Комплексы металлов с азометиновыми производными бензо-15-краун-5 тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Дорохов, Андрей Викторович

• Дорохов, Андрей Викторович
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дорохов, Андрей Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1. Азометиновые производные бензо-15-краун-5.

2. Комплексы с переходными металлами.

Глава II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Методы анализа и физико-химических исследований.

2. Синтез комплексов с переходными металлами.

3. Синтез комплексов со щелочными металлами.

4. Термическая устойчивость комплексов.

Глава III. ИССЛЕДОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ И 37 СТРОЕНИЯ М-(4'-БЕНЗО-15-КРАУН-5)-2-(АМИНО-М-ТОЗИЛ)

ФЕНИЛАЛЬДИМИНА (НЬ) И ЕГО КОМПЛЕКСОВ.

1. Кристаллическая структура НЬ.

2. Кристаллическая структура 2пЬ2.

3. Кристаллическая структура СиЬ2.

4. Колебательные спектры и спектрально-конформационный анализ 47 комплексов.

4.1. Колебательный спектр НЬ.

4.2. Колебательные спектры ZnL2 и СиЬ2.

4.3. Колебательные спектры комплексов со щелочными металлами.

5. Кристаллическая структура иТ^О-НЬ.

ГЛАВА IV. ИССЛЕДОВАНИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ И 76 СТРОЕНИЯ Щ4'-БЕНЗО-15-КРАУН-5)-5-БРОМ-2-ГИДРОКСИ

ФЕНИЛАЛЬДИМИНА (НЬ1) И ЕГО КОМПЛЕКСОВ.

1. Кристаллическая структура НЬ1.

2. Колебательные спектры и спектрально-конформационный анализ 79 комплексов.

2.1. Колебательный спектр НЬ1.

2.2. Колебательный спектр гпЬ'з.

2.3. Колебательные спектры комплексов со щелочными 89 металлами.

3. Кристаллическая структура комплекса ЫСЮ^пГЛ^НгО.

Глава V. ИОН - СЕЛЕКТИВНЫЕ СВОЙСТВА

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексы металлов с азометиновыми производными бензо-15-краун-5»

Важное место среди лигандных систем в современной координационной химии занимают азометины (имины), подобное положение характерно и для краун-эфиров. Сочетание азометинового и краун-эфирного фрагментов в одной молекуле открывает широкие перспективы для получения моно- и полиядерных комплексов с различными по своей природе металлами.

С одной стороны, наличие иминогруппы в гетеролигандной системе позволяет связывать катионы "мягких" металлов (переходные металлы, лантаноиды). С другой стороны, краун-эфирный фрагмент склонен к комплексообразованию с "жесткими" щелочными и щелочноземельными металлами. Таким образом, одновременное присутствие в молекуле различных по своей природе донорных центров дает возможность синтезировать гетероядерные комплексы с катионами различных металлов, обладающие интересными каталитическими, магнитными, ион-селективными и другими свойствами.

До настоящего времени интерес исследователей был прикован главным образом к фотохимическим свойствам азометиновых краун-производных. Однако изучение строения и комплексообразующих свойств этих соединений представляет не меньший интерес, поскольку сведения о влиянии различных факторов (природа заместителей, катиона металла, ацидолиганда, условия синтеза) на состав, строение и физико-химические свойства комплексов являются крайне важными для направленного конструирования гетеролигандных систем с заданными свойствами и для изучения механизмов различных процессов с их участием.

Таким образом, синтез и изучение металлокомплексов азометиновых производных бензо-15-краун-5 представляет интерес как с точки зрения фундаментальных исследований, так и для получения новых материалов и создания физико-химических основ новых технологий.

Целью настоящей работы явились разработка методов синтеза моно- и гетероядерных комплексов азометиновых производных бензо-15-краун-5 с катионами различных металлов, определение особенностей их строения и выяснение закономерностей изменения физико-химических свойств комплексов в зависимости от различных факторов.

