Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди(II), никеля(II) и кобальта(II) с гидразидами некоторых кислот тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Афанасьева, Гузель Витальевна

  • Афанасьева, Гузель Витальевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2008, Казань
  • Специальность ВАК РФ02.00.01
  • Количество страниц 240
Афанасьева, Гузель Витальевна. Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди(II), никеля(II) и кобальта(II) с гидразидами некоторых кислот: дис. кандидат химических наук: 02.00.01 - Неорганическая химия. Казань. 2008. 240 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Афанасьева, Гузель Витальевна

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ГЛАВА 1. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ГИДРАЗИДОВ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТ.

1.1. Состав и структура комплексных соединений металлов с гидразидами кислот в твердой фазе.

1.2.Комплексные соединения металлов с гидразидами кислот в растворах и их устойчивость.Л

1.3.Структура бинарных растворителей.

1.4. Термодинамические характеристики процессов переноса из воды в водно-органические растворители участников реакций комплексообразования.

1.5. Влияние растворителей на процессы комплексообразования с М,0-донорными лигандами.

1.6. Химический обмен в растворах парамагнитных ионов и применение метода ЯМР для его исследования.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Постановка задачи.

2.2. Методы исследования.

2.3. Растворы и реактивы.

ГЛАВА 3. КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ГИДР АЗИДА ИЗОНИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ДИГИДРАЗИДОВ НЕКОТОРЫХ

КИСЛОТ В ВОДЕ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ.

3.1. Константы кислотной диссоциации протонированных форм гидразида изоникотиновой кислоты в водно-этанольных растворах.

3.2. Константы кислотной диссоциации протонированных форм дигидразида малоновой кислоты в водных и водно-этанольных растворах.

3.3. Константы кислотной диссоциации протонированных форм дигидразида5адипиновой кислоты в водно-этанольных растворах и смешанных растворителях вода-апротонный растворитель (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан);.

3.4. Сольватационные характеристики процессов кислотной диссоциации дигидразида адипиновой кислоты.

ГЛАВА 4. СОСТАВ, УСТОЙЧИВОСТЬ И,ЛАБИЛЬНОСТЬ

КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(И), НИКЕЛЯ(Н) И КОБАЛЬТА(И) С

ГИДРАЗИДАМИ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ В ВОДНО

ЭТАНОЛЬНЫХ РАСТВОРАХ.

4.1. Комплексообразование меди(Н), никеля(И) и кобальта(И) с гидразидами бензойной, иора-метоксибензойной и изоникотиновых кислот в водно-этанольных средах.

4.2. Процессы восстановления меди(И).

4.3. Лигандный обмен в водных растворах меди(Н) с гидразидами ароматических кислот.

ГЛАВА 5. СОСТАВ, УСТОЙЧИВОСТЬ И ЛАБИЛЬНОСТЬ

КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(П), НИКЕЛЯ(И) ИКОБАЛЬТА(И) С

ДИГИДРАЗИДАМИ АДИПИНОВОЙ И МАЛОНОВОЙ КИСЛОТ

В-ВОДЕ И ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ.

5.1. Комплексообразование меди(П), никеля(И), кобальта(И) с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот в водных и водно-этанольных растворах.

5.2. Комплексообразование меди(И) с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот в средах вода - диметилсульфоксид.

5.3. Химический обмен в водных растворах меди(П) с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди(II), никеля(II) и кобальта(II) с гидразидами некоторых кислот»

В настоящее время активно развиваются исследования комплексных соединений биологически важных металлов с ТЧ,0-донорными лигандами (аминокислоты, гидразиды, дигидразиды и т.д.) в растворах. Такой интерес со стороны исследователей обусловлен как необходимостью решения ряда практических задач, так и настоятельной потребностью детального понимания процессов в подобных системах, до некоторой степени моделирующих биологические объекты.

Гидразиды кислот обладают выраженной биологической активностью, что обусловлено наличием в их структуре аналога пептидной группы C(0)NH-. Помимо этого некоторые гидразиды содержат другие структурные группы (ароматическое кольцо, пиридиновый фрагмент, донорные и акцепторные группы), что позволяет изучить влияние структуры лигандов на способы их координации. В свою очередь, дигидразиды имеют в своем составе две гидразидные группы,, что создает принципиальную возможность расширения. спектра изучаемых комплексных форм.

Следует отметить, что гидразиды недостаточно хорошо растворяются в» воде, в связи с этим для исследования их в растворенном состоянии необходимо использовать водно-органические среды с различными растворителями (этанол, диметилсульфоксид, диметилформамид и т.д.). Водно-органические растворители имеют структурные особенности, которые вносят свой вклад в протекание процессов комплексообразования.

В настоящей работе методами спектрофотометрии, ЯМ релаксации исследованы водные и водно-органические растворы меди(П), никеля(П) и кобальта(П) с гидразидами бензойной, гсаря-метоксибензойной; изоникотиновой кислот и дигидразидами адипиновой и малоновой кислот. В качестве органических растворителей были выбраны этанол, диметилсульфоксид, диметилформамид и 1,4-диоксан, использование которых дает возможность выявить влияние природы растворителя на I процессы-комплексообразования и лигандного обмена.

Цель исследования — выявить закономерности влияния природьь металлов; лигандов и среды на состав, строение, устойчивость и лабильность комплексных соединений меди(П), никеля(И) и кобальта(П) с некоторыми гидразидами и дигидразидами кислот.

