Кинетика, технология и комплексное аппаратурно-технологическое совершенствование заключительных стадий производства полупродуктов органических красителей: Выделение, фильтрование, удаление примесей, сушка тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, доктор технических наук Леонтьева, Альбина Ивановна

• Леонтьева, Альбина Ивановна
• доктор технических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор технических наук Леонтьева, Альбина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ.

СНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.

АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ОРГАНИЗАЦИИ ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ПРОИЗВОДСТВА ПОК И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ФОРМИРОВАНИЯ КОНЦЕПЦИИ ИХ МОДЕРНИЗАЦИИ С ЦЕЛЬЮ ОБЕСПЕЧЕНИЯ КАЧЕСТВА ПРОДУКТА.

1.1 Общая характеристика технологических особенностей получения ПОК в промышленности тонкого органического синтеза. Виды выпускных форм.

1.2 Характеристика основных видов выпускных форм ПОК.

1.3 Анализ существующих методов организации заключительных стадий в производствах ПОК.

1.3.1 Характеристика существующих подходов к созданию технологических линий по завершающей переработке реакционных масс со стадий синтеза в товарный продукт.

1.3.2 Технологические особенности организации стадии выделения целевого вещества ПОК из реакционных масс.

1.3.3 Анализ особенностей, применяемых при проектировании и организации стадий выделения целевого вещества ПОК.

1.4 Современное состояние организации технологических операций разделения неоднородных систем и очистки целевого вещества в производствах ПОК.

1.4.1 Структура многокомпонентных суспензий, формирующихся в производстве ПОК.

1.4.2 Характеристика существующих подходов к организации стадии разделения суспензий ПОК.

1.4.3 Подходы к организации стадий по снижению содержания примесей в технологиях ПОК.

1.4.4 Эффективность применения при производстве ПОК методов очистки с использованием оборудования для разделения суспензий.

1.4.5 Эффективность применения при производстве ПОК физико-химических методов очистки с использованием специального оборудования.

1.4.6 Выводы по результатам анализа состояния теории и практики в области организации стадий разделения и очистки в технологиях производства ПОК.

1.5 Способы обезвоживания, применяемые в производствах ПОК.

1.5.1 Анализ ПОК, как объектов сушки.

1.5.2 Технологические особенности тепловой обработки ПОК. Факторы, влияющие на стабильность концентрации целевого вещества в продукте при термическом воздействии.

1.5.3 Выводы по результатам анализа технологических особенностей стадий термического обезвоживания ПОК.

1.6 Выводы по главе 1. Постановка задач формирования концепции эффективной организации заключительных стадий в производствах ПОК.

РАЗРАБОТКА КЛАССИФИКАЦИИ ПОК ПО СПОСОБАМ ИХ ВЫДЕЛЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ С ТОЧКИ ЗРЕНИЯ ФОРМИРОВАНИЯ ОПТИМАЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РЕЖИМОВ ПОСЛЕДУЮЩИХ СТАДИЙ ПЕРЕРАБОТКИ ПОК.

2.1 Качественная и количественная характеристика суспензий

ПОК стадии выделения.

2.2 Формирование подходов к созданию классификации процессов выделения целевого продукта ПОК.

2.3 Критерии оценки эффективности стадии выделения целевого вещества.

2.4 Пути реализации мероприятий по повышению эффективности процессов выделения ПОК.

2.5 Классификация суспензий ПОК по методам их разделения.

2.6 Выводы, практические рекомендации и перспективные направления по формированию стадий выделения ПОК и разделения суспензий.

РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОГО ПОДХОДА К ОРГАНИЗАЦИИ

ПРОЦЕССОВ УДАЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ИЗ СУСПЕНЗИЙ ПОК.

3.1 Анализ эффективности применения различных методов удаления водорастворимых примесей из суспензий и паст ПОК.

3.1.1 Удаление водорастворимых примесей из паст ПОК промывкой на фильтре.

3.1.2 Удаление водорастворимых примесей из паст и суспензий ПОК репульпацией и декантацией.

3.2 Разработка Эффективных методов очистки суспензии ПОК с преобладающим содержанием в качестве примесей сульфатов щелочных металлов.

3.2.1 Параметры, влияющие на процесс кристаллизации водорастворимых солей из многокомпонентных растворов суспензий.

3.2.2 Определение влияния примесей и температуры на растворимость сульфата натрия и калия в многокомпонентных растворах суспензий.

3.2.3 Влияние компонентов раствора суспензий ПОК на процесс кристаллизации солей сульфата натрия.

3.2.4 Кинетика процесса удаления (кристаллизации) водорастворимых солей из многокомпонентных растворов суспензий ПОК.

3.2.5 Влияние технологических параметров процесса (скорость охлаждения и перемешивания среды) на кинетические характеристики кристаллизации ^ водорастворимых солей.

3.2.6 Определение критического размера кристаллогидрата ф сульфата натрия в многокомпонентном растворе суспензии ПОК.

3.2.7 Гранулометрический состав кристаллогидратов сульфата натрия, полученных из многокомпонентного раствора суспензий ПОК.

3.2.8 Влияние технологических параметров процесса скорость охлаждения и перемешивания среды) на форму и размер кристаллогидратов.

3.2.9 Оценка возможности использования поля # центробежных сил для формирования процесса кристаллизации водорастворимых солей из многокомпонентных растворов суспензий ПОК.

3.2.10 Математическое описание совмещенного процесса выделения водорастворимых солей из многокомпонентных растворов суспензий ПОК в поле центробежных сил.

3.2.11 Методология экспериментальных исследований процесса кристаллизации водорастворимых солей из многокомпонентных растворов суспензий в поле центробежных сил.

3.3 Формирование методологических подходов и концепции организации процессов выделения, разделения и очистки в производствах ПОК.

4 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ПРАКТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ УЧЕТА ТЕРМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ПОК ПРИ ОРГАНИЗАЦИИ

СТАДИИ ИХ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ.

4.1 Термическая устойчивость ПОК. Подходы к ее рассмотрению.

4.2 Анализ классификаций органических соединений, с позиций влияния химической природы ПОК на их термическую устойчивость.

4.2.1 Общая характеристика выделенных для исследования ПОК из группы производных пиразолона.

4.2.2 Характеристика выделенных для исследования ПОК производных нафталина.

4.2.3 Характеристика выделенных для исследования ПОК производных бензола.

4.2.4 Характеристика выделенных для исследования ПОК арилидов.

4.2.5 Характеристика выделенных для исследования ПОК производных стильбена.

4.2.6 Характеристика выделенных для исследования ПОК производных антрахинона.

Анализ промышленного и научно-теоретического опыта в области методов повышения термической устойчивости полупродуктов и красителей.

Оценка термической устойчивости ПОК с использованием метода дериватографии.

4.4.1 Оценка термической устойчивости производных пиразолона.

4.4.2 Оценка термической устойчивости производных нафталина.

4.4.3 Оценка термической устойчивости некоторых производных стильбена, антрахинона и класса арилидов.

4.4.4 Выводы по результатам проведения дериватографических исследований термической устойчивости ПОК.

Экспериментальное исследование процесса сушки термически устойчивых и термолабильных ПОК.

4.5.1 Экспериментальное исследование процесса сушки производных пиразолона.

4.5.2 Экспериментальное исследование процесса сушки соединений на примере производных нафталина.

4.5.3 Экспериментальное исследование процесса сушки ПОК производных стильбена, антрахинона и класса арилидов АУК.

4.6 Анализ экспериментальных данных, полученных при сушке ПОК на подложке.

4.6.1 Анализ экспериментальных данных полученных при сушке ПОК производных пиразолона.

4.6.2 Анализ экспериментальных данных полученных при сушке производных нафталина.

4.6.3 Анализ экспериментальных данных полученных при сушке ПОК производных стильбена, антрахинона и класса арилидов.

4.7 Сопоставление результатов дериватографического анализа с результатами кинетических исследований по сушке ПОК на подложке.

4.8 Выводы по методологии формирования качественной классификации по термической устойчивости выбранных групп ПОК.

ПОДХОДЫ К ОСУЩЕСТВЛЕНИЮ ВЫБОРА АППАРАТУРНОГО ОФОРМЛЕНИЯ СТАДИИ СУШКИ ПОК С УЧЕТОМ ИХ ТЕРМОУСТОЙЧИВОСТИ.

5.1 Экспериментальные исследования процесса сушки ПОК в тонком слое на поверхности инертных тел.

5.2 Исследование кинетики сушки ПОК, представляющих собой порошкообразные легкосыпучие материалы.

5.3 Кинетика процесса сушки ПОК в плотном слое при микроволновом способе подвода тепла (на примере продуктов пирозолонового ряда).

5.4 Экспериментальное изучение кинетики процесса сушки ПОК с добавками порофоров (на примере белофора КД-2).

5.5 Выводы по результатам экспериментальных исследований кинетики процесса сушки ПОК на лабораторных моделях сушилок с высокоинтенсивными тепловыми и гидродинамическими режимами.

5.6 Разработка качественной классификации по термической устойчивости выбранных групп ПОК.

5.7 Подходы к осуществлению выбора аппаратурного оформления стадии сушки ПОК с учетом их термоустойчивости.

5.8 Выводы по формированию количественной оценке термической устойчивости ПОК и выдача практических рекомендаций по выбору сушильного оборудования.

РАЗРАБОТКА НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИХ ПОДХОДОВ К

КОЛИЧЕСТВЕННОЙ ОЦЕНКЕ ВЕЛИЧИНЫ СНИЖЕНИЯ

КОНЦЕНТРАЦИИ ЦЕЛЕВОГО ВЕЩЕСТВА ПОК В ПРОЦЕССАХ

ТЕРМИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ (СУШКИ).

6.1 Анализ теоретических и практических предпосылок для создания методики количественной оценки термодеструктивных процессов, протекающих при сушке ПОК.

6.2 Постановка задачи математического описания процессов термораспада основного вещества ПОК при его сушке. Система принятых допущений.

6.3 Математическое описание процессов термораспада основного вещества ПОК при его сушке.

6.4 Разработка инженерной методики расчета количественных характеристик термической устойчивости ПОК в процессах их сушки на основе экспериментальных данных.

6.5 Экспериментальные исследования ПОК по количественной оценке термической устойчивости целевого вещества.

6.5.1 Экспериментальное определение количественных характеристик термической устойчивости целевого вещества ПОК производных нафталина.

6.5.2 Экспериментальное определение количественных характеристик термической устойчивости целевого вещества ПОК производных пиразолона.

6.5.3 Экспериментальное определение количественных характеристик термической устойчивости целевого вещества полупродуктов ряда производных анилина.

6.5.4 Экспериментальное определение количественных характеристик термической устойчивости целевого вещества ПОК класса арилидов ацетоуксусной кислоты

6.5.5 Экспериментальное определение количественных характеристик термической устойчивости целевого вещества ПОК производных стильбена.

6.6 Анализ результатов полученных в экспериментальных исследованиях термической устойчивости ПОК.

6.7 Связь между разработанными методиками качественной и количественной оценки термической устойчивости ПОК в процессах их сушки.

6.8 Направления практического применения количественной и качественной оценок термической устойчивости ПОК в процессе их сушки.

6.9 Выводы по главе.

РАЗРАБОТКА МЕТОДОЛОГИЧЕСКОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ ПРЕДЛАГАЕМОЙ КОНЦЕПЦИИ ОРГАНИЗАЦИИ

ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОПЕРАЦИЙ В

ПРОИЗВОДСТВАХ ПОКМЕТОДОЛОГИИ.

7.1 Цели и задачи организации заключительных операций в производствах ПОК, обоснование и выбор критериев для оценки их эффективности.

7.1.1 Задача повышения эффективности организации стадии выделения ПОК.

7.1.2 Методика выбора технологических режимов процессов разделения в производствах ПОК.

7.1.3 Методика выбора технологических режимов процессов удаления примесей в производствах ПОК.

