Кислотное травление растровых клише из магний-кальциевого сплава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.02.15, кандидат технических наук Гоголадзе, Ирма Алексеевна

• Гоголадзе, Ирма Алексеевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гоголадзе, Ирма Алексеевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1.ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТЕХНОЛОГИИ И ТЕОРЕТИЧЕСКИМ ОСНОВАМ ТРАВЛЕНИЯ КЛИШЕ

1.1 Магниевые сплавы для форм высокой печати и технология их кислотного травления

1.2 Кинетические закономерности травления магния в азот ной кислоте

1.3 Основные уравнения теории адсорбционного ингибирова-ния процессов травления

2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

2.1. Материалы и вещества

2.1.1. Магниевый сплав

2.1.2. Азотная кислота

2.1.3. Защитный препарат

2.1.4 "Предзащитный" раствор

2.1.5. Фоторезист

2.1.6. Разбавитель

2.1.7. Проявитель

2.1.8. Прочие вещества

2.2. Методика исследования кинетики реакции травления

2.3. Методика изучения процесса травления растровых клише

2.3.1. Подготовка пластин

2.3.2. Травильные машины

2.3.3. Методики определения показателей качества травления

3. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ТРАВЛЕНИЯ МАГНИЕВОГО СПЛАВА РЕ В АЗОТНОЙ КИСЛОТЕ В ОТСУТСТВИЕ ЗАЩИТНОГО ПРЕПАРАТА о

3.1. Закономерности диффузионной кинетики процесса травления

3.2. Моделирование процесса травления растрового

клише на вращающемся диске

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ТРАВЛЕНИЯ РАСТРОВОГО КЛИШЕ ИЗ МАГНИЙ-КАЛЬЦИЕВОГО СПЛАВА В АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ, СОДЕРЖАЩИХ ЗАЩИТНЫЙ ПРЕПАРАТ REV-FLEX

4.1. Моделирование процесса адсорбционного ингибиро-вания реакции растворения магния в азотной кислоте

на установке с вращающимся диском

4.2. Травление растровых форм высокой печати из сплавов РЕ и PES в роторных машинах

4.3. Травление форм высокой печати из сплава РЕ с различной линиатурой растра

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кислотное травление растровых клише из магний-кальциевого сплава»

ВВЕДЕНИЕ

Несмотря на развитие других технологий, значительная доля мировой печатной продукции производится способом высокой печати. Наибольшее применение в качестве формного материала для клише имеют сплавы цинка, магния и фотополимеры. При этом для расширения использования магния практически нет сьдрьевых ограничений, поскольку это один из самых распространённых элементов на Земле (содержание Mg в земной коре составляет 2,4% ат. , что на три порядка больше кларка Zn) [1-5]. Огромные запасы магния (карнали-та) находятся на Урале [1, 6, 7]; рентабельно получение магния и из воды морей и некоторых солёных озёр [5, 8, 9].

Такие свойства магниевых сплавов, как низкая плотность (Mg - самый лёгкий из конструкционных металлов, р = 1,74 г/см3), достаточно высокие твёрдость (50...60 HB) и температура рекристаллизации (~ 300°С, что значительно выше температуры обжига копии), мелкокристаллическая структура, хорошая обрабатываемость резанием, возможность пайки, экологическая безвредность нитрата, фосфатов и других солей магния, - всё это делает магний весьма привлекательным материалом для изготовления печатных форм [7, 10, 1118], поскольку возможно травление не только штриховых, но и растровых форм с ровным контуром печатных элементов [16] и тиражеустойчивостыо несколько миллионов оттисков [11]. Правда, рекламируемое в ряде сообщений [11, 18, и др.] превышение скорости травления магния в несколько раз по сравнению со скоростью травления микроцинка, как показано в работе [12], не соответствует действительности. На самом деле эти скорости довольно близки, хотя существенно то,

что для получения одного и того же рельефа на магнии расходуется примерно в 1,5 раза меньше азотной кислоты, чем на цинке. Более детальный обзор достоинств магниевых сплавов содержится в работах [18-20, 22, 23].

Разработанная в СССР технология эмульсионного травления магниевого сплава МА-2-2М [11-13, 18-20] была позднее заменена на технологию одноступенчатого травления микроцинка, а разработанный в МПИ способ одноступенчатого безэмульсионного травления клише на магнии [22, 25-32] не был внедрён, поскольку рекомендованный магниевый сплав МЦЦ не выпускается промышленностью. После этого работы по магнию в полиграфических институтах СССР практически полностью были свёрнуты.

Однако в ряде зарубежных стран, начиная с изобретения способа Dow в 1950 г. [33], и по сей день не прекращаются работы по совершенствованию магниевых сплавов, технологии травления и конструкции травильных машин [33-62, 64-77] (см гл. 1) .

В настоящее время в мировом производстве магниевых пластин для полиграфии лидирующее положение уверенно занимает американская фирма Revere Graphic Products (RGP), в течение примерно 30 лет поставляющая очувствлён-ные магниевые пластины более чем 1000 клиентам в десятках стран мира. Кроме обычных добавок А1 и Zn, магниевый сплав РЕ, используемый фирмой RGP для изготовления формных пластин, содержит кальций, что принципиально отличает его от других магниевых сплавов, обеспечивая ему высокую степень очистки от оксидов. Поэтому этот сплав часто условно называют магний-кальциевым; это название используется в настоящей работе наряду с названием "сплав РЕ".

Фирма RGP выпускает разнообразный ассортимент пластин из сплава РЕ (см. гл. 2).

Технология одноступенчатого кислотного травления клише из сплава РЕ была разработана специалистами Dow Chemical Со, совместно с сотрудниками фирмы RGP. В последние годы к этой проблеме подключилась и компания International Magnesium Consultants, президент которой д-р Р. Баск ранее возглавлял отдел магния в Dow Chemical Со. Кроме пластин, фирма RGP поставляет полный комплект реактивов, растворов и расходных материалов (их описание приведено в гл. 2).

Первые контакты кафедры химии и материаловедения МГУП с фирмой RGP относятся к 1993 году, когда по приглашению посреднической фирмы Diomedes научный руководитель данной диссертации прочитал в США курс лекций по вопросам кинетики и механизма процессов травления формных материалов и получил возможность ознакомиться на заводе и в лабораториях фирмы RGP с техническими регламентами всех стадий изготовления пластин из магний-кальциевого сплава и их кислотного травления. В дальнейшем, в рамках контракта с фирмой Diomedes, кафедра химии и материаловедения МГУП занималась экспертной сравнительной оценкой качества опытных партий сплава PES производства ВИЛС'а, аналогичных по составу сплаву РЕ американского производства и поставлявшихся в США по контракту между ВИЛС'ом и RGP. Благодаря этому была детально изучена американская технология изготовления магниевых форм высокой печати, причём исследовательская часть программы была выполнена в порядке личной инициативы (американской стороной не финансировалась) .

Часть этой работы, относящаяся к травлению штриховых форм высокой печати из сплавов РЕ и PES, была опубликована в работах [23, 78-97].

Следует подчеркнуть, что американскую сторону интересовало только травление штриха, и нам не было предоставлено никакой информации по технологии травления растрового клише.

Основной целью данной работы являлось изучение процессов взаимодействия магний-кальциевого сплава РЕ с компонентами раствора при одноступенчатом травлении растрового клише. Побочная цель работы заключалась в оценке возможности производства на заводе ВИЛС'а высококачественного магний-кальциевого сплава для полиграфии.

Для достижения этих целей необходимо было решить следующие задачи:

исследовать диффузионное взаимодействие активных участков на макроскопически неоднородной поверхности вращающегося диска и сформулировать критерии протекания реакции травления сплава РЕ в азотной кислоте в диффузионной и кинетической областях;

определить диффузионные и кинетические параметры процесса в условиях травления растра;

- определить параметры технологического режима процесса травления растров с различной линиатурой;

провести сравнительный анализ качества травления растра на пластинах РЕ и PES.

Диссертация состоит из четырёх глав, выводов, списка литературы и приложения. В первой главе дан обзор литературы по технологии и теоретическим основам травления кли-

ше. Во второй главе приведены методики экспериментов и сведения из технической документации соответствующих американских фирм о материалах, веществах и операциях по подготовке магниевых пластин к травлению. В третьей главе рассматриваются результаты исследований кинетики травления сплавов РЕ и PES в азотной кислоте в отсутствие защитного препарата. Четвёртая глава посвящена изучению процесса травления растрового клише из магний-кальциевого сплава в растворах, содержащих защитный препарат Rev-Flex. Основное содержание данной диссертации опубликовано в работах [281, 284-286, 293, 295-300].

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТЕХНОЛОГИИ И ТЕОРЕТИЧЕСКИМ

ОСНОВАМ ТРАВЛЕНИЯ КЛИШЕ

1.1. Магниевые сплавы для форм высокой печати и технология их кислотного травления

Наиболее широко для изготовления форм высокой печати применяются сплавы цинка и магния, хотя в литературе есть указания на использование для этой цели сплавов алюминия [98-108] и меди (латунь) [108-116]. Недостатками алюминиевых печатных форм является то, что скорость травления алюминия гораздо ниже, чем магния или микроцинка, и необходимо изменение конструкции травильной машины [98], а к недостаткам изготовления форм высокой печати на сплавах меди можно отнести их высокую стоимость и низкую стабильность травящих растворов.

Микроцинк, т.е. сплав цинка с мелкокристаллической структурой, производится в ряде стран - США, Великобритании, Австралии, Польше, России и др. (в настоящее время производство микроцинка в России приостановлено по причине экономического кризиса). Например, микроцинк марки ЦМП (ГОСТ 18326-73, изготовитель - МЗОЦМ) имеет следующий состав: Zn - основа; Al - 0,06...0,10%, Mg - 0,03...0,06% масс. [108]. Применяются, как правило, предварительно очувствлённые пластины микроцинка [117-118] . В СССР были разработаны одноступенчатые способы эмульсионного и безэмульсионного травления (обзоры работ по этим технологиям имеются в [22, 119-121]).

Впервые магниевый сплав для полиграфии был произведён в 1923г. немецкой фирмой Purochor. В 30-40-х годах посто-

янно расширялось внедрение магниевых сплавов, так что к 40-ым годам уже около 80% форм высокой печати в Германии изготавливались из магниевого сплава Elektron - 28 [18] . Основываясь на опыте, накопленном в Германии, фирма Dow Chemical (США)в 1946г. разработала технологию производства сплава Zomag, близкого по составу к сплаву Elektron-28 [122]. Выпуск пластин из сплава Zomag был быстро налажен фирмой Brook & Perkins [123], и в 1953г. уже около 1/4 типографий США и Канады использовали этот сплав [18].