В результате проведенного исследования получен ряд новых комплексов К-(4'-бензо-15-краун-5)-2-(амино-М-тозил)-фенилальдимина и N-(4'-бензо-15-краун-5)-5-бром-2-гидроксифенилальдимин (HL1) с переходными и щелочными металлами. На основании рентгеноструктурных и спектральных данных сделан вывод о строении комплексов и способе координации указанных лигандов в этих соединениях. Проведено сравнительное рассмотрение физико-химических свойств комплексов с азометиновыми производными бензо-15-краун-5 в зависимости от их строения.

Диссертация состоит из пяти глав. Первая глава посвящена обзору имеющихся литературных данных.

Во второй главе приводятся данные о синтезе комплексов металлов с азометиновыми производными бензо-15-краун-5, методах их исследования и их термической устойчивости.

В III и IV главах обсуждаются результаты исследования строения комплексов металлов с №(4'-бензо-15-краун-5)-2-(амино-1<[-тозил)-фенилальдимином и Н-(4'-бензо-15-краун-5)-5-бром-2-гидроксифенил-альдимином методами колебательной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.

В пятой главе рассматриваются ионоселективные свойства лигандов и их комплексов с переходными металлами. Заканчивается работа обсуждением основных результатов и выводами.

Работа выполнялась в рамках программ РФФИ (грант № 03-03-33160) и ОХНМ РАН "Химия и физикохимия супрамолекулярных систем и атомных кластеров" (гос. per. № 10002-251ЮХНМ-07/135-119/180603-728).

Автор глубоко благодарен И.С. Ивановой, E.H. Пятовой, JI.X. Миначевой (ИОНХ РАН), В.В. Чернышеву (МГУ им М.В. Ломоносова) и проф. А.Д. Гарновскому (НИИ ФОХ РГУ) за помощь в проведении исследований.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Дорохов, Андрей Викторович

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод синтеза моно- и полиядерных металлокомплексов азометиновых производных бензо-15-краун-5.

2. Получены монокристаллы и впервые методом РСА установлены структуры лигандов HL, HL1 и их комплексов ZnL2 и LiC104-ZnL12,2H20.

3. Впервые методом дифракции синхротронного излучения на порошке определена структура комплексов CuL2 и LiNCS-HL.

4. Получены и подробно охарактеризованы ИК спектры поглощения всех синтезированных комплексов. Разработаны критерии «частота - конформация звена», позволяющие судить о конформации макроциклов в азометиновых производных Б15К5 на основании спектральных данных.

5. Установлено, что конформация макроцикла в исследованных соединениях зависит как от природы заместителя при иминной группе, так и от природы переходного металла. В отличие от незамещенного бензо-15-краун-5, ни природа ацидолиганда, ни природа щелочного металла практически не влияют на конформацию макроцикла в комплексах со щелочными металлами.

6. Установлено, что природа заместителей, также как и природа переходного металла заметно влияет на ион - селективные свойства азометиновых краун-производных.

7. Показано, что цинковые комплексы Ы-(4'-бензо-15-краун-5)-5-бром-2-гидроксифенилальдимина и Ы-(4'-бензо-15-краун-5)-2-(амино-К-тозил)-фенилальдимина могут быть использованы в качестве активных компонентов РЬ2+ - селективных электродов.

106

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дорохов, Андрей Викторович, 2007 год

1. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия: Концепции и перспективы. -Новосибирск: Наука. Сиб. предприятие РАН, 1998. - 334 с.

2. Хираока М. Краун-соединения. Свойства и применения. Пер. с англ. М.: Мир, 1986.-363 с.

3. Crown ethers and analogs / Ed. Patai S., Rappoport Z. New York: J. Wiley, 1989.

4. Lindoy L.F. Heavy metal ion chemistry of linked macrocyclic systems incorporating oxygen and/or sulfur in their donor sets // Coord. Chem. Rev.-1998.-V. 174.-P. 327-342.

5. Cation binding by macrocycles / Eds. Inoue Y., Gokel G.W. New York: Marcel Dekker, 1990.

6. Alfimov M.V., Fedorova O.A., Gromov S.P. Photoswitchable molecular receptors // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry.- 2003,- V. 158.- P. 183- 198.

7. Erk Q., Bulut M., Gotpmen A. The synthesis of novel crown ethers, Part VII. Coumarin derivatives of benzocrowns and cation binding from fluorescence spectra // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.- 2000.- V. 37. 441 -450.