7.1.4 Основные принципы и методика практического учета термолабильных свойств ПОК при выполнении проектных расчетов сушильного оборудования.

7.2 Разработка методологии оценки эффективности выбранных вариантов организации заключительных технологических процессов в производствах ПОК.

7.2.1 Обобщение промышленного опыта в организации заключительных операций в производствах ПОК. Анализ вариантов и составление принципиальной технологической схемы процессов переработки реакционных синтетических масс в готовый продукт.

7.2.2 Методика осуществления выбора эффективных вариантов принципиальной схемы заключительных технологических операций.

7.3 Примеры практической реализации разработанного методологического обеспечения при реорганизации действующих производств ПОК.

7.4 Выводы по главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика, технология и комплексное аппаратурно-технологическое совершенствование заключительных стадий производства полупродуктов органических красителей: Выделение, фильтрование, удаление примесей, сушка»

Работа посвящена решению важной проблемы - разработке и анализу научных основ организации заключительных стадий (выделение, разделение твердой и жидкой фаз, сушка) производства полупродуктов органических красителей (ПОК), что позволит обеспечить высокое качество продуктов, снизить энергозатраты процессов заключительных стадий, организовать возврат побочных продуктов в технологический процесс, повысить рентабельность производства и социально-экономическую эффективность мероприятий по защите окружающей среды.

Актуальность темы.

Проблема повышения качества полупродуктов и вспомогательных веществ, используемых в химической промышленности, является актуальной задачей. Следует учитывать, что практически все химические производства являются многостадийными с достаточно сложной технологией. В них используется большое количество полупродуктов и вспомогательных веществ, например, наполнители различной химической природы, защитные коллоиды и диспергато-ры, средства для пропитки, выравниватели, регулирующие скорость сорбции красителей, средства повышающие стойкость окраски, средства препятствующие сорбции красителей определенного класса, электролиты, восстановители, окислители и т.д.

При анализе заключительных стадий в технологиях органических полупродуктов целесообразно производства классифицировать по следующим формальным признакам.

1. Мощность производств.

Здесь следует выделить многотоннажные производства основного органического синтеза (сюда относятся технологии получения анилина, метанола, бензола, салициловой кислоты, фенолов и др.); средне- и малотоннажные (фенолы, нафталин, нафтолы, продукты тонкого органического синтеза).

2. Глубина переработки природных и доля используемых синтетических углеводородов и гетероциклических соединений.

По данному признаку можно укрупнено разбить все технологии на группы «сырьевых», основного и тонкого органического синтеза.

В группу «сырьевых» технологий относятся производства нафталина, бензола, фенолов и других продуктов. Это, так называемые, «сопутствующие» производства горно-металлургической, нефтегазовой и других отраслей промышленности. Такие производства, как правило, включают в себя минимум химических стадий переработки органических материалов или не имеют их вовсе. Очистка товарной продукции достигается применением комбинаций различных физико-химических операций (дробная кристаллизация из растворов или расплавов, экстракция, перегонка и ректификационная очистка).

Предприятия основного органического синтеза ориентированы, в основном, на производство полупродуктов, являющихся базовым сырьем при выпуске продукции тонкого оргсинтеза (фармацевтических препаратов, органических пигментов и красителей, химических добавок, используемых при получении синтетических каучуков и полимеров, вспомогательных веществ для текстильной промышленности). Производства таких полупродуктов включают в себя, обычно, три-четыре химические стадии. К таким материалам относятся нитро-, амино-, алкил- и гидроксипроизводные углеводородов и гетероциклических соединений ароматического и алифатического рядов.

Для данной отрасли характерным является широкое применение непрерывных методов производства, использование парофазных и контактно-каталитических процессов. При этом полученные в процессе синтеза амино- и гидрокси- производные бензола разделяют, в основном, химическими методами с применением экстракции или ректификационной перегонки. Производные нафталина, например, 2-нафтол очищают плавлением, перегонкой с последующей кристаллизацией из расплава.

Эффективность применения данных методов очистки целевого вещества и получения выпускной формы обуславливается, главным образом, малым содержанием органических примесей, то есть изначально высокой химической чистотой, или за счет значительных различий физико-химических свойств разделяемых веществ. В данных условиях достигаются высокие показатели химической чистоты и концентраций целевого компонента в товарном продукте.

Однако, высокая энергоемкость приведенных способов выделения и очистки, приводит к тому, что такие производства являются рентабельными только при достаточно крупном тоннаже и очень узком ассортименте выпускаемой продукции (1-2 продукта по одной технологической схеме).

Производства тонкого органического синтеза отличаются от рассмотренных выше достаточно широким ассортиментом выпускаемой продукции и охватом практически всех областей применения химических материалов. Это бытовые и промышленные химикаты (красящие, отбеливающие, моющие, очищающие композиции), выпускаемые как в жидком, так и в твердом виде; фармацевтические препараты и промежуточные субстанции медицинского назначения, органические красители, пигменты и др.

На предприятиях данной отрасли многие получаемые вещества могут являться и товарными продуктами, находящими конкретное целевое использование, и, одновременно с этим, применяющимися в качестве полупродуктов (сырья) при производстве других химических материалов на этом же или другом родственном предприятии.

Глубина переработки исходного сырья (природного или продуктов основного органического и нефтехимического синтеза) может достигать до семи-восьми и более химических стадий.

В некоторых производствах используются нестабильные или опасные при хранении вещества, поэтому их стремятся переработать в двух-трех химических стадиях в большой ассортимент более безопасных полупродуктов (например, дикетен является сырьем для ряда полупродуктов, таких как арилиды ацетоук-сусной кислоты, производные пиразолона и др.).

Мощность рассматриваемых производств колеблется от единичных партий до серийного производства. Длительность технологического цикла может изменяться от 3-И часов (производство анилида ацетоуксусной кислоты) до 60+70 часов (производства 2,7-нафталиндисульфокислоты, И-кислоты и др.).

Вышесказанное является основной предпосылкой для рассмотрения вопросов по реорганизации заключительных стадий именно полупродуктов тонкого органического синтеза.

В данной работе рассматриваются особенности технологических процессов и оборудование для получения выпускных форм полупродуктов, используемых для синтеза пигментов и красителей.

Процессы заключительных стадий в анилинокрасочной промышленности во многом определяют качество товарного продукта. Требования, предъявляемые к ПОК по аналитическим показателям (содержание целевого вещества и примесей) при низкой термостойкости высушиваемых продуктов, различной диспергируемости, склонности к агломерированию и высокой стоимости, вызывают необходимость всестороннего исследования и экспериментального изучения процессов заключительных стадий (выделение целевого продукта и его концентрирование) применительно к каждому конкретному материалу (ПОК).

Относительная малотоннажность производств способствовала тому, что в цехах на многих стадиях фильтрования и сушки полупродуктов органических красителей использовалось малоэффективное оборудование (нутч- и друк-фильтры, рамные фильтр-пресса, центрифуги с ручной выгрузкой осадка, сушильные агрегаты с малоактивными гидродинамическими режимами).

Выбор оборудования для выделения твердой фазы из суспензии ПОК с оптимальными технологическими и энергетическими параметрами затруднен в связи со сложной структурой рабочей среды.

Суспензии полупродуктов и образующиеся в процессе их фильтрования осадки отличаются большим разнообразием свойств и характеристик. Дисперсность твердой фазы меняется в пределах от десятых долей миллиметра до миллиметра (на 5 порядков); при этом удельное сопротивление осадков, характеризующее их фильтруемость, варьируется в интервале от 108 до 1016 м" (более чем в миллион раз). Многообразна форма частиц твердой фазы - от шарообразной до игольчатой. Пористость осадков, от которой зависит их сжимаемость, меняется в пределах от 0,9 до 0,4. Кроме того, суспензии характеризуются различным соотношением плотностей твердой и жидкой фаз и различной величиной поверхностного натяжения фильтрата и промывной жидкости. Вязкость среды может меняться в пределах от 0,1 до 10 Пас. Различны агрессивность среды (кислоты, щелочи, растворы солей, органические растворители и т.п.) и токсичность. Температура фильтруемой суспензии и промывной жидкости лежит в диапазоне от 20 до 90 °С. Полупродукты обладают взрыво- и пожаро-опасностыо; их осадки имеют адгезию к фильтрующей перегородке. Суспензии и осадки характеризуются нестабильностью фильтрационных свойств.

Кроме того, в производстве большинства полупродуктов органических красителей, к числу которых можно отнести Гамма-кислоту (2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота), И-кислоту (2-амино-5-нафтол-7-сульфокислота), Р-соль (2-нафтол-3, 6-дисуль-фокислоты динатриевая соль), Г-соль (калиевая соль-6,8дисульфо-(3-нафтола) и другие, на стадии синтеза основного вещества неизбежно образование большого количества водорастворимых примесей (до 17-Н23 % от получаемой суспензии при содержании основного вещества 7-И 0 %). Процесс их удаления из паст проводят при значительных (в 1,5-н2,5 раза превышающих объемы получаемых суспензий) расходах промывных вод и с привлечением дополнительно специального оборудования. При этом, выбирая способ и режим удаления водорастворимых примесей, необходимо учитывать свойства твердой фазы суспензий ПОК, характер взаимодействия примесей друг с другом и с целевым веществом и их фазовое состояние.

Остаточная кислотность и соли металлов, по некоторым данным [9], в сумме могут составлять от 70 до 85 % от общего количества примесей, находящихся в суспензии, причем зачастую их концентрация в суспензии значительно превышает концентрацию целевого вещества и, следовательно, именно они определяют качественные показатели выпускных форм ПОК. Анализ состава суспензий полупродуктов органических красителей позволяет сделать вывод, что растворимость - основной, после содержания целевого вещества, качественный показатель, формирующийся в зависимости от содержания солей металлов и имеющий значения по пасте от 3 до 12 %.

Наряду с неорганическими примесями суспензии полупродуктов органических красителей могут содержать, в небольших до 2,5-3 % количествах, целую гамму органических соединений (непрореагировавшее сырье, продукты побочных реакций). Эти примеси хорошо растворимы в фильтрате, однако при определенных концентрациях могут оказывать влияние на потребительские свойства готовых продуктов. Так для Гамма-кислоты, в пересчете на продукт с остаточной влажностью 2 %, недопустимо превышение следующих концентраций органических примесей: амино-Г-кислоты - 3,0 %; сумма Г и Р-соли - 1,0 %; сумма диокиси Г и Р-соли - 0,25 %; диокись И-кислоты - 0.25 %.

Так как содержание водорастворимых примесей («18 %) и их влияние на формирование качественных показателей целевого вещества наиболее ощутимо, то разработка высокоэффективных методов их удаления из паст ПОК [10-12] и их аппаратурного оформления позволит решить задачу обеспечения качества продуктов.

Все многообразие методов удаления водорастворимых примесей из паст можно подразделить на три основные группы:

- методы удаления примесей из паст без разрушения их структуры (путем вымывания примесей промывной жидкостью в слое, сформированном на разделительной перегородке) [5, 7, 13-29];

- методы удаления примесей из паст с разрушением их структуры (путем смешивания (суспензирования) сформированного осадка с промывной жидкостью) [6, 7, 22, 30-32];

-методы снижения содержания водорастворимых примесей в суспензиях (до и после стадии выделения твердой фазы) [5, 7, 28,40-44].

Существующие методы удаления водорастворимых примесей из паст и суспензий ПОК, связанные с использованием промывной жидкости, такие как: промывка паст целевого вещества на разделительной перегородке [5-7, 17-19] или в специальных противоточных промывных колоннах [30-32]; репульпаци-онная промывка, осуществляемая в одну или несколько стадий [5-7, 22, 38]; де-кантационное снижение концентрации водорастворимых примесей в суспензиях до стадии разделения [5-7, 22], имеют ряд недостатков:

- значительные соотношения (до 45:1) объема промывной жидкости к объему исходной суспензии;

- использование специального оборудования и, следовательно, дополнительных производственных площадей, обслуживания и капитальных затрат;

- малая эффективность, в случае удаления кристаллических примесей;

- ограниченные возможности по организации замкнутых циклов по промывной жидкости (воде).

