Кинетика щелочного гидролиза алкилацетатов и метилиодида в водно-органических растворителях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Соколова, Ольга Борисовна

• Соколова, Ольга Борисовна
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Соколова, Ольга Борисовна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1.0 структуре и свойствах водно-органических растворов.

1.2. О механизмах изучаемых реакций и состоянии экспериментальных исследований.

1.2.1. Щелочной гидролиз сложных эфиров.

1.2.2. Щелочной гидролиз метилиодида.

1.3. О теоретических подходах при анализе кинетики реакций в жидких растворах.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ ЩЕЛОЧНОГО^ИДР©ЛИЗА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И МЕТИЛИОДИДА В БИНАРНЫХ ВОДНО

ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

2.1. Общая характеристика экспериментально изученных реакций и систем.

2.2. Подготовка реактивов.,.-.

2.3. Измерение констант скорости реакций щелочного гидролиза сложных эфиров.

2.4. Измерение констант скорости реакции щелочного гидролиза метилиодида.

2.5. Определение растворимости СН31 и бутилацетата в бинарных водноорганических растворителях.

2.6. Анализ погрешности эксперимента.

2.7. Оценка возможности влияния побочных реакций на кинетику изучаемых процессов.

2.8. Расчет параметров эмпирического уравнения Аррениуса и квазитермодинамических активационных параметров изучаемых реакций.

Глава 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. АНАЛИЗ С ПОМОЩЬЮ

МАКРОСКОПИЧЕСКИХ ПОДХОДОВ.

3.1.1. Теории диэлектрического континуума.

3.1.2. Применение эмпирических параметров полярности растворителей.

3.2. РЕАКЦИИ В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ H20-CH3CN

3.2.1. Свойства растворов H20-CH3CN.

3.2.2. Зависимость констант скорости от состава смесей H20-CH3CN.

3.2.3. Анализ кинетики реакций щелочного гидролиза MeOAc, BuOAc, iBuOAc и Mel в бинарных смесях H20-CH3CN в терминах квазитермодинамических активационных параметров.

3.2.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов (теория).

3.2.5. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакций в системе растворителей H20-CH3CN.

3.2.6. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации заряженных частиц (теория).

3.2.6. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-CH3CN.

3.3. РЕАКЦИИ В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ИЗОПРОПИЛОВЫЙ СПИРТ

3.3.1. Свойства растворов H20-iPr0H.

3.3.2. Зависимость констант скорости от состава смесей H20-iPr0H.

3.3.3. Анализ кинетики реакций щелочного гидролиза MeOAc, BuOAc, и Mel в бинарных смесях H20-iPr0H в терминах квазитермодинамических активационных параметров.

-43.3.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакций в системе растворителей H20-iPr0H.

3.3.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-iPr0H.

3.4. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА МЕТИЛИОДИДА В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ТРЕТ-БУТИЛОВЫЙ СПИРТ

3.4.1. Свойства растворов H20-tBu0H.

3.4.2. Зависимость констант скорости от состава смесей H20-tBu0H.

3.4.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза Mel в бинарных смесях H20-tBu0H в терминах квазитермодинамических активационных параметров.

3.4.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного гидролиза Mel в системе растворителей H20-tBu0H.

3.4.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-tBu0H.

3.5. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА БУТИЛАЦЕТАТА В СИСТЕМАХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-МОЧЕВИНА И ВОДА-МОЧЕВИНА-ТРЕТ-БУТИЛОВЫЙ СПИРТ

3.5.1. Свойства растворов вода-мочевина.

3.5.2. Зависимость констант скорости от состава смесей Н20-мочевина.

3.5.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза ВиОАс в бинарных смесях Н20-мочевина в терминах квазитермодинамических активационных параметров.

-53.5.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного гидролиза ВиОАс в системе растворителей Н20-мочевина.

3.5.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-U.

3.5.6. Кинетика реакции щелочного гидролиза

ВиОАс в тройных растворителях H20-U-tBu0H.

3.6. РЕАКЦИЯ ЩЕЛОЧНОГО ГИДРОЛИЗА МЕТИЛИОДИДА В СИСТЕМЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ВОДА-ДИОКСАН

3.6.1. Свойства растворов вода-диоксан.

3.6.2. Зависимость констант скорости реакции щелочного гидролиза Mel от состава смесей H20-D.

3.6.3. Анализ кинетики реакции щелочного гидролиза Mel в бинарных смесях H20-D в терминах квазитермодинамических активационных параметров.

3.6.4. Разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов реакции щелочного гидролиза Mel в системе растворителей H20-D.

3.6.5. Оценка электростатического и неэлектростатического вкладов в свободную энергию сольватации частиц в системе H20-D.

3.7. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСТВОРИТЕЛЕЙ

НА КИНЕТИКУ ВАс2 и sn2 РЕАКЦИЙ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика щелочного гидролиза алкилацетатов и метилиодида в водно-органических растворителях»

Подавляющее большинство известных химических процессов протекает в жидкой фазе, главным образом - в растворах. Одной из важнейших задач физической химии растворов является исследование связи между скоростями и механизмами химических реакций, протекающих в жидкой фазе и свойствами самих жидких сред. Скорости реакций в растворах зависят от многих факторов: температуры, давления, механизмов взаимодействий всех частиц, участвующих в процессе, с растворителем и друг с другом, от структуры жидкого раствора и ряда других. Направленно изменить хотя бы часть этих факторов ограничиваясь только индивидуальными растворителями чрезвычайно трудно, а нередко и вовсе невозможно. Поэтому в химии растворов широкое распространение получили смешанные, чаще всего двойные растворители, позволяющие направленно изменять и подбирать физико-химические свойства среды.

