходжаев В.Х. // Там же. -С. 10-16.

109. Новодарова Г.Н. Взаимодействия о-фенантролиновых комплексов кобальта и меди с биохимическими редокс- системами. / Новодарова Г.Н., Колосова Е.М., Киселева JI.JI., Тувин М.Ю., Вольпин М.Е. // Там же. С. 67-84.

110. Яцимирский К.Б. Синтез, строение и антиканцерогенная активность цис- дихлоромоноаквагуанинплатины (II). / Яцимирский К.Б., Сидорик Е.П., Волченскова И.И. // Докл. АН СССР, 1983- Т. 273 (3), С. 632-635.

111. Яцимирский К.Б. Металлопорфирины как катализаторы передачи цепи в радикальной полимеризации и стереоселективном окислении. / Яцимирский К.Б., Пономарев Г.В., Смирнов Б.Р., Бельговский И.М. // Успехи химии. 1984. Т. 53 (2)-с. 223-235.

112. Volpin М.Е. Transition metal complexes as catalysts in biochemical systems.Jnteraction With electron transfer processes. / Volpin M.E., Novodarova G.N., Kolosova E.M. // Jnorg. Chim. Acta, 1981, v. 50-P. 21-32.

113. Sakharov A.M. Kinetics of oxidation of oxigencontaining compounds in the presense of copper o-phenantroline complexes in alkaline solutions. / Sakharov A.M., Skibida J.P. // Oxid. Commun., 1979, v. 1 -P. 113-120.

114. Скибида И.П. Механизмы каталитического действия комплексов меди с о-фенантролином в реакциях автоокисления. / Скибида И.П., Сахаров A.M., Эммануэль О.Н. // Вкн.: Каталитические реакции в жидкой фазе. Ч.З. Алма-Ата, 1974-С. 528-531.

115. Сычев А.Я. Механизм окисления алифатических спиртов перекисью водорода при катализе комплексами Cu(II) с о-фенантролином, бензоилглицерином и никотинамидом / Сычев А.Я., Буй Нгок Тхо. // Журн. физ. химии. 1971 т. 45.

116. Сахаров A.M. Влияние лиганда и центрального иона на каталитические свойства комплексов в окислении кетонов в щелочной среде. / Сахаров A.M., Скибида И.П. // Журн. физ. химии. 1980. Т.54, №8.-С-2108-2111.

117. Сычев А.Я. Реакция спиртов с перекисью водорода при катализе комплексами Cu (II) с о- фенантролином. / Сычев А.Я., Буй Нгок Тхо. // Журн. физ. химии. 1970. т. 44, №9- С 2418-2419.

118. Antie В.М. The influence of copper ions on the growth-inhibitory effect of 22-bipidil and related compounds on micoplasmas. / Antie B.M., Vander Goot H., Nauta W. T. e.a. // Eur. J. Med. Chem.-Chim. Ther., 1977, v. 12, №6. -P 573-575.

119. Хьюз M. Неорганическая химия биологических процессов. // Хыоз М. М.: Мир, 1983 -С.

120. Фойгт М. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. / Фойгт М. Л. // Химия. 1972.-544с.

121. Присяжнюк А.И. Координационные соединения как светостабилизатиры полимерных композиций // Присяжнюк А.И., Кокшарова Т.В. Коорд. химия. 1993. Т. 19. №8 -С. 587-595.

122. Аминджанов A.A. Светостабилизация диацетата целлюлозы./ Аминджанов A.A., Додоматов Х.Д., Бобоев Т.Б., Николаева H.A. //

123. Координационные соединения и аспекты их применения: Сб. науч. тр,-Душанбе, 1991. -Вып 1, Ч.2.-С. 106-11.

124. Carl Friedrich Kroger. Die Umsetzung methylsubsli Thiosemicarbazide \ mitaliphatischen Carbou - Sauren. / Carl - Friedrich Kroger, Wolt Sattlerund Haus Beyer//Liebiges. Ann. Chem. 1961. Bd 643. pp 128 - 135.

125. Sheldrick G.M., SAD ABS, Program for empirical X-ray absorption correction. Bruker-Nonius. -1990-2004.

126. Sheldrick G.M., SHELX -97 Release 97-2. University of Goettingen, Germany. 1998.