Различные модификации перечисленных методов позволяют частично устранить некоторые недостатки, так: использование подогретой промывной жидкости или пара [21] позволяет эффективнее удалять водорастворимые кристаллизующиеся примеси, но при этом увеличиваются потери целевого вещества; подача промывной жидкости в направлении обратном направлению фильтрации [20] и использование противотока при репульпационной промывке [6, 7, 38] снижают расход промывной жидкости и увеличивают эффективность отмывки, однако в целом это малоэффективно в случае удаления кристаллизующихся солей.

Методы, связанные с кристаллизацией примесей до стадии разделения [40-44], напротив позволяют почти полностью устранить вышеперечисленные недостатки. Так, экспериментально установлено [48, 49], что использование предварительной кристаллизации водорастворимых примесей до стадии разделения позволяет до минимума (0,2:1) снизить соотношение промывной жидкости к исходной суспензии, что обеспечивает возможность организации замкнутого цикла по воде (промывной жидкости), позволяет получать выделенные примеси в концентрированном виде, пригодном для эффективного их отделения от целевого вещества и создает потенциальную возможность проведения всего процесса в одном аппарате.

Разработка нового оборудования для кристаллизации водорастворимых солей из многокомпонентных суспензий возможна на основе комплексных работ, включающих следующие этапы [41-48]

- определение тепло-физических свойств (плотность, вязкость и теплоемкость) многокомпонентных растворов и суспензий в зависимости от концентрации водорастворимых солей;

- определение равновесной концентрации водорастворимых солей для многокомпонентных растворов и суспензий;

- изучение явлений тепло- массоопереноса на модельных и экспериментальных установках с математическим описанием кинетических закономерностей процесса зародышеобразования и роста кристалла;

- изучение реального процесса кристаллизации водорастворимых солей из многокомпонентных растворов и суспензий при изогидрическом способе создания пересыщения и в поле центробежных сил;

- решение конструкторских задач;

- решение технологических задач, обеспечение требуемых качественных и ресурсосберегающих показателей.

Полупродукты органических красителей, выпускаемые в пастообразном виде с высокой степенью чистоты по примесям, являются, в настоящее время, практически невостребованными из-за низкой концентрации целевого компонента. Повысить концентрацию можно путем обезвоживания пасты сушкой при режимных параметрах процесса, обеспечивающих стабильность химической структуры продукта при минимуме энергозатрат.

Сушильное оборудование, традиционно используемое в анилинокрасоч-ной промышленности (вакуум-гребковые сушилки, вальцеленточные и др.), не позволяют достичь высоких показателей по качеству и энергосбережению, так как стойкость к окислению у полупродуктов намного ниже, чем у органических красителей даже при низких температурах 60 н- 80 °С.

Учитывая, что наиболее важными показателями качества химических продуктов тонкого органического синтеза являются концентрация целевого вещества и химическая чистота [49-52], при экспериментальном обосновании технологических режимов процесса сушки для ряда ПОК наряду с классическими зависимостями, характеризующими кинетику удаления влаги из материала и его нагрев, были рассмотрены зависимости изменения концентрации целевого вещества во времени [53,54].

Кривые изменения концентрации целевого вещества во времени в данном случае являются более информативными, по сравнению с зависимостями классического вида, так как они интегрально учитывают, как кинетику прироста концентрации целевого вещества в продукте за счет уменьшения его влажности, так и наличие и характер влияния режима сушки продукта на сохранность первоначальной массы целевого продукта.

Из опыта промышленного производства известно, что большинство термолабильных ПОК, будучи подвержены малоинтенсивному тепловому режиму сушки, даже при достаточно низкой температуре материала, могут подвергаться деструкции, иногда с практически полной потерей целевого вещества, а при высокоинтенсивном режиме сушки, при повышенных температурах наоборот, сохраняют концентрацию целевого вещества, практически соответствующей его начальному содержанию.

Один и тот же продукт в одних условиях проведения процесса сушки может быть отнесен к термоустойчивым веществам, а в других - к легкоразлагающимся термочувствительным материалам.

Все вышесказанное определяет направление исследований процесса сушки ПОК, так как правильный подбор аппаратурного оформления процесса сушки и его технологических режимов невозможен без наличия количественных и качественных оценок термочувствительности продуктов и соответствующего описания процессов деструкции основного вещества в высушиваемом органическом продукте.

Известно, что структура органических соединений как очень прочные, так и слабые связи, поэтому совокупность устойчивости связей органических соединений характеризуется различной термической устойчивостью, что практически не учитывается в настоящее время при проведении технологических процессов сушки ввиду отсутствия классификации органических соединений по критерию «термическая устойчивость».

В фундаментальных курсах органической и физической химии практически не уделяется внимания вопросам свойств соединений с точки зрения термической устойчивости [55-59]. В прикладных научно-исследовательских работах [54,84,109,137-146] имеются сведения отрывочного характера. Кроме того, значения критерия, позволяющего оценить термическую устойчивость органических соединений, до сих пор не определены.

В качестве определяющих факторов формирующих термическую устойчивость органических соединений можно предложить

- энергию химических связей, образующих молекулу;

- тип функциональных групп, входящих в состав молекулы;

- знак индукционного и мезомерного эффектов заместителей;

Сложность подходов к вопросам подбора оборудования для сушки какого-либо материала, даже без количественного учета термической устойчивости веществ освещается в работах Сажина Б.С. [60-63].

За критерий выбора оптимального сушильного оборудования взят обобщенный показатель, учитывающий изменение годовой производительности В (т/год), объема капитальных вложений К (руб.), эксплуатационных затрат Э и качественных показателей выпускаемого продукта Н в экономически эквивалентных соотношениях.

Практически, при выборе аппаратурного оформления и технологических режимов процесса сушки органических полупродуктов должна решаться задача оптимизации по экономическим параметрам, идентичная с «задачей баланса интересов». В основе выбора должен быть учет многих факторов: рекомендаций по выбору оборудования для данного конкретного продукта (например, [9]) стоимости продукта, теряемого при сушке, стоимости самого оборудования и всего процесса в целом. То есть при сушке достаточно «дешевого» и термостойкого продукта не целесообразно закупать дорогостоящее сушильное оборудование и тратить средства на экспериментальное уточнение технологических режимов, так как потери продукта в денежном выражении могут составлять незначительную долю в его себестоимости. Подвергая же сушке дорогостоящий «термочувствительный» материал, необходим тщательный подбор оборудования и обеспечение жестких ограничений по технологическим режимам сушки, так как потери от термического разложения продукта могут составлять значительную величину и определять рентабельность производства в целом.

Единственным параметром, нашедшим практическое применение, в настоящее время и характеризующим термическую устойчивость полупродуктов является «предельно допустимая температура сушки» [3, 9, 52].

Однако предельно допустимая температура сушки органических полупродуктов анилинокрасочной промышленности является зависимой от технологических параметров сушки, типа сушилки, чистоты продукта и используемых стабилизаторов, и, поэтому не может использоваться в качестве объективного [64-82].

Разработке научно обоснованных направлений и подходов к решению вышеперечисленных проблем, связанных с реорганизацией и усовершенствованием заключительных стадий в производствах ПОК посвящена данная работа, выполненная в соответствии со следующими планами научно-исследовательских работ

- координационный план АН СССР по направлению «ТОХТ» «Исследование массо- и теплопереноса в процессах с твердой фазой (сушка, адсорбция, мас-сообмен, мембранные процессы)» на 1981-1985гг., (код 2.27.2.8.9.);

- планы научно-исследовательских работ Тамбовского института химического машиностроения (ТИХМ) на 1981 - 1985 гг. «Разработка методов и систем измерения коэффициентов тепло- и массопереноса»;

- координационный план АН СССР по направлению «ТОХТ» «Исследование гидродинамики и тепломассообмена в процессах сушки, адсорбции, экстракции и электродиализа» на 1985-1990 гг., код 3.21.003;

- план научно-исследовательских работ Тамбовского государственного технического университета по комплексной научно-технической программе «Перспективные информационные технологии в высшей школе» на 1991-1995 гг;

- координационный план АН СССР по направлению «ТОХТ» «Создание эффективного оборудования для совмещенных процессов сушки и термообработки» на 1991-1995гг., код 2.27.2.8.12;

- единый наряд-заказ Министерства образования РФ по теме «Разработка теоретических основ расчета и конструирования аппаратов и технологических узлов гибких автоматизированных установок химических и микробиологических производств» на 1998-2000 гг;

- межвузовская научно-техническая программа Минобразования России «Создание технологий и оборудования, обеспечивающих безопасность пищевых продуктов и хранения продовольствия», шифр П.И. 513.

- научно-техническая программа Министерства образования РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники» и подпрограммой 203 «Химические технологии» 2001-2003 гг;

- программа «Теоретические основы создания энерго- ресурсосберегающих процессов и оборудования гибких автоматизированных производств органических полупродуктов и красителей, при наличии неопределенности исходной информации» на 2003-2004 гг.

Целью работы является разработка, анализ, инженерная интерпретация, опытно-промышленная проверка и внедрение в производство научных основ организации заключительных стадий производства полупродуктов органических красителей.

Эта цель достигается комплексным решением следующих задач: углубленным анализом сведений об организации заключительных стадий (выделение целевого вещества, удаление водорастворимых примесей, сушка) производства ПОК и их физико-химических свойствах; сочетанием апробированных и оригинальных методических обеспечений экспериментальных исследований; анализом современных способов организации высокоэффективных заключительных стадий производства ПОК; исследованием степени влияния разных по физической природе факторов на процессы заключительных стадий; разработкой и экспериментальной оценкой технологических параметров процессов заключительных стадий производства ПОК; анализом кинетических закономерностей процессов заключительных стадий для наиболее перспективного выбора оборудования: разработкой нового, перспективного, способа удаления примесей из целевого вещества; анализом социально-экономической эффективности разработанных рекомендаций и внедрением полученных результатов в производство.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- в соответствии с поставленной целью впервые применительно к специфике производства ПОК предложены и научно обоснованы современные способы организации высокоэффективных заключительных стадий, состоящие в к комплексном усовершенствовании процессов выделения целевого продукта, удалении водорастворимых солей, сушке паст, целенаправленном использовании кинетических закономерностей этих процессов;

- предложена методика выбора оборудования заключительных стадий производства ПОК на базе основных положений теории массопереноса и комплексных теоретических и экспериментальных исследований процессов кристаллизации водорастворимых солей из многокомпонентных растворов суспензий и сушки с использованием термо-влажностных характеристик и учётом классификации ПОК по их термостабильности;

- разработаны теоретические основы совмещенного процесса выделения целевого продукта и удаления водорастворимых солей из многокомпонентных суспензий ПОК методом кристаллизации в поле центробежных сил;

- разработаны методы и установки для экспериментального исследования возможности совмещения процессов осаждения частиц целевого продукта суспензии, кристаллизации водорастворимых солей и осаждения кристаллогидратов примесей в поле центробежных сил в одном технологическом аппарате, и определения равновесных концентраций водорастворимых солей в многокомпонентных растворах суспензий; для исследования закономерностей тепломассообмена процесса сушки и скалывания продукта на одиночной частице инертного носителя; для определения эффективной вязкости виброкипящих слоев ПОК по силе сопротивления, оказываемой перемещению в слое шарообразной частицей; для оценки диэлектрических и кинетических характеристик процесса сушки при микроволновом способе подвода тепла;

- применительно к специфике производства ПОК решена задача выбора сушильного оборудования, обеспечивающего высокие качественные показатели продукта в условиях энергосбережения;

- впервые предложены и экспериментально проверены уравнения для оценки и прогнозирования значений убыли целевого продукта ПОК при термическом воздействии (сушки) в зависимости от кинетических (коразл) и энергетических (£аразл) характеристик процессов, приводящих к снижению концентрации ПОК, и получены функции единого типа, связывающие кинетические и энергетические характеристики со значением убыли целевого компонента для сушилок различных типов;

- впервые доказано, что использование функциональных зависимостей, характеризующих скорость убыли содержания целевого компонента органического полупродукта при его термической обработке повышает надежность выбора типа сушильного аппарата и технологических параметров проведения процесса;

- изучена кинетика процесса кристаллизации водорастворимых примесей из суспензий ПОК в поле центробежных сил, обеспечивающем высокое качество целевого продукта и существенный энергосберегающий эффект и предложены критериальные уравнения для расчёта такого процесса, справедливые в достаточно широком диапазоне изменения обобщённых переменных, характерных для физико-механических и химических параметров суспензий ПОК;

- показана перспективность применения экспериментально-статистических методов для получения моделей процесса удаления (кристаллизации) водорастворимых солей из многокомпонентных суспензий ПОК;

- разработаны математические модели для технологического расчёта процесса удаления (кристаллизации) водорастворимых солей из многокомпонентных суспензий ПОК при изогидрической кристаллизации и в поле центробежных сил;

- предложены математические модели расчета технологических параметров процесса сушки для наиболее перспективных для ПОК методов (с активными гидродинамическими режимами), позволяющими для повышения точности расчета учитывать такие существенные факторы: количественные и качественные оценки термической устойчивости ПОК, неоднородность гранулометрического состава твёрдой фазы, изменение степени перемешивания и скорости перемещения материала в сушильном оборудовании.