Изучение кинетики реакций гидролиза органических соединений в воде и водно-органических растворителях имеет большое теоретическое и прикладное значение. Во-первых, исследования такого рода дают ценный вклад в изучение фундаментального вопроса теории жидкофазных реакций - о влиянии растворителя на механизм и кинетику химической реакции. Во-вторых, данные по кинетике реакций в воде и смешанных растворителях сравнительно простых органических соединений позволяют моделировать элементы сложных биохимических процессов, которые трудно изучать непосредственно. Наконец, реакции в водно-органических смесях при больших (свыше 80мол.%) концентрациях воды представляют собой очень интересный объект исследования в силу особенностей строения жидкой воды и водных растворов неэлектролитов. Известно, что по мере добавления органического компонента происходят весьма существенные изменения структуры таких растворов, которые оказывают глубокое влияние на кинетику (а иногда и механизм) протекающих в них реакций. Практический интерес к изучению таких реакций объясняется их широким использованием в различных процессах химической технологии, а также возможностью на основе данных о кинетике и механизмах гидролиза в смешанных растворителях оценить опасность загрязнения вод различными органическими веществами и намечать пути их эффективной очистки.

Для интерпретации кинетических характеристик жидкофазных реакций очень важны знания о состоянии частиц-реактантов в растворе. В принципе, многие из факторов, определяющие их состояние, могут быть описаны и учтены методами термодинамики растворов. Однако применение термодинамических методов для решения кинетических задач требует учета ряда обстоятельств. Система с химической реакцией является неравновесной и возможность использования термодинамических формул требует, чтобы функция распределения для реагентов, промежуточных частиц и активированных комплексов была равновесной. Это возможно только в том случае, если скорость всех лимитирующих стадий существенно меньше, чем скорость физической релаксации, а также скоростей установления всех сольватационных равновесий. Использование термодинамических подходов в кинетике затрудняется сложностью систем с реакциями, которые почти всегда являются многокомпонентными, содержат одновременно молекулы и ионы. Особую трудность представляет собой такой объект, как активированный комплекс, который, хотя и рассматривается как квазичастица, но не доступен прямому экспериментальному изучению, в силу чего особенно возрастает роль модельных методов.

Теоретические подходы к количественному учету влияния среды на скорость химических реакций подробно рассмотрены в монографии [1]. Электростатические теории, корреляционный анализ с помощью эмпирических параметров заместителей или растворителей, использование термодинамических функций переноса и сегодня составляет основу такого учета. Лишь совсем недавно возникло понимание большой важности в кинетике роли сольвофобных взаимодействий и структуры растворов. Большой прогресс, достигнутый к настоящему времени в области молекулярных теорий растворов [2], пока сравнительно мало отразился на исследованиях систем с химическими реакциями. С учетом описанного выше положения дел в области кинетики реакций в смешанных растворителях основная задача диссертационной работы состояла в получении большого массива новых данных о кинетике реакций гидролиза сложных эфиров и метилиодида в смешанных водно-органических растворителях при различных температурах. При этом объекты исследования выбрались таким образом, чтобы получить новые результаты именно в тех системах, которые в настоящее время исследованы мало.

Особенно подробно исследовалась кинетика в бинарных растворителях с большим содержанием воды (Хн 0> 0.8), в том числе и с содержанием Н20 свыше 99 мол.%. Полученные результаты обсуждаются с использованием современных представлений о кинетике реакций в растворах - в частности, устанавливается вид концентрационной зависимости активационных параметров, рассматриваются корреляционные зависимости с использованием параметров полярности бинарных растворителей, оценивается роль сольватации реагентов и активированного комплекса.

Диссертация состоит из трех глав. В литературном обзоре (глава 1) приводятся необходимые сведения о структуре и свойствах водно-органических растворителей, характеристики механизмов изучаемых реакций, краткий обзор теоретических подходов при анализе кинетики реакций в жидких растворах. В главе 2 приведено описание всех использованных в работе экспериментальных методик, а также содержатся таблицы полученных экспериментальных данных. Обсуждению результатов посвящена глава 3. В диссертации принята поглавная нумерация формул, таблиц и рисунков и сквозная нумерация библиографических ссылок.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Соколова, Ольга Борисовна

выводы

1. Дан критический анализ данных о строении и свойствах бинарных водно-органических систем вода+изопропиловый спирт, трет-бутиловый спирт, ацетонитрил, диоксан (D), мочевина (U), а также об исследованиях кинетики органических реакций в этих растворителях.

2. Выполнено экспериментальное исследование кинетики щелочного гидролиза ацетатов (MeOAc, iPrOAc, BuOAc, iBuOAc, tBuOAc) в смесях Н20-CH3CN, H20-iPr0H, H20-U в функции состава бинарных растворителей и температуры (механизм ВАс2). Особенно подробно изучена область сильно разбавленных растворов (хорг<0.02). Всего получено свыше 700 значений констант скорости (к).

3. Аналогичным образом изучена кинетика щелочного гидролиза метилиодида в смесях H20-iPr0H, H20-tBu0H, H20-CH3CN, H20-D (механизм реакции SN2). Получено более 250 значений к.

4. Для реакций щелочного гидролиза ацетатов в смесях H20-iPr0H и Н20-U обнаружена резко немонотонная зависимость констант скорости от состава растворителей при малых хорг, сохраняющаяся при всех изученных температурах (283-308 К), Напротив, в системе HzO-CH3CN значения к монотонно убывают с ростом х .

•> г орг

5. Для реакций щелочного гидролиза Mel обнаружена резко немонотонная зависимость к от хорг в области разбавленных растворов во всех изученных системах растворителей и при всех температурах.

6. Для всех исследованных реакций определены квазитермодинамические активационные параметры и обсуждена их концентрационная зависимость. Установлено, что для реакций ВАс2 (гидролиз ацетатов) энтальпийный и энтропийный вклады в свободную энергию активации соизмеримы, в то время как для реакций S 2 (гидролиз Mel) член TDSf мал и процесс активации определяется энтальпийным фактором.

7. Проведено в качественном аспекте обсуждение наблюдаемых кинетических закономерностей с учетом данных о структуре бинарных растворителей. В частности, показано, что влияние сольватации гидрофобных групп является наиболее значительным в области развитой микрогетерогенности системы.

-1858. Для всех изученных реакций выполнено разделение эффектов сольватации реагентов и активированных комплексов (АК) с помощью термодинамических функций переноса. Необходимые для их расчета данные былди получены с помощью молекулярно-статистической модели UNIFAC и собственных измерений растворимости эфиров и Mel в бинарных растворителях.

