Комплексообразование циклодекстринов с некоторыми биологически активными соединениями в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Терехова, Ирина Владимировна

• Терехова, Ирина Владимировна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Терехова, Ирина Владимировна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Циклодекстрины как представители отдельного класса макроциклических лигандов в супрамолекулярной химии

1.1. Получение, структура и классификация циклодекстринов

1.2. Физико-химические свойства циклодекстринов

1.3. Основные представления о комплексообразовании циклодекстринов

1.4. Направления практического использования циклодекстринов

1.5. Заключение к главе и обоснование цели работы

ГЛАВА 2. Комплексообразование циклодекстринов с простейшими ароматическими карбоновыми кислотами и структурно близкими моноциклическими соединениями

2.1. Комплексообразование циклодекстринов с бензойной кислотой

2.2. Комплексообразующая способность циклодекстринов по отношению

каминобензойным кислотам

2.3. Взаимодействия циклодекстринов с пиридинкарбоновыми кислотами

и некоторыми другими биологически значимыми производными пиридина

2.4. Закономерности комплексообразования циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в водном растворе

2.5. Эффекты среды в комплексообразовании циклодекстринов с

ароматическими карбоновыми кислотами

ГЛАВА 3= Комплексообразование циклодекстринов с некоторыми биологически активными бициклическими соединениями

3.1. Взаимодействия циклодекстринов с пуриновыми алкалоидами

3.2. Комплексы циклодекстринов с менадионом (витамином Кз)

3.3. Сравнительный анализ комплексообразования а- и

(3-циклодекстринов с бициклическими молекулами-гостями

ГЛАВА 4. Комплексообразование циклодекстринов с трициклическими соединениями и их структурными фрагментами

4.1. Комплексообразование циклодекстринов с рибофлавином,

люмихромом и аллоксазином

4.2. Взаимодействия циклодекстринов с люмазином и урацилом -

структурными фрагментами флавинов

ГЛАВА 5. Взаимосвязь меяеду термодинамическими и структурными характеристиками процессов комплексообразования циклодекстринов

с биомолекулами

5.1. Явление энтальпийно-энтропийной компенсации

5.2. Термодинамический энтальпийно-энтропийный компенсационный

эффект в комплексообразовании циклодекстринов

5.3. Соотношение между термодинамическими и структурными

характеристиками комплексообразования а- и р-циклодекстринов

ГЛАВА 6. Некоторые аспекты практического использования '

полученных результатов

6.1. Солюбилизирующее действие циклодекстринов

6.2. Циклодекстрины как возможные стабилизирующие агенты

6.3. Использование циклодекстринов в аналитической химии

7.1. Калориметрия растворения

7.2. Калориметрия титрования

7.3.'НЯМР спектроскопия

7.4. Метод растворимости

7.5. УФ-спектроскопия

7.6. Капиллярный электрофорез

7.7. Денсиметрия

7.8. Определение стехиометрии комплексов (метод Жоба)

7.9. Реактивы

ОСНОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ И СОКРАЩЕНИЯ

А1х - аллоксазин

Ьиш - люмихром

ИМ - рибофлавин

Меп - менадион

БК - бензойная кислота

ГП-ЦД - гидроксипропил-циклодекстрин

ИК - изоникотиновая кислота

КЭ - компенсационный эффект

мАБК - мета-аминобензойная кислота

м.р. - метод растворимости

НК - никотиновая кислота

НфК - нифлумовая кислота

оАБК - орто-аминобензойная кислота

пАБК - пара-аминобензойная кислота

ПК - пиколиновая кислота

с/ф - спектрофотометрия

ЦД — циклодекстрин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразование циклодекстринов с некоторыми биологически активными соединениями в водных растворах»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Химия соединений включения, базирующаяся на представлениях о молекулярном распознавании и нековалентных взаимодействиях, является важной составной частью супрамолекулярной химии. Результаты, полученные в данной области, внесли вклад в теорию и практику ферментативного катализа и показали роль избирательного связывания в биохимических и технологических процессах. Интерес к химии комплексов хозяин-гость непрерывно растет. С одной стороны, потребности современной индустрии требуют разработки новых технологий разделения веществ и энантиомеров, создания более усовершенствованных систем доставки лекарств, получения капсулированных форм биологически активных соединений с улучшенными свойствами и перспективных функциональных нанома-териалов. Роль процессов формирования соединений хозяин-гость в данных технологиях и материалах определяющая. С другой стороны, современные теоретические представления о механизмах молекулярного распознавания и нековалентном связывании во многих аспектах базируются на результатах квантово-химических расчетов, а так же на интерпретации эффектов в конкретных системах, что недостаточно для разработки прогностической теории. Актуальность описываемых явлений в практическом плане и недостаточность развития базы экспериментальных данных, требующейся для теоретических обобщений в данной области, определяют существенный научный интерес к химии комплексов хозяин-гость.

Комплексы циклодекстринов с биологически активными молекулами, благодаря интересу фармацевтических компаний, представляют собой одни из наиболее интенсивно изучаемых объектов химии соединений включения в последние годы. Главными результатами этих исследований являются открытые эффекты увеличения растворимости органических молекул в составе комплексов с циклодекстринами, повышение их стабильности в среде физио-

логических жидкостей и при хранении, улучшение вкусовых качеств, усиление фармакологической активности, пролонгирование терапевтического действия, снижение побочных эффектов и т.д. Основным недостатком имеющихся в литературе данных является их фрагментарность, не дающая возможность проведения детального анализа взаимосвязи термодинамических параметров комплексообразования со строением реагентов, их интерпретации с учетом образующихся в растворе структур - внутренних или внешних комплексов, степени вхождения молекул-гостей в макроциклическую полость, типов невалентных межмолекулярных взаимодействий.

Очевидно, что проведение систематических исследований взаимодействий природных и замещенных циклодекстринов с широким спектром молекул биологически активных веществ и лекарственных препаратов имеет важное значение как для проведения взаимосогласованного анализа закономерностей, приводящих к эффектам молекулярного распознавания, так и для разработки новых систем разделения, инкапсулирования и доставки на основе комплексов хозяин-гость.

Цель работы состояла в установлении основных закономерностей комплексообразования природных и гидроксипропилированных циклодекстринов с рядом биологически активных соединений в водных растворах, выявлении критериев молекулярного узнавания, инклюзионного комплексообразования и взаимосвязи между термодинамическими и структурными характеристиками процессов образования комплексов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

Провести термодинамическое описание взаимодействий нативных и гидроксипропилированных а-, и у-циклодекстринов с биологически и фармакологически значимыми ароматическими moho-, би- и трициклически-ми соединениями в водном растворе и на основе полученных данных {К,

Д/7, АсЯ и Дс5") проанализировать влияние усложнения строения молекул-гостей, изменения степени гидрофобности и гидратации реагентов, размеров макроциклической полости и модификации внешней поверхности циклодек-стринов на протекание процессов комплексообразования.

Установить стехиометрический состав комплексов и способ их образования в водном растворе. Оценить роль структурного фактора и принципа геометрической комплементарности в процессах комплексообразования.

Предложить критерии, на основе которых можно судить об инклюзи-онном комплексообразовании и глубине включения гостя в полость хозяина, а также о возможности поверхностных взаимодействий.

Разработать общее представление о взаимосвязи термодинамических и структурных характеристик комплексообразования, позволяющее предсказать движущие силы взаимодействия и изменения в системе, связанные с процессом образования комплексов.

Оценить способность циклодекстринов к молекулярному распознаванию изомерных и структурно родственных соединений и выделить основные факторы, определяющие селективность взаимодействия.

Выявить особенности влияния свойств среды (рН, присутствие и природа фонового электролита) на образование и устойчивость комплексов включения циклодекстринов с рассматриваемыми молекулами-гостями.

Рассмотреть возможность практического использования полученных результатов в целях солюбилизации, стабилизации, обнаружения и разделения биологически активных веществ и лекарственных препаратов посредством комплексообразования с циклодекстринами.

Научная новизна. С привлечением различных экспериментальных методов впервые проведено детальное исследование комплексообразования природных и гидроксипропилированных а-, (3- и у-циклодекстринов с моно-, би- и трициклическими соединениями, проявляющими биологическую и

фармакологическую активность. Получены и интерпретированы новые термодинамические и структурные характеристики процессов комплексообразо-вания циклодекстринов с рассматриваемыми молекулами-гостями в водных растворах, которые значительно пополняют базу данных по супрамолекуляр-ным комплексам олигосахаридов. Выявлены основные закономерности влияния строения и физико-химических свойств реагентов на возможность образования комплексов включения. Проанализирована роль структурного и энергетического факторов в процессах комплексообразования. Впервые предпринята попытка установления взаимосвязи между термодинамикой и способом комплексообразования циклодекстринов. Предложены критерии, позволяющие судить о движущих силах взаимодействия и протекании инк-люзионного или поверхностного комплексообразования. Продемонстрирована способность циклодекстринов к молекулярному узнаванию изомерных и структурно родственных соединений. Проанализировано влияние свойств реакционной среды (рН, присутствие фонового электролита) на поведение комплексов включения в растворе.

Практическая значимость. Результаты диссертационной работы расширяют представления об образовании комплексов включения нативных и модифицированных циклодекстринов с ароматическими moho-, би- и три-циклическими соединениями в водных растворах. Полученные данные могут быть использованы при разработке процессов микрокапсулирования лекарств, витаминов, косметических и пищевых ингредиентов и других биологически активных веществ. Термодинамические и структурные характеристики комплексообразования позволяют оценить солюбилизирующее и стабилизирующее действие циклодекстринов и степень изменения физико-химических свойств молекул-гостей, капсулированных циклодекстринами. Выявленные закономерности влияния строения реагентов и свойств среды на комплексообразование дают возможность управлять процессами инкапсули-

рования и прогнозировать поведение комплексов включения в физиологических условиях. Результаты исследования могут использоваться при моделировании процессов адресной доставки лекарственных препаратов и других биохимических реакций. Выявленная способность циклодекстринов к молекулярному узнаванию структурных и оптических изомеров может служить основой создания сенсоров, аналитических методик разделения изомерных соединений и контроля степени чистоты биологически активных веществ.

Апробация работы. Результаты работы были представлены и обсуждены на IX, XI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» (Плес 2004, Иваново 2011); International Conference on Supramolecular Science and Technology (Prague, 2004); III, IV International Symposium «Molecular Design and Synthesis of Supramolecular Architectures» (Казань 2004, 2006); XV, XVI, XVII, XVIII Международной конференции по химической термодинамике в России (Москва 2005, Суздаль 2007, Казань 2009, Москва 2013); Conference on Thermal Analysis and Calo-rimetry (Zakopane 2005, 2009, 2012); X International Seminar on Inclusion Compounds (Казань, 2005); 9-th European Symposium on Thermal Analysis and Calo-rimetry (Cracow, 2006); International Summer School «Supramolecular systems in chemistry and biology» (Tuapse, 2006, 2008); Всероссийском симпозиуме «Эффекты среды и комплексообразования в растворах» (Красноярск 2006); XIII, XVI Симпозиуме по межмолекулярным взаимодействиям и конформа-циям молекул (С.-Петербург 2006, Иваново 2012); XV International Conference «Physical methods in coordination and supramolecular chemistry» (Kishinev, 2006); XXIII, XXIIIV XXV Чугаевской конференции по химии комплексных соединений (Одесса 2007, С.-Петербург 2009, Суздаль 2011); International Symposium and Summer School «Nuclear Magnetic Resonance in Condensed Matter» (St.-Petersburg, 2007); 8, 9, 11-th Mediterranean Conference on Thermal Analysis and Calorimetry (Palermo 2007, Porto 2011, Athens 2013); 20-th Interna-

tional Conference on Chemical Thermodynamics (Warsaw, 2008); 15-th International Cyclodextrin Symposium (Vienna, 2010); 14-th International Symposium on Solubility Phenomenon (Leoben, 2010); II Международной школе-конференции «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» (Туапсе 2010, 2013); VIII Всероссийской конференции «Химия и медицина» (Уфа 2011, 2013); 15th International Conference on Thermal Analysis and Calorimetry (Osaka, 2012).

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 91 печатной работе, в том числе в 4 коллективных монографиях, 29 статьях в рецензируемых российских и зарубежных журналах и 58 тезисах докладов на международных и всероссийских конференциях.

Личный вклад автора состоит в постановке цели и задач исследования, проведении экспериментальной работы, обработке полученных данных, обсуждении и обобщении результатов.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 301 странице, содержит 46 таблиц, 113 рисунков и состоит из введения, 7 глав, основных результатов и выводов, списка литературы из 493 наименований.

Связь работы с научными планами, темами, программами. Диссертационная работа выполнена в лаборатории ИХР РАН «Химия гибридных наноматериалов и супрамолекулярных систем» в соответствии с основными направлениями фундаментальных исследований РАН по направлению «Химические науки и науки о материалах» (индекс 5.1) и планами НИР ИХР РАН на 2005-2013 годы: «Физико-химические и координационные свойства растворов сахаридов» № гос. регистрации 01.2.00103066 (2001-2005 гг.); «Функциональные наноматериалы на основе неорганических оксидов и по-

лисахаридов для электрореологии» № гос. регистрации 01.2.00607018 (20062008 гг.); «Формирование структуры и свойств жидкофазных дисперсных систем и наноматериалов с использованием химических и физических воздействий» № гос. регистрации 01200950829 (2009-2011 гг.); «Научные и технологические основы получения функциональных материалов и нанокомпо-зитов» № гос. регистрации 01201260483 (2012-н.в.).

Работа поддерживалась грантами РФФИ (№03-03-96411-р2003цчр_а (2003-2005 гг.), №06-03-96313-р_центр_а (2006-2008 гг.), №07-03-08413-3 (2007 г.), №09-03-97563-р_центр_а (2009-2011 гг.) и №12-03-97516-р_центр_а (2012-н/в)); Федеральной целевой программы "Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы (№Д3289/2008, 2003 г.); фонда Президента РФ на поддержку молодых российских ученых и ведущих научных школ на выполнение научных исследований (№МК-1060.2003.03, 2003-2004 гг.); Фонда содействия отечественной науке по программе "Выдающиеся ученые. Кандидаты и доктора наук РАН" (2005-2006 гг.); Германской службы академических обменов DAAD (2005, 2008, 2011 г.); Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 гг.» (№8839, 2012-2013 гг.).

Часть результатов была получена при сотрудничестве с Университетом г.Палермо (Италия), Институтом физической химии ПАН (г.Варшава, Польша), Институтом фармацевтики при Университете им. Ф.Шиллера (г.Йена, Германия) и Институтом математических приложений в естественных науках общества Макса Планка (г.Лейпциг, Германия).