На защиту выносятся

- концепция организации заключительных стадий (выделение целевого продукта, разделение суспензии, удаление примесей, сушка) производства ПОК, целенаправленного использования кинетических закономерностей этих процессов и перехода к технологии, обеспечивающей высокое качество целевого продукта в условиях энергосбережения;

- математические модели для оценки убыли целевого продукта при термическом воздействии и методика расчета значений кинетических &0разл и энергетических £аразл характеристик;

- уравнения для прогнозирования значений убыли целевого компонента вида — (АС) в зависимости от кинетических &0разл и энергетических £аразл харакс1т теристик, зависящих от типа аппарата и гидродинамического режима;

- классификация ПОК по термической устойчивости, обеспечивающая возможность научно обоснованного выбора процесса сушки и его аппаратурного оформления;

- математические модели, описывающие кинетику процесса удаления водорастворимых солей из суспензий ПОК при изогидрической кристаллизации и в поле центробежных сил;

- математические модели процессов сушки паст на инертном носителе в виброаэрокипящем слое и в плотном слое с подводом СВЧ-энергии;

- способ и результаты теоретических и экспериментальных исследований по определению оптимальных режимов кристаллизации водорастворимых солей из суспензий;

- новое, перспективное научно-техническое решение проблемы аппаратурного оформления процесса удаления (кристаллизации) водорастворимых солей из суспензий ПОК;

- новая концепция снижения водорастворимых солей в сточных водах производства ПОК за счёт перевода их в твёрдую фазу кристаллизацией и дальнейшего использования в качестве вторичного сырья.

Практическая значимость и реализация результатов работы.

На основе теоретических, экспериментальных и опытно-промышленных исследований процесса кристаллизации водорастворимых солей из суспензий ПОК созданы и внедрены в ОАО «Пигмент» новые конструкции кристаллизаторов с использованием изогидрического способа создания пересыщения и в поле центробежных сил, обеспечивающие получение продукта с концентрацией по целевому компоненту 98 % в сухом виде (в существующем производстве 90 %), снижение содержания водорастворимых солей с 7 % до 1 % в целевом продукте и в сточных водах с 12 % до 4 % (Приложение Ж) и получение сульфата натрия в кристаллогидратной форме, используемого в качестве вторичного сырья; разработаны инженерные методики технологического расчёта кристаллизаторов ёмкостного типа и центрифуги-кристаллизатора и переданы для использования в конструкторские отделы ОАО «Пигмент» (Приложение Ж), НИИХимполимер (Приложение Ж), НИХИ (Приложение 5), Волжского завода органического синтеза (Приложение 6); разработана классификация ПОК по термостойкости, обеспечивающая возможность более точного подбора метода сушки и его аппаратурного оформления, гарантирующего максимальную сохранность целевого компонента при условии энергосбережения; для продуктов пиразолонового ряда и класса арилидов снижение удельных энергозатрат составило 2,5 раза по сравнению с имеющимся оборудованием (Приложение Ж); для ПОК, производных нафталина (Р-соль, Г-соль, Гамма-кислота, И-кислота, Аш-кислота) снижение удельных энергозатрат составило 1,5-^2 раза (Приложение Ж).

Результаты исследований и инженерные методики расчёта используются в учебном процессе Тамбовского Государственного Технического Университета при подготовке инженеров по направлениям 655400 - «Энерго- и ресурсосберегающие процессы в химической технологии, в нефтехимии и биотехнологии», 655800 - «Пищевая инженерия», 655000 - «Химическая технология органических веществ и топлива», Тамбовского Государственного Университета им. Г.Р. Державина (Приложение Ж), Ивановского Государственного Химико-Технологического Университета (Приложение Ж), Волгоградского Государственного Технического Университета (Приложение Ж), Волжского Политехнического Института (Приложение Ж).

Правовая защищённость разработок обеспечивается 11-ю авторскими свидетельствами и патентами РФ на изобретение.

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались на 3 Всероссийской конференции «Механика сыпучих материалов» (г. Одесса, 1975 г.); Всесоюзном совещании «Термия-75» (секция высокотемпературных процессов в псевдоожиженном слое и печей КС) (г. Ленинград, 1975 г.); 1 Всесоюзной научной конференции «Современные машины и аппараты химических производств» (г. Чимкент, 1977 г.); республиканской научной конференции (г. Тамбов, 1981 г.); Всесоюзной научной конференции «Процессы и оборудование для гранулирования продуктов микробиологического синтеза» (г. Тамбов, 1984); 1-ой научной конференции ТГТУ (г. Тамбов, 1994 г.); 4-ой Всероссийской конференции «Динамика процессов и аппаратов химической технологии» (г. Ярославль, 1994 г.); 2-ой региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (г. Тамбов, 1994 г.); 3-ей традиционной научно - технической конференции стран СНГ «Процессы и оборудование экологических производств» (г. Волгоград, 1995 г.); 2-ой международной теплофи-зической школы «МТФШ-2» (г. Тамбов, 1995 г.); 3-ей региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (г. Воронеж, 1995 г.); 2-ой научной конференции ТГТУ (г. Тамбов, 1995 г.); республиканской научно-технической конференции (г. Минск, 1995 г.); 5-ой региональной научно - технической конференции «Проблемы химии и химической технологии центрально - черноземного региона Российской Федерации» (г. Липецк, 1997 г.); международной научно-технической конференции «Прогрессивные технологии и оборудование для пищевой промышленности» (г. Воронеж, 1997 г.); международной конференции «Пищевая промышленность - 2000» (г. Казань, 1998 г.); международной конференции «Теория и практика фильтрования» (г. Иваново, 1998 г.); 12-ой международной конференции молодых ученых по химии и химической технологии «МКХТ-98» (г. Москва, 1998 г.); международной научно-технической конференции «Автоматический контроль и автоматизация производственных процессов» (г. Минск, 1998 г.); 3-ей международной теплофизической школе «Новое в теплофизических свойствах» (г. Тамбов, 1998 г.); научно-технической конференции «Экология - 98» (г. Тамбов, 1998 г.); 6-ой региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (г. Воронеж, 1998 г.); VII региональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии» (г. Тамбов, 1999 г.); International Exhibition - Congress on Chemical Engineering, Environmental Protection and Biotechnology «АСНЕМА 2000» (Frankfurt am Main, Germany, 2000); VI научной конференции ТГТУ (г. Тамбов, 2001 г.); международной научно-практической конференции «Современные энергосберегающие тепловые технологии (сушка и термовлажностная обработка материалов)» (секция 3: Технология сушки, расчет и проектирование сушильных установок) (г. Москва, 2002 г.); VII научной конференции ТГТУ (г. Тамбов, 2002 г.); X Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (г. Казань, 2002 г.); 13-th International Drying Symposium «Drying-2002» (Beijing, China, 2002); VIII научной конференции ТГТУ (г. Тамбов, 2003 г.); международной научно-технической конференции «Автоматический контроль и автоматизации производственных процессов» (г. Минск, 2003 г.); the Twelfth International Symposium «ECOLOGY-2003» (Bourgas, Bulgaria, 2003); XI российской конференции по теплофизическим свойствам веществ (г. Санкт-Петербург, 2005 г.); VII международной научной конференции «Теоретические и экспериментальные основы создания новых высокоэффективных процессов и оборудования» (г. Иваново, 2005 г.); второй международной научно-практической конференции «Совеременные энергосберегающие тепловые технологии (сушка и тепловые процессы)» СЭТТ-2005 (г. Москва, 2005 г.); межвузовском сборнике научных трудов «Гидродинамика, тепло-и массообмен в зернистых средах» (г. Иваново, 1983 г.); сборнике научных трудов, вып. 7 (г. Воронеж, 1997 г.); трудах ТГТУ, вып. 1,2,3,6,11,13 (г. Тамбов, 1997-2003 гг.); сборнике научных трудов «Процессы в дисперсных средах: межвузовский» (г. Иваново, 2002 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано свыше 80 статей, докладов, авторских свидетельств и патентов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, заключения, списка использованной литературы и приложения отдельным томом. Диссертация изложена на 387 страницах и содержит 61 рисунок. Список литературы включает 323 наименования.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Леонтьева, Альбина Ивановна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО ДИССЕРТАЦИИ

Теоретическое обобщение выполненных исследований позволило разработать научные основы по кинетике, технологии и комплексному аппаратурно-технологическому совершенствованию заключительных стадий производства полупродуктов органических красителей.

Решение проблемы основано на следующих результатах теоретических и экспериментальных исследований.

1 Впервые в производстве ПОК предложена, научно обоснована и реализована новая концепция организации заключительных стадий производства, состоящая в комплексном усовершенствовании процессов выделения, фильтрования, удаления примесей, сушки, целенаправленном использовании кинетических зависимостей этих процессов и переходе к энергосберегающей технологии, обеспечивающей высокое качество продукта.

2 Выполнен анализ современного состояния теории и техники процессов выделения, фильтрования, удаления примесей, сушки для основных ПОК. проанализированы их общие и отличительные черты на основе химической структуры материалов, отмечены тенденции и определены задачи технологического и аппаратурного совершенствования заключительных стадий ПОК.

3 Выполнен комплекс экспериментально-аналитических работ по исследованию процессов выделения целевого продукта, разделения суспензий, удалению примесей и термической обработки (сушки) для производных пиразоло-на, нафталина, бензола, стильбена, антрахинона и класса арилидов, а также сопоставительный анализ ранее проведенных исследований. Анализ показал, что повышение эффективности возможно только при указанном комплексном подходе, позволяющем учитывать взаимовлияние качественных показателей прохождения каждой из составляющей заключительных операций друг на друга и на показатели энерго- ресурсопотребления производства в целом.

4 Впервые разработана классификация процессов выделения ПОК, состоящая из пяти классов. Классификационные особенности определяют диапазон технологических параметров, позволяющих получить суспензию ПОК с заранее заданными характеристиками по целевому компоненту и примесям.

5 На основании анализа факторов влияющих на процесс фильтрования (наличие в молекуле целевого вещества гидрофильных гидрофобных заместителей, ионного и электролитического состава жидкой фазы, среднего эквивалентного размера частицы) с учетом полученных данных (коэффициента сжимаемости слоя осадка и кинетических характеристик процесса фильтрования суспензий) была предложена классификация суспензий ПОК, состоящих из 5 групп, для каждой из которых найдены эмпирические коэффициенты зависимостей для определения времени процесса и концентрации твердой фазы в пасте.