Установлено, что для всех реакций добавление органического компонента растворителя (увеличение хорг) приводит к стабилизации органического реагента и дестабилизации анионных частиц (ОН-, АК). При этом в реакциях ВАс2 имеет место значительная компенсация эффектов сольватации иона ОНи АК, в силу чего большую роль играет сольватация сложного эфира. Напротив, в реакции SN2 определяющим является эффект десольватации гидроксид-иона.

9. Для заряженных частиц (ОН~, АК) выполнено разделение свободных энергий переноса на электростатические (борновский, ион-дипольный) и неэлектростатические вклады. Показано, что последние доминируют во всех изученных реакциях. Сделан вывод о важности эффектов специфической сольватации и структурных эффектов в рассматриваемых системах.

10. Сделан общий вывод, что большая сложность водно-органических систем ярко проявляется в концентрационной зависимости констант скорости и активационных параметров. Поэтому кинетические исследования в водно-органических растворителях могут давать полезную информацию о свойствах этих систем.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Соколова, Ольга Борисовна, 1999 год

1. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды.-М.: Химия, 1973.-416 с.

2. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов.-Л.: Химия, 1987.-336 с.

3. Белоусов В.П., Панов М.Ю. Термодинамика водных растворов неэлектролитов.-Л.: Химия, 1983.-265 с.

4. Timmermans J. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Concentrated Solutions. New York, London.: Intern, publ. ING., 1959.-V.1-4.

5. Корсунский В.А., Наберухин Ю.И. Микрогетерогенное строение водных растворов неэлектролитов. Исследования методом дифракции рентгеновских лучей // Ж. структ. химии.-1997.- T.64.-N 3.-С.587-603.

6. Горбунов Б.З, Наберухин Ю.И. Исследования структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. II. Микрорасслаивание при среднихконцентрациях.//Ж. структ. химии.-1975.- Т. 16.-N 5.-С.816-825.

7. Горбунов Б.З., Наберухин Ю.И. Исследование структуры воды методом инфракрасной спектроскопии//Ж. структ. химии.-1972.-Т. 13.-N 1.-С.20-27.

8. Наберухин Ю.И., Рогов В.А. Строение водных растворов неэлектро-литов//Успехи химии.-1971.-T.XL.-Вып.З.-С.369-384.

9. Родникова М.В. Особенности растворителей с пространственной сеткой Н-связей //Ж. физ. xhmhh.-1993.-T.67.-N 2.- С.275-280.

10. Ben-Naim A. Hydrophobic interaction.-New York.: Plenum Press, 1980.-311 P.

11. Кесслер Ю.М., Зайцев А.Л. Сольвофобныеэффекты.-Л.: Химия, 1989.-312°С.

12. Franks F. Water: A Comprehensive Treatise/F.Franks Ed.-New York.: Plenum Press, 1975.-Ch.l.

13. Blokzijl W., Engberts J.B.F.N. Hydrophobic effects. Opinions and facts// Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1993.-V.32.-P.1545-1579.

14. Ингольд К. Теоретические основы органической химии.-М., Мир, 1973.- 1056 С.

15. Euranto Е.К. The Chemistry of carboxylic acids and esters/ S. Patai Ed.-Interscience Publ., 1969.-ch.l.-P.505-508.

16. Kirby A.J. Comprehensive Chem. Kinetics./C.H.Bamford, C.F.H.Tipper Eds.-Elsevier, 1972.-V. 10.-ch.2-P. 57-207.

17. De Los F. De Tar. Tetrahedral intermediate in acyl transfer reactions// J. Amer. Chem. Soc.-1982.-V.104.-N25.-P.7205-7212.

18. Днепровский А.С., ТемниковаТ.И. Теоретические основы органической химии.-Jl.: Химия, 1979.-526 С.

19. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций.-М.: Мир, 1977.-658 С.

20. Tommila Е., Maltano S. The influence of the solvent on reaction velocity. Alkaline hydrolisis of methyl acetate in methanol-water and aceton-water mixtures/ / Suomen Kem.-1955.-V.B 28.-N 3.-P. 118-122.

21. Tommila E., Koivisto A., Lyyra J. P. The influence of the solvent on reaction velocity. Parti. Alkaline hydrolisis of ethyl acetate in mixed solvents// Ann. Acad. Sci. Fennicae.-1952.-V.A 11, Chemica. N 47.-P. 325-338.

22. Mollin J., Pavelek Z., Schneiderova A., Vicar J., Simanek V., Lasovsky J. Autophotolysis constants and activity ratios of the lyate ions in water-alcohol mixtures//Coll. Czechosl. Chem. Commun.-1983.-V. 48.- N 8.-P.2156-2164.

23. Mollin J., Karaskova E. Alkoxide-to-hydroxide ion activity ratios in water-ethylene glycol and water-1-propanol systems// Coll. Czechosl. Chem. Commun.-1991.-V. 56.- N 2.-P.269-276.

24. Schmidt J., Mitsner R. Zur basischen Hydrolyses und Umesterung von n-Alkyl-estern der Essigsaure und 2,4-Dichlor-phenoxyessigsaure in Ethanol-Wasser-Gemischen//Wiss.Z. Paday. Hochsch.-1984.-H.l.-S.105-113.

25. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1977.-319 С.

26. Murto J. Alkoxide equilibria and kinetics of alkaline solvolyses of methyl iodide and some aromatic nitrocompounds in mixed hydroxylic solvents// Ann. Acad. Sci. Fennicae.-1962.-V.A 11, Chemica. N 117.-P. 32-45.

27. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций/ под ред. В.А.Пальма.-М.: ВИНИТИ. 1975.-Т. 1, Т.4.

28. Тамме М., Тенно Т. Таблицы констант скорости и равновесия гетеролитических органических реакций/ под ред. В.А.Пальма. Доп. Т. 1, Т.4. Тарту.-1986.

29. Yager B.J., Kay Ch.B., Mastrovich J.D., Whittington L.E. The Variation of Saponification Rate Constants of Three Aliphatic Esters in Several Aqueous-Organic Solvent Systems.//Texas J. Sci.-1969.-V.XXI.-N l.P.3-11.