Актуальность работы. Гидразиды кислот представляют собой биологически активные вещества и в настоящее время нашли применение в фармакологии. В- то время как накоплено уже достаточно большое количество данных по комплексным соединениям различных гидразидов кислот в твердом состоянии, процессы комплексообразования гидразидов кислот с металлами в растворах изучены, недостаточно, отчасти, ввиду низкой растворимости гидразидов. Использование органических*, растворителей, позволяющих увеличить растворимость гидразидов, дает возможность расширить спектр изучаемых комплексов с различными-* металлами и изучить влияние природы лиганда, металла и растворителя-на • состав неустойчивость образующихся комплексов.

Научная новизна. Работа восполняет существенный пробел в сведениях, о комплексообразовании металлов с дигидразидами кислот в водно-органических растворителях. Впервые сопоставлена устойчивость комплексов с ароматическими гидразидами, а также с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот в ряду металлов медь(П) - никель(П) -кобальт(П), проанализировано влияние различных растворителей на величины» констант устойчивости комплексов. Термодинамически охарактеризованы новые типы комплексных соединений, содержащих в координационной сфере как амидную, так и имидную . форму лиганда. Впервые определены кинетические параметры реакций лигандного обмена в системах медь(П) - дигидразид карбоновой кислоты - вода растворитель. Впервые обнаружена кинетическая активность в лигандном обмене монопротонированных форм дигидразидов адипиновой и малоновой кислот, в то время как подобные формы моногидразидов ароматических кислот практически не участвуют в обмене.

Практическая значимость. Результаты работы позволяют расширить области и способы применения гидразидов кислот в фармакологии, включая транспорт определенных ионов в организме человека в зависимости от рН среды, и представляют интерес для целей селективного связывания ряда ионов в промышленных растворах. Выявленные закономерности и некоторые особенности протекания- процессов комплексообразования биологически важных металлов в воде и водно-органических растворителях представляют прогностическую ценность для более широкого круга объектов. Полученные подробные сведения о лигандном обмене в системах медь(П) - дигидразид карбоновой кислоты представляются существенно полезными при изучении биологической активности данных соединений.

На защиту выносятся:

1. Сведения о кислотно-основных свойствах протонированных форм гидразида изоникотиновой кислоты, дигидразидов малоновой и адипиновой кислот в воде и водно-органических растворах, выявлена экстремальная зависимость кислотных свойств двухзарядных катионных форм п I гидразидолигандов (LH2 ). Экстремум зависимости кислотных свойств n I

LH2 (усиление кислотных свойств) соответствует области структурной стабилизации водно-органического раствора (0.2-0.3 мол.д.), зависимость рКа2 от состава растворителя имеет менее выраженный экстремум по сравнению с рАГа).

2. Сведения о составах и константах устойчивости комплексов меди(П) и кобальта(П) с гидразидами бензойной, иора-метоксибензойной и изоникотиновой кислот (ГИНК) в водно-этанольных средах, а также никеля(П) с РИНК в водно-этанольных средах в сопоставлении с ранее полученными результатами по гидразидам бензойной и пара-метоксибензойной кислот.

Сведения о составах и константах устойчивости комплексов дигидразида адипиновой кислоты с медью(И), никелем(П) и кобальтом(П) в воде и водно-этанольных средах, а также с медью(Н) в водно-диметилсульфоксидных растворах; дигидразида малоновой кислоты с медью (II), никелем (И) и кобальтом (II) в воде и с медью (II) в водно-диметилсульфоксидных растворах.

Установлено уменьшение устойчивости комплексных соединений в ряду медь(П) — никель(П) — кобальт(Н) в системах металл(И) — гидразид — вода - органический растворитель; увеличение устойчивости комплексных соединений с возрастанием основности лигандов в ряду дигидразид малоновой кислоты- гидразид бензойной кислоты - гидразид пара-метоксибензойной кислоты - дигидразид адипиновой кислоты, коррелирующее с увеличением нуклеофильности лигандов; повышение прочности комплексов с увеличением органической добавки объясняется «фактором разбавления», а при высоком содержании органической добавки - эффектом пересольватации или изменением характера координации лиганда (например, в случае ГИНК накоплением заметного количества изомера комплекса МЬг2*, в котором второй лиганд связан с металлом монодентатно, через пиридиновый атом азота).

3. Модель циклического процесса мягкого восстановления меди(И) при подщелачивании водно-этанольных растворов меди(И) с гидразидом пара-метоксибензойной и изоникотиновой кислот до значений рН~5 в воздушной среде.

4. Доказательство образования нового комплекса с дигидразидом малоновой кислоты состава СиЬгН-Л в котором один из лигандов координирован в имидной форме, и его термодинамические характеристики.

5. Заключение о многообразии комплексов с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот, обусловленном координацией протонированных форм LH4" и мостиковым связыванием форм L с реализацией би-, три- и тетрадентатной координации этих лигандов. Объяснение различий в комплексоообразовании дигидразидов адипиновой и малоновой кислот в водной и водно-органических средах за счет эффектов сольватации углеводородного фрагмента, существенно определяющих устойчивость биядерных комплексов состава Cu2L24+.