6 Впервые предложена изогидрическая кристаллизация, как способ удаления водорастворимых примесей из многокомпонентных растворов суспензий ПОК. Оценено влияние органических и неорганических компонентов, скорости охлаждения и гидродинамического режима на кинетику процесса и получены эмпирические зависимости для расчета величины равновесной растворимости сульфата натрия.

7 Впервые дано теоретическое и экспериментальное обоснование возможности совмещения процессов осаждения целевого продукта - кристаллизации водорастворимых примесей - осаждения кристаллогидратов солей в одном технологическом аппарате, разработан совмещенный процесс удаления водорастворимых примесей из суспензий ПОК методом кристаллизации в поле центробежных сил, предложена методология исследования массообменного процесса в роторе осадительной центрифуги.

8 Разработана качественная классификация и определены уровни термической стойкости рассматриваемых групп ПОК в процессах сушки на основе анализа химической структуры рассматриваемых веществ, по результатам анализа данных, полученных при дериватографических исследованиях термической устойчивости ПОК, с учетом особенностей протекания процессов тепло- и массообмена, выявленные при изучении кинетических характеристик процесса сушки ПОК.

9 В связи с практической значимостью предложена методика и осуществлена количественная классификация ПОК по их термической устойчивости и разработаны практические рекомендации по выбору способа сушки и его аппаратурного оформления для конкретного продукта с учетом его термочувствительности.

10 Предложены инженерные методики расчета процессов удаления водорастворимых примесей из многокомпонентных растворов ПОК методом изо-гидрической кристаллизации и кристаллизации в поле центробежных сил, а также процесса сушки в аппаратах с активными гидродинамическими режимами (на инертном носителе, в виброкипящем слое, с СВЧ подводом энергии).

11 Выданы практические рекомендации по совершенствованию и выполнены работы по реализации рассмотренных процессов заключительных стадий производства ПОК и их аппаратурного оформления, в том числе: 1) научные результаты исследований реализованы в виде публикаций в печати и доложены на основных международных конференциях по тепло- массопереносу, и используются в учебном процессе в курсах ПАХТ, МАХП, Превращение сырья и аппаратурное оформление, Теория химико-технологических процессов органического синтеза, Химия и технология органических веществ, Основы проектирования и оборудование предприятий органического синтеза, Технология органических полупродуктов, Оборудование производств органических продуктов, Разделение и очистка продуктов промышленного органического синтеза; 2) техническое решение по изменению технологии производства Гамма-кислоты с введением дополнительной стадии изогидрической кристаллизации, позволившее увеличить концентрацию целевого продукта (Гамма-кислоты) с 90 % до 98 % в сухом виде; уменьшить себестоимость на 3,7 % и обеспечить получение сульфата натрия в кристаллогидратной форме, который может быть использован в существующих производствах Тамбовского ОАО «Пигмент»; 3) переданы для использования рекомендации по изменению технологии производства ПОК с использованием на стадии удаления примесей совмещенного процесса (осаждение целевого продукта-кристаллизация-осаждение кристаллогидратов соли) в оса-дительной центрифуге ОГН-1200 ОАО «Пигмент», г. Тамбов; 4) реализованы методы сушки с высокоинтенсивными гидродинамическими режимами для материалов с глинообразной структурой (Р-соль, Гамма-кислота, И-кислота) на поверхности инертных тел (СИН-6); для сыпучих материалов пиразолонового ряда и класса арилидов в виброкипящем слое; для тонкодисперсных продуктов пиразолонового ряда - микроволновая сушка в плотном предварительно нагретом слое; сушка тонкодисперсных продуктов в распылительных сушилках с химическим пороборазованием на ОАО «Пигмент», г. Тамбов.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Леонтьева, Альбина Ивановна, 2005 год

1. Бородкин В.Ф., Бедердинова JI.A. Влияние заместителей на свойства дисперсных азокрасителей. Химия и химическая технология, 1973, №3. - С. 122126

2. Пономарева В.И., Пономарев Б.А., Соколова С.М. О некоторых факторах влияющих на качественные показатели красителя активного золотисто-желтого 2КС. Химия и химическая технология, 1979, №2. - С. 257-260

3. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. М.: Химия, 1977. - 487 с.

4. Резниченко В.В., Кузнецов A.M., Сильбер В.Я., Шитиков В.К., Позднякевич A.JI. Новые принципы организации технологической структуры действующего цеха по производству красителей для химических волокон. -Химическая промышленность, 1973, №6. С. 65-68

5. Брук O.JI. Процессы промывки осадков. М., "Недра", 1973.-256 с.

6. Малиновская Т.А. Разделение суспензий в промышленности органического синтеза. М.: Химия, 1971 - 318 с.

7. Малиновская Т.А., Каринский H.A., Керсанов О.С. Разделение суспензий в промышленности органического синтеза. М.: Химия, 1983 - 264 с.

8. Козлов А.И., Соловьев Н.Г., Данилов С.Д. Усовершенствование способа выделения красителя активного красного 4СШ. Химическая промышленность, 1991,№9.-С. 102-105

9. Голомб JI.M. Физико-химические основы технологии выпускных форм красителей. JL: Химия, 1974. - 224 с.

10. Ю.Шамриков В.М., Малкиман В.И., Кесарева Г.М., Гадеева О.П. Стружко В.А., Бондарь JI.A. Кинетика отмывки алюмосиликагидрогеля от сульфата натрия. Прикладная химия, № 12, 1990. - С. 2679-2684.

11. П.Шамриков В.М., Малкиман В.И., Неймарк И.Е. Исследование отмывки гидрогеля кремневой кислоты при получении силикагеля. Журнал прикладной химиии, № 11 Т.56, 1983. С. 2421- 2426.

12. Шамриков В.М., Малкиман В.И., Бондарь JI.A. Кинетика промывки гидрогеля кремневой кислоты при получении силикагеля репульпацией. -Химическая технология, № 5, 1985. С. 12-14.

13. Han C.D., Bichler H.I. Am. Chem. Eng. J., 1967, v.13, № 6, p. 1058

14. Wakeman RJL Chem. Eng., 1973, № 280, p. 596

15. Рейнфарт B.B. Исследование влияния физико химических факторов на разделение тонкодисперсных суспензий фильтрованием: Автореф. дисс. на соиск уч. ст. к.т.н./ НИОПиК. - М., 1967. - 13 с.

16. Мирохин A.M. Диссертация. НИОПиК, 1972

17. A.c. № 710583 СССР Способ промывки осадка на фильтрующих аппаратах

18. A.c. № 3523964 ФРГ. Способ промывки фильтровального осадка.

19. A.c. 1022723 СССР. Способ промывки осадков на фильтрах.

20. A.c. № 1214153 СССР. Способ промывки осадков в емкостных фильтрах.

21. A.c. № 475167 СССР. Способ промывки осадков на фильтрах.

22. Жужиков В.А. Фильтрование. М.: Химия, 1980. - 400 с.

23. Малиновская Т.А., Мирохин A.M. Исследование промывки на фильтрах. Теоретические основы химической технологии, 1973, т. VII, №2. -С.234-242

24. Малиновская Т.А., Шевченко В.Ф. Исследование процессов сгущения и промывки суспензий в фильтре с вращающейся цилиндрической перегородкой. -Теоретические основы химической технологии, 1973, т. VII, №4. С.592-598

25. Wakeman R.J., Attwood G.J. Developments in the application of cake washing theory. Filtr. And Separ. - 1988. - 25, № 4. - C. 272-275

26. Bender W. Washing of filter cakes. Ger. Chem. Eng., 1984, 7, № 4. - S. 220-226

27. Жужиков B.A., Циркин И.И. О диффузии в процессах промывки фильтровальных осадков. Теоретические основы химической технологии, 1978, т. XII, №3. - С.467-470

28. Вайнштейн И.А., Кононенко JI.H. Исследование массоотдачи при промывке твердой фазы. Теоретические основы химической технологии, 1987, т. XXI, №6. - С.819-823

29. Жуков В.Г. Центробежная промывка осадка, набранного на фильтрующем слое. Теоретические основы химической технологии, 1984, т. XVIII, №2. - С.207-212

30. Малиновская Т.А., Рейнфарт В.В., Якубович И.А. Промывка осадков органических полупродуктов и красителей в колонных аппаратах. -Химическая промышленность, 1978, №5. С.61-63

31. Малиновская Т.А., Фурниченко В.В., Рейнфарт В.В. Промывка флокулированных пигментов в противоточной колонне. Химическая промышленность. 1979, № 12. - С. 37

32. Малиновская Т.А., Фурниченко В.В., Рейнфарт В.В. Промывка высокодисперсных суспензий. Тр. Ленингр. Н.-И. И проект. Ин-т осн. Хим. пром-ти. 1977, № 29. - С. 28-33

33. В. Пфанн. Зонная плавка. -М.: Мир, 1970 .-315 с.

34. Херинтон Е. Зонная плавка органических веществ./Пер. с англ. М.: Мир, 1965.- 260 с.

35. Хамский Е.В. Кристаллизация в химической промышленности. М.: Химия, 1979.-С. 344

36. Девятых Г.Г., Еллиев Ю.Е. Глубокая очистка веществ. М.: Высшая школа, 1974,-160 с.

37. Носов Г.А., Бубенцов В.Ю. Разделение и очистка веществ сочетанием фракционной кристаллизации с другими массообменными процессами. -Химическая промышленность, 1995, № 8. С. 450-455

38. Шихов Б.А., Дрозин А.Н., Живолуп Н.Е., Русина Е.Л., Окатый О.В. Математическое описание процесса противоточной репульпационной отмывки твердых отходов содового производства. Химическая промышленность, 1991, № 2. - С. 39-42

39. Носов Г.А., Бубенцов В.Ю. Разделение и очистка веществ сочетанием фракционной кристаллизации с другими массообменными процессами. -Химическая промышленность, 1995, № 8. С. 450-455

40. Гельперин Н.И., Носов Г.А., Саргасян Г.Н., Баншац Р.Ш. Фракционная кристаллизация с частичной рециркуляцией маточника. Химия и химическая технология, 1985, №5. - С.105-108

41. Гельперин Н.И., Носов Г.А. Основы техники фракционной кристаллизации. М.: Химия, 1986. - 304с

42. Матусевич JI.H. Кристаллизация из растворов в химической промышленности. М.: Химия, 1968. - 430 с.

43. Хамский Е.В. Пересыщенные растворы. Л.: Наука, 1975, с. 100

44. Нывлт Я. Кристаллизация из растворов. Пер. со словацкого. М.: Химия, 1974.- 152с.

45. Ворожцов H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М.: Госхимиздат, 1955. - 840 с.

46. А.Б. Порай-Кошиц. Азокрасители. Л.: Химия, 1972.- 160 с.

47. И.М. Коган. Химия красителей. М.: Госхимиздат, 1956. 696 с.

48. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Т1-Т4. Л.: Химия,1972,- 350 с.

49. Леонтьева А.И., Ильина Л.И. Исследование процесса производства Гамма-кислоты. Разработка мероприятий по повышению его эффективности

50. Отчет о научно-исследовательской работе № 34/90, № гос.рег. 01900020642). -4,4 пл.

51. J.D. Roberts and М.С. Caserío Basic Principles of Organic Chemistry. Supplement for Basic Principles of Organic Chemistry. California Institute of Technology. W.A. Bejamin, Inc., 1964. New York - Amsterdam

52. Роберте Дж., Касерио M. Основы органической химии. Т. 1,2. М.: Мир, 1978.-362 с.

53. Органическая химия: Реакции, механизмы и структура; Учебный курс для университетов и ВУЗов: в 4-х томах. Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - 420 с.

