Комплексные соединения никеля(II), палладия(II) с аминокислотами, аденином и цитозином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Тачаев, Максим Владимирович

• Тачаев, Максим Владимирович
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Тачаев, Максим Владимирович

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

ГЛАВА 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЛИГАНДОВ.

1.1 Лизин.

1.2 Глутаминовая кислота.

1.3. Аспарагиновая кислота.

1.4. Аденин.

1.5. Цитозин.

ГЛАВА 2. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ(П) И НИКЕЛЯ(П) С АМИНОКИСЛОТАМИ.

2.1 Комплексы палладия (II) с аминокислотами.

2.2 Соединения никеля (II) с аминокислотами.

ГЛАВА 3. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ(П), НИКЕЛЯ(П) И НЕКОТОРЫХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПУРИНОВЫМИ И ПИРИМИДИНОВЫМИ ОСНОВАНИЯМИ.

3.1 Комплексные соединения палладия(П) с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями.

3.2 Комплексные соединения никеля (II) с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Комплексные соединения никеля(II), палладия(II) с аминокислотами, аденином и цитозином»

Систематическое изучение зависимости «состав - строение -биологическая активность» для соединений палладия выявило у ряда его комплексов способность стабилизировать мембрану клетки, что явилось одной из предпосылок для поиска среди комплексов палладия соединений, обладающих радиозащитным действием. Вместе с тем, в литературе также имеются сведения о высокой противоопухолевой активности комплексов палладия с органическими лигандами. Соединения палладия характеризуются значительно меньшей токсичностью по сравнению с комплексами платины.

Изучение взаимодействия соединений палладия(П) с ДНК и её фрагментами в растворе представляет значительный интерес для понимания противоопухолевого действия таких комплексов. В связи с этим представляет интерес изучение комплексообразования палладия (II) с аминокислотами, аденином и цитозином.

Никель является необходимым микроэлементом для млекопитающих и растений, обнаруживается во всех биологических материалах. Недостаток никеля приводит к ингибированию нескольких печеночных энзимов (в частности, глутаматдегидрогеназы). С другой стороны его избыток ведет к ингибированию некоторых ферментов (например, Са, М^ зависимой АТФазы). Соединения никеля являются достаточно сильными аллергенами.

Соединения никеля известны как канцерогены. Попадая в клетку живого организма посредством фагоцитоза, соединения никеля достигают ядра клетки, где под их воздействием происходит ДНК-ДНК кросс-связывание или ДНК-белок кросс-связывание. Также хорошо известно, что N1(11) связывается с атомом азота N7 пуринового основания ДНК, вызывая конформационные изменения спирали ДНК. Следовательно, представляет интерес исследование разнолигандных комплексов никеля с аминокислотами, аденином и цитозином как модельных объектов для изучения поведения иона N1(11) в клетке.

Актуальность изучения разнолигандных комплексов не ограничивается применением данных систем при исследовании процессов в живых организмах. Эти соединения используются также во многих чувствительных и избирательных методах анализа. При образовании разнолигандных комплексов более ярко проявляется индивидуальность элементов, что открывает перспективы повышения избирательности и чувствительности реакций отделения, определения и концентрации компонентов.

Значение разнолигандных комплексов для аналитической химии обусловлено их большим разнообразием, т.к. это наиболее вероятная форма существования ионов в растворе [1, 2]. Изучение этих комплексов позволяет получить информацию о промежуточных и конечных формах комплексных соединений и, таким образом более полно представить механизм и кинетику аналитических реакций.

Цель и задачи работы. Основная цель заключалась в изучении комплексообразования разнолигандных комплексных соединений Р<1(11) и N1(11) в водных растворах с лизином, глутаминовой и аспарагиновой кислотами, аденином и цитозином; определение констант образования; выделение их в индивидуальном состоянии; изучение свойств, строения этих соединений.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи: а) изучить методом потенциометрического титрования комплексообразование в водных растворах ионов Рс1(П) и N1(11) с лизином, глутаминовой и аспарагиновой кислотами, аденином и цитозином; определить состав, условия образования комплексов и константы их устойчивости; б) исходя из полученных данных, выбрать оптимальные условия и осуществить синтез новых однороднолигандных и разнолигандных комплексных соединений; в) получить данные о физико-химических свойствах комплексных соединений, о наличии и характере координации ионами металлов органических лигандов

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Глава 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЛИГАНДОВ.

1.1 Лизин

Н2С

NH,

5 4 3 2 //

-сн2—сн2—СН2—НС—с^

NHo

ОН

Лизин (Lys; C6H14N202; 2, 6 - диаминогексановая кислота или а, е -диаминокапроновая кислота) был открыт Э. Дрекселем в казеине молока в 1889 г., по внешнему виду - белое кристаллическое вещество, молекулярная масса которого составляет 146,19. Для L-, D-, 0,Ь-изомеров температура плавления соответствует 224, 224, 172°С (плавятся с разложением). Для L-, и D-лизина [а]" соответствует +25,72° (концентрация 1,6 г в 100 мл 6М HCl) и -25,9° (концентрация 1 г в 100 мл 5М HCl). Лизин хорошо растворим в воде, водных растворах кислот и щелочей, ограниченно - в этаноле, не растворим в диэтиловом эфире. При 25°С для L-лизина рКа равно 2,18 (СООН), 8,95 (a-NH2) и 10,5 (s-NH2) и изоэлектрическая точка pi = 9J4 [3].

Значение рКа (e-NH2) -10,5 меньше, чем у гуанидиновой группировки аргинина (-12), но достаточное для поддержания положительного заряда на молекуле белка. При определении констант ионизации трудно отделить протонирование по a-NH2 от протонирования по s-NH2. В работе [4] указывается на то, что лизин с депротонированной a-NH2 группой и протонированной e-NH2 группой доминирует в растворе над лизином с протонированной a-NH2 группой и депротонированной s-NH2 группой.

Комиссия по константам равновесия департамента аналитической химии IUP АС указывает на то, что нижеприведенные данные (табл. 1) 7 хорошо согласуются друг с другом и были получены надёжным и достоверным путем:

Таблица 1.

Концентрационные константы ионизации лизина.

Метод t°, °C Среда, моль/л значение pK Лит gl 25 0,1 (NaCl) L-форма: 2,16; 9,18; 10,79 5

D-форма: 2,15; 9,16; 10,81 gl 25 0,1 (KN03) 2.20(1); 9,139(1); 10,669(1) 6 gl+cal 25 0,1 (KCl) 2,15; 9,20; 10,66 7 gl 25 0,1 (KNO3) 9,14(1); 10,85(1) 8 gl+cal 25 0,2 (KCl) 2,15; 9,20; 10,66 9 gl 25 0,1 (KNO3) 2,10(4); 9,10(2); 10,60(2) 10 gl 25 0,5 (KNO3) 2,53(4); 9,49(3) 11,21(2) 11

0,3 (KNO3) 2,31(3); 9,43(3) 10,89(1)

0,2 (KNO3) 2,20(2); 9,40(3) 10,72(2)

0,1 (KNO3) 2,17(3); 9,39(3) 10,75(2)

0,05 (KNO3) 2,17(2); 9,39(3) 10,77(2)

0,025 (KNO3) 2,17(2); 9,41(2) 10,80(1) gl - рН-метрия со стеклянным электродом; cal - калориметрия;

Комиссия по константам равновесия департамента аналитической химии IUP АС рекомендует в качестве концентрационных констант ионизации для лизина при температуре 25 °С и ионной силе раствора 0,1-0,2 моль/л следующие данные по рК: 2,16±0,03; 9,19±0,09; 10,71±0,08. [12]

Сильные основные свойства обусловлены наличием в-аминогруппы. С кислотами лизин дает два ряда солей. Например, с соляной кислотой -гидрохлорид и дигидрохлорид. С пикриновой и фосфорномолибденовой кислотами лизин дает нерастворимые соли.

Он встречается в составе молекул белков всех организмов, входит в состав активных центров ферментов, например, аминотрансфераз. В 8 больших количествах содержится в гистонах и протаминах (белки, входящие в состав хроматина). Его содержание в продуктах (на сухую массу) составляет: в пшеничной муке - 1,9%, говядине - 10%, коровьем молоке -8,7%. Наибольшее содержание лизина в миоглобине лошади (15,5%), сывороточном альбумине быка (12,8%) и в Р-лактоглобулине (12,6%).

В промышленном масштабе биосинтез лизина осуществляют из аспарагиновой и пировиноградной кислоты через 2,6-диаминопимелиновую кислоту (декарбоксилирование которой под действием аммониофильных бактерий приводит к Ь-лизину): О

О „„ „т о СН2 СН2 II

И уЧ 2 СН2 \\ МюгоЬасЖэпит / \ / \ .X + С0„

НО^СН \ / ЧСНС\пн ammoniophilum Н2С ^Н

СН2 I ОН H2N NH2

HjN NH2

Диаминопимелиновая Лизин кислота или из а-аминоадипиновой кислоты, последняя образуется также при микробиологическом распаде L-лизина. Также получают L-лизин из гидролизатов белков путем осаждения в виде пикратов или микробиологическим методом с помощью ауксотрофных мутантов.

В последнем случае микроорганизмы не располагают некоторыми ферментами, необходимыми для биосинтеза определенных аминокислот. Синтез поэтому может остановиться на одной из первых ступеней или пойти по другому пути. Если продуктом первой ступени или продуктом такого побочного пути являются аминокислоты, то они производятся и аккумулируются в большом количестве, например применение мутанта, дефицитного по гомосерину из Eschrichia coli, обусловливает накопление лизина. Отсутствие гомосериндегидрогеназы блокирует гомосеринтреонин-метиониновый путь синтеза в пользу побочного синтеза, приводящего к образованию лизина. Синтетический лизин получают аминированием а-галогенкапролактама [13].

Лизин применяют в качестве кормовой добавки для восполнения дефицита этой аминокислоты в растительных белках. Его также используют в синтезе пептидов, в смеси с другими аминокислотами для составления питательной среды. Лизин входит в состав кормовых дрожжей (5 - 8%). Высшие животные способны синтезировать из лизина карнитин, кофермент, участвующий в переносе остатков жирных кислот через мембраны из цитоплазмы в митохондрии.

Лизин связывает липоевую кислоту с ферментом посредством образования пептидной связи е-ЫНг группы с липоевой кислоты. Липоевая кислота, кофермент, участвует в каталитических реакциях переноса иона водорода и ацильных групп.

Известно, что микроорганизмы кишечника для своего роста также нуждаются в доставке с пищей определённых аминокислот. Микрофлора кишечника располагает набором ферментных систем, отличных от соответствующих ферментов животных тканей и катализирующих самые разнообразные превращения пищевых аминокислот. В кишечнике под действием микроорганизмов лизин подвергается процессу декарбоксилирования с образованием кадаверина. Катализатором данной реакции является декарбоксилаза, относящаяся к одной из важнейших групп ферментов ускоряющих негидролитический распад органических соединений по связям С - С, С — N5 С - О. +

Н,С-1чГ—сн9— сн—сн~—с

3 | 2 | 2 \ сн3 он сн,

I 3 о о тес!есагЬоху1ага С02

Ш2

Лизин

Кадаверин

Карбоксильная группа биотина (витамин Н) связывается амидной связью с е-аминогруппой лизина, образуя е- Ы-биотиниллизин {биоцитин), обладающий биологической активностью [14]. Природные сложные белки, содержащие биотин, при попадании в организм подвергаются протеолизу с освобождением свободного биоцитина; последний подвергается гидролизу под действием биоцитиназы печени и сыворотки крови с образованием биотина и лизина: h2n н . H

СН /ОН H2V н с ^c^ нс 9 I HC ?

2Ï m сн2 \ I /он СНГ \ I ц ! ch-nh h2ç с i nh сн2 о ь~^сн H ¿ О + S^CH гидролиз сн,

H2C^ /С- /СН2 /СН2 I ц ^сн2 /СН2 nh сн: биоцитин nh сн2 -СН2 Н2с-мн2 но-с"СН2 ^сн2 лизин биотин

Лизин является незаменимой аминокислотой, которая не синтезируется в организме человека и животных. Отсутствие лизина в пище замедляет рост у детей, у взрослых приводит к отрицательному балансу азота и нарушению нормальной жизнедеятельности организма. Суточная потребность в лизине у взрослых составляет 23 мг/кг массы тела, у младенцев — 170 мг/кг [15].

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Тачаев, Максим Владимирович

выводы

1. Методом потенциометрического титрования нами установлено в системах никель (II) - аминокислота - аденин; никель (II) - аминокислота -цитозин; палладий (II) - аминокислота - цитозин образование разнолигандных комплексов состава 1:1:1. С использованием определенных нами констант ионизации лигандов и констант образования монолигандных комплексов Pd(II) и Ni(II) с аминокислотами, аденином и цитозином определены константы образования разнолигандных комплексных соединений.

Исходя из значения полученных нами констант устойчивости найдено: а) разно лигандные комплексы никеля(П) менее устойчивы, чем комплексы палладия (II) с соответствующими лигандами; б) разнолигандные комплексы никеля(П) с аденином более устойчивы, чем аналогичные комплексы с цитозином; в) устойчивость однотипных соединений никеля(И) и палладия(П) изменяется по ряду Asp>Glu>Lys\ г) разнолигандные комплексные соединения никеля(П) и палладия(П) являются более устойчивыми, чем соответствующие однороднолигандные комплексы на основе аминокислот.

2. Из водных растворов выделены 18 монолигандных и 12 разнолигандных комплексных соединений Pd(II) и Ni(II) с аминокислотами (аспарагиновой кислотой, глутаминовой кислотой, лизином), аденином и цитозином. Из них впервые получены 12 соединений (2 монолигандных и 10 разнолигандных). Идентификация синтезированных соединений проведена методами химического, рентгенофазового, термогравиметрического анализов, методами ЯМР, ИК-спектроскопии и РФЭС.

3. Изучена термическая устойчивость соединений. Синтезированные комплексы разлагаются в широком интервале температур (50-700 °С). Устойчивых промежуточных фаз не образуется.

Разложение комплексов, содержащих аденин, носит взрывной характер.

4. На основании проведенных физико-химических исследований установлено наличие и характер координации органических лигандов ионами Pd(II) и Ni(II).

Во всех однороднолигандных и разнолигандных комплексных соединениях лизин и глутаминовая кислота — бидентатные циклические лиганды за счет a-NH2 и a-COO" групп.

Аспарагиновая кислота в зависимости от соотношения М : Asp ведет себя по-разному: если М : Asp=l:l, то аспарагиновая кислота - тридентатный лиганд (одна NH2- и две СОСГ- группы), если М : Asp=l:2, то аспарагиновая кислота - бидентатный лиганд (одна NH2- и одна СОСГ- группы).

Цитозин в комплексных соединениях бидентатен (кислород группы С=0 и N3 гетероцикла); а аденин, вероятно, является полидентатным лигандом и взаимодействует с ионами Ni(II), Pd(II) всей л электронной плотностью пуринового основания.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Методом потенциометрического титрования нами установлено в системах никель (II) - лизин - аденин; никель (II) -глутаминовая кислота - аденин; никель (II) - аспарагиновая кислота - аденин; никель (II) - лизин - цитозин; никель (II) - глутаминовая кислота - цитозин; никель (II) - аспарагиновая кислота - цитозин; палладий (II) - лизин -цитозин; палладий (II) - глутаминовая кислота - цитозин; палладий (II) -аспарагиновая кислота - цитозин образование разнолигандных комплексов состава 1:1:1 и рассчитаны константы устойчивости соединений (табл. 29).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Тачаев, Максим Владимирович, 2008 год

1. Тананайко М.М., Пилипенко А.Е. Разнолигандные комплексы в системе ион металла органическое основание — электроотрицательный реагент. // Журн. анал. химии. - 1977. - Т.32. - Вып.З. - С.430.

2. Алимарин И.П., Бирюков А.А., Шленская В.И. Смешанные комплексные соединения в аналитической химии. // Вестник МГУ, Химия. 1967. -Вып.5. - С.91.

3. Химическая энциклопедия. Научное изд. "Большая Российская Энциклопедия", М., - 1998, Т.1: С. 209, 588. Т.2: С.592. Т.З: С.530. Т.4: С.142, 143.

4. Martin R.B. Metal ions in biological systems // Met. Ions Biol. Syst. 1979. -Vol.9. -P.l.

5. Ellenbogen E. Dissociation Constants of Peptides. I. A Survey of the Effect of Optical Configuration // J. Am. Chem. Soc. 1952. - Vol.74. - P.5198.

6. Brookes G., Pettit L. D. Stability constants for complex formation between cobalt(II), nickel(II), copper(II) and 2,3-diaminopropionic acid, 2,4-diaminobutyric acid, ornithine, lysine, and arginine // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976. -P.42.

7. Gergely A., Farkas E., Nagypal I., Kas E. Thermodynamic and NMR studies of some copper(II)-diaminomonocarboxylate equilibrium systems in aqueous solution// J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. - Vol.40. - P.l709.

8. Sakurai Т., Yamauchi O., Nakahara A. Solution equilibria of ternary a-amino acid-Copper (II) complexes with electrostatic ligand-ligand interaction // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1978. - Vol.5. - P.3203.

9. Farkas E., Gergely A., Kas E. Studies on some Ni(II) and Zn(II) diaminomonocarboxylate complexes // J. Inorg. Nucl. Chem. 1981. - Vol.43. -P.1591.

10. Daniele P. G., Amico P., Ostacoli G. Influence of the ionic strength oh the ionization of amino acids // Ann. Chim. (Rome). 1984. - Vol.74. - P. 105

11. Rey F., Varela A., Antelo J. M., Arce F. Influence of the ionic strength on the ionization of amino acids // J. Chem. Eng. Data. 1989. - Vol.34. - P.35.

12. Yamauchi O., Odani A. Stability constants of metal complexes of amino acids with charged side chains-part I: positively charged side chains // Pure & Appl. Chem. -1996. Vol.68. - №.2. - P.469-496.

13. Якубке Х-Д., Ешкайт X. Аминокислоты. Пептиды. Белки. М.: Мир, 1985, 82с.

14. Березов Т.Т., Коровкин Б.Ф. "Биологическая химия". М.: Медицина, 1998.-С.228,463.

15. Майстер А., Биохимия аминокислот, пер. с англ. М., 1961. - 200с.

16. Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. Справочник биохимика. Изд. Мир, 1991. - С. 31,72, 89, 342, 353.

17. Бакасова З.Б., Дружинин И.Е. Физико-химические основы получения, свойств, строения новых производных L-глутаминовой кислоты и L-глутамината натрия. Фрунзе.- 1973. С. 4,5.

18. Блок Р., Боллинг Д. Аминокислотный состав белков и пищевых продуктов. М. ИЛ.- 1949. 150с.

19. Petit-Ramel М.М., Mosoni L. // Z. Anal. Chem. 1982. - Vol.313 - P.544.

20. Молодкин A.K., Есина НЛ., Тинаева Н.К. Разнолигандные комплексные соединения никеля (П), палладия (П) с аминокислотами и АТФ. // Журн. неорган, химии. 2002. -Т.47. - №6. - С.953-955.

21. Аминокислоты для сельского хозяйства, пищевой промышленности, здравоохранения и научных исследований. Изд-во «Илим». Фрунзе. -1981.

22. Гринштейн Дж., Виниц М. Биохимия аминокислот и пептидов, пер. с англ. под ред. акад. Шемякина М.М. М.: Мир, 1965. - 821 с.

23. Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков. М.: Мир.-1974.-462 с.

24. Nagipal I., Gergely A., Farkas Е. Thermodinamic study of the oarent and mixed complexes of aspartic acid, glutamic acid and glycine with copper (II). // J. Inorg. nucl. chem. 1974. -V.36. - №3. - P.699-706.

25. Боос Г.А., Соловьева Т.Ф., Захарова A.B. Исследование комплексообразования ионов меди (II) с Б,Ь-аспарагиновой и глутаминовой кислотами // Журн. неорган, химии. -1979.-Т.24.-С.1914-1918.

26. Тараканова Е.В. Комплексообразование меди (II), никеля (II) и кобальта (II) с L-аспарагиновой кислотой, L-треонином и е-капролактамом. // Дисс. канд. хим. наук.- М.-1991.-223с.

27. Неорганическая биохимия. // Под ред. Г.Эйхгорна. М.: Мир. 1978. Т.1: С. 41, 10-86, 115-122. Т.2: С.29-41, 322-328.

28. Gergely A., Farkas Е. Studies on transition-metal-peptide complexes. Part 6. Influence of side-chain donor group on the equilibrium and thermodynamics of binary and ternary copper(II)-dipeptide complexes // J. Chem. Soc. Dalton. -1982.-P.381.

29. Charlet P., Deloume J.P., Duc G., Thomas-David G. L'Etude de l'ionisation des acides aminés // Bull. Soc. Chim. France. 1984. -1-222.

30. Строев E.A. Биологическая химиия. M.: Высш. шк., 1986. - С. 40, 279.

31. Каррер П. Курс органической химии. Л.: Госхимиздат.,1962. - 1033с.

32. Малер Г., Кордес Ю. Основы биологической химии. М.: Мир, 1970. -567с.

33. Мартин Р.Б., Мариам Р.Х. Ионы металла в биологических системах. -М.: Мир, 1982. -С.53.

34. Стеценко А.И., Яковлев К.И., Дьяченко С.А. Комплексные соединения платины(П) с пуриновыми и пиримидиновыми основаниями и их нуклеозидами. // Успехи химии. 1987. - Вып. 9. - С. 1533-1563.

35. Taqui Khan M.M., Satyanarayana S., Jyoti M.S., Lincoln C.A. // Indian J. Chem. 1983.-22A.-P.357.

36. Harkins T. R., Freiser H. Adenine-Metal Complexes // J. Am. Chem. Soc. Vol.80. 1958.-P.l 132-1135.

37. Андреева О.И. Синтез и исследование комплексных соединений платины (IV) с аминокислотами, аденином и цитозином. // Дисс. канд. хим. наук.- М.-2007.-279с.

38. Кочетков Н.К., Будовский Э.Н. и др. Органическая химия нуклеиновых кислот. М., 1970. - С.169-171, 360-362.

39. Строев Е.А., Макарова В.Г. Практикум по биологической химии. М.: Высшая школа, 1986. - С.55.

40. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. М. Химия, 1970. - Т.2. - С.349-351.

41. Молодкин А.К., Есина НЯ., Гнатик Е.Н., Привалов В.И. Комплексные соединения Pt(TV) с цитозином и треонином. // Журн. неорган, химии. 1998. -Т.43. - №7. - С. 1160-1166.

42. Ramalingam K., Krishnamoorthy C.R. Equilibrium study on mixed ligand complexes of U02+2 and Th4+ with EDTA as primary ligand and various nucleosides and their bases as secondary ligands // Inorg. Chim. Acta, 1982. -Vol.67.-P. 167.

43. Фридман Я.Д., Левина М.Г., Долгашанов Н.В., Данилова Т.В., Вересова P.A., Фридман А.Я. Устойчивость смешанных комплексных соединений в растворах. Фрунзе. ИЛИМ, 1971. - 181с.

44. Elieser M.J. The stability of mixed complexes in solution. // Coord. Chem. Rev. 1969.- Vol.4. -JSfe3.-P.273.

45. Яцимирский К.Б. Вычисление констант устойчивости при ступенчатом комплексообразовании на основании изучения физико-химических свойств раствора. // Журн. неорган, химии. 1956. -Т.1. - №10. - С.2306.

46. Chakrawarti P.B. // J. Sei. Ind. Res. 1989. - Vol.48. -№11.- P.529.

47. Акатьева M. E., Ерофеева О. С., Добрынина Н. А., Иванова Н. А., Ефименко И. А. Взаимодействие Pd(II) с глутаминовой кислотой. // Коорд. химия. 2004. - Т.ЗО. - № 8. - С. 621.

48. Крылова Л.Ф., Диканская Л.Д., Чупахин А.П. Головин A.B., Шелудякова Л.А. Бисхелатные комплексы палладия (II) с глицином// Журн. неорган, химии.-1995.- Т.40.- №3.- С.433-439.

49. Крылова Л.Ф., Диканская Л.Д., Федотов М.А. Моноциклические комплексы платины (II) и палладия (II) с аминокислотами ряда глицина. // Коорд. химия. 1994. -Т.20. - № 1. - С.57-59.

50. Чернова H.H., Струков В.В., Аветиян Т.Б., Черноножкин В.Н. Синтез и строение комплексных бис-гистидинатов палладия (II). // Журн. неорган, химии.-1980.- Т.25.- №6. С. 1569.

51. Трусова K.M., Чернова H.H. // Журн. неорган, химии. -1980.-Т.25.-№11.-С.2847.

52. Молодкин А.К., Есина Н.Я., Курасова М.Н., Хайдарова Э.Э. Комплексные соединения палладия (II) с серином и АТФ. // Журн. неорган. химии.-2000.- Т.45.- №11. С. 1823.

53. БуреневаН.И., Дьяченко С.А., Бочков Д.Н. // Коорд. химия 1989. Т.15. -№7.- С. 980.

54. Яцимирский К.Б., Козачкова А.Н., Устюжанина Г.В. // Коорд. химия. -1990.-Т.16. -№8. -С. 1110.

55. Чернова Н.Н., Коновалов J1.B. Синтез и некоторые свойства моногистидинатов палладия (II)// Журн. неорган, химии. 1987. - Т.32. -№ 3. - С. 722-727.

56. Зегжда Г.Д., Зегжда Т.В. Комплексообразование палладия (II) с глутатионом. // Журн. неорган, химии.- 1978. -Т.23. № 12.-С.3293.

57. Чернова Н.Н., Курский И.Г., Ващенко Л.П., Иванченко О.Н. Комплексные соединения палладия (II) с тирозином и смешанными аминокислотами// Журн. неорган, химии. 1978. - Т.23. - № 5. - С. 722.

58. Vagg R.S. Cristal and molecular structure of bis-(L-serino)-palladium(II). // Acta cristallogr. 1979. - V.35. - N 2. - P.341-344.

59. M.C. Lim. Mixed-ligand complexes of palladium. 5. Diaqua(ethylenediamine)palladium(II) complexes of ethanolamine, L-serine, L-threonine, L-homoserine, L-hydroxyproline. // Inorg. Chem.- 1981.- Vol.20-P.1377.

60. Valladas-Dubois S., Cain M. Contribution à l'étude des complexes de Pd(II) et de l'histamine. // С. R. Acad. Sc. Paris, 1973-1.276 - ser.C.- P.1003.

61. Li J-H., Byrne R. Amino acid complexation of palladium in seawater. // Environ. Sci. Technol. 1990. - 24. - P.1038-1041.

62. Крылова JI. Ф., Купров И. С. Стереоизомерные комплексы Pd(II) с валином. // Журн. неорган, химии. 2003. - Т.48. - № 8. - С. 1288.

63. Евсеев A.M., Николаева Л.С. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-воМГУ, 1988. С. 192.

64. Головнев H.H., Новикова Г.В., Васильев А.Д., Исакова Т.В., Ронжина Е.А. Синтез соединений d-элементов с аминокислотами. // Сб. труд. Красноярского государственного университета, 2006 - С.38-44.

65. Freeman H.C. Crystal structures of metal-peptide complexes // Avanc.Prot.Chem.-1967. V22.- P.258-424.

66. Wellman K.M., Mecca T.G., Mungall W., Hare C.R. The detection of optical interaction in copper (Il)-complexes of potential tridentate a-amino- acids by optical rotatory dispersion // J. Am. Chem. Soc. 1968.-V.90. - P.805.

67. Россотти Ф. Современная химия координационных соединений, под ред. Дж. Льюиса и Р. Уилкинсона. ИЛ, М. 1963.

68. Кутуров М.В. Термодинамика реакций комплексообразования иона никеля (II) с аминокислотами и комплексонами. // Дисс. канд. хим. наук.-Иваново.-1983.-214с.

69. Gowda R.P., Venkatappa М.Р. Interaction of acidic aminoacids with bivalent metal ions. //J. Electrochem. Soc. Ins. 1981.- Vol.30.-N4.-P.336-340.

70. Gergely A., Nagipal I., Farkas E. Application of a general computational method to the determination of the equilibrium constants of the nickel (II) -aspartic acid glycine system// Acta Chem. Acad. Sci. Hung. - 1974.-v.82 - N1.-P.43-55.

71. Васильев В.П., Кочергина Л.А., Кутуров М.В. Термохимия реакций взаимодействия ионов никеля (II) с L-аспарагиновой кислотой в водных растворах. //Журн. неорган, химии. 1983.-Т.28. - Вып. 1. - С.141- 147.

72. Irving Н., Williams R.P.J. The stability constants of transition metal complexes. //J. Chem. Soc. 1953. - P.3192-3210.

73. Есина Н.Я., Молодкин A.K., Тараканова E.B. Разнолигандные комплексные соединения меди (II), никеля (И) и кобальта (II) с L-аспарагиновой кислотой и L-треонином // Журн. неорган, химии,-1996.-Т.41. № 11. -С. 1874-1879.

74. Зеленин О.Ю., Кочергина JI.A., Черников В.В., Зеленина Т.Е. Потенциометрическое исследование комплексообразования в системе никель (II) /-аспарагин // Журн. неорган, химии.- 2001. - Т.46. - № 1. -С.160-162.

75. Chaberek S., Martell A. Stability of metal chelates Iminopropionic-acetic and Aspartic acids. // J. Am. Chem. Soc.- 1952.-Vol.74 N23. - P.6021-6025.

76. Яцимирский К.Б., Крисе E.E., Гвяздовская В.П. Константы устойчивости комплексов металлов с биолигандами. Киев: Наукова думка, 1979.-228 с.

77. Kustln К., McClean J.L. Relaxation spectra of nickel(II) and cobalt (II) complexes of L-lysine and L-ornithine. The relative unreactivity of the a-amino acid zwitterions moiety. // J. Phys. Chem. 1978 - Vol.82, №24 - P.2549.

78. Brookes G., Pettit L. D. Stability constants for complex formation between cobalt(II), nickel(II), copper(II) and 2,3-diaminopropionic acid, 2,4-diaminobutyric acid, ornithine, lysine, and arginine // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976,-42.

79. Brubaker G.R., Busch D.H. Flexidentate chelation of a,co-diaminocarboxylic acids with copper(II) and nickel(II). // Inorg. Chem. 1966. - Vol.5. - №12. -P.2110.

80. Letter J.E., Bauman J.E. A thermodynamic study of the complexation reactions for a series of amino acids related to serine with copper (II) and nickel (II). // J. Am. Chem. Soc. 1970. - Vol. 92. - P.437.

81. Brown D.A., Roche A.L. Design of metal chelates with biological activity. Nickel (II) complexes of alkyl and amino hydroxamic acids. // Inorg. Chem. -1983.- Vol.22. -P.2199.

82. Ahmed I.T., Boraei A.A., El-Roudi O.M. Mixed-ligand complexes of some divalent transition metal ions with dicarboxylic amino acids and 8-hydroxyquinoline. // J. Chem. Eng. Data 1998 - Vol.43 -p.459.

83. Snyder R.V., Angelici R.J. Proton nuclear magnetic resonance studies of some paramagnetic nickel(II)-amino acid complexes. // Inorg. Chem. 1974. -Vol.13.-P.14.

84. Taha M., Khalil M.M. Mixed-ligand complex formation equilibria of cobalt(II), nickel(II), and copper(II) with A^,iV-bis(2-hydroxyethyl)glycme (bicine) and some amino acids. // J. Chem. Eng. Data 2005. - Vol.50. - P. 157.

85. Fiskin M., Beer M. Determination of Base Sequence in Nucleic Acids with the Electron Microscope. IV. Nucleoside Complexes with Certain Metal Ions // Biochemistry. 1965. - №4. - P. 1289.

86. Carrabine J.A., Sundaralingam M. The Crystal structure of a copper -cytoside complex // J. Chem. Commun. 1968. - P.746.

87. Стеценко А.И., Алексеева Г.М., Яковлев K.H. Синтез и физико-химические свойтсва комплексных соединений платины (II), содержащих цитозин и цитидин. // Сб. Проблемы современной бионеорганической химии.-Новосибирск.: Наука. 1986. - С. 128-134.

88. Simpson R.B. Association constants of methyl-mercurie & mercurie ions with nucleosides. // J. Am. Chem. Soc. 1964. - Vol.86. - P.2059-2065.

89. Katsaros N., Grigoratou A., Kaloulis P., Sideris E. Complexes of adenosine-5-monophosphate & cytidene-5-monophosphate with transition metal ions // Реф. док. и сообщ. 1981. - XII - №7. - С. 16.

90. Молодкин А.К., Есина Н.Я., Тинаева Н.К. Разнолигандные комплексные соединения палладия(Н) с аминокислотами и АТФ. // Журн. неорган, химии.-2003.- Т.48.- №10. С. 1657.

91. Singh P.P., Seth J.N., Khan S.A. Some 'cis' and 'trans' complexes of palladium (II) and platinum (II) salts. // Inorg. Nucl. Chem. Letters Vol.11 -P.525-528.

92. Sirai E., Flynn С. M., and Martin R.B. Crystal and molecular structure of dichlorobis(l-methylcytosine)palladium(II). // Inorg. Chem. 1977. - Vol.16. -№9. - P.2403.

93. Taqui Khan Badar, Mohan K.Murali, S. Rounaq Ali, Narsa Goud G. Synthesis and characterization of platinum (II) and palladium (II) complexes of methionine and nucleosides. // Indian J. Chem.A.-1995.-B.34.-№7.-C.573-575.

94. Ltith M. S., Freisinger E., Glahe F., Muller J., Lippert B. Taking advantage of right angles in N1, N7-diplatinated purine nucleobases: Toward molecular squares rectangles, and meanders. // Inorg. Chem -1998. V. 37. - №13. - P.3195-3203.

95. Молодкин A.K., Есина Н.Я., Гнатик E.H., Нтиси Д. Комплексные соединения палладия (II) с L-треонином и цитозином. // Журн. неорган, химии.-1997.- Т.42.- №9. С. 1502.

96. Молодкин А.К., Есина Н.Я., Тинаева Н.К. Разнолигандные комплексные соединения никеля(П), палладия(Н) с аминокислотами и АТФ. //Журн. неорган, химии. 2002. - Т.47. - №6. - С.953-955.

97. Dubler E., Hanggi G., Schmalle H. Structure of pentaaqua(hyoxanthine)nickel (II) sulfate. // Acta Cryst. ser. С - 1987. -P. 1872.

98. Kuntz G. P. P., Glassman T.A., Cooper C., Swift T. J. The role of coordinated water in metal ion-adenine ring binding in complexes of adenosine triphosphate. // Biochemistry, 1972. - Vol.11. - №4, - P.538.

99. Fiol J.J., Terron A., Calafat A.M., Moreno V., Aguilo M., Solans X. Crystal structures and spectroscopic studies of ternary compounds of Ni(II) with ethylenediamine and 5'GMP and 5'IMP. // J. Inorg. Biochem. 1989. -Vol.35.- P.191-214.

100. Reddy P.R., Reddy A.M. Synthesis and characterization of mixed ligand complexes of bio-metals with pyrimidine nucleoside (uridine) and amino acids. // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.) 2000. - Vol.112. - №6. -P.593-600.

101. Boraei A., Ibrahim S.A., and Mohamed A.H. Solution equilibria of binary and ternary systems involving transition metal ions, adenosine 5'-triphosphate, and amino acids. // J. Chem. Eng. Data 1999, - Vol.44, - P.907-911.

102. Ilavarasi R., Rao M.N., Udupa M.R. Synthesis and characterization of copper (II) complexes of adenine and aminoacids. // Proc. Indian Acad. Sci. (Chem. Sci.), 1997. - Vol.109. - №2. - P.79-87.

103. Fujita Т., Sakaguchi T. Coordination and protonation sites of metal complexes containing adenine. Studies by infrared spectra. // Chem. Pharm. Bull. 1977-25(9)-P.2419-2422.

104. Azab H.A., Anwar Z.M., Sokar M. Metal ion complexes containing nucleobases and some zwitterionic buffers. // J. Chem. Eng. Data 2004. -Vol.49. - P.62-72.

105. Руководство по неорганическому синтезу, под ред. Г.Брауэра в 6-ти томах. М.:Мир, 1985. - Т. 5. - 360 с.

106. Справочник «Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы», под ред. ак. Черняева И.Ч. М.: Наука, 1964. - 340с.

107. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований // М. Химия. -1964. С.10-33, 149-159.

108. Sayce I.G. Computer calculation of equilibrium constants of species present in mixtures of metal ions and complexing agents // Talanta. 1968. - Vol.15. - №12. P.1397-1412.

109. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Часть вторая. М.:Химия, 1969. - С.918, 1006, 1044.

110. Беллами JI. Новые данные по инфракрасным спектрам сложных молекул. М.Л.: И.Л., 1963. - С.334-590.

111. Накамото К. ИК спектры и спектры KP неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. - 535с.

112. Большаков Г.Ф., Глебовская Е.А., Каплан З.Г. Инфракрасные спектры и рентгенограммы гетероорганических соединений. Л.: Химия, 1967. -168с.

113. Большаков Н.К., Будовский Э.Н. и др. Органическая химия нуклеиновых кислот. М., 1970. - С. 169-171.

114. Inomata Y., Inomata T., Moriwaki T. Infrared Absorption spectra and normal coordinate analysis of metal-D,L-Serine Chelates. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1971. - Vol.44. - №2. - P.365-372.

115. Аблов A.B., Проскина Н.И., Гапурина П.Ф. Колебательные спектры в неорганической химии. М.: Наука, 1971. - С.23.

116. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - 541с.

117. Зайцев Б.Е. Спектрохимия координационных соединений. М.: Изд-во УДН, 1991.-274с.

118. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977. - 590с.

119. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984. - 462с.

120. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высш. Школа, 1971. - 264с.

121. Нефедов В.И. Применение рентгеноэлектронной спектроскопии в химии. Серия: Строение молекул и химическая связь. М.: ВИНИТИ, 1973. - 148с.

122. Нефедов В.И. Электронные уровни химических соединений. Серия: Строение молекул и химическая связь. М.: ВИНИТИ, 1975. - 176с.

123. Немошкаленко В.В., Алешин В.Г. Электронная спектроскопия кристаллов. К.: Наукова думка, 1976. - 336с.

124. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия, 1984. - 256с.

125. Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе. М.: Иностранная литература, 1961. - С.308-319.