30. Гарипова В.Р. Кинетико-термодинамическое исследование жидкофаз-ных химических реакций с участием сложных эфиров.-Дисс. канд. наук.-СПб., 1995.-206 С.

31. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Мир, 1991.-763 С.

32. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. М.: Мир, 1968.-328 С.

33. Городыский В.А., Бахшиев Н.Г. О некоторых возможностях использования модели Онзагера-Беттчера для учета влияния универсальных межмолекулярных взаимодействий на скорость реакций в растворе//Теор. и экс-пер. химия.-1971.-t.75.-N 5.-С.631-638.

34. Мискиджьян С.П., Гарновский А.Д. Введение в современную теорию кислот и оснований. Киев.: Высшая школа, 1979.-152 С.

35. Фиалков Ю.А. Растворитель как средство управления химическим процессом. JL: Химия, 1990.-273 С.

36. Blandamer M.J., Burgess J. Activation parameters for chemical reactions in solution//Chem. Soc. Rev.-1985.-V.14.-N3.-P.237-264.

37. Hall D.J. The status of transition-state theory in non-ideal solutions and application of Kirkwood-Buff theory to the transition state// J. Chem. Soc. Faraday Trans. II.-1986.-V.82.-N 9.-P. 1297-1303.

38. Blandamer M.J., Burgess J., Engberts J.B.F.N., Blokzijl W. Group additivity and the effects of added solutes on the kinetics of reactions in aqueous solutions: a link between thermodynamics and kinetics//Ann. Repts. Chem. Soc.-1990.-V.C87.-P.45-52.

39. Blokzijl W., Engberts J.B.F.N., Blandamer M.J. Quantative analysis of medium effects on organic reactions in mixed aqueous media// Trends in Org. Chem.-1992.-V.3.-P.295-313.

40. Blokzijl W., Engberts J.B.F.N., Blandamer M J. Qualitative analysis of solvent effects in highly aqueous media. Application of the SWAG procedure an a critical appraisal of the additivity principle//J. Am. Chem. Soc.-1990.-Y.l 12.-N 3.-P.l 197-1201.

41. Cassel R.B., Wood R.H. Heat of mixing aqueous nonelectrolytes at constant molality sucrouse, urea, and glycine//J. Phys.Chem.-1974.-V.78.-N 5.-P.2465-2469.

42. Blokzijl W., Yager J., Engberts J.B.F.N., Blandamer M.J. Application of the Savage-Wood treatment to the quantitative analysis of kinetics solvent effects in higly aqueous binary// J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.-N 20.-P.6411 -6413.

43. Товбин Ю.К. Теория абсолютных скоростей реакций в концентрированных средах//Ж. физ. химии.-1981.-T.55.-N 2.-С.284-304.

44. Новиков Е.Ф., Соловьев Ю.С., Шуклов А.Д. Применение групповой модели UNIFAC для количественного учета влияния среды на скорость реакции этерификации.-Расчетные методы исследования в химии.-Тверь.-1990.-С.130-133.

45. Krygowski Т.М., Wrona Р.К., Zielkowska U., Reiehardt С. Empirical parameters of Lewis acidity and basicity for aqueous binary solvent mixtures// Tetrahedron.-1985.-V.41.-N 20.-P.4519-4527.

46. Krygowski T.M., Wrona P.K., Zielkowska U., Empirical parameters of Lewis acidity and basicity for aqueous binary solvent mixtures. Pt.II. Mixtures with water.//Z. Naturforsch.-1989.-B.44.-H.6.-S.671-678.

47. Haak J.R., Engberts J.B.F.N. Solvent polarity and solvation effects in highly aqueous mixed solvents. Application of the Dimrot-Reichardt ET(30) parameters/ / Rec. Trav. Chim. Pays.-Bas.-1986.-V. 105.-N 9.-P.307-311.

48. Engberts J.B.F.N. Organic reactions in higly aqueous binaries// Pure @ Appl. Chem.-1982.-V.54.-N 10.-P.1797-1808.

49. Abraham M.H. Solvent effects on reactions rates// Pure @ Appl. Chem.-1985.-V.57.-N 8.-P.1055-1064.

50. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантовомеханическая и статистическая теория растворов. Вычислительные методы и их применение.-М.: 1989.-252 С.

51. Sangwan N.K., Scheider H.J. The kinetic effects of water and of cyclodetrins of Diels-Alder reactions. Host-guest chemistry//J. Chem. Perkin Trans. II.-1989.-N9.-P.1223-1227.

52. Blokzijl W., Blandamer M.J., Engberts J.B.F.N. Diels-Alder reactions in aqueous solution. Enforced hydrophobic interactions between diene and dienophyle/ / J. Am. Chem. Soc.-1991 .-V. 113.-N 11 .-P.4241 -4246.

53. Синтезы органических препаратов. M.: ИЛ.-1952.-С.121.

54. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: 1958.-518 С.

55. Свойства органических соединений. Справочник/ под. ред. А.А.Поте-хина. Л.: Химия, 1984.-236 С.

56. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. Изд. 3-е.-М.: Высшая школа, 1974.-400 С.

57. Физическая химия/ под ред. Б.П.Никольского Л.: Химия, 1987.-880 С.

58. Moreau С., Douheret G. Thermodynamic and physical behaviour of water + acetonitrile mixtures. Dielectric properties.//J. Chem. Thermod.-1976.-V. 8.-N 5.-P.403-410.

59. Akcrlof G. Dielectric constants of some organic solvent-water mixtures at various temperatures. //J.Amer.Chem.Soc.-1932.-V.54.-N 11.-P.4125-4139.

60. Barrett Y., Mausell A.L., Fox M.F. Ultraviolet spectra of aqueous alcohols./ /J. Chem. Soc. B.-1971.-N 1.-P.173-174.

61. Mashimoto S., MiuraN. High order and local structure of water determined by microwave dielectric study. //J.Chem.Phys.-1993.-V.99.-N 12.-P.9874-9881.

62. Ахадов Я.Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. М.: Наука, 1977.-399 С.

63. Kuramoto N., Nishikawa S. Proton transfer reactions affected by water structure breaker, urea, by the ultrasonic relaxation method.//J. Phys. Chem.-1995.-V. 99.-N39.-P. 14372-14376.

64. Marcus J., Kamlet M.J., Taft R.W. Linear solvation energy relationships. Standard molar Gibbs free energies and enthalpies of transfer of ions from water into nonaqueous solvents.//J. Phys. Chem.-1988.-V.92.-N 12.-P.3613-3622.

65. Лебедев Ю.А., Мирошниченко E.A. Термохимия парообразования органических веществ.-М.: Наука, 1981 .-215 С.

66. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей.-Л.: Химия, 1970.-252 С.

67. Belousov V.P., Panov M.Yu. Thermodynamic properties of aqueous solution of organic substances. Boca-Raton-London.-1994.-368 P.

68. Handa J.P., Benson G.C. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelectrolytes. IV. Excess volymes of water-acetonitrile mixtures from 15 to 35°C./ /J. Solution Chem.-1981 .-V. 10. N 4.-P.291 -300.

69. Sakurai M. Partial molar volumes for acetonitrile+water// J. Chem. Eng. Data.-1992.-V.37.-N3.-P.358-362.

70. Benson G.S., D'Arcy P., Handa J.P. Thermodynamics of aqueous mixtures of nonelectrolytes. V. Isobaric heat capacities and ultrasonic speeds for water+ethanenitrile mixtures at 25°C. //Thermochim. Acta.-1981 .-V.46.-N 3.-P295-303.

71. Villamanan M.A., Van Ness H.S. Excess thermodinamic properties for acetonitrile/water //J. Chem. Eng. Data.-1985.-V.30.-N4.-P.445-446.

72. French H.T. Vapour pressures, and activity coefficient of (acetonitrile+water) at 308,15 К//J. Chem. Thermod.-1987-V.19-N 1 l.-P.l 155-1161.

73. Stokes R.H. Excess partial molar enthalpies for (acetonitrile+water) from 278 to 318 К //J. Chem. Thermod.-1987-V.19-N 6.-P.977-983.

74. Easteal A J., WoolfL.A. (P, Vm, T, x)measurements for {(1 -x)H20+xCH3CN} in the range 278 to 323 К and 0.1 to 280 MPa. II. Thermodynamic excess properties // J. Chem. Thermod.-1988-V.20-N 6.-P.701 -706.

75. Easteal A.J. Transfer diffusion coefficients of tritiated water and acetonitrile in water-acetonitrile mixtures. //Austr. J. Chem.-1980.-V.33.-N 8.-P. 1667-1675.

76. Parquette J., Joliqoeur C. A near-infrared study of the hydration of various ions and nonelectrolytes. //J. Solut. Chem.-1977.-V.6.-N 4 P.403-408.

77. Лаврик Н.Л., Наберухин Ю.И. Исследование структуры водных растворов неэлектролитов методами колебательной спектроскопии. III. Спектры комбинационного рассеяния. //Ж. структ. xhmhh.-1976.-T.17.-N2.-C.466-472.

78. Борода Ю.П., Ястремский П.С., Кесслер Ю.М. Термодинамика и строение растворов. Иваново.-1980.-С.З-11.

79. Marcus J., Migron J. Polarity, hydrogen bonding and structure of mixtures of water and cyanomethane. //J. Phys. Chem.-1991 .-V.95-N 1 .-P.400-406.

80. Balakrishnan S., Easteal A.J. Intermolecular interaction in water+acetonitril mixtures: evidence from the composition variation of solvent polarity parameters./ /Austral. J. Chem.-1981.-V.34.-N 5.-P.943-947.

81. Blandamer M.J. Kinetics of organic reactions in water and aqueous mixtures/ /Adv. Phys. Org. Chem.-1977.-V. 14.-P.204-352.

82. Пендин А. А. Расчет коэффициентов активности компонентов системы ацетон-хлороформ-гексан.//Ж. физ.химии.-Т.бЗ.-N 11 .-С.2865-2871.

83. Groves G.S., Wells C.F. Ionic solvation in water+co-sololvent mixtures. Part. 10. Free energies of transfer of single ion from water into water+ethanonitrile mixtures.//J. Chem. Soc. Faraday Trans.I.-1985.- V.81.-N 10.-P.1985-1997.

84. Marcus I. Preferential solvation of ions in mixed solvents. Part 2. The solvent composition near the ion. //J. Chem. Soc. Faraday Trans.I.-1988.- V.84.-N 5.-P. 1465-1473.

85. Cox B.G., Natarajan R., Waghorne W.E. Thermodynamic properties of transfer of electrolytes from water to acetonitrile and to acetonitrile+water mixtures./ /J. Chem. Soc. Faraday Trans.I.-1979.-V.75.-N 1.-P.86-95.

86. Kovacs H., Laaksonen A. Molecular dynamics simulation and NMR study of water-acetonitrile mixtures. //J. Amer. Chem. Soc.-1991.-V.l 13.-N 15.-P.5596-5561.

87. Matsumoto M., Tanaka H., Nakanishi K. Acetonitrile pair formation in aqueous solution.//J. Chem. Phys.-1993.-V.99.-N9.-P.6935-6942.

88. Wakisaka A., Shimizu Y., Nishi N. Interaction of hydrophobic molecules with water influenced by the clustering conditions of acetonitrile-water mixtures.// J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1992.- V.88.-N 8.-P.1129-1135.

89. Термодинамика равновесий жидкость-пар/ под ред. А.Г.Морачевского.-Л.-Химия, С.239-300.

90. Fredenslund A., Gmehling J., Rasmussen P. Vapor-liquid equilibria using UNIFAC, a group-contribution method.-Amsterdam.-Elsevier, 1977.

91. Коган В.Б., Фридман В.М., Кафаров В.В. Справочник по растворимости.-Т. 1.-книга 1.-М.-Л., 1963.-2065 С.

92. Hine J., Mookerjee Р.К. The intrinsic hydrophilic character of organic compounds. Correlations in terms of structural contributions. // J. Org. Chem.-1975.-V.40.-N 3.-P.292-298.

93. Cabani S., Gianni P., Mollica V., Lepory L. Group contributions to the thermodynamic properties of non-ionic organic solutes in dilute aqueous solution. //J. Solut. Chem.-1981.-V.10-N 8.-P.563-595.

94. Virtanen P.O. J.The solvation and kinetics of hydrolysis of methyl iodide in water-dioxane and water-dimethyl sulfoxide mixtures. //Suom. Kem.-1967.-V.B 40.-N9.-P.163-171.

95. Villermaux S., Delpuech I.I. Solvation ionique dans milieux hydroorganiques.// Bull. Soc. chim. France.-1974.-N 1 l-P.2534-2540.

96. Панов М.Ю., Коржев M.A. Кинетика щелочного гидролиза этила-цетата в смесях вода-ацетонитрил.// Вестник ЛГУ.- 1987.-Сер.4.-Вып.4 .-N 25.-С. 36-40.

97. Miyaji К., Morinaga К. Solvation of anions in water-acetonitrile mixtures. //Bull. Chem. Soc. Japan.-1986.-V.59.-N6.-P.1695-1700.

98. Cox B.G. Free energies, enthalpies, and entropies of transfer of non-electrolytes from water to mixtures of water and dimethyl sulphoxide, water and acetonitrile, and water and dioxan.//J. Chem. Soc. Perkin Trans. II.-1973.-N 5.-P.607-610.

99. Arnett E.M. Solvation energies of organic ions. //J. Chem. Ed.-1985.-V.62.-N 5.-P.385-391.

100. Kim J.I. Preferential solvation of single ions. A critical study of Ph4AsPh4B assumption for single ion thermodynamics in amphiprotic and dipolar-aprotic solvents.//J. Phys. Chem.-1978.-V.82.-N 1.-P.191-199.

101. Buckingham A.D. A theory of ion-solvent interaction.// Disc. Faraday Soc.-1957.-V.24.-P.151-157.

102. Rudra S.P., Chakravarty B.P., Kundu K.K., Basu-Malluk I.N. Hydrophobic interactions from transfer free energies of the tetraphenylborate ion from water to some aquo-organic solvent mixtures.//Z. phys. Chem. (BRD).-1986.-Bd. 150.-N 2.-S.211 -226.

103. Bondi A. Physical properties of molecular crystals, liquids and glasses. New York. Johu Wiley.-1968.-502 P.

104. Ионная сольватация/ под ред. Г.А.Крестова. М.: Наука, 1987.-320 С.

105. Kebarle Р., Cadwell G., Magnera Т., Sunner J. Ion-gas phase and solution-dipolar aprotic solvents.//Pure @ Appl. Chem.-1985.-V.57.-N 2.-P.339-346.

106. Meot-Ner M. Heats of hydration of organic ions: predictive relation, and analysis of solvation factors based on ion clustering.//J. Phys. Chem.-1987.-V.91 .-N2.-P.417-426.

107. Bruin S.G., Hvidt A. Volume properties of binary mixtures of water with 2-propanol. //Ber. Bunsenges. Phys. Chem.-1977.- Bd.81.-N 10.-S.930-933.

108. Davis M.J., Ham E.S. Analysis and interpretation of excess molar properties of amphiphile+water systems. Part 2. Comparisons of the propanol isomers in their aqueous mixtures. //Thermochim. acta.-1991.-V.190.-N2.-P.251-258.

109. Chu K.-J., Thompson A.R. Densities and refractive indices of alcohol-water solutions n-propyl isopropyl and methyl alcohol. //J. Chem. Eng. Data.-1962.-V.7.-P.358-368.

110. Moriyoshi Т., Inubushi H. Compressions of some acohols and their aqueous binary mixtures at 298,15 К and at pressures up to 1400 atm. //J. Chem. Thermod.-1977.-V.9.- P.587-592.

111. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of nonelectrolytes. II. Isopropil alcohol. //J. Solut. Chem.-1988.-V.17.-N 3.-P.267-275.

112. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. JL: Химия, 1981.

113. Удовенко В.В., Мазанко Т.Ф. Равновесие жидкость-пар в системах изопропиловый спирт-вода и изопропиловый спирт-бензол. //Ж. физ. хи-mhh.-1967.-T.41.-N7.-C.1615-1627.

114. Nord L., Tucker E.E., Christian S.D. Liquid-vapor equilibrium of dilute aqueous solutions of ethanol and 2-propanol.// J. Solut. Chem.-1984.-V.13.-N 12.-P.849-867.

115. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.:1980.-352С.

116. Вукс М.Ф., Лисянский Л.И., Шурупова Л.П.- Флуктуации концентраций и рассеяние света в водных растворах пропиловых спиртов.- В кн. Структура и роль воды в живом организме. Вып.2. Изд. ЛГУ.-1968.-С.39-42.

117. Blandamer M.J., Hidden N.I., Symons M.C.R., Treloar N.S. Ultrasonic absorption properties of solution. Part 5. Isopropyl alcohol+water mixtures// Trans. Faraday Soc.-1968.-V.64.-N 12.-P.3242-3246.

118. Brai M., Kaatze U. Ultrasonic and hypersonic relaxation of monohydric alcohol/watermixtures.//J. Phys. Chem.-1992.-V.96.-N 22.-P.8946-8955.

119. Ларина T.B., Кузнецов В.В., Тростин В.Н. Рентгенография водно-органических систем на основе диоксана, 2-пропанола и этилацетата.// Известия ВУЗов. Химия и хим. технология.-1993.-Т.36.-1Ч 5.-С.57-63.

120. Sinha S., Guha Р.К., Kundu К.К. Absolute standart free energies of transfer of the hydroxyl ion from water to some aquo-protic solvents at 298.15 K.// Z. phys. Chem. (BRD).-1990.-Bd.l67.-N2.-S.221-234.

121. Ларина T.B., Керн А.П., Лебедь В.И. Термохимия и физико-химические свойства растворов сложных эфиров в смесях вода-диоксан, вода-2-пропанол.//Ж. физ. химии.-1996.-Т.70.-N 12.-С.2171-2176.

122. J. Juillard. Solute-solvent interactions in water+t-butyl alcohol mixtures. Pt.ll.//J. Chem. Soc. FaradayTrans.-1982.-V.78.-N 1.-P.43-52.

123. Панов М.Ю. Экспериментальное и тегретическое исследование термодинамических свойств разбавленных водных растворов спиртов.-Дисс. канд. хим. наук.-Л.: 1974.-203 С.

124. Water Science Reviews/Ed. F.Franks.-N.Y.: Plenum Press.-1985.-327 P.

125. Koga Y., Wong T.Y.H., Sui W.W.Y. Vapour pressure of aqueous tert-butanol in the water-rich region: transition in the mixing scheme// Thermochim. acta.-1990.-V.69.-P.27-38.

126. Koga Y., Sui W.W.Y., Wong T.Y.H. Excess partial molar free energies and entropies in aqueous tert-butyl alkohol solutions at 25°C// J. Phys. Chem.-1990.-V.94.-N 19.-P.7700-7706.

127. Koga Y. Excess partial molar enthalpies of tert-butanol in water-tert-butanol mixtures//Can. J. Chem.-1988.-V.66.-N 5.-P.1187-1193.

128. Koga Y. Excess partial molar enthalpies of water in water-tert-butanol mixtures// Can. J. Chem.-1988.-V.66.-N 12.-P.3171-3175.

129. Sakurai M. Partial molar volumes in aqueous mixtures of non-electrolytes. I. t-Butyl alcohol. //Bull. Chem. Soc. Japan.-1987.-V.60.-N 1.-P.1-7.

130. Kim J.I., Marsh K.N. Excess volumes for 2-methyl-2-propanol + water at 5 К intervals from 303.15 to 323.15 К// J. Chem. Eng. Data.-1988.-V.33.-N 3.-P.288-292.

131. Iwasaki K., Fujiyma T. Light-scattering study of clathrate hydrate formation in binary mixtures of tert-butyl alcohol and water. 2. Temperature effect.// J. Phys. Chem.-1979.-V.83.-N4.-P.463-468.

132. Iwasaki K., Fujiyma T. Light-scattering study of clathrate hydrate formation in binary mixtures of tert-butyl alcohol and water. // J. Phys. Chem.-1977.-V.81.-N 19.-P.1908-1912.

133. Вукс М.Ф., Шурупова Jl.В. The scattering of light and phase transition in solutions of tertiary butyl alcohol in water// Opt. Commun.-1972.-V.5.-N 4.-P.277-278.

134. Nishikawa K., Kodera Y., Iijima T. Fluctuations in the particle number and concentration and Kirkwood-Buff parameters of tert-butyl alcohol and water mixtures studied by small-angle X-ray scattering//!. Phys.Chem.-l 987.-V.91 .-N 13.-P.3694-3699.

135. BaleH.D., Shepler R.E., SorgenD.K. Small angle X-ray scattering from tertiary-butyl alcohol-water mixtures. //Phys. and Chem. Liquids.-1968.-V. 1 .-N 2.P. 181 -187.

136. Kaatze U., Schumacher A., Pottel R. The dielectric properties of tert-butanol/water mixtures as a function of composition.//Ber. Bunsenges. Phys. Chemie.-1991 .-B.95.-N 5.-S.585-592.

137. Fioretto D., Marini A., Massarotti M., Onori G. Dielectric relaxation in water-tert-butanol mixtures. The water-rich region.//J. Chem. Phys.-1993.-V.99.-N 10.-P.8115-8119.

138. Baumgartner E., Atkinson G. Ultrasonic velocity in non-electrolyte-water mixtures.//J. Phys. Chem.-1971.-V.75.-N 15.-P.2336-2340.

139. Blandamer M.J., Clarke D.E., Hidden N.J., Symons M.C.R. Ultrasonic absorption propities of solutions. Part 4. T-Butyl alcohol + water mixtures.//Trans. Faraday Soc.-V.64.-N 10.-P.2691-2697.

140. Endo H., Nomoto O. The ultrasonic velocity and absorption of aqueous t-butyl alcohol solutions in relation structures of water and solutions//Bull. Chem.Soc. Japan.-1973.-V.46.-N 10.-P.3004-3007.

141. Stokes R.H. Thermodynamics of aqueous urea solutions. //Austr. J. Chem.-1976.-V.20.-N 10.- P.2087-2100.

142. Lo Surdo A., Shin C., Millero F.J. The apparent molar volume and adiabatic compressibility of some organic solutes in water at 25oC.//J. Chem. and Eng. Data.-1978.-V.82.-N 23.-P. 197-201.

143. Mathieson J.G., Conway B.E. H20-D20 Solvent isotope effect in the apparent molar volume and compressibility of urea. //J. Solut. Chem.-1974.-V.3.-N 10.-P.781-788.

144. Barone G., Castronuovo G., Elia V., Menna A. Heat of dilution of monomethylurea in aqueous solutions at 25oC.//J. Solut. Chem.-1979.-V.8.-N 2.-P. 157-163.

145. Barone G., Castronuovo G., Elia V. Interections in aqueous solutions of urea and alcohols, excess enthalpies at 25 C. // Adv. Mol. Relax Inter. Processes.-1982.-V.23.-N 4.-P.279-286.

146. Subramanian S., Sarma T.S., Balasubramanian D., Ahluwalia J.S. Effects of the urea-guanidium class of protein dénaturants of water structure: heats of solution and proton chemical shift studies. // J. Phys. Chem.-1971 .-V.75.-N 6.-P.815-820.

147. Turner J., Finney J.L., Soper A.K. Neutron diffraction studies of structure in aqueous solutions of urea and Me4NCl. //Z.Naturforsch.-1991 .-Bd.A.46.-N 1/2.S.73-83.

148. Tanaka H., Nakanishi K., Touhara H. Computer experiments on aqueous solutions.//J. Chem. Phys.-1985.-V.82.-N 11.-P.5184-5191.

149. Kuharski R.A., Rossky RJ. Molecular dynamics study of solvation in urea-water solution. //J. Am. Chem. Soc.-1984.-V.106.-N 20.-P.5786-5793.

150. Astrand P.O., Wallqvist A., Karlstrom G., Linse P. Properties of urea-water solvation calculated from a new ab initio polarizable intermolecular potential. // J. Chem. Phys.-1991.-V.95.-N 11.-P.8419-8429.

151. Boek E.S., Briels W.J. Molecular dynamics simulations of aqueous urea solutions: Study of dimer stability and solution structure, and calculation of the total nitrogen radial distribution function GN(r).// J. Chem. Phys.-1993.-V.98.-N 2.-P. 1422-1427.

152. Frank H.S., Franks F. Computer experiments on aqueous solutions. VII.// J. Chem. Phys.-1968.-V.48.-N 10.-P.4746-4757.

153. Hernades-Cobos J., Ortega-Blake J., Bonilla-Marin M., Moreno-Bello M. A refined Monte Carlo study of aqueous urea solutions. //J. Chem. Phys.-1993.-V.99.-N 11.-P.9122-9134.

154. Cristinziano P., Lely F. Stability and structure of formamide and urea dimers in aqueous solution. //J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1989.-V.85.-N 7.-P.621 -632.

155. Finer E.G., Franks F., Tait M.J. Nuclear magnetic resonance studies of aqueous urea solutions. //J. Am. Chem. Soc.-1972.-V.94.-N 5.-P.4424-4429.

156. Cassel R.B., Wen W.-Y. Structural approach of the solvent power of water for hydrocarbons, urea as a structure breaker. //J. Phys. Chem.-1972.-V.76.-N 9.-P. 1369-1375.

157. Loh W., Beezer A.E., Mitchel J.C.Thermochemical investigation of possible interactions between urea and some sparingly soluble solutes in aqueous solution. // Thermochim. acta.-1995.-V.255.-P.83-91.

158. Desnoyers J.E., Perron G., Avedikian L., Morel J.P. Enthalpies of the urea-tert-butanol-water system at 25°C.//J. Solut. Chem.-1976.-V.5.-N 9.-P.631 -644.

159. Piekarski H., Somsen G. Enthalpies of solution of urea in water-alkanol mixtures and the enthalpic pair interaction coefficients of urea and nonelectrolytes in water.//Can. J. Chem.-1986.-V.64.-N9.-P.1721-1724.

160. Piekarski H., Waliszewski D.Hydration effect on urea-non-electrolyte enthalpic pair interaction coefficients. //Thermochim. acta.-1995.-V.258.-P.67-76.

161. Muller N. A model for the partial reversal of hydrophobic hydration by addition of a urea-like cosolvent.//J. Phys. Chem.-l 990.-V.94.-N 91 .-P.3856-3859.

162. Лященко A.K., Харькин B.C., Гончаров B.C., Ястремскнй П.С. Взаимное влияние молекул неэлектролитов через структуру воды. //Ж. физ. химии.-1984.-T.58.-N 10.-С.2494-2498.

163. Philip Р.К., Desnoyers J.E., Hade A. Volumes and heat capacities of transfer of tetraalkylammonium bromides from water to aqueous urea solutions at 25°C. //Can. J. Chem.-1973.-V.51. -N2.-P.187-191.

164. Groves G.S., Wells C.F. Ionic solvation in water cosolvent mixtures. Part 11. Free energies of transfer of single ions from water into water-urea mixtures. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1985.-V.81.-N 12.-P.3091-3102.

165. Кузьмин B.C., Рацер С.Б. Расчет ван-дер-ваальсовых объемов органических молекул.//Изв. РАН. Сер. xhm.-1992.-N 4.-С.922-931.

166. Кучерявый В.И., Лебедев В.В. Синтез и применение карбамида.-Л.: Химия.-477 С.

167. Hawlicka Е., Grabowski R.Influence of urea on hydrophobic phenomena in aqueous solutions of alcohols. //Chem. Phys. Lett.-1995.-V.236.-N 1/2.-P.64-70.

168. Mizutani Y., Kamogewa K., Nakanishi K. Effect of urea on hydrophobic interaction: Raman difference spectroscopy on the C-H stretching vibration of aceton and the C-N stretching vibration of urea. // J. Phys. Chem.-1989.-V.93.-N 15.-P. 5650-5654.

169. Iglesias E., Montenega L. Effect of urea on the kinetics of acid hydrolysis of 1 -phenylethyl nitrile in water and in aqueous micellar solutions of sodium dodecyl sulfate. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. -1995.-V.91.-N 9.-P.1349-1356.

170. Макарова Н. Л. Термодинамическое исследование тройной системы этиловый спирт-диоксан-вода и соответствующих двойных систем.-автореф. канд. хим. наук.-JT., 1972.-23 С.

171. Sakurai М. Partial molar volumes for 1,4-dioxane-water//J. Chem. Eng. Data.-1992.-V.37.-N4.-P.492-496.

172. Matteoli E., Lepori L.Solute-solvent interaction in water. II. An analysis through the Kirkwood-Buff integrals for 14 organic solutes. //J. Chem. Phys.-1984.-V.80.-N 6.-P.2856-2863.

173. Tanabe K. Raman linewidth study of hydration structure of p-dioxane in aqueous solution.//J. Mol. Liquids.-1984.-V.22.-N2.-P.105-109.

174. Bose K., Das K., Kundu K. Free energies and entropies of transfer of hydrogen halides from water to aqueous alcohols and the structure of aquo-organic solvents.//J. Chem. Soc. Faraday Trans. I.-1978.V.74.-N 5.-P.1051-1063.

175. Wells C. Ionic solvation in water+co-solvent mixtures. Part. 6. Free energies of transfer of single ions from water into water+dioxan mixtures.//J. Chem. Soc. Faraday Trans.I.-l 978.-V.74.-N 6.-P. 1569-1582.

176. Chandrasekhar J., Smith S.F., Jorgensen W.L. Theoretical examination of the SN2 reaction involving chloride ion and methyl chloride in the gas phase and aqueous solution.//J. Am. Chem. Soc.-1985.-V.107.-N 1.-P.154-163.

177. ХоффманР.В. Механизмы химических реакций. М.:Химия, 1979.-300С.

178. Haak J.R., Engberts J.B.F.N. Kinetic evidence for a critical hydrophobic interaction concentration./^. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.-N 7.-P. 1705-1706.