54. Э.А. Мелвин-Хыоз Физическая химия. Книга 1,2. М.: Изд-во иностранной литературы, 1962.

55. Герасимов Я.И., Древинг В.П., Еремин E.H., Киселев A.B., Лебедев В.П., Панченков Г.М., Шлыгин А.И. Курс физической химии. М.: Химия, 1970. - 592 с.

56. Сажин Б.С., Чувпило Е.А., Фокин И.Ф. Интенсификация технологических процессов и совершенствование оборудования. Сумы: Изд-во Сумского фил. ХПИ, 1973. - 456 с.

57. Голубев Л.Г., Сажин Б.С., Валашек Е.Р. Сушка в химико-фармацевтической промышленности. М.: Медицина, 1978. - 272 с.

58. Сажин Б.С. Основы техники сушки. М.: Химия, 1984. - 320с.

59. Сажин Б.С., Сажин В.Б. Научные основы техники сушки. М.: Наука, 1997.-448 с.

60. Леонтьева А.И., Утробин Н.П., Брянкин К.В., Чупрунов С.Ю., Фефелов П.А. Влияние чистоты Р-соли на интенсивность процесса сушки // Вестник

61. Тамбовского государственного технического университета. Т. 3, № 1-2. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та 1997. - С. 100-104

62. Чемерчев JI.A., Широкова Т.В., Чернопятов A.B., Анохин C.B. Сравнительная характеристика методов сушки термолабильных продуктов // Сборник научных трудов. Вып. 7. Воронеж, 1997. - С. 101-102

63. Брянкин К.В., Леонтьева А.И., Чернов A.A., Соболева C.B. Кинетика процесса сушки полупродуктов органических красителей на инертных телах //

64. Проблемы химии и химической технологии: сборник докладов 6-ой региональной научно технической конференции. Т.З. - Воронеж, 1998. - С.19-26

65. Коновалов В.И., Леонтьева А.И., Чупрунов С.Ю., Брянкин К.В., Чемерчев Л.Н. Обезвоживание полупродуктов органических красителей в виброкипящем слое // Химия и химическая технология. Т.42, вып. 1. 1999. С. 78-82

66. Леонтьева А.И., Брянкин К.В., Чупрунов С.Ю., Чемерчев Л.Н., Фефелов П.А., Коновалов В.И. Анализ и совершенствование технологии пара-фенилдиамина // Химическая промышленность. №7. 1999. С. 3-6

67. Чернов A.A., Брянкин К.В., Утробин А.Н., Клеников А.Н. Оценка термостабильности полупродуктов органических красителей // VII научная конференция: пленарные доклады и тезисы стендовых докладов. 4.1. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та, 2002. - С. 149

68. Утробин Н.П., Брянкин К.В., Чупрунов С.Ю., Чемерчев Л.Н. Анализ и совершенствование технологии производства однохлористой меди // VIII научнаяконференция: пленарные доклады и краткие тезисы. 4.1. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та, 2003. - С. 142

69. Фефелов П.А. Кинетика и аппаратурное оформление процесса удаления водорастворимых примесей из суспензий полупродуктов органических красителей. Дис. кан. тех. Наук, Тамбов: ТГТУ, 1998. с. 168.

70. А.И. Леонтьева, П.А. Фефелов, К.В. Брянкин, Е.А. Леонтьев Улучшение качественных показателей полупродуктов красителей (Гамма-кислота, И-кислота) (Отчет о научно-исследовательской работе № 6/95 № гос.рег.). 6,12 п.л.

71. Леонтьева А.И., Утробин Н.П., Фефелов П.А., Брянкин К.В., Леонтьев Е.А. К вопросу о повышении качественных показателей полупродуктов органических красителей // Тезисы докл. 2-ой научн. конф. ТГТУ Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та, 1995. - С. 112

72. Реусов A.B., Ильин М.И., Крушатин A.B., Мухин С.Б. Влияние низкочастотных колебаний на интенсификацию процесса промывки ионитового слоя. Теоретические основы химической технологии, 1991, №5. - С.734-737

73. Реусов A.B., Михневич A.B., Шариков Ю.В. Исследование структуры потока жидкости и массопередачи в виброограниченном псевдоожиженном слое. Журнал прикладной химии. 1980, т. 53, № 8. - С. 1780

74. Постников В.А., Обухов A.B. Кинетика промывки кристаллов при репульпации. Теоретические основы химической технологии, 1976, №5. -С.734-737

75. Карпенко Л.А. К вопросу оптимизации технологических параметров идеализированного процесса репульпационной противоточной промывки смол иполупродуктов. Теоретические основы химической технологии, 1980, том 14, №4. - С.628-630

76. Голышева Г.П., Ионова М.В., Кириченко Г.С., Мыльцева Р.В. Отмывка реакционной массы окисления изопропиленбензола от солей в процессе синтеза фенола из изопропиленбензола. Журнал прикладной химии, 1980, № 9. - С. 2153

77. Шихов Б.А., Дрозин А.Н., Живолуп Н.Е., Русина E.JL, Окатый О.В. Математическое описание процесса противоточной репульпационной отмывки твердых отходов содового производства. Химическая промышленность, 1991, № 2. - С. 39-42

78. Игнатьева Г.П. Математическое описание процесса промывки плотного слоя зернистого материала в режиме периодической подачи промывной жидкости. Журнал прикладной химии, 1995, т. 68, № 5. - С. 814 - 817

79. Степин и др. Методы получения особо чистых неорганических веществ. Л. Химия, 1969. - 480 с.

80. Гельперин Н.И., Носов Г.А. Основы техники кристаллизации расплавов. М.: Химия, 1975. 352 с.

81. A.c. 1028656 СССР. Способ выделения полихлоридов.

82. Орехов B.C., Удальцов C.B., Ульянов В.И. Удаление неоднородного осадка в осадительных центрифугах // Тезисы докл. VI научная конференция: Материалы конференции. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2001. - С. 173

83. Леонтьева А.И., Арзамасцев A.A., Михайлик В.Д., Михайлов В.Б. Оптимизация режимов работы многосекционной ленточной сушилки // Химическая технология. № 5. 1990. - С. 66 - 68.

84. Леонтьева А.И., Брянкин K.B., Фефелов П.А., Чупрунов С.Ю. Разработка нового способа производства парафенилендиамина (ПФД) (Отчет о научно-исследовательской работе № 37/96). 2,15 пл.

85. Фефелов П.А. Кинетика и аппаратурное оформление процесса удаления водорастворимых примесей из суспензий полупродуктов органических красителей // Автореф. дисс. на соиск уч. ст. к.т.н., Тамбов,. 1998. 16 с.

86. Леонтьева А.И., Фефелов П.А., Брянкин К.В., Леонтьев Е.А. Расчет и предпроектная проработка оборудования стадии сушки И-кислоты (Отчет о научно-исследовательской работе № 26/95). 3,12 п.л.

87. Чупрунов С.Ю. Кинетика и аппаратурное оформление процесса сушки сыпучих полупродуктов органических красителей в виброаэрокипящем слое // Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. 1999

88. Леонтьева А.И., Утробин Н.П., Фефелов П.А., Брянкин К.В., Чупрунов С.Ю., Чемерчев Л.Н. Выделение примесей из суспензий органических полупродуктов красителей методом кристаллизации // Химия и химическая технология. Т.42, вып. 1. 1999. С. 74-78

89. Орехов B.C., Марков A.B., Воякина Н.В. Влияние концентрации серной кислоты на растворимость сульфатов натрия // Труды ТГТУ: сборник научных статей молодых ученых и студентов. Вып. 13. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та, 2003. - С. 75-79

90. Орехов B.C., Леонтьев Е.А., Удальцов C.B., Марков A.B. Определение теплоемкости кристаллогидратов сульфата натрия // Тезисы докладов X Российской конференции по теплофизическим свойствам веществ. Казань, 2002. - С. 120

91. Леонтьева А.И., Орехов B.C. Содержание сульфатов натрия в растворе серной кислоты // VIII научная конференция: пленарные доклады и краткие тезисы. Ч. 1. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та, 2003. - С. 141

92. Воронцов И.И. Производство органических красителей. М.: ГХИ. -1962.-554с.

93. Чекалин М.А., Еремин Ф.Ф. Производство азокрасителей. М.: ГХИ, 1952.- 448с.

94. Пат. Россия № 2108844 Способ удаления растворимых примесей из пигментов / А.И. Леонтьева, Н.П. Утробин, П.А. Фефелов, В.П. Таров, К.В. Брянкин, Е.А. Леонтьев. 1998

95. Пат. Россия № 2120451 Способ выделения пигмента из водной суспензии / А.И. Леонтьева, Н.П. Утробин, П.А. Фефелов, В.П. Таров, К.В. Брянкин, Е.А. Леонтьев. 1998

96. Лыков A.B. Теория сушки.- 2-е изд.- М.: Энергия, 1968. 471 с.

97. Ребиндер П.А. Физико-химические основы пищевых производств.-М.: Химия. 1952.-320 с.

98. Сажин Б.С., Шадрина Н.Е., Муравьева Т.К.//Всесоюзное научно-техническое совещание "Сушка полимерных материалов и создание новых конструкций сушильного оборудования": Проблемные доклады.- Дзержинск: ЦИНТИхимнефтемаш, 1973. С. 54-56.

99. Сажин Б.С., Чувпило Е.А. Типовые сушилки со взвешенным слоем материала.- М.: ЦИНТИхимнефтемаш, 1975. 147 с.

100. Рудобашта С.П. Массоперенос в системах с твердой фазой.- М.: Химия, 1980.-248 с.

101. Рудобашта С. П. Кинетика массопередачи в системах с твердой фазой.- МИХМ. 1976.-93 с.

102. A.A. Петров и др. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1973. с.8.

103. В.Г. Жиряков. Органическая химия. М.: Химия, 1974. с.8, 11-12.

104. Ж. Матье, Р. Панико. Курс теоретических основ органической химии. М.: Мир, 1975. с.24-30, 55-56.

105. В.А. Пальм. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1977. с.45-54.

106. К. Ингольд. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973.-стр. 156-160, 161-165, 995-1015.

107. Г.Н. Кириченко. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Свердловск, 1971.

108. В.И. Тихонов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1971.

109. В.А. Козлов. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1969.

110. Леонтьева А.И., Фефелов П.А., Брянкин К.В., Чупрунов С.Ю. Исследование процессов производства Р-соли (очищенной), разработка мероприятий по повышению их эффективности (Отчет о научно-исследовательской работе № 17/96-29). -2,75 пл.

111. Леонтьева А.И., Брянкин К.В., Фефелов П.А., Чупрунов С.Ю., Чемерчев Л.Н. Расчет и предпроектная проработка оборудования стадии транспортирования анилида ацетоуксусной кислоты на упаковку (Отчет о научно-исследовательской работе № 35/96). 2,3 п.л.

112. Леонтьева А.И. Исследование, разработка и внедрение мероприятий по повышению эффективности производств ТПО «Пигмент» (Отчет о научно-исследовательской работе № 24/87). 5,3 пл.

113. Леонтьева А.И., Фефелов П.А., Брянкин К.В., Леонтьев Е.А. Исследование процессов очистки и выделения твердой фазы суспензии в производстве Амино-И-кислоты (Отчет о научно-исследовательской работе № 17/96-29).-3,12 пл.

114. Леонтьева А.И., Фефелов П.А., Брянкин К.В., Чупрунов С.Ю. Исследование процессов кристаллизации, выделения и очистки твердой фазы суспензии в производстве ПНТСК (Отчет о научно-исследовательской работе № 37/96).-2,1 пл.

115. Леонтьева А.И., Брянкин К.В., Фефелов П.А., Чупрунов С.Ю., Чемерчев Л.Н. Исследование процессов производства однохлористой меди, разработка мероприятий по повышению их эффективности (Отчет о научно-исследовательской работе № 38/96). 2,4 пл.