В состав магниевых сплавов для изготовления клише обычно входит, кроме Mg, ~1% масс. Zn и третий компонент: AI, Mn, Zr, и др. [11, 24, 59, 61, 124, 125]. Например, в состав сплава AZ-31 входит: Mg - основа; AI - 3,0%; Zn -1% масс. [34]; этот сплав характеризуется повышенной твёрдостью и высокой скоростью травления [35-39, 47, 57], а также в 2,3 раза меньшими затратами на производство печатной формы по сравнению с микроцинком [39] . Фирма Dow Chemical разработала технологию одноступенчатого травления предварительно очувствлённых пластин Dowetch Deadline [34, 41, 42, 49]. Предварительно очувствлённые пластины из магниевых сплавов выпускаются фирмами Ball Corp. (пластины Micro-Mag) [45], RGP (пластины РЕ The Craftsman' s Choice, см. ниже) и др.

В начале 60-х годов магниевые сплавы для полиграфии стали производиться в СССР. Основой для их промышленного внедрения послужили исследования, проведенные в УНИИПП'е, ВИЛС'е и ряде других организаций, в результате которых была разработана рецептура сплава МА-2-2М: Mg - основа; AI - 2,0...2,5%; Zn - 1,0...1,3%; Mn - 0,15...0,30% масс. [18] .

В работах [22, 30, 126-128] проанализировано влияние легирующих добавок А1, Pb, Sn, Се, Y, Nd, Er, Zn, Mn, Zr, Ni, Си на структурно-механические свойства бинарных магниевых сплавов и скорость их растворения в азотной кислоте . Найдено, что микроструктура этих сплавов характеризуется наличием рекристаллизованных зёрен и представляет собой однофазную систему-твёрдый раствор (при малой концентрации добавки). В случае сплавов магния с лантаноидами отмечена антибатная корреляция твёрдости и среднего размера кристаллитов. Процесс травления всех этих сплавов в HN03 протекает с диффузионным контролем, поэтому существенные различие в скорости травления [22] можно приписать различной микрошероховатости образцов.

В результате проведенных исследований сотрудниками кафедры химии МПИ и отдела магниевых сплавов ВИЛС'а был разработан сплав МЦЦ следующего состава: Мд - основа; Се - 0,4...0,6%; Zr - 0,5...0,8%; Y - 0,01...0,10% масс. [32]. Твёрдость этого сплава (по Бринеллю)- 60 НВ; размер кристаллитов - 5...7 мкм. В [22] описаны детали опытной технологии прокатки листов из сплава МЦЦ.

На сегодняшний день главенствующее положение в мировом производстве магниевых пластин для изготовления клише и штампов занимает американская фирма RGP. Кроме обычных добавок А1 и Zn (см. состав сплава AZ-31), магниевый сплав РЕ, используемый фирмой RGP для производства серии пластин The Craftsman's Choice, содержит кальций в концентрации 0,010...0,040% масс, (допустимо также содержание Si, Си, Fe, Mn - до 0,01% каждого и Ni - не более 0,005% масс.) [129].

В данной работе изучалось травление формных пластин, изготовленных из магний-кальциевого сплава РЕ или аналогичного ему сплава РЕБ производства ВИЛС'а, поэтому рассмотрим, следуя документам [129, 130], технологию изготовления этого сплава.

В США есть три завода, поставляющие листы из сплава РЕ фирме ЯСР. Все три производителя используют метод рафинирования флюсом, добиваются разной степени очистки (но в пределах ТЗ) , различным образом изготавливают полуфабрикат , но все они обеспечивают высокую степень очистки металла и достаточно близкие характеристики травления. Поскольку нам поставлялись пластины, изготовленные из листов, произведённых только заводом №1 (№ условный), ограничимся рассмотрением технологии, применяемой на этом заводе (описание технологий заводов №2 и 3 можно найти в [23]).

Размер зёрен литой заготовки находится в пределах 0,25...0,75 мм. Прокатка производится по следующему графику :

1) Обжимной стан (четырёхвалковый):

Температура около 850°Е (454°С). Коэффициент вытяжки за проход - 20%. Сначала проводится поперечная прокатка в размер около 50 дюймов (127 см), затем - прокатка в продольном направлении с толщины около 12 дюймов (31 см) до 0,18 дюйма (4,6 мм) . Далее лист сворачивают в рулон, при этом он выдерживается при температуре прокатки от 15 мин до нескольких часов, пока его не отправят в чистовой прокатный стан.

2) Чистовой стан (двухвалковый):

Рулоны, полученные после прокатки в обжимном стане, доводят до температуре 450(232°С), прокатывают за один

проход методом рулонной прокатки и вновь сворачивают в рулон. Коэффициент вытяжки за проход достигает 20...30%. Затем рулон снова нагревают до 450°F (232°С)и выполняют ещё один проход прокатки. Цикл, состоящий из операций однопроходной прокатки, повторного нагревания и ещё одной прокатки, повторяют вплоть до получения требуемой толщины листа. Холодная прокатка не применяется.

Полученные в результате описанных операций рулоны разрезают в размер вдоль и поперёк, листы правят отжигом и отгружают.

Как отмечается в [129], изготовитель скрывает сведения о способе непрерывного литья. Однако в документе [130] сообщаются важные детали процедуры получения литых заготовок . Не рекомендуется применять индукционный метод плавки из-за связанной с ним необходимости избавляться от конвективных потоков. Если всё же этот метод применяется, то предлагается изменить конструкцию установки так, чтобы индукционно расплавлять и сплавлять AI и Zn, после чего применять метод контактного электронагрева при выдерживании . При этом необходимо отрегулировать контактный электронагрев так, чтобы можно было нагревать либо весь тигль, либо в точности его верхнюю половину.

В настоящее время применяется флюс М-130 состава: KCl - 55,0%, MgCl2 - 40,0%; CaF2 - 5,0% масс. [130]. Существенной особенностью этого флюса является большое содержание МдС12 при содержании KCl, достаточном для расплавления при температуре разливки. Технологический процесс заключается в следующем [130].

Используя флюс для защиты расплава, расплавляют магний, затем при температуре около 1350°F (732°С) добавляют AI и Zn. Берут пробу для проверки сплава, после чего кор-

ректируют, при необходимости, содержание А1 и Zn. Для минимизации токов конвекции изменяют режим нагревания так, чтобы нагревалась только верхняя половина тигля. Добавляют флюс в количестве около 0,5% от массы металла. Перемешивают металл с флюсом при температуре 1350°F (732°С) в течение, по крайней мере, 40 мин. Декантируют расплав в течение 10 мин и удаляют весь шлак ковшом. Повторно выдерживают расплав для осаждения в течение 20 мин. Снимают поверхностный слой и вставляют трубку для прокачки. Вводят кальций, используя кассетное устройство или переворачивающийся ковш. Снова снимают поверхностный слой и добавляют немного защитного флюса. При использовании индукционного нагрева, на время осаждения его отключают. Производят разливку.

Исходный коэффициент легирования Са выбирают с учётом того, что, вследствие реакции:

Са + MgCl2 = СаС12 + Мд, (1)

концентрация кальция уменьшается с течением времени. Скорость этого уменьшения, согласно [130], определяется, в основном, факторами массопереноса. В полусферическом тигле диаметром 1,5 м она равна ~0,0002% масс./мин. Другие детали процесса приведены в работе [23].

Впервые одноступенчатое травление форм высокой печати было разработано фирмой Dow Chemical на магнии [33] (позднее этот способ был распространён и на микроцинк). В результате совместной работы фирмы Dow Chemical и LNP Ассоциации американских газетных издательств удалось осуществить одноступенчатое травление комбинированных форм [33] . Данный способ характеризуется следующими особенностями [33-38, 41, 47, 52]:

- введением в раствор добавок, обеспечивающих защиту боковых граней печатающих элементов от растравливания;

перпендикулярностью потока травящего раствора на пластину;

- наличием контура хладагента в травящей ванне для нивелирования разогрева за счёт экзотермического теплового эффекта реакции травления.

Предложено много различных составов травящих композиций. В большинстве случаев защитный препарат представляет собой смесь поверхностно-активных веществ (ПАВ), углеводородов и некоторых других веществ (смачивателей; веществ, обеспечивающих определённое рН при хранении защитного препарата, и др.) [18, 33, 131-134]. При этом дисперсная фаза эмульсии может быть образована индивидуальными углеводородами (диэтилбензол, ксилол, кумол и др.) или их смесями (бензин, керосин, различные масла) [135]. В качестве ПАВ для однопроцессного травления предложены различные вещества, как правило, имеющие по крайней мере одну анионоактивную группу [136]: сульфированные касторовые масла (МКС), сложные эфиры сульфоянтарной кислоты (например, СВ-102), продукты конденсации окиси этилена со спиртами (Онтиттанол), алкилфенолами (ОП-7, ОП-20) и др. Фирмы, производящие защитные препараты (Auto-Exprèss, X-5K-Express, X-Flex, MAGO-14, Rev-Flex [36, 38, 44, 73]), не раскрывают их состава.

Для эмульсионного травления сплава МА-2-2М при травлении штриховых клише рекомендован следующий состав травящей композиции: HN03 - 8...9% масс.; СВ-102-2,5 г/дм3; диэтил бензол 7,0...7,5% масс.; а при травлении растра рекомендовано выбирать концентрацию диэтилбензола в диапазоне 1,5...2,5% масс, (при том же содержании СВ-102, что и при

травлении штриховых форм) [18]. В монографии [18] приведены данные по влиянию отклонений концентраций компонентов раствора от указанных оптимальных значений на показатели качества травления. В работах [18, 20, 26, 137] рассмотрено действие некоторых дополнительных добавок (коллоиды, неорганические соли, неорганические и органические кислоты, спирты и др.). Согласно [18], необходимая глубина травления растра достигается путём кратковременного травления при больших оборотах роторов в начале процесса .

С ростом концентрации СВ-102 и дизтилбензола уменьшается глубина травления, стравливание и увеличивается профильный угол тем сильнее, чем больше линиатура растра и чем плотнее участки изображения. При этом глубина травления в полутонах больше, чем в светах (независимо от ли-ниатуры растра) [18] . Величина стравливания практически не зависит от линиатуры растра, но несколько зависит от относительной площади печатающих элементов. При растре 24 лин/см наибольшее стравливание в тенях, наименьшее - в светах. При большей линиатуре стравливание в полутонах больше, чем в светах и тенях [18] . Нельзя не отметить противоречивость этих данных.

Согласно [18], с ростом линиатуры растра оптимальная концентрация дизтилбензола увеличивается: при 24...36 лин/см - 1,5%; при 40...70 лин/см - 2,0...2,5%; при 80...120 лин/см - 5% масс. С увеличением линиатуры время травления и скорость вращения роторов уменьшается. При травлении серии пластин время травления следует увеличивать на 5...10% на каждую пластину. Высоколиниатурные растры (80...120 лин/см) лучше травить при концентрации НЖ)з не более 5% масс, и СВ-102 - 0,6... 0,7% масс.

Способ одноступенчатого безэмульсионного травления форм высокой печати из магний-церий-циркониевого сплава МЦЦ [22, 25-32] основан на обратимой адсорбции фосфат-иона на поверхности сплава, сопровождающейся вторичными реакциями образования осадка фосфата магния-аммония. Этот осадок растворим в кислой среде и может образоваться лишь у самой поверхности раздела фаз в условиях диффузионного торможения реакции. Этим данный способ принципиально отличается от одноступенчатого безэмульсионного травления микроцинка [119, 121, 138-148], при котором в оксалат цинка в объёме ванны превращается практически весь растворившийся металл. В результате исследований [22, 25-32] был рекомендован следующий режим безэмульсионного травления клише из сплава МЦЦ:

- температура раствора - 22...28°С;

- скорость вращения роторов - 31...42 рад/с;

- состав раствора, моль/дм3: НЫ03 - 0,7; ЫН4Ы03 - 0,5; Ыа2НР04 - 0,5; Н3Р04 - 0,5; бензотриазол (С6Н5Ы3) - 0,08;

- время травления - 1,5...2,0 мин(растр); 7...8 мин (штрих).

В цитированных работах было показано, что растровые клише из сплава МЦЦ обладают лучшими градационными характеристиками, чем микроцинковые формы. Однако технология одноступенчатого безэмульсионного травления форм высокой печати из сплава МЦЦ до сих пор не внедрена в полиграфическое производство, поскольку данный магниевый сплав не выпускается промышленностью. Таким образом, в настоящее время в мировом производстве магниевых клише наибольшее распространение имеет технология травления фирмы ЫСР.

Раскрытию особенностей и деталей этой технологии применительно к травлению штриховых печатных форм была по-

священа работа [23]. Травление магниевых пластин из сплава РЕ фирма RGP рекомендует проводить в следующих условиях [66, 73] :

- состав травящего раствора: азотная кислота 42°Baume-20% об.; защитный препарат Rev-Flex - 5% об.; вода -75%. ;

- параметры работы травильной машины:

температура раствора - 92...94°F (33...34°С); глубина погружения лопастей роторов в раствор - ~3/8 дюйма (9,5 мм); скорость вращения роторов - зависит от типа машины и уточняется при тестировании;

- корректирование состава травящего раствора - на каж-

дую унцию магния, перешедшего в раствор, к нему добавляют 200 см3 азотной кислоты 42°Ваише (6,6 см3 HN03 42°Baume на 1 г растворённого магния); скорость вращения пластинодержателя, об/мин 8...10;

- точность поддержания температуры раствора, не менее

- ±1°F (±0,5°С) ;

- объём раствора - должен соответствовать требуемой

глубине погружения лопастей роторов ;

- декапирование - 7% масс. HN03 (штрих); 5% масс. HN03

(растр).

При температуре раствора вше 100°F (37,5°С) может иметь место разрушение покрытия пластины (слоя фоторезиста) . Характеристика растворов и материалов и дополнительные сведения по технологическим режимам операций подготовки пластин, нанесения слоя фоторезиста, экспонирования, проявления, декапирования и травления приведены в гл. 2.

Согласно [23] , характерными особенностями данной технологии изготовления форм высокой печати являются:

- особая чистота сплава РЕ, достигаемая путём исключения попадания в сплав примесей оксида магния (здесь ключевым является процесс непрерывного литья);

- использование защитного препарата Rev-Flex: слабая адсорбция компонентов этого препарата на оксидных включениях ответственна за получение неровной шероховатой поверхности (иногда с буграми) при травлении сплава, содержащего значительное количество частиц МдО;

- хорошая адгезия фоторезиста к металлу, обусловленная, по-видимому, близкой к оптимальной процедурой матирования рабочей поверхности пластины (см. гл. 2);

применение раствора Protect-o'-Plate для "предзащиты" декапированной пластины от окисления на воздухе;

- использование весьма опасных для здоровья людей и окружающей среды веществ (см. гл. 2), что требует строгого соблюдения правил техники безопасности;

- довольно высокая температура травления и жёсткие требования к её поддержанию;

- неоптимальная процедура корректирования раствора (в работе [23] применительно к травлению штриха предложена усовершенствованная процедура корректирования состава травящего раствора).

К сожалению, в источниках [66, 73] практически отсутствуют технологические рекомендации по травлению растрового клише, и нам предстояло самостоятельно найти зависимости показателей качества травления от его условий, необходимые для оптимизации технологического режима процесса .

1.2. Кинетические закономерности травления магния в азотной кислоте

Магний взаимодействует с кислотами (не только HNO3, но и слабыми органическими кислотами) с настолько большой скоростью, что реакция его растворения лимитируется скоростью диффузионного массопереноса. Действительно, диффузионное торможение реакции растворения магния в кислотах (даже и в отсутствие деполяризаторов) ясно видно уже в первых опытах Н. Каяндера [188]; в дальнейшем оно неоднократно подтверждалось в работах многих авторов [151, 153, 163, 171, 187, 189, 191] при исследованиях растворения магния в водных растворах соляной, уксусной, монохлорук-сусной, лимонной, бензойной, муравьиной, винной, серной и др. кислот, а также в их смесях с веществами - деполяризаторами (окислителями) , такими как N03~, Сг207~2, Н202 и др. Противоположное утверждение Килпатрика и сотр. о кинетическом контроле реакции растворения магния в кислотах было убедительно опровергнуто в работах С. Кинг и сотр. [163, 171, 183, 187] (подробнее об этом см. в [23]).

Таким образом, реакция растворения магния в азотной кислоте представляет собой пример гетерогенной реакции с участием нескольких веществ, тормозимой массопереносом веществ к поверхности раздел фаз или от неё. Рассмотрим поэтому, следуя авторам [21, 158], основные закономерности смешанной кинетики реакции данного типа в приближении пограничного диффузионного слоя.

В квазистационарных условиях плотность потока диффузии i-ro вещества к поверхности межфазной границы при z = О (z - координата, направленная перпендикулярно поверхности

твёрдого тела в сторону раствора) равна скорости реакции по этому веществу (в какой бы области - кинетической, диффузионной или переходной - не протекал бы процесс растворения) :

'ас/

J, = D,

= . . .), (2)

где Di - коэффициент диффузии; индекс s у концентраций означает, что z = 0.

В теории диффузионного пограничного слоя делается предположение, что производная в (2):

дС Л

^ = (C0i - Csi)/Ô±. (3)

В (3) : Coi - концентрация i-го вещества при z > 8±; 8±-толщина диффузионного пограничного слоя. Равенство (3) было предложено в работах В. Нернста и др. [149, 152, 153, 196, 197]. Из него следует, что у поверхности раздела фаз имеется тонкий слой неподвижной жидкости, в котором массоперенос обеспечивается только молекулярной диффузией. Представление о существовании пограничного диффузионного слоя с толщиной 5 порядка 10~4...10~2 см было подтверждено и прямыми экспериментальными измерениями [150].

В. Нернст придавал уравнению (3) общее значение и полагал, что все гетерогенные реакции (на поверхности раздела: твердое тело - жидкость) протекают в диффузионной области. Последнее утверждение подвергалось критике различными авторами [154, 160, 169, 170 и др.]. Последовательная критика этой теории была дана В.Г. Левичем [198], показавшим, что уравнение (3) строго выполняется лишь на равнодоступной в диффузионном отношении поверхности вра-

щающегося диска. Им была решена задача о массопереносе на вращающийся диск [159, 160] (соответствующая гидродинамическая задача была решена Т. фон Карманом [161]) и было получено выражение для толщины пограничного диффузионного слоя :

6 = l,61D1/3v1/6œ~1/2, (4)

где V = rj/p - кинематическая вязкость раствора; ю - угловая скорость вращения диска. В дальнейших рассуждениях мы будем предполагать поверхность травления равнодоступной в диффузионном отношении.

Из (2, 3) следует:

J± = (Р±/Ь±) (C0i - Csi) = v±(Csl, Cs2 ) (5)

В соответствии со стехиометрией реакции отношение v±/Vi (v - стехиометрический коэффициент) одинаково для всех i, т.е.

Vi/vx = V2/v2 =. . . = Vi/Vi =. . . (6)

Равенства (5,6) влекут:

Ji/Vi = J2/V2 =• • • = Ji/Vi =. • • (7)

Если предположить, что при диффузионном торможении реакции (Vi) (Csi = 0) , то из (7) следует:

DiCoi/vA = D2C02/V2Ô2 =. . . = D^/v^ =. . . (8)

Условие диффузионной стехиометрии (8) было впервые выведено Д. А. Франк-Каменецким [158]. Очевидно, что вероятность выполнения этого условия мала. Следовательно, мала вероятность того, что поверхностные концентрации всех веществ равны нулю при диффузионном торможении. Если условие (8) не выполняется, то нулю равняется поверхностная концентрация только так называемого лимитирующего вещест-

ва, для которого отношение DíC0í/VíSí минимально; при этом Csí для остальных веществ могут быть найдены из (5, 7).

Приведём пример. Пусть на поверхности твёрдого тела протекает реакция между двумя веществами в диффузионной области и пусть в некотором интервале значений C0i и CQ2

D1C01/V181 > D2Co2/v252 , т.е. Cs2 = 0. Тогда из (5, 7) имеем:

ЕМС01 - Csl)/V18x = D2C02/V252, (9)

откуда

í^ /тч Л

С02, (10)

V,

V2

D2 /D,

vS2/ 81у

и

D1 V. D„ V,

Jl = "Г ^ " Csl) = С« = — J2- (11)

6, v2 5 2 v2

При С02 > С02* = v282DiC0i/vi8iD2 скорость процесса

D, V2 D1 V2

J2 = ^ (C02 - Cfl2) - — • C01 = Jx. (12)

82 V, 5, V,

Из уравнений (11, 12) следует, что с ростом С02 вплоть до критического значения С02* должен наблюдаться первый порядок по второму веществу и нулевой порядок - по первому, а при С02 > С02* скорость процесса не зависит от Со2 и пропорциональна Coi •

Анализ работ [149-195] по диффузионной кинетике кислотного травления металлов, в целом, подтверждают сделанный выше вывод, хотя реакция растворения металлов в этих работах изучалась в системах с неравнодоступной поверхностью (вращающийся цилиндр, пластина, обтекаемая потоком раствора и др.), что часто делает почти невозможным сравнительный анализ полученных результатов.

Впервые на вращающемся диске диффузионная кинетика растворения магния в соляной, уксусной, муравьиной и щавелевой кислотах была исследована в работе [199]. Авторами было найдено, что в соответствии с уравнением В. Г. Jle-вича (4) скорость растворения Mg-диска

J = 0,621 D2/3V"1/6(D1/2C0. (13)

Было найдено, что влияние солей (KCl, MgCl2, СаС12) сводится к созданию электролитического фона. При этом влияние МдС12 идентично влиянию СаС12, т.е. не продукт реакции тормозит процесс, а изменение вязкости раствора сказывается на скорости массопереноса.

Диффузионная кинетика растворения магниевого сплава РЕ в азотной кислоте была изучена на вращающемся диске в работах [23, 84]. Установлено, что в диффузионной области травления лимитирующим веществом является азотная кислота , так что J пропорциональна концентрации HN03 в ядре потока С0 и не зависит от концентрации нитрата магния (в интервале 0...0,4 моль/дм3) и нитрата аммония (в интервале 0...1 моль/дм3) . Из уравнения (13) определены параметры температурной (аррениусовской) зависимости коэффициента диффузии: энергия активации ED = 7,9 кДж/моль, пре-дэкспоненциальный множитель D0 = 2,5-10~4 см2/с (в области средних концентраций), т.е.

D = 2,5 • 10~4 exp (-950/Т) (14)

Согласно [23, 84], формула (14) наиболее точно (со средним квадратичным отклонением ±1,5% относит.) выполняется в области Т = 276.. .298 К и С0 < 1,5% масс. С ростом температуры и концентрации HN03 точность определения D уменьшается, что связано, по мнению авторов [23, 84], с усиливающимся газовыделением. Образование пузырьков газа,

с одной стороны, приводит к частичной блокировке поверхности, а с другой - к размешиванию раствора в диффузионном слое. При этом уравнение (13) может рассматриваться как чисто феноменологическое с некоторым эффективным значением Бе. При этом в области концентраций С0 = 1,5... 14% масс. Бе может отличаться от Б, выражаемого формулой (14), в 1,5...2,5 раза.

Сказанное иллюстрирует заимствованный из работы [84] рис. 1, на котором представлена зависимость Бе от С0. Точка, отвечающая бесконечному разбавлению (С0 -> 0) получена в [84] по формуле для коэффициента диффузии бинарного электролита [198], которую, опуская зарядности ионов (поскольку они в данном случае по модулю равны единице), можно представить в виде:

Б = 2Б +Б _/0>+ +Б _), (15)

где, в соответствии с [200], = 8,94-10~4Тиоо1; и«*- предельная подвижность 1-го иона.

Пусть теперь реакция между двумя реагентами на поверхности твёрдого тела протекает в переходной области, и пусть истинный (т.е. соответствующий кинетической области) порядок реакции по каждому веществу равен единице. Тогда

ÍJ1 = (В1/51) (С01 - са1) = ксз1са2

{ (16) ¿Г2 = С02/52) (С02 - Са2) = кСа1Са2,

где к - константа скорости реакции; эе =

Решив систему уравнений (16), найдём [21]:

Зависимость эффективного коэффициента диффузии ШЯ03 от концентрации азотной кислоты [84]

105, см7с

Т = 298 К

Заключение диссертации по теме «Машины, агрегаты и процессы полиграфического производства», Гоголадзе, Ирма Алексеевна

ВЫВОДЫ

1. Методом вращающегося диска изучена диффузионная кинетика растворения магний-кальциевого сплава в растворах HN03, HNO3+HCI и NaN03+CH3C00H. Установлено, что при травлении магния в азотной кислоте в начальный момент лимитирующим веществом является HN03, а по мере насыщения раствора продуктами реакции роль лимитирующего вещества всё в большей степени начинает играть ион Н30+; при травлении в уксуснокислых растворах в присутствии нитрата в качества деполяризатора лимитирующим веществом является СН3СООН.

2. В диффузионной области реакции травления изучена кинетика промежуточного образования HN02 и установлена линейная зависимость со/С02 - л/ю" (со - скорость вращения диска, С02 ~ концентрация HN02 в ядре потока), которая объяснена тем, что исходное вещество (HN03) участвует как в стадии образования HN02, так и в её дальнейшем восстановлении (в основном, до NH4).

3. Найдено, что поверхность неподвижного диска во вращающейся вокруг его оси жидкости является равнодоступной в диффузионном отношении, если соотношение площади диска и объёма раствора обеспечивает независимость предельного потока диффузии от объёма раствора.

4. При исследовании растворения растрированного диска в азотной кислоте найден новый тип зависимости скорости растворения J от л/со , характеризуемый тем, что после участка независимости J от л/со^, (кинетическая область) при дальнейшем увеличении интенсивности перемешивания раствора J вновь возрастает. Обсуждены особенности диффузионного взаимодействия участков мезонеоднородной поверхности вращающегося диска и установлены критерии диффузионного и кинетического контроля процесса травления. Показано , что зависимость относительного мольного расходного коэффициента азотной кислоты от её концентрации выражается уравнениям: ЪС = CQ , где п=0,34±0,03. Энергия активации реакции найдена равной 30,0 кДж/моль.

5. Путём исследования кинетики травления сплава РЕ в условиях адсорбционного ингибирования впервые установлены абсолютные значения константы скорости реакции растворения металла а азотной кислоте: к = 2,29 105ехр (-3750/Т) , см/с.

6. Найдено, что зависимость константы скорости диффузии азотной кислоты от температуры описывается уравнением : kd = 1,57-10~2Vcd ехр(-684/Т) , см/с.

7. Показано, что температурная зависимость эффективной константы скорости адсорбции защитного препарата Rev-Flex имеет вид: = 2 ,04-1017ехр (-11600/Т) , (об . д.)-1с-1.

8. Проведено сопоставление скоростей растворения и показателей качества травления сплава РЕ американского производства и аналогичных сплавов PES производства ВИЛС. При одновременном травлении в роторной машине пар пластин PES и РЕ и контрольных пар пластин РЕ разных партий найв этих партиях PES недопустимо больших количеств примеси оксида магния. Тем не менее, ряд партий сплава PES соответствовал по качеству травления американскому эталонному образцу, что свидетельствует о способности ВИЛСа производить качественные пластины магний-кальциевого сплава для изготовления растрового клише.

9. Исследовано влияние на показатели качества растрового клише состава раствора, скорости вращения роторов, температуры, времени травления и других параметров. Обоснован выбор значений параметров технологического режима процесса травления растровых форм высокой печати из магний -кальциевого сплава:

- концентрация HN03 в декапировочном растворе - 5% масс.;

- состав травящего раствора: HN03 - 7 . 8% масс.; Rev-Flex - 0,8.1,7% об.; вода - остальное;

- температура травящего раствора - 307,0 ± 0,5 К;

- скорость вращения роторов - 350.500 об/мин;

- глубина погружения лопаток роторов в травящий раствор (максимальная) - 6.9 мм;

- время травления - 0,5. 2 мин (в зависимости от ли-ниатуры растра и степени истощения раствора).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гоголадзе, Ирма Алексеевна, 1998 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Чухров М.В. Магниевые сплавы // М. : Металлургия, 1978. Т. 1. С. 8.

2. Рохлин JI.JI. Магниевые сплавы, содержащие редкоземельные металлы // М.: Наука, 1980. С. 8.

3. Иванов А.И., Ляндрис М.Б., Прокопьев О.В. Производство магния // М.: Металлургия, 1979. С. 4.

4. Дриц M. Е. Магниевые сплавы и перспективы их развития в народном хозяйстве // М. : Металлургиздат, 1959.

5. Busk R.S. Magnesium products design // N.-Y., Basel: Marcel Dekker, 1986.

6. Стрелец X. JI. , Тайц A. Ю. , Гуляницкий B.C. Металлургия магния // M.: Металлургздат, I960. С. 3.

7. Васильков З.В., Гвоздёв С.С., Тайц А.Ю. Производство и потребление магния в СССР и за рубежом - В кн. Расширение применения магниевых сплавов в различных областях народного хозяйства // М.: Изд-во МЦМ СССР, 1968. С. 5.

8. Tools A. Mg alloys strengthen the capacity of printing production // J. for production Engineers. 1974. V. 118. № 11. P. 57-59.

9. Колачёв Б.А., Ливанов В.А., Елагин В.И. Металловедение и термическая обработка цветных металлов и сплавов / / М. : Металлургия, 1981. С. 149.

10. Тайц А.Ю. Магний и магниевые сплавы в народном хозяйстве. - В кн. : Проблемы цветной металлургии в десятой пятилетке // М.: Металлургия, 1960. С. 3.

11. Глушко В.Д., Тремут В.М., Макарова A.B. Магниевый сплав для эмульсионного травления // Сб. Трудов УНИИПП. - Киев. Вып. 7. С. 25.

12. Глушко В.Д., Тремут В.М. Магниевый сплав для эмульсионного травления // Полиграфическое производство, i960. № 9. С. 20.

13. Тремут В.М. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1963.

14. Афанасьев Я.В. Магниевые и алюминиевые сплавы в лёгкой и пищевой промышленности // М.: Металлургия, 1971.

15. Бочвар A.A. Металловедение // М. : Металлургия, 1956. С. 423.

16. Панчук М.Н. Новое в технологии высокой печати за рубежом // Полиграфическая промышленность. ЦБНТИ по печати. - М.: Книга, 1977. № 3. С. 8.

17. Состояние и тенденции развития высокой печати за рубежом // Полиграфическая промышленность. ЦБНТИ по печати;. - М.: Книга, 1977. № 9. С. 10.

18. Глушко В.Д., Пашуля П.Л. , Тремут В.М. Эмульсионное травление типографических печатных форм на магнии // М. : Книга, 1965.

19. Пашуля П.Л. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1962.

20. Петров Л.Н. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1964.

21. Наумов В.А. Введение в кинетику процессов травления печатных пластин // М. : Изд-во МГУП "Мир книги" (в печати) .

22. Варепо Л.Г. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1983.

23. Затолгутская О.Н. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.:_МГУП, 1996.

24. Патент ФРГ № 1103350 кл. В 41 С 1/00, 1962.

25. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Варепо Л.Г., Ганиев Д.Х. Безэмульсионное травление клише на магнии // Полиграфия. 1983. № 12. С. 26-27.

26. Сёмина Е.В., Наумов В.А., Варепо Л.Г., Мастрюкова И.Т., Сороколетова Е.И. // Авт. свид. СССР № 1119359, 1982.

27. Сёмина Е.В., Варепо Л.Г., Наумов В.А., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Изучение кинетики травления магния в растворах, содержащих ингибирующие добавки // Технология полиграфического производства: Межвуз. сб. научн. трудов. - Омск: ОмПИ, 1982. С. 88-90.

28. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Сороколетова Е.И., Наумов

B.А. Разработка состава травящего раствора для одноступенчатого безэмульсионного травления форм высокой печати на магнии // Тезисы докл. Всесоюзн. науч.-техн. конф. - Львов, 1982. С. 60-61.

29. Наумов В.А., Варепо Л.Г., Мастрюкова И.Г., Сёмина Е.В. Замена микроцинка при изготовлении форм высокой печати // Всесоюзн. науч. - техн. совещание "Производство полиграфических материалов и пути их совершенствования": Тезисы докл. - М. : ВДНХ СССР, 1984.

C. 17-18.

30. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Варепо Л.Г. Исследование влияние легирую-

щих компонентов на процесс травления сплавов магния в азотной кислоте // Фотомеханические процессы и материалы в полиграфии: Межвуз. сб. науч. трудов. - М. : МПИ, 1984. С. 119-123.

31. Наумов В.А., Сёмина Е.В. и др. // НТО №01.82.0082308. - М.: МПИ, 1985.

32. Сёмина Е.В., Наумов В.А., Варепо Л.Г. Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. , Рохлин Л.Л., Дриц М.Е. // Авт. свид. СССР № 1071666, 1981.

33. Гигакс А. Теория и практика современной цинкографии // М. : Книга, 1964.

34. Dow liefert vorbeschichtete Magnesiumplatten // Polygraph. 1974. № 12. S. 893.

35. Eingärtner K. Die Druckindustrie zur "Imprinta" -eine Analyse der Druckformherstellung // Deutcher. Drucker. 1979. B. 15. № 1. S. 46-52.

36. Neues Dow - Ätzverfahren //Druckwelt. 1971. №10. S. 430.

37. Dowetch - Magnesium - Druckform // Graphische Revue Österreich. 1977. B. 79. № 5/6. S. 87.

38. Simposium über Magnesium - Schnellätzverfahren // Polygraph. 1971. № 6. S. 359.

39. Roncari B. Magnesium als Klischee - Atzmetall // Fachr. Chem. Lithogr. und Tiefdruck. 1974. № 4. S. 197200.

40. Futanics G.A. Klisikeszites govöje // Mogy. Graf. 1977. B. 21. № 5. S. 33.

41. Rogens M.C. Pouderless etching of printing plates // Penrose Annual. 1966. V. 59. № 1. P. 243.

42. Arend F. Klischees für den rotation Hochdruck // Polygraph. 1972. B. 25. № 6. S. 263.

43. Hochdruck plattenätzen - schneller den je // Druck -Print. 1975. № 2. S. 66.

44. Verbessertes Ätzvefahren mit Magnesium - legirung // Druckwelt. 1971. № 21. S. 791.

45. Connon R.V Letterpressoriginal printing plates // Brit. Ink - Maker. 1971. V. 13. P. 185-186; 188-189; 191-195.

46. Rude R.E. New magnesium system for flexographie plates // Printing Plates Mag. 1975. № 11. P. 2-3.

47. Anton Th. J. Die Technik des neuen Dow Schnellätzverfahrens für Magnesium // Typogr. Monatsbl. Schweiz. Graph. Mitt. 1971. B. 90. №10. S. 698-701.

48. Hartsuch P.J. Relief plates // Graphic Arts Mon. and Print. Ind. 1977. V. 49. № 6. P. 55-58.

49. Lichtsatz und Magnesiumplatte // Graphia. 1972. B. 51/ № 7. S. 437-449.

50. Nottingham Guardian Journal - First to use full page etched magnesium plates / / Printing Trades Journal. 1972. V. 2. P. 31-33.

51. Magnesium - alloy - plates. - Printing Magazin // National lithographer. 1968. № 4. P. 108.

52. Dimportants jounaux danois se convertissent aux plagues magnesium // Bon tirer. 1975. №51. P. 15.

53. Über den Einsatz von Magnesium für Feinasterätzungen // Deutcher Drucker. 1976. B. 20. № 1. S. 12.

54. Esloy J. A. Die Dowetch - Einstufen - Ätzung Gestern, heute und morgen // Arch. Drucktechn. 1967. B. 104. № 8. S. 60-61.

55. Rolf F. 200 - Jahre Amerika im Zeitraffer - Druckindustrie Amerikas in den nächsten fünf Jahren // Druckspiegel. 1976. № 8. S. 642-652.

56. Formherstellung für Hochdruck, Tiefdruck und Siebdruck verdinte Beachtung // Polygraph. 1981. № 7. S. 476-478.

57. Dow - Magnesiumplatten vorschichtet // Druckspiegel. 1974. № 7. S. 6.

58. Magnesium Klischees für besseren Umweltschutz // Graphia. 1976. B. 55. № 6. S. 278-279.

59. Патент ФРГ № 1942544 кл. 23 1/12, 1978.

60. Патент ФРГ № 1125947 кл. 41 С 1/01, 1971.

61. Патент США № 381232 кл. С 23 1/00, 1973.

62. Патент США №392229 кл. 252-79.4, 1975.

63. Эрдеи - Груз Т. Явления переноса в водных растворах // М.: Мир, 1976.

64. Busk R.S. Rev. Graph. Products'Techn. Report // Plimouth (MA, USA): RGP, 1990.

65. Busk R.S. Rev. Graph. Products'Techn. Report // Plimouth (MA, USA): RGP, 1994.

66. Magnesium Etching Techn. Information // Plimouth (MA, USA): RGP, 1993.

67. KRP Resist 930. Material safety data sheet // Plimouth (MA, USA): RGP, January 29, 1993.

68. Rev-flex. Material safety data sheet // Plimouth (MA, USA): RGP, November 12, 1991.

69. Bath Operation Instruction // Plimouth (MA, USA): RGP, 1991.

70. Magnesium Pretreatment Test Solutions // Plimouth -(MA, USA): RGP, 1991.

71. Recommended Procedures for Processing Revere Presen-sitized Engraving metals // Plimouth - (MA, USA) : RGP, 1991.

72. Busk R.S. Rev. Graph. Products'Techn. Report // Plimouth (MA, USA): RGP, 1993.

73. A Magnesium Additive for Shallow and Deep Etching // Plimouth (MA, USA): RGP, 1993.

74. KRP Thinner Type IV, Material safety data sheet // Plimouth (MA, USA): RGP, January 27, 1993.

75. Blend Magnesium Developer 5G. Material safety data sheet // Plimouth (MA, USA): RGP, January 27, 1993.

76. Protect-o'-Plate. Material safety data sheet // Plimouth (MA, USA): RGP, January, 1993.

77. Etching machine "Premier" Model MZ-40L. Manual // New England Graphic Equipment Co. , New Fairfield (USA) , 1992 .

78. Шаповалов A.M., Васнев A.H., Затолгутская O.H. Исследование влияния температуры трявящего раствора на показатели качества магниевых клише // 35-я науч. - техн. конф МГАП. Тезисы докл. - М., 1994. С. 60-61.

79. Васнев А.Н., Шаповалов A.M., Затолгутская О.Н. О роли конвективного массопереноса в процессе эмульсионного травления форм высокой печати на магнии // 35-я науч. -техн. конф МГАП. Тезисы докл. - М., 1994. С. 61.

80. Шаповалов A.M., Затолгутская О.Н. Васнев А.Н. Влияние параметров травления на показатели качества комбинированных магниевых форм высокой печати // Междунар. науч. конф. Тезисы докл. - М. : Междунар. Акад. Информатизации, 1994. С. 57.

81. Затолгутская О.Н., Шаповалов A.M. Кинетика процесса травления магниевых формных пластин // II Междунар. науч. конф. Тезисы докл. - М.: Междунар. Акад. Информатизации, 1995. С. 99-100.

82. Затолгутская О.Н. Кинетика процесса травления магниевого сплава в азотнокислых растворах, содержащих защитный препарат // 36-я науч. - техн. конф МГАП. Тезисы докл. - М. , 1996. С. 42-43.

83. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Определение коэффициента диффузии азотной кислоты в условиях травления магниевого сплава // 36-я науч. - техн. конф МГАП. Тезисы докл. - М., 1996. С. 43.

84. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Диффузионная кинетика процесса растворения магниевого сплава в азотной кислоте // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 4-8.

85. Наумов В.А., Затолгутская О.Н. Шаповалов A.M. Определение кинетических параметров реакции магниевого сплава в азотной кислоте // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 8-12.

86. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Адсорбционное ингибирование реакции травления магниевого

сплава в азотной кислоте // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 12-15.

87. Затолгутская. О влияние концентрации иона аммония на скорость растворения магния в азотной кислоте // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 15-17.

88. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. К вопросу об избирательности реакции взаимодействия магния с азотной кислотой / / Технология полиграфии: физ. хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 18-23.

89. Затолгутская О.Н. Избирательность реакции кислотного травления форм высокой печати // III Междунар. науч. конф. Тезисы докл. - М. : Междунар. Акад. Информатизации, 1996. С. 53.

90. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Кинетические закономерности процесса травления магниевого сплава в азотной кислоте // III Междунар. науч. конф. Тезисы докл. - М.: Междунар. Акад. Информатизации, 1996. С. 51-53.

91. Затолгутская О.Н., Наумов В.А. Метод прогностической оценки качества магниевого клише // Технология полиграфии : физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. -М.: Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 6. С. 13-15.

92. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Корректирование раствора при кислотном травлении магниевого клише // Технология полиграфии: физ. - хим. пробле-

мы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. б. С. 16-18.

93. Затолгутская О.Н. , Наумов В.А. Взаимосвязь геометрических параметров штриховых форм высокой печати из магниевого сплава / / Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. б. С. 18-23.

94. Затолгутская О.Н., Наумов В.А. Метод прогнозирования качества магниевого клише на основе кинетических тестов // 37-я науч. - техн. конф МГАП. Тезисы докл. - М. , 1997. С. 79.

95. Затолгутская О.Н., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Корректирование раствора при кислотном травлении магниевого клише // 37-я науч. - техн. конф МГАП. Тезисы докл.

- М., 1997. С. 77-78.

96. Затолгутская О.Н., Наумов В.А. Взаимосвязь геометрических параметров штриховых форм высокой печати из магниевого сплава // IV Междунар. науч. конф. Тезисы докл.

- М.: Междунар. Акад. Информатизации, 1997. С. 60-62.

97. Марогулова H.H. Затолгутская О.Н., Наумов В.А. О температурной зависимости эффективной константы скорости адсорбции защитного препарата при травлении клише из магний-кальциевого сплава // IV Междунар. науч. конф. Тезисы докл. - М.: Междунар. Акад. Информатизации, 1997. С. 57-58.

98. Яблоков М.Н., Нечипоренко H.A. Заметки о полиграфии США // М.: Книга, 1975. С. 163-167.

99. Андреев B.C. Алюминиевые печатные формы эмульсионного травления // Полиграфия. 1971. № 6. С. 24-25.

100. Мельник Г.Ф., Грабаровская А.Ф., Стецишин В.А. Особенности травления рельефов на сплавах алюминия // Тезисы докл. - Львов: УНИИПП, 1982. С. 71.

101. Патент США № 3761331 кл. 156 - 8, 1973.

102. Ситник А.Б. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // Львов: УНИИПП, 1981.

103. Патент Франции № 2181321 кл. 41 1/04, 1973.

104. Патент США № 3689333 кл. 156-14, 1972.

105. Патент Японии № 48-14532 кл. 12 А 62, 1973.

106. Патент Японии № 48-29465 кл. 12 А 62, 1973.

107. Патент Японии № 48-29466 кл. 12 А 62, 1973.

108. Коган В.А. Справочник по металлам и сплавам для полиграфистов // М.: Книга, 1980. С. 114 -121.

109. Семионов A.A., Коган В.А. Полиграфическое металловедение // М.: Книга, 1968.

110. Type Metal Alloy Plates for Engraving // Photoen-graver's Bulletin. 1958. № 4. P. 46.

111. Die Ätzmaschine für Kupfer // Brit. Printer. 1961. № 4. P. 83.

112. Патент Великобритании № 985077 кл. 6 В, 1962.

113. Пашуля П.Л., Ситник А.Б., Гвоздюк Е.М. Однопроцесс-ное травление форм высокой печати на меди // Полиграфия. 1967. № 8. С. 20-22.

114. Гроздюк Е.П., Ситник А.Б. Однопроцессное травление растровых печатных форм на меди // В кн. : Новая полиграфическая техника. - Львов, 1971. С. 56-60.

115. Zobel A. Einstufenätzung für Kupfer // Papier und Druck. 1964. № 12. S. 182-183.

116. Аскадский JI.И., Ситник А. Б. Оптимизация процессов травления штампов на латуни / / Тезисы док. - Львов: УНИИПП, 1982„ С. 69.

117. Жаринская Л., Явный И., Андреев В., Лысюк М. Внедрение предварительно очувствлённых микроцинковых пластин // Полиграфия. 1981. № 4. С. 17-18.

118. Жаринская Л., Явный И., Андреев В., Румянцев Ю. Предварительно очувствлённые микроцинковые пластины // Полиграфия. 1982. №10. С. 23-24.

119. Явный И.В. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1973.

120. Сороколетова Е.И. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1978.

121. Ревецкая Б. И. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1983.

122. Справочник полиграфиста. 4.1. // М.; ВНТО полиграфии и издательств, 1951.

123.; British Printer. 1958. Oct. (цит. По [18]).

124. Патент ФРГ № 1031307 кл. В 41 С 1/00, 1968.

125. Патент ФРГ № 1031808 кл. В 41 С 1/00, 1968.

126. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Наумов В.А., Сороколетова Е.И., Мастрюкова И.Г. Закономерности травления в азотной кислоте бинарных магниевых сплавов с добавками р -элементов (AI, Pb, Sn) // Деп. В ЦНИИТЭИЛегпищемаш. № 295 от 12.03.1982 (опубл. в библ. указ. ВИНИТИ № 7 (129), 1982.

127. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Наумов В. А., Мастрюкова И. Г., Сороколетова Е.И. Закономерности травления в азотной кислоте бинарных магниевых сплавов с добавками

лантаноидов (Се, Y, Nd, Er) // Деп. В ЦНИИТЭИЛегпище-маш. № 293 от 11.03.1982 (опубл. в библ. указ. ВИНИТИ № 7 (129), 1982.

128. Варепо Л.Г., Сёмина Е.В., Наумов В.А., Мастрюкова И.Г., Сороколетова Е.И. Закономерности травления в азотной кислоте бинарных магниевых сплавов с добавками d - элементов (Zn, Mn, Zr, Ni, Си) // Деп. В ЦНИИТЭИ-Легпищемаш. № 288 от 16.11.1981 (опубл. в библ. указ. ВИНИТИ № 2 (124), 1982.

129. Busk R.S. Technical Document // RGP, 31.07.1993.

130. Busk R.S. Technical Document // RGP, 04.08.1993.

131. Каганова Р.Э. Сравнительная характеристика защитных добавок для эмульсионного травления // Полиграфия. 1973. № 1. С. 20.

132. Бурьяненко А.Ф., Дубков Г.С., Андреюк A.B. Оценка эффективности ПАВ и защитных препаратов для эмульсионного травления микроцинка // Полиграфия. 1973. № 9. С. Ю-

133. Волкова О.Б., Старикова Т.Б., Девятов М.И. Защитные препараты для однопроцессного травления форм на микроцинке // Полиграфия. 1972. № 2. С. 21-22.

134. Грабаровская А.Ф., Пашуля П. Л. Некоторые свойства ПАВ применяемых при эмульсионном травлении // В кн. : Новая полиграфическая техника. - Львов, 1971. С. 12-15.

135. Немировский Е.Л. Высокий офсет // Полиграфич. пр-во за рубежом. 1956. № 4.

136. Пашуля П.Л. Изучение сущности защиты печатающих элементов при эмульсионном травлении // Сб. Трудов УНИИПП. 1961. Вып. 7.

137. Петров Л.Н. , Пашуля П.JI. Некоторые вопросы технологии эмульсионного травления // Полиграфич. пр-во. 1961. № 8.

138. Явный И. В. , Здравко Б.Й. , Пашуля П.Л. Авт. свид. СССР № 216020, 1967.

139. Явный И.В., Хомут М.А. Исследование оптимальных условий изготовления тинографских печатных форм однопро-цессным травлением // В сб.: Проблемы высокой печати. -Львов: Вища Школа, 1974. С. 10.

140. Явный И.В., Хомут М.А. Технологические возможности безэмульсионного однопроцессного травления типографских печатных форм // В сб.: Исследования и разработки в полиграфической промышленности. - Львов: Изд-во ЛГУ, 1973. С. 48.

141. Хомут М.А. Технология изготовления печатных форм безэмульсионным однопроцессным травлением // Полиграфическая промышленность. ЦБНТИ по печати. - М. : Книга, 1976. № 4. С. 45.

142. Хомут М.А. Тедорович P.E. Мельник Г.Ф., Кольцьо О.В. Безэмульсионный раствор для травления штриховых форм // Полиграфия. 1980. № 11. С. 16.

143. Изготовление растровых клише на микроцинке способом однопроцессного безэмульсионного травления. Технологическая инструкция // Львов : УНИИПП, 1979.

144. Ровецкая Б.И., Сёмина Е.В., Наумов В.А., Никольская Л.П. К вопросу о моделировании процесса безэмульсионного травления форм высокой печати на микроцинке // В сб. : Технология полиграфического производства. - Омск: ОмПИ, 1982. С. 82.

145. Сёмина Е.В., Наумов В.А., Ровецкая Б.И. Исследование возможности использования некоторых комплексонов в процессе безэмульсионного травления форм высокой печати // 2-е Всесоюзн. совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов. Тезисы докл. - М. , 1983. С. 165.

146. Наумов В.А. , Сёмина Е.В., Сороколетова Е.И., Никольская JI.П., Ровецкая Б . И. Изучение механизма травления микроцинка в азотнокислых растворах // Фотомеханические процессы и материалы в полиграфии: Межвуз. сб. науч. трудов. - М.: МПИ, 1984. С. 116-119.

147. Наумов В.А., Шипка Б.И. Об автоматизации корректировки раствора для одноступенчатого безэмульсионного травления форм высокой печати на микроцинке / / Автоматизация полиграфического производства: Межвед. сб. науч. трудов. - М. : МПИ, 1989. С. 101-106.

148. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Ровецкая Б.И., Уринович Е.М., Бихман Б.И. Авт. свид. СССР № 1156406, 1982.

149. Brunner Е. // Z. anorg. chem. 1901. В. 28. S. 314, 693.

150. Самарцев А.Г. // Ж. физ.химии. 1934. Т. 5. С. 1424.

151. King C.V. , Braverman М.М. The Rate of Solution of Zinc in Acids // JACS. 1932. V. 54 № 5. P. 1744-1757.

152. Noeyes, Whitney // Z. phys. Chem. 1897. B. 23. S. 689.

153. Brunner E. // Z. phys. Chem. 1904. B. 47. S. 56.

154. Van Name R.G., Hill D.U. On the Rates of Solution of Metals in Ferric Solts and in Chromic Acid // Am. J. Sci. 1916. V. 42. P. 301-332.

155. Van Name R.G., Edgar // Am. J. Sei. 1910. V. 29. P. 237.

156. Van Name R.G., Bosworth // Am. J. Sei. 1911. V. 32. P. 207.

157. Van Name R.G., Hill D.U. // Am. J. Sei. 1913. V.36. P. 543.

158. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике // М. - JI. : АН СССР, 1947 // 3-е изд. М.: Наука, 1987.

159. Levich V.G. // Acta phisicochim. URSS. 1942. Т. 17. № 5/6. P. 257-307.

160. Левич В.Г. // Ж. физ.химии. 1944. Т. 18. С. 335.

161. Von Karman Th. // Z. angew. Math. Mech. 1921. В. 1. S. 244.

162. Плесков Ю.В., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод // М. : Наука, 1972.

163. King C.V. Reaction Rates at Solid - Liquid Interfaces // JACS. 1935. V. 57 № 5. P. 828-831.

164. Weinderhammer L. Ph. D. Dissertation // N. - Y. University, 1934.

165. Kilpatrick, Rushton // J. Phys. Chem. 1934. V. 38. P. 269 (цит. По [163]) .

166. Roller P.S. The Physical and Chemical Relations in Fluid Phase Heterogeneous Reaction // J. Phys. Chem. 1935. V. 39. P. 221-237.

167. Centnerszwer M. , Lewi // Z. Elektrochem. 1931. B. 37.5.603.

168. Centnerszwer M. // Ree. trav. chim. 1923. V. 42. P. 597.

169. Moelwyn - Hughes. Kinetics of Reaction in Solution // Oxford Press, 1934.

170. Fage, Townend // Proc. Roy. Soc. (L.) 1932. V. A135. P. 656.

171. King C.V., Cathcart W.H. The Rate of Dissolution of Magnesium in Acids // JACS. 1937. V. 59 № 1. P. 63-67.

172„ Patten // J. Phys. Chem. 1903. V. 7. P. 153.

173. Kilpatrick // J. Chem. Ed. 1931. V. 8. P. 1567.

174. Centnerszwer M. // Z. plys. Chem. 1928. В. 137A. S. 352 .

175. Pullinger // J. Chem. Soc. 1890. V. 57. P. 815.

176. Weeren // Ber. 1891. B. 24. S. 1785.

177. Prins // Proc. K. Akad. Amsterdam. 1921. V. 23. P. 1449.

178. Abramson M.B., King C.V. The Rate of Dissolution of Iron in Acids // JACS. 1939. V. 61. № 9. P. 2290 -2295.

179. t Kilpatrick, Rushton // J. Plys. Chem. 1930. V. 34. P. 2180.

180. Sclar, Kilpatrick // JACS. 1937. V. 59. P. 584.

181. Centnerszwer M. , Straumanis M. // Z. plys. Chem. 1927. В. 128A. S. 369.

182. Friend, Denett // J. Chem. Soc. 1922. V. 121. P. 41.

183. King C.V., Weidenhammer L. The Rate of Solution of Copper in Dilute Aqueous Reagents // JACS. 1936. V. 58 № 4. P. 602-607.

184. Glauner, Glocker // Z. Metallkunde. 1928. B. 20. S. 244.

185. Glauner // Z. Physik. Chem. 1929. В. 142A. S. 69.

186. Glauner, Glocker // Z. Kryst. 1931. B. 80. S. 377.

187. King C.V., Schack M. The Rate of Solution of Zinc in Acids // JACS. 1935. V. 57 № 7. P. 1212-1217.

188. Каяндер H. // ЖРФХО. 1880. T. 12. С. 61.

189. Centnerszwer M. // Ree. trav. chim. 1923. V. 42. P. 1065.

190. Дурдин Я.В., Маркевич A.M. // ЖОХ. 1935. T. 6. С. 236.

191. Дурдин Я.В., Духнякова З.У. Параллельное исследование скоростей растворения и потенциалов растворяющихся магния и марганца // Сб. статей по общей химии. - М. -Л.: АН СССР, 1953. С. 157-162.

192. Центнершвер М. // Тр. Юбил. Менделеевск. съезда. 1937. Т. 2. С. 254.

193. Плетенёв С.А., Сосунов С.Л. Кинетика растворения металлов в кислотах в присутствии окислителей // Ж. Физ. Химии. 1939. Т. 13. С. 901-906.

194. Pletenev S.A., Rosov W.N. // Z. Elektrochem. 1934. В. 40. S. 600.

195. Плетенёв С.А., Павлов С.А. // ЖПХ. 1937. Т. 10. С. 1957.

196. Nernst W. // Z. phys. Chem. 1904. В. 47. S. 52.

197. Nernst W. Merrian // Z. phys. Chem. 1905. B. 53. S. 285.

198. Левич В.Г. Физико - химическая гидродинамика // М. : ГИФМЛ, 1959.

199. Дурдин Я.В., Духнякова З.У. Скорость растворения вращающихся дисков из Mg и Мп в кислотах / / Сб. статей по общей химии. - М. - Л.: АН СССР, 1953. С. 163-172.

200. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия // М. : Высшая школа, 1975. С. 340-341.

201. Колотыркин Я.М. , Флорианович Г.М. Аномальные явления при растворении металлов / / Итоги науки. Электрохимия. 1971. Т. 7. С. 51.

202. Колотыркин Я.М. О стационарных потенциалах саморастворяющихся металлов в кислых растворах // Ж. физ. химии. 1951. Т. 25. С. 1248-1257.

203. Молодов А.И. , Моркосьян Г.Н., Янов Л.А. О коррозии металлов, растворяющихся по стадийному механизму // III Междунар. конф. стран - членов СЭВ по проблеме: Разработка мер защиты металлов от коррозии. - Прага, 1975. Секция 1. С. 293-299.

204. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах / / Итоги науки. Электрохимия. - ВИНИТИ, 1971. Т. б. С. 65-164.

205. Молодов А.И. Закономерности саморастворения стадийно ионизирующих металлов // Электрохимия. 1981. Т. 17. С. 534-541.

206. Молодов А.И., Маркосьян Г.Н, Лосев В.В. Эффективная валентность при растворении металлов / / Электрохимия. 1969. Т. 5. С. 918-921.

207. Молодов А.И., Лосев В.В. Закономерности образования низковалентных промежуточных частиц, при стадийном электродном разряде - ионизации металла // Итоги науки. Электрохимия. - ВИНИТИ, 1971. Т. 7. С. 65-113.

208. Пчельников А.П., Лосев В.В. Коррозия стадийно растворяющихся металлов; механизм коррозии индия в кислых

растворах // Защита металлов. 1972. Т. 8. № 6. С. 673678.

209. Молодов А.И., Янов Л.А., Лосев В.В. Определение механизма образования низковалентных частиц при взаимодействии металла с одноимёнными ионами устойчивой валентности с помощью дискового электрода с кольцом // Электрохимия. 1976. Т. 12. С. 513-517.

210. Молодов А.И., Янов Л.А., Лосев В.В. Изучение коррозии меди в метаноле с сопряжённой реакцией восстановления устойчивых ионов меди методом дискового электрода с кольцом // Защита металлов. 1976. Т. 18. № 5. С. 578582.

211. Молодов А.И. , Маркосьян Г.Н, Лях Л.И. , Лосев В.В.

Определение механизма образования ионов Си* при контакте

_ +2

меди с раствором, содержащим ионы Си методом дискового электрода с кольцом // Электрохимия. 1978. Т. 14. С. 522-528.

212.гКолотыркин Я.М., Флорианович Г.М. К вопросу о механизме растворения сплавов железа и хрома в серной кислоте // ДАН СССР. 1964. Т. 157. № 2. С. 422.

213. Колотыркин Я.М., Флорианович Г.М. Определение областей процесса растворения никеля в азотной кислоте методом вращающегося дискового электрода / / Защита металлов. 1965. Т. 1. № 1. С. 7.

214. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов // М. : АН СССР, 1960.

215. Скорчеллети В.В. Теоретические основы коррозии металлов // Л.: Химия, 1973.

216. Дамаскин Б.Б. Петрий O.A. Введение в электрохимическую кинетику // М.: Высшая школа, 1975.

217. Томашов Н.Д. Коррозия металлов с кислородной деполяризацией // М. - Л.: АН СССР, 1974.

218. Розенфельд И.Л. Коррозия и защита металлов. Локальные коррозионные процессы // М.: Металлургия, 1970.

219. Лосев В.В., Молодов А.И. // Итоги науки и техники. Электрохимия. - ВИНИТИ, 1972. Т. 8. С. 25-84.

220. Лосев В.В., Пчельников А.П. // Итоги науки и техники. Электрохимия. - ВИНИТИ, 1979. Т. 15. С. 62-131.

221. Kiss L. Az elektrokemiai femoldödas kinetikäja // Budapest: Akad. Kiadö, 1980.

222. Лосев B.B., Пчельников А.П., Маршаков А.И. // Итоги науки и техники. Электрохимия. - ВИНИТИ, 1984. Т. 21. С. 77-125.

223. Колотыркин Я.М. Металл и коррозия // М. : Металлургия, 1985.

224. Чех Г. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М. : МПИ, 1977.

225. Якушев С.М. Дисс. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук // М.: МПИ, 1988.

226. Наумов В.А., Сёмина Е.В., Якушев С.М. Исследование однорастворного травления формных цилиндров глубокой печати. 1. Механизм реакции меди с раствором хлорида железа (III) // Технология полиграфии: физ - хим. проблемы. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 24-35.

227. Равдель Б.А., Ефимов Л.Г., Карабасов Г.Г., Тихонов К.И. // Электрохимия. 1980. Т. 16. С. 1061-1064.

228. Gardiazabal J.J., Galvele J.R. // J. Electrochem. Soc. 1980. V. 127. № 2. P. 259-265.

229. Мастрюкова И.Г., Bapeno JI.Г., Сороколетова Е.И. , Хмелевая Л.П. К вопросу о механизме процесса травления сплавов магния в растворах азотной кислоты // Вопросы технологии полиграфического производства. - Омск: ОмПИ. 1985. С. 86-89.

230. Феттер К. Электрохимическая кинетика // М. : Химия, 1967. С. 526-529.

231. Миролюбов E.H. Электрохимическое восстановление азотной кислоты на инертных и саморастворяющихся анодах // ЖПХ. 1962. Т. 35. С. 132-138.

232. Блохина Л.П., Издинов С.О. Кинетика восстановления азотной кислоты на кремнии в смеси IN HF - HN03 // Электрохимия. 1972. Т. 8. С. 247-249.

233. Разыграев В.П., Миролюбов E.H. Влияние гидродинамических факторов на кинетику анодного процесса при коррозии нержавеющих сталей и сплавов в растворах азотной кислоты // Защита металлов. 1973. Т. 9. С. 44-47.

234. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия // М.: Высшая школа, 1975. С. 340-341.

235. Писаренко Т.А., Миролюбов E.H., Разыграев В.П. О катодном процессе в разбавленной азотной кислоте // Электрохимия. 1974. Т. 10. С. 100-103.

236. Алексеева Н.И., Зытнер Я.Д., Никольский В.А. О механизме электрохимического восстановления азотной кислоты в различных средах // ЖПХ. 1970. Т. 43. С. 2463-2467.

237. Трепак Н.М., Ильина Л.К., Львов А.Л., Букреева Н.П. Катодное восстановление нитратов на кадмии в различных средах // Электрохимия. 1975. Т. 11. С. 1757-1759.

238. Разыграев В.П., Миролюбов E.H. Писаренко Т.А. К механизму коррозии никеля в растворах азотной кислоты // Защита металлов. 1973. Т. 9. С. 48-50.

239. Миролюбов E.H., Разыграев В.П., Писаренко Т.А. К вопросу о растворении железа в кислых нитратных растворах // ДАН СССР. Т. 213. С. 1361-1363.