8. Ushakov E.N., Gromov S.P., Buevich A.V. et al. Crown containing styryl dyes: cation induced self-assembly of multiphotochromic 15-crown-5 ethers into photoswitchable molecular devices // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1999, p. 601 -607.

9. Fedorov Yu.V., Fedorova O.A., Andryukhina E.N. et al. Ditopic complex formation of the crown-containing 2-styrylbenzothiazole // New J. Chem.- 2003.-V. 27.- P. 280-288.

10. Bekiari V., Judeinstein P., Lianos P. A sensitive fluorescent sensor of lanthanide ions //Journal of Luminescence.- 2003.- V. 104.- P. 13-15.

11. Rybalkin V.P., Dubonosov A.D., Shepelenko E.N. et al. Photoinduced acylotropic rearrangement of crown-containing 2-N-acetyl-N-(4-aminobenzo-15-crown-5)methylene.-2,3-dihydrobenzob]thiophen-3 -one // Russ. J. Org. Chem.- 2001.- V. 37, №7.-P. 1034- 1037.

12. Pandya B.R., Agrawal Y.K. Synthesis and characterization of crown ether based azo dyes // Dyes and Pigments.- 2002.- V. 52.- P. 161 168.

13. Kasa I., Agai В., Kubinyi M., Grofcsik A. Spectroscopic study of crown ethers containing fluorescent substituents // Journal of Molecular Structure.- 1997.- V. 408/409.- P. 547-551.

14. Stauffer M.T., Knowles D.B., Brennan C. et al. Optical control over Pb2+ binding to a crown ether-containing chromene // Chem. Commun.- 1997.- P. 287 288.

15. Гарновский А.Д., Васильченко И.С., Гарновский Д.А. Современные аспекты синтеза металлокомплексов: Основные лиганды и методы.- Ростов н/Д: ЛаПО, 2000. 354 с.

16. Гарновский А. Д., Васильченко И.С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами // Успехи химии.- 2002.- Т.71,№ П.- С. 1064- 1089

17. Garnovskii A.D., Nivorozhkin A.L., Minkin V.I. // Coord. Chem. Rev.- 1993,- V. 126,-P. 1-23.

18. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д., Коган В.А. Азометины,-Ростов н/Д.: Изд-во Рост. Ун-та, 1967.

19. Collinson S.R., Fenton D.E. Metal complexes of bibracchial Schiff base macrocycles // Coord. Chem. Rev.- 1996.- V. 148.- P. 19 40.

20. GUI A, Bekaroglu O. Synthesis of N,N'-bis(4-benzo-15-crown-5)-diaminoglyoxime and its complexes with copper(II), nickel(II), palladium(II) and uranyl(VI) // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1983.- P. 2537 2541.

21. Can S., Bekaroglu 0. Synthesis and characterization of a crown-ether substituted salicylaldimine based ligand and its complexes with cobalt (II), copper (II), nickel (II) and uranyl (VI) // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1988.- №11.- P. 2831 2835.

22. Van Veggel F.C.J.M, Verboom W., Reinhoudt D.N. Metallomacrocycles: supramolecular chemistry with hard and soft metal cations in action // Chemical Review.- 1994.- V. 94.- P. 279 299.

23. Beer P.D., Sikanyika H. A Schiff base derived redox-responsive receptor molecule and related compounds with potential as non-linear optical materials // Polyhedron.- 1990.- V. 9.- P. 1091 1094.

24. Hayvali Z., Hayvali M., Kili? Z. et al. New benzo-15-crown-5 ethers featuring salycilic Schiff base substitutions synthesis, complexes and structural study // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.- 2003.- V. 45.- P. 285-294.

25. Bregmen J., Leiserowitz L., Osaki K. Termochemistry. Part X. The crystal and molecular structures of 2-chloro-N-salicylideneaniline // J. Chem. Soc.- 1964.- P. 2086-2100.

26. Moustakali I., Hadjoudis E., Mavridis A. Crystal and molecular structure of some thermochromic Schiff bases // Acta Cryst.- 1978.- V. 34 В.- P. 3709 3715.

