Комплексообразование Co2+ и Ni2+ с бифильными β-дикетонами в растворе и монослоях Ленгмюра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Репина, Ирина Николаевна

• Репина, Ирина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Репина, Ирина Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Строение и свойства |3 - дикетонов

1.1.1 Особенности строения, химические свойства и таутомерные превращения

1.1.2 Кето-енольное равновесие р-дикетонов

1.1.3 Кислотно-основные свойства |3-дикетонов 15 1.2. (3 - Дикетонаты Зй?-металлов

1.2.1 Природа химической связи в р - дикетонатах З^-металлов

1.2.2 Строение (3 - дикетонататов Fe, Со, Ni

1.2.3 Синтез Р - дикетонататов Зс/-металлов 31 1.3 Технология Ленгмюра-Блоджетт

1.3.1 Пленки Ленгмюра

1.3.2 Пленки Ленгмюра-Блоджетт

1.3.3 Комплексообразование ионов ¿/-металлов с пленками Ленгмюра и формирование на их основе соответствующих наноструктур

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.1.1 Очистка и «абсолютирование» этанола

2.1.2 Очистка и «абсолютирование» этил ацетата

2.1.3 Очистка и «абсолютирование» хлороформа

2.1.4 Очистка и «абсолютирование» ацетилацетона

2.1.5 Очистка 1-бромалканов

2.1.6 Очистка хлоридов кобальта (II) и никеля (II)

2.1.7 Приготовление раствора гидроксида калия

2.1.8 Приготовление раствора фонового электролита - 1,6М хлорида калия

2.1.9 Определение концентрации ионов ионов кобальта (II) и никеля (II)

2.1.10 Синтез гексадекан-2-она

2.1.10.1 ИК-спектроскопическое исследование гексадекан-2-она

2.1.10.2 ЯМР Н1-спектроскопическое исследование гексадекан-2-она

2.1.11 Синтез, очистка и идентификация

3-децилпентан-2,4-диона и 3-додецилпентан-2,4-диона

2.1.11.1 ИК-спектрометрическое исследование Ь I и Ь II

2.1.11.2 ЯМР Н1-спектроскопическое исследование Ь I и Ь II

2.1.12 Синтез, очистка и идентификация октадекан-2,4-диона

2.1.12.1 ИК-спектрометрическое исследование Ь III

2.1.12.2 ЯМР Н1-спектроскопическое исследование Ь III

2.1.13 СНЫ-анализ Ь I, Ь II и Ь III

2.2 Спектрофотометрическое исследование кислотно-основных свойств и таутомерных превращений молекул Ь I, Ь II и Ь III в зависимости от значения рН раствора

2.3 Потенциометрическое определение констант кислотной Диссоциации Ь I, Ь II и Ь III и констант устойчивости их КС с Со2+и №2+

2.3.1 Методика проведения потенциометрического титрования

2.3.2 Методы расчета

2.3.2.1 Определение констант кислотной диссоциации Ь I, Ь II и Ь III

2+ 9+

2.3.2.2 Расчет констант устойчивости КС Со и№ сЫ, Ь II и Ь III

2.4 Спектрофотометрическое изучение комплексообразования

Со2+и №2+ с Ь I, Ь II и Ь III

2.5 Получение и исследование монослоев и ПЛБ на основе

Ь I, Ь II и Ь III и их КС с Со2+и №2+

2.5.1 Формирование монослоев Ленгмюра Ь I, Ь II и Ь III

О 4- 94и их КС с Со и № и запись их изотерм сжатия

2.5.2 Получение ПЛБ Ь I, Ь II и Ь III и их КС с Со2+и №2+

2.6 Аппаратное оформление работы

Глава 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Изучение процесса комплексообразования Со" и Ni с L I, L II и L III в растворе

3.1.1 Спектрофотометрическое исследование кислотно-основных свойств и таутомерных переходов в растворах L I, L II и L III

3.1.2 Определение констант депротонирования

L I, L II и L III а также констант устойчивости их КС с Со2+и Ni2+ методом потенциометрического титрования

3.1.3 Спектрофотометрическое исследование комлексообразования Со2+и Ni2+ с L I, L II и L III

3.2 Изучение процесса комплексообразования Со2+и Ni2+ с монослоями Ленгмюра L I, L II и L III

3.2.1 Изучение процессов таутомерных переходов и депротонирования молекул L I, L II и L III в пленках

Ленгмюра в зависимости от значения рН водной субфазы

3.2.2 Спектрофотометрическое исследование ПЛБ L I, L II и L III, полученных с поверхности водной субфазы с различным значеним рН

3.2.3 Исследование комплексообразования Со" и Ni с ленгмюровскими монослоями L I, L II и L III

3.2.4 Спектрофотометрическое исследование ПЛБ

L I, L II и L III, полученных в условиях комплексообразования с Со2+и Ni2+

3.2.5 Исследование структуры полученных ПЛБ L I, L II и L III, а также их КС с Со и Ni методом ACM

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексообразование Co2+ и Ni2+ с бифильными β-дикетонами в растворе и монослоях Ленгмюра»

Актуальность работы (3-дикетоны являются одним из распространенных классов органических кислородсодержащих лигандных систем. Интерес координационной химии к ним связан главным образом с их способностью образовывать устойчевые координационные соединения со многими металлами. При этом, в зависимости от природы иона металла и строения самого лиганда, физические и химические свойства образовываемых комплексных соединений (КС) могут значительно различатся.

Несмотря на то, что КС двухвалентных ионов кобальта и никеля с (3-дикетонами изучаются достаточно давно, интерес к ним не ослабевает. Он обусловлен тем, что данные соединения являются ценными объектами для развития общих представлений координационной химии и обладают рядом свойств, важных для аналитической, неорганической и бионеорганической химии, катализа, оптики, и т.д.

На сегодняшний день наиболее интересны для изучения являются КС ионов кобальта (II) и никеля (II) с амфифильными соединениями, что связано с развитием и перспективами применения получаемых на их основе пленок Ленгмюра-Блоджетт (ПЛБ). Методики, основанные на технологии Ленгмюра-Блоджетт, позволяют воспроизводимо получать двумерные моно- и мультислои на основе органических амфифильных веществ и их соединений, в том числе и комплексных. Возможность получения этим методом однородных пленок с заданной ориентацией и толщиной молекулярных слоев определяет перспективы применения этих объектов в различных областях науки и техники: молекулярной электронике (изолирующие и проводящие ультратонкие пленки, туннельные диэлектрики, пассивирующие и защитные покрытия, элементная база молекулярной электроники, матрицы с полупроводниковыми наночастицами, матрицы для создания ультратонких слоев окислов металлов), оптике (активные слои для записи информации оптическим способом и атомнозондовым методом, фотохромные покрытия со встроенными светочувствительными белковыми молекулами, просветляющие покрытия, дифракционные решетки, интерференционные и поляризационные светофильтры, удвоители частот, барьерные слои в фотодиодах), в прикладной химии (химия поверхности и поведения частиц на поверхности, катализ, фильтрация и обратный осмос мембран, адгезия), в микромеханике (антифрикционные покрытия), в биологии - биосенсоры и датчики (электронные и электрохимические сенсоры на основе упорядоченных молекулярных структур со встроенными активными молекулами или молекулярными комплексами) [1 - 7].

Изучение процесса комплексообразования ионов кобальта (II) и никеля (II) в монослоях Ленгмюра позволит получать молекулярные пленки, содержащие как координированные ионы металлов, так и 2Б упорядоченные ансамбли наночастиц на их основе. Подобные структуры в случае кобальта и никеля могут обладать ферромагнитными свойствами и, следовательно, использоваться в разработке систем магнитной записи информации высокой плотности, а также магнитных сенсоров. Однако, несмотря на перспективность использования таких материалов, процесс координирования ионов кобальта (II) и никеля (II) ленгмюровскими слоями (3-дикеонов в литературе не описан.

Цель работы: получении пленок Ленгмюра - Блоджетт на основе

2+ л.}бифильных (3-дикетонов и их комплексных соединений с Со и № для создания двумерноупорядоченных тонкопленочных оптических и магнитных сенсорных систем.

В связи с указанной целью решались следующие задачи: 1. Получение новых лигандов, имеющих в а- и у- положении (3-дикарбонильноой группы неразветвленные алкильные заместители с длиной углеводородного радикала Сю, С)2 и Сн.

2. Исследование процесса комплексообразования ионов Со2+и Ni2+ с полученными лигандами в растворе методами электронной спектроскопии и потенциометрического титрования.

3. Изучение комплексообразования Со2+ и Ni2+ со слоями Ленгмюра на основе полученных ß-дикетонов.

4. Исследование влияния положения углеводородного заместителя в ß-дикетонатной группе на комплексообразование в пленках Ленгмюра.

5. Изучение структуры ПЛБ, синтезированных бифильных ß-дикетонов и их КС с Со2+ и №2+.

Научная новизна. Получены новые дифильные ß-дикетоны с различными по длине и положению относительно ß-дикарбонильной группы алкильными радикалами: 3-децилпентан-2,4-дион (L I), З-додецилпентан-2,4-дион (L II) и октадекан-2,4-дион (L III).

Методом электронной спектроскопии и потенциометрического титрования изучены кислотно-основные свойства и таутомерные превращения синтезированных ß-дикетонов в растворе (хлороформ - этиловый спирт (в об. соотношении 1:10 )) и в пленках Ленгмюра.

ЛДртпттгч\/1 nH — i\/ffirrnT;rtjp»r^vr>rr» ттдтгчлтзяима ттг>гтл/иАитт тгглиптаUTILT и-ттлтплтгхллтл i ' AW 1 V^V/i'i » Л. i.LV ^ ^iii А VV1WJ i- XI 1 V Li 1 1 I 1*1 А А V ^ A J 1V11U1 iVWJL IV 1 1Л1 А А AJX. AVA A A XtVIl диссоциации дифильных ß-дикетонов и ступенчатые константы устойчивости их КС с Со и Ni в среде хлороформ - этиловый спирт (в об. соотношении 1:10).

С помощью электронной спектроскопии определено строение координационного узла КС.

2| 2+

Определены условия комплексообразования Со и Ni с ленгмюровскими слоями полученных ß-дикетонов.

Исследовано влияние положения алкильного заместителя в ß-дикетонатном фрагменте на строение координационного узла КС в пленках Ленгмюра.

С помощью атомно-силовой микроскопии (АСМ) определена структура многослойных ПЛБ бифильных (3-дикетонов и их КС.

Достоверность полученных результатов обусловлена применением в экспериментах стандартной измерительной аппаратуры и воспроизводимостью экспериментальных результатов.

Практичекая значимость работы. Полученные ПЛБ, содержащие КС кобальта (II) и никеля (II), могут использоваться для создания тонкопленочных каталитических, оптических и др. систем. Ионы металлов, координированные (3-дикетонатной группой, могут быть прекурсорами соответствующих ферромагнитных наночастиц. Их упорядоченность в подобных системах может использоваться при разработке систем магнитной записи и хранения информации высокой плотности, магнитных сенсоров и т.д.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Репина, Ирина Николаевна

выводы

1. Реакциями алкилирования ацетилацетона 1 - бромалканами и ацилирования кетона сложным эфиром получены 3-децилпентан-2,4-дион (Ь I), 3-додецилпентан-2,4-дион (Ь II) и октадекан-2,4-дион (Ь III). Состав и строение полученных соединений были доказаны с помощью элементного анализа, ИК-, ЯМР- и электронной спектроскопии.

2. Методом электронной спектроскопии изучен процесс кето - енольной таутомерии полученных (3-дикетонов в среде хлороформ - этиловый спирт при варьировании значений рН среды. Показано, что при низких и средних значениях рН среды в растворе присутствуют как кетонная, так и енольная форма (3-дикетонов. Увеличение рН среды более 8 приводит к росту концентрации депротонированной формы дикетонов. Методом рН-потенциометрического титрования в среде хлороформ - этиловый спирт определены константы депротонирования Ь I, Ь II и Ь III равные 13,1±0,02; 13,3±0,02 и 13,55±0,02 соответственно.

3. Методом рН-потенциометрического титрования в среде хлороформ-этиловый спирт определены первые константы устойчивости КС Со2+ (8,05+0,02; 8,60±0,02 и 8,95±0,02 с I I, Ь И и Ь III соответственно) и №2+ (8,10±0,02; 8,67±0,02 и 9,00±0,02 с Ь I, Ь II и Ь III соответственно). По данным электронной спектроскопии в среде хлороформ - этиловый спирт установлено, что геометрия координационного узла Со2+ и №2+ с полученными бифильными лигандами соответствует тетраэдрическому окружению. Методом изомолярных серий определено, что в растворе образуется КС с внутренней координационной сферой [МЬ(С2Н5ОН)2]+.

4. Анализ данных ЭСП ПЛБ исследуемых лигандов, зависимостей изменения площади, приходящейся на молекулу в монослое и давления коллапса их монослоев от значения рН водной субфазы показал, что в интервале значений рН ~ 2,5 - 7,0 в монослое преобладает дикетонная форма лигандов, при рН ~ 7,0 - 12,0 - енольная, а при рН >12,0 - депротонированная.

5. Анализ данных ЭСП ПЛБ исследуемых лигандов, зависимостей изменения площади, приходящейся на молекулу в монослое и давления коллапса их монослоев от значения рН субфазы в присутствие ионов Со2+ и Ni2+ показал, что комплексообразование Со с монослоями [3-дикетонов происходит при значении рН равной 7.0, a Ni - 5.5. При рН комплексообразования металлов и их концентрации в субфазе < 0,01М образуются комплексы состава M:L 1:2, в которых молекулы лиганда, составляя тетраэдрическое окружение иона металла, уширяют монослой. При концентрации ионов металлов > 0,01М в монослое образуются комплексы состава M:L 1:1 вследствие насыщения координирующих групп ионами металла.

6. Комплексообразование Со и

Ni т с LI, LII и LIII в пленках Ленгмюра, подтверждается наличием в ЭСП многослойных ПЛБ, полученных при рН 7.0 для Со2+ и 5.5 для Ni2+, интенсивного максимума поглощения в области 280 -290 нм, отвечающего депротонированным формам молекул лигандов, координирующих ион металла.

7. Методом АСМ определена структура ПЛБ бифильных (3-дикетонов, а также их КС с Со2+ и Ni2+ . Показано, что комплексообрахование в пленках Ленгмюра приводит к образованию кристаллов КС размером порядка 10-20 нм, равномерно распределенных по площади подложки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Репина, Ирина Николаевна, 2011 год

1. Chen, X.; Lenhert, S.; Hirtz, M.; Lu, N. Langmuir-Blodgett Patterning: A Bottom-Up Way To Build Mesostructures over Large Areas // Acc. Chem. Res. -2007.- V. 40.- №6.- P. 393^01.

2. Corkery, R. W. Langmuir-Blodgett (L-B) Multilayer Films // Langmuir.- 1997. V. 13, - № 14. - P. 3591-3594.

3. Roberts, G. G. // Phys. Technol. 1981. - Vol. 12.

4. Singhal, R. Poly-3-hexyl thiopene Langmuir-Blodgett films for application to glucose biosensor // Biotechnology and Bioengineering. 2004.- №2. -P. 277-282.

5. Yinzhong, G Preparation of poly(N-alkylmethacrylamide) Langmuir-Blodgett films for the application to a novel dry-developed positive deep UV resist // Macromolecules. 1999. - №2,- P.l 115-1118.

6. Ulman, A. An Introduction to Ultrathin Organic Films From Langmuir-Blodgett to Self-Assembly // Academic Press, Inc.: San Diego. 1991.

7. Блинов, Л. M. Ленгмюровские пленки // Успехи физических наук. -1988. Т. 155. - № 3. - С. 443 - 480.

8. Губе, И., Вейль, Т. Методы органической химии. Т. 2. М.: Химия'. -1967. 1030 с.

9. Болдский, А.И. Химия изотопов. М.: Изд-во АН СССР.- 1952.-206 с.

10. Siek, R.F., Banks, C.V. // Anal. Chem. 1972. - V. 44. - P. 2307 - 2312.

11. Rasmussen, R. S., Tunnicliff, D. D., Brattain R. R. Infrared and Ultraviolet Spectroscopic Studies on Ketones // J. Amer. Chem. Soc. 1949. - V.71.- №3. P. 1068- 1072.

12. Беллами, Л.Ю. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. иностр. лит. 1963. - С. 202 - 208.

13. Belcher, R., Blesser, К., Gardwell, Т. //J. Inorg. And Nucl. Chem. -1973. -V. 35. P. 1127- 1144.

14. Calmon, J.P., Champetier, M.G. // C.r. Acad. sci. C. 1969. - V. 268. -P. 1435 - 1438.

15. Conant, J. В., Thompson, A.F. The free energy of enolization in the gaseous phase of substituted acetoacetic esterrs // J. Amer. Chem. Soc. 1932. V. 54. №10. - P. 4039-4047.

16. Eidinoff, M.L. Dissociation constants of acetylacetone, ethyl acetoacetate and benzoylacetone // J. Amer. Chem. Soc. 1945. - V. 67. - №12. - P. 2072-2073.

17. Eistert, В., Markel, E., Reiss, W. // Chem. Ber. 1954. - Bd. 87. - S. 108 - 123, 1513 - 1540.

18. Deguchi, M. // J. Hyg. Chem. 1976. - V. 22. - P. 308 - 311.

19. Schwarzenbach, G., Felder, E. // Helf. chim. acta. 1944. - V. 27. - P\ 1044- 1060.

20. Meyer, K.H. // Berichte 1912. - Bd. 45. - S. 2843 - 2864.

21. Meyer, K.H. // Berichte 1914. - Bd. 47. - S. 826 - 832.

22. Кононенко, Л.И., Тищенко, M.A., Дробязко, В.H. // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26. - С. 729 - 734.

23. Tribalat, S., Grall, M. // C.r. Acad. sei. С. 1976. - V. 282. - P. 457459.

24. Tribalat, S., Grall, M. // C.r. Acad. sei. С. 1976. - V. 282. P. 539 - 541.

25. Budett, J.L., Rogers, M.T. Keto-enol tautomerism in ß-Dicarbonyls studied by nuclear magnetic resonance spectroscopy.1 I. proton chemical shifts and equilibrium constants of pure compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1964 - V. 86. - № if.-P. 2105-2109.

26. Bergon, M., Calmon, J.P. // C.r. Acad. sei. С. 1971. - V. 273. - P. 181184.

27. Кольцов А.И., Хейфец Г.М. Изучение кето-енольной таутомерии с помощью спектров ЯМР. // Успехи химии. 1971. - Т. 40. - С. 1646 - 1674.

28. Eistert, В., Markel, Е. // Chem. Ber. 1953. - Bd. 86. - S. 895 - 917.

29. Heneka, H. Chemie der Beta-Dicarbonyl-Verbindugen. В.: Springer-1950.-409 S.

30. Allen, G., Dweek, R.A. // J. Chem. Soc. B. 1966. - №2. - P. 161 - 163.

31. Гиндин, B.A. и др. // ДАН. 1974. - T. 214. - № 1. - С. 97 - 100.

32. Markov, P., Shishkova, L., Radushev, A. // Tetrahedron. 1973. - V. 29. -№20.-P. 3203-3205.

33. Calvin, M., Wilson, K.W. Stability of chelate compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1945. - V. 67. - P. 2003 - 2007.

34. Schwarzenbach, G., Suter, H., Lutz, K. // Helf. chim. acta. 1964. - V. 30.-P. 79 - 83.

35. Wolf, L., Stather, D. // J. prakt. Chem. 1955. - Bd. 2. - S. 329 - 336.

36. Laloi, L., Rumpf, P. // Bull. Soc. chem. France. 1961. - № 7. - P. 1645 - 1653.

37. Rumpf, Р., La Riviere R. // C. r. Acad. sei. C. 1957. - V. 244, P. 902905.

38. Duval, C., Freymann, R., Lecomte, J. // Bull. Soc. chim. France, 1952. -V. 19. -P. 106-113.

39. Shukla, J.P., Manchandra, V.K., Subramanian, M.S. J. Electroanal. Chem. 1972. - V.40. - P. 431 - 436.

40. Кабачник, М.И., Иоффе, C.T. // ДАН. 1953. - Т.91. - №4. - С. 833836.

41. Линаберг, Я.Я. // Автореф. дис. на соиск. степени канд. хим. наук. Рига.- 1965.-20 с.

42. Линаберг, Я.Я., Вейс, А.Р. // Изв. АН ЛатвССР. Сер. Хим. 1969. -№4.-С. 437-441.

43. Линаберг, Я.Я., Вейс, А.Р. // Изв. АН ЛатвССР. Сер. хим. 1962 -№2.-С. 213-219.

44. Schwarzenbach, G., Felder, Е. // Helv. Chim. acta. 1944. V. 27. - Р. 1701 - 1711.

45. Schwarzenbach, G., Witwer, Ch. // Helv. Chim. acta. 1947. - V. 30,- P. 656-658.

46. Калнинь, C.B. // Автореф. дис. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. Рига. 1970. - 28 с.

47. Левин, Э.С. // Изв. АН ССР. Сер. физ. 1947. - Т. 47. - С. 413 - 418.

48. Нейланд, О.Я., Ванаг, Г.Я. // Успехи химии. 1959. - Т.28. - № 4,- С. 436-464.

49. Нейланд, О.Я., Калнинь, С.В. // Журн. орган, химии. 1968. - Т. 4. -№ 1.-С. 140- 147.

50. Comprehensive Coordination Chemistry. (Ed. G. Wilkinson). Oxford.: Pargamon Press. 1987. - V. 1-7.

51. Кукушкин, Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк. 1985.-455 с.

52. Костромина, Н.А., Кумок, В.Н., Скорик, Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк. 1990. - 432 с.

53. Базуев, Г.В., Курбатова, Л.Д. Химия летучих (З-дикетонатов и их использование при синтезе тонких высокотемпературных сверхпроводящих пленок. // Успехи химии. 1993. - Т. 62.- №10. - С. 1037 - 1046.

54. Мазуренко, Е.А., Герасимчук, А.И. // Укр. хим. журн. 1993. - Т. 59. -№5. - С. 526-536.

55. Скопенко, В.В., Гарновский, А.Д., Кокозей, В.Н. и др. Прямой синтез координационных соединений. (Под ред. В.В. Скопенко). Киев: Вентури. - 1997. - 172 с.

56. Garnovskii, A.D., Kharisov, B.I., Skopenko, V.V. end others. Direct Synthesis of coordination and Organometallic Compounds. Lausanne Amsterdam -London - New York: Elsevir. - 1999. - 244 p.

57. Гарновский, А.Д., Харисов, Б.И., Гохон Зоррилла, и др. Прямой синтез координационных соединений из нульвалентных металлов и органических лигандов. // Успехи химии. - 1995. - Т.64. - С. 215.

58. Гарновский, А.Д., Гарновский, Д.А., Васильченко и др. Конкурентная координация: амбидентатные лиганды в современной химии металлокомплексных соединений. // Успехи химии. 1997. - Т. 66.- С. 434.

59. Гарновский А.Д. // Журн. неорган, химии. 1998. Т. 43. - С. 1491.

60. Гарновский, А.Д., Гарновский, Д.А., Бурлов, А.С. и др. Стандартные и нестандартные координации типичных хелатируквщих лигандов. // Российский химический журнал Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 1996. - Т. 40. - № 4 - 5. С. 19.

61. Kawaguchi, S. Variety of Coordination Modes of Ligands in Metal Vomplexes Inorganic Chemistry Concepts. Springer Berlin: Verlag Chemie. 1988. -V. 11.

62. Kawaguchi, S. // Coord. Chem. Rev. 1986. -V. 70. P. 51.

63. Mehrotra, R.C., Rohra, R., Gaur, D.P. Metal p-Diketonates and Allied Derivatives. New York: Acad. Press. - 1978.

64. Школьникова, Л.М., Порай-Кошиц, M.A. Кристаллохимия (Сер. Итоги науки и техники). М.: ВИНИТИ. - 1982. - Т. 15. - С. 117.

65. Р-Дикетонаты металлов. (Под ред. Л.И. Мартыненко). Владивосток: Изд-во ДГУ.- 1990.

66. Мартыненко, Л.И. Особенности комплексообразования редкоземельных элементов(Ш). // Упехи химии. 1991. - Т. 60. С. 1969.

67. Wong, С.J., Woollings, J.D. // Coord. Chem. Rev. 1994. - V.130.1. P.175.

68. Ильин, Е.Г., Буслаев, Ю.А. Стереохимия хелатных комплексов фторидов танталa(IV) и фосфора (V) в растворах по данным ЯМР. // Российский химический журнал Журн. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. -1996. -Т.40. - С. 66-74.

69. Cotton, F.A., Wilkinson, G., Murillo, С.A. and others. Advances Inorgenic Chemistry (6th Ed.). New York:Witey. 1999.

70. Гарновский, А. Д., Васильченко, И.С., Гарновский, Д. A. Современные аспекты синтеза металлокомплексов. Основные лиганды и методы. Ростов-на-Дону:ЛаПо. - 2000.

71. Blanco, L.M., Garnovskii, A.D., Garnovskii, D.A. and others. Synthetic Coordination and Organometallic Chemistry. (Eds. Garnovskii A.D., Kharisov B.I.). New York: Marcel Dikker. 2003.

72. Mehrotra, R.C., Bohra, R., Gau,r D.P. Metal p-Diketonates and Allied Derivatives. London: Academic Press. 1978.

73. Siedle, A.R. In Comprehensive Coordination Chemistry. (Ed. Wilkinson G.). Vol 3. Oxford: Pergamon Press. 1987. P. 365.

74. Thornton, D.A. // Coord. Chem. Rev. 1990. V. 104. - P. 173.

75. Otway, D.J., Rees, W.S. // Coord. Chem. Rev. 2000. - V. 210. - P.279.

76. Гарновский, А.Д., Васильченко, И.С. Рациональный дизайн координационных соединений металлов с азометиновыми лигандами. // Успехи химии. 2002. - Т. 71.-С. 1064- 1089.

77. Bourget Merle, L., Lappert, M.F., Severn, J.R. The chemistry of |3-diketiminatometal complexes // Chem. Rev. - 2002. - V. 102. - № 9. - P. 3031.

78. Школьникова, JI.M., Шугам, Е.А. Кристаллография. 1960. - Т.5. -С. 32-36.

79. Воск, М., Flatau, К., Kuhr, М. and others. // Angew. Chem. 1971. -Bd. 83.-S. 239-249.

80. Forman, A., Murrell, J.N., Orgel, L.E. // J. Chem. Phys. 1959. - V.31. -P. 1129- 1133.

81. Гибсон, Д. Углерод-связанные бета-дикетонные комплексы. // Успехи химии. 1970. Т. 39.- №3. - С. 803 - 817.

82. Кукушкин Ю.Н. О некоторых типах реакций координированных лигандов и факторах, влияющих на изменение их реакционной способности. // Успехи химии. 1970. - Т. 39. - №3. - С. 361 - 379.

83. Порай-Кошиц, М.А, Асланов, Л.А., Корытный, Е.Ф. Кристаллохимия. (Сер. Итоги науки и техники). М.: ВИНИТИ. 1977. - Т.П. -С.5.

84. Koda, S., Ooi, S., Kuroya, H. and others. // J. Chem. Soc. 1971. P. 1321.

85. Busch, M.A., Fenton, D.E., Nyholm, R.S. and others. // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1970. P. 1335.

86. Matsui, M., Kurauchi, Т., Ooi, S. and others. // Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1973.-P. 1041.

87. Умланд, Ф., Янсен, А., Тириг, Д. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир.- 1975. 531с.

88. Пешкова, В.М., Мельчакова, Н.В, Тр. комис. по анал химии АН СССР. 1963.- Т.14. - С. 172 - 182.

89. Руденко, Н.П., Севастьянов, А.И., Ланская, Н.Г. // Журн. неоган. химии. 1968. - Т.13. - С. 1566 - 1569.

90. Севастьянов, А.И., Геродецкая, И.Л., Руденко, Н.П, Вестн. МГУ. Сер. химическая. 1971. - №3. - С. 328 - 331.

91. Краснянская, Н.А., Хаджидеметриу, Д.Г., Мельчакова, Н.В. и др. // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26. - С. 1123- 1127.

92. Мельчакова, Н.В., Щербакова, С.А., Пешкова, В.М. (3-дикетонаты металлов. М.: Наука. 1978. - С. 97 - 100.

93. Koba, S., Ooi, S., Kuroya, H. and others. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1971.-P. 280.

94. Nakamura, Y., Isobe, K., Morita, H. and others. Metal complexes containing acetylacetone as a neutral ligand. // Inorg. Chem. 1972. - V. 11. - №7. -P.1573 - 1578.

95. Kavaguchi, S. // Coord. Chem. Rev. 1986. - V.70. - P. 51.

96. Kavaguchi, S. In Variety in Coordination Modes of Ligands in Metal Complexes. Berlin: Springer-Verlag. 1988.

97. Lingafelter, E.C., Braun, R.L. Interatomic distances and angles in metal chelates of acetylacetone and salicylaldimine // J. Amer. Chem. Soc. 1966. - V. 88. № 13. - P. 2951 -2956.

98. Roof, R.B. // Acta crystallogr. 1956.- V. 9. - P. 787 - 786.

99. Wolf, L., Butter, E., Weinelt, H. // Ztschr. anorg. und allgem. Chem. -1960-Bd. 306. S. 87-93.

100. Takeda, К., Isobe, К., Nakamura, Y. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1976. -V. 49.-P. 1010-1016.

101. Buckingham, D.A., Gorges, R.S., Henry, J.T. // Austral. J. Chem., 1967. -V. 20.-P. 281 -296.

102. Fohring, R., Specker, H. // ZXtschr. anal. Chem. 1973. - Bd. 264. - S. 378-380.

103. Tomazic, В., O'Laughlin, J.W. //Anal. Chem. 1973. V. - 45. - P. 1519 - 1526.

104. De Vries Joop L.K.F., Frooster, J.M., De Boer, E. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1974. - №16. - P. 1771 - 1777.

105. Cotton, F.A., Elder, R.C. Crystal structure of tetrameric cobalt(II) acetylacetonate // Inorg. Chem. 1965. - V. 4. - P 1145 - 1151.

106. Cotton F.A., Elder R.C. The tetrameric structure of anhydrous, crystalline cobalt(II) acetylacetonate. // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - V. 86. P. 2294 -2295.

107. Зеленцов, В.В., Богданов, А.П., Гуревич, М.З. // Жур. неорг. химии. 1975.-Т. 20.-Вып. 1. С.169- 173.

108. Березин, Б.Д., Мамардашвили, Г.М. // Коорд. химия. 2002. Т.28. -№ 11.-С.822.

109. Березин, Б.Д., Трофименко, Г.М., Березин, М.Б. // Журн. физ. химии. 1995. - Т. 69. - № 7. - С. 1202.

110. Гусаева, Г.Б., Антина, Е.В., Вьюгина, А.И. и др. // Коорд. химия. -2006. Т. 32. - №2. - С. 123 - 127.

111. Elder, R.C. Base adducts of bis(2,4-pentanedionato)cobalt(II). The crystal and molecular structure of trans-bis(2,4-pentanedionato)dipyridinecobalt(II), Co(AA)2(py)2. // Inorg. Chem. 1968. - V.7. - P. 1117 - 1123.

112. Hashagen, J.T., Fackler, J.P. Base adducts of P-Ketoenolates. III. Complexes of Cobalt(II) and Nickel(II)1. // J. Amer. Chem. Soc.- 1965. V. 87. - P. 2821 -2824.

113. Archer, R.D., Cotsoradis, B.P. 3-Diketone complexes of Cobalt(III). I. Synthesis and spectroscopy of bis(acetylacetonato)diaminecobalt(III) salts // Inorg. Chem. 1965. - V. 4. - P. 1584 - 1589.

114. Шугам, E.A., Школьникова, JI.M., Зеленцов, B.B. // Журнал структурной химии. 1966. Т. 7. С. 128 - 129.

115. Bullen, G.J., Mason, R., Pauling, P. The crystal and molecular structure of bis(acetylacetonato)nickel (II). // Inorg. Chem. 1965 - V. 4. P. 456 - 462.

116. Bullen, G.J., Mason, R., Pauling, P. // Nature. 1961. - V. 189. P. 291292.

117. Cotton, F.A., Fackler, J.P. Molecular association and electronic structures of Nickel(II) chelates. I. Complexes of pentane-2,4-dione and some 1,5-di-substituted derivatives. // J. Amer. Chem. Soc. 1961. - V. 83. - P. 2818 - 2825.

118. Алыбина, А.Н., Дорфман, А.Е., Иванова, Е.К. и др. // Журн. неорган, химии. 1971. - Т. 16. - С. 446 - 450.

119. Addison, A.W., Graddon, D.P. // Austral. J. Chem. 1968. - V. 21. - P. 2003-2012.

120. Elder, R.C. Conformations and crystal packing. The crystal and molecular structure of trans-bis(2,4-pentanedionato)dipyridinenickel(II), Ni(AA)2(py)2 // Inorg. Chem. 1968. - V. 7. - P. 2316 - 2322.

121. Yap, G., Sommer, R.D., Rheingold, A.L., Day, V.W. // Polyhedron.-2001.-V. 20.-P. 3113.

122. Taycb, A., Matt D., Brunette, J.P. // Acta. Crystallogr. Sect. C. 1995.-V.51.-P. 53.

123. Kharisov, B.I., Blanco, L.M., Korshunov and others. // J. Coord. Chem. -2001. -V. 54.-P. 337.

124. Vosloo, T.G., Swarts, J.S. //J. Chem. Soc. 1999. V. 121. - № 11 - P.2507.

125. Dohring, A., Goddard, R., Jolly, P.W. and others. Monomer-trimer isomerism in 3-substituted pentane-2,4-dione derivatives of Nickel(II) // Inorg. Chem. 1997. - V. 36. - №2. - P. 177.

126. Кукушкин, В.Ю., Кукушкин, Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. JL: Наука. 1990. - 260с.

127. Davies, J.A., Hockensmith, С.М., Kukushkin, V.Yu. and others. Synthetic coordination Chemistry: Principles and Practice. Singapore - London: World Scientific. - 1996. - 452 p.

128. Garnovskii, A.D., Kharisov, B.I., Blanco, L.M. and others. // J. Coord. Chem. 1999.- V. 46.-P. 365.

129. Томилов, А.Л., Черных, И.Н., Каргин, Ю.М. Элктрохимия элементорганических соединений. Элементы I, II, III групп периодической системы и переходные металлы. М.:Наука. - 1985. - 254с.

130. Grobe, I. // Comments Inorg. Chem. 1990. - V. 9. P. 149.

131. Tuck, D.G. Molecular Electrochemistry in Inorganic, Bioinorganic and Organometallic Compounds. Dordrecht: Kluwer. 1993. - P. 15.

132. Lehmkuhl, H. // Synthesis. 1973. - V. 7. - P 377.

133. Grobe, J., Keil, M., Schneider, B. Z. // Naturforsch. 1980. - В. 35.-S.428.

134. Мазуренко, E. Дис. д-ра хим. наук. ИОНХ АН УССРб Киев. -1987.

135. Garnovskii, A.D., Blanco, L.M., Kharisov, B.I. and others. // J. Coord. Chem. 1999.-V. 48.-P. 219.

136. Purdy, A.P., Berry, A.D., Holm, R.T. and others. // Inorg. Chem. 1989. V. 28.-№ 14.-P. 2799-2803.

137. Томилов, А.Л., Черных, И.Н., Каргин, Ю.М. Элктрохимия элементорганических соединений. Элементы I, II, III групп периодической системы и переходные металлы. М.: Наука, 1985. - 254с.

138. Grobe, J. In Electrochemical Synthesis. (Ed. Little R.D.). New York: Marcel Dekker. 1991.

139. Tuck, D.G. Molecular Electrochemistry in Inorganic, Bioinorganic and Organometallic Compounds. Dordrecht: Kluwer. - 1993. - P. 15.

140. Костюк, H.H., Широкий, В.Л., Винокуров, И.И. и др. // Журн. общ. химии, 1994.-Т.64.-С. 1432.

141. Yang, R.N., Wang, D.M., Liu, Y.G. // Polyhedron. 2001. -V. 20. -P.585.

142. Гарновский, А.Д., Садименко, А.П., Ураевб А.И. и др. // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - С. 334.

143. Garnovskii, A.D., Kharisov, В.I., Blanco and others. // J. Coord. Chem. -2002.-V. 55.-P. 1119.

144. Gaines, G.J. Insoluble Monolayers at Liquid Gas Interfaces. New York: Interscience. - 1966.

145. Roberts, G.G. Langmuir Blodgett Films. New York: Plenum Press.1990.

146. Ulman, A. An Introduction to Ultrathin Organic Films: From Lengmuir Blodgett to Self - Assembly. Boston: Academic Press. - 1991.

147. Petty, M.C. Langmuir Blodgett Films. Cambridge: University Press.1996.

148. Franklin, B. Phil. Trans. Roy. Soc. 1774. - V.64.- P. 445.

149. Pockels, A. //Nature. -1891. V.43. - P. 437.

150. Rayleigh, F.R.S. // Phil. Mag. 1899. - V. 48. - P.321.

151. Langmuir, I. The constitution and fundamental proparties of solid and liquids. II. Liquids1. //J. Am. Chem. Soc. 1917. - V. 39. № 9. - P. 1848.

152. Blodgett, K.B., Langmuir, I. // Phys. Rev. 1937. - V.51. - P. 954.

153. Старостин, B.B. Материалы и методы нанотехнологии. Под общей редакцией проф. Натрикеева JI.H. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. -2008. -431с.

154. Kuhn, Н., Mobius, D., Bucher, Н. Ntchniques of Chemistry (Eds A.Weissberger, B.W. Rossiter) New - York, Toronto: Wiley. - 1972. - V.l, pt. IIIB. P. 507.

155. Блинов, Л.М. Ленгмюровские пленки. // Успехи химии. 1984. -Т.50. - №8. - С. 1151-1196.

156. Stoeckly, В. // Phys. Rev. А. 1974. - V. 47. - Р. 123.

157. Вайнштейн, Б.К., Клечковская, В.В. // Кристаллография. 1994. -Т.39. - С. 301 -309.

158. Клечковская, В.В., Фейгин, Л.А. // Кристаллография. 1998. -Т.41. -С. 975-982.

159. Wang, J.F., Gudiksen, M.S., Duan, X.F. and others. // Science 2001. -V.293.-P.1455.

160. Hu, J., Li, L., Yang, W. and others. // Science. 2001. - V. 291. - P.2060.

161. Friedman, R.S., McAlpine, M.C., Ricketts, D.S. and others. // Nature. -2005.-V. 434.-P. 1085.

162. Ahmadi, T.S., Wang, Z.L., Green, T.C. and others. // Science. 1996. -V. 272.-P. 1924.

163. Peng, X., Manna, L., Yang, W. and others. // Nature. 2000. - V. 404.1. P. 59.

164. Ahrenkiel, S.P., Micic, 0,1., Miedaner ,A. and others. Synthesis and characterization of colloidal InP quantum rods. // Nano Lett. 2003. - V.3. - № 6. -P. 833.

165. Yang, J., Xue, C., Yu, S. H. // Angew. Chem.- 2002. - V. 41. - P.4697.

166. Cozzoli, P.D., Kornowski, A., Weller, H. Low-temperature synthesis of soluble and processable organic-capped anatase Ti02 nanorods. // J. Am. Chem. Soc.- 2003. V. 125. -№47.-P. 14539 .

167. Cheon, J., Kang, N. J., Lee, S. - M. Shape evolution of single-crystalline iron oxide nanocrystals. // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - № 7.-P.1950- 1951.

168. Qian, C., Kim, F., Ma, L. and others. Solution-phase synthesis of single-crystalline iron phosphide nanorods/nanowires. // J. Am. Chem. Soc. -2004. V.126.- №4. P. 1195 - 1198.

169. Lee, D.K., Kim, Y.H., Kim, C.W. and others. Vast magnetic monolayer film with surfactant-stabilized Fe304 nanoparticles using Langmuir-Blodgett technique. // J. Phys. Chem. B. 2007. - V. 111. - №3. - P. 9288 - 9293.

170. San, S.H., Murray, C.B., Weller, D. and others. // Science. 2000. - V. 287.-P. 1989- 1992.

171. Puntes, V.F., Krishnan, K.M., Alivizator, A.P. // Science. 2001. - V. 291.-P. 2115-2117.

172. Pileni, M.P. Nanocrystal self-assemblies: fabrication and collectiveproperties. // J. Phys. Chem. B. 2001. -V. 105. - № 17. - P. 3358 - 3371.

173. Hyeon, T., Lee, S.S., Park, J. and others. Synthesis of highly crystalline and monodisperse maghemite nanocrystallites without a size-selection process. //. J. Am. Chem Soc. 2001. - V. 123. -№51. - P. 12798 - 12,801.

174. Sun, S., Zeng, H. Size-controlled synthesis of magnetite nanoparticles. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 28. - P. 8204 - 8205.

175. Kang,Y. S., Risbud, S., Rabolt, J.F. and others. Brewster angle microscopy study of a magnetic nanoparticle / polymer complex at the air / water interface. / Langmuir. - 1996. - V. 12. - №18, P. 4345 - 4349.

176. Alecsandrovic, V., Greshnykh, D., Rendjelovic, I. and others. // ACS NANO. 2008. -V.2. - №6. - P. 1123 - 1130.

177. Degen, P., Paulus, M., Maas, M. and others. In situ observation of y-Fe203 nanoparticle adsorption under different monolayers at the air/water interface.// Langmuir. 2008. - V. 24. №22. - P. 12958 - 12962.

178. Губин, С.П., Кокшаров, Ю.А., Хомутов, Г.Б. и др. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства. // Успехи химии. -2005. -Т. 74. -№6. С.539 - 574.

179. Park, J. -1., Lee, W. R., Bae, S. - S. and others. Langmuir monolayers of Co nanoparticles and their patterning by microcontact printing. // J. Phys. Chem. B. -2005. - V.109. -№27. -P. 13119-13123.

180. Khomutov, G.B. // Colloids Surf.,A. 2002. -V. 202. - P. 243.

181. Khomutov, G.B., G,ubin S.P., Khanin, V.V. and others. // Colloids Surf., A. 2002. - V. 593. -P. 198 - 200.

182. Khomutov, G.B., Kislov, V.V., Pavlov, S.A. and others. // Surf. Sci.-2003.-V. 287.-P. 532-535.

183. Khomutov, G.B., Gubin, S.P., Koksharov, Yu.A. and others. // Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1999. - V 577. - P. 427.

184. Khomutov, G.B., Obydenov, A.Yu., Yakovenko S.A. and others. Mater. Sci. Eng. 1999. -V. 309. -P. 8-9.

185. Zhong, Z., Gates, В., Xia, Y. Soft Lithographic approach to the fabrication of highly ordered 2D arrays of magnetic nanoparticles on the surfaces of silicon substrates // Langmuir. 2000. - V. 16. № 26. - P. 10369 - 10375.

186. Райхардт, X. Растворители в органической химии. JL: Химия. -1973.- 150 с.

187. Беллами, JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд. Ин. Литературы. 1963. - 590 с.

188. Шварценбах, Г., Флашка, Г. Комплексонометрическое титрование. М.:Химия. 1970. - 360 с.

189. Сусленникова, И.М., Руководство по приготовлению титрованных растворов. Л.: Химия. 1968. - 144 с.

190. Россотти, Ф. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: Мир. 1965. - 564с.

191. Bjerrum, J. Metal Amine formation in aqueous solutions. Copenhagen: Haase. 1941.

192. Irving, H.M. The Calculation of formation curves of metal complex from pH titration curves in mixed solvent // J. Chem. Soc. 1954. - P. 2904 - 2910.

193. Chidambaram, M.V. Studes in amine-amino acid mixed ligand chelates. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1970. - V. 32. - P. 3271 - 3279.

194. Климова, В.А. Основные методы анализа органических соединений. М.: Химия. 1967.-208 с.

195. Нейланд, О.Я., Страдынь, Я.П., Силиньш, Э.А. Строение и таутомерные превращения Р-дикарбонильных соединений. Рига: Знание. -1977.-447 с.

196. Luehrs, D.C., Iwamoto, R.T., Kleinberg, J. Association of Alkali Metal Ions with Anions of p-Diketones in Methanol and Ethanol. // J. Inorg. Chem. 1965. -V. 4. -№12. -P. 1739- 1743.

197. Архипова, И.Н., Соколов M.E., Колоколов Ф.А. и др Изучение комплексообразования кобальта (II) с октодекан-2,4-дионом // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. 2010. - Т.53. -№9.-С. 9- 12.

198. Коттон, Ф. Уилкинсон, Дж.Современная неорганическая химия. Ч.З. Химия переходных элементов. М.:Мирю 1969.

199. Kurnaz, M.L., Schwartz, D.K. Morphology of Microphase Separation in Arachidic Acid/Cadmium Arachidate Langmuir-Blodgett Multilayers. // J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. №26. - P. 11113 - 11119.