Комплексообразование циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в растворах неорганических солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Чибунова, Екатерина Сергеевна

• Чибунова, Екатерина Сергеевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Чибунова, Екатерина Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Основные физико-химические и комплексообразующие свойства биологически значимых неорганических анионов

1.1.1. Роль неорганических ионов в биохимических процессах

1.1.2. Лиотропные ряды ионов

1.1.3. Состояние неорганических ионов в водном растворе

1.1.4. Ион-ионная ассоциация в водном растворе

1.1.5. Комплексообразование катионов Са2+ и с биологически значимыми лигандами

1.2. Влияние неорганических солей на свойства ароматических карбоно-вых кислот

1.3. Эффекты неорганических солей в комплексообразовании цикло-декстринов

1.3.1. Краткое описание строения и свойств циклодекстринов

1.3.2. Комплексообразование циклодекстринов с ароматическими карбо-новыми кислотами в водном растворе

1.3.3. Взаимодействия циклодекстринов с неорганическими ионами в водном растворе

1.3.4. Влияние солей на константы равновесия процессов комплексообра-зования

1.3.5. Роль неорганических ионов в процессах образования комплексов включения циклодекстринов с различными гостями

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. 'Н ЯМР спектроскопия

2.2. Спектрофотомерия

2.3. Определение стехиометрии образующихся комплексов

2.4. Калориметрия растворения

2.5. Метод изотерического насыщения

2.6. Расчет долевого распределения частиц ароматических карбоновых кислот в водном растворе

27. Характеристика используемых реактивов

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Взаимодействия циклодекстринов с неорганическими солями

3.2. Взаимодействия неорганических катионов с ароматическими карбо-новыми кислотами

3.3. Эффекты анионов СГ, Вг", Н2Р04" и Б04 " в комплексообразовании циклодекстринов с кислотами

3.4. Влияние катионов К+, и Са2+ на комплексообразование циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами

3.5. Одновременное влияние катионов и анионов на комплексообразование циклодекстринов с кислотами

Заключение

Список используемой литературы

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

НК - никотиновая кислота

БК - бензойная кислота

мАБК - л/егаа-аминобензойная кислота

пАБК - иора-аминобензойная кислота

ЦД - циклодекстрин

М-Р-ЦД - метил-13-цикл о декстрин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразование циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в растворах неорганических солей»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы и степень ее разработанности. Микрокапсулирова-ние лекарственных и биологически значимых соединений становится все более популярным в фармацевтике, косметологии и пищевой индустрии, поскольку позволяет решить многие прикладные задачи, такие как предохранение активного ингредиента от воздействия внешней среды и преждевременного метаболизма, постепенное высвобождение в нужных дозах в течение необходимого времени, повышение растворимости, биодоступности и активности.

Одним из направлений микрокапсулирования является создание цикло-декстриновых комплексов. Циклодекстрины представляют собой природные мак-роциклические олигосахариды, состоящие из остатков глюкозы. Благодаря наличию внешней гидрофильной поверхности и внутренней гидрофобной полости циклодекстрины способны образовывать водорастворимые комплексы включения типа «гость-хозяин» со многими органическими молекулами. В связи с этим, к настоящему времени накоплен достаточно богатый материал по комплексообра-зованию циклодекстринов с различными органическими субстратами. В большинстве работ внимание исследователей направлено на определение структуры комплексов и их устойчивости в растворе, и лишь в незначительной части публикаций рассматриваются эффекты среды (природа и состав растворителя, рН) в комплексообразовании циклодекстринов.

Применение лекарственных препаратов и биологически активных веществ, капсулированных циклодекстринами, предполагает, что они в виде комплексов включения попадают в биологическую среду живого организма, основными компонентами которой, кроме воды, являются неорганические соли. Присутствие солей может привести к усложнению взаимодействий и, таким образом, значительно изменить представление о комплексообразовании, полученное для чисто вод-

ных растворов. Именно специфические солевые эффекты могут быть непредсказуемыми, и их выявление и детальное описание является необходимым.

Цель исследования состояла в установлении основных закономерностей влияния неорганических солей, составляющих основу биологических жидкостей и обеспечивающих функционирование живых систем, на комплексообразование циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами, некоторые из которых являются витаминами и лекарственными препаратами.

Основные задачи исследования заключаются в следующем:

- провести термодинамическое и структурное описание комплексообразования а-и ß-циклодекстринов с никотиновой, бензойной и аминобензойными кислотами в воде и в растворах биологически значимых неорганических солей (KCl, NaCl, СаС12, MgCl2, КВг, КН2Р04 и K2S04);

- выявить специфическое влияние катионов (К+, Na+, Са2+, Mg2+) и анионов (СГ,

■л

Br", Н2РО4", SO4 ") на процессы комплексообразования, которое определяется способностью неорганических ионов вступать во взаимодействия с циклодекстрина-ми и кислотами;

- рассмотреть возможность образования тройных комплексов ЦД/кислота/ион;

- проанализировать влияние природы и свойств неорганических ионов на термодинамические и структурные характеристики процессов образования комплексов а- и ß-циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами;

- установить зависимость проявления эффектов неорганических солей от строения циклодекстринов и кислот.

Научная новизна. В диссертационной работе с привлечением методов 'Н ЯМР и УФ-спектроскопии впервые исследовано влияние неорганических солей на комплексообразование а- и ß-циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами. Показано, что при добавлении в раствор электролитов происходит из-

менение термодинамических параметров комплексообразования циклодекстринов с кислотами, в то время, как структура комплексов остается неизменной. Установлено, что специфическое влияние Ма+, Са2+ и 1У^2+, проявляющееся в ослаблении комплексообразования циклодекстринов с кислотами, обусловлено электростатическим притяжением катионов к карбоксильным группам кислот и последующим образованием ионных пар -СОО"...Са1п+. По сравнению с Вг" и Н2РО4", эффекты СГ и 804 " являются неспецифическими и определяются изменением ионной силы раствора. Бромид-ион способен образовывать с циклодекстринами комплексы включения и конкурировать с молекулой кислоты за расположение внутри макроциклической полости. Анион Н2РО4" вступает в конкурирующие взаимодействия с кислотами, что приводит к ослаблению устойчивости комплексов циклодекстринов с кислотами. Впервые обнаружен и охарактеризован тройной комплекс Р-циклодекстрин/Н2Р047бензойная кислота.

Выявлено, что влияние двухзарядных катионов, а также объемных и менее гидратированных неорганических анионов на комплексообразование циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами является более существенным. Специфичность эффектов солей определяется природой электролита, строением и ионизационным состоянием молекул кислот и одинаково проявляется в комплексообразовании а- и Р-цикл о декстринов.

Теоретическая и практическая значимость. Результаты диссертационного исследования позволяют глубже понять роль неорганических солей в процессах комплексообразования циклодекстринов с карбоновыми кислотами. На их основе показано, что при обсуждении термодинамических параметров комплексообразования циклодекстринов с кислотами в растворе фонового электролита необходимо принимать во внимание не только изменение ионной силы раствора, но и возможные специфические взаимодействия неорганических ионов с органическими реагентами. Как правило, понижение устойчивости комплексов циклодекстринов с кислотами, наблюдающееся при введении в раствор фонового элек-

тролита, обусловлено протеканием конкурирующих взаимодействий цикло-декстрин-ион и кислота-ион. Напротив, повышение констант устойчивости комплексов связано с процессом образования тройного комплекса цикло-декстрин/ион/кислота. Полученные в работе данные представляют интерес для исследователей, работающих в области физической химии растворов и супрамо-лекулярных соединений.

Результаты, полученные в диссертационной работе, представляют не только научный, но и практический интерес. Данные о влиянии неорганических солей, составляющих основу внутренней среды живого организма, на комплексообразо-вание циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами могут быть использованы при разработке процессов микрокапсуляции биологически активных веществ. Показано, что неорганические соли не влияют на стехиометриче-ский состав и способ образования комплексов циклодекстринов и ароматическими карбоновыми кислотами. Устойчивость комплексов включения понижается в присутствии большинства неорганических солей, причем влияние анионов Вг" и

2+ 2+

Н2РО4" и двухзарядных катионов Са и наиболее выражено. Установленные закономерности проявления солевых эффектов важны для фармацевтики и могут быть полезны при прогнозировании поведения получаемых комплексов включения в условиях, приближенных к физиологическим.

Методология и методы диссертационного исследования. Решение поставленных задач осуществлялось с привлечением *Н ЯМР и УФ-спектроскопии, калориметрии растворения, метода изотермического насыщения. Сочетание нескольких экспериментальных методов позволило получить целостную информацию о комплексообразовании в рассматриваемых системах: установить способ образования комплексов и их стехиометрический состав, рассчитать и проанализировать термодинамические параметры комплексообразования. Компьютерное моделирование равновесий в растворах было выполнено с целью выбора наиболее

оптимальных условий проведения эксперимента и корректного обсуждения полученных результатов.

В работе использовалось оборудование Центра коллективного пользования «Верхневолжский региональный центр физико-химических исследований» при ИХР РАН.

Положения, выносимые на защиту:

- термодинамика и способ образования комплексов а- и (3-циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в воде и в растворах неорганических солей;

- селективность комплексообразования а- и (3-циклодекстринов с неорганическими анионами в воде;

- взаимодействия неорганических катионов с ароматическими карбоновыми кислотами в водном растворе;

- влияние анионов на комплексообразование а- и (3-циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами;

- эффекты катионов в процессах образования комплексов включения цикло-декстринов с рассматриваемыми кислотами;

- термодинамика образования тройного комплекса циклодекстрин/ион/кислота;

- взаимное влияние неорганических катионов и анионов на комплексообразование а- и (3-циклодекстринов с никотиновой и тиета-аминобензойными кислотами.

Достоверность полученных результатов и выводов обеспечивается использованием современного оборудования и методов физико-химического анализа, а также подтверждается воспроизводимостью экспериментальных данных. Термодинамические параметры комплексообразования циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в воде, полученные в данной работе и имеющиеся в литературе, хорошо согласуются между собой. Результаты, выносимые на защиту, и выводы по работе не противоречат основным теоретическим положениям в области физической и супрамолекулярной химии.

Связь темы диссертации с плановыми исследованиями. Диссертационная работа была выполнена в лабораториях ИХР РАН «Химия гибридных наноматериалов и супрамолекулярных систем» (2012-2014 гг.) и «Физическая химия лекарственных соединений» (2015 г.) в соответствии с планом НИР «Научные и технологические основы получения функциональных материалов и нанокомпозитов» (№ гос. регистрации 01201260483, 2012-н.в.).

Работа поддерживалась грантами РФФИ №12-03-97516-р_центр_а (20122014 гг.) и Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009-2013 гг.» (№8839, 2012-2013 гг.). Часть результатов была получена при сотрудничестве с Институтом физической химии ПАН (г.Варшава, Польша).

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на следующих конференциях: Научная конференция-фестиваль студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете» (Иваново, 2012 г.); IX Региональная студенческая научная конференция «Фундаментальные науки специалисту нового века» (Иваново, 2012 г.); VII, VIII и IX Всероссийских школах-конференциях молодых ученых «Теоретическая и прикладная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2012, 2013, 2014 гг.); IX Всероссийская конференция «Химия и медицина» с молодежной научной школой по органической химии (Уфа, 2013 г.); XIX and XX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (Москва, 2013 г.; Нижний Новгород, 2015 г.); 11th Mediterranean Conference on Calorimetry and Thermal Analysis (Греция, Афины, 2013 г.); Ill Международная конференция «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела» (Туапсе, 2013 г.); XXVI Международная Чугаевская конференция по координационной химии (Казань, 2014 г.); Всероссийская молодежная конференция-школа с международным участием «Достижения и проблемы современной химии» (Санкт-Петербург, 2014

г.); XII Всероссийская конференция с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам» (Иваново, 2015 г.).

Личный вклад автора заключается в изучении и анализе литературных источников, проведении экспериментальных исследований и расчете термодинамических и структурных характеристик исследуемых процессов. Постановка цели и задач исследования, написание публикаций и обсуждение результатов проводилось совместно с научным руководителем. Результаты исследования были представлены автором в докладах на конференциях различного уровня.

Автор выражает благодарность д.х.н. Альперу Г.А. и к.х.н. Кумееву P.C. за помощь в проведении ЯМР эксперимента.

Публикации. Основные результаты диссертационной работы полностью отражены в 19 научных работах: 5 статьях в ведущих зарубежных рецензируемых научных журналах, включенных в Перечень рекомендованных ВАК Российской Федерации, и в тезисах 14 докладов на Всероссийских и Международных конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, глав литературного обзора, экспериментальной части и обсуждения результатов, выводов и списка использованной литературы (209 источников). Содержание работы изложено на 150 страницах печатного текста, включая 24 таблицы и 47 рисунков.

ГЛАВА 1. Литературный обзор

1.1. Основные физико-химические и комплексообразующие свойства биологически значимых неорганических ионов

Хорошо известно, что состав и свойства растворителя могут оказывать значительное влияние на термодинамические и кинетические характеристики проте-каемой реакции [1,2]. Данная работа направлена на изучение комплексообразова-ния циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в растворах биологически значимых неорганических солей. Выбранные неорганические соли (КС1, ИаО, МёС12, СаС12, КВг, КН2Р04, К2804) являются основными компонентами биологических жидкостей и выполняют в живом организме многочисленные функции. В связи с этим, для правильного понимания и корректной интерпретации эффектов солей в рассматриваемых процессах необходимо иметь полную информацию о строении и свойствах ионов, на которые диссоциирует электролит в растворе.

1.1.1. Роль неорганических ионов в биохимических процессах Неорганические ионы являются обязательными компонентами биологической среды и необходимы для нормальной жизнедеятельности организма. Живой организм подчиняется физико-химическому закону электронейтральности: суммы положительных зарядов катионов и отрицательных зарядов анионов должны быть равны. Для соблюдения этого закона в организме не хватает некоторого количества неорганических анионов. Недостаток отрицательных зарядов компенсируют анионы органических кислот и белков. Содержание основных неорганических катионов и анионов представлено в табл. 1.1.

Таблица 1.1. Содержание основных катионов и анионов внутри клетки и во внеклеточных жидкостях организма человека [3]

Ионы Вне клетки, % Внутри клетки, % Межклеточная жидкость, %

Катионы

92.7 94.0 7.5

К+ 3.0 2.7 75.0

Са2+ 3.0 2.0 2.5

м§2+ 1.3 1.3 15.0

Анионы

С1~ 69.0 76.0 7.5

НСО" 17.0 19.0 5.0

Р032" 1.4 1.4 50.0

8042" 0.6 0.7 10.0

Одним из основных условий жизнедеятельности клеток организма человека является неравномерное распределение ионов натрия и калия в клетке и вокруг нее. Оба эти катиона играют важнейшую роль в поддержании кислотно-щелочного баланса организма, нормального осмотического давления крови и регуляции водного обмена. Основное количество (около 50%) ионов содержится в костях и хрящах, 40% - во внеклеточных жидкостях и менее 10% - внутри клеток. Калий преимущественно (90%) находится внутри клеток в соединении с белками, углеводами и фосфором [4].

Кальций и магний являются основными внутриклеточными катионами [5]. Кальций — необходимый участник процесса мышечного сокращения, важнейший компонент свертывающей системы крови, входит в состав костей и хрящей, является стабилизатором клеточных мембран. Основное количество ионов магния содержится в костях, мышцах и печени, около 1% во внеклеточном пространстве. Магний - структурный элемент костной ткани, стабилизирует клеточные мембраны, уменьшая их текучесть и проницаемость. Катион Mg2+ уменьшает возбудимость нервно-мышечной системы, сократительную способность миокарда и гладких мышц сосудов, оказывает депрессивное действие на психические функции [6].

Главным анионом внеклеточной жидкости является СГ. В организме он находится преимущественно в ионизированном состоянии в форме солей натрия, калия, кальция, магния и др. Анионы хлора участвуют в создании и поддержании осмотического давления жидкостей организма, в синтезе соляной кислоты в желудке, а также являются активаторами ряда ферментов [4].

2 3

Ионы Б04 " и РО4 " в большом количестве содержатся во внутриклеточной жидкости, где концентрация их выше, чем во внеклеточной среде, в 40 раз. Фосфаты - необходимый компонент клеточных мембран, структурный компонент костей и зубов, играют ключевую роль в метаболических процессах. Сульфаты входят в состав многих биологически активных веществ, необходимы для обезвреживания токсических веществ в печени [7].

Бром относится к микроэлементам, содержание которых в клетке составляет до 0.001%. К настоящему времени многие аспекты биологической роли брома еще не выяснены. В организме человека бром участвует в регуляции деятельности щитовидной железы, так как является конкурентным ингибитором йода. Соединения брома участвуют в деятельности клеток иммунной системы. Анионы Вг" содержатся в крови, мозге, печени и почках [8].

1.1.2. Лиотропные ряды ионов

Электролиты, добавленные в раствор, могут оказывать влияние на свойства растворителя (вязкость, поверхностное натяжение, растворяющую способность и др.), а также на скорость и термодинамические характеристики физико-химических процессов, протекающих в среде данного растворителя [9]. Это влияние называется лиотропным действием ионов, и оно обусловлено, главным образом, сольватацией (в случае водных систем - гидратацией) [10, 11]. По мере усиления или ослабления влияния на свойства растворителя ионы располагаются в лиотропные ряды (или ряды Гофмейстера), которые были установлены Ф. Гофмейстером при изучении высаливания альбумина натриевыми солями различных

кислот [12, 13]. Ф. Гофмейстер построил ряды ионов, обладающих одинаковым противоионом, на основе их способности высаливать протеины [14]:

1Ч(СНз)4+ > МН4+ > Сз+ > Шз+ > К+ > и+ > Мё2+ > Са2+ 8042" < НР042" < ОН" < С1" < Вг" < N03" < СЮ4" < СШ" < РР6"

Существование лиотропных рядов объясняется различной гидратируемо-стью ионов. Последовательность ионов в этих рядах соответствует уменьшению энергии гидратации. Слабо гидратированные катионы располагаются слева, а сильно гидратированные — справа. Для анионов эта последовательность противоположна. Данное различие обусловлено разными по знаку зарядами ионов. При изменении состава растворителя, концентрации ионов водорода и температуры порядок расположения ионов в лиотропных рядах может меняться вплоть до полного обращения [15, 16].

Исследования, начатые Ф. Гофмейстером по изучению специфических эффектов солей более 120 лет назад, продолжаются и сейчас [14]. До настоящего времени последовательность, полученная Гофмейстером для ионов (или солей), остается не до конца понятой. При объяснении этой последовательности и предсказании солевых эффектов учитывается роль ион-ионных взаимодействий и взаимодействий ион-вода. Разъяснения одних ученых базируются на рассмотрении сил притяжения, других — на обсуждении геометрии взаимодействующих частиц. Кроме того, существуют исключения в расположении ионов, обусловленные свойствами изучаемой системы. Некоторые ионы можно расположить в иной последовательности. Например, ион гуанидиния слабо гидратирован, в соответствии с этим он должен располагаться в левой части лиотропного ряда. С другой стороны, этот ион сильный денатурат, и по этому признаку должен находиться в правой части ряда.

Для объяснения последовательности расположения ионов в лиотропных рядах К. Коллинсом была предложена концепция, согласно которой, ионы рассматриваются как сферы с зарядом, локализованном в центре [5, 17]. Небольшие ионы

с высокой плотностью заряда сильно связываются с молекулами воды и называ-

+ 2+

ются космотропами (Иа , Са , фосфаты). Хаотропы - большие моновалентные ионы с низкой плотностью заряда, которые не связываются с молекулами воды (К+, СГ, Вг"). Различие между этими ионами обусловлено разной силой взаимодействий ион-Н20, которая сравнивается с взаимодействием Н20-Н20.

К. Коллинсом [5, 17] было высказано предположение, что небольшие сильно гидратированные ионы противоположного заряда испытывают сильное притяжение, образуя при этом ионные пары с разрушением сольватных оболочек. То же самое происходит при взаимодействии двух слабо гидратированных ионов противоположного заряда. Ионные пары легко образуются, так как сольватная оболочка разрушается из-за того, что молекулы воды слабо связаны с ионом. Взаимодействие сильно и слабо гидратированных ионов приводит к образованию сольваторазделенных ионных пар, которые менее устойчивы. Достоинство этой концепции состоит в том, что она объясняет изменение положения ионов в лио-тропном ряду в зависимости от свойств системы и окружения.

Как правило, специфические эффекты катионов менее выражены, чем специфические эффекты анионов. При одинаковой плотности заряда анионы сильнее гидратированы, чем катионы. Это обусловлено тем, что анионы взаимодействуют с атомами водорода молекулы воды, что способствует образованию водородных связей между молекулами Н20 внутри сольватной оболочки. Для катионов, которые взаимодействуют с атомом кислорода, образование водородных связей не наблюдается. Данное предположение верно, если рассматривать только взаимодействия ионов с водой. Однако, если существуют ион-ионные взаимодействия или взаимодействия ионов с заряженными боковыми группами растворенных веществ, то эффекты катионов могут быть более существенными [5, 14].

Следует отметить, что в современной литературе ряд экспериментов по эффектам солей в биологических и коллоидных системах объясняется с позиций приведенных выше работ.

л

1.1.3. Состояние неорганических ионов в водном растворе Биологическая активность ионов определяется, прежде всего, их строением и свойствами. В табл. 1.2 приведены физико-химические свойства ионов.

Таблица 1.2. Физико-химические свойства ионов

Ион г, нм •5 см /моль АиУс)гН, кДж/моль

К+ 0.138 94.4 -334

0.102 109.0 -416

Мё2+ 0.072 176.9 -1949

Са2+ 0.100 156.7 -1602

СГ 0.181 93.6 -367

Вг" 0.196 92.8 -336

8042" 0.230 123.0 -1138

Н2Р04~ 0.200 - -522

г-радиус ионов [5]; Уз0-парциальный мольный объем гидратированных ионов [18]; Диу^гН - энтальпия гидратации [19].

Сравнительный анализ данных табл. 1.2 показал, что из рассматриваемых катионов является менее объемным и, поэтому, характеризуется высокой

плотностью заряда, а ион К+, наоборот, обладает наибольшим радиусом и наименьшей плотностью заряда. По представленным в таблице значениям энтальпии гидратации катионов и анионов можно сделать вывод, что наиболее гид-

2+ 2

ратированными являются ионы и 804

Ионы могут оказывать структурирующее или деструктурирующее действие на структуру воды. Так, катионы Ыа+, Са2+ и 1У^2+ являются космотропами и способны упорядочивать молекулы воды вокруг себя, а ионы К , СГ, Вг" и Б04 ' - ха-отропы, т.е. разрушают структуру воды [20, 21]. В водном растворе, содержащем космотропные и хаотропные ионы, возможны взаимодействия различного вида, которые по своей силе располагаются в следующей последовательности [22]:

космотроп-космотроп > космотроп-Н20 > Н20-Н20 > хаотроп-Н20 > хаотроп-хаотроп

Ион натрия по действию на структуру воды относится к положительно гид-ратированным и слабо структурирующим ионам [23]. Однозначного ответа на вопрос о координационном числе Ыа+ нет. Предполагается, что ион натрия тетраэд-рически координирует вокруг себя четыре молекулы воды (обладает зр3-гибридизацей). Согласно данным, приведенным в работах [23, 24], координационное число иона Иа+ может быть равным четырем, шести и восьми. Однако координационное число Ка+, равное восьми, не нашло теоретических и экспериментальных подтверждений. В литературе имеется информация о формировании ионом второй координационной сферы. На основании данных по ЯМР-релаксации водных растворов №ОН был сделан вывод, что во вторую сферу катиона входит 12 молекул воды [23]. В работе [23] было установлено, что при повышении концентрации соли наблюдается недостаток молекул растворителя для построения второй гидратной оболочки.

Ион калия имеет радиус много больший, чем ион (табл. 1.2) и, в соответствии с этим, более низкую плотность заряда. Данный ион является отрицательно гидратированным и оказывает разрушающее действие на структуру воды [23]. В работах [23, 25] было выдвинуто предположение, что ионы К+ располагаются в пустотах собственной структуры воды и окружены шестью молекулами растворителя. Однако существуют различные точки зрения относительно координационного числа К+, приписывающие катиону калия координационные числа как меньшие, так и большие шести [23]. Ион калия формирует сравнительно неустойчивую первую координационную сферу из шести или восьми молекул воды [23, 25]. Предполагается, что в зависимости от концентрации могут реализоваться оба значения координационного числа. Как было показано Смирновым и соавт., в современных исследованиях, осуществленных методами квантовой и молекулярной механики в сочетании с молекулярной динамикой, подтверждается полное отсутствии второй координационной сферы у ионов калия.

Структурные параметры ближнего окружения иона магния подробно изучены и описаны в достаточно большом количестве работ [23, 26-36]. Магний имеет

небольшой радиус (табл. 1.2) и характеризуется высокой плотностью заряда, что способствует его сильному взаимодействию с молекулами воды. В многочисленных работах [25-31] приводится описание гидратного комплекса иона с хорошо согласующимися параметрами. Эти параметры сводятся к тому, что первая сольватная оболочка устойчива и состоит из шести молекул воды, которые располагаются вокруг иона октаэдрически и взаимодействуют с ним сильнее, чем с другими катионами [32-35]. Устойчивость комплекса []У^(Н20)6]2+ объясняется донорно-акцепторной природой связи ион-вода, а не ион-дипольной, как для большинства остальных ионов. Достаточно надежно установлено существование второй координационной сферы, которая состоит из 12 молекул воды [36]. Концентрирование растворов ведет к уменьшению числа молекул воды во второй координационной сфере вплоть до полного ее исчезновения [23].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Чибунова, Екатерина Сергеевна, 2015 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лупи, А., Чубар, Б. Солевые эффекты в органической и метало-органической химии: Пер. с франц. / под ред. А.Е. Шилова. -М.: Мир, 1991. -376 с.

2. Агафонов, А.В. Эффекты среды при комплексообразовании в многокомпонентных растворах: дис. ... док-pa хим. Наук: 02.00.01, 02.00.04 / Агафонов Александр Викторович. - Иваново, 2001. - 329 с.

3. Электронный ресурс «Книги для всех». Неорганические ионы, их свойства и биологические функции. Режим доступа: http://lib4all.ru/base/B2319/B2319Part4-9.php

4. Guyton, А.С., Hall J.E. Nextbook of Medical Physiology. 11-th Edition. Elsevier. -2006. P. 3-10.

5. Collins, K.D. Charge density-dependent strength of hydration and biological structure // Biophys. J. - 1997. - V. 72. - №1. - P. 65-76.

6. Cowan, J. A. Structural and catalytic chemistry of magnesium-dependent enzymes // Biometals. - 2002. - V. 15. - №3. - P. 225-235.

7. Электронный ресурс «Doctor-V». Роль электролитов в жизнедеятельности организма. Режим доступа: http://doctor-v.ru/med/rol-elektrolitov-v-zhiznedeyatelnosti-organizma/

8. Электронный ресурс «Универсальная научно-популярная онлайн-энциклопедия «Кругосвет»». Режим доступа: http://www.krugosvet.ru/enc/nauka_i_tehnika/himiya/BRQM.html?page=0,2

9. Харнед, Г., Оуэн, Б. Физическая химия растворов электролитов: Пер. с англ. / под ред. А.Ф. Капустинского. - М.: Изд. Иностранной литературы, 1952. -629 с.

10. Vlachy, N., Jagoda-Cwiklik, В., Vacha, R., Touraud, D., Jungwirth, P., Kunz, W. Hofmeister series and specific interactions of charged head groups with

aqueous ions // Adv. Colloid Interface Sci. - 2008. - V. 146. - №1-2. - P. 4247.

11. Nostro, P.L., Ninham, B.W. Hofmeister phenomena: An update on ion specificity in biology // Chem. Rev. - 2012. - V. 112. - №4. - P. 2286-2322.

12. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1975.-512 с.

13. Песков, Н.П. Физико-химические основы коллоидной химии. 2-е изд., М. -JL, Госхимтехиздат, 1932. -436 с.

14. Kunz, W. Specific ion effects in colloidal and biological systems // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. - 2010. - V. 15.-№1-2.-P. 34-39.

15. Гордон, Дж. Органическая химия растворов электролитов: Пер. с англ., М., 1979.-712 с.

16. Мархол, М. Ионообменники в аналитической химии. Свойства и применение в неорганической химии: Пер. с англ., ч. 1 / М. Мархол. - М.: Мир, 1985.-263 с.

17. Collins, K.D. Ions from the Hofmeister series and osmolytes: effects on proteins in solution and in the crystallization process // Methods. - 2004. - V. 34. -№3. - P. 300-311.

18. Крестов, Г.А., Новоселов, Н.П., Перелыгин, И.С. и др. Ионная сольватация. М.: Наука, 1987. - 320с.

19. Marcus, Y. Ion Properties / Pt. 1 in Ionic interactions in natural and synthetic macromolecules, Eds. A. Ciferri, A. Perico. - Wiley & Sons, Inc. Publ., 2012. -P. 2-33.

20. Grigsby, J.J., Blanch, H.W., Prausnitz, J.M. Diffusivities of lysozyme in aqueous MgCl2 solutions from dynamic light-scattering data: Effect of protein and salt concentrations // J. Phys. Chem. B. - 2000. - V. 104. - №15. - P. 36453650.

21. Vrbka, L., Vondrasek, J., Jagoda-Cwiklik, В., Vacha, R., Jungwirth, P. Quantification and rationalization of the higher affinity of sodium over potassium to pro-

tein surfaces 11 Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. - 2006. - V. 103. - №42. - P. 15440-15444.

22. Collins, K.D., Neilson, G.W., Enderby, J.E. Ions in water: Characterizing the forces that control chemical processes and biological structure // J. Biophys. Chem. - 2007. - V. 128. - №2-3. - P. 95-104.

23. Смирнов, П.Р., Тростин, B.H. Структурные параметры ближнего окружения ионов в водных растворах неорганических электролитов / Иваново, 2011.-399 с.

24. Owczarek, Е., Rybicki, М., Hawlicka, Е. Solvation of calcium ions in methanol-water mixtures: Molecular dynamics simulation // J. Phys. Chem. B. - 2007. -V. 111.-№51.-P. 14271-14278.

25. Лященко, А.К. Координационные числа и характер структурного окружения ионов в растворе //ЖФХ,- 1976.-Т. 50.-№11.-С. 2729-2735.

26. Bock, C.W., Markham, G.D., Katz, А.К., Glusker, J.P. The arrangement of first-and second-shell water molecules around metal ions: Effects of charge and size //Theor. Chem. Acc. - 2006. - V. 115. - №2-3. - P. 100-112.

27. Markham, G.D., Glusker, J.P., Bock, C.W. The arrangement of first- and second-sphere water molecules in divalent magnesium complex: Results from molecular orbital and density functional theory and from structural crystallography // J. Phys. Chem. B. - 2002. - V. 106. - №19. - P. 5118-5134.

28. Jagoda-Cwiklik, В., Jungwirth, P., Rulisek, L., Milko, P., Roithova, J., Lemaire, J., Maitre, P., Ortega, J. M., Schroder, D. Micro-hydration of the MgN03+ cation in the gas phase // Chem. Phys. Chem. - 2007. - V. 8 - №11. - P. 1629-1639.

29. Bock, C.W., Kaufman, A., Glusker, J.P. Coordination of water to magnesium cations // Inorg. Chem. - 1994. - V. 33. - №3. - P. 419-427.

30. Spangberg, D., Hermansson, K. Effective three-body potentials for Li+ (aq) and Mg2+ (aq) // J. Chem. Phys. - 2003. - V. 119. - №14. - P. 7263-7281.

31. Adrian-Scotto, M., Mallet, G., Vasilescu, D. Hydration of Mg++: a quantum DFT and ab initio HF study // J. Mol. Struct. - 2005. - V. 728. - №1-3. - P. 231-242.

32. Lightstone, F. С., Schwegler, E., Hood, R. Q., Gygi, F., Galli, G. A first principles molecular dynamics simulation of the hydrated magnesium ion // Chem. Phys. Lett.-2001.-V. 343.-№5-6.-P. 549-555.

33. Tongraar, A., Rode, В. M. Structural arrangement and dynamics of the hydrated Mg : An ab initio QM/MM molecular dynamics simulation // Chem. Phys. Lett. - 2005. - V. 409. - №4-6. - P. 304-309.

34. Сарра, C. D., Smith, J. D., Messer, B.M., Cohen, R. C., Saykally, R. J. Effects of cations on the hydrogen bond network of liquid water: New results from X-ray absorption spectroscopy of liquid microjets // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - №11. - P. 5301-5309.

35. Callahan, K.M., Casillas-Ituarte, N.N., Roeselova, M., Allen, H.C., Tobias, D.J. Solvation of magnesium dication: Molecular dynamics simulation and vibrational spectroscopic study of magnesium chloride in aqueous solutions // J. Phys. Chem. A.-2010.-V. 114.-№15.-P. 5141-5148.

36. Allner O., Nilsson L., Villa A. Magnesium Ion-water coordination and exchange in biomolecular simulations // J. Chem. Theory Comput. - 2012. - V. 8. - №4. -P. 1493-1502.

37. Tommaso, D.D., De Leeuw, N.H. First principles simulations of the structural and dynamical properties of hydrated metal ions Me and solvated metal carbonates (Me=Ca, Mg, and Sr) // Cryst. Growth Des. - 2010. - V. 10. - №10. -P. 4292-4302.

38. Tongraar, A.,. Liedl, K.R., Rode, B.M. Solvation of Ca2+ in water studied by Born-Oppenheimer ab initio QM/MM dynamics // J. Phys. Chem. A. - 1997. -V. 101.-№35.-P. 6299-6309.

39. Zavitsas, A.A. Aqueous solutions of calcium ions: Hydration numbers and the effect of temperature // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. - №43. - P. 2063620640.

40. Крестов, Г.А. Теоретические основы неорганической химии // Г.А. Крестов. — Москва: Высшая школа, 1982. - С. 296.

41. Шварц, М. Ионы и ионные пары в органических реакциях. Под ред. И. П. Белецкой. М.: Мир, 1975. - 424 с.

42. Hessa, В., van der Vegt, N.F.A. Cation specific binding with protein surface charges // Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. - 2009. - V. 106. - №32. - P. 1329613300.

2+

43. Jiao, D., King, C., Grossfield, A., Darden, T.A., Ren, P. Simulation of Ca and Mg2+ solvation using polarizable atomic multipole potential // J. Phys. Chem. B. -2006.-V. 110.-№37.-P. 18553-18559.

44. Guardia, E., Robinson, A., Padro, J.A. Mean force potential for the calcium-chloride ion pair in water // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 99. - №5. - P. 42294230.

45. Fedorov, M.V., Goodman, J.M., Schumm, S. To switch or not to switch: The effects of potassium and sodium ions on a-Poly-L-glutamate conformations in aqueous solutions // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - V. 131. - №31. - P. 1085410856.

46. Fedorov, M.V., Goodman, J. M., Schumm, S. The effect of sodium chloride on poly-L-glutamate conformation // Chem.Commun. - 2009. - №8. - P. 896-898.

47. Aziz, E.F., Ottosson, N., Eisebitt, S., Eberhardt, W., Jagoda-Cwiklik, В., Vacha, R., Jungwirth, P., Winter, B. Cation-specific interactions with carboxylate in amino acid and acetate aqueous solutions: X-ray absorption and ab initio calculations // J. Phys. Chem. B. - 2008. - V. 112. - №40. - P. 12567-12570.

48. Коломбет, B.A., Фролов, А.И. Избирательная №+/К+-селективность при образовании ионных пар в водных растворах // Химическая физика. - 2010. -Т. 29. -№11. - С. 3-11.

49. Terekhova, I.V., Romanova, А.О., Kumeev, R.S., Fedorov, M.V. Selective Na+/K+ effects on the formation of a-cyclodextrin complexes with aromatic car-boxylic acids: Competition for the guest // J. Phys. Chem. B. - 2010. - V. 114. -№39.-P. 12607-12613.

50. Yan, Н., Yuan, S.-L., Xu., G.-Y., Liu, C.-B. Effect of Ca2+ and Mg2+ ions on surfactant solutions investigated by molecular dynamics simulation // Langmuir. - 2010. - V. 26. - №13. - P. 10448-10459.

51. Lark, B.S., Patyar, P., Banipal, T.S., Kishore, N. Densities, partial molar volumes, and heat capacities of glycine, L-alanine, and L-leucine in aqueous magnesium chloride solutions at different temperatures // J. Chem. Eng. Data. -2004. - V. 49. - №3. - P. 553-565.

52. Hojo, M., Ueda, Т., Ike, M„ Kobayashi, M., Nakai, H. UV-visible, lH and 13C NMR spectroscopic studies on the interaction between protons or alkaline earth metal ions and the benzoate ion in acetonitrile // J. Mol. Liq. - 2009. - V. 145. -№3. - P. 152-157.

53. Bunting, J.W., Thong, K.M. Stability constants for some 1:1 metal - carboxylate complexes // Can. J. Chem. - 1970. -V. 48. - P. 1654-1656.

54. Tanq, C.Y., Huang, Z., Allen, H.C. Interfacial water structure and effects of Mg and Ca binding to the COOH head group of a palmitic acid monolayer studied by sum frequency spectroscopy // J. Phys. Chem. B. - 2011. - V. 115.-№1. - P. 34-40.

55. Bottari, E., Fest, M.R., Gentile, L. A study on diflunisal: Solubility, acid constants and complex formation with calcium (II) and magnesium (II) // J. Solution. Chem.-2014.-V. 43,-№2.-P. 255-268.

56. Fox S., Busching I., Barclage W., Strasdeit H. Coordination of biologically important a-amino acids to calcium(II) at high pH: Insights from crystal structures of calcium a-aminocarboxylates // Inorg. Chem. - 2007. - V. 46. - №3. - P. 818-824.

57. Курочкин, В. Ю., Черников, В. В., Орлова, Т. Д. Термодинамические характеристики комплексообразования иона кальция с L-лейцином в водном растворе//ЖФХ,-2011.-Т. 85,-№4.-С. 675-679.

58. Banipal, T.S., Kahlon, G.K., Kaur, J., Singh, К., Mehra, V., Chawla, R., Banipal, P.K. Volumetric properties of some a,co-aminocarboxylic acids in aqueous

sodium acetate and magnesium acetate solutions at T = (288.15 to 318.15) К // J. Chem. Eng. Data. -2010. - V. 55.-№11.-P. 4864-4871.

59. Arakawa, Т., Bhat, R., Timasheff, S. N. Preferential interactions determine protein solubility in three-component solutions: the magnesium chloride system // Biochemistry. - 1990,-V. 29.-№7.-P. 1914-1923.

60. Rabenstein, D.L., Robert, J.M., Peng, J. Multinuclear magnetic resonance studies of the interaction in inorganic cations with heparin // Carbohydr. Res. -1995,-V. 278,-№2.-P. 239-256.

61. Курышева, А.С. Термодинамика комплексообразования меди (II) с нико-тинамидом и кислотно-основных равновесий лиганда в водно-органических растворителях: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.01,02.00.04 / Курышова Александра Сергеевна. - Иваново, 2004. - 127 с.

62. Краткая химическая энциклопедия / под ред. И.Л. Кнунянца. - М.: Советская энциклопедия. - Т. 1. - 1988. - С.409.

63. Терехова, И.В. Комплексообразование циклодекстринов с некоторыми биологически активными соединениями в водных растворах: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.04 / Терехова Ирина Владимировна. - Иваново, 2013. -301 с.

64. Краткая химическая энциклопедия / под ред. И.Л. Кнунянца. - М.: Советская энциклопедия. - Т. 3. - 1988. - С. 472.

65. Stalin, Т., Rajendiran, N. Intramolecular charge transfer effects on 3-aminobenzoic acid // Chem. Phys. - 2006. - V. 322. - № 3. - P. 311-322.

66. Stalin, Т., Shanthi, В., Rani, P.V., Rajendiran, N. Solvatochromism, proto-tropism and complexation of para-aminobenzoic acid // J. Incl. Phenom. Macro-cycl. Chem. - 2006. - V. 55.-№l.-P. 21-29.

67. Cohn, E.J., McMeekin, T.L., Edsall, J.Т., Blanchard, M.H. Studies in the physical chemistry of amino acids, peptides and related substances. I. The apparent molar volume and electrostriction of the solvent // J. Am. Chem. Soc. - 1934. -V. 56. - №4. - P. 784-794.

68. Klotz, I.M., Gruen, D.M. The isoelectric nature of sulfanilamide and p-aminobenzoic acid // J. Am. Chem. Soc. - 1945. - V. 67. - № 5. - P. 843-846.

69. Laufer, D.A., Gelb, R.I., Schwartz, L.M. Carbon-13 NMR determination of acid-base tautomerization equilibriums // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49. - № 4. -P. 691-696.

70. Козаченко, А.Г., Матросов, Е.И. Кислотно-основные взаимодействия в нитрометане. 4. Монозамещенные бензойные кислоты: дифференцированный эффект растворителя // Известия академии наук СССР. Серия химическая. - 1976. - № 11. - С. 2440-2445.

71. Kumler, W.D. Acidic and basic dissociation constants and structure // J.Org. Chem. - 1955. - V. 20. - № 6. - P. 700-706.

72. Venkateswaran, K., Stadlbauer, J.M., Wu, Zh., Gillis, H.A., Walker, D.C. Effect of pH on muonium reactions in aqueous solutions of p-aminobenzoic acid // J. Phys. Chem. - 1996. - V. 100. - № 9. - P. 3569-3572.

73. Evans, R. F., Herington, E. F. G., Kynaston, W. Determination of dissociation constants of the pyridine-monocarboxylic acids by ultra-violet photoelectric spectrophotometry // Trans. Faraday Soc. - 1953. - V. 49. - № 11. - P. 12841292.

74. Garcia, В., Ibeas, S., Leal, J.M. Zwitterionic pyridinecarboxylic acids // J. Phys. Org. Chem. - 1996. - V. 9. - № 9. - P. 593-597.

75. Nagy, P.I., Alagona, G., Ghio, C. Theoretical investigation of tautomeric equilibria for isonicotinic acid, 4-pyridone, and acetylacetone in vacuo and in solution // J. Chem. Theory Comput. - 2007. - V. 3. - № 4. - P. 1249-1266.

76. Takacs-Novak, K., Tam, K.Y. Multiwavelength spectrophotometric determination of acid dissociation constants. Part V: microconstants and tautometric ratios of diprotic amphoteric drugs // J. Pharm. Biomed. Anal. 2000. - V. 21. - № 6. -P. 1171-1182.

77. Васильев, В.П., Бородин, В.А., Козловский, Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. - М.: Высшая шк., 1993. - 112с.

78. Бородин, В.А., Васильев, В.П., Козловский, Е.В. Пакет универсальных программ для обработки экспериментальных данных при изучении сложных равновесий в растворах, в.кн. Математические задачи химической термодинамики. - Новосибирск: Наука. 1985. - 219 с.

79. Chase, E.F., Kilpatrick, M. The classical dissociation constant of benzoic acid and the activity coefficient of molecular benzoic acid in potassium chloride solutions//J. Am. Chem. Soc. - 1931. - V. - 53. - P. 2589-2597.

80. Kolthoff, I.M., Bosch, W. The activity coefficient of benzoic acid in solutions of neutral salts and of sodium benzoate // J. Phys. Chem. - 1932. - V. 36. - №6. -P. 1685-1694.

81. Goeller, G.M., Osol, A. The salting-out of molecular benzoic acid in aqueous salt solutions at 35 °C // J. Am. Chem. Soc. - 1937. - V. 59. - №11. - P. 21322134.

82. Kim, M., Kim, J., Hyun, S. Solubility of organic acids in various methanol and salt concentrations: The implication on organic acid sorption in a solvent system // Chemosphere. - 2012. - V. 89.-№3.-P. 262-268.

83. Schneider, H.-J., Hacket, F., Riidiger, V. NMR studies of cyclodextrins and cy-clodextrin complexes // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - №5. - P. 1755-1785.

84. Bender, H. Production, characterization and application of cyclodextrins // In: Advances in Biotechnological Processes (Mizrahi A., Ed.). New York, Liss In-corp. - 1986.-P. 31-71.

85. Терехова, И.В., Куликов, O.B. Физико-химические аспекты образования комплексов «хозяин-гость» и молекулярная избирательность по отношению к биологически активным соединениям // Гл. 2 в моногр. «Научные основы химической технологии углеводов» под ред. А.Г. Захарова, М.: Изд. ЛКИ. 2008. 39-78с.

86. Connors, К.А. The stability of cyclodextrin complexes in solution // Chem. Rev.

- 1997. - V. 97. - №5. - P. 1325-1357.

87. Szejtli, J. Introduction and general overview of cyclodextrin chemistry // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. - P. 1743-1753.

88. Vogtle, F., Alfter, F. Supramolecular chemistry// Wiley. - 1991. - P. 337c.

89. Buvari, A., Barcza, L. Complex formation of inorganic salts with (3-cyclodextrin // J. Incl. Phenom. Mol. Chem. - 1989. - V.7. - №3. - P. 379-389.

90. Gelb, R.I., Schwartz, L.M., Bradshaw, J.J., Laufer, D.A. Acid dissociation of cyclohexaamylose and cycloheptaamylose // Bioorg. Chem. - 1980. - V. 9. - № 3.-P. 299-304.

91. Maeztu, R., Tardajos, G., Gonzalez-Gaitano, G. Determination of the ionization constants of natural cyclodextrins by high-resolution 'H-NMR and photon correlation spectroscopy // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - V. 69. - № 3-4.-P. 361-367.

92. Черных, E.B., Брнчкин, С.Б. Супрамолекулярные комплексы на основе циклодекстринов // Химия высоких энергий. — 2010. — Т. 44. — № 2. — С. 115-133.

93. Cramer F. Einschlussverbindungen (Inclusion Compounds). / Springer-Verlag: Berlin, 1954.-P. 60.

94. Guo, Q.-X., Luo, S.-H., Liu,Y.-C. Substituent effects on the driving force for inclusion complexation of a- and P-cyclodextrin with monosubstituted benzene derivatives // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 1998. - V. 30. №2- P. 173182.

95. Li, S., Perdy, W.C. Cyclodextrins and their applications in analytical chemistry // Chem. Rev. - 1992. - V. 92. №6. - P. 1457-1470.

96. Cramer, F., Saenger, W., Spatz, H.-Ch. Inclusion compounds. XIX. la The formation of inclusion compounds of a-cyclodextrin in aqueous solutions. Thermodynamics and kinetics // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - №1. - P. 1420.

97. Comprehensive Supramolecular Chemistry / Eds. Szejtly J, Atwood J.L., Lehn J.-M. //New York: Pergamon. - 1996. - V.3. P. 693.

98. Li, J, Loh, X.J. Cyclodextrin-based supramolecular architectures: Syntheses, structures, and applications for drug and gene delivery // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2008. - V. 60. - №9. - P. 1000-1017.

99. Bodor, N.,Buchwald, P. Theoretical insights into the formation, structure, and energetics of some cyclodextrin complexes // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2002. - V. 44. - №1-4. - P. 9-14.

100. Bouchemal, K. New challenges for pharmaceutical formulations and drug delivery system characterization using isothermal titration calorimetry // Drug Discovery Today. - 2008. - V. 13. №21-22. - P. 960-972.

101. Harada, A., Okada, M., Li, J., Kamachi, M. Preparation and characterization of inclusion complexes of poly(propylene glycol) with cyclodextrins // Macro-molecules. - 1995. - V. 28. - №24. - P. 8406-8411.

102. Rekharsky, M.V., Inoue, Y. Complexation thermodynamics of cyclodextrins // Chem. Rev. - 1998. - V. 98. - № 5. - P. 1875-1917.

103. Федорова, П.Ю., Андерсон, P.K., Алехин, E.K., Усанов, Н.Г. Природные циклические олигосахариды - циклодекстрины, в системах доставки лекарств // Медицинский вестник Башкортостана. — 2011. — Т. 6. - №4. — С. 125-131.

104. Kamiya, М., Mitsuhashi, S., Makino, М., Yoshioka, Н. Analysis of the induced rotational strength of mono- and disubstituted benzenes included in cyclodextrin // J. Phys. Chem. - 1992. - V. 96. - № 1. - P. 95-99.

105. Lewis, E.A., Hansen, L.D. Thermodynamics of binding of guest molecules to a- and P-cyclodextrins. // J. Chem Soc. Perkin Trans. 2. - 1973. - № 15. - P. 2081-2085.

106. Harata, K. Induced circular dichroism of cycloamylose complexes with meta-and para-disubstituted benzenes // Bioorg. Chem. - 1981. - V. 10. - №3. - P. 255-265.

107. Hoshino, M., Imamura, M., Ikehara, K., Hama, Y. Fluorescence enhancement of benzene derivatives by forming inclusion complexes with P-cyclodextrin in aqueous solutions // J. Phys. Chem. - 1981. - V. 85. - №13. - P. 1820-1823.

108. Shuang, S.-m., Yang, Y., Pan, J.-h. Study on molecular recognition of para-aminobenzoic acid species by a-, P- and hydroxypropyl-p-cyclodextrin // Anal. Chim. Acta. - 2002. - V. 458. - № 2. - P. 305-310.

109. Kacso, I., Borodi, Gh., Farcas, S.I., Hernanz, A., Bratu, I. Host-guest system of Vitamin B10 in P-cyclodextrin: characterization of the interaction in solution and in solid state // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2010. - V. 68. - № 1-2.-P. 175-182.

110. Van Etten, R.L., Sebastian, J.F., Clowes, G.A., Bender, M.L. Acceleration of phenyl ester cleavage by cycloamyloses. A model for enzymatic specificity // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - № 13. - P. 3242-3253.

111. Kitagawa, M., Hoshi, H., Sakurai, M., Inoue, Y., Chujo, R. A molecular orbital study of cyclodextrin inclusion complexes. I. The calculation of the dipole moments of a-cyclodextrin-aromatic guest complexes. // Bull. Chem. Soc. Jpn.

- 1988. - V. 61. - № 12. - P. 4225-4229.

112. Simova, S., Schneider, H-J. NMR analyses of cyclodextrin complexes with substituted benzoic acids and benzoate anions // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2.

- 2000. - № 10. - P. 1717-1722.

113. Gelb, R. I., Schwartz, L. M., Johnson, R. F., Laufer, D.A. The Complexation chemistry of cyclohexaamyloses. 4. Reactions of cyclohexaamylose with formic, acetic, and benzoic acids and their conjugate bases // J. Am. Chem. Soc. -1979.-V. 101,-№7.-P. 1869-1874.

114. Salvatierra, D., Jaime, C., Virgili, A., Sanchez-Ferrando, F. Determination of the inclusion geometry for the p-cyclodextrin/benzoic acid complex by NMR and molecular modeling // J. Org. Chem. - 1996. - V. 61. - № 26. - P. 95789581.

115. Huang, M.-J., Watts, J.D., Bodor, N. Theoretical studies of inclusion complexes of a- and [3-cyclodextrin with benzoic acid and phenol // Int. J. Quant. Chem. - 1997. - V. 65. - № 6. - P. 1135-1152.

116. Liu, L., Song, K.-S., Li, X.-S., Guo, Q.-X. Charge-transfer interaction: a driving force for cyclodextrin inclusion complexation // J. Incl. Phenom. Macro-cycl. Chem. - 2001. - V. 40. - № 1. - P. 35-39.

117. Schlenk, B.H., Sand, D.M. The association of a- and P-cyclodextrins with organic acids // J. Am. Chem. Soc. - 1961. - V. 83. - № 10. - P. 2312-2320.

118. Aree, Т., Chaichit, N. Crystal structure of P-cyclodextrin - benzoic acid inclusion complex // Carbohydr. Res. - 2003. - V. 338. - № 5. - P. 439-446.

119. Белякова, Л.А., Варварин, A.M., Паляница, Б.Б., Кулик, T.B. Масс-спектрометрическое изучение термолиза комплексов включения «р~ циклодекстрин-бензолкарбоновая кислота» // Масс-спектрометрия. -2009.-Т. 6.-№ 1,-С. 47-52.

120. Bergeron, R.J., Charming, М.А., McGovern, К.A. Dependence of cycloamyl-ose-substrate binding on charge // J. Am. Chem. Soc. - 1978. - Vol. 100. - № 9.-P. 2878-2883.

121. Белякова, Л.А., Варварин, A.M., Хора, O.B., Оранская, Е.И. Взаимодействие p-циклодекстрина с бензойной кислотой // ЖФХ. - 2008. - Т. 82. -№2. - С. 293-298.

122. Lu, Ch.-Sh., Ни, Ch.-J., Yu, Y., Meng, Q.-J. The inclusion compounds of p~ cyclodextrin with 4-substituted benzoic acid and benzaldehyde drugs studied by proton nuclear magnetic resonance spectroscopy // Chem. Pharm. Bull. -2000. - V. 48. - № 1. - P. 56-59.

123. Hendrickson, K., Easton, C.J., Lincoln, S.F. Cyclodextrin and termethylated cyclodextrin complexation of aromatic carboxylic acids and their conjugate bases in aqueous solution: the effect of size, hydrophobicity and charge // Aust. J. Chem. - 1995,-V. 48,-№6.-P. 1125-1132.

124. Gelb, R.I., Schwartz, L.M. Complexation of carboxylic acid and anions by alpha and beta cyclodextrins // J. Incl. Phenom. Molec. Recogn. Chem. - 1989. -№ 4. - P. 465-476.

125. Terekhova, I.V. Comparative thermodynamic study on complex formation of native and hydroxypropylated cyclodextrins with benzoic acid // Thermochim. Acta. - 2011. - V. 526. - № 1-2. - P.l 18-121.

126. Terekhova, I.V., Kozbial, M., Kumeev, R.S., Gierycz, P. Complex formation of native and hydroxypropylated cyclodextrins with benzoic acid in aqueous solution: volumetric and !H NMR study // Chem. Phys. Lett. - 2011. - V. 514. - № 4-6. - P.341-346.

127. Terekhova, I.V., Kumeev, R.S., Alper, G.A. Inclusion complex formation of a-and ß-cyclodextrins with aminobenzoic acids in aqueous solution studied by 'H NMR // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2007. - V. 59. - № 3-4. - P. 301-306.

128. Terekhova, I.V. Inclusion complex formation of cyclodextrins with aminobenzoic acids in aqueous solution. Ch. 8 in Macrocyclic Chemistry: New Research Developments / Eds. D.W. Fitzpatrick and H.J. Ulrich. - Nova Sc. Publ.: New York, 2010.-P. 263-286.

129. Terekhova, I.V. Volumetric and calorimetric study on complex formation of cyclodextrins with aminobenzoic acids // Mendeleev Commun. - 2009. - V. 19. - № 2. - P. 110-112.

130. Terekhova, I.V., Obukhova, N.A. Thermodynamics of nicotinic acid interaction with some saccharides // J. Solution Chem. - 2005. - V. 34 - № 11. - P. 1273-1282.

131. Терехова, И.В., Обухова, H.A., Кумеев, P.C., Альпер, Г.А. Взаимодействия а- и гидроксипропил-а-циклодекстринов с никотиновой кислотой в водном растворе // ЖФХ. - 2005. - Т. 79. - № 12. - С. 12151219.

132. Terekhova, I.V., Kulikov, O.V. Physical-chemical aspects of formation of complexes "host-guest"and molecular selectivity in relation to biologically active compounds. Ch.2 monograph "Chemistry of polysaccharides" / Ed. by G.E. Zaikov. - Brill. Academic Publ.: Netherlands, 2005. - P. 38.

133. Terekhova, I.V. Selective interactions of native and modified cyclodextrins with some B-vitamins in aqueous solution. Ch. 4 in monograph "Solution Chemistry Research Progress" / Ed. D.V. Bostrelli. - Nova Science Publ. Inc.: New York, 2007.-P. 93.

134. Zielenkiewicz, W., Terekhova, I.V., Marcinowicz, A., Kozbial, M., Poznanski, J. Interactions of native and modified cyclodextrins with some B-vitamins // J. Therm. Anal. Calorim. - 2008. - V. 92 - № 2. - P. 365-372.

135. Terekhova, I.V., Scriba, G.K.E. Study on inclusion complex formation of biologically active pyridine derivatives with cyclodextrins by capillary electrophoresis // J. Pharm. Biomed. Anal. - 2007. - V. 45. - № 4. - P. 688-693.

136. Terekhova, I.V., Kumeev, R.S., Alper, G.A. *H NMR and calorimetric study on binding ability of cyclodextrins to isomeric pyridinecarboxylic acids in aqueous solution // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2008. - V. 62. - № 3-4.-P. 363-370.

137. Terekhova, I.V., De, Lisi, R., Lazzara, G., Milioto, S., N. Muratore. Volume and heat capacity studies to evidence interactions between cyclodextrins and nicotinic acid in water // J. Therm. Anal. Calorim. - 2008. -V. 92 - № 1. - P. 285-290.

138. Siimer, E., Kurvits, M. Calorimetric studies of benzoic acid-cyclodextrin inclusion complexes // Thermochim. Acta. - 1989. - V. 140. - P. 161-168.

139. Fu, Y., Liu, L., Guo, Q.-X. A Theoretical study on the inclusion complexation of cyclodextrins with inorganic cations and anions // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2002. - V. 43. - №3-4. - P. 223-229.

140. Yi, Z., Zhao, С., Huang, Z., Chen, H., Yu, J. Investigation of buffer-eyclodextrin systems // Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. - V. 1. - P. 441444.

141. Reale, S., Teixidó, E., De Angelis, F. Study of alkali metal cations binding selectivity of beta-cyclodextrin by ESI-MS // Ann. Chim. - 2005. - V. 95. - №6. -P. 375-381.

142. Gámez, F., Hurtado, P., Hortal, A.R., Martínez-Haya, В., Berden, G., Oomens, J. Cations in a molecular funnel: Vibrational spectroscopy of isolated cy-clodextrin complexes with alkali metals // ChemPhysChem. — 2013. — V. 14. — №2.-P. 400-407.

143. Stachowicz, A., Styrcz, A., Korchowiec, J., Modaressi, A., Rogalski, M. DFT studies of cation binding by p-cyclodextrin // Theor. Chem. Acc. - 2011. - V. 130.-№4-6.-P. 939-953.

144. Santos, C.I.A.V., Ribeiro, A.C.F., Verissimo, L.M.P., Lobo, V.M.M., Esteso, M.A. Influence of potassium chloride on diffusion of 2-hydroxypropyl-P cy-clodextrin and p-cyclodextrin at T=298.15 К and T=310.15 К // J. Chem. Thermodynamics. - 2013. - V.57. - P. 220-223.

145. Matsui, Y., Ono, M., Tokunaga, S. NMR Spectroscopy of cyclodextrin-inorganic anion systems // Bull. Chem. Jpn. - 1997. - V. 70. - P. 535 - 541.

146. Holm, R., Schónbeck, C., Somprasirt, P., Westh, P., Mu, H. A study of salt effects on the complexation between P-cyclodextrins and bile salts based on the Hofmeister series // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - V. 80. -№3-4.-P. 243-251.

147. Taraszewska, J., Wójcik, J. Complexation of inorganic anions by P-cyclodextrin studied by polarography and *H NMR // Supramol. Chem. - 1993. -V. 2. -№4. - P. 337-343.

148. Lima, S., Goodfellow, B.J., Teixeira-Dias, J.J.C. How inorganic anions Affect the inclusion of hexanoic and decanoic acid in P-cyclodextrin // J. Phys. Chem. A. - 2004. - V. 108. - №46. - P. 10044-10049.

149. Gelb, R.I., Schwartz, L.M., Radeos, M., Laufer, D.A. Cycloamylose complexa-tion of inorganic anions // J. Phys. Chem. - 1983. - V. 87. - №17. - P. 33493354.

150. Wojcik, J.F., Rohrbach, R.P. Small anion binding to cycloamylose. Equilibrium constants // J. Phys. Chem. - 1975. - V. 79. - №21. - P. 2251-2253.

151. Rohrbach, R.P., Rodriguez, L.J., Eyring, E.M., Wojcik, J.F. An equilibrium and kinetic investigation of salt-cycloamylose complex // J. Phys. Chem. -1977.-V. 81.-№10.-P. 944-948.

152. Hersey, A., Robinson, B.H., Kelly, H.C. Mechanism of inclusion-compound formation for binding of organic dyes, ions and surfactants to a-cyclodextrin studied by kinetic methods based on competition experiments // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1.- 1986.-V. 82.-P. 1271-1287.

153. Spencer, J.N., He, Q., Ke, X., Wu, Z., Fetter, E. Complexation of inorganic anions and small organic molecules with alpha-cyclodextrin in water // J. Sol. Chem. - 1998,-V. 27.-№11.-P. 1009-1019.

154. Sanemasa, I., Fujiki, M., Deguchi, T. A Nev method for determining cyclodex-trin complex formation constants with electrolytes in aqueous medium // Bull. Chem. Soc. - 1988. - V. 61 .№7 - P. 2663-2665.

155. Deary, M.E., Mousa, S.M., Davies, D.M. Effect of kosmotrope and chaotrope anions on rate and equilibria processes for the a-cyclodextrin catalysed reaction of 3-chloroperbenzoic acid with iodide // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - V. 78. - №1-4. - P. 127-136.

156. Buvari, A., Barcza, L. P-cyclodextrin complexes of different type with inorganic compounds // Inorg. Chim. Acta. - 1979. - V. 33. - P. 179-180.

157. Васильев, В.П. Термодинамические свойства растворов электролитов: учебное пособие / В.П. Васильев. - Москва: Высшая школа, 1982. — 320 с.

158. Крешков, А. П. Основы аналитической химии. - М.: Химия, 1971. Т. 2. -456 с.

159. Sugunan, S., Thomas, В. Thermodynamics of transfer of polar nonelectrolytes from water to aqueous salt solutions // Indian. J. Chem. Sect A. - 1993. - V. 32A.-P. 565-567.

160. Bretti, C., Giacalone, A., Gianguzza, A., Milea, D., Sammartano, S. Modeling S-carboxymethyl-l-cysteine protonation and activity coefficients in sodium and tetramethylammonium chloride aqueous solutions by SIT and Pitzer equations //Fluid Phase Equilib. - 2007. - V. 252.-P. 119-129.

161. Конник, Э. И. Высаливание - всаливание газообразных неэлектролитов в водных растворах электролитов // Успехи химии. 1977. Т. 46, № 6. С. 1097-1121

162. Фролов, Ю.Г. Элементы теории смешанных изоактивных растворов электролитов // Успехи химии. - 1981. - Т. 50. - №3. - 429-459 с.

163. Mochida, К., Kagita, A., Matsui, Y., Date, Y. Effects of inorganic salts on the dissociation of a complex of P-cyclodextrin with an azo dye in an aqueous solution // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1973. - V. 46. - №12. - P. 3703-3707.

164. Janado, M., Yano, Y., Umura, M., Kondo, Y. Differential interactions of cy-clodextrins with hydrophobic derivatives of sepharose CL-4B // J. Solution Chem. - 1995,-V. 24,-№6.-P. 587-600.

165. Fini, P., Castagnolo, M., Catucci, L., Cosma, P., Agostiano, A. The effects of increasing NaCl concentration on the stability of inclusion complexes in aqueous solution // J. Therm. Anal. Calorim. - 2003. - V. 73. -№2. - P. 653-659.

166. Brandariz, I., Iglesias-Martínez, E. Complexation constants of procaine with (3-cyclodextrin in NaCl media // J. Chem. Eng. Data. - 2009. - V. 54. - №7. - P. 2103-2105.

167. Sowmiya, M., Tiwari, A.K., Eranna, G., Sharma, A.K., Saha, S.K. Study of the binding interactions of a hemicyanine dye with nanotubes of (3-cyclodextrin and effect of a Hofmeister series of potassium salts // J. Phys. Chem. C. - 2014. -V. 118,-№5. -P. 2735-2748.

168. Junquera, E., Aicart, E. Potentiometric study of the encapsulation of ketopro-phen by hydroxypropyl-P-cyclodextrin. Temperature, solvent, and salt effects // J. Phys. Chem.B.- 1997.-V. 101.-№36.-P. 7163-7171.

169. Goyenechea, N., Sánchez, M., Vélaz, I., Martín, C., Martínez-Ohárriz, C., González-Gaitano, G. Inclusion complexes of nabumetone with p-cyclodextrins: Thermodynamics and molecular modelling studies. Influence of sodium perchlorate //Luminescence. - 2001. - V. 16.-№2.-P. 117-127.

170. Dey, J., Roberts, E.L., Warner, I.M. Effect of sodium perchlorate on the binding of 2-(4'-Aminophenyl)- and 2-(4'-(N,7V-dimethylamino)phenyl)benzothiazole with P-cyclodextrin in aqueous solution //J. Phys. Chem. A. - 1998,-V. 102.-№1.-P. 301-305.

171. Ghosh, M., Zhang, R., Lawler, R.G., Seto, C.T. The effects of buffers on the thermodynamics and kinetics of binding between positively-charged cyclodex-trins and phosphate ester guests // J. Org. Chem. - 2000. - V. 65. - №3. - P. 735-741.

172. Johnson, M.D., Bernard, J.G. Hydrogen bonding effects on the cyclodextrin encapsulation of transition metal complexes: "molecular snaps" // Chem. Commun. - 1996. - №2. - P. 185-186.

173. Jiang, H., Zhang, S., Shi, Q., Jia, Y. NMR and IR investigations of ternary inclusion complexes among P-cyclodextrin, rare earth metal ions, and naphtha-lenediamines // Wuhan Univ. J. Nat. Sci. - 2009. - V. 14. №3. - P. 252-256.

174. Song, L.X., Bai, L. Old drugs, new tricks: The effect of molecule-ion interactions on the precipitation-dissolution equilibrium of lithium carbonate in aqueous solution and on the chiral recognition of cyclodextrins to D-,L-tryptophan //J. Phys. Chem. B. - 2009. - V. 113.-№34.-P. 11724-11731.

175. Benesi, H.A., Hildebrand, J.H., A spectrophotometric investigation of the interaction of iodine with aromatic hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc. - 1949. -V. 71. - № 8. - P. 2703-2707.

176. Hirose, К. A practical guide for the determination of binding constants // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. -2001. - V. 39. -№ 3-4. - P. 193-209.

177. Lopez, E.A., Bosgue-Sendra, J.M., Rodriguez, L.C., Сатрапа, A.M.C., Aaron, J.J. Applying non-parametric statistical methods to the classical measurements of inclusion complex binding constants // Anal. Bional. Chem. - 2003. - V. 375.-№3.-P. 414-423.

178. Булатова, М.И., Калинкин, И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. - JL: Химия, 1986. - 432 с.

179. Хартли, Ф., Бёргес, К., Олкок, Р. Равновесия в растворах // под ред. Пет-рухина О.М. М.: Мир, 1983. - 360 с.

180. Parker, V.B. Thermal properties of aqueous univalent electrolites // U.S. De-partament of Cemmerce National Burean of Standarts, W, 1965. 66 p.

181. Jahn, H., Wolf, G. The enthalpy of solution of MgCl2 and MgCl2-6H20 in water at 25°C. The integral molar enthalpy of solution // J. Sol.Chem. - 1993. -V. 22.-№11.-P. 983-994.

182. Akberova S.I. New biological properties of p-aminobenzoic acid // Biol. Bull. - 2002. - V. 29. - P. 390-393.

183. Swislocka R., Samsonowicz M., Regulska E., Lewandowski W. Molecular structure of 4-aminobenzoic acid salts with alkali metals // J. Mol. Struct. -2006. - V. 792-793. - P. 227-238.

184. Gasparro F.P., Mitchnick M., Nash J.F. A review of sunscreen safety and efficacy // Photochem. Photobiol. - 1998. - V. 68. - № 3. - P. 243-256.

185. Мецлер Д.Е. Биохимия: в 2 Т. - М.: Мир. - Т. 1. - 1980. - С. 122.

186. Terekhova, I.V., Chibunova, E.S., Kumeev, R.S., Alper, G.A. Role of biologically active inorganic anions СГ and Br" in inclusion complex formation of a-cyclodextrin with some aromatic carboxylic acids // Chem. Phys. Lett. - 2013. -V. 557.-P. 134-139.

187. Terekhova, I.V., Chibunova, E.S., Kumeev, R.S., Alper, G.A. Cyclodextrin-benzoic acid binding in salt solutions: Effects of biologically relevant anions // Carbohydr. Polym. - 2014. - V. 110. - P. 472-479.

188. Romanova A.O., Chibunova E.S., Kumeev R.S., Fedorov M.V., Terekhova I.V. a-Cyclodextrin/aminobenzoic acid binding in salt solutions at different pH: Dependence on guest structure // Int. J. Biol. Macromol. - 2013. - V. 57. -P. 255-258

189. Назаренко, В.А., Антонович, В.П., Невская, E.M. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

190. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971. 456 с.

191. Шульц, М.М., Стрижев, Е.Ф., Сычев, М.М., Куратник, Н.А. Акваком-плексы кальция в водных растворах // Доклады АН СССР, 1990, Т. 310. -№6. - С. 1411-1413.

192. Terekhova, I.V., Chibunova, E.S., Kumeev, R.S., Kruchinin, S. E., Fedotova, M.V., Kozbial, M., Wszelaka-Rylik, M., Gierycz, P. Specific and nonspecific effects of biologically active inorganic salts on inclusion complex formation of cyclodextrins with aromatic carboxylic acids // Chem. Eng. Sci. - 2015. - V. 122.-P. 97-103.

193. Chibunova E.S., Kumeev R.S., Terekhova I.V. Thermodynamic study on salt effects on complex formation of a-, p- and y-cyclodextrins with p-aminobenzoic acid // J. Chem. Thermodyn. - 2015. - V. 91. - P. 30-34.

194. Чибунова E.C. Эффекты анионов в комплексообразовании а-циклодекстрина с аминобензойными кислотами // Сборник материалов научной конференции-фестиваля студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете». - Иваново. - 23-27 апреля 2012 г.-С. 74.

195. Чибунова Е.С. Изучение комплексообразования а-циклодекстрина с аминобензойными кислотами в присутствии неорганических солей // Сбор-

ник материалов IX Региональной студенческой научной конференции «Фундаментальные науки специалисту нового века». - Иваново. - 24-26 апреля 2012 г. - С. 77.

196. Чибунова Е.С., Терехова И.В. О роли бромида калия в комплексообразо-вании а-циклодекстрина с аминобензойными кислотами в водном растворе // Сборник материалов VII Всероссийской школы-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения). - Иваново. - 12-16 ноября 2012 г. - С. 107.

197. Чибунова Е.С., Кумеев Р.С., Терехова И.В. Исследование влияния биологически значимых солей на капсулирование витаминов группы В (3-циклодекстринами // Сборник материалов IX Всероссийской конференции «Химия и медицина» с молодежной научной школой по органической химии. - Уфа. - 4-8 июня 2013 г. - С. 322.

198. Chibunova E.S., Terekhova I.V., Kumeev R.S. Thermodynamic analysis of the role of magnesium and calcium cations in complex formation of a-cyclodextrin with nicotinic acid // XIX International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia. - Moscow. - 24-28 June 2013. - P. 209.

199. Terekhova I.V., Chibunova E.S., Kumeev R.S. Thermodynamic study on effects salt in a-cyclodextrin complex formation with aromatic carboxylic acid // 11th Mediterranean Conference on Calorimetry and Thermal Analysis. -Greece, Athens. - 12-15 June 2013.

200. Чибунова E.C., Терехова И.В. Особенности образования комплексов включения а- и Р-циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в присутствии биологически активных неорганических анионов // Сборник материалов III Международной конференции «Супрамолекуляр-ные системы на поверхности раздела». — Туапсе. — 9-13 сентября 2013 г. — С. 33.

201. Чибунова Е.С., Терехова И.В., Кумеев Р.С. Эффекты катионов кальция и магния в комплексообразовании циклодекстринов с биомолекулами по

данным 'Н ЯМР и УФ-спектроскопин // Сборник материалов III Международной конференции «Супрамолекулярные системы на поверхности раздела». - Туапсе. - 9-13 сентября 2013 г. - С. 78.

202. Чибунова Е.С. Солевые эффекты в комплексообразовании а-циклодекстрина с никотиновой и пара-аминобензойной кислотами // Сборник материалов VIII Всероссийской школы-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения). - Иваново. - 7-11 октября 2013 г. - С. 82.

203. Чибунова Е.С., Терехова И.В., Краев A.C., Суслова Е.Е., Кумеев P.C. Особенности комплексообразования ß-циклодекстрина с некоторыми ароматическими карбоновыми кислотами в растворах СаС12 и MgCl2 // Сборник материалов XXVI Международной Чугаевской конференции по координационной химии. - Казань. — 6-10 октября 2014 г. — С. 459.

204. Чибунова Е.С., Рыбкин В.В., Кумеев P.C., Терехова И.В. Эффекты биологически значимых неорганических катионов в комплексообразовании ß-циклодекстрина с никотиновой кислотой // Сборник материалов Всероссийской молодежной конференции-школы с международным участием «Достижения и проблемы современной химии». - Санкт-Петербург. -1013 ноября 2014 г.-С. 124.

205. Чибунова Е.С., Рыбкин В.В., Терехова И.В. Влияние биологически значимых катионов на образование комплексов включения циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами // Сборник материалов IX Всероссийской школы-конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения). — Иваново. - 25-28 ноября 2014 г. - С. 10.

206. Chibunova E.S., Kumeev R.S., Terekhova I.V. Thermodynamic study of effects of inorganic cations on complex formation of cyclodextrins with p-aminobenzoic and benzoic acids // XX International Conference on Chemical

Thermodynamics in Russia (RCCT 2015). - Nizhni Novgorod. - 22-26 June 2015.-P. 214.

207. Чибунова E.C., Кумеев P.С., Терехова И.В. Особенности комплексообра-зования циклодекстринов с ароматическими карбоновыми кислотами в растворах биологически значимых неорганических солей // Сборник материалов XII Всероссийской конференции с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам». - Иваново. - 29 июня - 3 июля 2015 г.-С. 209-210.

208. Sugunan S., Thomas В. Thermodynamics of transfer of aminobenzoic acids from water to aqueous salt solutions // J. Chem. Eng. Data. - 1995. - V. 40. №2.-P. 415-416.

209. Liu, L., Wang, M. Competitive recognition between 1:2 ternary complex of zwitterion and H3PO4 towards 3D cucurbit[8]uril frameworks // J. Incl. Phe-nom. Macrocycl. Chem. -2015. - V. 81.-№3-4.-P. 509-516.