240. Ровдель A.A., Горелик Г.Н. О механизме растворения свинца в азотной кислоте // ЖПХ. 1964. Т. 37. С. 527535.

241. Наумов В.А. Об адсорбционном механизме ингибирования процессов травления при изготовлении печатных форм // Фотохимические процессы и материалы в полиграфии: Меж-вуз. сб. науч. трудов. - М. : МПИ, 1984. С. 140-149.

242. Наумов В. А. Адсорбционное ингибирование процессов травления (растворения) при изготовлении печатных форм // НТО №80005884. М.: МПИ, 1983.

243. Наумов В.А. Одномерные математические модели процессов формообразования с учётом адсорбции ингибиторов // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : МПИ, 1989. Вып. 1. С. 5-23.

244. Наумов В.А. Двумерные математические модели процессов травления штриховых печатных форм с учётом адсорбции ингибиторов // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : МПИ, 1991. Вып. 2. С. 5-28.

245. Наумов В.А. О роли диффузии компонентов раствора в адсорбционных механизмах ингибирования процессов травления печатных форм // Фототехнология в полиграфии и электронике. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : МПИ, 1991. С. 58-75.

246. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: реакции первого порядка // Технология полиграфии: физ. -хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1993. Вып. 3. С. 4-20.

247. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: реакции второго порядка / / Технология полиграфии: физ. -хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1993. Вып. 3. С. 20-29.

248. Наумов В.А. Кинетика процессов травления в отсутствие диффузионного торможения при изменении во времени состава раствора и температуры / / Технология полиграфии : физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. -М.: Изд-во МГАП "Мир книги", 1995. Вып. 4. С. 28-42.

249. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: реакции целочисленных порядков / / Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1995. Вып. 4. С. 42-57.

250. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: реакции дробных порядков // Технология полиграфии: физ. -

хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М.: Изд-во МГАП "Мир книги", 1995. Вып. 4. С. 57-64.

251. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: диффузионное торможение адсорбции нескольких ингибиторов // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1995. Вып. 4. С. 64-72.

252. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: реакции с торможением продуктом травления и автокаталитические реакции // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М.: Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 35-40.

253. Наумов В.А. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: лэн-гмюровская кинетика реакции травления // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 5. С. 40-44.

254. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при обобщённом условии блокировки поверхности ингибитором. 1. Постановка задачи // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. 6. С. 27-30.

255. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при обобщённом условии блокировки поверхности ингибитором. 2. Фактор блокировки нулевого порядка // Технология поли-

графии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов.

- М.: Изд-во МГАП "Мир книги", 1996. Вып. б. С. 31-36.

256. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при обобщённом условии блокировки поверхности ингибитором. 3. Фактор блокировки первого порядка / / Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов.

- М.: Изд-во МГУП "Мир книги", 1997. Вып. 7. С. 44-45.

257. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при обобщённом условии блокировки поверхности ингибитором. 4. Фактор блокировки а-го порядка / / Технология полиграфии : физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. -М.: Изд-во МГУП "Мир книги", 1997. Вып. 7. С. 46-51.

258. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при линейном условии адсорбционного ингибирования / / Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1997. Вып. 8. С. 33-36.

259. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при нелинейных условиях адсорбционного ингибирования // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1997. Вып. 8. С. 36-40.

260. Наумов В.А. Кинетика процессов травления при различных условиях адсорбционного ингибирования с учётом диффузии компонентов раствора / / Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1997. Вып. 8. С. 41-44.

261. Наумов В.А. Массоперенос реагентов и адсорбция ингибитора в вытравливаемых штриховых элементах печатных

форм // Вопросы технологии воспроизведения изображений в полиграфии. - Омск: ОмПИ, 1987. С. 34-39.

262. Наумов В.А. К теории травления анизатропных формных материалов // 34-я юбилейн. науч. - техн. конф. МПИ. Тезисы докл. Часть 2. - М.: МПИ, 1990. С. 16.

263. Наумов В.А. Адсорбц±я i масоперенос ±нг±б±тору у ви-травлюваних штрихових елементах друкарських форм // Пол±граф1я i видавнича справа. 1990. № 26. С. 34-39.

264. Наумов В.А. Одномерная кинетика травления печатной формы с адсорбционным ингибированием: реакции половинного порядка // Вопросы полиграфического производства. - Омск: ОмГТУ, 1995. С. 93-97.

265 . Крылов B.C., Сёмина Е.В., Энгельгардт Г.Р., Наумов В.А. // Электрохимия. 1982. Т. 18. № 4. С. 493-496.

266. Крылов B.C., Энгельгардт Г.Р., Наумов В. А. Сёмина Е.В., // Электрохимия. 1983. Т. 19. № 5. С. 630-633.

267. Крылов B.C., Сёмина Е.В., Энгельгардт Г.Р., Наумов В.А. // Электрохимия. 1983. Т. 19. № 3. С. 368-371.

268. Митюшёв П.В., Наумов В.А., Крылов B.C., Тупиков В.Г., Сёмина Е.В. // Электрохимия и коррозия металлов в водно-органических и органических средах. Тезисы докл. 2-го Всесоюзн. симп. - Ростов-на-Дону, 1984. С. 107108.

269. Митюшёв П.В., Наумов В.А., Крылов B.C., Сёмина Е.В. // Электрохимия. 1984. Т. 20. № 10. С. 1296-1299.

270. Митюшёв П.В., Наумов В.А., Крылов B.C., Тупиков

B.Г., Сёмина Е.В. // Электрохимия. 1985. Т. 21. № 11.

C.1 475-1479.

271. Наумов В.А., Тупиков В.Г. // Пол±граф±я i видавнича справа. 1988. № 24. С. 28-31.

272. Наумов В.А., Алексашенко A.A. // Вопросы технологии воспроизведения полиграфических изображений. - Омск: ОмПИ, 1989. С. 31-33.

273. Цинкографские процессы: Технологические инструкции // М., 1982.

274. Процессы Высокой печати: Технологические инструкции // М. , 1982.

275. The World's Finest Photoengraving Metals // RGP Prospect, 1995.

276. Nitric Acid : Technical Grade // Data Sheet. Du Pont. - Axton Cross Co's Prospect, 1993.

277. Наумов В. А. Что такое скорость травления формного материала // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. - М.: Изд-во МГУП "Мир книги", 1997. Вып. 7. С. 5257 .

278. Stackelberg M., Vielstich W. , Jahn D. // Ann. Real. Español, fis. quim. 1960. V. B56. P. 475.

279. Левич В.Г. Физико-химическая гидродинамика // М. : ГИФМЛ, 1959.

280. Наумов В.А. Смешанная кинетика гетерогенной последовательной реакции с произвольным числом ступеней первого порядка в статической системе с равнодоступной поверхностью // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М.: Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 9. С. 58-62.

281. Наумов В.А., Гоголадзе И.А. О моделировании процессов травления растрового клише на вращающемся диске //

IV Междунар. науч. конф. Тезисы докл. - М.: Междунар. Акад. Информатизации, 1997. С. 66-67.

282. Воронец Д., Митрович М. , Цвийович С. Расчёт диффузионного потока к изолированным активным участкам на поверхности вращающегося диска // ТОХТ. 1975. Т. 9. №3. С. 352-358.

283. Цвийович С., Воронец Д., Митрович М. Массопередача к концентрическим активным кольцам на поверхности вращающегося диска // ТОХТ. 1974. Т. 8. №4. С. 528-536.

284. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. Сравнительное изучение диффузионной кинетики реакции травления магния в азотной кислоте в системах с вращающимся и неподвижным диском// Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Меж-вед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 9. С. 62-65.

285. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Диффузионная кинетика травления магния в азотной кислоте: псевдопорядки по ионам Н30+ и NO¡ / / Технология полиграфии : физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. -М.: Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 9. С. 65-67.

286. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Диффузионная кинетика травления магния в азотной кислоте: образование нитрит-иона // Технология полиграфии: физ. -хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 9. С. 67-70.

287. Etman М. , Levart Е. Convective-diffusion impedance for a partially blocked rotating-disc electrode // J. Electroanal. Chem. 1979. V. 101. P. 141-152.

288. Etman M. , Levart E. , Scarbeck G. A rotating-disc electrode for voltammetry and electrochemical impedance measurements. Application to the study of partially blocked electrodes // J. Electroanal. Chem. 1979. V. 101. P. 153-170.

289. Moldoveanu S., Anderson J.L. Numerical simulation of convective diffusion at a microarray channel electrode // J. Electroanal. Chem. 1985. V. 185. P. 239-252.

290. Gueshi Т., Tokuda K., Matsuda H. Voltammetry at partially covered electrodes. Part I. Chronopotertiometry and chronoamperometry at model electrodes // J. Electroanal. Chem. 1978. V. 89. P. 247-260.

291. Filinovsky V. Ju. // Electrochim. acta. 1980. V. 25. №3. P. 309-314.

292. Тарасевич M.P., Хрущёва Е.И., Филиновский В.Ю. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. - М. : Наука, 1987.

293. ; Наумов В.А., Гоголадзе И.А. Моделирование процесса травления магниевого растрового клише на вращающемся диске : зависимость скорости растворения от скорости вращения диска / / Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 6-15.

294. В.А. Наумов. Уравнения движения межфазной границы в формных процессах с адсорбционным ингибированием: о возможности определения константы скорости реакции и константы скорости адсорбции ингибитора из данных по кинетике процесса травления // Технология полиграфии:

физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 4-6.

295. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. Моделирование процесса травления магниевого растрового клише на вращающемся диске: зависимость скорости растворения от концентрации азотной кислоты // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 15-19.

296. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. Моделирование процесса травления магниевого растрового клише на вращающемся диске: зависимость скорости растворения от температуры // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 19-21.

297. Наумов В.А., Гоголадзе И.А. Моделирование процесса адсорбционного ингибирования реакции растворения магния в азотной кислоте на установке с вращающимся диском // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 21-31.

298. Гоголадзе И.А., Наумов В.А., Шаповалов A.M. Травление растровых форм высокой печати из магний-кальциевых сплавов // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 31-37.

299. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. зависимость стравливания печатающих элементов растра от условий травления клише из магний-кальциевого сплава // Технология полиграфии:

физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М. : Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 37-40. 300. Гоголадзе И.А., Наумов В.А. Травление форм высокой печати из магний-кальциевого сплава с различной линиа-турой растра // Технология полиграфии: физ. - хим. проблемы. Межвед. сб. науч. трудов. - М.: Изд-во МГУП "Мир книги", 1998. Вып. 10. С. 40-44.