Комплексообразование серебра(I) с этилендиамином, пиридином и 2,2,-дипиридилом в смешанном растворителе метанол-диметилформамид тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Мошорин, Григорий Валерьевич

• Мошорин, Григорий Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мошорин, Григорий Валерьевич

Введение

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Роль растворителя в реакциях комплексообразования

1.2. Комплексообразование серебра с аминами в различных средах

1.2.1. Комплексообразование в воде

1.2.2. Комплексообразование в водно - органических растворителях

1.2.3. Комплексообразование в неводных растворителях и их смесях

1.3. Сольватация электролитов, неэлектролитов и комплексных частиц 20 в смешанных растворителях

1.3.1. Сольватация электролитов

1.3.2. Сольватация неэлектролитов

1.3.3. Сольватация комплексных частиц

Глава 2 МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Термохимическое изучение процессов сольватации и комплексо- 33 образования в метанол - диметилформамидных смесях

2.1.1. Калориметрическая установка

2.1.2. Определение тепловых эффектов реакций в растворах

2.2. Определение энергии Гиббса переноса лигандов 39 2.2.1. Определение энергии Гиббса переноса 2,27- дипиридила и пири- 39 дина методом распределения

2.3. Применяемые вещества и их очистка

Глава 3 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Сольватация иона серебра (I) в метанол - диметилформамидных 43 растворителях

3.2. Влияние состава метанол - диметилформамидного растворителя 53 на энтальпии сольватации 2,2'- дипиридила, пиридина, этилендиамина

3.3. Изменение энергии Гиббса переноса 2,27-дипиридила и пиридина из метанола в метанол - диметилформамидные смеси

3.4. Термохимия реакций комплексообразования

3.4.1. Энтальпии комплексообразования иона серебра (I) с 2,21- дипи-ридилом в бинарном растворителе метанол - диметилформамид

3.4.2. Энтальпии комплексообразования иона серебра (I) с пиридином в бинарном растворителе метанол - диметилформамид

3.4.3. Энтальпии комплексообразования иона сереб,ра (I) с этилендиа-мином в бинарном растворителе метанол - диметилформамид

3.5. Сольватационные вклады реагентов в термодинамические параметры реакции комплексообразования

3.5.1. Комплексообразование серебра с 2,2/- дипиридилом

3.5.2. Комплексообразование серебра с пиридином

3.5.3. Комплексообразование серебра с этилендиамином ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразование серебра(I) с этилендиамином, пиридином и 2,2,-дипиридилом в смешанном растворителе метанол-диметилформамид»

Известно, что большинство химических процессов проводят в растворах. Использование неводных и смешанных растворителей открывает новые перспективы для решения многих теоретических и прикладных задач в аналитической, физической, координационной химии и химической технологии.

К настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по термодинамике реакций комплексообразования ионов d-металлов с ли-гандами аминного и карбоксилатного типа в водно-органических растворителях. Обобщение этих данных с позиции сольватационного подхода позволило установить некоторые закономерности в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов. Исследования в бинарных смесях неводных растворителей представлены единичными работами. Это не позволяет в достаточном объеме исследовать взаимосвязь в изменении термодинамических характеристик реакций и сольватации реагентов при переходе от одного растворителя к другому, что необходимо для установления закономерностей, обладающих предсказательной силой.

В связи с этим в данной работе впервые изучено влияние неводного бинарного растворителя метанол - диметилформамид на термодинамические характеристики реакций комплексообразования и проведен анализ сольвата-ционных вкладов реагентов в изменение этих характеристик. Выбор растворителей для нашего исследования обусловлен желанием проследить влияние свойств растворителя при переходе от амфотерного метанола к основному диметилформамиду. Выбор иона комплексообразователя обусловлен интересом к серебру как к одному из наиболее изучаемых d-металлов, имеющих важное значение в промышленности и медицине. В качестве лигандов выбраны амины, имеющие разное строение и различные свойства. Этилендиамин имеет линейную структуру с открытыми атомами азота. Пиридин пред-4 ставляет собой бензольное кольцо с встроенным в него атомом азота, являющимся донором электронов. В молекуле 2,2; - дипиридила имеется два бензольных кольца со встроенными атомами азота. Также наша работа является продолжением проводимых на кафедре исследований о влияние состава неводных растворителей на термодинамические характеристики реакций комплексообразования ионов d-металлов с аминами.

Для решения поставленной задачи было необходимо:

- с привлечением необходимых литературных данных методами калориметрии и межфазного распределения изучить изменение сольватного со' стояния Ag+, лигандов и комплексных ионов при изменении состава смешанного растворителя;

- определить вклады энтальпийной и энтропийной составляющих в смещение равновесия комплексообразования при переходе от одного растворителя к другому;

- исследовать взаимосвязь в изменении термодинамических характеристик реакций образования аминных комплексов серебра (I) и сольватации реагентов в бинарном растворителе метанол—диметилформамид.