116. Леонтьева А.И., Брянкин К.В., Фефелов П.А., Чупрунов С.Ю., Чемерчев Л.Н. Исследование процессов кристаллизации, выделения и очисткитвердой фазы суспензии в производстве сульфаминовой кислоты (Отчет о научно-исследовательской работе № 13/99). 3,75 п.л.

117. Боровков А.Г. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1984.

118. Зимон А.Д., Лещенко Н.Ф. Коллоидная химия Москва: Издательство «Агр», 2003, с.317.

119. Базилевский М.В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул. М.: Химия, 1969, с.175-187, 52-148.

120. Чекунина Л.И. Автореферат на соискание степени к.х.н., Москва,1972г.

121. Габриелян С.М. Автореферат на соискание степени к.х.н., Москва,1980г.

122. Дюмаев K.M. Автореферат на соискание степени д.х.н., Москва,1970г.

123. Лупи А., Чубар Б. Солевые эффекты в органической и металлоорганической химии. М.: Мир, 1991.- с. 356-359.

124. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971.-с. 23-24, 188-196.

125. Перельман В.И. Краткий справочник химика. М., Л.: Химия, 1964.- с. 473-474.

126. Кукаленко Л.С. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1980.

127. Основы сельского хозяйства. Под ред. И.М. Ващенко. М.: "Просвещение"., 1987. с. 413.

128. Разумовский С.Д., Заиков Г.Е. Озон и его реакции с органическими соединениями. М.: Наука, 1974. с. 43, 157, 300-301.

129. С.П. Перов, А.Х. Хргиан. Современные проблемы атмосферного озона. Л.: Гидрометеоиздат, 1980.- с. 107.

130. Тодрес-Селектор З.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1962.

131. Фодиман З.И. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1973.

132. Боченкова К.А. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1967.

133. Михайленко П.И. Автореферат диссертации на соискание ученой степени д.т.н., Харьков, 1969.

134. Барвинская И.К. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1969.

135. Ворожцов H.H. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М., JL: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1950. 912 с.

136. Чудинова Г.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1974.

137. Чиртулов В.Г. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1970.

138. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. JL: Химия, 1977., т.6., с. 344-353.

139. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. М.: Химия, 1984.-с. 194-199.

140. В.И. Веденеев и др. Энергии разрыва связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. Москва, Издательство АН СССР, 1962., с. 180.

141. Маятникова В.А. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1968.

142. Петрова P.A. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1967.

143. Комач Л.Д. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1989.

144. Голицина Л.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1969.

145. Чернов A.A., Брянкин К.В. Сорбционная активность инертных носителей/ VI научная конференция ТГТУ. Тамбов: Издательство ТГТУ 2001. -С. 174-175

146. Леонтьева А.И. и др. Химия и химическая технология. 2003, Выпуск 7, т.46., стр. 12-16.

147. Кутепов A.M. и др. Общая химическая технология. М.: Высшая школа, 1990., стр. 24-26, 35-38, 57-59.

148. Кукушкин Е.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1971.

149. Алешонков А.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1973.

150. Киссин Б.И. Методы промышленного синтеза и анализа продуктов ароматического ряда. Доклад о работах, представленных на соискание ученой степени к.т.н., Москва., 1967., 25 с.

151. Майзлиш В.Е. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Иваново, 1978.

152. Плетнева И.Д. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1952.

153. Пешкова Е.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1969.

154. Степанов Б.И. Автореферат диссертации на соискание ученой степени д.х.н., Москва, 1963.

155. Васильцов Э.А., Ушаков В.Г. Аппараты для перемешивания жидких сред: Справочное пособие. JL: Машиностроение. 1979. - 272 е., ил.

156. Радюхина JI.IO. Реакции конденсации карбонильных соединений в присутствии гексахлорциклотрифосфазатриена. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н. М., 1973.

157. Шумилина М.М. Исследование в области N-циан- и N-карбэтоксиалкильных производных бенз-(с,с!)-индолина. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н. М., 1970.

158. Белицкая Ж.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Ленинград, 1972.

159. Супрун В.З. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Ленинград, 1967.

160. Базанова И.Н., Штейнбах C.B. Химия и химическая технология, 1998., т.41., выпуск 1., С. 50-53.

161. Ждамаров О.С. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1971.

162. Кононова Т.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1967.

163. Хайдаров Х.А. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1982.

164. Смирнов Р.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени д.х.н., Свердловск, 1970.

165. Комаров Р.Д. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Иваново, 1973

166. Макаровская Г.М. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1967.

167. Силина Т.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1974.

168. Губин П.В. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Иваново, 1969.

169. Егидис Ф.М. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1971.

170. Снегирева Ф.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Иваново, 1970.

171. Сиденко З.С. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1970.

172. Красносельская М.И. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.х.н., Москва, 1969.

173. Снегирева А.П. Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н., Иваново, 1969.

174. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике. М.: Наука, 1967., 420 с.

175. Коновалов В.И. Исследование процессов пропитки и сушки кордных материалов и разработка пропиточно-сушильных аппаратов резиновой промышленности: Дис. докт. техн. наук.- Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1976,- 415 с.

176. Коновалов В.И., Коваль A.M. Пропиточно-сушильное и клеепромазоч-ное оборудование.- М.: Химия, 1989.- 224 с. (См. рецензию в «Drying Technology», Intern. Journal.- 1990, V. 8, No. 1, pp. 225-226).

177. Коновалов В.И., Нечаев В.М., Пасько А.П., Соколов В.Н. Исследование кинетики сушки и нагрева пропитанных кордшнуров, корда и тканей // Каучук и резина.- 1977.- № 2.- С. 20-23.

178. Пахомов А.Н., Гатапова Н.Ц. К вопросу кинетики сушки дисперсий на подложках // Труды ТГТУ. Вып.6. Тамбов: ТГТУ,2000.- С.55-59.

179. Коновалов В.И. К методике расчета воздушных конвективных сушилок //Труды ВНИИРТмаша. Вып. 1.- Тамбов: ВНИИРТмаш, 1967.- С. 78 -109.

180. Коновалов В.И. и др. Серия статей по пропиточно-сушильным процессам в журнале «Каучук и резина» 1975-1977 гг: 1975, № 6, с. 31-34; № 8, С. 39-43; 1977, № 6, с. 39-41; № 9, с. 20-24; № 12, с. 33-37.

181. Коновалов В.И., Гатапова Н.Ц., Туголуков Е.Н. О возможностях использования циклических тепловых и взаимосвязанных теплодиффузионных процессов в химических и других производствах // Вестник ТГТУ.- 1995.- Т. 1, № 3-4.- С. 273-288.

182. Коновалов В.И. Базовые кинетические характеристики массообменных процессов // ЖПХ.- 1986.- Т. 59, № 9.- С. 2096-2107.

183. Пахомов А.Н. Кинетика сушки дисперсий на твердых подложках. Дис. на соискание ученой степени к. т. н., Тамбов: ТГТУ, 2000, с. 225.

184. Алексеев В.Н. Количественный анализ. М.: Химия, 1972. - 504с.

185. Нечаев В. М. Исследование кинетики процесса сушки и термовытяжки кордных материалов: Дис. на соискание ученой степени к. т. н. -Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1978, с. 265.

186. К.В. Брянкин Кинетика и аппаратурное оформление процесса сушки полупродуктов органических красителей на инертных телах // Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. 1997

187. JI.H. Чемерчев Сушка полупродуктов органических красителей пиразолонового ряда в плотном слое при микроволновом способе подвода тепла // Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. 2000

188. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико технологических процессов. - М.: Химия, 1973. - 289 с.

189. Пятая международная конференция по псевдоожижению. Химическая технология, 1986, №6. С. 72 - 76

190. Пат. Россия № 2148818 Способ измерения влажности пористого материала / А.И. Леонтьева, Н.П. Утробин, К.В. Брянкин, В.П. Таров, П.А. Фефелов, С.Ю. Чупрунов, Л.Н. Чемерчев. 2000

191. Процессы химической технологии. Гидродинамика тепло- и массопередача. Сборник статей/ Под редакцией Позина М.Е. М.-Л.: Наука, 1965.-428 с.

192. Гидродинамика. Тепло- и массообмен в зернистых средах. Межвузовский сборник научных трудов. Иваново, 1983. - С. 128.

193. Лыков A.B., Михайлов Ю.А. Теория тепло- и массопереноса. М.- Л.: Госэнергоиздат, 1963. - 536 с.

194. Freeze Dehydration by Microwave Energy. Experimental Investigation Ma Y. H. and Peltre P. //AlChE 1975, J. 21, pp. 344 350.

195. Некоторые вопросы энергоподвода при сублимационной сушке. Болога М.К., Бантыш Л.А., Зафрин Э.Я. // Известия АН СССР, 1968, №3, с 26 28

196. Дебай П. Полярные молекулы. М-Л: ОНТИ, 1971 - 176 с.

197. Einfluss der Molekulform auf die elektrische Relaxation / Budo A., Fischer E., Migamonto S. //Phys. Zeitsch, 11, 1969, S.337

198. Думанский A.B., Лиофилыюсть дисперсных систем, Издательство АН УССР, 1960.-432с.

199. Клингер Т. Сверхвысокие частоты. М.: Наука, 1969.-217 с.

200. Никольский В.В. Электродинамика и распространение электромагнитных волн. М.: Госэнергоиздат, 1973. 608 с.

201. Миказан П.С., Ранкис Г.Ж. Основы электродинамики. Рига: Звайгзне, 1967- 182 с.

202. Семенов H.A. Техническая электродинамика. М.: Связь, 1973. 389 с.

203. Чекалин М.А., Еремин Ф.Ф. Производство азокрасителей М.: ГХИ, 1952г.- 448 с.

204. Freeze Dehydration by Microwave Energy. Experimental Investigation Ma Y. H. and Peltre P. // AlChE 1975, J. 21, pp. 344 350.

205. Рудобашта С.П., Очнев Э.Н. К зональному методу расчета процессов массопередачи в системах с твердой фазой ( сообщение 2). В кн.: Труды МИХМ. Выпуск 51. Процессы и оборудование химических производств. М., 1974. - С.8 -11.

206. К теории углубления зоны испарения при сушке капиллярно-пористых материалов/ Муштаев В.И., Тимонин A.C., Ульянов В.М и др. // ТОХТ, 1983, T.XVII, №6. С.740 - 744.

207. Артеменко А.И. Органическая химия. М.: Высшая школа, 1987. 430 с.

208. Лыков М.В. Сушка в химической промышленности. М.: Химия, 1970.-430 с.

209. Гельперин Н.И., Костицын Б.А. Новый подход к расчету сушильных аппаратов со взвешенным слоем инертного материала для обезвоживания суспензий и паст. Химическая промышленность, 1975, №10. - С.58 - 60.

210. Ахумов Е.И. Исследование пересыщенных водных растворов солей. Труды Всесоюзн. Научн.-исслед. Ин-та Галургии, 1960, вып. 42, с. 1-128.

211. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. Л. Наука, 1967. с. 150

212. Амирова С.А., Головченко Л.В., Пойлов В.З., Тюленева Г.Е. Исследование процесса массовой кристаллизации карналита. Химия и химическая технология, № 9, Т. 28, 1985. - С. 66-69.

213. A.c. 3619086 DE Verfahren zum Entsalzen von wasserhaltigen Losungen, Vorrichtung zur Durchfuhrung desselben sowie deren Verwendung.

214. A.c. 0548028 EPA Purfication of organic compounds by crystallisation.

215. Гиббс Дж. В. Термодинамические работы. М.: Наука. 1982 584 с.

216. Эйнштейн П.С. Курс термодинамики. М.: Госхимиздат, 1948, С. 128.

217. Третьяков О.В., Крицкий В.Г. Уравнение Оствальда-Фройдлиха и описание гомогенной кристаллизации в растворах с малым пересыщением. -Химия и химическая технология, 1989, № 10, С. 48-53.