27. Cambridge Crystallographic Data Center (http://www.ccdc.cam.ac.uk)

28. Hayvali Z., Hayvali M., Kili? Z., Hokelek T. Synthesis, complex formation, spectral and crystallographic investigations of new crown ethers containing recognition site for sodium. Part V // J. Mol. Struct.- 2001.- V. 597.- P. 223 234.

29. Цивадзе А.Ю., Варнек А.А., Хуторский B.E. Координационные соединения металлов с краун-лигандами. -М: Наука, 1991. 397 с.

30. Киреева И.К., Трофимов В.А., Генералова Н.Б. Колебательные спектры и конформационные изменения бензо-12-краун-4 в комплексах щелочных металлов // Коорд. химия.- 1989.- Т. 15, № 4.- С. 463 482.

31. Дашевский В.Г., Баранов А.П., Кабачник М.И. Пространственные аспекты образования хелатных комплексов металлов // Успехи химии.- 1983.- Т. 52.-С. 268-293.

32. Avciata U., Demirhan N., Gill A. Synthesis and characterization of a crown ether substituted salicylaldimine and its complexes with copper (II), cobalt (II), nickel (II) and uranyl (VI) // Monatshefte fUr Chemie.- 1998.- V. 129.- P. 9 18.

33. Sousa C., Freire C., de Castro B. Synthesis and characterization of benzo-15-crown-5 ethers with appended N20 Schiff bases // Molecules.- 2003.- № 8.- P. 894-900.

34. Hayvali Z., Hayvali M., Dal H. Synthesis and spectroscopic characterization of new Schiff bases containing the benzo-15-crown-5 moiety // Molecules.- 2004.-№9,- P. 860-866.

35. Yam V. W. W., Wong К. M. C., Lee V. W. M. et al. Synthesis, photophysics, ion-binding studies, and structural characterization of organometallic rhenium (I) crown complexes // Organometallics.- 1995.- V. 14.- P. 4034 4036.

36. Mouveaux C., Levalois-Mitjaville J., de Jaeger R. Complexation studies of phosphorus containing bis and tris (benzocrown ether) moieties // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.- 2001.- V. 39.- P. 253 259.

37. Вебер Э., Фёгтле Ф. и др. Химия комплексов "гость хозяин". Синтез, структуры и применения.: Пер. с англ.- М.: Мир, 1988.- 511 с.

38. Вае Z.U., Lee S.B., Chang S.H., Kim U.R. Potentiometric determination of potassium ion using 15-crown-5 derivatives with anthracene for ion selective material //J. Korean Chem. Soc.- 2001.- V. 45, № 1.- P. 31 39.

39. Sun В., Chen J., Hu J., Li X. Dioxygen affinities and catalytic oxidation activities of cobalt complexes with Schiff bases containing crown ether // J. Inorg. Biochem.- 2006.- V. 100,-P. 1308- 1313.

40. Zeng W., Mao Z., Wei X. et al. Synthesis, dioxygen affinities and biomimetic catalytic oxidation performance of crown ether-tethered Schiff base transition-metal complexes // J. Supramol. Chem.- 2002.- V. 2.- P. 501 507.

41. Lu X.X., Qin S.Y., Zhou Z.Y., Yam V.W.W. Synthesis, structure, and ion-binding studies of cobalt (II) complexes with aza-crown substitutedsalicylaldimine Schiff base ligand // Inorg. Chim. Acta.- 2003.- V. 346.- P. 49 -56.

42. Yam V.W.W., Pui Y.L., Cheung K.K. Synthesis, luminescence and host-guest chemistry of copper(I) and zinc(II) complexes of dppzc (dppzc = dipyrido3,2-a:2',3'-c.phenazo-15-crown-5) // Inorg. Chim. Acta.- 2002.- V. 335.- P. 77 84.

43. Mashraqui S.H., Kumar S., Vashi D. Synthesis, cation-binding and optical spectral studies of photoemmitive benzothiazole crown ethers // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry.- 2004.- V. 48.- P. 125 130.

