Классические и неклассические пути образования сероорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Акопова, Арина Романовна

• Акопова, Арина Романовна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Акопова, Арина Романовна

ВВЕДЕНИЕ

1. ХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ БУНТЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ БУНТЕ

1.1.1. Синтезы с использованием неорганических сернистых реагентов

1.1.1.1. Нуклеофильное замещение тиосульфат-ионом и тиосерной кислотой

1.1.1.1.1. Нуклеофильное замещение у вр3-атома углерода

1.1.1.1.1. Нуклеофильное замещение у вр2-атома углерода

1.1.1.1.2. Расщепление тиосульфат-ионом малых гетероциклов

1.1.1.2. Реакции с участием сульфит-аниона в качестве нуклеофильного источника Б-сульфогруппы

1.1.1.2.1. Нуклеофильное замещение сульфогруппой ЯБ-группы в дисульфидах

1.1.1.2.2. Синтез соединений Бунте из меркаптанов

1.1.1.2.3. Синтез соединений Бунте путем нуклеофильного замещения в сульфенилхлоридах, сульфениламидах и роданидах

1.1.1.2.4. Использование нуклеофильного расщепления пяти- и семичленных гетероциклов с циклической связью Б—Б

1.1.1.3. Электрофильные сульфирующие реагенты в синтезе кислот Бунте. Сульфирование меркаптанов

1.2. РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ БУНТЕ

1.2.1. Реакции с основанииями и нуклеофилами

1.2.1.1. Депротонирование солей Бунте и его применение для генерирования тиокарбонильных соединений

1.2.1.2. Нуклеофильное замещение группы Бунте под действием аминов и гидразинов

1.2.1.3. Нуклеофильное замещение сульфогруппы (Б-десульфозамещение)

1.2.1.3.1. Б-Десульфозамещение в соляхБунте

1.2.1.3.1.1. Б-Десульфозамещение Б-нуклеофилами как метод синтеза дисульфидов

1.2.1.3.1.2. Нуклеофильное десульфозамещение в солях Бунте под действием С-нуклеофилов

1.2.1.4. Нуклеофильная атака солей Бунте по атому Б(У1)

1.2.2. Восстановление солей Бунте

1.2.3. Реакции с электрофилами и окислителями

1.2.3.1. Кислотный гидролиз соединений Бунте

1.2.3.2. Б-Десульфозамещение в соединениях Бунте под действием электрофилов

1.2.3.3. Окислениесолей Бунте

1.2.4. Образование бис-продуктов при взаимодействии солей Бунте с тиокарбамат-анионами

1.2.5. Синтез красителей на основе соединений Бунте

2. ОБСУЖДЕНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛБНОГО СУЛЬФИРОВАНИЯ: ДАННЫЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1.1. Краткое рассмотрение литературных данных о неклассическом электрофильном ароматическом замещении и современных представлений о механизме ароматического сульфирования

2.1.2. Бимолекулярное сульфирование в системах АгН - БО3

2.1.2.1. Аргументы в пользу невозможности классического электрофильного замещения в системах АгН - БО3 для обычных субстратов

2.1.2.2. Концертное бимолекулярное сульфирование аренов триоксидом серы

2.1.3. л:-Комплексы субстрат/реагент и переходные состояния концертного бимолекулярного сульфирования аренов триоксидом серы

2.1.4. Пути сульфирования, не связанные с прямой трансформацией

^-комплексов АгН

2.1.4.1. Сульфирование триоксидом серы через образование димера ^-комплекса (АгН 8О3)2 с последующим двухпротонным переносом

2.1.4.2. Сульфирование через циклоприсоединение БО3

2.1.4.3. Сульфирование пиросерной кислотой

2.1.4.4. Катализируемое донорами протона концертное сульфирование аренов

триоксидом серы как второй низкобарьерный путь ароматического сульфирования

2.1.5. Сульфирование алканов

2.2. ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ Б-СУЛЬФОГРУППЫ В СОЕДИНЕНИЯХ БУНТЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ С-ЭЛЕКТРОФИЛОВ

2.2.1. Ключевые факторы, влияющие на электрофильное Б-десульфозамещение

2.2.2. Использование электрофильного Б-десульфозамещения в соединениях Бунте для

безмеркаптанного синтеза сульфидов

2.2.2.1. Получение бензгидрилсульфидов

2.2.2.2. Синтез других сульфидов негетероциклического ряда

2.2.2.3. Синтез гетерил- и гетерилметилсульфидов

2.2.2.4. Иллюстрациявозможности замещения Б-сульфогруппыпри использовании молекулярных С-электрофилов

2.3. РЕАКЦИИ БЕНЗГИДРИЛСУЛЬФИДОВ С ГИДР ОПЕР ОКСИДНЫМИ РЕАГЕНТАМИ: СУЛЬФОКСИДИРОВАНИЕ И ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ

2.3.1. Сульфоксидировании гидропероксидами (краткий литературный обзор)

2.3.1.1.Нерадикальное сульфоксидирование

2.3.1.2. Одноэлектронный механизм сульфоксидирования гидропероксидными

3.2. Сульфоксидирование и окислительная деструкция 2-бензгидрилтиоацетамида

и его структурных аналогов

2.3.2.1. Сульфоксидирование 2-бензгидрилтиоацетамида пероксидом водорода и его О-анионом

2.3.2.2. Двойственная реакционная способность бензгидрилсульфидов по отношению к НТК: сульфоксидирование либо окислительная деструкция с дебензгидрилированием и дефенилированием

2.3.2.2.1. Общая схема окислительной деструкции бензгидрилсульфидов

2.3.2.2.2. Б-Дебензгидрилирование бензгидрилсульфидов под действием НТК. Чем оно вызвано?

2.3.2.2.3. Прямое и непрямое отщепление бензгидрильной группы в катион-радикалах бензгидрилсульфидов

2.3.2.2.4. Одноэлектронный механизм сульфоксидирования бензгидрилметилсульфида НТК

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Квантовохимические расчеты и спектральные исследования

3.2. Синтез исходных соединений

3.3. Синтез сульфидов из соединений Бунте

3.3.1. Синтезы бензгидрилсульфидов из солей Бунте

3.3.2. Б-Десульфо-трет-бутилирование и Б-десульфобензилирование соли Бунте 123а

3.3.3. Десульфогетерилирование соединений Бунте. Применение для синтеза

изобензофуранонов и изобензобензоиндолонов с функционализированной

метилтиометильной группой в положении 3

3.3.4. Десульфогетерилметилирование солей Бунте (на примере изатинов)

3.4. Сульфоксидирование и окислительная деструкция бензгидрилсульфидов

Выводы

Список литературы

Приложение (атомные координаты)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Классические и неклассические пути образования сероорганических соединений»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Серосодержащие соединения играют значительную роль в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности. Как важнейшие структурные компоненты белков они необходимы для функционирования живых организмов. Поэтому изучение их трансформаций, в частности, с изменением серосодержащих функциональных групп, продолжает привлекать значительное внимание исследователей.

Цель работы - получение новых знаний о реакциях сульфирования, десульфирования, электрофильного замещения сульфогруппы (десульфозамещения), сульфоксидирования и окислительной деструкции сульфидов. Разработка новых способов синтеза простых и функционализированных сернистых соединений карбоциклического и гетероциклического ряда, представляющих интерес, в частности, для биоскрининга.

В этой связи были поставлены следующие задачи: Изучение реакций электрофильного сульфирования, Б-десульфирования, Б-десульфозамещения и сульфоксидирования. Разработка методов ранее неизвестного электрофильного замещения сульфогруппы (Б-десульфозамещения) в Б-сульфокислотах и их солях. Изучение реакций практически значимых бензгидрилсульфидов с пероксидными сульфоксидирующими агентами.

Научная новизна. Практически параллельно с группой проф. Шлейера (США) и независимо от нее проведено теоретическое изучение электрофильного сульфирования аренов триоксидом серы, показывающее, что при бимолекулярном взаимодействии эта реакция, вопреки распространенным классическим представлениям, идет без образования а-комплекса, как концертное замещение. При этом сульфокислота образуется непосредственно из ^-комплекса АгН БО3, за счет внутрикомплексной прототропии с формированием четырехчленного циклического реакционного узла.

Исключение должны составлять лишь высоко л-донорные субстраты, способные образовывать непрочные а-комплексы АгН+8О3". Неучастие в реакции а-комплексов, судя по полученным данным, характерно и для трех других, ранее не обсуждавшихся в литературе путей сульфирования: через димер ^-комплекса (АгН 8О3)2; через ассоциат ^-комплекса АгН БО3 с подходящим донором протона; через циклоаддукт (или циклоаддукты) арена с БО3. Первые два превращения также реализуются посредством концертной прототропной трансформации ^-связанных структур в сульфокислоты. При этом низкобарьерным является лишь второй путь сульфирования, причем примерно в той же степени, что и реальная реакция. Доноры протона в этом случае действуют как катализаторы внутриассоциатного протонного переноса. Эти данные впервые демонстрируют возможность низкобарьерного концертного

электрофильного ароматического сульфирования с атакой субстрата лишь одной молекулой БОз. Некаталитическое бимолекулярное сульфирование типичных аренов триоксидом серы, по-видимому, вообще не бывает низкобарьерным.

В плане топологии реакционных узлов аналогично концертному бимолекулярному сульфированию в системах АгН - БО3 протекает и бимолекулярное сульфирование триоксидом серы С(вр3)Н-, ОН- и БН-групп, по крайней мере, при некаталитическом варианте реакции.

Впервые показано, что при действии реакционноспособных С-электрофилов на Б-сульфокислоты и их соли (соли Бунте) происходит электрофильное замещение сульфогруппы (Б-десульфозамещение) с промежуточным образованием Б-сульфосульфониевых интермедиатов. Эта реакция имеет препаративное значение для получения простых и функционализированных сульфидов.

На примере бензгидрилсульфидов впервые продемонстрирована возможность двойственной реакционной способности сульфидов с катионоидной Б-группой по отношению к реакционноспособным ацилпероксидам типа надтрифторуксусной кислоты. Двойственность проявляется в выраженном влиянии второго Б-заместителя на направление реакции, которая может переключаться из сульфоксидирования в режим необычной, ранее неизвестной окислительной деструкции с разрывом связей С-Б и С-С. Впервые приведены экспериментальные и теоретические аргументы в пользу одноэлектронного механизма сульфоксидирования надкислотами.

На защиту выносятся положения, сформулированные в разделе «Научная новизна».

Теоретическая и практическая значимость. Развиты теоретические представления о неклассических путях электрофильного ароматического сульфирования, сульфоксидирования. Обнаружены реакции электрофильного Б-десульфозамещения и окислительной фрагментации сульфидов. Разработан удобный способ синтеза простых, функциональнозамещенных и Б-гетерилсодержащих сульфидов, в том числе, имеющих практическое значение.

Личный вклад состоит в проведении экспериментальных исследований, квантово-химических расчетов, участии в интерпретации полученных данных, в оформлении публикаций по теме работы.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на IX и X Международном семинарах по магнитному резонансу (Ростов-на-Дону, 2008, 2010 ); VII Всероссийской конференции 0рхимед-2009 «Химия и медицина», (Уфа, 2009); VI и VII ежегодных научных конференциях студентов и аспирантов базовых кафедр Южного научного центра РАН (Ростов-на-Дону, 2010 и 2011 гг); III международной конференции «Химия гетероциклических соединений», посвященная 95-летию со дня рождения профессора А.Н. Коста (Москва, 2010);

VI Международной конференции по новым технологиями приложениям современных физико-химических методов для изучения окружающей среды (Ростов-на-Дону, 2011); Научно-практической конференции на базе Южного федерального университета «Миссия молодежи в науке» (Ростов-на-Дону, 2012), Всероссийской конференции по органической химии, (Репино 2013), V Международной научно-практической конференции (Ростов-на-Дону, 2013).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и 10 тезисов докладов.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов. Экспериментальной части. Выводов, списка цитируемой литературы. Работа изложена на 165 страницах, содержит 34 схемы и 9 таблиц. Список цитируемой литературы включает 344 ссылки.

1. ХИМИЯ СОЕДИНЕНИЙ БУНТЕ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

При выборе темы литературного обзора возникли определенные сложности, связанные с многоплановостью диссертационного исследования. В конце концов, в качестве такой темы была выбрана химия соединений Бунте, поскольку их реакциям посвящена, пожалуй, наибольшая по объему часть работы. Кроме того разделам диссертации, не связанным с химией соединений Бунте, предпосланы краткие собственные литературные обзоры.

Соединения Бунте, объединяющие соли и кислоты Бунте общей формулы Я88О3Х (Х=металл, Н) представляют интерес, прежде всего в качестве реагентов для органического синтеза. Их преимуществом является довольно малая чувствительность группы Бунте, -8БО3Н в кислотной или анионной формах к присутствию в молекуле других функциональных групп. Кроме того эти соединения интересны и в плане биоактивности. Они обладают антимикробным [1, 2], радиопротекторым (см., например, работу [3]) и инсектицидным действием. Бис-соль Ме2КСН(СН2-88О3Ка)2 используется в качестве инсектицида в КНР (препарат «БтеЬуро») [4]. В химии красителей [5] и протеинов сульфирование сульфгидрильных групп с превращением в группы Бунте, -Б2О3Н или -82О3", используется для резкого повышения водорастворимости. Соли Бунте широко применяются при покрытии поверхности золота различными мономолекулярными пленками [6-8], а также при получении нанокластеров металлов [9-11].

Ряд низкомолекулярных структур с группой Бунте встречается в живой природе. К их числу относятся цефалоспориновый антибиотик сложной структуры ББ 1623 [12], 2-метилвинилтиосерная и н-пропилтиосерная кислоты [13], присутствующие в луке репчатом, аланил-3-тиосульфокислота, НО388СН2СН(КН2)СООН [14] и Б-сульфоглутатион [15], найденные в тканях живых организмов.

Последний довольно подробный обзор по химии соединений Бунте был опубликован еще 1967 г. [16]. Чрезвычайно краткое рассмотрение свойств этих соединений, объемом всего в 1 страницу, приведено в монографии [17] датированной 1979 г.

1.1. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ БУНТЕ 1.1.1. Синтезы с использованием неорганических сернистых реагентов

1.1.1.1. Нуклеофильное замещение тиосульфат-ионом и тиосерной кислотой 1.1.1.1.1. Нуклеофильное замещение у ер -атома углерода

Эта реакция является хронологически первым [18] и наиболее важным способом получения солей Бунте, имеющим весьма широкую сферу применимости [2, 19-35], чему в

немалой степени способствует высоконуклеофильный характер иона Б2О3 -[36]. В качестве электрофильных компонентов чаще всего используют алкилгалогениды, в том числе сложно-или функционально-замещенные (например, амино-[37], карбокси- [38], амидной [39] или нитрильной [39] группой), которые обычно реагируют по механизму [40], хотя возможен и Б#1-путь реакции [41].

R-Hal + S2O

2W3

-Hal

RS-SO3 -

Данный способ синтеза пригоден, в частности, для получения гетероциклических

солей Бунте с группой Б2О32- в боковой цепи [42-44], таких, например, как соль 2 [44]:

O

O

U

■S-S

O

O

Cl 1

O

O-S=O O

Помимо алкилгалогенидов в качестве алкилирующих электрофилов могут быть использованы также эфиры сульфокислот [45-47], например, тозилат 3:

O.

O

O

O

O

\

O w

O

3

Na2S2O3

O

O

Na

^S

oA

4 O

Реакция проводится как в moho-, так и в двухфазных системах, в условиях межфазного катализа [48].

Реагентами, обычно служат, тиосульфаты щелочных металлов, но также может быть использован и тиосульфат таллия (I) [49]. Его преимуществом является образование в качестве сопутствующих продуктов малорастворимых галогенидов таллия, которые можно легко отделить от обычно хорошо водорастворимых солей Бунте. В качестве примера можно привести синтез внутренней соли 6 из бета-аминоэтилхлорида 5 [50]:

+

О!'

+

3

+

Т!2в20з

О!

V

0 Ъ

N4,

+

2 Т!О!

Обычная среда реакции - водный спирт.

1.1.1.1.2. Нуклеофильное замещениеу ер -атомауглерода

По сравнению с замещением у вр3-атома углерода, эта реакция изучена гораздо меньше.

Замещение в ацетатах Бэйлиса-Хиллмана. Ацетаты Бэйлиса-Хиллмана, соединения 7, весьма чувствительны к нуклеофильной атаке аниона Б2032-, которая идет по терминальному олефиновому углерода. Результатом реакции является винилогичное замещение ацетокси-группы и образование солей Бунте 8, относящихся к ряду производных акриловых кислот [51]:

б е з в о д н. МеОН к.т., 4-8 ч

-АеО" "

ОМе

Каталитическое нуклеофильное замещение в арил(винил)галогенидах. Это

недавно открытое и чрезвычайно интересное превращение [52] позволяет довольно-таки гладко проводить нуклеофильное замещение тиосульфат-анионом в весьма инертных арил-, а также винилгалогенидах. Реакция протекает в присутствии каталитических количеств неорганических соединений меди. Она важна тем, что делает доступными соли Бунте с арильными и винильными заместителями, которые без катализаторов из таких галогенпроизводных не образуются.

Аг(Уту1)-На1 + Б20з2-^ Аг(У1иу1)-820з- + На1-

Нуклеофильное присоединение тиосульфат-аниона или тиосерной кислоты по активированной кратной связи.

Присоединение к а,Р~непределъным нитросоединениям и винилсульфонам

Данная реакция идет с атакой тиосульфирующим агентом электроно-дефицитного вр2-атома углерода и приводит к солям Бунте, функционализированным нитро- или

алкилсульфонильной группой. Примерами могут служить синтез соли 10 из Р-нитростирола (9) [53] и соли 11 из дивинилсульфона[54].

О

\\ + N

О

О

\\

0=8

+ N828203

+ 2 №28203

Н20

О

_ II 0—8—8

II \ О

// \\

2 N8

V -

N-0

/

10

О

N8

/

О

О

ч //О

X

/у

/8 8 о'ОО=8=О

11 м /

N8

О

Присоединение тиосульфат-аниона к ацетиленовым кетонам и амидам. Аналогичным образом тиосульфат-анион атакует и активированный ацетиленовый Бр-атом углерода в ацетиленовых кетонах и амидах ацетиленкарбоновой кислоты. Реакция позволяет синтезировать Р-функционализированные винилтиосульфаты [55].

О

__°8 ——8

Н0 8\ О

О

\\

О

Присоединение тиосульфат-аниона к хинонам и иминохинонам. Благодаря сильным нуклеофильным свойствам тиосульфат-анион присоединяется и к п-хинонам, что позволяет получать гидрохиноны с функциональной группой Бунте, из которых далее, окислением, могут быть синтезированы соответствующие Бунте-замещенные п-хиноны [56].

9

Н

Н

+

Н

О

р.

О

+ Na28203

Н2О Р

О

О

N8

V

8 О

-2Н

Р

Н

О

О

N8

V

"Л>

Аналогично реагируют хинонимины и их К-галогенпроизводные, давая аминофенолы или их К-галогенпроизводные, содержащие в ароматическом ядре группу Бунте [57-59], такие, например, как соединение 13, получаемое из К-хлорхинонимина 12.

О

С1

С1

С1

N8.

+

N828203

N.

12

"С!

0/8

- Ж 0 ч°

С!—N

I

Н

С!

13

Давно известна также реакция К,К-диметил-п-фенилендиамина (14) с тиосульфатом

2-

алюминия в кислой среде в присутствии аниона Сг2О7 ", продуктом которой является 8-(2-амино-5-диметиламинофенил)тиосерная кислота (15) [60]. В ней, по-видимому, также происходит присоединение тиосульфат-аниона к производному п-хиноидного типа, но,

находящемуся в кватернизованной форме 16:

+

Н^ /Н N

[Ох]

-е

Р Р

Р = СН

НН N

3

14

Р Р

17

N

Н

НН N

[Ох]^

-Н+,-е

^82°3

Р Р

16

Р 15

8 .0 О 0

+

N8

Р

Присоединение тиосерной кислоты по карбонильной группе. Подобно бисульфит-иону тиосерная кислота способна присоединяться к формальдегиду с образованием гидроксиметилтиосерной кислоты (18)[61], строение которой было доказано методом рентгеноструктурного анализа [62].

м

+ 320з2-

Б

I

0=Б=0

I

0Н 18

1.1.1.1.3. Расщепление тиосульфат-ионом малых гетероциклов

Эпоксиалканы, тиираны и их Б-оксиды реагируют в нейтральной или слабощелочной среде с тиосульфатом натрия с раскрытием цикла и образованием соответствующих функционализированных солей Бунте, например, смешанной соли 19 [63].

n8.

¿А

+ n8^0.3

0:

0

19

\

б \\

0

0

Биэлектрофильный эпихлоргидрин атакуется при этом преимущественно по оксирановому циклу, а не по экзоциклической метиленовой группе [64]:

V

0

_ 0~№

0^ /

~о! н20 /

о! + n82б20з б 00

н

20 х— о!

В аналогичные реакции вступают и некоторые оксетаны[65], а также азетидиниевые соли [66].

СР3 /О

° +

\

N-Н

/

О н

о

в-сульфоцистеин ' О \ 22 °

Вг

0Н

+

N8^0.3

24 .Б

0

0 0N8

Н

Б

НО С!

О

25

N828203

МеОН/ Н2О

О

О

II _ 8—8-0 +

/ II N8 У О

26

+

1.1.1.2. Реакции с участием сульфит-аниона в качестве нуклеофильного источника

8-сульфогруппы

1.1.1.2.1. Нуклеофильное замещение сульфогруппой ЯЗ-группы в дисульфидах

Данная реакция приводит к образованию солей Бунте и обычно характеризуется обратимостью. Смещения равновесия в сторону продуктов можно добиться добавками окислительных агентов, например, солей Си(11), которые окисляют вытесняемые меркаптид-анионы до исходных дисульфидов [67-69]. Реакцию можно интерпретировать как нуклеофильное замещение у вр3-атома серы, которое в принципе может протекать не только по гетеролитическому, но и по БЕТ-механизму с начальным диссоциативным электронным переносом от сульфит-иона к дисульфиду и последующей рекомбинацией анион-радикала триоксида серы с электронейтральным тиильным радикалом.

1е

0

II _ 8-0

1 _ О

+

Р-8-8-Р

Р-8« + Р-8 +

Р-8-8-Р

+

27

0

II _ 8-0

1

О-

0

II _ 8-0

1

О-

О

Р-8 + Р-8-8-0

II О

1.1.1.2.2. Синтез соединений Бунте из меркаптанов

Такое сульфирование обычно протекает в присутствии солей меди (II) и позволяет получать соли Бунте, в том числе, вероятно, и с арильной или гетарильной группой Я:

[°х] +

Р-8-Н +

0

II _ 8-0

1 _ О

О

+ . 11 -Н + Р-8—8-0

II О

По своему механизму реакция, очевидно, аналогична рассмотренной в предыдущем разделе и начинается с окисления меркаптанов до дисульфидов. Выходы солей Бунте обычно, однако, не велики [70]. Превращение интересно также тем, что может быть использовано для тиосульфатной модификации протеинов, с заменой их сульфгидрильных групп на группы Бунте [71].

1.1.1.2.3. Синтез соединений Бунте путем нуклеофильного замещения в сульфенилхлоридах, сульфениламидах и роданидах

По отношению к арилсульфенилхлоридам [16], арилсульфениламидам[72] и арилроданидам[73] сульфит-анион, несмотря на его формальную О-анионность, выступает в качестве 8-нуклеофила. Реакция идет с атакой атома серы 8(11) и разрывом связи 8-гетероатом, приводя к арилтиосульфатам, которые до недавнего времени не удавалось получать прямым арилированием тиосульфат-аниона обычными арилгалогенидами, имеющими неактивированный атом галогена. В случае сульфениламидов в реакцию могут быть введены и соединения с циклической сульфениламидной группой, например, бензизотиазолон 28 [74]:

' Н^0 Р1

' _ Р2.

Р2

Р3

Р1

Р

Ы-Р

+

0

\

.Б;

0

0

Р3

Н+.Р

N

\

Р

203-

28

29

О!

I

Б

+

№2Б03

Б203№

+ №О!

30

31

Р^ /Р' N

I

Б

+

Н2Б0з

Р'

Б203- N

Н

/ Н

32

33

Р1 34

N

Р3

Р2

N8-^0.

Н20/РМР

гЛ. -N8ОN

ББ0^8

Р3

Р2

Р1 35

п

1.1.1.2.4. Использование нуклеофпльного расщепления пяти- и семичленных жгетероциклов с циклической связью 8—8

По данным работы [75], моно-Б-оксид циклического дисульфида 36 при действии двух эквивалентов сульфита натрия в присутствии КаНБО3 реагирует подобно дисульфидам. Атаке, вероятно, подвергается атом серы 8(11) и образуется необычная бис-соль Бунте 37. Процесс идет через дианионый интермедиат 38 с сульфеновой группой, из которой нуклеофильным замещением у сульфенового атома серы, собственно, и формируется вторая группа Бунте.

,0

Б—Б

36

Б0з2-

0*0 -

38

0*0

Б^>0"Н

0 +00* +0 ^ /Б

Б Ч0Б V

0 Н

/0-Н

б Ч0Б

Н20

37

Сходным образом реагируют и моносульфоны циклических дисульфидов. Например, дибензо-1,2,5,6-тетратиоцин-1,1,5,5-тетраоксид (39), который под действием сульфит-аниона превращается в соль Бунте 40 с остатком сульфиновой кислоты [76].

0 0 Б—Б

Б-Б;

2Ыа2Б03

0

0 Ыа+

0

39

0=Б"0 N8 0

40

Н

+

2

1.1.1.3. Электрофильные сульфирующие реагенты в синтезе кислот Бунте.

Сульфирование меркаптанов

Меркаптаны способны к электрофильному Б-сульфированию с превращением в кислоты Бунте. Для реакции используются такие мощные сульфирующие агенты, как, хлорсульфоновая кислота [77] или БО3[78]. Субстраты при этом могут находиться не только в меркаптанной, но и в меркаптидной форме [79-81], а реагентом способен служить также пиридинсульфотриоксид [82].

R-S-H + HSO3Cl

R—S—H + SO3

O

II

-^ R—S—S—O—H

II

-HCI O

O

II

- R-S-S-O-H

II O

1.2. РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИИ БУНТЕ

1.2.1. Реакции с основаниями и нуклеофилами

При взаимодействии с основаниями соединения Бунте при наличии легко депротонирующейся а-метиленовой(метиновой) группы могут вести себя как CH-кислоты. При действии нуклеофилов атаке в этих соединениях могут подвергаться оба атома серы, что обычно приводит к нуклеофильному замещению сульфо- или тиосульфатной группы. В особых случаях возможна нуклеофильная атака а-атома углерода.

1.2.1.1. Депротонирование солей Бунте и его применение для генерирования

тиокарбонильных соединений

С,0-Дианионы, образующиеся при а-депротонировании солей Бунте, крайне лабильны, так как склонны к быстрому S-десульфированию, приводящему к образованию высокореакционноспособных тиокарбонильных соединений. Последние широко применяются in situ для циклоприсоединения к активным диенофилам и синтеза разнообразных циклоаддуктов тиапиранового типа [83-90].

R

R1-

O

\\

--S-' \\ O

O

EtaN

benzene-EtOH

R1

-C

-Et3NH+

O

w

--S-'

w

O

O

R1

-SOa2-

R

R

R1

41

O

42

VO

O

+

Na

43

44

R

H

S

S

Тиоальдегиды видимо промежуточно образуются и в реакциях солей Бунте с первичными или вторичными аминами, приводящих к тиооксамидам [91-93].

О

О

\\

5 \\ О

О

Ыа

Р'ЫН,

N

Н

-ЫаНЭО,

О

О

Н

\

Н

К'

1.2.1.2. Нуклеофильное замещение группы Бунте под действием аминов и гидразинов

Показано, что соли Бунте 1,2-нафтохинонового ряда, такие как 45, при действии ароматических аминов подвергаются К-нуклеофильной атаке по электронодефицитному а-атому углерода с вытеснением группы Бунте:

О

Н^ /Н N

+

^/Я

Ж ,К

О' О

45

О

46

Аналогичное нуклеофильное замещение возможно и в солях Бунте с а-карбонильной группой у атома 3(11) [94], таких как соль 47, в которых атакуемый а-атом углерода также является весьма электронодефицитным. При таком замещении соли Бунте выступают в роли своеобразных ацилирирующих реагентов.

О

О

ОО О

48

ЫН

2 + 2 Ыа

+ О^ /; Б

О

^ Э

ОО

О

А,

Ы О

I

Н

47

49

Ыа,

О-

О

/

"Б-

// О

К-О

50

ЫН2Р'

Н

Ы

О

Р'-

О

51

О

О

КНБ2О3

Н

Даже при Р-расположении активирующей электроноакцепторной группы по отношению к атому 8(11) соли Бунте могут подвергаться нуклеофильной атаке с вытеснением

группы Бунте, если такая атака является внутримолекулярной. Примером могут служить реакции гетероциклизации Р-ацилэтилтиосульфатов натрия в 2-пиразолины под действием гидразинов. Данные реакции, по-видимому, начинаются с образования соответствующих гидразонов, в которых внутримолекулярное замещение указанной группы собственно и происходит [95].

С6Н5КНКН2

р-Я-С6Н4С0СН2СН28803Ка

КН2КН2

сн2сн2сосбн4-р-р р-р-с6и,

р-^сбн

ч^снз

1.2.1.3. Нуклеофильное замещение сульфогруппы (8-десульфозамещение) 1.2.1.3.1. 8-Десульфозамещение в солях Бунте

Ацилвинилтиосульфаты натрия, такие, как продукт присоединения тиосульфата натрия к пропаргиловому альдегиду 52, при взаимодействии с жидким аммиаком образуют изотиазолы[55]. Реакция, очевидно, включает К-нуклеофильную атаку атома 8(11) аниона Бунте иминным атомом азота с вытеснением сульфогруппы (в форме сульфит-аниона) в предварительно образующемся альдимине.

О N828203

Н

0-8-

N8

О

-8° ^н 8"8 + О

52

NH,

О

+ // 8 N8 О

-№Н8О,

8

5>

Аналогичным образом, с внутримолекулярным нуклеофильным десульфо-Ы-замещением, циклизуются и соли Бунте 53, превращаясь в изотиазолоны 54 [96]

О

\\

О-8

О

Н

О

53

8

=]

54

+

НО

О

/ 8

О

СН3КНКН2

6 5

Н

1.2.1.3.1.1. 8-Десульфозамещение 8-нуклеофилами как метод синтезадисульфидов

В этих реакциях в роли нуклеофилов лучше всего зарекомендовали себя меркаптаны и меркаптиды, которые обычно достаточно гладко взаимодействуют с солями Бунте, образуя дисульфиды.

О;

О

/

Б-

Р'-

Б

■Р

Р'

Б/

Б

55

Р'

О

О

/

О

Реакция находит широкое препаративное применение [22, 97-107]. Примерами может служить синтез соединений 56-59.

Ы ХЫ

Н

Б—Н

р

60

0

1

О=Б=О

I

,Б

Ыа

+

+

Н~о

О

°у8

О Н

Ы Ы

О

Б—Б

56

Р

62

57

+

+

р

Б

Н

Н

OH

у"

NH

NH,

Кроме того в качестве S-нуклеофилов могут быть использованы и дитиокарбаматы щелочных металлов [108].

o^S'O

O' S

Na

S

+

N S Na

S

ее 67

Сероводород, однако, реагирует с соединениями Бунте особым образом, как восстановитель, тоже давая дисульфиды. Например, кислота Бунте 68 в этой реакции превращается в дисульфид 69 [109].

H^ /Н N

' O HOO

+ з h2s

H

H

N

-H2O

S-

H V

/ ^ O H

+ 3 s

+

2

Другим превращением кислот Бунте под действием Н28 с неясным механизмом является образование продуктов, формально отвечающих внедрению атома серы по связи 8-8 или С-8, 8-(алкилтио)тиосульфокислот, таких как кислота 70, являющихся необычной разновидностью кислот Бунте [109].

В то же время сульфид натрия (в отличие от Н28) и бинуклеофильные дисульфиды щелочных металлов, как и меркаптиды, могут индуцировать замещение в солях Бунте сульфогруппы, давая с хорошими выходами различные три- [91] (например 1,5-дигидробензо[е][1,2,3]тритиепин (73)[101]) и тетрасульфиды (например 74 [77]).

72

1.2.1.3.1.2. Нуклеофильное десульфозамещение в солях Бунте под действием

С-нуклеофилов

А. Десульфоцианирование цианид-ионом

При действии на соли Бунте цианидов щелочных металлов в водном растворе цианид-ион как С-нуклеофил атакует атом серы 8(11) и вытесняет 8-сульфогруппу. Продуктами такого замещения являются тиоцианаты [110].

О

О^

/8-О Р^8

+ N8CN

N

Р'

8

+

Реакция была использована, 2,5-диоксотиазолидина 75 [74, 91, 110]:

Н

N

1/;

76

8

N

О>О +

О \ N8

О

частности,

Н

\

N

V/;

8

\\\ N

77

для синтеза моноимина

+N82803

// О N

^ 8

I

Н

75

Б. Десульфозамещение металлоорганическими С-нуклеофилами

Описаны реакции солей Бунте с системами 1п - А11Вг и Бш (Бш + 2пС12) -#-хлорметил(аминометил)бензотриазол, которые приводят к образованию сульфидов и объясняются промежуточным образованием в этих системах индий- и самарийорганических соединений, индуцирующих нуклеофильное Б-сульфогруппы в солях Бунте [51, 111-114].

V"

ОМе 8 \ЧО

О

,Бг

+

Р

78

+

1п

-А!! (Бг)

ч!п

I

А!! (Бг)

55ОС, 8-12 -!пБг

ОМе 8

О

79

-А!! (Бг)

!п

I

А!! (Бг)

+

А!! (Бг)-

О

\\ 8

О

!п

I

А!! (Бг)

Br

I

,Sm

+

Na

■S

_ I O-S=O

II O

THF

R

I

S

Впрочем, учитывая энергичные восстановительные свойства индия и самария, в данном случае не исключен и альтернативный путь реакции, - с восстановлением солей Бунте до дисульфидов и нуклеофильным замещением под действием металлоорганических соединений уже в них. Для высокоактивных литийорганических соединений такие реакции с дисульфидами хорошо известны[121].

Еще одна возможность - восстановление солей Бунте до меркаптидов и их последующее алкилирование участвующим в реакции алкилирующим агентом по схеме, приведенной ниже [111]. Начальная стадия восстановления солей Бунте при этом может, например, происходить по механизму электронного переноса:

SmL

R

O

S~S=O S°

I

I +

Sm

I

O-O r-S

O

R-S + ,S"O O

1e

R-

■S«

SmL

R

sSm S XI

80

+

+

+

n р i ^м.

nn + р^3,п _

р

Совсем недавно для нуклеофильного замещения сульфогруппы в солях Бунте и синтеза из них сульфидов было предложено использовать реактивы Гриньяра [52].

На примере взаимодействия фенилтиосульфата натрия (81) с ионизированными производными оксооктагидронафталинов типа 82 показано, что енолят-анионы могут вызывать нуклеофильное замещение Б-сульфогруппы в солях Бунте с образованием кетосульфидов [115].

О

О/8

N8+ О 81

+

О

82

1.2.1.4. Нуклеофильная атака солей Бунте по атому 8(У1)

Такой путь реакции, возможно, реализуется для гидроксид-аниона, поскольку действие в водной среде на соли Бунте щелочей может приводить к образованию наряду с другими продуктами сульфидов [116], что может быть следствием первоначальной нуклеофильной атаки реагентом атома 8(У1) аниона Бунте с вытеснением меркаптид-аниона. Кроме того, в реакции образуются дисульфиды [117] (продукты взаимодействия меркаптидов с исходными солями) и соли сульфеновых кислот, по-видимому, являющиеся продуктами нуклеофильного замещения 8-сульфогруппы гидроксид-ионом [118], [119].

К О

\ II -

8-8-О +ОН-

II О

К О

8-8^О

II О ОН

К88О,

Г) -Н8О4- р

8

К'

К О

8 +О=8=:

8 /_ 8

О

К

лО

\ 1м . 8-8-О Он О

-8О32-

ОН-

ОН-

8

\

ОН

-Н2О

8

\ . О

1.2.2. Восстановление солей Бунте

Эти реакции солей Бунте обычно протекают под действием различных реагентов, таких как натриевая амальгама, цинк [114, 120, 121], кислотный или щелочной раствор арсенита натрия[118], этанольный раствор гидротеллурита натрия[122], раствор натрия в жидком аммиаке[63], боргидрид натрия[29], алюмогидрид лития[123], тиомочевина[20, 46], так же как и гидролиз, приводят к образованию тиолов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Акопова, Арина Романовна

ВЫВОДЫ

1. Бимолекулярное сульфирование триоксидом серы типичных аренов характеризуется необычным концертным механизмом, который, однако, отвечает лишь минорному маршруту реакции.

2. Другие высокобарьерные пути сульфирования аренов включают: сульфирование триоксидом серы через образование димера ^-комплекса и его концертную изомеризацию с двухпротонным переносом, сульфирование этим агентом через концертное циклоприсоединение и прототропную изомеризацию циклоаддуктов, а также концертное, по крайней мере в отсутствие сольватации, сульфирование пиросерной кислотой.

3. Наряду с известным сульфированием через пиросульфирование существует и еще один низкобарьерный путь сульфирования, а именно, концертная реакция аренов с триоксидом серы, катализируемая донорами протона, облегчающими сопутствующий сульфированию энергозатратный протонный перенос.

4. Бимолекулярное сульфирование триоксидом серы с атакой по 8р3-гибридизованным С-, О- и S-aтoмaм идет аналогично бимолекулярному сульфированию этим реагентом типичных аренов, с формированием аналогичных по топологии четырехчленных циклических реакционных узлов.

5. S-Cyльфoпpoизвoдныe (соединения Бунте) взаимодействуют с энергичными С-электрофилами (карбокатионами, активными молекулярными электрофилами) путем неконцертного замещения S-cyльфoгpyппы. Реакция представляет интерес в качестве удобного безмеркаптанного метода синтеза сульфидов.

6. На примере бензгидрилсульфидов впервые продемонстрировано, что сульфиды, содержащие у атома серы катионоидную группу X и заместитель с активированной метиленовой группой способны реагировать с надтрифторуксусной кислотой посредством ранее неизвестной для сульфидов и ацилпероксидов окислительной деструкции с разрывом связей S-X и С-С. В случае бензгидрилсульфидов разрыву подвергаются связи ^ и С-РИ, что приводит к образованию 2,4,6-трибензгидрилфенола.

7. Для указанных в пункте 6 сульфидов возможен новый механизм окислительной С^-фрагментации, инициированной электронным переносом. Он включает непрямую фрагментацию катион-радикалов сульфидов, с промежуточным образованием сульфидных а-карбокатионов, которые, благодаря наличию высоколабильной связи С -X, собственно и фрагментируются.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Акопова, Арина Романовна, 2017 год

Список литературы

1. Petersen H.J. Synthesis of Pivaloyloxymethyl 6-N'-Cyanoamidinopenicillanates and the Antibacterial Activity of the Corresponding Acids // J. Med. Chem. - 1974. - Vol. 17. - P. 101 -104.

2. Stefanska J.Z., Starosciak B.J., Orzeszko A., Kazimierczuk Z. Antimicrobial activity of organic thiosulfates (Bunte salts)//Pharmazie.- 1998. - Vol. 53, N 3. - P. 190-192.

3. Cher Chen Ben, Pantev T.P. Synthesis and radioprotectant properties of some S-substituted bis-(2,2 '-mercaptoethyl) amines// Pharm. Chem. J. - 1989. - Vol. 23, N 6. - P. 503 - 505.

4. 4. Wang J., Yin D., Lu G., Zhou F Effects of dimehypo (disodium 2-methylaminotrimethylene di thiosulfonate) on growth and cocooning of the silkworm, Bombyx mori (Lepidoptera: Saturnidae)//Pestic. Sci. - 1999. - Vol. 55. - P. 1070-1076.

5. Пат. US2006/0005321 A1 США. Sulfur-containing secondary para-phenylenediamines dye compositions comprising such para-phenylenediamines processes and uses thereof / S. Sabelle, E. Metais. Опубл. 12.01.2006.

6. Lukkari J., M.M., Kartio I., Laajalehto K., Rajamaki M., Lindstrom M., Kankare J. Organic thiosulfates (Bunte salts): novel surface-active sulfur compounds for the preparation of self-assembled monolayers on gold//Langmuir. - 1999. - Vol. 15, N 10. - P. 3529-3537.

7. Labukas J.P., Drake T.J.H., Ferguson G.S. Compatibility of rn-functionality in the electrochemically directed self-assembly of monolayers on gold from alkyl thiosulfates// Langmuir. - 2010. - Vol. 26, N 12. - P. 9497-9505.

8. Fealy R.J., Ackerman S.R., Ferguson G.S. Mechanism of spontaneous formation of monolayers on gold from alkyl thiosulfates//Langmuir. - 2011. - Vol. 27, N 9. - P. 5371-5376.

9. Shon Y.S., Gross S.M., Dawson B., Porter M., Murray R.W. Alkanethiolate-protected gold clusters generated from sodium S-dodecylthiosulfate (bunte salts)// Langmuir. - 2000. - Vol. 16, N 16. - P. 6555-6561.

10. Shon Y.S., Cutler E. Aqueous synthesis of alkanethiolate-protected Ag nanoparticles using bunte salts//Langmuir. - 2004. - Vol. 20, N 16. - P. 6626-6630.

11. Sugie A., Somete T., Matsubara M., Kanie K., Muramatsu A., Mori A. Generation of gold nanoparticles via direct thiol-capping with THP-protected thiols without deprotection// Synlett.

- 2009. - N 15. -P. 2453-2456.

12. Iwamatsu Katsuyoshi, Inouye Shigeharu, Tsuruoka Takashi , Mizutani Kazuko, Omoto Shoji, Ogino Hiroko, Miyauchi Keinosuke, Watanabe Tadahiro, Niida Taro. Synthesis and biological activity of 7-^-(2-amino-2-carboxy)-ethylthioacetamido-7a-methoxycephalosporin derivatives// J. Antibiot. - 1983. - Vol. 36. - P. 229-241.

13. Yamato Osamu, Yoshihara Teruhiko, Ichihara Akitami and Yoshimitsu Maede. Novel Heinz Body Hemolysis Factors in Onion (Allium сера)// Biosci. Biotechnol. Biochem. - 1994. - Vol. 58, N 1. - P. 221-222.

14. Tanaka T., Nakamura H., Tamura Z. A Simple Synthesis of Amino-containing Bunte Salts by the Reaction of Aminothiols with Chlorosulfonic Acid// Chem. Pharm. Bull. - 1974. - Vol. 22. -P. 2725-2728.

15. Robinson H.C., Pasternak C.A. The Isolation of S-Sulphoglutathione from the Small Intestine of the Rat// Biochem. J. - 1964. - Vol. 93. - P. 487-492.

16. Distler H. The Chemistry of Bunte Salts// Angew. Chem., Int. Ed. - 1967. - Vol. 6, N 6. - P. 544

- 553.

17. Comprehensive Organic Chemistry/ Hogg D.R. - Oxford: Pergamon, 1979. - Vol. 3.

18. Distler H. Zur Constitution der Unterschwefligen Saure//Ber. - 1874. - Vol. 7. - P. 646-659.

19. Chu S.Y., Coviello D.A. Preparation of 2-Alkoxyiminoalkyl Bromides by the Bromination of O-Alkyl Oximes with N-Bromosuccinimide// J. Org. Chem. - 1971. - Vol. 36. - P. 3467 - 3469.

20. Ковлер M.A., Лвакумов B.M., Лобанова М.Л., Алексеева Ж. П., Жукова З.Н., Балякина М.В., Гунар В.И. Синтез и некоторые фармакологические свойства бис(2-метил-3-гидрокси-4-метоксиметил-5-метилпиридинил)дисулъфида// Хим. фарм. журнал - 1981. -Vol. 15, N 2. - P. 22-24.

21. Yangt К., Artz J.D., Lock J., Sanchez C., Bennett B.M., Fraser A.B., Thatcher G.R.J. Synthesis of novel organic nitrate esters: guanylate cyclase activation and tissue relaxation// J. Chem. Soc., Perkin Trans. I - 1996. - P. 1073-1075.

22. Zavorin S., Artz J., Dumitrascu A., Nicolescu A., Scutaru D., Smith S., Thatcher G. Nitrate Esters as Nitric Oxide Donors: SS-Nitrates// Org. Lett. - 2001. - Vol. 3, N 8. - P. 1113 - 1116.

23. Nicolescu A., Zavorin S., Turro N., Reynolds J., Thatcher G. Inhibition of Lipid Peroxidation in Synaptosomes and Liposomes by Nitrates and Nitrites// Chem. Res. Toxicol. - 2002. - Vol. 15, N 7. - P. 985 - 998.

24. Cama E., Shin H., Christianson D. Design of Amino Acid Sulfonamides as Transition-State Analogue Inhibitors of Arginase// J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125, N 43. - P. 13052 -13057.

25. Barrena E., Palacios-Lidon E., Munuera C., Torrelles X., Ferrer S., Jonas U., Salmeron M., Ocal C. The role of intermolecular and molecule-substrate interactions in determining the structure and stability of alkanethiols on Au(III)// J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126, N 1. -P. 385 - 395.

26. Gogritchiani E., Niebler S., Egner N., Woerner M., Braun A., Young T., Gupta P., Shi A., Bossmann S. Synthesis of organic thiosulfates tailored for the electrochemical deposition of 'self-assembled monolayers' at gold surfaces// Synth. - 2005. - N 18. - P. 3051 - 3058.

27. Han M., Hara M. Intense fluorescence from light-driven self-assembled aggregates of nonionic azobenzene derivative//. J. Am. Chem. Soc. - 2005. - Vol. 127, N 31. - P. 10951 - 10955.

28. Han M., Hara M. Chain length-dependent photoinduced formation of azobenzene aggregates// New J. Chem. - 2006. - Vol. 30, N 2. - P. 223 - 227.

29. Ju-Nam Y., Bricklebank N., Allen D.W., Gardiner P.H.E., Lightb M.E., Hursthouse MB. Phosphonioalkylthiosulfate zwitterions-new masked thiol ligands for the formation of cationic functionalised gold nanoparticles// Org. Biomol. Chem. - 2006. - Vol. 4. - P. 4345-4351.

30. Crich D., Krishnamurthy V., Brebion F., Karatholuvhu M., Subramanian V., Hutton T.K. Dechalcogenative Allylic Selenosulfide and Disulfide Rearrangements: Complementary Methods for the Formation of Allylic Sulfides in the Absence of Electrophiles. Scope, Limitations, and Application to the Functionalization of Unprotected Peptides in Aqueous Media// J. Am. Chem. Soc. - 2007. - Vol. 129 - P. 10282-10294.

31. Gong J., Shen X., Yao L., Jiang H., Krohn K., Guo Y. Total Synthesis of Gymnorrhizol, an Unprecedented 15-Membered Macrocyclic Polydisulfide from the Chinese Mangrove Bruguiera gymnorrhiza// Org. Lett. - 2007. - Vol. 9, N 9. - P. 1715-1716.

32. Oлeйник A.C., KynpnHa T.C., Певнева Н.Ю., MapKOBa А.Ф., Kaндaлинцeвa H.B., Просенко A.E., Григорьев И.А. Синтез и антиоксидантные свойства S[3-(гидроксиарил)пропил]тиосулъфатов и [3(гидроксиарил)пропан]1-сулъфонатов натрия// Изв. АН, сер. хим. - 2007. - N 6. - P. 1094—1101.

33. Григорьев И.А., Кандалинцева Н.В., Куприна Т.С., Марков А.Ф., Олейник А.С., Певнева Н.Ю., Просенко А.Е. Synthesis and antioxidant properties of sodium S-[3-(hydroxyaryl) propyl] thiosulfates and [3-(hydroxyaryl) propane]-1-sulfonates// RUS. CHEM. BULL., Int. Ed. - 2007. - Vol. 56, N 6. - P. 1135 - 1143.

34. Пат. US2009211038 США. Hemicyanin styryl thiol/disulfide dye, composition comprising hemicyanin styryl thiol/disulfide dye, and method for lightening keratin materials using hemicyanin styryl thiol/disulfide dye/ A. Creaves, N. Daubresse. Опубл. 27.08.2009.

35. Cressier D., Prouillac C., Hernandez P., Rima G., Amourette C., Diserbo M., Lion C. Synthesis, antioxidant properties and radioprotective effects of new benzothiazoles and thiadiazoles// Bioorg. Med. Chem. - 2009. - Vol. 17, N 14. - P. 5275 - 5284.

36. Minegishi S., Mayr H. How Constant Are Ritchie's "Constant Selectivity Relationships"? A General Reactivity Scale for n-, ж-, and o-Nucleophiles// J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125.

- P. 286 - 295.

37. Bretschneider H. Uber Alkylamino- und Aralkylaminothioschwefelsliuren// Monatsh. - 1950. -Vol. 81. - P. 372-384.

38. Пат. US20050250957 A1 США. Compounds containing thiosulfate moieties/ R. Haugland, H. Kang. Опубл. 10.11.2005.

39. Foye W.O., Kauffman J.M. Antiradiation compounds XI. Sulfur-containing derivatives of nitriles andaminonitriles// J.Pharmaceutical Sci. - 1968. - Vol. 57. - P. 1614 - 1616.

40. Jackson G. E., Leffek K. T. Secondary kinetic isotope effects in bimolecular nucleophilic substitutions. III. Deuterium effects in the Bunte salt reaction of methyl halides and sulfonates// Canad. J. Chem. - 1969. - Vol. 47. P. 1537-1541.

41. Moreira L.S.A., Pilo-Veloso D., Nelson D.L. Synthesis of 2-(alkylamino)-1-phenylethane-1-thiosulfuric acids, potential schistosomicides// Quimica Nova. - 2000. - Vol. 23, N 4. - P. 447452.

42. Piper J.R., Stringfellow Jr. C.R, Johnston T.P. Terminal dicarboximido analogs of S-2-ю-aminoalkylamino)ethyl dihydrogen phosphorothioates and related compounds as potential antiradiation agents. 2. Succinimides, glutarimides, and cis-1,2-cyclohexanedicarboximides// J. Med. Chem. - 1971. - Vol. 14. - P. 350 - 354.

43. Malbec F., Milcent R., Vicart P., Bure M.A. Synthesis of new derivatives of 4-amino-2,4-dihydro-1,2,4-triazol-3-one as potential antibacterial agents// J. Heterocycl. Chem. - 1984. -Vol. 21. - P. 1769 - 1774.

44. Арустамова И.С., Кульневич В.Г. Синтез серосодержащих производных 1,3-диоксинопиридина//Ж. Орг. Хим. - 1987. Vol. 23, N 2. - P. 436-440.

45. Ogura F., Yamaguchi H., Otsubo T., Nakano T., Saito T. Dimethyl and Diethyl 2-Oxo-1,3-propanedisulfonates as Practical Alkylating Reagents// Bull. Chem. Soc. Japan - 1983. - Vol. 56, N 4. - P. 1257 - 1258.

46. Steinbeck M., Ringsdorf H. Model systems for molecular recognition at interfaces: synthesis and characterisation of functionalised disulfides with hydrogen-bonding properties// J. Chem. Soc., Chemical Communications - 1996. - Vol. 10. - P. 1193 - 1194.

47. Orzeszko A., Niedzwiecka-Kornas A., Stolarski R., Kazimierczuk Z. Synthesis and conformation of nucleoside 5'- thiosulfates// Zeit. Naturforsch., B: - 1998. - Vol. 53, N 10. - P. 1191 - 1196.

48. Пат. US4191702 A США. Phase transfer agent/ G. Chapelet, P. Lubin, R. Nouguier. Опубл. 04.03.1980.

49. Lecher H.Z., Hardy E.M. Some new methods for preparing Bunte salts// J.Org.Chem. - 1955. -Vol. 20. - P. 475-487.

50. Schimmelschmidt K., Hoffmann H., Mundlos E., Laber G., Schorr M. Darstellung und Umsetzungen der 2-Amino- äthylthioschwefelsäure// Chem. Ber. - 1963. - Vol. 96. - P. 38 - 47.

51. Liu Y., Xu X., Zheng H., Xu D., Xu Z., Zhang Y. A Facile and Stereoselective Synthesis of Unsymmetrical Diallylsulfides via Indium-Promoted One-Pot Reaction of Baylis-Hillman Acetates, Sodium Thiosulfate, and AllylBromide// Synlett. - 2006. - N 4. - P. 571 - 574.

52. Reeves J.T., Camara K., Han Z.S., Xu Y., Lee H., Busacca C.A., Senanayake C.H. The Reaction of Grignard Reagents with Bunte Salts: A Thiol-Free Synthesis of Sulfides// Org. Lett.

- 2014. - Vol. 16, N 4. - P. 1196-1199.

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

72

Aleksiev D. I., Ivanova S. Kinetics of the interaction between 2- nitroethenylbenzene and some S-containing nucleophiles// Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. - 1995. - Vol. 101, N 1-4. - P. 103 - 108.

Stahmann M.A., Golumbic C., Stein W.H., Fruton J.S. Chemical reactions of mustard gas and related compounds. VII. The chemistry of bis (ß-chloroethyl)-sulfone, divinyl sulfone and divinyl sulfoxide// J. Org. Chem. - 1946. - Vol. 11, N6. P. 719-735.

Kang Y.K., Lee KS., Yoo K.H., Shin K.J., Kim D C., Lee C.S., Kong J.Y., Kim D.J. Synthesis and Biological Evaluation of Novel 1-ß-Methylcarbapenems with Isothiazoloethenyl Side Chains// Bioorg. Med. Chem. Lett. - 2003. - Vol. 13, N 3. - P. 463-466.

Heller G. Über organische Thiosulfonsäuren// J. prakt. Chem. - 1924. - Vol. 108. - P. 257 -274.

Harfoush A.A., Zagloul A., Halim F.M.A. Kinetics of the reaction of N-2,6-trichlorobenzoquinonimine with sodium thiosulphate// Monatsh. Chem. - 1982. - Vol. 113. - P. 837 - 844.

Harfoush A.A. Medium effect on the reaction between gibb's reagent and thiosulphate// Z. Phys. Chem. - 1986. - Vol. 267. - P. 682-688.

Harfoush A.A., El-Shahawy A.S., Seleim M.M., Idriss K.A., Ind. J. Chem., Sect. A - 1986. -Vol. 25. - P. 287 - 288.

Bernthsen A. Studien in der Methylenblaugruppe// Liebigs Ann. Chem. - 1889. - Vol. 251, N 1-2. - P. 1-97.

Schmidt S. Über die Verbindungen von Thioschwefelsäure mit Aldehyden. (2. Mitteilung.)//. Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1907. - Vol. 40. - P. 865 - 873.

Foust A.S., Janickis V. Preparation and Structure of the Bunte Salt trans-Dichlorobis(ethylenediamine) cobalt (III) S-Hydroxymethyl Thiosulfate,

[Co(en)2Cl2]HOCH2S2// Inorg. Chem. - 1980. - Vol. 19. - P. 1048-1050.

Harmon J.P., Field L. Sulfinic Acids and Related Compounds. 18. Synthesis and Properties of Derivatives of 2-Mercaptoethanesulfinic Acid// J. Org. Chem. - 1986. - Vol. 51. - P. 5235 -5240.

Lynas-Gray J.I., Stirling C. J.M. Absence of the Benzylic Effect in Nucleophilic Ring Opening of Oxiranes//J. Chem. Soc., Chem. Communs - 1984. - Vol. 7. - P. 483 - 484. Arnold L.D., May R.G., Vederas J.C. Synthesis of Optically Pure a-Amino Acids via Salts of oc-Amino-ß-propiolacton//J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110, N 7. - P. 2237 - 2241. Jeziorna A., Krawiecka B. The stereocontrolled synthesis of polyfunctional organosulfur compounds via chiral azetidinium salts and epoxyamines// Tetrahedron: Asymmetry - 2005. -Vol. 16. - P. 1577-1581.

Clarke H. T. The action of sulfite upon cystine// J. Biol. Chem. - 1932. - Vol. 97. - P. 235-248. Moore W., Wiener H. L., Meister A. Inactivation of y-Glutamylcysteine Synthetase, but Not of Glutamine Synthetase, by S-Sulfocysteine and S-Sulfohomocystein// J. Biol. Chem. - 1987.-Vol. 262, N 35. - P. 16771-16777.

Hardy G. W., Lowe L.A., Simpkin Pang Yih Sang, Dean S.A., Wilkinson S., Follenfant R. L., Smith T.W. Peripherally acting enkephalin analogs. 1. Polar pentapeptides// J. Med. Chem. -1988. - 31, N 5. - P. 960 - 966.

Spring W. Weitere Beiträge zur Kenntniss der Polythionsäuren// Ber. - 1874. - Vol. 7. - P. 1157-1163.

Katsoyannis P.G., Ginos J., Schwartz G.P., Cosmatos A. Synthesis of a Biologically Active Truncated Insulin. Des(pentapeptide B26-30) Human (Porcine) Insulin// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1974. - P. 1311-1316.

Пат. US2706200 A США. Preparation of S-aryl-thiosulfuric acids/ H.Z. Lecher, E.M. Hardy. Опубл. 12.04.1955.

73

74

75

76

77

78

79

80

81

82

83

84

85

86

87

88

89

90

91

92

Jansa P, Cechova L., Dracinsky M., Janeba Z. A conversion of aromatic thiocyanates into sulfothioates: new synthetic route to aromatic Bunte salts//RSC Advances - 2013. - Vol. 3. - P. 2650-2654.

Tyrrell A.W.R. Synthesis of bunte salts from 1,2-benzisothiazol-3-ones and vice versa// Tetrah. Lett. - 1985. - Vol. 26, N 14. - P. 1753 - 1756.

Boduszek B., Kice J.L. Reaction of thiolate, sulfite, and cyanide ions with cyclic aryl thiolsulfinates: dibenzo[ce]-1,2-dithiin and naphtho[1,8-cd]-1,2-dithiole 1-oxides// J. Org. Chem. - 1982. - Vol. 47, N 17. - P. 3199 - 3207.

Hansen H.C., Kice J.L. Reactions of 1,2-benzenedisulfinic anhydride// J. Org. Chem. - 1983. -Vol. 48, N 18. - P. 2943 - 2948.

Elvidge J.A., Jones S.P., Peppard T.L. Chemistry of Hop Constituents. Part 43.' Cyclic Polysulphides and a Thiophen from Myrcene, and their Occurrence in the Essential Oil of Hops// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1982. - P. 1089 - 1094.

Schmidt M., Talsky G. Über Säuren des Schwefels, XXVI. Halbester der Thioschwefelsäure// Chem. Ber. - 1961. - Vol. 94. - P. 1352 - 1359.

Edward J.T., Sheffler R.H. Preparation of Mesoionic Dipyrido[1,2-a :1',2'-c]imidazolium-11-thiolates from the Binz-Marx Reaction// J. Org. Chem. - 1985. - Vol. 50, N 24. - P. 4855 -4861.

Попкова T.B., Шастин A.B., Лажко Е.И., Баленкова Е.С. Сопряженное присоединение комплекса диметилсулъфид-сулъфотриоксиод к фенилацетилену и диметилацетилену// Ж. Орг. Хим. - 1986. - Vol. 22, N 11. - P. 2460-2461.

Brosius A., Haas A., Pryka M. Darstellung und Eigenschaften von S-(Trifluormethyl)polysulfanmonosulfonaten CF3SxSO2M [x = 1, M = OH, NH40O, 1/2 HgO2, (CH3)3SiO, (CH3)2N, NH2; x = 2, M = NH4O]//Chem. Ber. - 1994. - Vol. 127. - P. 457 - 463. Gilbert E.E. Sulfonation and Related Reactions. - N.Y.: Interscience Publishers, 1965. Saville B., Steer M. Preparation and Reversible Polymerisation of Monothiobenzil// Chem. Commun. - 1972. - P. 616-617.

Thimm K., Voss J. Aktivierte thiocarbonsäureester, III darstellung und dimerisierung eines a-

thioxo-carbonsäureesters// Tetrah. Lett. - 1975. - Vol. 16, N 8. - P. 537-540.

Kirby G.W., Lochead A.W., Sheldrake G.N. Generation of Thioaldehydes from Sodium

Thiosulphate S-Esters (Bunte Salts)// Chem Communs. - 1984. - P. 922-923.

Larsen S.D. A stereoselective synthesis of functionalized cyclopentenes via base-induced ring

contraction of thiocarbonyl Diels-Alder adducts// J. Am. Chem. Soc. - 1988. - Vol. 110. - P.

5932-5934.

Shimizu H., Kudo N., Kataoka T., Hori M. First isolation of monocyclic thiabenzenes// Tetrah. Lett. - 1990. - Vol. 31, N 1 - P. 115 - 118.

Kirby G.W., Sclare A.D. Synthesis of 20-alkyl-8-thiathevinols, opiate agonists derived from 8-thiathevinone, the cycloadduct of thebaine and 2-oxopropanethial// J. Chem. Soc. - Perkin Trans. 1 - 1991. - P. 2329 - 2338.

Larsen S.D., Fisher P.V., Libby B.E., Jensen R.M., Mizsak S.A., Watt W. Cyclopentene Synthesis from 1,3-Dienes via Base-Induced Ring Contraction of 3,6-Dihydro-2H-thiopyrans: Studies on Diastereoselection and Mechanism//J. Org. Chem. - 1996. - Vol. 61. - P. 4725-4738. Shimizu H., Kudo N., Kataoka T., Hori M. Synthesis and thermal transformation of stable monocyclic X4-thiabenzenes// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 2001. - P. 2269-2276. Milligan B., Swan J.M. The conversion of carbamoylmethyl thiolsulphates into thio-oxamides; a new variant of the Willgerodt-Kindler reaction// J. Chem. Soc. - 1959. - P. 2969-2976. Hayashi S., Furukawa M., Fujino Y., Shiraishi K. Studies on Antitumor Substances. XIII. Reaction of Sodium Ethoxycarbonylmethylthiosulfate and Sodium Phenacylthiosulfate with Amine// Chem. Pharm. Bull. - 1971. - Vol. 19. - P. 2247-2251.

93. Furukawa M., Shiraishi K., Hayashi S. The Conversion of a - Carbonylmethylthiosulfates into Thiocarboxamides// Chem. Pharm. Bull. - 1972. - Vol. 20. - P. 1921 - 1926.

94. Guth J.J., Sokol P.E., Lindemann M.K.O. Alkyloxycarbonyl Thiosulfate, a New Family of Water-Soluble Acylating Agents: Amidation and Hydrolysis Reactions// J. Org. Chem. - 1979. -Vol. 44. - P. 1550-1551.

95. Furukawa M., Yuki T., Hayashi S. A Convenient Synthesis of Pyrazolines from ß-Carbonylethylthiosulfates// Chem. Pharm. Bull. - 1973. - Vol. 21. - P. 1845-1846.

96. Crow W.D., Leonard N.J. 3-Isothiazolone-cis-3-Thiocyanoacrylamide Equilibria// J. Org. Chem. - 1965. - Vol. 30. - P. 2660-2665.

97. Alonso M.E., Aragona H., Chitty A.W., Compagnone R., Martin G. Mass spectral studies of unsymmetrical dialkyl disulfides. Intramolecular 1,2-, 1,3-, and 1,4-hydrogen migration processes// J. Org. Chem. - 1978. - Vol. 43. - P. 4491-4495.

98. Alonso M.E., Aragona H. Sulfide synthesis in preparation of unsymmetrical dialkyl disulfides: sec-butyl isopropyl disulfide// Org. Synth. - 1978. - Vol. 58. - P. 147-151.

99. Zimatkina T.I., Kravchenya N.A., Gorenshtein B.I., Ostrovskii Y.M. Synthesis and study of certain new disulfide derivatives of oxythiamine//Pharm. Chem. J. - 1982. - Vol. 16, N 11. - P. 848-851.

100. Kato E., Yamamoto K., Baba T., Watanabe T., Kawashima Y., Masuda H., Horiuchi M., Oya M., Iso T., Iwao J. Synthesis and Aldose Reductase Inhibitory Activity of Thiazolidinecarboxylic Acids Containing a Desulfide Bond// Chem. Pharm. Bull. - 1985. - Vol. 33, N 1. - P. 74-83.

101. Singh P.K., Field L., Sweetman B.J. Organic disulfides and related substances. 48. Cyclic di-and trisulfides based on 1,4-dithiols//Phosphorus, Sulfur, Rel. Elem. - 1988. - Vol. 39. - P. 6172.

102. Choi S.S.-M., Kirby G.W. Intramolecular ene reactions of thioaldehydes giving a-mercapto lactones// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 - 1991. - P. 3225-3233.

103. Aberkane O., Mieloszynski J.L., Robert D., Born M., Paquer D. Synthesis of polysulfides, sulfoxides and sulfones containing reactive groups// Phosph., Sulf. Silic. and the Related Elements - 1993. - Vol. 79. - P. 245-256.

104. Tasaka A., Tamura N., Matsushita Y., Hayashi R., Okonogi K., Itoh K. Optically Active Antifungal Azoles. II. Synthesis and Antifungal Activity of Polysulfide Derivatives of (2R, 3R)-2-(2,4-Difluorophenyl)-3-mercapto-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol - Chem. Pharm. Bull. -1993. - Vol. 41. - P. 1043-1048.

105. Hiver P., Dicko A., Paquer D. Medium effects in unsymmetrical disulfides compounds synthesis from bunte salts// Tetrahedron Lett. - 1994. - Vol. 35, N 51. - P. 9569-9572.

106. Пат. US20060194771 A1 США. Azobenzene derivative compound, particle and method of fabricating the same/ M. Hana, M. Hara. Опубл. 31.08.2006.

107. Пат. WO2007110629 A1 Inhibitors of protein aggregation/ C M. Wischik, J E. Rickard, C.R. Harrington, D. Horsley. Опубл. 04.10.2007.

108. Morrison N.J. Synthesis of 4- and 5- Benzothiazol-2-yldithio-2,6-dimethylocta-2,6-diene and other Models for Pendent Groups in the Sulphur Vulcanisation of Natural Rubber// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1984. - P. 101-106.

109. Klayman D.L., Kenny D., Silverman R.B., Tomaszewski J.E. Action of hydrogen sulfide on aminoalkanethiosulfuric acids (Bunte salts) to give di-, tri-, and tetrasulfides// J. Org. Chem. -1971. - Vol. 36, N 24. - P. 3681-3686.

110. McCleIland E.W., Warren L.A. CCCLVIII.—The formation of aromatic thiosulphonic acids from disulphides// J. Chem. Soc. - 1930. - P. 2690-2693

111. Lu G., Zhan Z., Zhang Y. Synthesis of a-Benzotriazole Sulfides Promoted by Samarium Diiodide// Synth. Communs. - 1998. - Vol. 28. - P. 3657-3663.

112. Zhan Z., Zhang Y. A Novel Synthesis of Allyl Sulfides in Aqueous Media Promoted by Indium// Synth. Commun. - 1998. - Vol. 28. - P. 493-497.

113. Zhan Z., Zhang Y. A Novel Synthesis of Allyl Sulfides by Organosamarium Reagents// J. Chem. Res. (S). - 1998. - Vol. 3, N 3. - P. 148-149.

114. Zheng Y., Lu G., Zhang Y. A Novel Synthesis of Unsymmetrical a-Amino Sulfides via the Sm/ZnCl2 System in THF-Watery// J. Chem. Res. (S) - 1999. - P. 682-683.

115. Hauser F.M., Prasanna S. A general route for total synthesis of 9-alkyl-9-hydroxy aklavinones and pyrromycinones// Tetrah. Lett. - 1984. - Vol. 40, N 22. - P. 4711-4718.

116. Hartnedy R.C., Dittmer D.C. Reactions of Monothiobenzil and Its Dimer// J. Org. Chem. -1984. - Vol. 49, N 25. - P. 4752-4754.

117. Price T.S., Twiss D.F. The Preparation of Disulphides. Part II. The Action of Alkalis on Sodium AIkyl Thiosulphates// J. Chem. Soc., Trans. - 1908. - Vol. 93. - P. 1395-1400.

118. Gutmann A. Uber die Ehwirkung von Natriumarsenit auf Natriumathylthiosulfat// Chem. Ber. -1907. - Vol. 40. - P. 2818-2822.

119. Dornow A. Über die Einwirkung von Alkali auf Arylthiosulfate//Ber. - 1939. - Vol. 72, N 3. -P. 568-570.

120. Chauvette R.R., Pennington P.A. Chemistry of Cephalosporin Antibiotics. XXVII. 3-Methylenecephams// J.Org.Chem. - 1973. - Vol. 38, N 17. - P. 2994-2999.

121. Naumchik I.V., Karasyova E.I., Metelitza D.I., Polozov G.I., Shadyro O.I. Inhibition of the Peroxidase-Catalyzed Oxidation of Chromogenic Substrates by Alkyl-Substituted Diatomic Phenols// Rus. J. Bioorg. Chem. - 2004. - Vol. 30, N 5. - P. 482-491.

122. Kong F., Zhou X., Reductive cleavage of sulfur-sulfur bonds with sodium hydrogen telluride// Synth. Communs. - 1989. - Vol. 19, N 18. - P. 3143-3150.

123. Суворов H.H., Виноград Л.Х., Васин M.B., Минаева B.C. Производные индола. LXXXVI. Аминоалкилтиолы и аминоалкилтиосулъфаты индолъного ряда// Химия Гетероцикл. Соед. - 1973. - Vol. 11. - P. 1505-1511.

124. Funane K., Iwahashi H., Nakamura T. Metabolism of S-Sulfocysteine in Salmonella typhimurium. Role of Thioredoxin in the Reduction of S-Sulfocysteine// Agric. Biol. Chem. -1987. - Vol. 5, N 5. - P. 1247-1256.

125. Huber U.A., Bergamin D. Novel Access to Furan-3-thiols and Derivatives, Impact Meat-Flavor Compounds// Helv. Chim. Acta. - 1993. - Vol. 76, N 7. P. 2528-2536.

126. Caldwell I.B., Milligan B., Swan J.M. Cyclization Products from Amino-substituted Bunte Salts// J. Chem. Soc. - 1963. - P. 2097-2099.

127. Fajkusova D., Pazdera P. Unexpected Formation of Benzothiazoles in the Synthesis of New Heterocycles: Benzo-1,2,4-dithiazines// Synthesis. - 2008. - P. 1297-1305.

128. Procter D., Flowers R., Skrydstrup T. Organic Synthesis using Samarium Diiodide: A Practical

Guide. - Cambridge: RSC Publishing, 2010.

129. Jia X., Zhang Y., Zhou X. Reductive Cleavage of S-S Bond by Samarium Diiodide: A Novel Method for the Synthesis of Disulfides// Synth. Communs. - 1994. - Vol. 24, N 20 - P. 28932898.

130. Wang L., Zhang Y. Metallic samarium promoted reductive dimerization cyclization of gem-diactivated alkenes, reductive debromination of vic-dibromides, and reduction of sodium alkyl thiosulfates in aqueous media//Tetrah. - 1999. - Vol. 55, N 35. - P. 10695-10712.

131. Xu X., Lu P., Zhang Y. Water Accelerated Sm/TMSCl Reductive System: Debromination of VIC-Dibromides and Reduction of Sodium Alkyl Thiosulfates// Synth. Commun. - 2000. - Vol. 30. - P. 1917-1925.

132. Wang L., Li.P., Zhou L. A novel reduction of sodium alkyl thiosulfates using samarium metal without an activating agent in water//- Tetrah. Lett. - 2002. - Vol. 43, N 45. - P. 8141-8144.

133

134

135

136

137

138

139

140

141

142

143

144

145

146

147

148

149

150

Li P., Wang L., Yang Y., Sun X., Wang M., Yan J. A Novel Reduction of Sodium Alkyl Thiosulfates with InCl3(cat.)/Sm(0) System in Aqueous Media: Facile Synthesis of Disulfides// Heteroatom Chem. - 2004. - Vol. 15. - P. 376-379.

Kice J.L., Anderson J.M., Pawlowski N.E. The Mechanism of the Acid Hydrolysis of Bunte Salts (S-Alkyl andS-Aryl Thiosulfates)// J. Am. Chem. Soc. - 1966. - Vol. 88. - P. 5245-5250. Альпатова T.B., KoBTyH В.Ю., Oлoвянишиникoвa 3.A., KnnMOBa A.n., ^линских B.H., Яшунских В.Ж. Синтез и радиопротекторная активность производных 2-фениламина// Хим. фарм. Ж. - 1988. - Vol. 22, N 1. - P. 1349-1355.

Zotova S.A., Shvedov V.I., Pryanishnikova N.T., Demina L.M. Sulfur-containing 5-hydroxybenzofuran derivatives and their biological activity// Pharm. Chem. J. - 1989. - Vol. 23, N 12. - P. 998-1003.

Badia A., Cuccia L., Demers L., Morin F., Lennox R.B. Structure and Dynamics in Alkanethiolate Monolayers Self-Assembled on Gold Nanoparticles: A DSC, FT-IR, and Deuterium NMR Study//J. Am. Chem. Soc. - 1997. - Vol. 119. - P. 2682-2692. Raehm L., Hamann C., Kern J., Sauvage J. Synthesis of Copper(I) Catenanes Incorporating a Disulfide Bridge and Their Deposition on a Gold Surface// Org. Lett. - 2000. - Vol. 2, N 14. -P. 1991-1994.

Raehm L., Kern J., Sauvage J., Hamann C., Palacin S., Bourgoin J. Disulfide- and Thiol-Incorporating Copper Catenanes: Synthesis, Deposition onto Gold, and Surface Studies// Eur. Chem. J. - 2002. - Vol. 8, N 9. - P. 2153-2162.

Пат. Spirocyclische cyclohexan-derivate/ C. Hinze, H. Schick, H. Sonnenschein, B. Sundermann. Опубл. 23.02.2006.

Cook M.J. Six-membered Rings with More than One Oxygen or Sulfur Atom: In Comprehensive Heterocyclic Chemistry (Eds A.R. Katrizky, Rees C.W.). - Pergamon-Elsevier Sci. Ltd., Vol. 3. 1997. - 1210.

Пат. WO2006032879 A2 Methods of chemical synthesis and purification of diaminophenothiazinium compounds including methylthioninium chloride/ J. Mervyn, D. Storey, J.P. Sinclair, C. Marshall, H.W. Tan, C M. Wischik. Опубл. 30.03.2006. Jirkovsky I., Humber L.G., Voith K., Charest M.P. Synthesis and primary pharmacological sceening of tandamine and related tetrahydropyranoindoles with potential antidepressant properties// Arzneim. Forsch. - 1977. - Vol. 27. - P. 1642-1648.

Kobayashi K., Takahashi M., Kobayashi H. Stacking Structure with Trimolecular Units of Donor-Acceptor-Donor in a Charge-transfer Complex of Dinaphtho[l,2-b : 1',2'-e]-1,4-dithiin with Tetracyanoquinodimethane// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 1988. - P. 427-430. Westlake H.E., Dougherty G. The Use of Bunte Salts in Synthesis. III. The Preparation of Aliphatic Disulfides// J. Am. Chem. Soc. - 1942. - Vol. 64. - P. 149-150. Deng S., Wu L., Wang H., Zhou B., Wong W., Guo J., Li Z., Zhou Y. Synthesis and Structure of a Novel Disulfide-Containing Aniline//Synth. Commun. - 2005. - Vol. 35, N 1. - P. 129-135. Rymarczyk B.M., Preut H., Kreher R.P. An Eight-MemberedN,N,S,S-Heterocyclic Compound: 4,7-Bis(4-chlorophenyl)-3,8-dihydro1,2,5,6-dithiadiazocine// Acta Crystallogr., Sect. C. - 1997. - Vol. 53. - P. 931-933.

Steinfatt I., Hoffmann G.G., Brouwer L., Menzel F., Brockner W. Preparation and Characterization of Long-Chain Di-n-Alkyl Disulfides// Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat. Elem. - 1998. - Vol. 134. - P. 31-55.

Pfammatter M., Siljegovic V., Darbre T., Keese R. Synthesis of co-Substituted Alkanethiols and (Bromomethyl)methylthiomalonate// Helv. Chim. Acta. - 2001. - Vol. 84, N 3. - P. 678-689. Boese R., Grawa M., Haas A., Krueger C., Monicke A., Schlagheck J. Sulfinylimine: Wichtige neue Bausteine zur Entwicklung der Chemie der Polysulfanmono- und -disulfonsäuren// Z. Anorg. Allg. Chem. - 1999. - Vol. 625. - P. 1261-1272.

151. Пат. EP1586563 A2. Herstellung von thioschwefel säure derivaten/ H.Buding. Опубл. 19.10.2005.

152. Yamamoto M., S.N., Yoshimura K., Yuge M., Morosawa S., Yokoo A. Syntheses of Some Cyanine Dyes of Bunte Salt Type// Bulletin of the chem. soc. Jap. - 1973. - Vol. 46. - P. 15091511.

153. Rosokha S.V., Kochi J.K. The Preorganization Step in Organic Reaction Mechanisms. Charge-Transfer Complexes as Precursors to Electrophilic Aromatic Substitutions// J. Org. Chem. - 2002. - Vol. 67, N 6. - P. 1727-1737.

154. Herbstein F.H. Crystalline Molecular Complexes and Compounds: Structures and Principles. -Oxford University Press, Vol. 2, 2005.

155. Морковник A.C. Окислительно-восстановительная стадия в реакции нитрования// Успехи химии - 1988. - P. 254-280.

156. Heidrich D. Do isopropyl and tert-butyl cations form я-complexes with benzene?// Angew. Chem., Int. Ed. - 2002. - Vol. 41. - P. 3208-3210.

157. Gwaltney S.R., Rosokha S.V., Head-Gordon M., Kochi J.K. Charge-Transfer Mechanism for Electrophilic Aromatic Nitration and Nitrosation via the Convergence of (ab Initio) Molecular-Orbital and Marcus-Hush Theories with Experiments// J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. -P. 3273-3283.

158. Минкин В.И., Миняев P.M., Юдилевич И.А., Клецкий M.E. Теоретическое изучение механизма реакции нитрозирования бензола// Ж. орг. хим. - 1985. - Vol. 21, N 5. - P. 926939.

159. P. Geerlingsa, A.M. Vosb, R.A. Schoonheydtb A computational and conceptual DFT approach to the kinetics of acid zeolite catalyzed electrophilic aromatic substitution reactions// Journal of Molecular Structure: THEOCHEM - 2006. - Vol. 762, N 1-3. - P. 69-78.

160. Koleva G., Galabov B., Kong J., Schaefer H.F., Schleyer P.R. Electrophilic Aromatic Sulfonation with SO3: Concerted or Classic SEAr Mechanism?// J. Am. Chem. Soc. - 2011. -Vol. 133. - P. 19094-19101.

161. Kong J., Galabov B., Koleva G., Zou J.-J., Schaefer H.F., Schleyer P.R. The Inherent Competition between Addition and Substitution Reactions of Br2 with Benzene and Arenes// Angew. Chem., Int. Ed. - 2011. - Vol. 50. - P. 6809-6813.

162. Smith M.B., March J., March's Advanced Organic Chemistry Reactions, Mechanisms and Structure. - N.Y.: Wiley, Vol. 6th ed., 2006. - 696.

163. Vos A.M., Schoonheydt R.A., Proft F.D., Geerlings P. Reactivity Descriptors and Rate Constants for Acid Zeolite Catalyzed Ethylation and Isopropylation of Benzene// J Phys Chem, B - 2003. - Vol. 107, N 9. - P. 2001-2008.

164. Vos A.M., Schoonheydt R.A., Proft F.D., Geerlings P DFT study on the electrophilic aromatic substitution catalyzed by Lewis acids// J. of Catal. - 2003. - Vol. 220, N 2. - P. 333-346.

165. Katritzky A.R., Kim M.S., Fedoseyenko D., Widyan K., Siskin M., Francisco M. The sulfonation of aromatic and heteroaromatic polycyclic compounds// Tetrah. - 2009. - Vol. 65. -P.1111-1114.

166. Зык H.B., Белоглазкина E.K., Зефиров H.H. Триоксид серы: реагент, кислота, катализатор (обзор)//Ж. орг. хим. - 1995. - Vol 31, N 9. - P. 1283-1319.

167. Bazhin N.M., Akhmetova N.E., Orlova L.V., Shteingarts V.D., Shchegoleva L.N., Yakobson G.G. Octafluoronaphtalene radical cation// Tetrahedron Lett. - 1968. - Vol. 42. - P. 44494452.

168. Todres Z.V. Ion-Radical Organic Chemistry: Principles and Applications. - CRC Press, Taylor & Francis Group, 2003. - 475.

169. Реутов O.A., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия, учебник для студентов химических специальностей и аспирантов, Серия: Классический университетский учебник, часть 2. - М.: Бином. Лаборатория знаний, 2011. - 488-489.

170

171

172

173

174

175

176

177

178

179

180

181

182

183

184

185

186

187

188

Cerfontain H. Sulfur trioxide sulfonation of aromatic hydrocarbons// Reel. Trav. Chim. Pays-Bas. - 1985. - Vol. 104, N 6. - P. 153-165.

Rueggeberg W.H.C., Sauls T.W., Norwood S.L. On the mechanism of sulfonation of the aromatic nucleus andsulfone formation// J. Org. Chem. - 1955. - Vol. 20, N 4. - P. 455-465. Morley J.O., Roberts D.W. Molecular Modeling Studies on Aromatic Sulfonation. 1. Intermediates Formed in the Sulfonation of Toluene// J. Org. Chem. - 1997. - Vol. 62. - P. 7358-7363.

Morley J.O., Roberts D.W., Watson S.P. Experimental and molecular modelling studies on

aromatic sulfonation// J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. - 2002. - P. 538-544.

Roberts D.W. Optimisation of the Linear Alkyl Benzene Sulfonation Process for Surfactant

Manufacture. - Organic Process Research & Development, Vol. 7, 2003. - 172-184.

Lenoir D. The Electrophilic Substitution of Arenes: Is the p Complex a Key Intermediate and

What is Its Nature?// Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - Vol. 42. - P. 854-857.

Belen'kii L.I., Chuvylkin N.D., Serykh A.I., Suslov I.A. Quantum-Chemical Study on

Positional Selectivity in the Trimethylsilylation and Sulfonation of Pyrrole and N-

Alkylpyrroles// Rus. J. of Org. Chem. - 2005. - Vol. 41, N 9. - P. 1337-1340.

Belen'kii L.I., Nesterov I.D., Chuvylkin N.D. Quantum-chemical investigation of the

mechanism of the sulfonation of pyrrole// Chem. of Het. Comp. - 2006. - Vol. 42, N 11. - P.

1414-1420.

P. Wit, H. Cerfontain The sulfonation and protonation of a series of azulenes. Observation of stable a-complexes in the sulfonation of 4,6,8-trimethylazulene, guaiazulene and bis(3-guaiazulenyl)methane// Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. - 1985. - Vol. 104, N 1. - P. 25-36. Децина A.H., Коптюг В.А. Взаимодействие гексаметилбензола с SO3 в HSO3F. Модель промежуточного соединения реакций сульфирования ароматических соединений// Ж. Орг. Химии. - 1972. - Vol. 8, N 10. - P. 2158-2162.

Chen L., Xiao H., Xiao J., Gong X. DFT Study on Nitration Mechanism of Benzene with Nitronium Ion// J. Phys. Chem. A. - 2003. - Vol. 107. - P. 11440-11444.

Акопова A.P. Теоретическое исследование сульфирования триоксидом серы. Концертное электрофильное ароматическое замещение// VII ежегодная научная конференция студентов и аспирантов базовых кафедр южного научного центра РАН. -Ростов-на-Дону (Россия). - 11-25 апреля 2011г - тезисы докладов, 2011. - C. 82-83. Bogdanova B., McMahon T.B. Thermochemistry and structures of solvated SN2 complexes and transition states in the gas phase: experiment and theory// Int. J. of Mass Spectrometry. - 2005.

- Vol. 241, N 2-3. - P. 205-223.

Cerfontain H., Koeberg-Telder A., Lambrechts H.J.A., Wit P. Sulfonation of Three Symmetrical 2,6-Dialkylphenols, 2,6-Dichlorophenol, Distributions and Mechanisms Phenol, and 2,6-Dimethylanisole. Sulfation and Sulfonation Product// J. Org. Chem. - 1984. - Vol. 49. -P. 4917-4923.

Bordwell F.G., Rondestwedt J.C.S. Mechanism for the reaction of dioxane sulfotrioxide with olefins. II. Sulfonation of styrene// J. Am. Chem. Soc. - 1948. - Vol. 70. - P. 2429-2433. Терентьев А.П., Домбровский A.B. Сульфирование ненасыщенных углеводородов// ЖОХ.

- 1949. - Vol. 19. - P. 1467-1471.

Nagayama M., Okumara O., Noda S., Mandai H., Mori A. Mechanism for the sulfonation of olefins with a sulfur trioxide-dioxane complex// Bull. Chem. Soc. Jap. - 1974. - Vol. 49. - P. 2158-2161.

Безъязычная Л.А., Перов П.А. Сультоны промежуточные продукты сульфирования а-олефинов триоксидом серы//Нефтеперер. Нефтехим. - 1982. - N 4. - P. 42-43. Boyer J.L., Giot В., Canselier J.P. Primary and secondary products in the liquid phase sulfur trioxide-sulfonation of 1-alkenes//Phosphorus. Sulfur. - 1984. - Vol. 20. - P. 259-271.

189

190

191

192

193

194

195

196

197

198

199

200

201

202

203

204

205

206

207

208

209

210

211

Bakker В. N., Cerfontain H. Sulfonation of alkenes with sulfur trioxide. Stereospecific ¡3-sultone formation// Tetrah. Lett. - 1987. - Vol. 28. - P. 1699-1702.

Roberts D. W., Jackson P.S., Saul C.D., Clemett C.J. NMR evidence for j3 -sultones as initial products in reactions of olefins with sulfur trioxide// Tetrah. Lett., - 1987. - Vol. 28. - P. 33833386.

Borisenko A. A., Nikulin A.V., Wolfe S., Zefirov N.S., Zyk N.V. Reaction of Cyclic Olefins with Acetyl Nitrate. [2 + 2] Cycloaddition of the Nitryl Cation?// J. Am. Chem. Soc. - 1984. -Vol. 106. - P. 1074-1079.

Bernardi F., Cacace F., Petris G., Pepi F., Rossi I., Troiani A. Gas-Phase Reactions of Nitronium Ions with Acetylene and Ethylene: An Experimental and Theoretical Study// Chem. Eur. J. - 2000. - Vol. 6, N 3. - P. 537-544.

Kilpatrick M., Meyer M.W., Kilpatrick M.L. The kinetics of the reactions of aromatic hydrocarbons in sulfuric acid. I. Benzene// J. Phys. Chem. - 1960. - Vol. 64, N 10. - P. 14331435.

Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Среднестатистическая величина Ван-дер-Ваалъсова радиуса атома серы//Жури. структур. химии. - 1976. - Vol. 17, N 4. P. 745-746. Пат. W02013179153 A1. Compositions and methods for treatment of neurological degenerative disorders and neurological diseases/ M. Kandula. Опубл. 05.12.2013. Морковник А. С., Акопова A.P. Низкобаръерное концертное электрофилъное ароматическое замещение под действием триоксида серы// Докл. АН. - 2013. - Vol. 450, N 2. - P. 176-180.

Zhou S.Q., Ju X.H., Fan X.W. Intermolecular interactions of sulfur trioxide and sulfuric acid

dimers studied by the DFTmethod// J. Chem. Res. (S). - 2006. - N 12. - P. 790-793.

Bosscher J.K., Cerfontain H. Aromatic sulphonation with sulphur trioxide in

trichlorofluoromethane as a solvent//Tetrah. - 1968. - Vol. 24. - P. 6543-6555.

Cremlyn R.J. Chlorosulfonic Acid: A Versatile Reagent. Cambridge: The Royal Society of

Chemistry, 2002. - 146.

Bunnett J.F. Nomenclature for straightforward transformations// Pure & Appl. Chem. - 1981. -Vol. 53. - P. 305—321.

Попкова T.B., Шастин A.B., Баленкова E.C. Реакция комплекса диметилсулъфид-триоксид серы с диенами//Ж. Орг. Хим. - 1988. - Vol. 24. - P. 1160-1172. Foster N.C. Sulfonation and Sulfation Processes. - Seattle: Chemithon, 1997. - 36. Murata Y., Shine H.J. Ion Radicals. XVIII. Reactions of Thianthrenium Perchlorate and Thianthrenium Trichlorodiiodide// J. Org. Chem. - 1969. - Vol. 34. - P. 3368-3372. ДжилбертЕ.Е. Сулъфированиеорганическихсоединений. - M.: «Химия», 1969. - 23. Пат. 2313520 РФ. Способ получения дифенилметилсулъфинилацетамида и дифенилметилтиоацетамида/ А.В. Бичеров, Э.В. Елистрахов, В.И. Спиглазов. Опубл. 27.12.2007.

Пат. US4177290 A USA. Acetamide derivatives/L. Lafon. Опубл. 04.12.1979. Rambert F., Hermant J.F., Schweizer D. Modafinil, A Unique Wake-Promoting Drug: A Serendipitous Discovery in Search of a Mechanism of Action// Compreh. Med. Chem. II. - Vol. 8. - 2006. - 149-156.

Пат. EP0462004 B1. New use of modafinil/ L. Lafon. Опубл. 06.09.1995.

Пат. EP0547952 A1. Use of modafinil for the manufacture of an antiischemic medicament/ L.

Lafon. Опубл. 23.06.1993.

Ebady M. Desk Reference of Clinical Pharmacology. Sec. Edition. - Boca Raton - London -N.Y.: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - 449.

Пат. W02008086483 A2. Modulation of neurogenesys with use of modafinil/ C. Barlow, T.L. Carter, A. Morse, K. Treuner. Опубл. 17.07.2008.

212

213

214

215

216

217

218

219

220

221

222

223

224

225

226

227

228

229

230

231

232

Пат. US6649796 B2 USA. Process for the preparation of acetamide derivatives/ V. Naddaka, N. Menashe, J. Lexner, S. Saeed, J. Kaspi, O. Lerman. Опубл. 18.11.2003. Chatterjie N., Stables J.P., Wang H., Alexander G.J. Anti-Narcoleptic Agent Modafinil and Its Sulfone: A Novel Facile Synthesis and Potential Anti-Epileptic Activity// Neurochem. Res. -2004. - Vol. 29, N 8. - P. 1481-1486.

Micha-Screttas M., Screttas C.G. Preparation of alkyl phenyl sulfides by electrophilically catalyzed displacement of certain nucleophiles by thiophenoxy group// J. Org. Chem. - 1977. -Vol. 42. - P. 1462-1465.

Mackenzie P.B., Whelan J., Bosnich B. Asymmetric synthesis. Mechanism of asymmetric catalytic allylation// J. Am. Chem. Soc. - 1985. - Vol. 107. - P. 2046-2054. Bisaro F., Prestat G., Vitale M., Poli G. Alkylation of Active Methylenes via Benzhydryl Cations// Synlett. - 2002. - Vol. 11. - P. 1823-1826.

Gullickson G.C., Lewis D.E. Reactions of Active Methylene Compounds with Benzhydrol During Solvolysis in Formic Acid// Austr. J. Chem. - 2003. - Vol. 56, N 5. - P. 385-388. Gullickson G.C., Lewis D.E. Synthesis of N-Benzhydrylamides from Nitriles by Ritter Reactions in Formic Acid// Synth. - 2003. - P. 681-684.

Bachrach S. M. Computational organic chemistry. - Hoboken, John Wiley & Sons, 2007. -296.

Ингольд К. Теоретические основы органическойхимии. - М: Мир, 1973. - 381. Bohme K.D., Raksit A.B., Gas-phase measurements of the influence of stepwise solvation on the kinetics of SN2 reactions of solvated F— with CH3Cl and CH3Br and of solvated Cl— with CHBr// Canad. J. Chem. - 1985. - Vol. 63. - P. 3007-3011.

Streitwieser A., Choy G. S.-C., Abu-Hasanayn F. Theoretical Study of Ion Pair SN2 Reactions: Ethyl vs Methyl Reactivities and Extension to Higher Alkyls// J. Am. Chem. Soc. - 1997. - Vol. 119. - P. 5013-5019.

Власов B.M. Энергетика бимолекулярных нуклеофилъных реакции в растворах// Усп. хим. - 2006. - Vol. 75. - P. 851. [Russ. Chem. Rev., 75 (9), 765 - 796 ].

Steudel R., Steudel Y. Derivatives of cysteine related to the thiosulfate metabolism of sulfur bacteria by the multi-enzyme complex ''Sox''—studied by B3LYP-PCM and G3X(MP2) calculations// Phys. Chem. Chem. Phys. - 2010. - Vol. 12. - P. 630-644. Kumar V., Averill B.A. Facile synthesis of N-10 flavin disulfides// J. Heterocycl. Chem. - 1988.

- Vol. 25. - P. 241-243.

Katritzky A.R., Akhmedov N.G., Yang H., Hall C D. H and13C NMR spectra of N-substituted

morpholines// Magnetic Resonance in Chem. - 2005. - Vol. 43, N 8. - P. 673-675.

R. Williams, http://research.chem.psu.edu/brpgroup/pKa_compilation.pdf.

Mori Y., Fujiwara S., Miyachi T., Kitanishi H., Oya M., Yamamoto K., Suzuki M. Mass

Spectrometry of 2-Alkylthio-2-methylpropanoic Acids and Their Esters and Amides. Structural

and Steric Effects on the McLafferty Rearrangement// Chem. Pharm. Bull. - 1983. - Vol. 31, N

5. - P. 1505-1517.

Al-Hamdany R., Al-Rawi J.M., Ibrahim S. Condensation of Phthaialdehydic Acid with

Monosubstituted Benzenes// J.Prakt. Chem. - 1987. - Vol. 329. - P. 126-130.

Ухин Л.Ю., Супоницкий К.Ю., Белоусова Л.В., Орлова Ж.И. Новый синтез

фталимидинов// Изв. АН. Сер. Хим. - 2009. - Vol. 12. - P. 2399-2407.

Ухин Л.Ю., Шепеленко Е.Н., Белоусова Л.В., Орлова Ж.И., Бородкин Г.С., Супоницкий

К.Ю. Производные 2-аминотиофена в новом синтезе фталимидинов// Изв. АН. Сер. Хим.

- 2011. - Vol. 2. - P. 345-352.

Geiwiz J., Goetschi, E., Hebeisen P. Concise Synthesis of Cyclothialidine Analogues with Ring Sizes from 12 to 15: Novel Macrocyclization Protocol Involving Reductive Thiolation// Synth. -2003. - Vol. 11. - P. 1699-1704.

233

234

235

236

237

238

239

240

241

242

243

244

245

246

247

248

Пат. US6420415 B1 USA. Thiol compounds, their production and use/ T. Yamashita, H. Nara, M. Takizawa, K. Yoshimura. Опубл. 16.07.2002.

Акопова A.P., Морковник A.C., Хрусталев B.H., Бичеров A.B. Электронный перенос при сулъфоксидировании и окислительной деструкции бензгидрилсулъфидов трифторнадуксусной кислотой//Изв. АН, Сер. Хим. - 2013. - N 5. - P. 1164-1175. (a) Vine K.L., Matesic L., Locke J.M., Ranson M., Skropeta D. Cytotoxic and Anticancer Activities of Isatin and Its Derivatives: A Comprehensive Review from 2000-2008// AntiCancer Agents in Med. Chem. - 2009. - Vol. 9. - P. 397-414; (b) Lev Yu. Ukhin, Arina R. Akopova, Anatolii S. Morkovnik, Kirill Yu. Suponitzky, Evgenii N. Shepelenko, Alexander V. Bicherov, Leonid D. Popov, An efficient, one-pot synthesis of N-isatinylmethylthioacetic acid and its derivatives as potential anticancer agents Tetrahedron Letters, 2014, vol.55, pp 64956499.

Fung K.L., Tepede A.K., Pluchino K.M., Pouliot L.M., Pixley J.N., Hall M.D., Gottesman M.M. Uptake of Compounds That Selectively Kill Multidrug-Resistant Cells: The Copper Transporter SLC31A1 (CTR1) Increases Cellular Accumulation of the Thiosemicarbazone NSC73306// Mol. Pharm. - 2014. - Vol. 11. - P. 2692-2702.

Hall MD., Brimacombe K.R., Varonka M.S., Pluchino K.M., Monda J.K., Li J., Walsh M.J., Boxer M.B., Warren T.H., Fales H.M., Gottesman M.M. Synthesis and Structure Activity Evaluation of Isatin-ß-thiosemicarbazones with Improved Selective Activity toward Multidrug-Resistant Cells Expressing P-Glycoprotein// J. Med. Chem. - 2011. - Vol. 54. - P. 5878-5889. Hall MD., Salam N.K., Hellawell J.L., Fales H.M., Kensler C.B., Ludwig J.A., Szakacs G., Hibbs D.E., Gottesman M.M. Synthesis, Activity, and Pharmacophore Development for Isatin-ß-thiosemicarbazones with Selective Activity toward Multidrug-Resistant Cells// J. Med. Chem. - 2009. - Vol. 52. - P. 3191-3204.

Kaczorowska K., Kolarska Z., Katarzyna M., Kowalski P. Oxidation of sulfides to sulfoxides. Part 2: Oxidation by hydrogen peroxide// Tetrah. - 2005. - Vol. 61. - P. 8315-8327. Bateman L., Hughes H. The thermal decomposition of cyclohexenyl hydro peroxide in hydrocarbon solvents// J. Chem. Soc. - 1952. - N 0 - P. 4594-4601.

Bateman L., Hargrave K.R. Oxidation of Organic Sulphides. I. Interaction of Cyclohexyl Methyl Sulphide with Hydroperoxides in Alcohols//Proc. Roy. Soc. (London) A. - 1954. - Vol. 224, N 1158. - P. 389-398.

Barnard D. Oxidation of Organic Sulphides. Part V. The Products of the Reaction of Organic Hydroperoxides with Alk-2-enyl Sulphides// J. Chem. Soc. - 1956. - N 0. - P. 489-495. Behrman E.J., Edwards J.O. Nucleophilic Displacements on Peroxide Oxygen and Related Reactions// Phys. Org. Chem. - 1967. - Vol. 4. - P. 93-123.

Dankleff M.A.P., Ruggero C., Edwards J.O., Pyun H.Y. The influence of solvent on the oxidation of thioxane by hydrogen peroxide and by tert-butyl hydroperoxide// J. Am. Chem. Soc. - 1968. - Vol. 90. - P. 3209-3218.

Chu J., Trout B.L. On the Mechanisms of Oxidation of Organic Sulfides by H2O2 in Aqueous Solutions// J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - P. 900-908.

Bach R.D., Su Ming-Der, Schlegel H.B. Oxidation of Amines and Sulfides with Hydrogen Peroxide and Alkyl Hydrogen Peroxide. The Nature of the Oxygen-Transfer Step// J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - P. 5379-5391.

Bach R.D. General and theoretical aspects of the peroxide group, In The Chemistry of Functional Groups, S.Patai Series: The chemistry of peroxides. - Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH, 2006. Vol. 2 Part 1. - 1-91.

Bach R.D., McDouall J.J.W., Owensby A.L., Schlegel H.B. Potential for water catalysis in flavin-mediated hydroxylation. A theoretical study// J. Am. Chem. Soc. - 1990. - Vol. 112. - P. 7064-7065.

249

250

251

252

253

254

255

256

257

258

259

260

261

262

263

264

265

266