6. Сведения о кинетике процессов лигандного обмена в водных растворах меди(И) с гидразидами бензойной, «<яра-метоксибензойной кислот и дигидразидами адипиновой и малоновой кислот, а также уникальных константах скорости реакций образования ряда моно- и бис-комплексов, рассчитанных на основе кинетических и термодинамических данных. Установлена кинетическая* активность монопротонированной формы дигидразидов адипиновой и малоновой кислот, неактивной в случае моногидразидов бензойной и иоря-метоксибензойной кислот. Вывод о том, что увеличение рассчитанных величин констант скорости реакций у I 04образования моно- и бис-комплексов (GuL и СиЬг ) в ряду лигандов дигидразид малоновой кислоты — гидразид бензойной кислоты — гидразид иора-метоксибензойной кислоты — дигидразид адипиновой кислоты, коррелирует с увеличением нуклеофильности лигандов, что подтверждает ассоциативный механизм замещения в комплексах меди(И).

Работа выполнена на кафедре неорганической химии -и в научно-исследовательской лаборатории координационных соединений Химического института им A.M. Бутлерова Казанского государственного университета, является частью' исследований по основному научному направлению^ Химического института «Строение и реакционная способность органических, элементорганических и координационных соединений» в рамках темы «Координационные соединения 3d-переходных, платиновых и редкоземельных металлов: термодинамика и кинетика образования в различных средах, синтез, строение, свойства, направления практического использования» (номер государственной регистрации темы 01960002010).

Автор выражает глубокую признательность научному консультанту, заведующему научно-исследовательской' лабораторией координационных соединений Химического института им. A.M. Бутлерова КГУ, к.х.н. Штырлину Валерию Григорьевичу за помощь, оказанную при постановке эксперимента по изучению структуры комплексов и реакции восстановления меди(П) методом Э1ТР, реакций химического обмена с помощью методов ЯМ релаксации и ЯМР, расчете данных с помощью программы CPESSP и обсуждении полученных результатов.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ГЛАВА 1

КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ГИДРАЗИДОВ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТ

Похожие диссертационные работы по специальности «Неорганическая химия», 02.00.01 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Афанасьева, Гузель Витальевна

выводы

1. Методом рН-метрии определены константы кислотной ионизации гидразида изоникотиновой кислоты, дигидразидов малоновой и адипиновой кислот в воде и водно-этанольных растворах, а также данных дигидразидов в средах вода - апротонный растворитель (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан). Экстремальные зависимости констант ионизации от состава водно-органического растворителя объяснены повышенной донорностью среды в области содержания органического компонента 30-40 об.%.

2. Методом СФ-метрии в сочетании с математическим моделированием определены составы и константы устойчивостии координационных соединений меди(И), никеля(И) и кобальта(П) с моно- и дигидразидами в водной и водно-этанольных средах. Выявлена зависимость устойчивости комплексов от состава, природы и концентрации растворителя, а также природы металла и лиганда. Изменения констант устойчивости комплексов коррелируют с изменением основности лигандов в водно-этанольной среде, объясняются «фактором разбавления», а при высоком содержании органической добавки -эффектом пересольватации или сменой способа координации лиганда с образованием в случае гидразида изоникотиновой кислоты заметного количества изомера комплекса M(L)2 , в котором второй лиганд связан с металлом через пиридиновый атом азота.

3. Зафиксировано и изучено образование элементной меди при подщелачивании растворов меди(П) - гидразид ароматической кислоты в воздушной среде. Предложена модель циклического процесса медленного восстановления меди(И) в данной системе.

4. Методами СФ-метрии и математического моделирования в водных и водно-этанольных растворах ионов металлов с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот (L) определены константы образования комплексных форм состава M(LH)3+, ML2+, M2L4+, M2L24+ и ML22+ (M = Cu(II), Ni(II) и Co(II)). В случае Cu(II) с обоими дигидразидами охарактеризованы еще два комплекса состава

Cu(LH)24+ CuL(LH)3+, а также CuL(LH.i)+ для дигидразида малоновой кислоты и Cu2L(LH)5+ для дигидразида адипиновой кислоты. Сравнительный анализ констант устойчивости в водных и водно-этанольных растворах указывает на тридентатную координацию L в ML , бидентатную координацию лигандов в

M(LH)3+, ML22+ и тетрадентатную в M2L4+ и M2L24+. Изменения констант устойчивости всех комплексных соединений в водно-органических средах существенно определяются эффектом дегидратации акваионов металлов. Многообразие комплексов с дигидразидами адипиновой и малоновой кислот обусловлено координацией протонированных форм LH1" и мостиковым связыванием форм h. Различия в комплексоообразовании дигидразидов адипиновой и малоновой кислот с медью(И) в водной, водно-этанольной и водно-диметилсульфоксидной средах объясняются различной основностью лигандов и эффектом сольватации углеводородного фрагмента, существенно определяющим устойчивость биядерных комплексов состава Cu2L24+.

5. Методом ЯМ релаксации определены константы скорости реакций лигандного обмена в водных растворах меди(П) с гидразидами бензойной, пара-метоксибензойной кислот и дигидразидами адипиновой и малоновой кислот. На основе полученных кинетических и термодинамических данных рассчитаны значения констант скорости реакций образования ряда моно- и бис-комплексов. Предложена структурная интерпретация кинетических данных.

6. Установлена кинетическая активность монопротонированной формы дигидразидов адипиновой и малоновой кислот, неактивной в случае моногидразидов бензойной и пара-метоксибензойной кислот. Увеличение констант скорости реакций образования моно- и бис-комплексов (CuL2+ и CuL22+) в ряду лигандов дигидразид малоновой кислоты - гидразид бензойной кислоты - гидразид пара-метоксибензойной кислоты - дигидразид адипиновой кислоты (L), коррелирующее с увеличением нуклеофильности лигандов, подтверждает ассоциативный механизм замещения в комплексах меди(П).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Афанасьева, Гузель Витальевна, 2008 год

1. Швелашвили А.Е. Стереохимия гидразидокомплексов металлов / А.Е. Швелашвили, Р.И. Мачхошвили // Журн. неорган, химии. - 1996. - Т. 41, № 4. - С. 570-586.