44. Yam V.W.W., Wong K.M.C. et al. Synthesis and crystal structure of a novel copper (I) crown complex: a spectrochemical metal ion probe for alkali metal and alkaline earth metal cations // Inorg. Chem.- 1995.- V. 34.- P. 4013 4014.

45. Hanson I.R. The structure of benzo-15-crown-5 (6,7,9,10,12,13,15,16-octahydrobenzol,4,7,10,13.pentaoxacyclopentadecin) at -150°C. // Acta Crystallogr.- 1978.- V. 34 B, № 3.- P. 1026 1028.

46. Yam V.W.W., Lee V.W.M. Synthesis, emission, electrochemistry and cation binding studies of ruthenium (II) diimine-crown and terpyridine-crown complexes // J. Chem. Soc. Dalton Trans.- 1997.- P. 3005 - 3010.

47. Yam V.W.W., Pui Y.L., Cheung K.K., Zhu N. Synthesis, photophysics, electrochemistry and binding studies of zinc(II) dithiolate crown complexes // New J. Chem.- 2002.- V. 26.- P. 536 542.

48. Karabocek S., Karabocek N. Mono- and dinuclear copper (II) complexes of a Schiff base ligand 4',5'-bis(salicylideneimino)benzo-15-crown-5 // Polyhedron.-1997.-V. 16, № 11.- P. 1771 1774.

49. Sousa С., Gameiro P., Freire C., de Castro B. Nickel (II) and copper (II) Schiff base complexes bearing benzo-15-crown-5 functionalities as probes for spectroscopic recognition of lanthanide ions // Polyhedron.- 2004,- V. 23.- P. 1401 -1408.

50. Современная химия комплексных соединений / Под ред. Дж. Льюиса и Р. Уилкинсона.- Пер. с англ. -М: Изд-во иностранной литературы, 1963. -445 с.

51. Zhou Z.X., Zheng W.C., Li Y.Z. The crystal structures and spectral behavior of benzo-15-crown-5 adducts with hydrated lanthanide picrates // Polyhedron.-1996.- V. 15, № 20.- P. 3519 3525.

52. Ji В., Zhou Z., Ding K., Li Y. The inclusion behavior of benzo-15-crown-5 with hydrated transition metal picrates // Polyhedron.- 1998,- V. 17, № 25.- P. 4327 -4330.

53. Ijeri V.S., Srivastava A.K. Complexation of macrocyclic compounds with mono-, di- and trivalent transition and heavy metal ions in 90% (v/v) DMSO-water medium // Polyhedron.- 2003.- V. 22.- P. 569 574.

54. Cloude J., Bunzil G., Wessner D. // Coord. Chem. Rev.- 1984.- V. 60.- P. 191 -225.

55. Матерова E.A., Грекович A.JI., Дидина C.E. // Электрохимия.- 1972.- Т. 8, № 12.-С. 1829- 1835.

56. IUPAC Recommendation for nomenclature of ion selective electrodes // Pure Appl. Chem.- 1976.- № 48.- P. 127 143.

57. Sheldrick G.M. Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures // Acta Crystallogr.- 1990.- V. 46 A, № 6.- P. 467 473.

58. Sheldrick G.M. SHELXL-97. Program for the Refinement of Crystal Structures. University Gottingen, Germany. 1997.

59. Zhukov S.G., Chernyshev V.V., Babaev E.V. et al. Application of simulated annealing approach for structure solution of molecular crystals from X-ray laboratory powder data // Zeitschrift fur Kristallographie.- 2001.- B. 216.- P. 5 -9.

60. Chernyshev V.V., Schenk H. // Zeitschfrift fur Kristallographie.- 1998.- B. 213.-P. 1-3.

61. Ткачев B.B., Атовмян Л.О., Зубарева B.E. Раевский O.A. // Коорд. химия.-1990.- T. 16, №4.-С. 443-447.

62. Spek A. L. Single-crystal structure validation with the program PLATON. II J. Appl. Cryst.- 2003,- V. 36,- P. 7 13.

63. Castro J., Cabaleiro S., Perez-Lourido et al. Electrochemical Synthesis and Characterization of Zinc (II) Complexes with (4-Methylphenyl)Sulfonyl.-l#-Amido-2-Phenyl-2-Oxazolines // Z. Anorg. Allg. Chem.- 2002.- B. 628.- P. 12101217.

64. Миначева Л.Х., Иванова И.С., Камалов Ж.К. и др. Кристаллическая структура и колебательные спектры перхлоратного комплекса натрия с 4'-нитробензо-15-краун-5 (L), NaCKVL-^O // Доклады Академии Наук.-1999.- Т. 368, №5.-С. 632-635.

65. Раевский О.А., Зубарева В.Е., Булгак И.И., Батыр Д.Г. ИК спектры и строение некоторых комплексов кальция с 2,3-(4'-ацетил)бензо-15-краун-5 // Коорд. химия.- 1988.- Т. 14, № 9.- С. 1193 1196.

66. Трофимов В.А., Киреева И.К., Генералова Н.Б., Цивадзе А.Ю. // Коорд. химия, 1990.-Т. 16.-С. 1458- 1475.

67. Накамото К. Ж спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. - 505 с.

68. Раевский О.А., Ткачев В.В., Атовмян Л.О. и др. Комплексы бензо-12-краун-4 и 2,3-(4'-ацетил)-бензо-12-краун-4 с некоторыми солями кальция // Коорд. химия.- 1988.- Т. 14, № 12.- С. 1697 1704.

69. Киреева И.К., Генералова Н.Б, Трофимов В.А., Цивадзе А.Ю. Спектрально -конформационный анализ и конформационное строение бензо-15-краун-5 в комплексах щелочных металлов // Журн. Неорган. Химии.- 1991.-Т.36, № 6.-С. 1464- 1476.

70. Kharisov B.I., Blanco L.M., Garnovskii A.D. et al. Synthesis of transition metal complexes with heteroazomethinic ligands: a comparison of traditional and electrochemical methods // Polyhedron.- 1998.- V. 17, № 2-3.- P. 381 389.

71. Parson D.S., Truter M.R., Wingfield J.N. Alkali metal tetraphenylborate complexes with some macrocyclic, "crown", polyethers // Inorg. Chim. Acta.-1975.-V. 14, №1.-P. 45 -48.

72. Сергиенко B.C., Мистрюков А.Э., Литвинов В.В. и др. // Коорд. химия.-1990.-Т. 16, №2.- с. 168- 176.

73. Yang X., Knobler C., Zheng Z., Hawthorne M.F. Host-Guest Chemistry of a New Class of Macrocyclic Multidentate Lewis Acids Comprised of Carborane-Supported Electrophilic Mercury Centers. // J. Am. Chem. Soc.- 1994.- V. 116.-P. 7142-7159.

74. Овчинников Ю.А., Иванов B.T., Шкроб A.M. Мембранно-активные комплексоны. М.: Наука. 1974. - 463 с.

75. Bakker Е., Buhlmann P., Pretsch E. Carrier-Based Ion-Selective Electrodes and Bulk Optodes. 1. General Characteristics // Chem. Rev.- 1997.- V.97.- P. 3083 -3132.

76. Sokalski Т., Bedlechowicz I., Maj-Zurawska M. et al. Experimental verification of the properties of ion-selective electrodes for low concentration determination // Fresenius J Anal. Chem.- 2001.- V. 370.- P. 367-370.

77. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт: Пер. с англ.- М.: Мир, 1985.- 280 с.

78. Sheen S.R., Shin J.-S. Lead (II) ion-selective electrodes based on crown ethers // Analyst.- 1992.- V. 117.- P. 1691 1696.

79. Srivastava S.K., Gupta V., Jain S. Determination of lead using a polyvinyl chloride)-based crown ether membrane // Analyst.- 1995.- V. 120.- P. 495 498.

80. Kim J.S., Cho M.H., Lee S.C. et al. Lead selective lipophilic acyclic diionizable polyethers // Talanta.- 1999,- V. 49.- P. 69-75.

81. Su C.C., Chang M.C., Liu L.K. New Ag+ and Pb2+-selective electrodes with lariat crown ethers as ionophores // Analytica Chimica Acta.- 2001.- V. 432.- P. 261267.