ГЛАВА 1. Циклодекстрины как представители отдельного класса макроциклических лигандов в супрамолекулярной химии

Супрамолекулярная химия - это довольно молодая и быстроразвиваю-щаяся отрасль науки, объектами изучения которой являются супермолекулы и ансамбли, самопроизвольно образующиеся за счет невалентных взаимодействий. Супрамолекулярная химия как самостоятельная дисциплина появилась в конце 60-х - начале 70-х годов, у ее истоков стояли работы трех нобелевских лауреатов: Ч. Педерсена по краун-эфирам [1], Д. Крама по получению сферандов [2] и Ж.-М. Лена по криптандам [3, 4]. Далее эта область исследований расширилась, и важнейшими направлениями исследований последних десятилетий стали не только синтез макроциклических рецепторов (краун-соединений, каликсаренов, кукурбитурилов, модифицированных цик-лодекстринов и др.), которые проявляют себя как хозяева, способные к комплементарному связыванию определенного гостя, но и дизайн более сложных супрамолекулярных архитектур, таких как ротаксаны, катенаны, везикулы и др. [5-9]. Число работ по изучению супрамолекулярных соединений постоянно возрастает, поскольку эти структуры имеют большую значимость для биоорганической химии, нанохимии, для моделирования каталитических реакций и мембранного транспорта, конструирования электронных устройств, для усовершенствования и разработки технологических процессов разделения и очистки веществ, создания лекарственных препаратов нового поколения и решения ряда других научных и прикладных задач [10-13].

1.1. Получение, структура и классификация циклодекстринов

За относительно короткое время супрамолекулярная химия превратилась в обширную область знаний, включающую несколько направлений, одним из которых является химия циклодекстринов. Циклодекстрины (ЦД) —

единственные молекулы-рецепторы природного происхождения, для которых была обнаружена и детально изучена способность к образованию комплексов включения с органическими молекулами. Результаты этих исследований дали много нового для понимания физики и химии молекулярного комплексообразования по типу хозяин-гость [5, 14, 15].

Циклодекстрины (циклоамилозы, циклоглюканы, цикломальтоозы, декстрины Шардингера) были обнаружены в 1891 году. М. Вилльер, изучая продукты метаболизма бактерий Clostridium butyricum, впервые получил белое кристаллическое вещество и назвал его «целлюлозин», поскольку оно напоминало целлюлозу в отношении устойчивости к кислотному гидролизу и проявляло свойства невосстанавливающих сахаридов [16]. Наибольший вклад в исследование ЦД в 1903-1911 гг. внёс Ф. Шардингер, в честь которого они длительное время назывались декстринами Шардингера. Он обнаружил, что в ходе ферментативного гидролиза крахмала 25-30 % этого вещества превращается в декстрины. При этом образуется две разновидности кристаллического порошка идентичные по свойствам «целлюлозину» [17]. Как выяснилось, это были а-ЦД и ß-ЦД, отличающиеся друг от друга окраской комплекса с йодом [18].

В период с 1930-1970 годов ЦД интенсивно изучаются - описана схема изоляции гомогенных и чистых фракций ЦД, постулирована их циклическая структура, исследованы физико-химические свойства, выявлена способность к образованию комплексов включения, предложены основные направления практического использования этих макроциклических лигандов в целях защиты легко окисляющихся соединений и повышения растворимости некоторых лекарственных препаратов [19, 20]. В 1953 году запатентован способ получения ЦД, а в 1957 году был издан первый фундаментальный обзор по описанию их свойств [18].

ЦД представляют собой природные циклические олигосахариды, содержащие от шести до двенадцати остатков D-глюкопиранозы, связанных

«голова к хвосту» а(1—>4)-гликозидной связью (рис. 1.1). Молекулы циклоа-милоз обладают относительно жесткой тороидной структурой, с одной стороны которой (более широкая часть) находятся гидроксильные группы, присоединенные по 2- и 3-положениям О-глюкопиранозных единиц (их называют вторичными гидроксильными группами), а с другой (более узкая часть) -первичные гидроксильные группы, присоединенные по 6-положению (рис. 1.1). Таким образом, внешняя поверхность молекул ЦД сформирована полярными -ОН группами, в то время как внутренняя полость включает в себя связи С-Н, С-С и С-О.

Рисунок 1.1. Схематичное представление структуры циклодекстрина.

Различают а-, у-, 8- и е-циклодекстрины, содержащие, соответственно, 6, 8, 9 и 10 глюкопиранозных фрагментов в цикле. Наиболее хорошо изученными являются а-ЦД (циклогексаамилоза), (3-ЦД (циклогептаами-лоза) и у-ЦД (циклооктаамилоза), различающиеся диаметром макроцикличе-ской полости (рис. 1.2, табл. 1.1). Остальные ЦД за счет своей очень хорошей растворимости в воде не могут быть выделены в чистом виде, что создает трудности для их изучения [21]. Относительно недавно были получены кристаллические структуры ЦД, состоящие из 10, 14 и 26 остатков глюкозы [22].

сж

Я

Н

СН2СНОНСН; (СН2)4803" Ыа" СН3

СН2СООН

(3-ЦД

гидроксипропил-Р-ЦД сульфобутил-Р-ЦД метил-Р-ЦД карбоксиметил-Р-ЦД

ЦД

сж

Рисунок 1.2. Природные а-ЦЦ, (3-ЦД и у-ЦЦ [23].

Таблица 1.1. Структурные параметры ЦД

а-ЦЦ Р-ЦЦ у-ЦД

Число глюкопиранозных единиц 6 7 8

Эмпирическая формула (безводн.) СзбНбоОзо С42Н70О35 С48Н80О40

Молекулярная масса (безводн.) 972.85 1134.99 1297.14

Кристаллизационная вода, % 10.2 13.2-14.5 8.13-17.7

Диаметр полости, А 4.7-5.3 6.0-6.5 7.5-8.3

Глубина полости, А 7.9±0.1 7.9±0.1 7.910.1

Объем полости, А3 174 262 427

Форма кристаллов гексагональ- моноклинные па- квадратичные

ные пластинки раллелограммы призмы

К настоящему времени синтезированы и интенсивно исследуются модифицированные ЦД [24-26], у которых внешние гидроксильные группы частично или полностью замещены другими функциональными группами (рис. 1.1). В зависимости от вводимых заместителей образуются незаряженные (метилированный, ацилированный, гидроксиэтилированный, гидроксипро-пилированный и др.) и заряженные (аминированный, метиламинированный, фосфатированный, карбоксиметилированный и др.) циклодекстрины [24].

Модифицированные ЦД проявляют лучшую растворимость в водных средах, низкую токсичность, более высокую селективность по отношению к молекулам-гостям за счет способности к образованию дополнительных водородных связей или повышения степени гидрофобности.

В молекулах ЦД гликозидные циклы находятся в конформации 4СГ кресла [18, 22, 27]. Вторичная гидроксильная группа С2-ОН одного глюко-пиранозного звена образует водородную связь с соседней группой Сз-ОН. Такие внутримолекулярные водородные связи делают структуру относительно жесткой [27]. Средняя длина Н-связей неодинакова у ЦД и уменьшается при возрастании числа гликопиранозных звеньев, т.е. водородное связывание становится сильнее при переходе от а- к у-ЦД [22]. В случае с а-ЦД образуется только четыре Н-связи из числа шести возможных [18], они слабее (2.98 А) и легко разрушаются, вследствие чего молекула а-ЦД может изменять свою конформацию [22]. Структура у-ЦД непланарна и также конформаци-онно подвижна [18, 28]. Число Н-связей максимально для Р-ЦД, их средняя длина составляет 2.88 А, что свидетельствует о достаточно сильном взаимодействии, стабилизирующем жесткую структуру молекулы Р-ЦД [22]. У гид-роксипропилированного Р-ЦД межмолекулярные Н-связи между С2-ОН и С3-ОН разрушаются, но при этом образуются новые между С3-ОН и -ОН гоуппами гшгооксипоопильных остатков Г291.

Л. + X Л. 1.-1

Из водных растворов ЦД кристаллизуются в виде гидратов различного состава. Так, а-ЦД обычно является гексагидратом, имеющим две модификации (I и II) [30], но из 1.2 М раствора ВаС12 была выделена третья кристаллическая модификация а-ЦД-7.57Н20 [31]. Для циклогептаамилозы наиболее вероятны формы Р-ЦД11Н20 [32] и Р-ЦД12Н20 [21], а для циклооктаами-лозы - у-ЦД-8Н20 [21] и у-ЦД14.1Н20 [33]. Как показали данные рентгеност-руктурного исследования [27, 31], в кристаллогидратах часть молекул кристаллизационной воды располагается вне макроциклической полости и объединяется между собой и с гидроксильными атомами кислорода молекул ЦД

посредством Н-связей. Оставшиеся молекулы воды находятся внутри полости [34], и их количество составляет 2 молекулы для а-ЦД [30], 6-7 молекул для Р-ЦД [35] и 7-8.8 для у-ЦД [33, 35]. В кристаллосольватах ЦД в основном реализуется два типа упаковки молекул. Один из них характеризуется образованием каналов, когда молекулы ЦД расположены друг за другом в ряд и соединены между собой водородными связями. Второй тип упаковки связан с формированием полостей и характерен для кристаллогидратов а- и у-ЦД [30, 36].

Таким образом, обзор литературных данных по строению и конформа-ционному состоянию ЦД показал, что структура ЦД была достаточно хорошо экспериментально изучена и детально описана в обзорных статьях 1980-1998 годов [22, 27], а в настоящее время большинство публикаций по этой теме относится к обсуждению результатов компьютерного моделирования поведения ЦД в кристалле и в растворе [37-39].

1.2. Физико-химические свойства циклодекстринов

Наиболее важными физико-химическими свойствами ЦД являются растворимость, полярность макроциклической полости, способность к ионизации и агрегации в растворе. Именно они определяют возможность образования комплексов включения и практическое использование ЦД.

Наличие макроциклической полости у ЦД обуславливает образование комплексов типа хозяин-гость. Полость считается гидрофобной, поскольку образована связями С-С, С-Н и С-0 [40]. Однако в литературе [21, 41-48] встречаются различные точки относительно ее полярности. В одной из работ [41] приводятся доказательства, что широкая часть молекулы всех трех ЦД полярна, а узкая - аполярна. Авторами [44] при исследовании взаимодействий Р-ЦД с двумя различными по природе растворителями (вода и ДМСО)

было обнаружено, что предпочтение отдается включению апротонного растворителя, т.е. макроциклическая полость проявляет гидрофобные свойства. Иттен с соавт. [42], изучая УФ-спектры поглощения 4-бутилфенола в водных растворах а-ЦД и в диоксане, обнаружили, что при попадании в полость а-ЦД ароматический хромофор находится в окружении, подобном диоксану. В работах [43, 45] на основе сравнительного анализа УФ-спектров различных соединений в присутствии ЦД делается заключение о подобии полярности полости ЦД этанолу или метанолу. Авторы [46] полагают, что полярность полости Р-ЦД соответствует смеси метанол-вода, взятой в соотношении 80:20. Для а-ЦД, Р-ЦД и у-ЦД были рассчитаны диэлектрические константы полости, равные, соответственно, 10, 49 и 74 [47]. Интересно отметить, что при комплексообразовании с заряженными соединениями предпочтение отдается включению отрицательно, а не положительно заряженного гостя [48]. Таким образом, нет однозначности в оценке полярности макроциклической полости, и видно лишь одно, что она не проявляет чисто гидрофобных свойств.

Данные по дипольным моментам (/л) ЦД также довольно противоречивы. Расчеты, проведенные на основе рентгенографических данных по комплексам циклодекстринов, показали, что величина ¡1 составляет 10-20 Д и полость ЦД сильно поляризована [49]. С другой стороны, согласно [50], ¡л значительно ниже и принимают значения 7.06, 2.03 и 2.96 Д для а-ЦД, Р-ЦД и у-ЦД, соответственно. В работе [51] отмечается зависимость величины ди-польного момента от пространственной ориентации первичных гидроксиль-ных групп в молекуле ЦД. Так, //(Р-ЦД) = 2.9 Д для случая, когда первичные -ОН группы перпендикулярны оси полости макроцикла, и ¡j. = 14.9 Д для случая их параллельного расположения по отношению к той же оси. Авторы считают, что в растворе ориентация этих -ОН групп определяется взаимодействиями с растворителем, поэтому для растворов ЦД может использоваться усредненное значение дипольного момента ц = 8.9 Д.

В водном растворе ЦД ведут себя как нейтральные молекулы, процессы ионизации которых возможны только в щелочной среде при рН > 12 [52, 53]. Процесс диссоциации является трехступенчатым с последующим отщеплением протонов от гидроксильных групп, расположенных у атомов С-2, С-3 и С-6 [53]. В сильно кислых растворах с рН < 1 ЦД гидролизуются, и скорость гидролиза возрастает в порядке а-ЦД < Р-ЦД < у-ЦД [18].

Циклодекстрины являются менее растворимыми соединениями по сравнению с их ациклическими аналогами. В табл. 1.2 представлены значения растворимости и термодинамические параметры процесса растворения ЦД в воде. В температурном интервале 297-321 К растворимость циклоами-лоз изменяется в ряду у-ЦД > а-ЦД > Р-ЦД [54] и возрастает при использовании водно-органических растворителей, фонового электролита, высоких значений рН, а также при введении заместителей в молекулу ЦД [55-59]. По сравнению с незамещенными ЦД, растворимость модифицированных ЦД значительно выше [29]. Низкая растворимость природных ЦД в воде обусловлена существованием в кристалле внутримолекулярных водородных связей и способностью молекул к ассоциации в водном растворе посредством образования межмолекулярных Н-связей между -ОН группами соседних молекул [35, 60].

Таблица 1.2. Некоторые физико-химические свойства циклодекстринов

а-ЦД Р-ЦД 7-ЦД

Растворимость (Н20, 298.15 К), моль/л 0.121 0.016 0.168

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Терехова, Ирина Владимировна, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Pedersen C.J. Cyclic poly ethers and their complexes with metal salts // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - № 10. - P. 2495-2496.

2. Cram D.J., Cram J.V. Host-guest chemistry // Science. - 1974. - V. 183. - № 4127.-P. 803-809.

3. Lehn J.M. Design of organic complexing agents. Strategies towards properties // Structure and Bonding. - 1978. - V. 16. - P. 1-69.

4. Lehn J.M. Supramolecular chemistry - scope and perspectives: molecules -supermolecules - molecular devices // J. Incl. Phenom. - 1988. - V. 6. - № 4. -P. 351-396.

5. Лен. Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы / Пер. с англ. Новосибирск: Наука, 1998. - 333 с.

6. Стид Д. В., Этвуд Д. Л. Супрамолекулярная химия: В 2 т. - М.: Академкнига. - Т. 2. - 2007. - 416 с.

7. Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия. Часть 1. Молекулярное распознавание // Соросовский образовательный журнал. - 1997. - № 9. -С. 32-39.

8. Vicens J., Vicens Q. Emergences of supramolecular chemistry: from supramolecular chemistry to supramolecular science // J. Incl. Phenom. Macro-

cvcl. Chem -2011 - V. 71. -№ 3-4. - P. 251-274. *

9. Tian J. Supramolecular chemistry // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. B: Org. Chem.-2012.-V. 180.-P. 171-185.

Ю.Цивадзе А.Ю., Варнек А.А., Хуторский B.E. Координационные соединения металлов с краун-лигандами. - М.: Наука, 1991. - 397 с.

1 l.Uhlenheuer D.A., Petkau К., Brunsveld L. Combining supramolecular chemistry with biology // Chem. Soc. Rev. - 2010. - V. 39. - № 8. - P. 2817-2826.

12.Rigny P. Supramolecular chemistry and its modern developments // Actualite Chimique. - 2011. - V. 348-349. - P. 32-35.

13.Supramolecular chemistry: from molecules to nanomaterials / Ed. by P.A. Gale and J.W. Steed. - J. Wiley & Sons. Ltd, 2012. - 4014 p.

14.Chen G., Jiang M. Cyclodextrin-based inclusion complexation bridging su-pramolecular chemistry and macromolecular self-assembly // Chem. Soc. Rev. -2011. -V. 40. -№ 5. - P. 2254-2266.

15.Bezergiannidou C., Balouktsi M. Supramolecular chemistry and cyclodex-trins: key of many green solutions in future problems // Fresenius Environmental Bulletin. - 2012. - V. 21. - № 9a. - P. 2844-2847.

16.Villiers A. Sur la fermentation de la fécule par l'action du ferment butyrique // Compt. Rend. Acad. Sci. - 1891. - V. 112. - P. 536-538.

17.Schardinger F. // Zentralbl. Bakteriol. Parasitenkd. Infektionskr. Hyd. II. -1911.-V. 29.-P. 188.

18.Szejtli J. Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. - P. 1743-1753.

19.French D. The Schardinger dextrins // Adv. Carbohydr. Chem. 1957. - V. 12. -P. 189-260.

20.Cramer F. Einschlussverbindungen (Inclusion Compounds). / SpringerVerlag: Berlin, 1954. - P. 60.

21.Connors K.A. The stability of cyclodextrin complexes in solution // Chem. Rev. - 1997. - V. 97. - № 5. - P. 1325-1357.

22.Saenger W., Jacob J., Gessler K., Steiner T., Hoffmann D., Sanbe H., K., Smith S.M., Takaha T. Structures of the common cyclodextrins and their larger analogues - beyond the doughnut // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. -P. 1787-1802.

23. Иванова JI. А. Ферментные системы и технологии получения циклодек-стринов // В мире науки. - 2006. - № 11. - С. 37-41.

24.Khan A.R., Forgo P., Stine K.J., D'Souza V.T. Methods for selective modifications of cyclodextrins // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. - P. 19771996.

25.Грачев М.К., Чараев А.А., Курочкина Г.И., Васянина JI.K., Шмелёва В.Н., Нифантьев Э.Е. Катионные производные (3-циклодекстрина, содержащие остатки некоторых фармакологически важных кислот // ЖОХ.

- 2010. - Т. 80. - Вып. 9. - С. 1494-1500.

26.Курочкина Г.И., Едунов А.В., Астахова А.Г., Грачев М.К., Левина И.И., Нифантьев Э.Е. Особенности синтеза и химического поведения некоторых силильных производных (3-циклодекстрина // ЖОХ. - 2013. - Т. 83-Вып. 2. - С. 299-304.

27.Harata К. Structural aspects of stereodifferentiation in the solid state // Chem. Rev. - 1998.-V. 98.-№5.-P. 1803-1827.

28.Raffaini G., Ganazzoli F. Hydration and flexibility of a-, (3-, y- and 5-cyclodextrin: A molecular dynamics study // Chem. Phys. - 2007. - V. 333. -№2-3.-P. 128-134.

29.Yong C.W., Washington C., Smith W. Structural behaviour of 2-hydroxypropyl-P-cyclodextrin in water: molecular dynamics simulation studies // Pharm. Res. - 2008. - V. 25. - № 5. - P. 1092-1099.

30.Manor P.C., Saenger W. Topography of cyclodextrin inclusion complexes. III. Crystal and molecular structure of cyclohexaamylose hexahydrate, the (H20)2, inclusion complex // J. Am. Chem. Soc. - 1974. - V. 96. - № 11. - P. 36303639.

31.Chacko K.K., Saenger W. Topography of cyclodextrin inclusion complexes. 15. Crystal and molecular structure of the cyclohexaamylose-7.57 water complex, form III. Four- and six-membered circular hydrogen bonds // J. Am. Chem. Soc. - 1981. - V. 103. - № 7. - P. 1708-1715.

32.Usha M.G., Wittebort R.J. Structural and dynamical studies of the hydrate, exchangeable hydrogens, and included molecules in (3- and y-cyclodextrins by powder and single-crystal deuterium magnetic resonance // J. Am. Chem. Soc.

- 1992.-V. 114. - № 5. - P. 1541-1548.

33.Harata K. The structure of the cyclodextrin complex. XX. Crystal structure of uncomplexed hydrated y-cyclodextrin // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1987. - V. 60. - № 8. - P. 2763-2767.

34.Hadaruga N.G., Hadaruga D.I., Isengard H.-D. "Surface water" and "strong-bonded water" in cyclodextrins: a Karl Fischer titration approach // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2013. - V. 75. - № 3-4. - P. 297-302.

35.Messner M., Kurkov S.V., Jansook P., Loftsson T. Self-assembled cyclodex-trin aggregates and nanoparticles // Int. J. Pharm. - 2010. - V. 387. - № 1-2. -P. 199-208.

36.Hunt M.A., Rusa C.C., Tonelli A.E., Maurice Balik C. Structure and stability of columnar cyclomaltooctaose (y-cyclodextrin) hydrate // Carbohydr. Res. -2005. - V. 340. - № 9. - P. 1631-1637.

37.Tafazzoli M., Ghiasi M. Structure and conformation of a-, and y-cyclodextrin in solution: theoretical approaches and experimental validation // Carbohydr. Polym. - 2009. - V. 78. - № 1. - P. 10-15.

38.Snor W., Liedl E., Weiss-Greiler P., Karpfen A., Viernstein H., Wolschann P. // On the structure of anhydrous (3-cyclodextrin // Chem. Phys. Lett. - 2007. -V. 441.-P. 159-162.

39.Thaning J., Stevensson B., Ostervall J., Naidoo K.J., Widmalm G., Maliniak A. NMR studies of molecular conformations in a-cyclodextrin // J. Phys. Chem. B. - 2008. - V. 112. - № 29. - P. 8434-8436.

40.Linert W., Margl P., Renz F. Solute-solvent interactions between cyclodextrin and water: a molecular mechanical study // Chem. Phys. - 1992. - V. 161. -№ 3. - P.327-338.

41.Lichtenthaler F.W., Immel S. On the hydrophobic characteristics of cyclodextrins: computer-aided visualization of molecular lipophilicity patterns // Leibigs Ann. Chem. - 1996. - № 1. - P. 27-37.

42.Van Etten R.L., Sebastian J.F., Clowes G.A., Bender M.L. Acceleration of phenyl ester cleavage by cycloamyloses. A model for enzymatic specificity // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - № 13. - P. 3242-3253.

43.Uno B., Kaida N., Kawakita T., Kano K., Kubota T. Spectroscopic study of hydrophobic interaction of heterocyclic amine N-oxides with cyclodextrins // Chem. Pharm. Bull. - 1988. - V. 36. - № 10. - P. 3753-3759.

44.Rodriguez J., Rico D.H., Domenianni L., Laria D. Confinement of polar solvents within (3-cyclodextrins // J. Phys. Chem. B. - 2008. - V. 112. - № 25. -P. 7522-7529.

45.Heredia A., Requena G., Garcia Sanchez F. An approach for the estimation of the polarity of the P-cyclodextrin internal cavity // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1985. - № 24. - P. 1814-1815.

46.Nigam S., Durocher G. Spectral and photophysical studies of inclusion complexes of some neutral 3H-indoles and their cations and anions with /?-cyclodextrin // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - № 17. - P. 7135-7142.

47.Madrid J.M., Mendicuti F., Mattice W.L. Inclusion complexes of 2-methylnaphthoate and y-cyclodextrin: experimental thermodynamics and molecular mechanics calculations // J. Phys. Chem. B. - 1998. - V. 102. - № 11. - P. 2037-2044.

48.Nagao A., Kan-no A., Takayanagi M. Infrared spectra of monosubstituted toluene derivatives in cyclodextrin: orientation of guest molecules in included complexes // J. Mol. Struct. - 2009. - V. 929. - № 1-3. - P. 43-47.

49.Sakurai M., Kitagawa M., Hoshi H., Inoue Y., Chujo R. A molecular orbital study of cyclodextrin (cyclomalto-oligosaccharide) inclusion complexes. Ill, dipole moments of cyclodextrins in various types of inclusion complex // Car-bohydr. Res. - 1990.-V. 198. - № 2. -P. 181-191.

50.Bako I., Jicsinsky L. Semiempirical calculations of cyclodextrins // J. Indus. Phen. Mol. Recogn. Chem. - 1994. - V. 18. - № 3. - P. 275-289.

51.Botsi A., Yannakopoulou K., Hadjoudis E., Waite J. AMI calculations on inclusion complexes of cyclomaltoheptaose (p-cyclodextrin) with 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane and nonanal, and comparison with experimental results // Carbohydr. Res. - 1996. - V. 283. - P. 1-16.

52.Gelb R.I., Schwartz L.M., Bradshaw J.J., Laufer D.A. Acid dissociation of cyclohexaamylose and cycloheptaamylose // Bioorg. Chem. - 1980. - V. 9. -№3. - P. 299-304.

53.Maeztu R., Tardajos G., Gonzalez-Gaitano G. Determination of the ionization constants of natural cyclodextrins by high-resolution 'H-NMR and photon

correlation spectroscopy // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - V. 69.-№3-4.-P. 361-367.

54.Jozwiakowski M.J., Connors K.A. Aqueous solubility behavior of three cyclodextrins // Carbohydr. Res. - 1985. - V. 143. - P. 51-59.

55.Taghvaei M., Stewart G.H. p-Cyclodextrin solubility in reversed-phase highperformance liquid chromatographic eluents // Anal. Chem. - 1991. - V. 63. - № 17.-P. 1902-1904.

56.Coleman A.W., Cardot Ph. Solubility behavior of (3-cyclodextrin in wa-ter/cosolvent mixtures// Anal. Chem. - 1992. - V. 64. - № 14. - P. 16321634.

57.Coleman A.W., Munoz M., Chtjigakis A.K. Classification of the solubility behaviour of (3-cyclodextrin in aqueous-co-solvent mixtures // J. Phys. Org. Chem. - 1993. - V. 6. - № 12. - P. 651-659.

58.Шпигун O.A., Ананьева И.А., Буданова Н.Ю., Шаповалова Е.Н. Использование циклодекстринов для разделения энантиомеров // Успехи химии. -2003.-Т. 72. -№12. -С. 1167-1180.

59.Koschmidder М., Uruska I. Influence of inorganic ions on the enthalpies of solution of (3-cyclodextrin in aqueous solutions // Thermochim. Acta. - 1994. -V. 233,-№2.-P. 205-210.

60.Coleman A.W., Nicolis I., Keller N.. Dalbiez LP. Aggregation of cyclodextrins: an explanation of the abnormal solubility of (3-cyclodextrin // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - V. 13. - № 2. - P. 139-143.

61.Brigber L.-E., Wadso I. Heat capacities of maltose, maltotriose, maltotetrose and a-, (3-, and y-cyclodextrin in the solid state and in dilute aqueous solution //J. Chem. Thermodyn. - 1990.-V. 22.-№ 11. - P. 1067-1074.

62.Bilal M., Brauer C., Claudy P., Germain P., Letoffe J.M. (3-Cyclodextrin hydration: a calorimetric and gravimetric study // Thermochim. Acta. - 1995. -V. 249. - P. 63-73.

63.Linert W., Margl P., Lukovits I. Numerical minimization procedures in molecular mechanics: structural modelling of the solvation of beta-cyclodextrin // Computer and Chemistry. - 1992. - V. 16. - № 1. - P. 61-69.

64.Manunza B., Deiana S., Pintore M., Gessa C. Structure and internal motion of solvated beta-cyclodextrin: a molecular dynamics study// J. Mol. Struct. Theochem. - 1997. - V. 419. - № 1-3. - P. 133-137.

65.Cai W., Sun T., Shao X., Chipot C. Can the anomalous aqueous solubility of P-cyclodextrin be explained by its hydration free energy alone? // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2008. - V. 10. - № 22. - P. 3236-3243.

66.Jana M., Bandyopadhyay S. Vibrational spectrum of water confined in and around cyclodextrins // Chem. Phys. Lett. - 2011. - V. 509. - № 4-6. - P. 181-185.

67.Jana M., Bandyopadhyay S. Microscopic investigation of the hydration properties of cyclodextrin and its substituted forms // Langmuir. - 2009. - V. 25. -№22. - P. 13084-13091.

68.Rossi B., Comez L., Fioretto D., Lupi L., Caponi S., Rossi F.Hydrogen bonding dynamics of cyclodextrin-water solutions by depolarized light scattering // J. Raman Spectrosc. - 2011. - V. 42. - № 6. - P. 1479-1483.

69.Shikata T., Takahashi R., Satokawa Y. Hydration and dynamic behavior of cyclodextrins in aqueous solution // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. 111. - № 42.-P. 12239-12247.

70.Uedaira H., Ishimura M., Tsuda S., Uedaira H. Hydration of oligosascharides // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1990. - V. 63. - № 12. - P. 3376-3379.

71.Bonnet P., Jaime C., Morin-Allory L. a-, P-, and y-Cyclodextrin dimers. Molecular modeling studies by molecular mechanics and molecular dynamics simulations // J. Org. Chem. - 2001. - V. 66. - № 3. - P. 689-692.

72.Bonini M., Rossi S., Karlsson G., Almgren M., Lo Nostro P., Baglioni P. Self-assembly of P-cyclodextrin in water. Part 1: cryo-TEM and dynamic and static light scattering // Langmuir. - 2006. - V. 22. - № 4. - P. 1478-1484.

73.Rossi S., Bonini M., Lo Nostro P., Baglioni P. Self-assembly of P-cyclodextrin in water. 2. Electron spin resonance // Langmuir. - 2007. - V. 23. - № 22. - P. 10959-10967.

74.Cardoso-Mohedano G., Pérez-Casas S. Heat capacities of hydroxypropyl-a-, P", and y-cyclodextrins in dilute aqueous solution // J. Chem. Eng. Data. -2004. - V. 49. - № 6. - P. 1699-1702.

75.He I.Y., Fu P., Shen X., Gao H. Cyclodextrin-based aggregates and characterization by microscopy // Micron. - 2008. - V. 39. - № 4. - P. 495-516.

76.Puskás I., Schrott M., Malanga M., Szente L. Characterization and control of the aggregation behavior of cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2013. - V. 75. - № 3-4. - P. 269-276.

77.Бендер M., Бергерон P., Комияма M. Биоорганическая химия ферментативного катализа. - М.: Мир. - 1987. - 352 с.

78.Дюга Г., Пенни К. Биоорганическая химия. - М.: Мир. - 1983. - 512 с.

79.Bongiorno D., Ceraulo L., Ferrugia M., Filizzola F., Ruggirello A., Turco Liveri V. Inclusion complexes of cyclomaltooligosaccharides (cyclodextrins) with melatonin in solid phase // ARKIVOC. - 2005. - № xiv. - P. 118-130.

80.Dodziuk H., Nowinski K. Structure of cyclodextrins and their complexes: Part 2. Do cyclodextrins have a rigid truncated-cone structure? // J. Mol. Struct. Theochem. - 1994. - V. 304. - № 1. - P. 61-68.

81.Lipkowitz K.B. Symmetry breaking in cyclodextrins: a molecular mechanics investigation // J. Org. Chem. - 1991. - V. 56. - № 22. - P. 6357-6367.

82.van Helden S.P., van Drooge M.J., Claessens Al.J., Jansen A.C.A., Lambert H.M. A molecular modelling study of the distortion of a-cyclodextrin (cyclomaltohexaose) in complexes with guest molecules // Carbohydr. Res. -1991. - V. 215. - № 2. - P. 251-260.

83.Kitagawa M., Hoshi H., Sakurai M., Inoue Y., Chujo R. A molecular orbital study of cyclodextrin inclusion complexes. I. The calculation of the dipole

moments of a-cyclodextrin-aromatic guest complexes. // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1988. - V. 61. - № 12. - P. 4225-4229.

84.Griffiths D.W., Bender M.L. Cycloamyloses as catalysts // Adv. Catal. -1973.-V. 23.-P. 209-261.

85.García-Río L., Carlos Mejuto J., Rodriguez-Dafonte P., Hall R.W. The role of water release from the cyclodextrin cavity in the complexation of benzoyl chlorides by dimethyl-(3-cyclodextrin // Tetrahedron. - 2010. - V. 66. - № 13. -P. 2529-2537.

86.Савельева Jl.C., Зиганшин M.A., Горбачук В.В., Соломонов Б.Н. Влияние гидратации на рецепторные свойства - циклодекстрина // Тез. IV Всерос. конф. молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии». - Саратов. - 2003. - С. 188.

87.Liu L., Guo Q.-X. The driving forces in the inclusion complex formation of cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2002. - V. 42. - № 1-2. -P. 1-14.

88.Komiyama M., Bender M.L. Importance of apolar binding in complex formation of cyclodextrins with adamantanecarboxylate // J. Am. Chem. Soc. - 1978. - V. 100. - № 7. - P. 2259-2260.

89.Nemethy G., Scheraga H.A. Structure of water and hydrophobic bonding in proteins. II. Model for the thermodynamic properties of aqueous solutions of hydrocarbons // J. Chem. Phys. - 1962. - V. 36. - № 12. - P. 3401-3416.

90.Rekharsky M.V., Inoue Y. Complexation thermodynamics of cyclodextrins // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. - P. 1875-1917.

91.Shehatta I. Thermodynamics of macrocyclic compounds I. Inclusion complexes of a- and (3-cyclodextrins with some nonelectrolytes in water // React. Funct. Polym. - 1996. - V. 28. - №2. - P. 183-190.

92.Rüdiger V., Eliseev A., Simova S., Schneider H.-J., Blandamer M.J., Cullis P.M., Meyer A.J. Conformational, calorimetric and NMR spectroscopic studies on inclusion complexes of cyclodextrins with substituted phenyl and ada-mantane derivatives // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1996. - № 10. - P. 2119-2123.

93.Liu L., Guo Q.-X. Novel prediction for the driving force and guest orientation in the complexation of a- and p-cyclodextrin with benzene derivatives// J. Phys. Chem. B. - 1999. - V. 103. - №17. P. 3461-3467.

94.Giorgi J.B., Tee O.S. Cooperative behavior by two different cyclodextrins in a reaction: evidence of bimodal transition state binding// J. Amer. Chem. Soc. -1995. - V. 117. - № 12. - P. 3633-3634.

95.Kamitori S., Hirotsu K., Higuchi T. Crystal and molecular structures of double macrocyclic inclusion complexes composed of cyclodextrins, crown ethers, and cations // J. Amer. Chem. Soc. - 1987. - V. 109. - № 8. - P. 2409-2414.

96.Liao Y., Bohne C. Alcohol effect on equilibrium constants and dissociation dynamics of xanthone-cyclodextrin complexes // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. -№2. - P. 734-743.

97.Ribeiro A.C.F., Leaist D.G., Esteso M.A., Lobo V.M.M., Valente A.J.M., Santos C.I.A.V., Cabrai A.M.T.D.P.V., Veiga F.J.B. Binary mutual diffusion coefficients of aqueous solutions of p-cyclodextrin at temperatures from 298.15 to 312.15 K // J. Chem. Eng. Data. - 2006. - V. 51. - №4. - P. 13681371.

98.Ribeiro A.C.F., Valente A.J.M., Santos C.I.A.V., Prazeres P.M.R.A., Lobo V.M.M., Burrows H.D., Esteso M.A., Cabrai A.M.T.D.P.V., Veiga F.J.B. Binary mutual diffusion coefficients of aqueous solutions of a-cyclodextrin, 2-hydroxypropyl-a-cyclodextrin, and 2-hydroxypropyl-3-cyclodextrin at temperatures from (298.15 to 312.15) K // J. Chem. Eng. Data. - 2007. - V. 52. -№2. - P. 586-590.

99.Ribeiro A.C.F., Santos C.I.A.V., Valente A.J.M., Ascenso O.S., Lobo V.M.M., Burrows H.D., Cabrai A.M.T.D.P.V., Veiga F.J.B., Teijeiro C., Esteso M.A. Some transport properties of y-cyclodextrin aqueous solutions at (298.15 and 310.15) K // J. Chem. Eng. Data. - 2008. - V. 53. - № 3. - P. 755-759.

100. Park J.H., Nah T.H. Binding forces contributing to the complexation of organic molecules with p-cyclodextrin in aqueous solution // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1994. - №. 6. - P. 1359-1362.

101. Harata К. The Structure of the cyclodextrin complex. IX. The crystal structure of a-cyclodextrin-m-nitroaniline (1:1) hexahydrate complex // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1980. - V. 53. - № 10. - P. 2782-2786.

102. Saenger W. Circular hydrogen bonds // Nature. - 1979. - V. 279. - № 5711. - P. 343-344.

103. Lindner K., Saenger W. Crystal and molecular structures of cyclomaltohep-taose inclusion complexes with HI and with methanol // Carbohydr. Res. -1982.-V. 107.-№ l.-P. 7-16.

104. Giordano F., Bruni G., Bettinetti G.P. Solid-state microcalorimetry on drug-cyclodextrin binary systems // J. Therm. Anal. Calorim. - 1992. - V. 38. - № 12. - P. 2683-2691.

105. Топчиева И.Н., Панова И.Г., Попова Е.И., Матухина Е.В., Герасимов В.И. Супрамолекулярная диссоциация полимерных комплексов, включающих циклодекстрины, как способ получения новых колончатых структур // Доклады Академ, наук. - 2001. - Т. 380. - №1. - С. 66-70.

106. Sabbah S., Scriba G.K.E. Influence of the structure of cyclodextrins and amino acid sequence of dipeptides and tripeptides on the pH-dependent reversal of the migration order in capillary electrophoresis // J. Chromatogr. A. - 2000. - V. 894. - № 1-2. P. 267-272.

107. Chaudhari S.R., Suryaprakash S.N. Cyclodextrin and its complexation for resolution of isomers using diffusion ordered spectroscopy // J. Mol. Struct. -2013.-V. 1033.-P. 75-78.

108. Xiao Y., Ng S.-C., Yang T.T.T., Wang Y. Recent development of cyclodextrin chiral stationary phases and their applications in chromatography // J. Chromatogr. A. - 2012. - V. 1269. - P. 52-68.

109. Huang J., Feng Z., Yang L., Qian Y., Zhang Q., Li F. A sensitive and selective non-enzyme cholesterol amperometric biosensor based on host-guest effect of (3-cyclodextrin for cholesterol // Anal. Methods. - 2012. - V. 4. - № 12. - P. 4264-4268.

110. Zhang F., Gu S., Ding Y., Zhang Z., Li L. A novel sensor based on electro-polymerization of p-cyclodextrin and 1-arginine on carbon paste electrode for

determination of fluoroquinolones // Anal. Chim. Acta. - 2013. - V. 770. - P. 53-61.

111. Hassan S.S.M., Kamel A.H., El-Naby H.A. New potentiometric sensors based on selective recognition sites for determination of ephedrine in some pharmaceuticals and biological fluids // Talanta. - 2013. - V. 103. - P. 330-336.

112. Каттралл P.В. Химические сенсоры. - M.: Научный мир. - 2000. - 144 с.

113. Cramer F., Saenger W., Spatz H.-Ch. Inclusion compounds. XIX. The formation of inclusion compounds of a-cyclodextrin in aqueous solutions. Thermodynamics and kinetics // J.Amer. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - № 1. - P. 1420.

114. Breslow R., Campbell P. Selective aromatic substitution within a cyclodextrin mixed complex // J. Amer. Chem. Soc. - 1969. - V. 91. - № 11. - P. 30853085.

115. Saenger W., Noltemeyer M., Manor P.C., Hingerty В., Klar E.B. "Induced-fit"-type complex formation of the model enzyme a-cyclodextrin // Bioorg. Chem. - 1972. - V. 5. - № 2. - P. 187-195.

116. Tee O.S., Fedorchenko A.A., Soo P.L. Retardation of acetal hydrolysis by cyclodextrins and its use in probing cyclodextrin-guest binding // J. Chem. Soc. Perkin Trans 2. - 1998. - № 1. - P. 123-128.

117. Hedges A.R. Industrial applications of cyclodextrins // Chem. Rev. - 1998. -V. 98.-№5.-P. 2035-2044.

118. Park J.-T., Song H.-N., Jung T.-Y., Lee M.-H., Park S.-G., Woo E.-J., Park K.-H. A novel domain arrangement in a monomeric cyclodextrin-hydrolyzing enzyme from the hyperthermophile Pyrococcus furiosus // Biochim. Biophys. Acta - Proteins and Proteomics. - 2013. - V. 1834. - № 1. - P. 380-386.

119. Kamrrori S., Hirotsu K., Higuchi T. Crystal and molecular structure of double macrocyclic inclusion complexes, y-cyclodextrin-12-Crown-4 NaCl, a model for the transport of ions through membranes // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1988. -V. 61. -№ 11. - P. 3825-3830.

120. Стойков И.И., Антипин И.С., Коновалов А.И. Искусственные ионные каналы // Успехи химии. - 2003. - Т. 72. - №12. - С. 1190-1214.

121. Jiang L.Y., Chung T.S. Homogeneous polyimide/cyclodextrin composite membranes for pervaporation dehydration of isopropanol // J. Membr. Sci. -2010. - V. 346. - № 1. - P. 45-58.

122.Uekama K., Hirayama F., Irie T. Cyclodextrin drug carrier systems // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. - P. 2045-2076.

123. Uekama K. Recent aspects of pharmaceutical application of cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2002. - V. 44. - № 1-4. - P. 3-7.

124. Brewster M.E., Loftsson T. Cyclodextrins as pharmaceutical solubilizers // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2007. - V. 59. - № 7. - P. 645-666.

125. Chaudhary V.B., Patel J.K. Cyclodextrin inclusion complex to enhance solubility of poorly water soluble drugs: a review // IJPSR. - 2013. - V. 4. - № 1.

- P. 68-76.

126. Del Valle E.M.M. Cyclodextrins and their uses: a review // Process Biochem.

- 2004. - V. 39. - № 9. - P. 1033-1046.

127. Blenford D. Fully protected // Food. Flavour. Ingred. Process and Packag. -1986.-V. 8,-№7.-P. 43-45.

128. de Vos P., Faas M.M., Spasojevic M., Sikkema J. Encapsulation for preservation of functionality and targeted delivery of bioactive food components // International Dairy Journal. - 2010. - V. 20. - № 4. - P. 292-302.

129.Rapolu K., Aatipamula V., Reddy K.J., Voruganti S. Cyclodextrins: nanocar-riers for novel drug delivery // Int. J. Pharm. - 2012. - V. 2. - № 1. - P. 109116.

130. Stella V.J., He Q. Cyclodextrins // Toxicologic Pathology. - 2008. - V. 36. -№ 1. - P. 30-42.

131.Блуэ Э. Нативные и модифицированные циклодекстрины KLEPTOSE®: многофункциональные вспомогательные вещества для молекулярной

инкапсуляции // Фармацевтическая отрасль. - 2011. - Т. 29. - № 6. - С. 6-48.

132. Dejean A., Charpin P., Folcher G., Ducousso R., Matteoda M.J. Utilisation de la cyclodextrine en thérapeutique des radiocontaminations // J. Less Common Met. - 1986. - V. 122. - P. 604-605.

133. Hamelin В., Jullien L., Derouet Ch., Hervé C.P., Berthault P. Self-assembly of a molecular capsule driven by electrostatic interaction in aqueous solution // J. Amer. Chem. Soc. - 1998. - V. 120. - № 33. - P. 8438-8447.

134. Buschmann H.-J., Knittel D., Schollmeyer E. New textile applications of cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - V. 40. - № 3. -P. 3169-172.

135. van de Manakker F., Vermonden T., van Nostrum C.F., Hennink W.E. Cyclo-dextrin-based polymeric materials: synthesis, properties, and pharmaceutical/biomedical applications // Biomacromolecules. - 2009. - V. 10. - № 12. -P. 3157-3175.

136. Москалев H.B. Химический синтез: источник и средство для создания инновационных технологий, материалов и фармпредприятий // Международная научно-практическая конференция «Развитие научно-технического сотрудничества российских научных и научно-образовательных центров с учеными-соотечественниками, работающими за рубежом». - г. Томск. - 2-4 апреля 2010 г.

137. Zhu W., Zhang К., Chen Y., Xi Simple F. Clean preparation method for cross-linked a-cyclodextrin nanoparticles via inclusion complexation // Langmuir. - 2013. - V. 29. - № 20. - P. 5939-5943.

138. Wang H., Wang S., Su H., Chen K.-J., Armijo A.L., Lin W.-Y., Wang Y., Sun J., Kamei K., Czernin J., Radu C.G., Tseng H.-R. A supramolecular approach for preparation of size-controlled nanoparticles // Angew. Chem. Int. Ed. -2009. - V. 48. - № 24. - P. 4344-4348.

139. Quaglia F., Ostacolo L., Mazzaglia A., Villari V., Zaccaria D., Sciortino M.T. The intracellular effects of non-ionic amphiphilic cyclodextrin nanoparticles in the delivery of anticancer drugs // Biomaterials. - 2009. - V. 30. - № 3. -P. 374-382.

140. Peng K., Tomatsu I., Korobko A.V., Kros A. Cyclodextrin-dextran based in situ hydrogel formation: a carrier for hydrophobic drugs // Soft Matter. -2010. -V. 6. -№ l.-P. 85-87.

141. van de Manakker F., Kroon-Batenburg L.M.J., Vermonden T., van Nostrum C.F., Hennink W.E. Supramolecular hydrogels formed by P-cyclodextrin self-association and host-guest inclusion complexes // Soft Matter. - 2010. - V. 6. - № l.-P. 187-194.

/

142. Olvera A., Pérez-Casas S., Costas M. Heat capacity contributions to the formation of inclusion complexes // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. 111. - № 39. -P. 11497-11505.

143. Spencer J.N., DeGarmo J., Paul I.M., He Q., Ke X., Wu Z., Yoder C.H., Chen S., Mihalick J.E. Inclusion complexes of alcohols with a-cyciodextrin // J. Solution Chem. - 1995. -V. 24. - № 6. - P. 601-609.

144. Ahmed J., Yamamoto T., Matsui Y. Determination of binding constants for cyclodextrin complexes with alkanols by the 'H NMR measurements of longitudinal relaxation time using tetramethylammonium chloride as an internal reference // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2000. - V. 38. - № 1-4. - P. 267-276.

145. Castronuovo G., Niccoli M. Solvent effects on the complexation of 1-alkanols by parent and modified cyclodextrins. Calorimetric studies at 298 K // J. Therm. Anal. Calorim. - 2011. - V. 103,-№2.-P. 641-646.

146. Aversa A., Etter W., Gelb R.I., Schwartz L.M. Complexation of aliphatic di-carboxylic acids and anions by a-cyclodextrin // J. Incl. Phenom. Mol. Recog. Chem. - 1990. - V. 9. - № 4. - P. 277-285.

147. Rodríquez-Llamazares S., Yutronic N., Jara P., Englert U., Noyong M., Simon U. The structure of the first supramolecular a-cyclodextrin complex with an aliphatic monofunctional carboxylic acid // Eur. J. Org. Chem. -2007. - № 26. - P. 4298-4300.

148. Lino A.C.S., Takahata Y., Jaime C. a- and P-cyclodextrin complexes with n-alkyl carboxylic acids and n-alkyl p-hydroxy benzoates. A molecular mechan-

ics study of 1:1 and 1:2 associations // J. Mol. Struct. Theochem. - 2002. - V. 594. -№3.- P. 207-213.

149.Linde G.A., Junior A.L., de Faria E.V., Colauto N.B., de Moraes F.F., Zanin G.M. The use of 2D NMR to study (3-cyclodextrin complexation and debitter-ing of amino acids and peptides // Food Res. Int. - V. 43. - № 1. - P. 187192.

150. Buschmann H.-J., Schollmeyer E., Mutihac L. The formation of amino acid and dipeptide complexes with a-cyclodextrin and cucurbit[6]uril in aqueous solutions studied by titration calorimetry // Thermochim. Acta. - 2003. - V. 399. - № 1-2. - P. 203-208.

151. Куликов О.В. Термодинамика образования молекулярных комплексов в водных растворах аминокислот, пептидов, нуклеиновых оснований и макроциклических соединений: Дис...д-ра хим. наук / 2006. - 245 с.

152. Терехова И.В. Термодинамическая характеристика взаимодействий амиинокислот и пептидов с некоторыми краун-соединениями и цикло-декстринами в водном растворе: Дис...к-та хим. наук / 2000. - 143 с.

153.Barone G., Castronuovo G., Di Ruocco V., Elia V., Giancola С. Inclusion compounds in water: Thermodynamics of the interaction of cyclomalto-hexaose with amino acids at 25° // Carbohydr. Res. - 1989. - V. 192. - P. 331-341.

154. Химия: Энциклопедия / Под ред. И.JI. Кнунянц - М.: Большая Российская энциклопедия, 2003. - 972 с.

155. qi P., Hong Н., Liang X., Liu D. Assessment of benzoic acid levels in milk in China // Food Control. - 2009. - 20. - № 4. - P. 414-418.

156. Zhang X.J., Qin H.W., Su L.M., Qin W.C., Zou M.Y., Sheng L.X., Zhao Y.H., Abraham M.H. Interspecies correlations of toxicity to eight aquatic organisms: Theoretical considerations // Sci. Total Environ. - 2010. - V. 408. -№ 20. - P. 4549-4555.

157. Shtenberg A.J., Ignat'ev A.D. Toxicological evaluation of some combinations of food preservatives // Food Cosmet. Toxicol. - 1970. - V. 8. - № 4. - P. 369-380.

158. Gardner L.K., Lawrence G.D. Benzene production from decarboxylation of benzoic acid in the presence of ascorbic acid and a transition-metal catalyst // J. Agric. Food Chem. - 1993. - V. 41. - № 5. - P. 693-695.

159. Simova S., Schneider H-J. NMR analyses of cyclodextrin complexes with substituted benzoic acids and benzoate anions // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 2000. - № 10. - P. 1717-1722.

160. Gelb R. I., Schwartz L. M., Johnson R. F., Laufer D.A. The Complexation chemistry of cyclohexaamyloses. 4. Reactions of cyclohexaamylose with formic, acetic, and benzoic acids and their conjugate bases // J. Am. Chem. Soc. - 1979. - V. 101. - № 7. - P. 1869-1874.

161. Salvatierra D., Jaime C., Virgili A., Sanchez-Ferrando F. Determination of the inclusion geometry for the P-cyclodextrin/benzoic acid complex by NMR and molecular modeling // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61. - № 26. - P. 95789581.

162. Huang M.-J., Watts J.D., Bodor N. Theoretical studies of inclusion complexes of a- and p-cyclodextrin with benzoic acid and phenol // Int. J. Quant. Chem. - 1997. - V. 65,-№6.-P. 1135-1152.

163. Liu L., Song K.-S., Li X.-S., Guo Q.-X. Charge-transfer interaction: a driving force for cyclodextrin inclusion complexation // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - V. 40. - № 1. - P. 35-39.

164. Setnicka V., Urbanova M., Krai V., Valka K. Interactions of cyclodextrins with aromatic compounds studied by vibrational circular dichroism spectroscopy // Spectrochim. Acta Part A. - 2002. - V. 58. - № 13. - P. 2983-2989.

165. Schlenk B.H., Sand D.M. The association of a- and P-cyclodextrins with organic acids // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - V. 83. - № 10. - P. 2312-2320.

166. Aree Т., Chaichit N. Crystal structure of p-cyclodextrin - benzoic acid inclusion complex // Carbohydr. Res. - 2003. - V. 338. - № 5. - P. 439-446.

167. Белякова JI.А., Варварин A.M., Паляница Б.Б., Кулик Т.В. Масс-спектрометрическое изучение термолиза комплексов включения <ф-

циклодекстрин-бензолкарбоновая кислота» // Масс-спектрометрия. -2009.-Т. 6. -№ 1,- С. 47-52.

168. Bergeron R.J., Channing М.А., McGovern К.A. Dependence of cycloamy-lose-substrate binding on charge // J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100. -№9.-P. 2878-2883.

169. Kamiya ML, Mitsuhashi S., Makino M., Yoshioka H. Analysis of the induced rotational strength of mono- and disubstituted benzenes included in (3-cyclodextrin // J. Phys. Chem. - 1992. - V. 96. - № 1. - P. 95-99.

170. Siimer E., Kurvits M. Calorimetric studies of benzoic acid-cyclodextrin inclusion complexes // Thermochim. Acta. - 1989. - V. 140. - P. 161-168.

171. Siimer E., Kurvits M. and Kostner A. Thermochemical investigation of cyclodextrin complexes with benzoic acid and sodium benzoate // Thermo-chimia Acta. - 1987. - V. 116. - P. 249-256.

172. Davies D.M., Savage J.R. Cyclodextrin complexes of substituted perbenzoic and benzoic acids and their conjugate bases: free energy relationships show the interaction of polar and steric factors // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. -1994. -№ 7. -P. 1525-1530.

173. Lewis E.A., Hansen L.D. Thermodynamics of mnding of nuest bolecules to a- and P-cyclodextrins. // J. Chem Soc. Perkin Trans. 2. - 1973. - № 15. - P. 2081-2085.

174.Harata K. Induced circular dichroism of cycloamylose complexes with meta-and para-disubstituted benzenes // Bioorg. Chem. - 1981. - V. 10. - №3. - P. 255-265.

175. Hendrickson K., Easton C.J., Lincoln S.F. Cyclodextrin and termethylated cyclodextrin complexation of aromatic carboxylic acids and their conjugate bases in aqueous solution: the effect of size, hydrophobicity and charge // Aust. J. Chem. - 1995. - V. 48. - № 6. - P. 1125-1132.

176. Gelb R.I., Schwartz L.M. Complexation of carboxylic acid and anions by alpha and beta cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Molec. Recogn. Chem. - 1989. - № 4. - P. 465-476.

177. Белякова Л.А., Варварин A.M., Хора О.В., Оранская Е.И. Взаимодействие p-циклодекстрина с бензойной кислотой // ЖФХ. - 2008. - Т. 82. -№2. - С. 293-298.

178. Lu Ch.-Sh., Ни Ch.-J., Yu Y., Meng Q.-J. The inclusion compounds of p-cyclodextrin with 4-substituted benzoic acid and benzaldehyde drugs studied by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy // Chem. Pharm. Bull. -2000. - V. 48. - № 1. - P. 56-59.

179. Brown S.E., Coates J.H., Duckworth P.A., Lincoln S.F., Easton Ch.J., May B.L. Substituent effects and chiral discrimination in the complexation of benzoic, 4-methylbenzoic and (RS)-2-phenylpropanoic acids and their conjugate bases by p-cyclodextrin and 6A-amino-6A-deoxy-p-cyclodextrin in aqueous solution: potentiometric titration and !H nuclear magnetic resonance spectroscopic study // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1993. - 89. - № 7. - P. 10351040.

180. Tucker E.E., Christian S.D. Vapour pressure studies of benzene-cyclodextrin inclusion complexes in aqueous solution // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V. 106. -№7. -P. 1942-1945.

181. Hoshino M., Imamura M., Ikehara K., Hama Y. Fluorescence enhancement of benzene derivatives by forming inclusion complexes with p-cyclodextrin in aqueous solutions // J. Phys. Chem. - 1981. - V. 85. - 13. - P. 1820-1823.

182. Gomez-Orellana I., Hallen D. The thermodynamics of the binding of benzene to 3-cyclodextrin in aqueous solution // Thermochim. A.cta. - 1993. - V. 221. - № 2. - P. 183-193.

183. Chen W., Chang Ch.-E., Gilson M.K. Calculation of cyclodextrin binding affinities: energy, entropy, and implications for drug design // Biophys. J. -2004. - V. 87. - № 5. - P. 3035-3049.

184.Yurquina A., Manzur M.E., Brito P., Manzo R., Molina M.A.A. Solubility and dielectric properties of benzoc acid in a binary solvent: water-ethylene glycol // J. Mol. Liq. - 2003. - V. 108. - № 1-3. - P. 119-133.

185. Sagarik K., Rode B.M. Intermolecular potential for benzoic acid-water based on the test-particle model and statistical mechanical simulations of benzoic

acid in aqueous solutions // Chem. Phys. - 2000. - V. 260. - № 1-2. - P. 159182.

186. Strong L.E., Neff R.M., Whitesel I. Thermodynamics of dissolving and solvation processes for benzoic acid and the toluic acids in aqueous solution // J. Solution Chem. - 1989. - V. 18. - № 2. - P. 101-114.

187. Holtom G.R., Trommsdorff H.P., Hochstrasser R.M. Impurity-induced double proton transfer in benzoic acid crystals // Chem. Phys. Lett. - 1986. - V. 131. - № 1-2.-P. 44-50.

188. Kumar A. Pressure dependence of the dissociation of acetic, benzoic, man-delic and succinic acids at 298.15K // Thermochim. Acta. - 2005. - V. 439. -№ 1-2. - P. 154-157.

189. Chakravorty S.K., Pal A., Lahiri S.C. Thermodynamics for the ionization of benzoic acid in ethanol+water mixtures at 298.1 K // Thermochim. Acta. -1988. -V. 124. - P. 43-52.

190. Struck B.D., Nurnberg H.W. Temperature dependence of the ionization constants and evaluation of the related thermodynamic parameters for benzoic, m-hydroxybenzoic and p-hydroxybenzoic acid in aqueous 1 molal LiCl // Elec-troanal. Chem. Interfacial Electrochem. - 1973. - V. 48. - № 2 - P. 175-182.

191. Bosch E., Rgfols C., Roses M. Variation of acidity constants and pH values of some organic acids in water-2-propanol mixtures with solvent composition. Effect of preferential solvation // Anal. Chim. Acta. - 1995. - V. 302. - № 1 -P. 109-119.

192. Ozkorucuklu S.P., Beltran J. L., Fonrodona G., Barron D., G. Alsancak G., Barbosa J. Determination of dissociation constants of some hydroxylated benzoic and cinnamic acids in water from mobility and spectroscopic data obtained by CE-DAD // J. Chem. Eng. Data. - 2009. - V. 54. - № 3. - P. 807811.

193. Bosch E., Bou P., Allemann H., Rose's M. Retention of ionizable compounds on HPLC. pH scale in methanol-water and the pK and pH values of buffers // Anal. Chem. - 1996. - V. 68. - № 20. - P. 3651-3657.

194. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. - М.: Высшая шк., 1993. - 112 с.

195. Бородин В.А., Васильев В.П., Козловский Е.В. Пакет универсальных программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах, в кн. Математические задачи химической термодинамики. - Новосибирск: Наука. 1985. - 219 с.

196. Terekhova I.V., Kozbial М., Kumeev R.S., Gierycz P. Complex formation of native and hydroxypropylated cyclodextrins with benzoic acid in aqueous solution: volumetric and 'H NMR study // Chem. Phys. Lett. - 2011. - V. 514. -№4-6. -P.341-346.

197. Terekhova I.V. Comparative thermodynamic study on complex formation of native and hydroxypropylated cyclodextrins with benzoic acid // Thermochim. Acta.-2011.-V. 526.-№ 1-2. - P.l 18-121.

198. Song L.X., Wang H.M., Xu P., Zhang Z.Q., Liu Q.Q. Formation, structure, and stability of a- and p-cyclodextrin inclusion compexes of phenol and benzoic acid derivaties in vacuo and in water // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 2007. -V. 80. -№ 12. - P. 2313-2322.

199. Spildo K., Hoiland H. Complex formation between alkane-a,co-diols and cyclodextrins studied by partial molar volume and compressibility measurements // J. Solution Chem. - 2002. - V. 31. - №2. - P. 149-164.

200.Miyajima K., Sawada M., Nakagaki M. Viscosity B-coefficients, apparent moiar volumes, and activity coefficients for a- and y-cyclodextrins in aqueous solutions // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1983. - V. 56. - № 12. - P. 3556-3560.

201. De Lisi R., Milioto S., Pellerito A., Inglese A. Thermodynamic properties of sodium n-alkanecarboxylates in water and in water+cyclodextrins mixtures // Langmuir. - 1998. - V. 14. - № 21. - P. 6045-6053.

202. Wilson L.D., Verrall R.E. A volumetric study of (3-cyclodextrin/hydrocarbon and P-cyclodextrin/fluorocarbon surfactant inclusion complexes in aqueous solutions // J. Phys. Chem. B. - 1997. - V. 101. - № 45. - P. 9270-9279.

203. González-Gaitano G., Compostizo A., Sánchez-Martín L., Tardajos G. Speed of sound, density, and molecular modeling studies on the inclusion complex

between sodium cholate and (3-cyclodextrin // Langmuir. - 1997. - V. 13. -№8. -P. 2235-2241.

204. Milioto S., Bakshi M.S., Crisantino R., De Lisi R. Thermodynamic properties of water-p-cyclodextrin-dodecylsurfactant ternary systems // J. Solution Chem. - 1995. - V. 24. - № 2. - P. 103-120.

205. Shahidi F. Partial molar volumes of organic compounds in water. Part 8. Benzene derivatives // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. - 1981. - V. 77. - № 7. -P. 1511-1514.

206. Gianny P., Lepori L. Group contributions to the partial molar volume of ionic organic solutes in aqueous solution // J. Solution Chem. - 1996. - V. 25. - № 1. - P. 1-42.

207. Franks F., Quickenden M.A., Reid D.S., Watson B. Calorimetric and volumetric studies of dilute aqueous solutions of cyclic ether derivatives // Trans. Faraday Soc. - 1970. - V. 66. - P. 582-589.

208. Betzel C., Saenger W., Hingerty B.E., Brown G.M. Topography of cyclodex-trin inclusion complexes, part 20. Circular and flip-flop hydrogen bonding in (3-cyclodextrin undecahydrate: a neutron diffraction study // J. Am. Chem. Soc. - 1984. - V. 106. - № 24. - P. 7545-7557.

209. Ding J., Steiner T., Zabel V., Hingerty B.E., Mason S.A., Saenger W. Topography of cyclodextrin inclusion complexes. 28. Neutron diffraction study of the hydrogen bonding in partially deuterated y-cyclodextrin l5.7D20 at T = 110 K// J. Am. Chem. Soc. - 1991,-V. 113.-№21.-P. 8081-8089.

210. Gonzalez-Gaitano G., Guerrero-Martinez A., Ortega F., Tardajos G. Thermodynamic and spectroscopic study of a molecular rotaxane containing a bola-form surfactant and p-cyclodextrin // Langmuir. - 2001. - V. 17. - № 5. - P. 1392-1398.

211. Akberova S.I. New biological properties of/?-aminobenzoic acid // Biol. Bull. -2002. -V. 29. - P. 390-393.

212. Swislocka R., Samsonowicz M., Regulska E., Lewandowski W. Molecular structure of 4-aminobenzoic acid salts with alkali metals // J. Mol. Struct. -2006. - V. 792-793. - P. 227-238.

213.Gasparro F.P., Mitchnick M., Nash J.F. A review of sunscreen safety and efficacy // Photochem. Photobiol. - 1998. - V. 68. - № 3. - P. 243-256.

214. Mackie B.S., Mackie L.E. The PABA story // Aust. J. Dermatol. - 1999. - V. 40. -№ 1. - P. 51-53.

215. Dromgoole S.H., Maibach H.I. Sunscreening agents intolerance: contact and photocontact sensitization and contact urticaria // J. Am. Acad. Dermatol. -1990. - V. 22. - № 6. - P. 1068-1078.

216. Shaw A.A., Wainschel L.A., Shetlar M.D. Photoaddition of /?-aminobenzoic acid to thymine and thymidine // Photochem. Photobiol. - 1992. - V. 55. - № 5.-P. 657-663.

217. Tripathi G.N.R., Su Y. Spectroscopic and kinetic properties of the radical zwitterion and related intermediates in the one-electron oxidation of p-aminobenzoic acid // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - V. 118. - № 9. - P. 22352244.

218. Mao L., Meng C., Zeng Ch., Ji Y., Yang X., Gao Sh. The effect of nitrate, bicarbonate and natural organic matter on the degradation of sunscreen agent p-aminobenzoic acid by simulated solar irradiation // Sci. Total Environ. -2011.-V. 409.-№24. - P. 5376-5381.

219. Salvador A., Chisvert A., Rodriguez A., March J.G. Indirect spectrophotomet-ric determination of /»-aminobenzoic acid in sunscreen formulations by sequential injection analysis // Anal. Chim. Acta. - 2003. - V 493 - № 2. - P. 233-239.

220. Christensen J.J., Wrathall D.P., Izatt R.M., Tolman D.O. Thermodynamics of proton dissociation in dilute aqueous solution. IX. pK, AH, and AS values for proton ionization from o-, m-, and p-aminobenzoic acids and their methyl esters at 25° // J. Phys. Chem. - 1967. - V. 71. - № 9. - P. 3001-3006.

221.Niazi M.S.K., Mollins J. Thermodynamic parameters for the ionization of some amino acids, benzoic acid, aminobenzoic acids, and organic nitrogen compounds in ethanol+water at 25 °C // J. Chem. Eng. Data. - 1994. - V. 39. - № 4. - P. 830-833.

222. Zhang Х.Х., Oscarson J.L., Izatt R.M., Schuck P.C., Li D. Thermodynamics of macroscopic and microscopic proton ionization from protonated 4-aminobenzoic acid in aqueous solution from 298.15 to 393.15 К // J. Phys. Chem. B. - 2000. - V. 104. - № 35. - P. 8598-8605.

223. Stalin Т., Rajendiran N. Intramolecular charge transfer effects on 3-aminobenzoic acid // Chem. Phys. - 2006. - V. 322. - № 3. - P. 311-322.

224. Stalin Т., Shanthi В., Rani P.V., Rajendiran N. Solvatochromism, prototro-pism and complexation of para-aminobenzoic acid // J. Incl. Phenom. Macro-cycl. Chem. - 2006. - V. 55. - №1. - P. 21-29.

225. Cohn E.J., McMeekin T.L., Edsall J.Т., Blanchard M.H. Studies in the physical chemistry of amino acids, peptides and related substances. I. The apparent molar volume and electrostriction of the solvent // J. Am. Chem. Soc. - 1934. - V. 56. - №4. - P. 784-794.

226. Klotz I.M., Gruen D.M. The isoelectric nature of sulfanilamide and p-aminobenzoic acid // J. Am. Chem. Soc. - 1945. - V. 67. - № 5. - P. 843846.

227. Laufer D.A., Gelb R.I., Schwartz L.M. Carbon-13 NMR determination of acid-base tautomerization equilibriums // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49. - № 4. - P. 691-696.

228. Козаченко А.Г., Матросов Е.И. Кислотно-основные взаимодействия в нитрометане. 4. Монозамещенные бензойные кислоты: дифференцированный эффект растворителя // Известия академии наук СССР. Серия химическая. - 1976. - № 11. - С. 2440-2445.

229. Kumler W.D., Acidic and basic dissociation constants and structure // J.Org. Chem. - 1955. - V. 20. - № 6. - P. 700-706.

230. Venkateswaran K., Stadlbauer J.M., Wu Zh., Gillis H.A., Walker D.C. Effect ofpH on muonium reactions in aqueous solutions of/?-aminobenzoic acid // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - № 9. - P. 3569-3572.

231. Samsonowicz M., Hrynaszkiewicz Т., Swislocka R., Regulska E., Lewandowski W. Experimental and theoretical IR, Raman, NMR spectra of 2-

, 3- and 4-aminobenzoic acids // J. Mol. Struct. - 2005. - V. 744-747. - P. 345-352.

232. Van de Graaf B., Hoefnagel A.J., Wepster B.M. Substituent effects. 7. Microscopic dissociation constants of 4-amino- and 4-(dimethylamino)benzoic acid // J. Org. Chem. - 1981. - V. 46. - № 4. - P. 653-657.

233. Terekhova I.V. Volumetric and calorimetric study on complex formation of cyclodextrins with aminobenzoic acids // Mendeleev Commun. - 2009. - V. 19.-№2. - P. 110-112.

234. Terekhova I.V., Kumeev R.S., Alper G.A. Inclusion complex formation of a-and P-cyclodextrins with aminobenzoic acids in aqueous solution studied by 'H NMR // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2007. - V. 59. - № 3-4. - P. 301-306.

235. Terekhova I.V., Obukhova N.A. Study on inclusion complex formation of m-aminobenzoic acid with native and substituted p-cyclodextrins // J. Solution Chem. - 2007. - V. 6 - № 9. - P. 1167-1176.

236. Terekhova I.V. Inclusion complex formation of cyclodextrins with aminobenzoic acids in aqueous solution. Ch. 8 in Macrocyclic Chemistry: New Research Developments / Eds. D.W. Fitzpatrick and H.J. Ulrich. - Nova Sc. Publ.: New York, 2010. - P. 263-286.

237. Wong A.B., Lin S.-F., Connors K.A. Stability constants for complex formation between a-cyclodextrin and some amines // J. Pharm. Sci. - 1983 - V. 72.-№4.-P. 388-390.

238. Manunza B., Deiana S., Pintore M., Gessa C. A molecular dynamics study of the inclusion of mono- and disubstituted benzenes with P-cyclodextrin // J. Mol. Graphics Mod. - 1997. - V. 15. - № 2. - P. 79-81.

239. Shuang S.-m., Yang Y., Pan J.-h. Study on molecular recognition of para-aminobenzoic acid species by a-, P- and hydroxypropyl-p-cyclodextrin // Anal. Chim. Acta. - 2002. - V. 458. - № 2. - P. 305-310.

240. Katritzky A.R., Fara D.C., Yang H., Karelson M., Suzuki T., Solov'ev V.P., Varnek A. Quantitative structure-property relationship modeling of a-

cyclodextrin complexation free energies // J. Chem. Inf. Comput. Sci. - 2004. -V. 44. -№2. -P. 529-541.

241. Buvari A., Barcza L. Complex formation of phenol, aniline, and their nitro derivatives with p-cyelodextrin // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1988. - № 4. -P. 543-545.

242. Kacso I., Borodi Gh., Farcas S.I., Hernanz A., Bratu I. Host-guest system of Vitamin BIO in P-cyclodextrin: characterization of the interaction in solution and in solid state // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2010. - V. 68. - № 1-2.-P. 175-182.

243. Zhang Y., Yu Sh., Bao F. Crystal structure of cyclomaltoheptaose (|3-cyclodextrin) complexes with p-aminobenzoic acid and o-aminobenzoic acid // Carbohydr. Res. - 2008. - V. 343. - № 16. - P. 2504-2508.

244. Hyncica P., Hnedkovsky L., Cibulka I. Partial molar volumes of organic solutes in water. VII. o- andp-Aminobenzoic acids at T= 298 К to 498 К and o-diaminobenzene at T = 298 К to 573 К and pressures up to 30 MPa // J. Chem. Thermodyn. - 2002. - V. 34. - № 6. - P. 861-873.

245. Zielenkiewicz W., Terekhova I.V., Wszelaka-Rylik M., Kumeev R.S. Thermodynamics of inclusion complex formation of hydroxypropylated a- and P-cyclodextrins with aminobenzoic acids in water // J. Therm. Anal. Calorim. -2010.-V. 101.-№ 1. - P. 15-23.

246. Benesi H.A., Hildebrand J.H., A spectrophotometric investigation of the interaction of iodine with aromatic hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. - 1949. -V. 71. - № 8. - P. 2703-2707.

247. Мецлер Д.Е. Биохимия: в 2 Т. - М.: Мир. - Т. 1. - 1980. - С. 122.

248. Bustamante P., Navarro J., Romero S., Escalera В. Thermodynamic origin of the solubility profile of drugs showing one or two maxima against the polarity of aqueous and nonaqueous mixtures: niflumic acid and caffeine // J. Pharm. Sci. - 2002. - V. 91. - № 3. - P. 874-883.

249. Takacs-Novak K., Avdeef A., Box K., Podanyi В., Szasz G. Determination of protonation macro- and microconstants and octanol/water partition coefficient

of the anti-inflammatory drug niflumic acid // J. Pharm. And Biomed. Anal. -1994. -V. 12. - № 11. - P. 1369-1377.

250. Herzfeldt C.D., Kuemmel R. Dissociation constants, solubilities and dissolution rates of some selected nonsteroidal antiinflammatories // Drug Dev. Ind. Pharm. - 1983. -V. 9. -№ 5. - P. 767-793.

251. Ashton M., Hanson P.J. Disparate effects of non-steroidal anti-inflammatory drugs on apoptosis in guinea-pig gastric mucous cells inhibition of basal apop-tosis by diclofenac // Br. J. Pharmacol. - 2002. - V. 135. - № 2. - P. 407416.

252.Bialek S., Quong J.N., Yu K., Miller S.S. Nonsteroidal anti-inflammatory drugs alter chloride and fluid transport in bovine retinal pigment apithelium // Am. J. Physiol. - 1996. -V. 270. -№4. -Pt.l. -P. 1175-1189.

253. Criddle D.N., Meireles A.V., Macedo L.B., Leal-Cardoso J.H., Scarparo H.C., Jaffar M. Comparative inhibitory effects of niflumic acid and novel synthetic derivatives on the rat isolated stomach fundus // J. Pharm. Pharmacol. - 2002. -V. 54. -№ 2. -P. 283-288.

254. Bogdan M., Caira M.R., Farcas S.I. Inclusion of the niflumic acid anion in (3-cyclodextrin: a solution NMR and X-ray structural investigation // Supramol. Chem. -2002. -V. 14. -№ 5. - P. 427-436.

255.Tomono K., Gotoh H., Okamura M., Ueda H., Saitoh T., Nagai T. Effect of beta cyclodextrin and its derivatives on the photostability of photosensitive drugs //Yakuzaigaku. - 1988. - V. 48. - № 4. - P. 322-325.

256. Gibbons L.W., Gonzalez V., Gordon N., Grundy S. The prevalence of side effect with regular and sustained-release nicotinic acid // Amer. J. Med. - 1995. -V. 99. -№ 4. - P. 378-385.

257. Tornvall P., Walldius G. A comparison between nicotinic acid and acipimox in hypertriglyceridaemia - effects on serum lipids, lipoproteins, glucose tolerance and tolerability//J. Intern. Med. - 1991.-V. 230. -№ 5.-P. 415-421.

258. Ambrus R., Kata M., Eros I., Aigner Z. Investigation of solubility properties of niflumic acid containing cyclodextrins and polyvidone // Acta Pharm. Hung.-2005,-V. 75.-№ l.-P. 31-36.

259. Iervolino М., Quaglia F., Miro A., Calignano A., Cappello B. Reduced gastric toxicity of niflumic acid/cyclodextrin system // J. Drug Deliv. Sci. Tec. -2004. - V. 14. - № 1. - P. 93-96.

260.Perrin D.D. Dissociation constants of organic bases in aqueous solution. -Butterworths: London, Supplement. - 1972.

261. Васильев В.П., Проворова Н.В. Кислотно-основные свойства гидразидов изоникотиновой и бензойной кислот в водных растворах диметилфор-мамида и диметилсульфоксида // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. -1988.-Т. 31-№ 10.-Р. 73-76.

262. Jellinek Н. Н. G., Urwin J. R. Ultraviolet absorption spectra and dissociation constants of picolinic, isonicotinic acids and their amides // J. Phys. Chem. -1954. - V. 58. - № 7. - P. 548-550.

263. Evans R. F., Herington E. F. G., Kynaston W. Determination of dissociation constants of the pyridine-monocarboxylic acids by ultra-violet photoelectric spectrophotometry // Trans. Faraday Soc. - 1953. - V. 49. - № 11. - P. 12841292.

264. Liang Y., Noda L.K., Sala O. Polarizability and concentration effects on the Raman spectra of picolinic acid species in aqueous solution // J. Molec. Struct.

- 2000. - V. 554. - № 2-3. - P. 271-277.

265. Garcia В., Ibeas S., Leal J.M. Zwitterionic pyridinecarboxylic acids // J. Phys. Org. Chem. - 1996. - V. 9. - № 9. - P. 593-597.

266.Nagy P.I., Alagona G., Ghio C. Theoretical investigation of tautomeric equilibria for isonicotinic acid, 4-pyridone, and acetylacetone in vacuo and in solution // J. Chem. Theory Comput. - 2007. - V. 3. - № 4. - P. 1249-1266.

267.Niazi M.S.K., Mollin J. Dissociation constants of some amino acids and pyridinecarboxylic acids in etanol-H20 mixtures // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1987.

- V. 60. - № 7. - P. 2605-2610.

268. Petitfaux C., Barbier J.-P., Faucherre J. Etude des chelates cuivriques des acides pyridinicues, I-Cas des monoacids // Bull. Chem. Soc. Fr. - 1970. - P.

3441-3455.

269. Millero F.J., Ahluwalia J.C., Hepler L.G. Thermodynamics of ionization and tautomerism of aqueous pyridine monocarboxylic acids // J. Phys. Chem. -1964. - V. 68. - № 11. - P. 3435-3437.

270. Green N.W. Tong A. K. The constitution of the pyridine monocarboxylic acids in their isoelectric forms // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 78. - № 19. - P. 4896-4900.

271. Allen R.I., Box K.J., Comer J.E., Peake C., Tam K.Y. Multiwavelenght spectrophotometry determination constants of ionizable drugs. // J. Pharm. And Biomed. Anal. - 1998. - V. 17. - № 4-5. - P. 699-712.

272. Asuero A.G. A bilogarithmic method for the evaluation of acidityconstants of amphoteric substances from solubility measurements // Int. J. Pharm. - 1989. -V. 52. -№2. -P. 129-137.

273. Hallé J.-С., Lelievre J., Terrier F. Solvent effect on preferred protonation sites in nicotinate and isonicotinate anions // Can. J. Chem. - 1996. - V. 74. - № 4. -P. 613-620.

274. Гаравин В.Ю., Ибрагим Б. // Тезисы III обл. конф. молодых ученых и специалистов. - Иваново. - 1988.

275. Shnchez-Ruiz J.M., Llor J., Cortijo M. Thermodynamic constants for yautomerism and ionization of pyridoxine and 3-hydroxypyridine in water-dioxane // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1984. - P. 2047-2051.

276. Metzler D.E., Harris C.M., Johnson R.J.. Siano D.B., Thomson J.A. Spectra of 3-hydroxypyridines. Band-shape analysis and evaluation of tautomeric equilibria // Biochemistry. - 1973. - V. 12. - № 26. - P. 5377-5392.

277. Llor J., Ros M.P., Asensio S.B. Complete resolution and thermodynamic parameters of the ionization equilibria of pyridoxal in water-dioxane mixtures // J. Solution Chem. - 2000. - V. 29. -№ 11.-P. 1123-1141.

278. Gelb R.I., Alper J.S. Protonation of picolinic acid: determination of pK°, AH0, and AS0 // J. Chem. Eng. Data. - 1998. - V. 43. - № 3. - P.383-385.

279. Takacs-Novak K., Tam K.Y. Multiwavelength spectrophotometric determination of acid dissociation constants. Part V: microconstants and tautometric ra-

tios of diprotic amphoteric drugs // J. Pharm. Biomed. Anal. 2000. - V. 21. -№6.-P. 1171-1182.

280.Nagy P.I., Takacs-Novak K. Theoretical and experimental studies of the zwitterion <-» neutral form equilibrium of ampholytes in pure solvents and mixtures // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119. - № 21. - P. 4999-5006.

281. Жданов Ю.А., Компанцева E.B., Алексеев Ю.Е., Овчаренко Л.П., Король Е.Л., Сударева Т.П. Хиральная индукция в комплексах р-циклодекстрина с производными изоникотиновой кислоты // Докл. Академии наук. - 1995. - Т. 344. - № 2. - С. 197-199.

282. Gezawi S., Omar N., Rabbat N., Ueda H., Perrin J. Microcalorimetric and chromatographic investigations of the binding of some pyridine derivatives to cyclodextrins // J. Pharm. And Biomed. Anal. - 1988. - V. 6. - № 4. - P. 399-406.

283.Lantz A.W., Rodriguez M.A., Wetterer S.M., Armstrong D.W. Estimation of association constants between oral malodor components and various native and derivatized cyclodextrins // Anal. Chim. Acta. - 2006. - V. 557. - № 1-2. -P. 184-190.

284. Terekhova I.V., Obukhova N.A. Thermodynamics of nicotinic acid interaction with some saccharides // J. Solution Chem. - 2005. - V. 34 - № 11. - P. 1273-1282.

285. Терехова И.В., Обухова H.A., Кумеев P.С.. Альпер Г.А. Взаимодействия а- и гидроксипропил-а-циклодекстринов с никотиновой кислотой в водном растворе//ЖФХ. - 2005. - Т. 79.-№ 12.-С. 1215-1219.

286. Terekhova I.V., Kulikov O.V. Physical-chemical aspects of formation of complexes "host-guest"and molecular selectivity in relation to biologically active compounds. Ch.2 monograph "Chemistry of polysaccharides" / Ed. by G.E. Zaikov. - Brill. Academic Publ.: Netherlands, 2005. - P. 38.

287. Terekhova I.V. Selective interactions of native and modified cyclodextrins with some B-vitamins in aqueous solution. Ch. 4 in monograph "Solution Chemistry Research Progress" / Ed. D.V. Bostrelli. - Nova Science Publ. Inc.: New York, 2007. - P. 93.

288. Терехова И.В., Куликов О.В. Физико-химические аспекты образования комплексов «хозяин-гость» и молекулярная избирательность по отношению к биологически активным соединениям. Гл. 2 в моногр. «Научные основы химической технологии углеводов» / под ред. А.Г. Захарова. -М.: Изд. ЖИ, 2008. - С. 39.

289. Zielenkiewicz W., Terekhova I.V., Marcinowicz A., Kozbial М., Poznanski J. Interactions of native and modified cyclodextrins with some B-vitamins // J. Therm. Anal. Calorim. - 2008. - V. 92 - № 2. - P. 365-372.

290. Terekhova I.V., Scriba G.K.E. Study on inclusion complex formation of biologically active pyridine derivatives with cyclodextrins by capillary electrophoresis // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2007. - V. 45. - № 4. - P. 688-693.

291. Terekhova I.V., Kumeev R.S., Alper G.A. NMR and calorimetric study on binding ability of cyclodextrins to isomeric pyridinecarboxylic acids in aqueous solution // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2008. - V. 62. - № 3-4. -P. 363-370.

292. Terekhova I.V., De Lisi R., Lazzara G., Milioto S., N. Muratore. Volume and heat capacity studies to evidence interactions between cyclodextrins and nicotinic acid in water // J. Therm. Anal. Calorim. - 2008. -V. 92 - № 1. - P. 285-290.

293. Terekhova I.V., Volkova T.V., Perlovich G.L. Experimental analysis of complex formation of niflumic acid with p-cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2006. - V. 55. - № 3-4. - P. 335-340.

294. Zielenkiewicz W., Terekhova I.V., Kozbial M., Wszelaka-Rylik M., Kumeev R.S. Complexation of niflumic acid with native and hydroxypropylated a- and P-cyclodextrins in aqueous solution // J. Phys. Org. Chem. - 2008. - V. 21. -№ 10.-P. 859-866.

295. Domanska U., Pelczarska A., Pobudkowska A. Effect of 2-hydroxypropyl-P-cyclodextrin on solubility of sparingly soluble drug derivatives of anthranilic acid // Int. J. Mol. Sci. - 2011. - V. 12. - № 4. - P. 2383-2394.

296. Терехова И.В., Кумеев P.C., Альпер Г.А. Комплексообразование цикло-декстринов с никотинамидом и никодином в водном растворе // ЖОХ. -2010.-№2.- С. 309-315.

297. Терехова И.В., Кумеев Р.С. Термодинамика комплексов включения цик-лодекстринов с изониазидом // ЖФХ. - 2010. - Т. 84. -№ 1. - С. 5-10.

298. Zhu X., Sun J., Wu J. Study on inclusion interactions of P-cyclodextrin and its derivative with dyes by spectrofluorimetry and its analytical application // Ta-lanta. - 2007. - V. 72. - № 1. - P. 237-242.

299. Khan Т., Halle J.-C., Simonnin M.-P., Schaal R. Hydrogen-1 and carbon-1 3 nuclear magnetic resonance investigation of nicotinic acid, its anion, and cation in water and water-dimethyl sulfoxide mixtures. Influence of dimethyl sulfoxide on relative acidities // J. Phys. Chem. - 1977. - V. 81. - № 6. - P. 587-590.

300. Harata K., Kawano K., Fukunaga K., Ohtani Y. Structure of p-cyclodextrin inclusion complex with nicotinamide // Chem. Pharm. Bull. - 1983. - V. 31. -№4.-P. 1428-1430.

301. Borodi G., Kacso I., Farca§ S.I., Bratu I. Inclusion compound of vitamin B6 in P-CD. Physico-chemical and structural investigations // JPCS. - 2009. - V. 182.-№012003.-P. 1-5.

302.Himanen J.P., Elo A., Korpela T. Equilibria between vitamin B6-compounds and cyclodextrins // Prog. Clin. Biol. Res. - 1984. - V. 144A. - P. 109-114.

303. Szejtli J. Cyclodextrin Technology. - Kluwer Acad. Publ.: Netherlands, 1988. - 450 pp.

304. Srinivasan K., Kayalvizni K., Sivakumar K., Stalm T. Study of inclusion complex of P-cyclodextrin and diphenylamine: Photophysical and electrochemical behaviors // Spectrochim. Acta A. - 2011. - V. 79. - № 1. - P. 169178.

305. Li J., Chao J., Zhang M. Studying on inclusion complexes of Wogonin with P-cyclodextrin and hydroxypropyl-P-cyclodextrin // Spectrochim. Acta A. -2012.-V. 87.-№ l.-P. 25-28.

306. Роик H.B., Белякова JI.A., Оранская Е.И. Комплексы включения р~ циклодекстрин-пара-аминосалициловая кислота // ЖПС. - 2010. - Т. 77. -№ 5.-С. 744-745.

307. Terekhova I.V., Romanova A.O., Kumeev R.S., Fedorov M.V. Selective Na+/K+ effects on the formation of a-cyclodextrin complexes with aromatic carboxylic acids: competition for the guest // J. Phys. Chem. B. - 2010. - V. 114.-№39.-P. 12607-12613.

308. Romanova A.O., Chibunova E.S., Kumeev R.S., Fedorov M.V., Terekhova I.V. a-Cyclodextrin/aminobenzoic acid binding in salt solutions at different pH: dependence on guest structure // Int. J. Biol. Macromolec. - 2013. - V. 57.-P. 255-258.

309. Klein C.T., Polheim D., Viernstein H., Wolschann P. Predicting the free energies of complexation between cyclodextrins and guest molecules: linear versus nonlinear models // Pharm. Res. - 2000. - V. 17. - № 3. - P. 358-365.

310. Лупи А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической и метало-органической химии. - М.: Мир, 1991. - 376 с.

311. Wang X., Li Y., Li J., Wang J., Wang Y., Guo Z., Yan H. Salt effect on the complex formation between polyelectrolyte and oppositely charged surfactant in aqueous solution // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. - № 21. - P. 10807-10812.

312.Matsuda Т., Annaka M. Salt effect on complex formation of neutral/polyelectrolyte block copolymers and oppositely charged surfactants // Langmuir. - 2008. - V. 24.-№ 11.-P. 5707-5713.

313. Suh J.Y., Tang C., Clore G.M. Role of electrostatic interactions in transient encounter complexes in protein-protein association investigated by paramagnetic relaxation enhancement // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - № 43. -P. 12954-12955.

314.Milev S., Bosshard H.R., Jelesarov I. Enthalpic and entropic effects of salt and polyol osmolytes on site-specific protein—DNA association: the integrase Tn916-DNA complex // Biochemistry. - 2005. - V. 44. - № 1. - P. 285-293.

315. Abibi A., Protozanova E., Demidov V.V., Frank-Kamenetskii M.D. Specific versus nonspecific binding of cationic PNAs to duplex DNA // Biophys. J. -2004. - V. 86. - № 1. - P. 3070-3078.

316. Wang X., Wang Y.-W., Ruengruglikit C., Huang Q. Effects of salt concentration on formation and dissociation of P-Lactoglobulin/pectin complexes // J. Agrie. Food Chem. - 2007. - V. 55. - № 25. - P. 1043210436.

317. Sau S., Solanki B., Orprecio R., Stam J.V., Evans C.H. Higher-order cyclodextrin complexes: the naphthalene system // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2004. - V. 48. - P. 173-180.

318. Yi Z., Zhao C., Huang Z., Chen H. Yu J. Investigation of buffer-cyclodextrin systems // Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. - V.l. - № 3. - P. 441-444.

319. Omari M.M.A., Zughul M.B., Davies J.E.D., Badwan A.A. Effect of buffer species on the complexation of basic drug terfenadine with p-cyclodextrin // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2007. - V. 58. - № 3-4. - P. 227-235.

320. Dey J., Roberts E.L., Warner I.M. Effect of sodium perchlorate on the binding of 2-(4'-aminophenyl)- and 2-(4'-(N,N'-dimethylamino)phenyl)benzothiazole with a-cyclodextrin in aqueous solution // J. Phys. Chem. A. - 1998. - V. 102.-№ 1.-P. 301-305.

321. Jimenez R., Martin C., Sanchez F., Perez-Tejeda P., Lopez-Cornejo P., Prado R. Salt and solvent effects on the kinetics and thermodynamics of the inclusion of the ruthenium complex [Ru(NH3)5(4,4'-bpy)] in p-cyclodextrin // J. Phys. Chem. B.-2006.-V. 110,- №26. -P. 12959-12963.

322. Song L.X., Bai L. Old drugs, new tricks: the effect of molecule-ion interactions on the precipitation-dissolution equilibrium of lithium carbonate in aqueous solution and on the chiral recognition of cyclodextrins to D-,L-tryptophan // J. Phys. Chem. B. - 2009. - V. 113. - №34. - P. 11724-11731.

323. Mochida K., Kagita K., Matsui Y., Date Y. Effects of inorganic salts on the dissociation of a complex of P-cyclodextrin with an azo dye in an aqueous solution // Bull. Chem. Soc Jpn. - 1973. - V. 46. - № 12. - P. 3703-3707.

324. Goyenechea N., Sánchez M., Vélaz I., Martín C., Martínez-Ohárriz M.C., González-Gaitano G. Inclusion complexes of nabumetone with P-cyclodextrins: thermodynamics and mocelular modeling studies. Influence of sodium perchlorate // Luminescence. - 2001. - V. 16. - № 2. - P. 117-127.

325. Terekhova I.V., Chibunova E.S., Kumeev R.S., Alper G.A. Role of biologically active inorganic anions CI" and Br" in inclusion complex formation of a-cyclodextrin with some aromatic carboxylic acids // Chem. Phys. Lett. - 2013. -V. 557.-P. 134-139.

326. Kolthoff I.M., Bosch W. The activity coefficient of benzoic acid in solutions of neutral salts and of sodium benzoate // J. Phys. Chem. - 1931. - V. 36. - № 6.-P. 1685-1694.

327. Goeller G.M., Osol A. The salting-out of molecular benzoic acid in aqueous salt solutions at 350 // J. Amer. Chem. Soc. - 1937. - V. 59. - № 11. - P. 2132-2134.

328. Fu Y., Liu L., Guo Q.-X. A theoretical study on the inclusion complexation of cyclodextrins with inorganic cations and anions // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2002. - V. 43. - № 3-4. - P. 223-229.

329. Rohrbach R.P., Rodriguez L.J., Eyring E.M., Wojclk J.F. An equilibrium and kinetic investigation of salt-cycloamylose complexes // J. Phys. Chem. -1977. - V. 81. - № 10. - P. 944-948.

330. Spencer J.N., He Q., Ke X., Wu Zh., Fetter E. Complexation of inorganic anions and small organic molecules with alpha-cyclodextrin in water // J. Solution Chem. - 1998. - V. 27.-№ 11.-P. 1009-1019.

331. Aziz E.F., Ottosson N., Eisebitt S., Jagoda-Cwiklik B., Vacha R., Jungwirth P., Winter B. Cation-specific interactions with carboxylate in amino acid and acetate aqueous solutions: X-iay absorption ana ab initio calculations // J. Phys. Chem. B. - 2008.- V.l 12. -№40. -P. 12567-12570.

332. Jagoda-Cwiklik B., Vacha R., Lund M., Srebro M., Jungwirth P. Ion pairing as a possible clue for discriminating between sodium and potassium in biological and other complex environments // J. Phys. Chem. B. - 2007. - V. 111.-№51.-P. 14077-14079.

333. Uejio J.S., Schwartz C.P., Duffin A.M., Drisdell W.S., Cohen R.C., Saykally R.J. Characterization of selective binding of alkali cations with carboxylate by x-ray absorption spectroscopy of liquid microjets // Proc. Natl. Acad. Sci. USA - 2008. - V. 105. - № 19. - P. 6809-6812.

334. Vlachy N., Jagoda-Cwiklik B., Vacha R., Touraud D., Jungwirth P., Kunz W. Hofmeister series and specific interactions of charged headgroups with aqueous ions // Adv. Colloid Interface Sci. - 2009. - V. 146. - № 1-2. - P. 42-47.

335. Kolombet V.A., Frolov A.I Na+/K+ selectivity in the formation of ion pairs in aqueous solutions // Russ. J. Phys. Chem. B. - 2010. - V. 4. - № 6. - P. 875882.

336. Fedorov M.V., Goodman J.M., Schumm S. To switch or not to switch: the effects of potassium and sodium ions on a-poly-l-glutamate conformations in aqueous solutions // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - № 31. - P. 1085410856.

337. Collins K.D. Charge density-dependent strength of hydration and biological structure // Biophys. J. - 1997. - V. 72. - № 1. - P. 65-76.

338. Gelb R.I., Schwartz L.M., Radeos M., Laufer D.A. Cycloamylose complexa-tion of inorganic anions // J. Phys. Chem. - 1983. - V. 87. - № 17. - P. 33493354.

339. Matsui Y., Ono M., Tokunaga S. NMR spectroscopy of cyclodextrin-inorganic anion systems // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1997. - V. 70. - P. 535541.

340. Yamashoji Y., Fujuwara M., Matsushita T., Tanaka M. Evaluation of associa-

81

tion between cyclodextrins and various anions in aqueous solutions by Br NMR spectroscopy // Chem. Lett. - 1993. - V. 22. - № 6. - P. 1029-1032.

341. Whitwhurst V.E., Joseph X., Vick T.A., Alleva F.R., Zhang J., Balazs T. Reversal of acute theophylline toxicity by calcium channel blockers in dogs and rats// Toxicology - 1996.-V. 110. -№ 1-3.-P. 113-121.

342. Cooling D.S. Theophylline toxicity // J. Emerg. Med. - 1993. - V. 11. - № 4. -P. 415-425.

343.Harinath S., Sikdar S.K. Inhibition of human TREK-1 channels by caffeine and theophylline // Epilepsy Research. - 2005. - V. 64. - № 3. - P. 127-135.

344. Motycka S., Newth C.J.L., Nairn J.G. Preparation and evaluation of microencapsulated and coated ion-exchange resin beads containing theophylline // J. Pharm. Sci. - 1985. - V. 74. - № 6. - P. 643-646.

345. Camerop C.G., McGinity J.W. Controlled-release theophylline tablet formulations containing acrylic resins, III. Influence of filler excipient // Drug Dev. Ind. Pharm. - 1987. - V. 13. - № 2. - P. 303-318.

346. Yoshiyuki K., Hideo T., Masao K., Masayoshi S. Studies on dissolution mechanism of drugs from ethylcellulose microcapsules // Chem. Pharm. Bull.

- 1987. - V. 35. - № 4. - P. 1538-1545.

347. Oda M., Saitoh H., Kobayashi M., Aungst B.J. (3-Cyclodextrin as a suitable solubilizing agent for in situ absorption study of poorly water-soluble drugs // Int. J. Pharm. - 2004. - V. 280. - № 1-2. - P. 95-102.

348. Horiuchi Y., Abe K., Hirayama F., Uekama K. Release control of theophylline by (3-cyclodextrin derivatives: hybridizing effect of hydrophilic, hydrophobic and ionizable p-cyclodextrin complexes // J. Control. Release. - 1991.

- V. 15. - V. 2. - № 2. - P. 177-183.

349. Ooya T., Yui N. Synthesis of theophylline-polyrotaxane conjugates and their drug release via supramolecular dissociation // J. Control. Release. - 1999. -V. 58.-№3.-P. 251-269.

350.Pina M.E., Veiga F. The influence of diluent on the release of theophylline from hydrophilic matrix tablets // Drug Dev. Ind. Pharm. - 2000. - V. 26 -№ 10.-P. 1125-1128.

351. Wei Y.-L., Ding L.-H., Dong C., Niu W.-P., Shuang Sh.-M. Study on inclusion complex of cyclodextrin with methyl xanthine derivatives by fluorimetry // Spectrochim. Acta A. - 2003. - V. 59. - № 12. - P. 2697-2703.

352. Krishnamoorthy R., Mitra A.K. Complexation of weak acids and basis with cyclodextrins: effects of substrate ionization on the estimation and interpretation of association constants // Int. J. Pharm. Adv. - 1996. - V. 1. - № 3. - P. 329-343.

353.Aicart Е., Junquera Е. Complex formation between purine derivatives and cyclodextrins: a fluorescence spectroscopy study // J. Incl. Phenom. Macro-cycl. Chem. - 2003. - V. 47. - № 3-4. - P. 161-165.

354. Terekhova I.V., Volkova T.V., Perlovich G.L. Interactions of theophylline with cyclodextrins in water // Mendeleev Commun. - 2007. - V. 17. - № 4. -P.244-246.

355. Терехова И.В., Кумеев P.C., Альпер Г.А. Взаимодействие кофеина с замещенными циклодекстринами в воде // ЖФХ. - 2007. - Т. 81. - № 7. -С. 1221-1226.

356. Terekhova I.V. Interactions of and hydroxypropy 1-0-cyclodextrins with some purine alkaloids: thermodynamic study // Curr. Drug Discovery Tech-nol. - 2008. - V.5 - P. 168-172.

357. Терехова И.В. Взаимодействие циклодекстринов с ксантином и его производными в водном растворе // Известия академии наук. Серия химическая. - 2010.-№3. - С. 521-526.

358. Tewari Y.B., Gery P.D., Vaudin M.D., Mighell A.D., Klein R., Goldberg R.N. Saturation molalities and standard molar enthalpies of solution of cytidine(cr), hypoxanthine(cr), thymidine(cr), thymine(cr), uridine(cr), and xanthine(cr) in H20(1) // J. Chem. Thermodyn. - 2004. - V. 36. - № 8. - P. 645-658.

359. Perez-Tejeda P., Maestre A., Balón M., Hidalgo J., Muñoz M.A., Sánchez M. Setschenow coefficients for caffeine, theophylline and theobromine in aqueous electrolyte solutions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. - 1987. - V. 83. -№4.-P. 1029-1039.

360. Lilley Т.Н., Linsdell H., Maestre A. Association of caffeine in water and in aqueous solutions of sucrose // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1992. - V. 88. - № 19.-P. 2865-2870.

361. Bruns S., Reichelt J., Cammenga H.K. Thermochemical investigation of theophylline, theophylline hydrate and their aqueous solutions // Thermochim. Acta. - 1984.-V. 72.-№ l.-P. 31-40.

362. Dias M., Hadgraft J., Lane M.E. Influence of membrane-solvent-solute interactions on solute permeation in model membranes // Int. J. Pharm. - 2007. -V. 336.-№ l.-P. 108-114.

363. Khossravi D., Connors K.A. Solvent effects on chemical processes. I: Solubility of aromatic and heterocyclic compounds in binary aqueous-organic solvents//;. Pharm. Sci. - 1992. - V. 81.-№4.-P. 371-379.

364. Higuchi T., Connons K.A. in: Advances in analytical chemistry and instrumentation / Ed. by C.N. Reilly. - Wiley-Interscience: New York. - V. 4. -1965.-P. 117-212.

365. McMillan W.G., Mayer J.E. The statistical thermodynamics of multicompo-nent systems // J. Chem. Phys. - 1945. - V. 13. - № 7. - P. 276-306.

366. Desnoyers J.E., Perron G., Avedikian L., Morel J.P. Enthalpies of the urea-tert-butanol-water system at 25°C // J. Solution Chem. - 1976. - V. 5. - № 9. -P. 631-644.

367. Fernandez J., Lilley T.H. Aqueous solutions containing amino acids and peptides. Part 28.—Enthalpy of interaction of some amides with glycine and a-alanine: interactions of the zwitterionic group of a-amino acids with hydrophobic groups and peptide groups // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1992. -V. 88. - № 17. - P. 2503-2509.

368. De Sarro A., Grasso S., Zappala M., Nava F., De Sarro G. Convulsant effects of some xanthine derivatives in genetically epilepsy-prone rats // Naunyn Schmiedeberg's Arch. Pharmacol. - 1997. - V. 356. - № 1. - P. 48-55.

369.Nafisi Sh., Shmloo D.S., Mohajerani N., Omidi A. A comparative study of caffeine and theophylline binding to Mg(II) and Ca(II) ions: studied by FTIR and UV spectroscopic methods // J. Mol. Struct. - 2002. - V. 608. - № 1. - P. 1-7.

370. Sitkowski J., Stefaniak L., Nicol L., Martin M.L., Martin G.J., Webb G.A. Complete assignments of the 'H, 13C and 15N NMR spectra of caffeine // Spectrochim. Acta A. - 1995. - V. 51. - № 5. - P. 839-841.

371. Cavalieri L.F., Fox J.J., Stone A., Chang N. On the nature of xanthine and substituted xanthines in solution // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - V. 76. - № 4. -P. 1119-1122.

372. Taylor H.F.W. The dissociation constants of benziminazole and certain purine derivatives // J. Chem. Soc. - 1948. - P. 765-766.

373. Stephanos J.J. Drug-protein interactions: two-site binding of heterocyclic ligands to a monomeric hemoglobin // J. Inorg. Biochem. - 1996. - V. 62. -№ 3. - P. 155-169.

374. Blanco M., Valverde I. Electrophoretic behaviour of pharmacologically active alkylxanthines // J. Chromatogr. A. - 2002. - V. 950. - № 1-2. - P. 293-299.