2. Буцко С.С. Комплексы кобальта, никеля, меди с гидразидами карбоновых кислот / С.С. Буцко, П.И. Шманько, Е.С. Деметер, В.М. Бузаш // Проблемы современной бионеорганической химии. 1980. - С. 217-223.

3. Мачхошвили Р.Н. Аспекты синтеза гидразидокомплексов металлов/ Р.Н. Мачхошвили, Р.Н. Щелоков// Коорд. химия. 2000. - Т. 26, № 10 - С. 723732.

4. Kumar К. Synthesis, characterization and physicochemical studies of some Copper(II) tetrathiocyanato dithallate(I) complexes with hydrazides and hydrazones/ K. Kumar // Polyhedron. 1994. - Vol. 13, N 4. - P. 529-5381

5. Ahmed D. Acid hydrazides as ligands. II. Metal complexes of dicarboxylic acid di(hydrazides) / D. Ahmed, N. R. Chaudhuri // J. Inorg. Nucl. Chem. 1969. -Vol. 31, N8.-P. 2545-2556.

6. Швелашвили А.Е. Стереохимия некоторых координационных соединений металлов с дигидразидами карбоновых кислот / А. Швелашвили, Т. Вардосанидзе, Э. Миминошвили // АН ГССР, Ин-т физ. и орг. химии Тб.: Мецниереба, 1987: Тип. АН ГССР - 108 с.

7. Попель А.А. Исследование комплексообразования ионов Си(П) и Ni(IT) с гидразидами ряда ароматических кислот в водных растворах / А.А. Попель, В.А. Щукин // Журн. неорган, химии. 1975. - Т. 20, вып. 7. - С. 1917-1924.

8. Харитонов Ю.Я. Исследование комплексных соединений с гидразидом анисовой кислоты / Ю.Я. Харитонов, Р.И. Мачхошвили, Н.Б. Генералова // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, вып. 8. - С. 2129-2138.

9. Гэрбэлэу Н.В. Координационные соединения никеля, кобальта(Н), железа(Н), меди(П) с гидразидами а нафтойной кислоты / Н.В. Гэрбэлэу, С.Ю.Чундак, С.Ф.Маноле, С.С.Буцко // Журн. неорган, химии. - 1975. - Т. 20, вып. 7. - С. 1632-1634.

10. Зуб В.Я. Координационные соединения солей Зё-металлов с N, N-диметилгидразидом 4-нитробензойной кислоты/ В.Я. Зуб, П.В. Бугаева, Н.Г. Стрижакова, Ю.А. Малетин // Коорд. химия. 2004. - Т.ЗО, №10. -С.792-797.

11. Мацичек Й. О кристаллических структурах изотиоцианатных комплексов кобальта(П) с гидразидами карбоновых кислот./ Мацичек Й, Мачхошвили Р.И., Трунов В.К. // Журн. неорган, химии. 1981. - Т.26, №7. - С.1963.

12. Мацичек Й. Кристаллическая и молекулярная структура комплекса роданида кобальта с гидразидом масляной кислоты Co(HM)2(NCS)2, где НМ = CH3CH2CH2CONHNH2/ Мацичек Й., Трунов В.К.// Коорд. химия. 1981. -Т.7, №10. - С.1585.

13. Шамилишвили О.Х. Изучение комплексных соединений марганца(П) с орто-метоксибензоилгидразином/ О.Х. Шамилишвили, Р.И. Мачхошвили,

14. Ю.Я. Харитонов, Т.Г. Джибладзе// Журн. неорган, химии. 1975. - Т.20. - С. 3003.

15. Шамилишвили О.Х. Комплексные соединения никеля с о-метоксибензоил-гидразином / О.Х. Шамилишвили, Р.И. Мачхошвили, Ю.Я. Харитонов, Т.Г. Джибладзе // Коорд. химия. 1976. - Т. 2, вып. 11. - С. 15231526.

16. Харитонов Ю.Я. ИК-спектры поглощения комплексных соединений металлов с гидразидами салициловой кислоты/ Ю.Я. Харитонов, Р.И. Мачхошвили, Н.Б. Генералова // Журн. неорган, химии. 1974. - Т. 19, вып.7.-С. 1856-1863.

17. Гэрбэлэу Н.В. Координационные соединения никеля, кобальта(И) и меди(И) с гидразидом а нафтилуксусной кислоты / Н.В. Гэрбэлэу, С.Ю. Чундак, С.С. Буцко, С.Ф. Маноле // Коорд. химия. - 1976. - Т. 2, вып.11. - С. 1510-1513.

18. Мачхошвили Р.И. Комплексные соединения дитионатов металлов с мета- и иора-нитробензоилгидразином / Р.И. Мачхошвили, Н.И. Пирцхалава, М.С. Квернадзе, Ю.Я. Харитонов // Журн. неорган, химии. -1978. Т. 23, вып. 10. - С. 2712-2718.

19. Мачхошвили Р.И. Комплексные соединения дитионатов металлов с мета- и шра-метоксибензоилгидразином / Р.И. Мачхошвили, М.С. Квернадзе, Н.И. Пирцхалава, Ю.Я. Харитонов // Журн. неорган, химии. -1978. Т. 23, вып. 9. - С. 2461-2466.

20. Гэрбэлэу Н.В. Координационные соединения железа(Ш), кобальта(П), никеля(П), меди(П) и цинка с тиосемикарбазиддиуксусной кислотой. / Н.В. Гэрбэлэу, В.Г. Бодю // Журн. неорган, химии. 1972. - Т.17, №4. - С.1051-1058.

21. Буев П.Н. Комплексообразование железа (III) с гидразидом пирослизевой кислоты / П.Н. Буев, С.С. Буцко, С.И. Никитенко, Н.И. Печурова, П.И. Шманько // Журн. неорган, химии. 1979. - Т. 24, вып. 12. -С. 3320-3324.

22. Буев П.Н. Комплексообразование переходных металлов с гидразидами ароматических кислот в водных растворах / Буев П.Н., Печурова Н.И.// Журн. неорган, химии. 1981. - Т. 26, вып. 1. - С. 133-136.

23. Буев П.Н. Комплексообразование переходных металлов с гидразидами бромбензойных кислот в водных растворах / П.Н. Буев, Н.И. Печуров, С.И. Никитенко //Журн. неорган, химии. 1981. - Т. 26, вып.7. - С. 1953-1955.

24. Бычкова Т.И. Устойчивость и лабильность гомо- и гетеролигандных комплексов меди (II) с гидразидом изоникотиновой кислоты / Т.И. Бычкова,

25. B.Г. Штырлин, А.В. Захаров // Журн. неорган, химии. 1989. - Т. 34, №111. C. 2820-2826.

26. Садыкова Е.Р. Комплексообразование никеля (II) с гидразидами ряда ароматических кислот в водно-органических средах. Дис.к.х.н. Казань, 1998. 234с.

27. Михайлов О.В. Комплексообразование меди(П) с лигандами типа R-CO(S)NHNH2 в водных растворах / О.В. Михайлов, В.К. Половняк // Коорд. химия.-1989.-Т.15, № 8.- С.1063-1068.

28. Jiirgen Polster. Spectrometric Titrations. Analysis of Chemical Equilibria. -1989. P.223-239.

29. Боос Г.А. Кислотно-основные свойства гидразида п-хлорбензойной кислоты в некоторых водно-органических средах/ Г.А. Боос, Т.И. Бычкова, Э.Р. Закирова//Изв. вузов химия и хим. технология. 1987. - Т.30, N9. - С.116-118.

30. Бычкова Т.И. Протолитические равновесия в водно-органических растворах гидразидов бензойной и изоникотиновой кислот/ Т.И. Бычкова, Г.А. Боос, Л.Ф. Аксенова //Ж. физ. химии. 1991. - Т.65, N9. - С.2412-2417.

31. Бычкова Т.И. Сольватация и комплексообразование никеля(П) с гидразидами бензойной, шра-хлорбензойной и я<я/?<з-метоксибензойной кислот в водно-диоксановых средах / Т.И. Бычкова, В.Г. Штырлин, Е.Р.

32. Садыкова, А.В. Захаров, Ю.И. Попова // Журн. общей химии. 2001. - Т. 71, вып. 4. - С. 986-990.

33. Бычкова Т.И. Комплексообразование никеля(П) с гидразидами бензойной, шря-метоксибензойной и изоникотиновой кислот в водно-ацетонитрильных средах / Т.И. Бычкова, В.Г. Штырлин, Е.Р. Садыкова,

34. A.В. Захаров // Журн. общей химии. 2001. - Т. 71, вып. 9. - С. 1442-1447.

35. Bontchev P.R. Copper(II) complexes of hydrazides/P.R. Bontchev, M. Boneva and M. Mitewa, D. Mehandjiev, E. Golovinsky / J. Inorg. Nucl. Chem. -1981.-V. 43,N 12.-P. 3163-3168.

36. Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах./

37. B. Гутман//М.: Мир, 1971. 220с.

38. Roux А.Н. Association models for alcohol water mixture / А.Н. Roux, J.E. Desnoyers //Proc. Indian Acad. Sci. Chem. Sci. - 1987. - V. 98. - N 5-6. - P. 435451.

39. Ионин M.B. Мольные объемы и структурные модели водно-спиртовых растворов / М.В. Ионин // Сб.: Термодинамика и строение растворов. -Иваново, 1979. С. 63-67.

40. Шахпаранов М.И. Физика и физико-химия жидкостей/ М.И. Шахпаранов //М: Изд-во МГУ. 1973. - 146 с.

41. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах/ Г.А. Крестов //JI. Химия 1973. - 303 с.

42. Mashimo S. The structure of water and methanol in p—dioxane as determined by microwave dielectric spectroscopy/ S. Mashimo, N. Miuza, T. Umehara e.a. //J. Chem. Phys. 1992. - V.96, N 9. - P.6358 - 6361.

43. Singh D.P., Bhatt S.S. Molecular interactions in aqueous solutions of p— dioxane and t—butanol //Acaist. Lett. 1984. -V.8, N 5. - P.64 - 89.

44. Cowie J.M.J. Association in the Binary liquid system dimethylsulfoxide -water / J.M.J. Cowie, P.M. Torowski //Can. J. Chem. 1961. - V.39 - P.2240 -2245.

45. Полишук А.П. Исследование системы вода диметилсульфоксид методом растворимости благородных газов/ А.П. Полишук, Г.А. Крестов //Термодинамика и строение растворов - Иваново - 1980. - С.79 - 82.

46. Rodante F. Excess molar isobaric capacities and enthalpies for water — dimethylsulfoxide mixtures at 25°C / F. Rodante, G. Marosu //Thermohim. Acta.- 1988.-V.136.-P.209-218.

47. Vaisman Iosif J. Local structural order and molecular associations in water -dimethylsulfoxide mixtures. Molecular dynamics study/ Iosif J.Vaisman, Max L. Berkoroitz7/J. Amer. Chem. Soc. 1992. - V.l 14, №20. - P.7889 - 7896.

48. Исаев Л.Н. Квантохимическое изучение комплексов диметилсульфоксида с водой/ Л.Н. Исаев //Коорд. химия 1993. - Т.19, №9.- С.742 744.

49. Щербаков В.В. Электропроводность электролитов в органических и смешанных водно-органических растворителях/ В.В. Щербаков, А.Ф. Воробьев, Н.А. Ксенофонтова, В.А. Седова //В сб. Проблемы термодинамики растворов Москва. - МХТИ. - 1982. - С.115 - 127.

50. Сырбу В.А. Акустическая релаксация в системе диметилсульфоксид -вода/ В.А. Сырбу //В сб.: Исследования в области формации и химии -Кишинев. 1975. - С.101 - 104.

51. Mazurkiwicz I. Viscosity and dielectric properties of ligniol binary mixtures/ I. Mazurkiwicz, P. Tomasik //J. Phus. Org. Chem 1990. - V.3, №8. - P.493 -502.

52. Schott H. Determination of extent of hydration of water miscible organic liquids in aqueous solution from viscosity Data/ H. Schott // J. Pharm. Sci. -1980. V.69, №4. - P.369 - 378.

53. Верстаков E.C. Диэлектрические и структурные свойства водных растворов диметилформамида и диметилсульфоксида/ Е.С. Верстаков, П.С. Ямстремский, Ю.М. Кесслер, В.В. Гончаров, В.В. Коковин // Ж. структур, химии. 1980. - Т.21, №5. - С.91 - 95.

54. Ботничук Ю.Л. Спектроскопическое изучение межмолекулярных взаимодействий в водных растворах диметилформамида / Ботничук Ю.Л., Лизунова В.Ф. // Рук. деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы. №628 ХП-Д80.

55. Афанасов Ю.Н. Исследование характера межчастичного взаимодействия в системе вода-диметилформамид при 288-323 к./ Ю.Н. Афанасов, Н.И. Железняк, Г.А. Крестов // Рук. деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы. -№1371. ХП-ДФ2.

56. Sasaki Yukio. Huxon kazanu kaisy, Nippoh kaggaku kaichi / Yukio Sasaki, Tadashi Ishio, Shinichi Watahabe, Luisao Takizawa // J. Chem. Soc. Jap. Chemand Ind. Chem. 1983. - №18. - P. 1304.

57. Афанасьев B.H. Применение рациональных параметров при изучении взаимодействия в системе вода диметилформамид / В.Н. Афанасьев, Е.Ю. Мерщикова, Г.А. Крестов // Ж. физ. химии - 1984. - Т.58, №8. - С.2067 -2070.

58. Щукарев С.А. Исследование растворимости кислорода в смесях этилового спирта с водой / С.А. Щукарев, Т.А. Толмачева // Журн: структ. химии. 1968. - Т. 9, № 1. - С. 21- 28.

59. Невский А.В. Термодинамика сольватации ионов в водно-этанольных ратворителях / А.В. Невский, В.А. Шорманов, Г.А. Крестов, Е.С. Порогова // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1984.- Т.27, вып. 6 - С. 730-733.

60. Amo Y. The Landau-Placzek ratio of water-alcohol binary mixtures / Y. Amo, Y. Tominaga// Chem. Phys. Letters. 2000. - Vol.322. - P.521-524.

61. Egashira K. Low-Frequency Raman spectroscopy of ethanol-water binary solution: Evidence of, self-association of solute and solvent molecules / K. Egashira, N. Nishi // J. Phys. Chem. B. 1998. - Vol. 102. - P. 4054-4057.

62. Cipiciani A. Structural properties of water-ethanol mixtures: A correlation with the formation of micellar aggregates / A. Cipiciani, G. Onori, G. Savelli // Chem. Phys. Letters. 1988. - Vol. 143, N 5. - P. 505-509.

63. Mori Y. Mass spectrometric studies on hydrogen-bonded clusters produced via supersonic expansions, characteristic ions for detection of (H20)„, (CH3OH)„ and (C2H5OH)„ (n=4) / Y. Mori, T. Kitagawa // Chem. Phys. Letters. 1986. -Vol. 128,N4.-P. 383-388.

64. Amo Y. Low-frequency Raman study of ethanol-water mixture / Y. Amo, Y. Tominaga I I Chem. Phys. Letters. 2000. - Vol. 320. - P.703-706.

65. Леденков С.Ф. Термодинамическая устойчивость комплексных соединений и энтальпийные характеристика комплексообразования в водно-органических растворителях /С.Ф. Леденков, В.А. Шарнин // Химия и химическая технология 2005. - Т.48, вып. 3. - С. 12-18.

66. Kalidas С. Gibbs Energies of Transfer of Cations from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents / C. Kalidas, G. Hefter, Y. Marcus. // Chem. Rev. -2000. Vol. 100, N 3. - P.819-852.

67. Hefter G. Enthalpies and Entropies of Transfer of Electrolytes and Ions from Water to Mixed Aqueous Organic Solvents / G. Hefter, Y. Marcus, W. Earle Waghorne. // Chem. Rev. 2002. - Vol. 102, N 8. - P. 2773-2836.

68. Wels C.F. Jonic Solvation in water+co-solvent+mixtures / C.F. Wels // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1978. - V.74, N 6. - P. 1569-1582.

69. Kumardev Das, Kaushik Bose. Jon-solvent interactions in dimethylformamide+water mixtures / Das Kaushik, Bose Kumardev, Kiron K. Kundu // Electrochim. Acta. 1981. - V.26, N 4 - P. 479-485.

70. Бычкова Т.И. Сольватация гидразидов бензойной и замещенных бензойной кислоты в водно-диметилформамидных средах / Т.И. Бычкова, Г.А. Боос, М.В. Пичугина // Ж. общей химии. 1992. - Т.62, вып. 2. - С. 254257.

71. Девятов Ф.В. Сольватное состояние катионов кобальта(П), никеля(И) и меди(П) в смесях вода диполярный апротонный растворитель / Ф.В. Девятов, В.Ф. Сафина, Л.Г. Лазарева, Ю.И. Сальников // Ж. неорган, химии. - 1993. - Т.38, № 6. - С.1085-1090.

72. Бычкова Т.И. Комплексообразование никеля(П) с гидразидами бензойной и пара-метоксибензойной кислот в водно-этанольных средах /

73. Т.И. Бычкова, Л.Ф. Касимова; В.Г. Штырлин;. А.В. Захаров? // Электрохимические, оптические и кинетические1 методы в химии: Сб. научных трудов, посвященный юбилею проф; В.Ф. Тороповой. Казань: Изд-во КГУ, 2000. - С.64 - 70.

74. Бычкова Т.И. Комплексообразование; серебра (I) с гидразидами ряда ароматических кислот в- некоторых водно-органических растворителях. Дис:.к.х;н. -Казань, 1982: 278 с.

75. Крестов Г .А. Комплексообразование в неводных растворах / Г.А. Крестов, В.Н. Афанасьев, А.В. Агафонов и др. // Под ред. Г.А. Крестова. -М.: Наука, 1989. 256 с.

76. Б1арнин В.А. Влияние растворителя как реагента и среды на изменение устойчивости аминных комплексов переходных металлов; в водно-органических смесях / В.А. Шарнин // Журн. общей химии. 1994. - Т. 64, вып. И. - С. 1914-1919.

77. Федоров В. А. О комплексообразовании в смешанных водно-органических растворителях / В.А. Федоров, В.И. Белеванцев // Журн. неорган, химии. 2003. - Т. 48, №4. - С. 680-690.

78. Попель А.А. Магнитно-релаксационный метод анализа неорганических веществ / А.А. Попель // М.: Химия, 1978. 220с.

79. Захаров А.В. Быстрые реакции обмена лигандов / А.В. Захаров, В.Г. Штырлин // Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1985. 128с.

80. Басоло Ф. Механизмы неорганических реакций / Ф. Басоло, Р. Пирсон // М.: Мир, 1971. -592с.

81. Лэнгфорд К. Процессы замещения лигандов. / К. Лэнгфорд., Г. Грэй // М.: Мир, 1969. 159с.

82. Штырлин В.Г. Кинетика реакций химического обмена азот-, фтор-, фосфорсодержащих лигандов в растворах координационных соединений меди(Н). Дис. . канд. хим. наук. - Казань, 1982. - 245 с.

83. Штырлин В.Г. Природа "пентааминного эффекта" и реакционной способности пентакоординационных соединений меди(П) / В.Г. Штырлин, А.В. Захаров, И.И. Евгеньева // Ж. неорган, химии. 1983, Т.28, №2. - С.435-441.

84. Штырлин В.Г. Лабильность координационных соединений меди(П) с аминокислотами / В.Г. Штырлин, Я.Е. Зильберман, А.В. Захаров, И.И. Евгеньева // Ж. неорган, химии, 1982. Т.27, №9. - С. 2291-2295.

85. Zimmerman J.R. Nuclear magnetic resonance studies in multiple phase systems. Life-time of a water molecule in an absorbing phase on silicagel / J.R. Zimmerman, W.E. Brittin // J. Phys. Chem. 1957. - Vol.61, № 10. - P.1328-1333.

86. Granot J. Effect of chemical exchange on the transverse relaxation rate nuclei in solution containing paramagnetic ions / J. Granot, D. Fiat // J. Magn. Reson. -1974. Vol.15, № 3. - P.540-548.

87. Luz Z. Proton relaxation in dilute solution of cobalt(II) and nickel(II) ions in methanol and the rate of methanol exchange of the solution sphere / Z. Luz, S. Meiboom // J. Chem. Phys. 1964. - Vol.40, № 9. - P.2686-2692.f126

88. McConell H.M. Reaction rates by nuclear magnetic resonance// J. Chem. Phys. 1958. - V.28, №3. - P.430-501.

89. Swift Т.J. NMR-relaxation mechanisms of О in aqueous solutions of paramagnetic cations and the lifetime of water molecules in the first coordination sphere / T.J. Swift, R.E. Connick // J. Chem. Phys. 1962. - V.37, № 2. - P.307-320.

90. Захаров A.B. Исследование реакций обмена лигандов в аминных комплексах меди(П) и никеля(1Г) методом ядерной магнитной релаксации: Дис. канд. хим. наук. Казань, 1970. -149 с.

91. Carr H.Y. Effects of diffusion on free precession in nuclear magnetic resonance experiments / H.Y. Carr, E.M. Purcell // Phys. Rev. 1954. - V.94, N 3. - P. 630-638.

92. Meiboom S. Modified spin-echo method for measuring nuclear relaxation times / S. Meiboom, D. Gill // Rev. Sci. Instrum. 1958. - V.29, N 8. - P. 688-691.

93. Попл Дж. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения/ Дж. Попл, В. Шнейдер, Г. Бернстейн // М.: ИЛ, 1962. 592 с.

94. Garipov R.R., Shtyrlin V.G., Safin D.A., Zyavkina Y.I., Sokolov F. D., Konkin A.L., Aganov A.V., Zakharov A.V. Combined epr and DFT study of the copper(ii) complexes with N-phosphoryl thioureas // Chem. Phys. 2006. - Vol. 320, No 2-3. -P. 59-74.

95. Конькин А.Л. Спектроскопия ЭПР и динамическое поведение комплексов меди(П) с №(тио)фосфорилированными тиоамидами / А.Л. Конькин, В.Г.

96. Штырлин, С.В. Кашеваров, А.В. Захаров // Журн. неорг. химии.- 1996. - Т.41. -№7.-С.1156-1167.

97. Wilson R. ESP linewidths in solution. I. Experiments on anisotropic and spin-rotational effects / R. Wilson, D. Kivelson // J.Chem.Phys. 1966. - V.44, №. - P.154-168.

98. Kivelson D. Theory of ESR linewidths of free radicals / D. Kivelson // J: Chem. Phys. 1960. - V.33, №4. - P. 1094 - 1106.

99. Александров В.В. Кислотность неводных растворов / В.В. Александров // Харьков: Вища школа, 1982, - 150 с.

100. Charanai P. Cv Woley Eare М./ P. Charanai // Anal. Chem. 1975, - V.47, -P. 1860.

101. Смит П.А.С. Органические реакции Ч.З. / П.А.С. Смит // М.:Ин.лит., -1951,-С.322-347.

102. Вайсбергер А. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки/ А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Ридцик, Э. Тупс М.: Ин. лит., 1958. -520 с.

103. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах/ Ю.И.Сальников, А.Н.Глебов, Ф.В.Девятов//Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 1989.-288 с.

104. Kim J.I., Gomaa Е.А., Preferetial salvation of single ions: the Ph4A3Ph4B assumption, for single ion thermodynamics in mixed dimethylsulfoxide-water solventy //Bull. Soc. Chim. Belg.1981. V. 90, N4. - P. 391 - 407.

105. Яцимирский К.Б. Константы устойчивости комплеков металлов с биолигандами / К.Б. Яцимирский, Е.Е. Крисс, B.JI. Гвяздовская// Киев: Наукова думка, 1979. 288 с.

106. Сотр. D.D. Penin. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. Part B. Organic Ligands / Сотр. D.D. Perrin // Oxford: Pergamon Press, 1979. 1263 p.

107. Бек M. Исследование комплексообразования новейшими методами / М. Бек, И. Надьпал // М.: Мир, 1989. 413 с.

108. Ракитин Ю.В. Интерпретация спектров ЭПР координационных соединений/ Ю.В. Ракитин, Г.М. Ларин, В.В. Минин // М.: Наука, 1993. 339 с.

109. Shtyrlin V.G. Composition, stability and lability of соррег(П) dipeptide complexes/ V.G. Shtyrlin, E.L. Gogolashvili, A.V. Zakharov// J. Chem. Soc., Dalton Trans. -1989, N 7. P. 1293-1297.

110. Штырлин В.Г. Ускорение реакций химического обмена анионов аминокислот в растворах разнолигандных комплексов меди(П) / В.Г. Штырлин, А.В. Захаров, Н.Н. Киреева, З.А. Сапрьшова // Коорд. химия. 1987. - Т. 13, Вып. 7.-С. 875-878.

111. Захаров А.В. Кинетика и механизмы реакций замещения лигандов в координационных соединениях меди(П)/ А.В. Захаров, Штырлин В.Г. // Коорд. хим. -1989. Т. 15, Вып. 4. - С. 435-437.

112. Pasternack R.E. Kinetics of formation of mixed ligand complexes. I. Соррег(П)-2,2'-bipyridyl-glycine system in aqueous solution / R.E. Pasternack, H. Sigel // J. Am. Chem. Soc. -1970. Vol. 92, N 21. - P. 6146-6151.

113. Sigel H. Ternary Cu2+ complexes: stability, structure and reactivity / H. Sigel // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1975. Vol. 14, N 6. - P. 394-402.

114. Афанасьева Г.В. Комплексообразование меди(П), никеля(И) и кобальта(П) с дигидразидом малоновой кислоты в воде / Г.В. Афанасьева,

115. Т.И. Бычкова, Н.В. Кириллова, В.Г. Штырлин, А.В. Захаров // XXIII Межд. Чугаевск. конференция по координационной химии. Тез. докл. - Одесса, 2007 - С. 276.

116. Афанасьева Г.В. Состав и строение комплексных соединений меди(П) с гидразидами некоторых ароматических кислот в водно-этанольных средах / Г.В. Афанасьева // Итоговая конференция им. Н.И. Лобачевского. Тез. докл. - Казань, 2003. - С. 40

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.