Полученные результаты имеют фундаментальный характер и позволя-'ют по изменению сольватного состояния реагентоз оценить изменение устойчивости комплексов, а также термодинамических характеристик реакций комплексообразования при переходе от одного неводного растворителя к другому. Новые экспериментальные данные, полученные в работе, могут быть использованы в качестве справочного материала, а также рекомендованы в термодинамические базы данных.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Мошорин, Григорий Валерьевич

1. Методами калориметрии и межфазного распределения во всем ин тервале составов метанол - диметилформамидного растворителя при 298К определены: • тепловые эффекты реакций образования моно- и билигандных ком " плексов серебра (I) с 2,2 - дипиридилом, пиридином и этилендиамином; • энтальпии растворения перхлората натрия, перхлората серебра, эти лендиамина в смесях метанол-диметилформамид; • коэффициенты распределения 2,27- дипиридила и пиридина.2. С использованием полученных результатов, а также необходимых литературных данных, рассчитаны: • значения основных термодинамических характеристик реакций обра зования (AG0, АН0, TAS0) моно- и билигандных комплексов иона Ag+ с 2,27 -

дипиридилом, пиридином и этилендиамином; • энергии Гиббса и энтальпии переноса лигандов, Ag+ и комплексных ионов из метанола в метанол - диметилформамидные растворители.3. Установлено, что при переходе от метанола к диметилформамиду происходит постепенное ослабление сольватации ароматических аминов. В увеличение значений энергий Гиббса переноса 2,2/ - дипиридила основной вклад вносит энтропийная составляющая, а для пиридина вклады энтропий ной и энтальпийной составляющих примерно одинаковы.4. При повышении содержания DMFA в смешанном растворителе экзо термичность сольватации этилендиамина резко уменьшается, а ароматиче ских аминов изменяется незначительно. Предполагается, что такой характер влияния растворителя отражает динамику сольватационных вкладов реакци онных центров (аминогруппа) и углеводородных радикалов молекул лиган дов при переходе от амфотерного метанола к более основному DMFA.5. Установлено, что при переходе от метанола к диметилформамиду эк зотермичность реакций образования всех комплексов уменьшается. Причем, в случае с пиридином и этилендиамином это происходит на фоне уменьше ния экзотермичности сольватации лигандов, чего не наблюдалось ранее при образовании аминных комплексов в водно-органических растворителях. По казано, что основной причиной необычного влияния растворителя на энерге тику реакций комплексообразования является значительное ослабление соль ватации серебра (I) при комплексообразовании.6. Показано, что резкое ослабление сольватации пиридиновых и 2,2 -

дипиридиловых комплексов серебра (I) по сравнению с центральным ионом является причиной смещения равновесия и уменьшение устойчивости амин ных комплексов при переходе от метанола к диметилформамиду. Впервые равновесия комплексообразования по абсолютной величине значительно пре вышает изменение энергии Гиббса переноса лиганда, а эффект растворителя зависит от пространственного расположения донорных атомов лиганда.7. Показано, что термодинамика реакций образования аминных ком плексов серебра в системе метанол - диметилформамид в большинстве слу чаев характеризуется необычным соотношением сольватационных характе ристик реагентов. Предполагается, что это связано с глубокой энергетиче ской и структурной перестройкой координационной сферы центрального ио на при комплексообразовании, а также различным влиянием растворителя на сольватн'ое состояние лиганда в целом и его реакционного центра.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мошорин, Григорий Валерьевич, 2008 год

1. Турьян, Я.И. Влияние растворителя на константу нестойкости комплексного иона / Турьян Я.И. //Докл. АН СССР. - 1955. - Т.102. - № 2. - С.295-296.

2. Турьян, Я. И. Зависимость констант нестойкости комплексных ионов от диэлектрической постоянной растворителя / Турьян Я.И. //Журн. неорг. химии. 1959. - Т.4. - №4. - С.813-816

3. Ларионов, С. В. Изучение взаимодействия Со(П) с тиомочевиной в ацетоне и ацетоново водном растворе / Ларионов С. В. Шульман В.М. Ильина Л.А. //Изв. Сиб. отд. АН СССР. - 1967. - Вып.2. - № 4. - С. 172-174.

4. Алимова, Г.А. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования хлористого никеля с пиридином в водно диметилформамидных и бензол - диметилформамидных растворах //Научн. тр. Ташкентского ун-та., вып. 14. - С.25-28

5. Бабко, А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. / Бабко А.К. Киев: Изд-во АН УССР, 1955.'- 328с.

6. Шарнин, В.А. Влияние растворителя как реагента и среды на устойчивость аминных комплексов переходных металлов в водно органических смесях / Шарнин В.А. //Журн. общей химии. - 1994. - Т.64. -№ 11. - С. 1914-1919

7. Михеев, С.В. Устойчивость этилендиаминовых комплексов меди (II) в смешанном растворителе вода диметилсульфоксид / Михеев СВ., Леденков С.Ф., Шарнин В.А., Шорманов В.А. //Коорд. химия. - 1993. - Т.19. - № 10. -С.800-802

8. Окопенко, В.В. Влияние природы растворителя на образование моноли-гандных комплексов Zn, Cd, Hg с нелинейными псевдолигандами / ОкопенкоB.В., Мовган О.Г., Самойленко В.М. //Докл. АН УССР. -1981. Б, № 3. C.53-55

9. Фиалков, Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. / Фиалков Ю.А. Л.: Химия, 1990. - 237с.

10. Бургер, К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. / Бургер К. М.: Мир, 1984. 256с.

11. Кукушкин, Ю.И. Проблемы координационной химии. / Кукушкин Ю.И. М.: Наука, 1976.-352с.

12. Кукушкин, Ю.И. Химия координационных соединений. / Кукушкин Ю.И. -М.: Высшая школа, 1985. 455с.

13. Mui, К.К. The stability of some metal complexes in mixed solvents / Mui K.K., McBryde W.A.E., Nieboer E. //Canad. S. Chem. 1974. - V.52. - №10. -P.1821-1833

14. Бек, M. Исследование комплексообразования новейшими методами / Бек М., Надьяпал И. Пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 413с.

15. Комплексообразование в неводных растворах (Проблемы химии растворов) / Крестов Г.А., Афанасьев В.Н., Агафонов А.В. и др. М.: Наука, 1989. -256с.

16. Marshale, W. A representation of isothermal ionion-pair-solvent equilibria in-depend of Changes in dielectric constant / Marshale W., Quist A.S. //Proc. Nat. Acad. Sci. U.S.A. 1967. -V.58. -№3. -P.901-906.

17. Quist, A.S. The independence of isothermal equilibria in electrolyte solutions on Changes in dielectric constant / Quist A.S., Marshale W. //J. Phys. Chem. -1968.- V.72. № 5. - P.1536-1544

18. Григор, Т.И. Исследование нитратных комплексов свинца (II) в водно-спиртовых растворах / Григор Т.И., Федоров В.А., Миронов В.Е. //Журн. не-орг. химии. 1971. - Т. 16. - №3. - С.633-63 5

19. Федоров, В.А. Возможные способы интерпритации данных о комплексо-образовании в смешанных водно-органических растворителях / Федоров В.А., Исаев И.Д., Эйке М.Ю. //Коорд. химия. 1989. - Т.15. - №9. - С.1152-1167

20. Белеванцев, В.Н. Об изменение констант равновесия комплексообразования в зависимости от состава водно органического растворителя / Белеванцев В.Н., Федоров В.А. //Коорд. химия. - 1977. - Т.З. - №5. - С.638-642

21. Белеванцев, В.Н. Исследование сложных равновесий в растворах. / Белеванцев В.Н., Пещевицкий Б.И. Новосибирск: Наука, 1978. - 255с.

22. Федоров, В.А. Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах электролитов : дисс. докт. хим. наук. / Федоров В.А Иваново, ИХНР,- 1990.-531 с.

23. Bodlander, G. Das Verhalten von Molekularverbindungen bei der Auflosung. II. / Bodlander G., Fitting R. //Z. Physik. Chem. 1902. - S.597-612

24. Euler, H. Ueber Silberammonikbasen und Silbercyanwasserstoofsaure. / Euler H. //Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1903. - 36, Bd. 2. - S.1854-1860

25. Бьеррум, Я. Образование аминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций / Бьеррум Я. Пер. с англ. М.: Иностр. лит., 1961.-308с.

26. Popa, G. Formarea in solutie a unor amine comlexe de aegint / Popa G., Magearu V. //An. UniV. Bucuresti. Ser. Stiint. Natur. Chim. 1968. - V.17. - №2 -P.41-48

27. Van Pouche, L.C. The thermodynamics of ethylene-diamine complexes of silver/Van Pouche L.C. //Talanta. 1976. - V.23. -№2. - P. 161-162

28. Magyar, B. The silver (I) complexes of ethylendiamine in solution / Magyar В., Schwarzenbach G. //Acta Chem. Scand. 1979. - V.A33. - №4. - P.297-304

29. Bjerrum, J. Metal amine formation in solution. XYIII. On the silver (I) complexes of ethylenediamine. A solubility study of the polymerization of the mono-ethylenediamine complex / Bjerrum J., Bang E. //Acta Chem. Scand. 1979. V.A33.-№4.-P.297-304

30. Van Pouche, L.C. The thermodynamics of ethylene-diamine complexes of silver/Van Pouche L.C //Talanta. 1976. - V.23. -№2.- P. 161-162

31. Magyar, B. The silver (I) complexes of ethylendiamine in solution / Magyar B. Schwarzenbach G. //Acta Chem. Scand. 1979. - V.A33. - №4. - P.297-304

32. Ohtaki, H. Complex formation of silver ion with ethylendiamine and 1,2 pro-panediamine / Ohtaki H., Ito Y. //J. Coord. Chem. 1973, - V.3. - №2. - P.131-144

33. Ohtaki, H. Complex formation of silver ion with some aliphatic diamines / * Ohtaki H., Cho K. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1977. - V.50. -№ 10. -P.2674-2777

34. Leggett, D.J. Metal ion interactions of picoline-2-aldehyde thiosemicarbazone / Leggett D.J., McBryde W.A.E. // Talanta. 1975. - V. 22. - P.781 - 789.

35. Anderegg, G. / Pyridinderivate als komplexbildner I. Pyridincarbonsauren // G. Anderegg //HelV. Chim. Acta. 1960. - V. 43. - № 52. - P.414 - 424.

36. Anderegg, G. / Pyridinderivate als komplexbildner IX. // G. Anderegg //HelV. Chim. Acta. 1960. - V. 54. - № 50. - P.509 - 512.

37. M;Foundou, M. M. Etienne. Comparaison des stabilites des complexes de l'argent avec la pyridine et ses derives mono et dimethylsubstitutes / M. M. Etienne M;Foundou, Kouassi Houngbossa //C. R. Acad. Sc. Paris. 1972. - V.274. - P.832-835.

38. Goeminne, A.M. Complex formation of Ag (I) with 2-(aminomethyl)pyridine and 6-methyl-2-(methylaminomethyl)pyridine / Goeminne A.M., Eeckhaut Z. //J. Inorg. Nucl. Chem. 1974. - V.36. - P.357-362.

39. Kulig, J. Complexes of some transition metal kations in solutions / Kulig J., Lenarcik В., Rzepka M. // Pol. J. Chem. 1986. - V.60. - P.715-724.

40. Murmann, R.K. The stability of silver(I) complexes of some 3- and 4- substituted pyridines / Murmann R.K., Basolo F. //J. Amer. Chem. Soc. 1955. - V.77. -P.3484-3487

41. Sun, M.S. Comparative formation constants for complexes of copper, nickel and silver with some sobstituted pyridines / Sun M.S., Brenver D.G. //Canad. J. Chem. -1967. V.45. - №22. - P.2729-2739

42. Molina, M. Interaction of ion silver (I) with pyridines / Molina M., Tabak S. //Inorg. Nucl. Chem. 1972. - V.34. - P.2985-2987.

43. Bruehlman, R. The Basic Strengths of Amines as Measured by the Stabilities of Their Complexes with Silver Ions / Bruehlman R., Verhoek F.H. //J. Am. Chem. Soc. 1948. V.70. -P.1401-1404

44. Berthon, G. Effects de substituents sur la reactivite du noyau pyridinique. II. -Grandeurs thermodynamiques de complexation de Sargent avec derives methyles / G. Berthon, O. Enea //Bull. Soc. Chim. France. 1974. - № 12. - P.2793-2798.

45. Буду, Г.В. Влияние состава лиганда на устойчивость комплексных соединений / Буду Г.В., Назарова А.В., Тхоряк А.П. //Журн. неорг. химии -1975. -Т.20. № 4. - С.851-855

46. Пухов, С.Н. Влияние состава водно ацетонитрильного растворителя на устойчивость комплексов Ag+ с 2,27- дипиридилом / Пухов С.Н., ШормановB.А., Крестов Г.А., Волошина Е.Г. //Коорд. химия. -1985. Т.20. - № 3. C.324-327

47. Пухов, С.Н. Устойчивость комплексов серебра (1+) с пиридином в водных растворах ацетонитрила / Пухов С.Н., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Изв. вузов. Химия и хим. технология 1988. - Т.31. - № 4. - С.26-28

48. Беленко, И.А. Спектрофотометрическое исследование дипиридиловых комплексов в воде и водно-диметилформамидных растворителях / БеленкоИ.А., Брикун И.К. //Сборник трудов Каз. ун-т, Алма:-Ата, 1987. с.6

49. Bezman, Irving The Conductance of Hydrogen Chloride and Ammonium Chloride in Ethanol-Water Mixtures / Irving I. Bezman, Frank H. Verhoek //J. Am. Chem. Soc. — 1945. -№67. P.1330-1334

50. Cabani, S. Stability constants of copper(II)-2,2/-bipyridyl complexes / Cabani S., Moretti G., Scrocoo E. //J. Chem. Soc.- 1962 88.

51. Марков, В.И. Термодинамика реакций комплексообразования серебра (I) с 2,2/-дипиридилом в водно-ацетоновых растворителях / Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А., Исакова О.А. //Коорд. химия. 1991. -Т.17. -№12. - С.1704-1707.

52. Марков, В.Н. Термодинамическое описание хелатного эффекта в водно-ацетоновых растворителях / Марков В.Н., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. //Коорд. химия. 1993. - Т.19. - №2. - С. 152-154.

53. Пухов, С.Н. Влияние состава вводно-ацетонитрильного растворителя на , устойчивость комплексов серебра (I) с дипиридилом / Пухов С.Н., ШормановB.А., Крестов Г.А., Валошина Е.Г. //Коорд. химия. 1985. - Т.П. - Вып. 3. —C.324 -327.

54. Шарнин, В.А. Термодинамика реакций образования аминных и карбокси-латных комплексов в водно-органических растворителях : дис. .докт. хим. наук / Шарнин Валентин Аркадьевич. Иваново, 1996. - 316с.

55. Cassol, A. Thermodynamics of complex formation of silver with amines in di-methylsulphoxide / Cassol A., DiBernardo P., Zanonato R, Portanova R., Tolazzi M. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1987. №3. - P.657-659

56. Munakata, M. Classification of Solvents Based on Their Coordination Power to Nickel (II) Ion. A New Measure for Solvent Donor Ability / Munakata M., Kita-gawa S., Miyazima M. //Inorg. Chem. -1985. V.24. - P.1638-1640

57. Гжейдзяк, А. Исследование системы Ag (1)-пиперидин и Ag (1)-пиперазин в ацетонитриле / Гжейдзяк А. //Электрохимия. -1993. Т.29. - №7. - С.886-891.

58. Гжейдзяк, А. Комплексообразование и вольтамперометрическое поведение системы Ag (II)/Ag (I) в присутствии 1,4- диазациклогептана в воде и ацетонитриле / Гжейдзяк А. //Электрохимия. -1994. Т.30. - №1. - С.87-92.

59. Гжейдзяк, А. Исследование системы Ag (1)-1,4,7-триазациклононан в воде и ацетонитриле / Гжейдзяк А. //Журн. неорг. химии. -1994. Т.39. - №9. -С.1521-1527.

60. Гжейдзяк, А. Характеристика системы Ag(II)-Ag(I) в присутствии пиперидина и пиперазина в воде / Гжейдзяк А. //Электрохимия. -1993. т.29. -С.818.

61. Гжейдзяк, А. Образование и свойства комплексов Ag (I) с насыщенными циклическими аминами в пропиленкарбонате / Гжейдзяк А. //Журн. неорг. химии. -1995. Т.40. - №1. - С.102-107.

62. Сох, D.G. Solvation of Ions. Part XVII / Cox D.G., Parker A.G. //J. Amer. Chem. Soc. -1973. -V.95. -№24. -P.402-407

63. Конуэй, В.Е. Сольватация ионов. Некоторые проблемы современной электрохимии. Пер. с англ. / Конуэй В.Е., Бокрис Д. Под. ред. Я.М. Колотыр-кина. М.: И.Л., 1958. - 124с.

64. Conway, В.Е. The evolution and use properties of individual ions in solution / Conway B.E. //J. Solut. Chem. -1978. V.7. - №10. - P.721-770.

65. Grunwald, E. The solvation of electrolytes in dioxan-water mixtures, as deduced from the effect of solvent change on the standard partial molar free energe / Grunwald E., Baughman G., Kohnstam G. //J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V.82. -№20. - P.5801-5811.

66. Cox, B.G. Solvation of ions. XIX. Thermodynamic properties for transfer of single ions between protic and dipolar aprotic solvents / Cox B.G., Hedwig G.R., Parker A.J., Watts D.W. //Aust. J. Chem. 1974. - V.27. - P.477-481.

67. Parker, A.J. Solvation of ions. Free energies of transfer of ions to multisite solvents and solvents mixtures / Parker A.J., Waghorne W.E. //Austral. J. Chem. -1978. V.31.-№6. -P.1181-1187.

68. Grunwald, E. The solvation of electrolytes in dioxan-water mixtures, as deduced from the effect of solvent change on the standard partial molar free energe / Grunwald E., Baughman G., Kohnstam G. //J. Amer. Chem. Soc. 1960. - V.82. -№20. - P.5801-5811.

69. Cox, D.G. Solvation of Ions. Part XVII / Cox D.G., Parker A.G. //J. Amer. Chem. Soc. -1973. -V.95. -№24. -P.402-407.

70. Krishnan, C.V. Solvation enthalpies of various ions in water, propylene carbonate and dimethylsulfoxide / Krishnan C.V., Harold L., Fridman L. //J. Phys Chem. -1969. -V.73. P.3934-3940.

71. Kim, J.I. Preferential solvation of single ions: the medium effects of the Ag+, AgClnl-n and CI- ions in mixed acetonitrile-water solvents / Kim J.I. //Z. Phys.- Chem. (BRD). -1977. V.106. - №1. -P.l-16.

72. Parker, A .J. Solvation of ions. Free energies of transfer of ions to multisite solvents and solvents mixtures / Parker A.J., Waghorne W.E. //Austral. J. Chem. -1978. V.31. -№6. -P.l 181-1187.

73. Treiner, C. Use of the scaled-particle theory for the determination of singl ion, standard free energy of transfer between solvents / Treiner C. //Can. J. Chem. -1977. -V.55. — P.682-692.

74. Kim, J.J. Preferential Solvation of Singl Ions: A Critical Study of Ph4AsPh4B Assumption for Singl Ion Thermodynamics Mixed Aqueous-Acetonitrile Solvents• / Kim J.J., Cacal A., Born H.J. //Z. Phys. Chem. (BRD). 1978. -V.l 10. - №2. - P. ?209-227.

75. Abraham, M. Thermodynamics of transfer of Ph4C; scaled-partial theory and the Ph4As+/Ph4B- assumption for single ions / Abraham M., Nazenzaden A. //Can. J. Chem. 1979. - V.57. - №15. - P.2004-2009.

76. Cox, B.G. Thermodynamic Properties for Transfer of Elextrolytes from Water to Acetonitrile and to Acetonitrile+Water Mixtures / Cox B.G., Natarajan R. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1979. - Part 1. - V.75. - №1. - P.86-95.

77. Abraham, M.N. Heats of solution of 1:1 electrolytes in propanol and devived enthalpies of transfer from water / Abraham M.N., et all //J. Solut. Chem. 1977.• V.6.-№8.-P.491-500.

78. Kim, J.J. Preferential Solvation of Single Ions. A Critical Study of the Pl^As PI14B Assumption for Single Ions. Thermodynamics in Amphiprotic and Dipolar-Aprotic Solvents/Kim J.J. //J. Phys. Chem. 1978. - V.82. -№2. -P.191-199.

79. Gritzner G. Molar Gibbs (free) energies of transfer of silver (I), copper (I) and potassium (I) //J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1986. - V.82. - №6. - P.1955-1963.

80. Cox, B.G. Solvation of ions. XIX. Thermodynamic properties for transfer of single ions between protic and dipolar aprotic solvents / Cox B.G., Hedwig G.R., Parker A.J., Watts D.W. //Aust. J. Chem. 1974. - V.27. - P.477-486

81. Alexander, R. Solvation of ions. XXII. Solvation of cations by hard N,N-dimethylformamide and soft N,N-dimethylthioformamide / Alexander R., Owensby D.A., Parker A.J., Waghorne W.E. //Aust. J. Chem. 1974. - Y.27. -P.933-938

82. Johnsson, M Determination of heats and entropies of transfer for some univalent ions from water to methanol, acetonitrile, dimethylsulfoxide, pyridine and tet-rahydrothiophene / Johnsson M., Persson I. //Inorg. Chim. Acta. 1987. - V.127. -P.25-34.

83. Stroka, J. Solvent transference numbers and Gibbs energies of solvation of silver sulfate in binary mixtures of methanol and N,N-dimethylformamide / Stroka J., Schneider H.//Polish J. Chem. 1980.- V.54.-P.1805-1814.

84. Giridhar, V.V. Ion-solvent interactions of some silver salts in N,N-dimethyl formamide water mixtures at 30°C / Giridhar V.V., Kalidas C. //Zeitsch. Phys. Chem. Neue Fol. 1984. - Bd. 141. - P. 177- 184.

85. Marcus, Y. Linear solvation energy relationships: a scale describing the "softness" of solvents / Marcus Y. //J. Phys. Chem. 1987. - V.91. - №16. - P.4422 -4429.

86. Piekarska, A.Single-ion transfer enthalpies for Ph4P+ = BPh~4 Na+ and Г ions in methanol-N,N-dimethylformamide mixtures / Piekarska A., Taniewska-Osinska S. //Thermochimica Acta. 1990. - Y.170. -P.189-195

87. Cox, B.G. Free Energies, Enthalpies, and Entropies of Transfer of Non-Electrilytes from Water to Mixtures of Water and Dimethyl Sulphoxide, Water and Acetonotrile, and Water and Dioxan / B.G. Cox //J. Chem. Soc. Perkin II. 1973.- P.607 610.

88. Burgess, J. Enthalpies of Solution of 2,2/-Bipyridyl, 1,10-Phenantroline, and 1,10-Phenantroline Monohydrate / J. Burgess, R. Sherry //J. Chem. Soc. Perkin II.- 1981. № 2. - P.366 - 368

89. Усачева, T.P. Энтальпии растворения 2,27-дипиридила в водно-этанольных растворителях / Усачева Т.Р., Исакова О.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А. //Изв. ВУЗов. Химия и хим. техн. 1994. - Т.37. - №2. - С.116-117.

90. Гусев, В.Д. Термохимическое исследование сольватации этилендиамина и 2,2/-дипиридила в водно-диметилформамидных растворителях / В.Д. Гусев, В.А. Шорманов, Г.А. Крестов //Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. — 1980. Т.23. -№ 10. - С.1239-1242.

91. Mousa, М.А. Thermodynamics of Transfer of Aminobenzoic Acids from Water to Water-Acetone Mixtures / Mousa M.A. //Thermochim. Acta. 1988. - V. 136. -P.23-31

92. Cox, B.G. Thermodynamic and Kinetic Studies of Silver Ion Complexes with Cyclic and Open Chain Diaza-Polyethers Including Cryptands in Acetoni-trile+Water Mixtures / B.G. Cox, J. Stroka, P. Firman et. al. //Aust. J. Chem. -' 1983.-V.36.-P.2133-2143.

93. Arnett, Edward M. Solvent Effects in Organic Chemistry. V. Molecules, Ions, and Transition States in Aqueous Ethanol / Edward M. Arnett, W. G. Bentrude, John J. Burke, Peter McC. Duggleby //J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 87. - №7. -P.1541 - 1553

94. M.A. Ribeiro da Silva Thermochemistry and Its application to Chemical and Biochemical Systems. D. Reidel Publishing Co. 1984

95. Rouw, A.C. The solvation of some alcohols in binary solvents: enthalpies of solution and enthalpies of transfer / Rouw A.C., Somsen G. //J. Chem. Therm. -1981. V.13. - P.67-76.

96. Spencer, J.N. Solvation of heterocyclic nitrogen compounds by methanol and ; water / Spencer J.N., Holmboe E.S., Kirshenbaum M.R., Barton S.W., Smith K.A.,Wolbach W.S., Powell J.F., Chorazy C. //Can. J. Chem. 1982. - V.60. - P.l 1831186.

97. Rochester, C.H. Thermodynamic study of the transfer of pyridines from the gas phase to solution in methanol / Rochester C.H., Waters J.A. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. I. 1982. -V.78. -P.631-640.

98. Пухов, C.H. Термохимия сольватации 2,2'-дипиридила в ацетонитриле, диметилсульфоксиде и их смесях с водой / Пухов С.Н., Шорманов В.А., Крестов Г.А //Журн. физ. химии. 1986. - Т.60. - №12. - С.2940-2942.

99. Cox, B.G. Thermodynamic and Kinetic studies of complex formation between Ag+ and cryptand (2,1,1) in acetonitrily+water mixtures / Cox B.G., Stroka J., Firman P. e.a.//Z. Phys. Chem. (BRD). 1984. - B. 139. - S. 175-190

100. Wells, C.F. Ionic Solvation in Water + Co-solvent Mixtures. Part 22. Free Energies of Transfer on Complex Ions from Water into Water + Methanol Mixtures / C.F. Wells //Thermochim. Acta. 1991. - V.185. -P.183-203

101. Пухов, C.H. Влияние состава вводно-ацетонитрильного растворителя на * устойчивость комплексов серебра(1) с дипиридилом / Пухов С.Н., ШормановB.А., Крестов Г.А., Валошина Е.Г. //Коорд. химия. 1985. - Т.П. - Вып.З. C.324-327.

102. Семеновский, С.В. Калориметрическая установка для измерения изменений энтальпий при растворении солей в абсолютных спиртах / Семеновский С.В., Крестов Г.А., Кобенин В.А. //Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1972. - Т.15. -№8. - С.1257-1260.

103. Скуратов, С.М. Термохимия, ч. 1. / Скуратов С.М., Колесов В.П., Воробьёв А.Ф. М.: МГУ, 1964. - 302с.

104. Краткий справочник физико-химических величин. Под. ред. Мищенко К.П., Равделя А.А. Л.: Химия, 1974,- 200с.

105. Parker, V. Thermal properties of aqueous unimivalent electrolytes. W.: U.S. Department of commerse natienal bereau of standards. - 1965. - B2. - P.342

106. Кассандрова, O.M. Обработка результатов наблюдений. / Кассандрова О.М., Лебедев В.В. М.: Мир, 1983. - 360с.

107. Vanderzee, С.Е. The heat of ionization of water / Vanderzee C.E., Swatson J.A.//J. Phys. Chem. 1963. V.67.-№12.-P.2608-2612

108. Vanderzee, C.E. Heat of dilution and relative apparent molar of aqueous sodium perchlorate and perchloric acid / Vanderzee C.E., Swatson J.A. //J. Phys. Chem. 1963. - V.67. - №2. - P.285-291

109. Райхард, X. Растворители в органической химии / Райхард X. Л.: Химия, 1973, 152с.

110. Шумахер, И. Перхлораты / Шумахер И. М.: ТНТИХим, 1963. - 256с.

111. Smith, G.F. The Preparation, Aqueous and Perchloric Acid Solubilities, Solution Densities and Transition Temperature of Silver Perchlorate / G.F. Smith, F. Ring//J. Am. Chem. Soc. 1937. -V.59.-P. 1889-1890

112. Пономарев, В.Д. Аналитическая химия. Ч. 2. Количественный анализ / Пономарев В.Д. М.: Высш. школа, 1982. - 288с.

113. Юрьев, Ю.К. Практические работы по органической химии. / Юрьев Ю.К. М.: Изд-во МГУ, 1968. - 253с.

114. Вайсбергер, А. Органические растворители. / Вайсбергер А. М.: Изд-во ин.лит., 1961. -430с.

115. Бородин, В.А. Обработка результатов калориметрических измерений на ЭЦВМ при изучении сложных равновесий в растворах / Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. //Журн. неорг. химии. 1982. - Т.27. — Вып.9. -С.2169 -2172.

116. Wilson, A.L. New Aliphatic Amines / Wilson A.L. //Ind. And Eng. Chem., 1935. V.27. — P.867-871

117. Быкова, Г.С. Теплоты растворения пиридина и 2,2'-дипиридила в смесях метанол-ДМФА и метанол-ДМСО / Быкова Г.С., Кузьмина И.А., Шорманов В.А. //Журн. физ. химии. 1995. - Т.69. - №7. - С.1330-1331

118. Пятачков, А.А. Влияние смешанного водно-диоксанового растворителя на реакцию образования моно-2,2'-дипиридилового комплекса никеля (II) / Пятачков А.А, Шорманов В.А., Крестов Г.А., Куракина И.А. //Коорд. химия. -1987. -Т.13. -№ 6. С.793-796.

119. Bhattacharyya, А.К. Studes on the medium effects of ions in ethanol + water mixtures / Bhattacharyya A.K., Sengupta D., Lahiri S.C. //Z. Phys. Chem. 1584. - V.265. - №2. - P.372-378.

120. Шарнин, В.А. Устойчивость комплексов серебра (I) с лигандами пиридинового типа в водно-органических растворителях / Шарнин В.А., А. Гжейдзяк, Б.Олейничак, Т.Р. Усачева, В.А. Шорманов, Ю.Ю. Фадеев //Коорд. химия. -1998. Т.24. - №10. - С.776-778

121. Mucci, A Solvent effect on the protonation of some alkylamines / Mucci A., Domain R., Renoit R.L. //Can. J. Chem. 1980. - V.58. - №9. - P.953-968

122. Невский, A.B. Изменение свободной энергии реакции кислотной диссоциации иона аммония в системе вода-этанол / Невский А.В., Шорманов В.А., Крестов Г.А. //Журн. физ. химии. 1984. - Т.58. - №1. - С.97-101

123. Пухлов, А.Е. Устойчивость комплексов серебра (I) с пиридином, 2,2'-дипиридилом и этилендиамином в метанол-диметилформамидных смесях / Пухлов А.Е., Репкин Г.И., Шарнин В.А., Шорманов В.А. //Журн. неорг. химии. 2002. - Т.47. - №8. - С.1385-1386.

124. Карапетьян, Ю.А. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. / Карапетьян Ю.А., Эйчис В.Н. М.: Химия. 1989. - 256с.