218. Дж. Пери. Справочник инженера химика, Т. 1,2. Перевод с англ. Под ред. Акад. Жукова Н.М., М.: Химия , 1969.- 640 с.

219. Г.А. Крестов. Термодинамика ионных процессов в растворах. Д.: Химия, 1984.-с 173.

220. Справочник экспериментальных данных по растворимости солевых систем.В пяти томах. Том 2. Составители: А.Б. Здановский, Е.Ф. соловьев, JI.JI. Эзрохи, Е.И. Ляховский. Ленинград 1963.

221. Беляева H.A., Дрикер Б.Н., Дятлова Н.М. Исследование процесса кристаллизации оксалата кальция. Журнал неорганической химии, 1957, № 2, вып 4, С. 942-947.

222. Матусевич Л.Н., Фигуровский A.A., Комарова Т.А. Изучение кристаллизации малорастворимых солей. Журнал неорганической химии, 1957, №2, вып 4, С. 938-942.

223. Исаев В.Н., Сливченко Е.С., Мельников A.A., Кисельников В.Н. Моделирование процессов перемешивания в кристаллизаторе-экстракторе. -Химия и химическая технология, № 5, 1985. С. 110-113.

224. Супрунов H.A., Сливченко Е.С. Гранулометрический состав кристаллов при кристаллизации в аппарате с мешалкой периодического действия. Химия и химическая технология, № 3, 1994. - С. 107-110.

225. Арлюк Б.И. Исследование кинетики кристаллизации твердой фазы из пересыщенного раствора. Теоретические основы химической технологии, № 3, 1984. - С.381-384

226. Хамский Е.В., Фрейдина Л.Е. Влияние электрического поля на кристаллизацию сульфата бария Теоретические основы химической технологии, 1973, т.7, № 6. - С. 922-925.

227. Шубников A.B. Кристаллы в науке и технике. М.: АН СССР, 1956.- 148 с.

228. Капустин А.П. Влияние ультразвука на кинетику кристаллизации. М.: АН СССР, 1962. 108 с.

229. Мелешко Л.О. Влияние растворимых примесей на скорость роста и формы кристаллов. Теоретические основы химической технологии, 1972, № 4, т. 6.-С. 567-571

230. Пунин Ю.О., Петров Т.Г. В кн.: Рост кристаллов. М., Наука, 1972, С. 76-79

231. Стрикленд-Констэбл Р.Ф. Кинетика и механизм кристаллизации / Пер. с англ. под ред. Пунина Ю.А. л., Недра, 1971. С. 299

232. Зеленко B.J1. Стационарные режимы, неустойчивость при кристаллизации в условиях интенсивного механического и теплового воздействия. Химическая промышленность, 1993, № 8. - С. 364-367

233. Филипов Г.Г., Виленкина JI.B., Портнов Л.П., Горбунов А.И. Кристаллизация из растворов по механизму микроблочного роста: теория и моделирование. Химическая промышленность, 1993, № 8. - С.367-372

234. Бомштейн В.Е., Погибко В.М., Кублановский Ю.М. Расчет процесса массовой периодической изогидрической кристаллизации. Химическая промышленность, 1993, № 8. - С. 364-367

235. A.c. 3440294 Verfahren zur Kuhlkristallisation.

236. Айэнп С.М., Жеребович A.C., Бомштейн В.Е., Фалин В.А. К вопросу о исследовании кинетики роста кристаллов из раствора. Теоретические основы химической технологии, 1976, № 5, т. 10. - С. 775-777.

237. Sakamoto К., Kanehra M., Matsushita К. Agglomeration of cristalline particles of gibbsits during the precipitntion in sodium alumínate solution. Chem. Engng Japan, 1971, № 35, p. 481

238. Emons H.H. Probleme der technischen Massenkristallisation. -Sitzungsberichte der Akademie der Wissenschafter der DDR, 1975,1 4, p. 35-37.

239. Voigt H., Emons H.H. Der Einflus von Frendstoffen auf die Agglomeration von Kaliumchlorid; Untersuchungen zur Agglomeration von Kaliumchlorid. Freib., Forsch. II. 600, 1979, - S. 89; 99.

240. Тхай Ба Kay, Торочешников H.C. Агрегация кристаллов при массовой кристаллизации из растворов. Теоретические основы химической технологии, 1980,№4,т. 14.-С. 501-507.

241. Тхай Ба Kay, Торочешников Н.С. К теории агрегации кристаллов при массовой кристаллизации из растворов. Теоретические основы химической технологии, 1982, №3, т. 16. - С. 315-324

242. Леонтьева А.И, Орехов B.C. Содержание сульфатов натрия в растворе серной кислоты // VIII научная конференция: Пленарные доклады и краткие тезисы. Ч. 1. Тамбов: Изд-во ТГТУ, 2003. - С. 141

243. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир, 1969,T. II. 494с.

244. Ковалев В.М., Петренко Д.С., Технология производства синтетических моющих средств. М.: Химия, 1992,272с.

245. Крестов Г.А., Кобенин В.А. От кристалла к раствору. Л.: Химия, 1977, 109с.

246. Орехов B.C., Марков A.B., Воякина Н.В. Влияние концентрации серной кислоты на растворимость сульфатов натрия // Труды ТГТУ: Сборник научных статей молодых ученых и студентов. Вып. 13. Тамбов: Изд-во ТГТУ, 2003.-С. 75-79

247. Утробин А.Н., Манелюк Б.И., Колмакова М.А. Влияние состава композиции на структуру микрогранулированного отбеливателя // VIII научная конференция: пленарные доклады и краткие тезисы. 4.1. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. тех. ун-та, 2003. - С. 143

248. Утробин А.Н., Леонтьева А.И., Манелюк Б.И. Влияние дисперсности микрогранулированного оптического отбеливателя белофора КД-2 на колористические свойства // Процессы в дисперсных средах: межвузовский сборник научных трудов. Иваново 2002. - С 104-108

249. Утробин А.Н., А.И. Леонтьева, С.Ю. Чупрунов. Математическое описание процесса получения белофора КД-2 с микропористой структурой на распылительной сушилке // Процессы в дисперсных средах: межвузовский сборник научных трудов. Иваново 2002. - С 108-112

250. Соколов В.И. Центрифугирование. М.: Химия, 1976

251. Шкоропад Д.Е., Новиков О.П. Центрифуги и сепараторы для химических производств. М.: Химия, 1987

252. Шкоропад Д.Е. Центрифуги для химических производств. М.: Машиностроение, 1975

253. Романков П.Г., Курочкина М.И. Гидромеханические процессы химической технологии. М.: Химия, 1974,288 с.

254. Соколов В.И. Современные промышленные центрифуги. М.: Машиностроение, 1967, 523 с.

255. Стороженко О.Т. Воздействие крутильных колебаний ротора на процесс центрифугирования. в кн. Оборудование для разделения жидких неоднородных систем. Сб. научн. тр., М., 1984. - С. 108-113

256. Сибирко В.П., Гамеченко E.H., Кулик В.П., Афанасьев Н.И. Исследование выгрузки липких и мажущихся осадков из ротора центрифуг типа ОРН. в кн. Оборудование для разделения жидких неоднородных систем. Сб. научн. тр., М„ 1984.-С. 129-131

257. A.c. № 2058193 Способ разделения высокомолекулярных соединений растворенных в жидкости

258. Основные процессы и аппараты химической технологии: пособие по проектированию/ Г.С. Борисов, В.П. Брыков, Ю.И. Дытнерский. М.: Химия, 1991.-496 с.

259. Веригин А.Н., Щупляк И.А., Михалев М.Ф. Кристаллизация в дисперсных системах: Инженерные методы расчета. Л.: Химия, 1986. - 248 с.

260. Михалев И.В. Элементарные акты кристаллизации в средах с высоким пересыщением // Изв. аН СССР.Сер. хим. 1994. № 10. С. 1710.

261. Маринин Л.К., Клочин A.A., Плановский А.Н. Изучение кинетики процесса роста кристаллов из растворов. в кн. Труды МИХМа "Расчет и конструирование массообменных аппаратов", М.: МИХМ, 1974, С. 107-110

262. Аксельруд Г.А. Массообмен в системе твердое тело жидкость. Львов, ЛГУ, 1970.

263. Харин В.М., Жарков А.Л., Тонких В.А. О влиянии стесненности движения кристаллов на межфазный моссообмен в процессах массовой кристаллизации. Теоретические основы химической технологии, 1977, № 1, т. 11 .-С. 22-27.

264. Химический энциклопедический словарь.- М.: Советская энциклопедия, 1983. с. 286-287.

265. Мелешко Л.О. Определение кристаллизационных параметров вещества и размеров критических зародышей. Теоретические основы химической технологии, 1971, № 3. - С. 471-473

266. Вальвачев А.Н. Измерения при теплотехнических исследованиях. Л.: Машиностроение, Ленинградское отд-ние, 1974.-223 с.

267. Чекалин М.А., Пасет Б.В., Иоффе Б.А. Технология органических красителей и промежуточных продуктов. Л.: Химия, 1972. - 512 с.

268. Budr Y., Karpinski Р.Н., Nurue Z. Effect of temperature on krystallization and dissolution processes in a fluidized bed.- AICHE Journal.-1985.-V.31.-n2.-P.259-268.

269. Кафаров B.B. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М.: Химия, 1971.-496 с.

270. Кафаров В.В., Ветохин В.Н., Бояринов А.И. Программирование и вычислительные методы в химии и химической технологии. М.: Наука, 1972.-487 с.

271. Муштаев В.И., Чевиленко В.А., Коротков Б.М. Исследование сушки дисперсных материалов в аппарате с виброкипящим слоем. // ТОХТ. 1974. Т.8, №6. -С. 866-871.

272. Рудобашта С.П., Очнев Э.Н. К зональному методу расчета процессов массопередачи в системах с твердой фазой ( сообщение 2). В кн.: Труды МИХМ. Выпуск 51. Процессы и оборудование химических производств. М., 1974. - С.8 - 11

273. Kroll Tocknen und Trockner in der Produktion Berlin, 1989. 615

274. Kroll Tockner und Trocknungsverfahren Zw. Band. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1978. 653c.

275. B. Keey Drying: principles and practice Pergamon press, 1975. 376 pp.

276. Jean-Maurrice Vernaud Drying of polimeric and Solid Materials: Modelling and industrial applications. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York, 1992.-336pp.

277. B. Keey Drying of loose and particulate materials Hemisrhere Publishing Co., 1992.-504 pp.

278. Романков П.Г., Рашковская Н.Б., Фролов В.Ф. Массобменные процессы химической технологии. Л.: Химия, 1975. - 336 с.

279. Keech A.M., Keey R.B., Kemp I.C. The fundamental mechanisms of drying particles to low-moisture contents. // in CD-ROM: World Congress on Particle Technology 3, Brighton, UK, 1998. -Article 1 301. pp. 1-10.

280. Фролов В.Ф. Моделирование сушки дисперсных материалов. Л.: Химия, 1987.-208с.

281. Сушка сыпучих продктов в горизонтальных псевдоожиженных слоях. / A.A. Ойгенблик., В.Е. Бабенко, Э.М. Жиганова и др. // Химическая промышленность. 1982. - №8. - С. 499-502.1. Ц:<)6-5/26? ¿7

282. МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ТАМБОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙУНИВЕРСИТЕТ1. На правах рукописи

283. ЛЕОНТЬЕВА Альбина Ивановна

284. КИНЕТИКА, ТЕХНОЛОГИЯ И КОМПЛЕКСНОЕ АППАРАТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЗАКЛЮЧИТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛУПРОДУКТОВ ОРГАНИЧЕСКИХ КРАСИТЕЛЕЙ (ВЫДЕЛЕНИЕ, ФИЛЬТРОВАНИЕ, УДАЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ, СУШКА)

285. Специальность 05. 17. 08 Процессы и аппараты химических технологий 05.17.04 - Технология органических веществ

286. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук