Кинетика роста и синтез наночастиц золота и серебра в обратных мицеллах оксиэтилированных ПАВ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат наук Сергиевская, Анастасия Петровна

• Сергиевская, Анастасия Петровна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Сергиевская, Анастасия Петровна

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Мицеллы и мицеллярный синтез

1.2. Методы исследования процессов формирования НЧ

1.2.1. Спектрофотометрия

1.2.2. Фотон-корреляционная спектроскопия

1.2.3. Электронная микроскопия

1.2.4. Рентгеновская спектроскопия поглощения

1.2.5. Малоугловое рентгеновское рассеяние

1.2.6. Вспомогательная реакция, катализируемая НЧ

1.3. Механизмы образования НЧ

1.3.1.Классическая теория зародышеобразования

1.3.2. Модель ЛаМера

1.3.3. Автокаталитическая модель

1.3.4.Образование вторичных частиц

1.4. Способы обработки экспериментальных данных

1.5. Заключение

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Реактивы и стандартные растворы

2.2. Методики кинетических экспериментов

2.2.1. Исследование кинетики роста НЧ Ад

2.2.2. Исследование кинетики роста НЧ Аи

2.3. Методики получения препаратов НЧ

2.3.1. Получение препаратов НЧ Аи, стабилизированных ДТФК

2.3.2. Получение препаратов НЧ стабилизированных ДТФК

2.3.3. Получение препаратов НЧ Аи и стабилизированных частицами БЮг

2.4. Экстракция НЧ из мицеллярных растворов в ДМСО

2.5. Методы исследования НЧ, их порошковых препаратов и коллоидных растворов

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Кинетика роста НЧ А§

3.1.1. Формальная кинетика процесса

3.1.2. Влияние концентрации гидразина

3.1.3. Влияние концентрации аммиака

3.1.4. Механизм восстановления Ад+ гидразином

3.1.5. Солевые эффекты

3.1.6. Влияние температуры

3.1.7. Влияние размера исходных мицелл (К5/К0)

3.2. Кинетика роста НЧ Аи

3.2.1. Кинетика роста НЧ Аи при восстановлении НАиСЬ

3.2.1.1. Спектральное проявление процесса

3.2.1.2. Формальная кинетика процесса

3.2.1.3. Концентрационные зависимости

3.2.1.4. Температурные зависимости

3.2.1.5. Влияние УЪ1У0 и спав

3.2.2. Кинетика роста НЧ Аи при восстановлении НАиВг4

3.2.2.1. Спектральное проявление процесса

3.2.2.2. Концентрационные зависимости

3.2.2.3. Температурные зависимости

3.2.2.4. Влияние Г5/К0 и спав

3.2.3. Кинетические закономерности роста НЧ Аи

3.2.3.1. Стехиометрический механизм восстановления АиХ4_ (Х=С1, Вг) гидразином

3.2.3.2. Влияние температуры

3.2.3.3. Влияние размера исходных мицелл (У$/У0 и спав)

3

3.3. Выделение и характеризация НЧ Аи и Ад в экстрактах и порошковых препаратах

3.3.1. Препарат НЧ Аи с ДТФК

3.3.1.1. Осаждение НЧ Аи из мицеллярного раствора

3.3.1.2. Характеризация НЧ Аи в составе препарата с ДТФК

3.3.1.3. Свойства коллоидных растворов НЧ Аи с ДТФК

3.3.2. Препарат НЧ Ад с ДТФК

3.3.3. Препараты НЧ Аи и Ад, стабилизированных наносферами БЮг

3.3.4. Экстракция НЧ из обратномицеллярных растворов в ДМСО

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

Ag+

<4т 4Р EDX TN

TRG

VJV0

АОТ

АСМ ДВФ дмсо

аква-ион Ag(H20)2+

гидродинамический диаметр агрегатов наночастиц

гидродинамический диаметр мицелл с ДВФ внутри

гидродинамический диаметр наночастиц в мицеллярном растворе

энергодисперсионный анализ рентгеновских лучей

Triton N-42, оксиэтилированный нонилфенол со средней степенью оксиэтилирования равной 4, С23Н40О5

Те^^о1 ЫР-4, оксиэтилированный нонилфенол со средней степенью оксиэтилирования равной 4, аналог ТЫ

солюбилизационная емкость

объем солюбилизированной дисперсной водной фазы общий объем мицеллярного раствора бис-(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия, СгоНзуШОуБ

S03Na+

Н,С

атомно-силовая микроскопия дисперсная водная фаза диметилсульфоксид

ДТФК ди-(2-этилгексил)дитиофосфорная кислота, С^НззОгРБг

ИК 6-МП

инфракрасная (спектроскопия) 6-меркаптопурин, C5H4N4S нш, <\

«

МУРР

нч

ПАВ ППР ПЭМ ПЭМ ВР РФА СЭМ ТА ТЭОС ФКС

БН

малоугловое рентгеновское рассеяние наночастица

поверхностно-активное вещество

поверхностный плазмонный резонанс

просвечивающая электронная микроскопия

просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения

рентгенофазовый анализ

сканирующая электронная микроскопия

термический анализ

тетраэтоксисилан, С8Н2о0481

фотон-корреляционная спектроскопия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика роста и синтез наночастиц золота и серебра в обратных мицеллах оксиэтилированных ПАВ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. На сегодняшний день НЧ металлов являются базовыми структурными элементами многих разрабатываемых материалов, востребованных в новейших технологиях [1,2], Особое место среди них занимают НЧ Аи и А§, которые благодаря своим уникальным свойствам стали не только удобными модельными объектами исследований в нанохимии, но и широко применяются в качестве компонентов новых материалов для электроники [3], катализа [4, 5], биомедицины [6]. Во всех случаях интерес представляют стабильные частицы определенного химического состава, размера и формы, обладающие однородностью этих характеристик у используемой совокупности НЧ.

Проблема стабильности, которая обусловлена высокой химической активностью НЧ по отношению к компонентам среды и склонностью частиц к объединению с образованием термодинамически устойчивой металлической фазы, решается за счет создания защитных оболочек из соответствующих химических реагентов на поверхности НЧ, внедрения частиц в полимерные и пористые матрицы, закрепления НЧ на твердых подложках, а также за счет зарядовой стабилизации в полярных средах. В этой связи одним из наиболее удобных и эффективных методов получения НЧ является синтез в обратных мицеллах [7], при котором рост НЧ происходит за счет химического восстановления исходных ионных форм металла в ДВФ, солюбилизированной во внутренние полярные полости мицелл, а защитную функцию для частиц выполняет сама оболочка мицелл из агрегированных молекул ПАВ. Гидродинамический диаметр полостей примерно одинаков для всех исходных мицелл и может целенаправленно изменяться за счет варьирования У5/У0 в мицеллярном растворе.

Проблема регулирования размера и дисперсности частиц является более сложной и актуальной для всех методов химического синтеза НЧ. Это обусловлено тем, что размеры и дисперсность частиц определяются главным образом кинетикой их роста при конкретных условиях. Представленная в литературе кинетическая информация фрагментарна и большей частью имеет качественный характер, попытки оценки констант скорости роста НЧ, сделанные в ряде случаев с использованием эмпирических уравнений, не раскрывают физической сути процессов. Исследования кинетики роста НЧ благородных металлов, выполненные на количественном уровне, пока

7

немногочисленны. Прогресс в разрешении рассматриваемой проблемы может быть достигнут только на базе систематического изучения кинетики и закономерностей взаимосвязей в ряду: условия синтеза — кинетика процесса — свойства НЧ. Накопление такого рода кинетической информации, ее анализ и систематизация представляет одну из важнейших и актуальных задач современной фундаментальной нанохимии.

Целью работы являлось изучение кинетических закономерностей и механизмов роста НИ Аи и Ag при синтезе в обратных мицеллах ПАВ, а также исследование свойств частиц как конечных продуктов физико-химическими методами в растворах и в составе выделенных твердых порошковых препаратов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• методическое обеспечение исследований, включая обоснование спектрофотометрии в качестве основного метода исследования кинетики и граничных условий для ее корректного использования, разработку методик кинетического эксперимента, адаптацию способа обработки первичных кинетических данных и расчета эффективных констант скорости в рамках автокаталитической модели процесса роста НЧ к системам с Аи и Ag;

• определение стехиометрических механизмов роста НЧ Аи и Ag на основании концентрационных зависимостей эффективных констант скорости и эффектов влияния на кинетику процессов роста температуры, природы исходных форм Au(III) и Ag(I), среды ДВФ и исходного размера мицелл;

• разработка методик препаративного выделения НЧ из мицеллярных растворов оксиэтилированных ПАВ в твердую фазу;

• характеризация свойств НЧ, а также их порошковых препаратов и коллоидных растворов с использованием физико-химических методов исследования.

Научная новизна. Разработана методика спектрофотометрического исследования in situ кинетики роста НЧ Аи и Ag при восстановлении НАиСЦ, НАиВг4 и AgN03 гидразином в обратных мицеллах оксиэтилированных нонилфенолов Triton N-42 (TN) и Tergitol NP-4 (TRG). Установлено, что во всех случаях рост НЧ является автокаталитическим процессом, а его скорость лимитируется восстановлением ионов золота и серебра гидразином, которое протекает по двум маршрутам: в дисперсной водной фазе и на поверхности растущих НЧ (автокатализ).

Определены закономерности влияния на скорости маршрутов концентрации реагентов (N2H4 и NH3 для Ag; N2H4 и НХ, Х= CI, Вг, для Аи), природы исходной формы Au(III) и Ag(I) (AuCl4~, AuBnf, Ag+, Ag(NH3)2+), температуры, размера исходных мицелл, состава фонового электролита (NaN03, Na2S04, NaOOCCH3, H02SNH2, LiC104) и ионной силы среды ДВФ. На основании кинетических данных обоснованы стехиометрические механизмы восстановления Ag+ и АиХ4~ гидразином, которые включают в себя образование и распад промежуточных комплексов [Au(N2H4)X3] и [Au(N2H4)X] (Х=С1, Вг) или реакцию промежуточной формы Ag(N2H4)+ с дополнительной молекулой N2H4.

Разработаны оригинальные способы выделения синтезированных НЧ Аи из мицеллярных растворов ПАВ с сохранением формы и первоначального размера их металлических ядер путем экстракции в растворы ДМСО в присутствии Si02 и/или 6-меркаптопурина (6-МП), а также осаждения порошковых препаратов НЧ Аи и Ag: гидрофобных, стабилизированных ди-(2-этилгексилдитиофосфорной кислотой (ДТФК), и гидрофильных, стабилизированных сферическими НЧ Si02.

С использованием комплекса физико-химических методов исследования получены характеристики для синтезированных НЧ (размер, форма, дисперсность, состав, строение, спектр ППР), их порошковых препаратов (фазовый и брутто-химический состав) и коллоидных растворов (электрокинетический потенциал, заряд, электрофоретическая подвижность, агрегационная устойчивость).

Практическая значимость. Полученные фундаментальные сведения о кинетике, механизмах и закономерностях роста НЧ Аи и Ag в обратных мицеллах оксиэтилированных ПАВ способствуют развитию методов управляемого синтеза НЧ.

Разработанные методики выделения НЧ позволяют с высоким выходом по благородному металлу получать гидрофобные и гидрофильные порошковые препараты НЧ Аи и Ag, которые устойчивы при хранении и позволяют приготавливать из них коллоидные растворы НЧ в воде или растворителях. Коллоидные растворы НЧ могут быть использованы для пропитки пористых матриц и нанесения слоев НЧ на различные поверхности при создании новых материалов и устройств.

Методики спекгрофотометрического исследования кинетики in situ и выделения препаратов НЧ из мицеллярных растворов могут быть использованы для других систем НЧ металлов.

На защиту выносятся:

• экспериментальные данные по кинетике роста НЧ Аи и Ag в обратных мицеллах оксиэтилированных ПАВ TN и TRG;

• стехиометрические механизмы восстановления [AuC14]~, [AuBr4]~, Ag+ и [Ag(NH3)2]+ гидразином;

• закономерности изменения эффективных констант скорости в зависимости от исходных форм Au(III) и Ag(I), концентрации реагентов, температуры, размера исходных мицелл, качества среды и ионной силы ДВФ;

• методики выделения НЧ Аи и Ag из мицеллярных растворов ПАВ при помощи экстракции в растворы ДМСО в присутствии Si02 и/или 6-МП, а также за счет осаждения порошковых препаратов НЧ, стабилизированных ДТФК и частицами Si02;

• результаты физико-химических исследований состава, строения и свойств НЧ Аи и Ag, их препаратов и коллоидных растворов.

Апробация работы. Основные результаты работы представлены и обсуждались на XIX и XX Международных Черняевских конференциях по химии, аналитике и технологии платиновых металлов (Новосибирск, 2010; Красноярск, 2013), Конкурсе-конференции молодых ученых ИНХ СО РАН (Новосибирск, 2011), IV Всероссийской конференции по химической технологии с международным участием ХТ'12 (Москва, 2012), VI Всероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием «Менделеев 2012» (Санкт-Петербург, 2012), III Всероссийской научной молодежной школе-конференции «Химия под знаком Сигма» (Омск, 2012), Международной молодежной конференции «Функциональные материалы в катализе и энергетике» (Новосибирск, 2012), III Международной научной конференции «Наноструктурные материалы 2012: Россия - Украина - Беларусь» (Санкт-Петербург, 2012).

Личный вклад автора состоит из сбора и анализа литературных сведений, оптимизации условий и проведения кинетических экспериментов, математической обработки полученных данных, разработки методик выделения из мицеллярных растворов и получения препаратов НЧ, систематизации результатов физико-химических исследований, выполненных другими специалистами. Анализ и обсуждение результатов

исследований, подготовка публикаций по теме диссертации проводились совместно с научным руководителем и соавторами работ.

Диссертационная работа выполнена в ФГБУН Институте неорганической химии им. A.B. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук в период 2010-2013 гг. в соответствии с аспирантским планом и в рамках проекта РФФИ № 12-03-00091-а.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 статей в рецензируемых журналах и тезисы 9 докладов на конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 117 страницах машинописного текста, содержит 47 рисунков и 9 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), результатов и их обсуждения (гл. 3), выводов, списка цитируемой литературы (208 наименований) и приложений.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

На протяжении последних 15 лет химия НЧ развивается настолько интенсивно [ 1, 2], что ежегодное число статей по данной тематике исчисляется десятками тысяч (рис. 1). Среди представленного массива литературных данных суммарная доля работ, посвященных НЧ Аи и Ag, составляет около 30%. Данные частицы благодаря своим

35000

% 30000 i

н 25000 о

о 20000 m

о 15000 и

¡S 10000

5000

о

♦ НЧ

• НЧ Аи А НЧ Ag

LáttS

1997 2002 2007 2012

Рис. 1. Рост количества статей, посвященных НЧ, с 1997 по 2012 годы согласно базе данных Web of Science

уникальным свойствам (оптическим, электронным, каталитическим) стали одними из основных модельных объектов для исследований, а также широко используются при разработке новых материалов [2] для электроники [3], катализа [4, 5], химической сенсорики [8-10]. Наиболее активно в последние годы развивается биомедицинское направление [2, 6]. НЧ Аи и А§ применяются для определения последовательностей нуклеиновых кислот [10], визуализации клеток [11], фототермической терапии злокачественных опухолей [12] и адресной доставки лекарственных средств [13].

Свойства НЧ, а, следовательно, и материалов на их основе, зависят от химического состава, размера, формы НЧ и однородности этих характеристик у используемой совокупности частиц. Контроль данных параметров необходимо осуществлять непосредственно при синтезе НЧ. Среди химических способов получения НЧ Аи и Ag наибольшее распространение получило восстановление ионных форм Аи'" и Agl в гомогенных, двухфазных и дисперсных жидких системах, наиболее популярные методики синтеза представлены в обзорах [6, 14-23]. В качестве исходных комплексных форм чаще всего применяют НАиСЦ, AgNOз и AgC104, которые восстанавливают при помощи цитрата натрия [24-34], боргидрида натрия [35-37, 39-45] или калия [46-48], гидразина [49-53, 155-156], гидрохинона [54-56], сульфита калия [57-58], органических аминов [59-65], аскорбиновой кислоты [29, 66-68], глюкозы [69-73] и других соединений.

Поскольку НЧ проявляют высокую химическую активность по отношению к компонентам среды и склонны к объединению с образованием термодинамически устойчивой металлической фазы, то особое внимание уделяется стабилизации частиц.

Для этого на поверхности НЧ создают защитные оболочки из соответствующих химических реагентов [23], которые, как правило, вводят в реакционную смесь еще до восстановления металла. В качестве защитных реагентов наиболее широко применяют простые и полимерные органические соединения, имеющие в своем составе гетероатомы Б [36, 43, 46] (тиолы, сульфиды, дисульфиды, производные тиомочевины, дитиокарбаматы и пр.), О [24-34, 36, 54, 56, 66, 74-75] (карбоновые кислоты, кетоны и др.) или N [44, 59-65] (различные амины и аминокислоты), которые обладают сродством к золоту и серебру [23, 76]. В ряде случаев защитный реагент является одновременно восстановителем и стабилизатором НЧ, как, например, цитрат ион [24-34] или некоторые амины [59-65]. Важно отметить, что несмотря на применение огромного числа защитных реагентов [14, 23], идентификация того, какие из них действительно лучшие, наиболее эффективные, остается в большей степени нерешенной проблемой. В представленном гигантском массиве литературных данных (рис. 1) содержится очень мало информации о составе НЧ или хотя бы о стехиометрии металл/стабилизатор. На сегодняшний день проблематично предсказать, какие реагенты могут обеспечить стабильность НЧ в растворе, еще сложнее - какие реагенты позволят осуществить выделение НЧ и их длительное хранение без деградации структуры и целевых свойств, а также возможность полного редиспергирования препарата НЧ без образования металлической фазы [77-79]. Поэтому понимание сути явления стабилизации НЧ теми или иными защитными реагентами имеет большое фундаментальное значение [20, 23].

Не менее важной проблемой, чем стабилизация НЧ, является контроль их размера и дисперсности. Так как эти параметры определяются кинетикой роста НЧ при конкретных условиях, то для развития методик управляемого синтеза НЧ необходимы количественные кинетические исследования процессов образования НЧ, включая данные о скоростях образования и роста зародышей.

Представленный далее литературный обзор разбит на три части. В первой части

рассмотрены обратные мицеллы ПАВ, как система, позволяющая получать стабильные

растворы монодисперсных НЧ [7], и показано, что кинетика процессов в мицеллах

может быть описана как обычная гомогенная кинетика в растворе. Во второй части

главы приведены основные методы исследования кинетики образования НЧ металлов.

Третья часть посвящена рассмотрению кинетических моделей, а также способам

обработки кинетических данных. Поскольку имеющаяся в литературе кинетическая

13

информация немногочисленна и в ряде случаев имеет качественный характер, то в литературном обзоре рассматриваются работы по кинетике роста НЧ не только Аи и Ag, но и других благородных металлов (Ir, Pt, Pd).

1.1. Мицеллы и мицеллярный синтез

Синтез в обратных мицеллах [7, 14, 21, 49, 50] является одним из наиболее простых и эффективных методов для получения монодисперсных НЧ в растворах.

Мицелла - это агрегат (со степенью агрегации от 20-100 и более), который самопроизвольно и обратимо образуется из молекул ПАВ [80-81]. Способность к агрегированию определяется дифильностью молекул ПАВ, то есть наличием гидрофильного (полярного) и гидрофобного (неполярного) фрагментов. По химической природе органические ПАВ подразделяют на ионогенные и неионогенные [82].

Ионогенные ПАВ в свою очередь разделяют на анионогенные и катионогенные. Анионогенные диссоциируют с образованием крупного органического аниона, к ним относятся алкиларилсульфонаты RArS03~Me+, алкилсульфаты R0S03~Me+, алкилсульфонаты и пр. Для синтеза НЧ наиболее часто используется АОТ и додецилсульфат натрия [7, 83-84]. Катионогенные диссоциируют с образованием крупного органического катиона, соли алифатических и ароматических аминов, четырехзамещенные аммониевые основания (ЧАО), производные пиридина и пр. Для синтеза НЧ наиболее часто применяются ЦТАБ и ТОАБ. Неионогенные ПАВ не диссоциируют, как правило, их полярные фрагменты содержат оксиэтилированные группы. К данному типу ПАВ относятся оксиэтилированные первичные и вторичные жирные спирты, полиэтиленгликоливые эфиры жирных кислот, оксиэтилированные алкилфенолы. Для синтеза НЧ наиболее часто применяются TN, Igepal CO 5, Brij 30 Triton Х-100 [83, 85]).

В неполярных растворителях молекулы ПАВ агрегируются в обратные мицеллы (рис. 2). При этом гидрофильные группы образуют полярное ядро мицеллы, тогда как неполярные углеводородные фрагменты обращены в дисперсионную среду [80-82]. Благодаря гидрофобности наружной оболочки, экранирующей водное ядро от контакта с углеводородной средой, поверхностное натяжение на границе обратная мицелла-дисперсионная среда снижается, что повышает термодинамическую устойчивость мицеллярных растворов.

Обратные мицеллы способны солюбилизировать1 водные растворы реагентов, выполняя функцию нанореакторов; данное явление обусловлено взаимодействием

молекул воды с полярными группами молекул ПАВ. Содержание воды в мицеллах определяется параметром солюбилизационной емкости, У5/У0, или соотношением РК=[Н20]/[ПАВ]. При низких значениях У5/У0 вся вода сосредоточена в поверхностном слое мицеллы и гидратирует полярные группы молекул ПАВ, при повышении значений У5/У0 начинает формироваться водное ядро мицеллы за счет воды, не связанной с полярными группами молекул ПАВ. Таким образом, в обратных мицеллах выделяют два типа воды: поверхностную (связанную, гидратную) и объемную (свободную) воду, долевое распределение которых зависит от концентрации воды в мицеллярном растворе [86-87]. Поверхностная вода включает в себя типы ассоциатов воды, связанных с полярными группами молекул ПАВ, тогда как объемная вода не связана с полярными группами и образует только связи вода-вода. Поскольку объемная и поверхностная вода проявляют различные спектроскопические свойства, то для исследования состояния воды в обратных мицеллах применяется ИК-спектроскопия [86-87]. Другим востребованным методом характеризации мицеллярных систем является ФКС [85, 88], позволяющая определять размер мицелл в растворе. Установлено, что по мере увеличения содержания воды в мицелле и формирования водного ядра, изменяется также размер мицелл, который можно экспериментально регулировать за счет солюбилизационной емкости. При малых значениях У5/У0 для обратномицеллярных систем выполняется соотношение ¿4=4)+^ К/К [85, 89-90], где ¿4 - гидродинамический диаметр мицеллы, ¿/0=2г0 - гидродинамический диаметр «сухой» мицеллы (в отсутствии ДВФ), а радиус г0 фактически равен длине молекулы ПАВ, Ь - эмпирическая константа. Принимается, что при К8/К0=сопз1 все мицеллы имеют примерно одинаковый размер с диаметром ядра с1с=с1\гс1ъ.

В литературе отмечается [83, 85], что мицеллярные системы на основе ионогенных ПАВ, особенно анионного АОТ, исследованы в гораздо большей степени,

Рис. 2. Схематичное изображение обратной мицеллы

1 Солюбилизация в дисперсионной среде.

- включение в состав мицелл дисперсных фаз воды и водных растворов, нерастворимых

чем мицеллы неионогенных ПАВ, несмотря на то что данные ПАВ в отличие от анионогенных сохраняют фазовую стабильность при кислой среде ДВФ, когда анионные ПАВ превращаются из натриевых солей в плохорастворимые кислоты. В ИНХ СО РАН с использованием комбинации методов ФКС и ИК-спектроскопии были исследованы структура мицелл оксиэтилированных нонилфенолов типа ТЫ и Т1Ш и свойства воды в них. Было показано, что при значениях У3/У0 от 0.01 до 0.015 водное ядро не формируется, молекулы воды заполняют пустоты поверхностного слоя. С ростом У$/У0 (свыше 0.015-0.020) начинается формирование водного ядра, доля объемной воды достигает ~30% при увеличении солюбилизационной емкости до 0.035 [86-87]. При солюбилизации растворов НС1 с ростом значений У5/У0 и кислотности ДВФ происходит увеличение ¿4» мицеллы оксиэтилированного ПАВ ТИ претерпевают структурные перестройки, их сферическая форма изменяется на сфероцилиндрическую. Увеличение кислотности ДВФ также приводит к «вытягиванию» мицелл и росту чисел агрегации [90-92], но при повышении температуры растворов до 50°С происходит дегидратация молекул ПАВ и формируются только маленькие мицеллы сферической формы [93].

Таким образом, размер и форма обратных мицелл, а также распределение воды в мицеллах изменяются в зависимости от У3/У0 мицеллярного раствора, состава ДВФ и температуры. Благодаря высокой степени дисперсности обратномицеллярных систем и способности солюбилизировать водные растворы реагентов, их применяют в качестве нанореакторов для разделения и концентрирования веществ [49, 50, 94, 95, 156], а также получения НЧ [7, 14,21, 49, 50, 83, 84, 96-102].

Синтез НЧ металлов в обратных мицеллах осуществляют, как правило,

смешением двух мицеллярных растворов, один из которых содержит исходное

соединение металла, а другой - восстановитель. Также возможны варианты, когда

в мицеллярный раствор с одним из солюбилизированных реагентов добавляют раствор

другого реагента в воде или в растворителе, составляющем дисперсионную среду

мицеллярного раствора [7]. Основная особенность обратномицеллярного синтеза НЧ

заключается в том, что все химические реакции происходят в ДВФ, которая равномерно

распределена по полярным ядрам мицелл. В процессе формирования частиц состав

ДВФ, текущие концентрации реагентов и продуктов, а также фоновых электролитов

в ядрах непрерывно усредняется за счет достаточно быстрого межмицеллярного обмена

16

в ходе броуновского движения и столкновений мицелл [103-104, рис. 3]. При этом

в обмене могут участвовать молекулярные и ионные формы компонентов ДВФ, а также гидратированные атомы метала, но не растущие частицы. Благодаря межмицеллярному обмену формирование частиц в отдельных мицеллах происходит синхронно. Скорость процессов роста НЧ благородных металлов лимитируется химическими реакциями в мицеллах и гораздо более медленна чем межмицеллярный обмен [105-106]. Благодаря такому соотношению скоростей ДВФ можно рассматривать как псевдофазу, а реакции, протекающие в отдельных

Рис. 3. Схематичное изображение мицеллах, как обычные гомогенные реакции межмицеллярного обмена

в растворах.

Как правило, количество синтезированных НЧ составляет незначительную часть по сравнению с общим числом мицелл в растворе, поскольку зародыши НЧ формируются в ограниченном числе мицелл. Размер образующихся НЧ определяется конкретными экспериментальными условиями. Изначально предполагалось, что диаметр металлических ядер НЧ ограничен размерами водных ядер исходных мицелл, то есть считалось, что размер НЧ можно контролировать за счет изменения У3/¥0 в мицеллярном растворе [7, 83]. Но данное утверждение не является верным. В большинстве случаев, размер ядер НЧ металлов превышает диаметр водных ядер исходных мицелл. Как только НЧ достигают размеров водного ядра, их дальнейшему росту начинают препятствовать оболочки ПАВ, но поскольку мицеллы не являются жесткими темплатами, то они увеличиваются в размерах за счет обмена молекулами воды и ПАВ с другими мицеллами. Отмечено [7], что размер НЧ коррелирует с размером исходных мицелл, но четкой формулы, связывающей размеры исходных мицелл и металлических ядер НЧ, нет.

Таким образом, обратные мицеллы представляют собой динамические агрегаты

молекул ПАВ, размер и форма которых, а также распределение воды в них изменяются

в зависимости от состава ДВФ и параметра У5/У0 для мицеллярного раствора. Синтез

в обратномицеллярных системах является простым, доступным и эффективным

17

способом получения НЧ Аи и Ag и рассматривается во многих обзорах, посвященных НЧ и материалам на их основе [7, 14, 21, 49, 50, 83, 84, 96-102]. К основными преимуществами мицеллярного синтеза относятся простота получения НЧ и их узкое размерное распределение. Существенным недостатком метода является то, что концентрация металла значительно ниже, чем при синтезе в гомогенной среде; в растворе присутствует много пустых мицелл, и если в случае ионогенных ПАВ (типа АОТ), частицы можно сконцентрировать при помощи неводного электрофореза [49, 50], то для систем на основе неионогенных ПАВ, отделение НЧ от избытка пустых мицелл остается нерешенной проблемой.

1.2. Методы исследования процессов формирования НЧ 1.2.1. Спектрофотометрия

Спектрофотометрический метод широко применяется для исследования кинетики роста и характеризации НЧ Аи и Ag, поскольку они проявляют уникальные оптические свойства, обусловленные плазмонными колебаниями электронов в металле [6, 8-10, 107]. Плазмонный пик имеет следующую природу. Под действие^ электрического поля падающего излучения электроны проводимости в НЧ смещаются относительно положения заряженного остова. Так как данное смещение имеет коллективный характер, при котором движение электронов согласовано по фазе, то возникает сила, стремящаяся вернуть электроны в положение равновесия и пропорциональная величине смещения, следовательно, можно говорить о собственной частоте коллективных колебаний электронов в частице. В случае совпадения собственной частоты электронов с частотой внешнего поля наблюдается резонансный эффект, который проявляется в оптических спектрах - интенсивность поглощения света в максимуме полосы ППР чрезвычайно велика. Параметры полосы ППР зависят от состава НЧ, её формы, структуры и природы окружающей среды [107]. Известно, что для сферических частиц диаметром менее 20 нм спектр ППР (в частности положение максимума) слабо зависит от размера частиц, кроме того оптическая плотность растворов таких НЧ при фиксированной внешней среде пропорциональна общей концентрации металла в растворе [27, 108-110]. Все это позволяет применять спектрофотометрический метод для исследования процессов формирования НЧ в растворах in situ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сергиевская, Анастасия Петровна, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Metal nanoparticles and nanoalloys (Edited by Johnston R.L. and Wilcoxon J.P.). Elsevier, 2012. - V.3. - P. 2-302.

2. Lohse S.E., Murphy C.J. Applications of colloidal inorganic nanoparticles: from medicine to energy // J. Am. Chem. Soc. - 2012. - V. 134. - P. 15607-15620.

3. Nano-Bio-Electronic, Photonic and MEMS Packaging. (Edited by Wong C.P., Moon K.-S., Li Y.) New York: Springer, 2010.-761 p.

4. Zhang Y., Cui X., Shi F., Deng Y. Nano-gold catalysis in fine chemical synthesis // Chem. Rev. - 2012. - V. 112. - P. 2467-2505.

5. Han J., Fang P., Jian W., Li L., Guo R. Ag-nanoparticle-loaded mesoporous silica: spontaneous formation of Ag nanoparticles and mesoporous silica SBA-15 by a one-pot strategy and their catalytic applications // Langmuir. - 2012. - V. 28. - P. 4768-4775.

6. Dreaden E.C., Alkilany A.M., Huang X., Murphy C.J., El-Sayed M.A. The golden age: gold nanoparticles for biomedicine // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 41. - P. 2740-2779.

7. Товстун C.A., Разумов В.Ф. Получение наночастиц в обратных микроэмульсиях // Успехи химии.-2011.-Т. 80, № 10. - С. 996-1012.

8. Saha К., Agasti S.S., Kim С., Li X., Rotello V.M. Gold nanoparticles in chemical and biological sensing // Chem. Rev. - 2012. - V. 112. - P. 2739-2779.

9. Sotiriou G.A., Sannomiya Т., Teleki A., Krumeich F., Voros J., Pratsinis S.E. Non-toxic dry-coated nanosilver for plasmonic biosensors // Adv. Funct. Mater. - 2010. - V. 20, N24.-P. 4250-4257.

10. Zanoli L.M., D'Agata R., Spoto G. Functionalized gold nanoparticles for ultrasensitive DNA detection // Anal. Bioanal. Chem. - 2012. - V. 402. - P. 1759-1771.

11. Doane T.L., Burda C. The unique role of nanoparticles in nanomedicine: imaging, drug delivery and therapy // Chem. Soc. Rev. - 2012. - V. 47. - P. 2885-2911.

12. Parveen S., Misra R., Sahoo S.K. Nanoparticles: a boon to drug delivery, therapeutics, diagnostics and imaging // Nanomed-Nanotechnol. - 2012. - V.8. - P. 147-166.

13. Papasani M.R., Wang G., Hill R.A. Gold nanoparticles: the importance of physiological principles to devise strategies for targeted drug delivery // Nanomed-Nanotechnol. -2012. - Y.8. - P. 804-814.

14. Оленин А.Ю., Лисичкин Г.В. Получение, динамика структуры объема и поверхности металлических наночастиц в конденсированных средах // Успехи химии. - 2011. - Т. 80, № 7. - С. 635-662.

15. Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева Н.А. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе. М.: ИОНХ РАН, 2006. - 154 с.

16. Daniel М.-С., Astruc D. Gold nanoparticles: assembly, supramolecular chemistry, quantum-size-related properties, and applications toward biology, catalysis, and nanotechnology // Chem. Rev. - 2004. - V. 104. - P. 293-346.

17. Дыкман Л.А., Богатырев В.А. Наночастицы золота: получение, функционализация, использование в биохимии и иммунохимии // Успехи химии. - 2007. - Т. 76, № 2. -С. 199-213.

18. Yong К.-Т., Swihart М.Т., Ding H., PrasadP.N. Preparation of gold nanoparticles and their applications in anisotropic nanoparticle synthesis and bioimaging // Plasmonics. -2009.-V. 4.-P. 79-93.

19. Toma H.E., Zamarion V.M., Toma S.H., Araki K. The coordination chemistry at gold nanoparticles // J. Braz. Chem. Soc. - 2010. - V. 21, N 7. - P. 1158-1176.

20. Белоглазкина E.K., Мажуга А.Г., Ромашкина Р.Б., Зык Н.В., Зефиров Н.С. Наночастицы золота, модифицированные координационными соединениями металлов: синтез и применение // Успехи химии. - 2012. - Т. 81, № 1. - С. 65-90.

21. Крутяков Ю.А., Кудринский А.А., Оленин А.Ю., Лисичкин Г.В. Синтез и свойства наночастиц серебра: достижения и перспективы // Успехи химии. - 2008. - Т. 77, №3.-С. 242-269.

22. Rycenga M., Cobley С.М., Zeng J., LiW., Moran C.H., Zhang Q., Qin D., Xia Y. Controlling the synthesis and assembly of silver nanostructures for plasmonic applications // Chem. Rev. - 2011. - V. 111. - P. 3669-3712.

23. Ott L.S., Finke R.G. Transition-metal nanocluster stabilization for catalysis: A critical review of ranking methods and putative stabilizers // Coord. Chem. Rev. - 2007. -V.251.-P. 1075-1100.

24. Turkevitch J., Stevenson P.C., Hillier J. A study of the nucleation and growth process in the synthesis of colloidal gold. // Discuss. Faraday Soc. - 1951. - V. 11. - P. 55-75.

25. Frens G. Controlled nucleation for the regulation of the particle size in monodisperse gold suspensions // Nature (London) Phys. Sci. - 1973. - V. 241. - P. 20-22.

26. Lee P.C., Meisel D. Adsorption and surface-enhanced Raman of dyes on silver and gold sols // J. Phys. Chem. - 1982. - V. 86. - P.3391-3395.

27. Takiyama K. Formation and aging of precipitates. VIII. Formation of monodisperse particles (1) gold sol particles by sodium citrate method // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1958. - V. 31. -N 8. - P. 944-950.

28. Ji X. H., Song X. N., Li J., Bai Y. B., Yang W. S., Peng X. G. Size control of gold nanocrystals in citrate reduction: The third role of citrate. // J. Am. Chem. Soc. - 2007. -V. 129.-P. 13939-13948.

29. Kimling J., Maier M., Okenve B., Kotaidis V., Ballot H., Plech A. Turkevich method for gold nanoparticle synthesis revisited. // J. Phys. Chem. B. - 2006. - V. 110. - P. 1570015707.

30. Pong B. K„ Elim H. I., Chong J. X., Ji W., Trout B. L., Lee J. Y. New insights on the nanoparticle growth mechanism in the citrate reduction of gold(III) salt: Formation of the Au nanowire intermediate and its nonlinear optical properties. // J. Phys. Chem. C. -2007.-V. 111.-P. 6281-6287.

31. Polte J., Ahner T.T., Delissen F., Sokolov S., Emmerling F., Thunemann A.F., Kraehnert R. Mechanism of gold nanoparticle formation in the classical citrate synthesis method derived from coupled in situ XANES and SAXS evaluation. // J. Am. Chem. Soc. - 2010. -V. 132.-P. 1296-1301.

32. Bastus N.G., Comenge J., Puntes V. Kinetically controlled seeded growth synthesis of citrate-stabilized gold nanoparticles of up to 200 nm: size focusing versus Ostwald ripening // Langmuir. - 2011. - V. 27. - P. 11098-11105.

33. Татарчук В.В., Булавченко А.И. Кинетика образования и коагуляции наночастиц золота в обратных мицеллах АОТ // Журн. неорган, химии. - 2004. - Т. 49. - № 8. -С. 1331-1337.

34. Татарчук В.В., Булавченко А.И., Дружинина И.А. Формальная кинетика роста наноразмерных частиц серебра при восстановлении нитрата серебра цитратом натрия в обратномицеллярном растворе АОТ // Журн. неорган, химии. - 2006. -Т. 51. - № 11. - С. 1949-1952.

35. Brust М., Walker М., Bethell D„ Schiffrin D.J., Whyman R. Synthesis of thiol-derivatised gold nanoparticles in a two-phase liquid-liquid system // Chem. Commun. -1994. -N 7. -P.801-802.

36. Polte J., Erler R., Thiinemann A.F., Sokolov S., Ahner T.T., Rademann K., Emmerling F., Kraehnert R. Nucleation and growth of gold nanoparticles studied via in situ small angle X-ray scattering at millisecond time resolution // ACS Nano. - V. 2010. - V. 4. -P. 1076-1082.

37. Polte J., Tuaev X., Wuithschick M., Fischer A., Thuenemann A.F., Radermann K., Kraehnert R., Emmerling F. Formation mechanism of colloidal silver nanoparticles: Analogies and differences to the growth of gold nanoparticles // ACS Nano. - 2012. -V. 6, N7.-P. 5791-5802.

38. Sardar R., Shumaker-Parry J.S. Spectroscopic and microscopic investigation of gold nanoparticle formation: Ligand and temperature effects on rate and particle size // J.Am. Chem. Soc.-2011. - V. 133.-P. 8179-8190.

39. Tanaka Т., Ohyama J., Teramura K., Hitomi Y. Formation mechanism of metal nanoparticles studied by XAFS spectroscopy and effective synthesis of small metal nanoparticles // Catal. Today. - 2012 - V. 183. - P. 108-118.

40. Zhang Z., Patel R.C., Kothari R. Johnson C.P., Friberg S.E., Aikens P.A. Stable silver clusters and nanoparticles prepared in polyacrylate and inverse micellar solutions // J. Phys. Chem В.-2000.-V. 104.-P. 1176-1182.

41. Wang J., Boelens H.F.M., Thathagar M.B., Rothenberg G. In situ spectroscopic analysis of nanocluster formation // Chem. Phys. Chem. - 2004. - V. 5. - P. 93-98.

42. Lin X. M., Wang G. M., Sorensen C. M., Klabunde K. J. Formation and dissolution of gold nanocrystal superlattices in a colloidal solution // J. Phys. Chem. B. - 1999. -V. 103.-P. 5488-5492.

43. Saunders A.E., Sigman M.B., Korgel B.A. Growth kinetics and metastability of monodisperse tetraoctylammonium bromide capped gold nanocrystals // J.Phys. Chem. В.-2004.-V. 108.-P. 193-199.

44. Danger B.R., Fan D., Vivek J.P., Burgess I.J. Electrochemical studies of capping agent adsorption provide insight into the formation of anisotropic gold nanocrystals // ACS Nano. - 2012. - V. 6, N 12. - P. 1018-11026.

45. Shields S.P., Richards V.N., Buhro W.E. Nucleation control of size and dispersity in aggregative nanoparticle growth. A study of the coarsening kinetics of thiolate-capped gold nanocrystals // Chem. Mater. - 2010. - V. 22. - P. 3212-3225.

46. Татарчук B.B., Булавченко А.И., Дружинина И.А. Кинетика растворения наночастиц металлического серебра при взаимодействии с азотной кислотой в обратномицеллярном растворе аэрозоля ОТ // Журн. неорган, химии. - 2007. -Т. 52.-№8.-С. 1369-1374.

47. Татарчук В.В., Булавченко А.И., Дружинина И.А. Кинетика окислительного растворения наночастиц золота в обратных мицеллах TRITON N-42 // Журн. неорган, химии. - 2008. - Т. 53. -№ 6. - С. 1051-1056.

48. Татарчук В.В., Булавченко А.И., Дружинина И.А. Кинетика растворения наночастиц серебра азотной кислотой в обратных мицеллах TRITON N-42 // Журн. неорган, химии. -2009. - Т. 54. -№ 10. - С. 1755-1760.

49. Bulavchenko A.I., Pletnev D.N. Electrophoretic concentration of nanoparticles of gold in reversed micellar solutions of AOT // J. Phys. Chem. С - 2008. - V. 112. -P. 16365-16369.

50. Bulavchenko A.I., Popovetsky P.S. Electrokinetic potential of nanoparticles in reverse AOT micelles: photometric determination and role in the processes of heterocoagulation, separation, and concentration // Langmuir. - 2010. - V.26, N 2. - P. 736-742.

51. Burshtain D., Zeiri L., Efrima S. Control of growth and size distribution by adsorption-silver nanoparticles and adsorbed anistate // Langmuir. - 1999. - V. 15, N 9. -P. 3050-3055.

52. Streszewski B., Jaworski W., Paclawski K., Csapo E., Dekany I., Fitzner K. Gold nanoparticles formation in the aqueous system of gold(III) chloride complex ions and hydrazine sulfate—Kinetic studies // Colloids Surf., A - 2012. - V. 397. - P. 63-72.

53. Khan Z., Al-Thabaiti S.A., El-Mossalamy E.H., Obaid A.Y. Studies on the kinetics of growth of silver nanoparticles in different surfactant solutions // Colloids Surf., B - 2009. -V. 73.-P. 284-288.

54. Papp S., Patakfalvi R., Dekany I. Formation and stabilization of noble metal nanoparticles // Croat. Chem. Acta. - 2007 - V. 80, N 3-4. - P. 493-502.

55. Gentry S.T., Fredericks S.J., Krchnavek R. Controlled particle growth of silver sols through the use of hydroquinone as a selective reducing agent // Langmuir. - 2009. -V. 25.-P. 2613-2621.

56. Patakfalvi R., Papp S., Dekany I. The kinetics of homogeneous nucleation of silver nanoparticles stabilized by polymers // J. Nanopart. Res. - 2007. - V.9. - P. 353-364.

57. Herrera A.P., Vicu E., Rinaldi C., Castro M., Sol L., Irizarry R., Briano J.G. Growth kinetics of gold nanoparticles in reverse micelles // NSTI-Nanotech. - 2004. - V. 3. -P. 391-394.

58. Herrera A.P., Resto O., Briano J.G., Rinaldi C. Synthesis and agglomeration of gold nanoparticles in reverse micelles // Synthesis and agglomeration of gold nanoparticles in reverse micelles // Nanotechnology. - 2005. - V. 16. -P. S618-S625.

59. Newman J.D.S., Blanchard G.J. Formation of gold nanoparticles using amine reducing agents // Langmuir. - 2006. - V.22. - 5882-5887.

60. Chandni N.A., Pandey O.P., Chudasama B. A growth kinetic study of ultrafine monodispersed silver nanoparticles // RSC Advances. - 2013. - V. 3. - P. 1127-1136.

61. Chen M., Feng Y.G., Wang X., Li T.C., Zhang J.Y., Qian D.J. Silver nanoparticles capped by oleylamine: formation, growth, and self-organization // Langmuir. - 2007. -V. 23.-P. 5296-5304.

62. Mohamed M.B., AbouZeid K.M., Abdelsayed V., Aljarash A.A., El-Shall M.S. Growth mechanism of anisotropic gold nanocrystals via microwave synthesis: formation of dioleamide by gold nanocatalysis // ACS Nano. - 2010. - V. 4, N 5. - P. 2766-2772.

63. Esumi K., Hosoya T., Suzuki A., Torigoe K. Formation of gold and silver nanoparticles in aqueous solution of sugar-persubstituted poly(amidoamine) dendrimers // J. Colloid Interface Sci. - 2000. - V. 226. - P. 346-352.

64. Yang J., Yin H., Jia J., Wei Y. Facile synthesis of high-concentration, stable aqueous dispersions of uniform silver nanoparticles using aniline as a reductant // Langmuir. -2011. - V. 27, N 8. - P. 5047-5053.

65. Qiu W., Huang H., Zeng S., Xue T., Liu J. A kinetic study of in situ polyaniline-gold composite film formation // J. Polym. Res. -2011. - V. 18. - P. 19-23.

66. Campi G., Mari A., Amenitsch H., Pifferi A., Cannas C., Suber L. Monitoring early stages of silver particle formation in a polymer solution by in situ time pesolved small angle X-ray scattering // Nanoscale. - 2010. - V. 2, N 11. - P. 2447-2455.

67. Wang S., Qian K., Zhen Bi X., Huang W. Influence of speciation of aqueous HAuCU on the synthesis, structure, and property of Au colloids // J. Phys. Chem. C - 2009. -V. 113,N 16.-P. 6505-6510.

68. Khan Z., Singh T., Hussain J.I., Hashmi A.A. Au(III)-CTAB reduction by ascorbic acid: Preparation and characterization of gold nanoparticles // Colloid. Surfaces, B - 2013. -V. 104.-P. 11-17.

69. Kvitek L., Prucek R., Panacek A., Novotny R., Hrbac J., Zboril R. The influence of complexing agent concentration on particle size in the process of SERS active silver colloid synthesis // J. Mater. Chem. - 2005. - V. 15. - P. 1099-1105.

70. Mehta S.K., Chaudhary S., Gradzielski M. Time dependence of nucleation and growth of silver nanoparticles generated by sugar reduction in micellar media // J. Colloid Interface Sci. - 2010. - V. 343. - P. 447-453.

71. Soukupova J., Kvitek L., Panacek A., Nevecna T., Zboril R. Comprehensive study on surfactant role on silver nanoparticles (NPs) prepared via modified Tollens process // Mater. Chem. Phys. - 2008. - V. 111. - P. 77-81.

72. Hussain J.I., Talib A., Kumar S., Al-Thabaiti S.A., Hashmi A.A., Khan Z. Time dependence of nucleation and growth of silver nanoparticles // Colloids Surf., A - 2011. -V.381.-P. 23-30.

73. Paclawski K., Streszewski В., Jaworski W., Luty-Blocho M., Fitzner K. Gold nanoparticles formation via gold(III) chloride complex ions reduction with glucose in the batch and in the flow microreactor systems // Colloids Surf., A - 2012. - V. 413. -P. 208-215.

74. Sakai Т., Alexandridis P. Mechanism of gold metal ion reduction, nanoparticle growth and size control in aqueous amphiphilic block copolymer solutions at ambient conditions // J. Phys. Chem. B. - 2005. - V. 109. - P. 7766-7777.

75. Harada M., Inada Y., Nomura M. In situ time-resolved XAFS analysis of silver particle formation by photoreduction in polymer solutions // J. Colloid Interface Sci. - 2009. -V. 337, N2.-P. 427-438.

76. Падцефт P. Химия золота. - M.: Мир, 1982. - 259 с.

77. Ott L.S., Finke R.G. Nanocluster formation and stabilization fundamental studies: investigating "solvent-only" stabilization en route to discovering stabilization by the traditionally weakly coordinating anion BF4- plus high dielectric constant solvents // Inorg. Chem. - 2006. - V. 45, N 20. - P. 8382-8393.

78. Ott L.S., Finke R.G. Transition-metal nanocluster stabilization versus agglomeration fundamental studies: measurement of the two types of rate constants for agglomeration plus their activation parameters under catalytic conditions // Chem. Mater. - 2008. -V. 20, N7.-P. 2592-2601.

79. Ozkar S., Finke R.G. Nanocluster formation and stabilization fundamental studies. 2. proton sponge as an effective H+ scavenger and expansion of the anion stabilization ability series // Langmuir. - 2002. - V. 18, N 20. - P. 7653-7662.

80. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии / под.ред. Миттела К. - М. Мир, 1980.-597 с.

81. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия - М. Высшая школа, 1992.-414 с.

82. Chevalier Y., Zemb T. The structure of micelles and microemulsions // Rep. Prog. Phys. - 1990. -V. 53.-P. 279-371.

83. Solanki J.N., Murthy Z.V.P. Controlled size silver nanoparticles synthesis with water-in-oil microemulsion method: a topical review // Ind. Eng. Chem. Res. - 2011. - V. 50. -P.12311-12323.

84. Malik M.A., Wani M.Y., Hashim M.A. Microemulsion method: A novel route to synthesize organic and inorganic nanomaterials //Arabian J. Chem. - 2012. -V. 5. -P. 397-417.

85. Lemyre J.-L., Lamarre S., Beaupre A., Ritcey A.M. A new approach for the characterization of reverse micellar systems by dynamic light scattering // Langmuir. - 2010. - V. 26, N 13. - P. 10524-10531.

86. Подлипская Т.Ю., Булавченко А.И., Шелудякова JI.A. Свойства воды в обратных мицеллах Triton N-42 при солюбилизации растворов НС1 по данным ИК-Фурье и фотон-корреляционной спектроскопии // Журн. структур, химии. - 2011. - Т.52, № 5. - С. 997-1005.

87. Подлипская Т.Ю., Булавченко А.И., Шелудякова J1.A. Исследование свойств воды в обратных мицеллах Triton N-42 методом ИК-Фурье спектроскопии // Журн. структур, химии. - 2007. - Т. 48, № 2. - С. 242-250.

88. Phillies G. Quasielastic light scattering // Anal. Chem. - 1990. - V. 62, N 20. -P. 1049A-1057A.

89. Zulauf M.; Eicke H.-F. Inverted micelles and microemulsions in the ternary system water/aerosol-OT/isooctane as studied by photon correlation spectroscopy // J. Phys. Chem. - 1979. - V. 83, N 4. - P. 480-486.

90. Булавченко А.И., Батищева E.K., Подлипская Т.Ю., Торгов В.Г. Коллоидно-химические взаимодействия при концентрировании металлов обратными мицеллами оксиэтилированных поверхностно-активных веществ. Геометрический подход // Коллоидн. журн. - 1998. - Т. 60, № 2. -С. 173-181.

91. Булавченко А.И., Батищева Е.К., Подлипская Т.Ю., Торгов В.Г. Коллоидно-химические взаимодействия при концентрировании металлов обратными

мицеллами океиэтилированных поверхностно-активных веществ. Исследование солюбилизации // Коллоидн. журн. - 1996. - Т. 58, № 2. - С. 163-168.

92. Булавченко А.И., Подлипская Т.Ю., Торгов В.Г. Структурные перестройки обратных мицелл океиэтилированных ПАВ при инъекционной солюбилизации растворов НС1 // Журн. физ. химии. - 2004. - Т. 78, № 12. - С. 2254-2259.

93. Булавченко А.И., Подлипская Т.Ю., Арымбаева А.Т., Демидова М.Г. Температурные перестройки структур обратных мицелл океиэтилированных ПАВ // Журн. физ. химии. - 2011. - Т. 85, № 5. - С. 954-958.

94. Watarai H. Microemulsions in separation sciences // J. Cromotogr. A. - 1997. - V. 608. -P.93-102.

95. Bulavchenko A.I., Podlipskaya T.Yu., Arymbaeva A.T. Extractionelectrophoretic concentration of gold by reverse mixed micelles of Triton N-42 and AOT // Sep. Sci. Technol. - 2011. - V. 46. - N 1. - P. 54-63.

96. Pileni M.P. Reverse micelles as microreactors // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97, N 27. -P. 6961-6973.

97. Сергеев Г.Б. Нанохимия металлов // Успехи химии. - 2001. - Т. 70, № 10. -С. 915-933.

98. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. -2001. - Т. 70, № 2. - С. 167-181.

99. Lopez-Quintela М.А. Synthesis of nanomaterials in microemulsions: formation mechanism and growth control // Cur. Opin.Colloid Interface Sci. - 2003. - V. 8, N 2. -P. 137-144.

100. Capek I. Preparation of metal nanoparticles in water-in-oil (w/o) microemulsions // Adv. Colloid Interface Sci. - 2004. - V. 110, N 1-2. - P. 49-74.

101. Eastoe J., Hollamby M.J., Hudson L. Recent advances in nanoparticles synthesis with reversed micelles // Adv. Colloid Interface Sci. - 2006. - V. 128-130. - P. 5-15.

102. Zhang W., Qiao X., Chen J. Synthesis of nanosilver colloidal particles in water/oil microemulsion // Colloids Surf., A - 2007. - V. 299, N 1-3. - P. 22-28.

103. Fletcher P.D.I., Robinson B.H. Dynamic processes in water-in-oil microemulsions // Ber. Bunsen-Ges. Phys. Chem. - 1981. -V. 85. -N 10. - P. 8653-867.

104. Fletcher P.D.I., Howe A.M., Robinson B.H. The kinetics of solubilisate exchange between water droplets of water-in-oil microemulsion // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1987.-V. 83.-P. 985-1006.

105. Oldfield C. Exchange concept in water-in-oil microemulsions: consequences for 'slow' chemical reactions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1991. - V. 87, N 16. - P. 26072612.

106. Munoz E., Gomez-Herrera C., Graciani M., Moya M.L., Sanchez F. Kinetics of the oxidation of iodide by persulphate in AOT-oil-water microemulsions // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1991. - V. 87, N 1. - P. 129-132.

107. Mulvaney P. Surface plasmon spectroscopy of nanosized metal particles // Langmuir. -1996.-V. 12.-P. 788-800.

108. Henglein A. Physicochemical properties of small metal particles in solution: "microelectrode" reactions, chemisorption, composite metal particles, and the atom-tometal transition // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97, N 21. - P. 5457-5471.

109. Link S., El-Sayed M.A. Size and temperature dependence of the plasmon absorption of colloidal gold nanoparticles // J. Phys. Chem. B. - 1999. - V.103, N 21. - P. 4212-4217.

110. Templeton A.C., Pietron J.J., Murray R.W., Mulvaney P. Solvent refractive index and core charge influences on the surface plasmon absorbance of alkanethiolate monolayer-protected gold clusters // J. Phys. Chem. B - 2000. - V. 104, N 3. - P. 564-570.

111. Zaheer Z., Malik M.A., Al-Nowaiser F.M., Khan Z. Preparation of silver nanoparticles using tryptophan and its formation mechanism // Colloids Surfaces, B - 2010. - V. 81. -P. 587-592.

112. Rafey A., Shrivastava K.B.L., Iqbal S.A., Khan Z. Growth of Ag-nanoparticles using aspartic acid in aqueous solutions // J. Colloid Interface Sci. - 2011. - V. 354. -P. 190-195.

113. Al-Thabaiti S.A., Al-Nowaiser F.M., Obaid A.Y., AI-Youbi A.O., Khan Z. Formation and characterization of surfactant stabilized silver nanoparticles: A kinetic study //

Colloids Surfaces, B - 2008. - V. 67. - P. 230-237.

102

114. Ahmad N., Malik M.A., Al-Nowaiser F.M., Khan Z. A kinetic study of silver nanoparticles formation from paracetamol and silver(I) in aqueous and micellar media // Colloids Surfaces, B - 2010. - V. 78. - P. 109-114.

115. Cao L., Zhu T., Liu Z. Formation mechanism of nonspherical gold nanoparticles during seeding growth: Roles of anion adsorption and reduction rate // J. Colloid Interface Sci. -2006.-V. 293.-P. 69-76.

116. Kim H.S., Ryu J.H., Jose B., Lee B.G., Ahn B.S., Kang Y.S. Formation of silver nanoparticles induced by poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylene oxide) // Langmuir. - 2001. -V. 17.-P. 5817-5820.

117. Andersson M., Pedersen J.S., Palmqvist A.E.C. Silver nanoparticle formation in microemulsions acting both as template and reducing agent // Langmuir. - 2005. -V.21.-P. 11387-11396.

118. Harada M., Saijo K., Sakamoto N., Ito K. Characterization of water/AOT/benzene microemulsions during photoreduction to produce silver particles // J. Colloid Interface Sci. - 2010. - V. 343. - P. 423-432.

119. Huang Z.-Y., Mills G., Hajek B. Spontaneous formation of silver particles in basic 2-propanol // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97, N 44. - P. 11542-11550.

120. Ghosh S.K., Kundu S., Mandal M., Nath S., Pal T. Studies on the evolution of silver nanoparticles in micelle by UV-photoactivation // J. Nanopart. Res. - 2003. - V. 5. -P. 577-587.

121. Pastoriza-Santos I., Liz-Marzan L.M. Formation and stabilization of silver nanoparticles through reduction by N,N-dimethylformamide // Langmuir. - 1999. - V. 15. -P. 948-951.

122. Liz-Marzan L.M., Lado-Tourino I. Reduction and stabilization of silver nanoparticles in ethanol by nonionic surfactants // Langmuir. - 1996. - V. 12. - P. 3585-3589.

123. Mohamed H.H., Dillert R., Bahnemann D.W. Growth and reactivity of silver nanoparticles on the surface of Ti02: a stopped-flow study // J. Phys. Chem. C - 2011. -V. 115.-P. 12163-12172.

124. Battie Y., Destouches N., Bois L., Chassagneux F., Tishchenko A., Parola S., Boukenter

A. Growth mechanisms and kinetics of photoinduced silver nanoparticles

103

in mesostructured hybrid silica films under UV and visible illumination // J. Phys. Chem. C - 2010. - V. 114. - P. 8679-8687.

125. Rodriguez-Sanchez M.L., Rodriguez M.J., Blanco M.C., Rivas J., Lopez-Quintela M.A. Kinetics and mechanism of the formation of Ag nanoparticles by electrochemical techniques: A plasmon and cluster time-resolved spectroscopic study // J. Phys. Chem. B -2005.-V. 109. - P. 1183-1191.

126. Henglein A., Meisel D. Radiolytic control of the size of colloidal gold nanoparticles // Langmuir. - 1998. - V. 14. - P. 7392-7396.

127. Eustis S., El-Sayed M.A. Molecular mechanism of the photochemical generation of gold nanoparticles in ethylene glycol: support for the disproportionation mechanism // J. Phys. Chem. B - 2006. - V. 110, N 29. - P. 14014-14019.

128. Njoki P.N., Jacob A., Khan B., Luo J., Zhong C.-J. Formation of gold nanoparticles catalyzed by platinum nanoparticles: assessment of the catalytic mechanism // J. Phys. Chem. B - 2006. - V. 110. - P. 22503-22509.

129. Zhai X., Efrima S. Reduction of silver ions to a colloid by eriochrome black T // J. Phys. Chem.-1996.-V. 100, N5.-P. 1779-1785.

130. Njoki P.N., Luo J., Kamundi M.M., Lim S., Zhong C.-J. Aggregative growth in the size-controlled growth of monodispersed gold nanoparticles // Langmuir. - 2010. - V. 26, N16.-P. 13622-13629.

131. He S., Yao J., Jiang P., Shi D., Zhang H., Xie S., Pang S., Gao H. Formation of silver nanoparticles and self-assembled two-dimensional ordered superlattice // Langmuir. -2001.-V. 17.-P. 1571-1575.

132. Richards V.N., Rath N.P., Buhro W.E. Pathway from a molecular precursor to silver nanoparticles: the prominent role of aggregative growth // Chem. Mater. - 2010. - V. 22. -P. 3556-3567.

133. Finney E.E., Finke R.G. Nanocluster nucleation and growth kinetic and mechanistic studies: A review emphasizing transition-metal nanoclusters // J. Colloid Interface Sci. -2008.-V. 317.-P. 351-374.

134. Henglein A., Giersig M. Reduction of Pt(II) by H2: effects of citrate and NaOH and

reaction mechanism // J. Phys. Chem. B - 2006. - V. 104, N 29. - P. 6767-6772.

104

135. Ingelsten H.H., Bagwe R., Palmqvist A., Skoglundh M., Svanberg C., Holmberg K., Shah D.O. Kinetics of the formation of nano-sized platinum particles in water-in-oil microemulsions // J. Colloid Interface Sci. - 2001. - V. 241. - P. 104-111.

136. Ershov B.G., Janata E., Henglein A., Fojtik A. Silver atoms and clusters in aqueous solution: absorption spectra and the particle growth in the absence of stabilizing Ag+ ions // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - P. 4589-4594.

137. Ershov B.G., Henglein A. Time-resolved investigation of early processes in the reduction of Ag+ on polyacrylate in aqueous solution // J. Phys. Chem. B - 1998. - V.102. -P. 10667-10671.

138. Schmidt J., Guesdon C., Schomacker R. Engineering aspects of preparation of nanocrystalline particles in microemulsions // J. Nanopart. Res. - 1999. - V. 1. -P. 267-276.

139. Pretzer L.A., Nguyen Q.X., Wong M.S. Controlled growth of sub-10 nm gold nanoparticles using carbon monoxide reductant // J. Phys. Chem. C - 2010. - V. 114.-P. 21226-21233.

140. Finney E.E., Shields S.P., Buhro W.E., Finke R.G. Gold nanocluster agglomeration kinetic studies: evidence for parallel bimolecular plus autocatalytic agglomeration pathways as a mechanism-based alternative to an Avrami-based analysis // Chem. Mater. -2012. -V. 24,N 10.-P. 1718-1725.

141. Chupas P.J., Chapman K.W., Jennings G., Lee P.L., Grey C.P. Watching nanoparticles grow: the mechanism and kinetics for the formation of TiCVsupported platinum nanoparticles // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - V. 129. - P. 13822-13824.

142. Harada M., Tamura N., Takenaka M. Nucleation and growth of metal nanoparticles during photoreduction using in situ time-resolved SAXS analysis // J. Phys. Chem. C -2011.-V. 115.-P. 14081-14092.

143. Evans J.E., Jungjohann K.L., Browning N.D., Arslan I. Controlled growth of nanoparticles from solution with in situ liquid transmission electron microscopy // Nano Lett. - 2011. - V. 17, N 7. - P. 2809-2813.

144. Watzky M.A., Finke R.G. Transition metal nanocluster formation kinetic and mechanistic studies, a new mechanism when hydrogen is the reductant: slow, continuous nucleation

105

and fast autocatalytic surface growth // J. Am. Chem. Soc. - 1997. - V. 119, N 43. -P. 10382-10400.

145. Watzky M.A., Finke R.G. Nanocluster size-control and "magic number" investigations. Experimental tests of the "living-metal polymer" concept and of mechanism-based size-control predictions leading to the syntheses of iridium(O) nanoclusters centering about four sequential magic numbers // Chem. Mater. - 1997- V. 9. -P. 3083-3095.

146. Besson C., Finney E.E., Finke R.G. Nanocluster nucleation, growth, and then agglomeration kinetic and mechanistic studies: A more general, four-step mechanism involving double autocatalysis // Chem. Mater. - 2005. - V. 17, N 20. - P. 4925-4938.

147. Aiken J.D. Ill, Finke R.G. Nanocluster formation synthetic, kinetic, and mechanistic studies, the detection of, and then methods to avoid, hydrogen mass-transfer limitations in the synthesis of polyoxoanion- and tetrabutylammonium-stabilized, near-monodisperse 40 ± 6 A Rh(0) nanoclusters // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - V. 120, N 37. -P. 9545-9554.

148. Widegren J.A., Aiken III J.D., Ôzkar S., Finke R.G. Additional investigations of a new kinetic method to follow transition-metal nanocluster formation, including the discovery of heterolytic hydrogen activation in nanocluster nucleation reactions // Chem. Mater. -2001. - V. 13, N. 2. - P. 312-324.

149. Widegren J.A., Bennett M.A., Finke R.G. Is it homogeneous or heterogeneous catalysis? Identification of bulk ruthenium metal as the true catalyst in benzene hydrogénations starting with the monometallic precursor, Ru(II)(r|6-C6Me6)(OAc)2, plus kinetic characterization of the heterogeneous nucleation, then autocatalytic surface-growth mechanism of metal film formation // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - V. 125, N 34 -P. 10301-10310.

150. Besson C., Finney E. E., Finke R.G. A mechanism for transition-metal nanoparticle self-assembly//J. Am. Chem. Soc.-2005.-V. 127-N22.-P. 8179-8184.

151. Mondloch J.E., Yan X., Finke R.G. Monitoring supported-nanocluster heterogeneous catalyst formation: product and kinetic evidence for a 2-step, nucleation and autocatalytic growth mechanism of Pt(0)n formation from H2PtCl6 on AI2O3 or Ti02 // J. Am. Chem. Soc. - 2009. -V. 131 - N 18. - P. 6389-6396.

152. Finney E.E., Finke R.G. The four-step, double-autocatalytic mechanism for transition-metal nanocluster nucleation, growth, and then agglomeration: metal, ligand, concentration, temperature, and solvent dependency studies // Chem. Mater. - 2008. -V.20, N. 5. - P. 1956-1970.

153. Finney E.E., Finke R.G. Fitting and interpreting transition-metal nanocluster formation and other sigmoidal-appearing kinetic data: a more thorough testing of dispersive kinetic vs chemical-mechanism-based equations and treatments for 4-step type kinetic data // Chem. Mater. - 2009. - V. 21, N. 19. - P. 4468-4479.

154. Skrdla P.J. Roles of nucleation, denucleation, coarsening, and aggregation kinetics in nanoparticle preparations and neurological disease // Langmuir. - 2012. - V. 28. -P. 4842-4857.

155. Булавченко А.И., Арымбаева A.T., Татарчук B.B. Кинетика синтеза и механизм коагуляции наночастиц золота в обратных мицеллах Triton N-42 // Журн. физич. химии. - 2008. - Т. 82, №5. - С. 920-925.

156. Булавченко А.И., Арымбаева А.Т., Татарчук В.В. Роль диоктилсульфида при мицеллярном концентрировании, синтезе и коагуляции наночастиц золота // Журн. неорган, химии. - 2008. - Т. 53, №2. - С. 373-376.

157. Ratke L., Voorhees P.W. Growth and coarsening: Ostwald ripening in material processing. Springer, 2002. - 295 p.

158. LaMer V.K., Dinegar R.H. Theory, production and mechanism of formation monodispersed hydrosols // J. Am. Chem. Soc. - 1950. - V. 72. -P. 4847-4854.

159. Sugimoto Т., Shiba F., Sekiguchi Т., Itoh H. Spontaneous nucleation of monodisperse silver halide particles from homogeneous gelatin solution I: silver chloride // Colloids Surf., A - 2000. - V. 164. - P. 183-203.

160. Sugimoto Т., Shiba F. Spontaneous nucleation of monodisperse silver halide particles from homogeneous gelatin solution II: silver bromide // Colloids Surf., A - 2000. -V. 164.-P. 205-215.

161. Шенфельд H. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. -М.: Химия, 1982.-750 с.

162. Алексеев А.В., Громилов С.А. Рентгендифрактометрическое исследование поликристаллических образцов представленных в микроколичествах // Журн. структур, химии. - 2010. - Т. 51, №4. - С. 772-784.

163. PDF-2. Powder Diffraction Files Database, Release 2010, International Centre for Diffraction Data. USA, 2010.

164. Tatarchuk V.V., Sergievskaya A.P., Korda T.M., Druzhinina I.D., Zaikovsky V.I. Kinetic factors in the synthesis of silver nanoparticles by reduction of Ag+ with hydrazine in reverse micelles of Triton N-42 // Chem. Mater. - 2013. - V. 25, N 18. - P. 3570-3579.

165. Сергиевская А.П. Кинетика роста наночастиц золота и серебра в обратных мицеллах оксиэтилированного ПАВ TRITON N-42 // Конкурс-конференция молодых ученых, посвященная памяти Г. А. Коковина и приуроченная к 80-летию со дня его рождения: Тез. докл. Новосибирск, 2011. С. 39.

166. Сергиевская А.П. Кинетика роста наночастиц серебра при восстановлении нитрата серебра гидразином в обратных мицеллах Triton N-42 // Менделеев-2012. Физическая химия. Шестая Всероссийская конференция молодых учёных, аспирантов и студентов с международным участием: Тез. докл. Санкт-Петербург,

2012. С. 110-111.

167. Сергиевская А.П. Кинетика и автокаталитический механизм роста наночастиц золота и серебра в обратных мицеллах оксиэтилированных // III Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии»: Тез. докл. Омск, 2012. С. 213.

168. Сергиевская А.П., Татарчук В.В. Кинетические закономерности синтеза наночастиц серебра и золота в обратных мицеллах // XX Межд. Черняевская конф. по химии, аналитике и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Красноярск,

2013. С. 59.

169. Maeda М., Nakagawa G., Biedermann G. Estimation of medium effect on dissociation constant of ammonium ion and formation constants of silver(I)-ammine complexes in aqueous solution // J. Phys. Chem. - 1983. - V. 87. - P. 121-125.

170. James Т.Н. Surface conditions of silver halides and the rate of reaction. III. Reduction of silver chloride by hydrazine // J. Am. Chem. Soc. - 1940. - V. 62. - P. 1654-1658.

171. Одрит Л., Огг Б. Химия гидразина. - М.: Издательство иностранной литературы, 1954.-237 с.

172. Paterson R., Jalota S.K., Dunsmore H.S. Ion association of caesium chloride solutions and its effect upon the interionic frictional coefficients of an irreversible thermodynamic analysis // J. Chem. Soc. A. -1971. - P. 2116-2121.

173. Martell A.E., Smith R.M. Critical stability constants. New York: Plenum Press, 1974.

174. Taylor E.G., Desch R.P., Catotti A.J. The conductance of sulfamic acid and some sulfamates in water at 25° and conductance measurements of some long chain sulfamates in water and in water-acetone mixtures at 25° // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - V. 73-P. 74-77.

175. Brammer L., Burgard M.D., Rodger C.S., Swearingen J.K., Rath N.P. Silver(I) carboxylates: versatile inorganic analogs of carboxylic acids for supramolecular network formation // Chem. Commun. - 2001. - P. 2468-2469.

176. Arcoleo V., Turco Liveri V. AFM investigation of gold nanoparticles synthesized in water/AOT/n-heptane microemulsions // Chem. Phys. Lett. - 1996. - V. 258. -P. 223-227.

177. Tatarchuk V.V., Sergievskaya A.P., Druzhinina I.A., Zaikovsky V.I. Kinetics and mechanism of the growth of gold nanoparticles by reduction of tetrachloroauric acid by hydrazine in Triton N-42 reverse micelles // J. Nanopart. Res. - 2011. - V. 13, N 10. -P. 4997-5007.

178. Макотченко В.И., Малкова В.И., Белеванцев В.И. Электронные спектры поглощения галогенидных комплексов золота(Ш) в водных растворах // Коорд. химия. - 1999. - Т. 25, №4. - С. 302-309.

179. Татарчук В.В., Булавченко А.И., Дружинина И.А., Сергиевская А.П. Влияние диоктилсульфида на кинетику окислительного растворения наночастиц золота в об-ратных мицеллах Triton N-42 // Журн. неорган, химии. - 2011. - Т. 56, № 5. -С. 1-8.

180. Brown D.B., Donner J.A., Hall J.W., Wilson S.R., Wilson R.B., Hodgson D.J., Hatfield W.E. Interaction of hydrazine with copper(II) chloride in acidic solutions. Formation,

spectral and magnetic properties, and structures of copper(II), copper(I), and mixed-valence species. // Inorg. Chem. - 1979. - V. 18, N 10. - P. 2635-2641.

181. Hiskey J.B., Atluri V.P. Dissolution chemistry of gold and silver in different lixiviants // Miner.Process. Extr. M. - 1988. - V. 4. - P. 95-134.

182. Миронов И.В., Цвелодуб Jl.Д. Равновесия замещения СГ на аммиак, этилендиамин, диэтилентриамин в комплексе AuCLf в водном растворе // Журн. неорган, химии. -2000. - Т.45, №3. - С. 425-430.

183. Миронов И.В. Устойчивость аммиачного и аммиачно-хлоридного комплексов золота(1) в водном растворе // Журн. неорган, химии. - 2007. - Т. 52, №6. -С. 1032-1034.

184. Сергиевская А.П., Татарчук В.В., Корда Т.М., Дружинина И.А. Препараты наночастиц золота и серебра, стабилизированные ди-(2-этилгексил)-дитиофосфорной кислотой: мицеллярный синтез, выделение и характеризация // IV Всероссийская конференция по химической технологии с международным участием (ХТ'12): Тез. докл. Москва, 2012. С. 17-19.

185. Tatarchuk V.V., Sergievskaya А.Р., Bulavchenko A.I., Zaikovsky V.I., Druzhinina I.A., Korda T.M., Gevko P.N., Alexeyev A.V. Di-(2-ethylhexyl) dithiophosphoric acid surface protected gold nanoparticles: micellar synthesis, stabilization, isolation and properties // Gold Bulletin. - 2011. - V. 44, N 4. - P. 207-215.

186. Татарчук B.B., Сергиевская А.П., Зайковский В.И., Корда Т.М., Алексеев А.В., Дружинина И.А., Шелудякова Л.А. Синтез наночастиц золота, стабилизированных ди-(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой и трис-(2-аминоэтил)амином // Журн. неорган, химии. - 2013. - Т. 58, № 7. - С. 970-987.

187. Татарчук В.В., Сергиевская А.П., Дружинина И.А., Корда Т.М., Зайковский В.И., Гевко П.Н. Получение и некоторые характеристики препаратов наночастиц золота, образующихся при восстановлении золотохлористоводородной кислоты гидразином в обратных мицеллах ПАВ Triton N-42 // XIX Межд. Черняевская конф. по химии, аналитике и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Новосибирск, 2010. С. 123.

188. Татарчук В.В., Сергиевская А.П., Булавченко А.И., Зайковский В.И., Алексеев А.В., Гевко П.Н., Алферова Н.И., Плюснин П.Е. Препараты наночастиц золота, стаби-лизированных 8,НО-содержащими органическими соединениями и наносферами Si02: синтез в неводных и мицеллярных средах, свойства // III Международная научная конференция «Наноструктурные материалы 2012: Россия - Украина - Беларусь»: Тез. докл. Санкт-Петербург, 2012. С. 425.

189. Алимарин И.П., Родионова Т.В., Иванов В.М. Экстракция тио- и дитиокислотами фосфора // Успехи химии. - 1989. -Т. 58, № 9. -С. 1500-1527.

190. Балакирева Н.А., Новосельцева JI.A., Левин И.С. Экстракция золота ди(2-этилгексил)дитиофосфорной кислотой // Журн. анал. химии. - 1975. - Т. 30, № 4. - С. 684-688.

191. Tsimbalist V.G., Anoshin G.N., Mitkin V.N., Razvorotneva L.I., Golovanova N.P. Observations on new approaches for the determination of platinum-group elements, gold and silver in different geochemical samples from Siberia and the Far East. // Geostandards Newsletter. - 2000. - V. 24, N. 2. - P. 171-182.

192. Сергиевская А.П., Татарчук B.B., Зайковский В.И., Алексеев А.В., Гевко П.Н. Наночастицы золота, адсорбированные на микросферы Si02: мицеллярный синтез и некоторые свойства // Международная молодежная конференция «Функциональные материалы в катализе и энергетике»: Тез. докл. Новосибирск, 2012. С. 82-83.

193. Сергиевская А.П., Алферова Н.И., Плюснин П.Е., Зайковский В.И., Корда Т.М., Гевко П.Н., Максимовский Е.А., Татарчук В.В. Получение композита наночастиц золота и оксида кремния, модифицированных 6-меркаптопурином для биомедицинских целей // XX Межд. Черняевская конф. по химии, аналитике и технологии платиновых металлов: Тез. докл. Красноярск, 2013. С. 60.

194. Yang J., Yang Lee J., Ying J.Y. Phase transfer and its applications in nanotechnology // Chem. Soc. Rev. - 2011. -V. 40. - P. 1672-1696.

195. Liu J., Ruffini N., Pollet P., Llopis-Mestre V., Dilek C., Eckert C.A., Liotta C.L., Roberts C.B. More benign synthesis of palladium nanoparticles in dimethyl sulfoxide and their extraction into an organic phase // Ind. Eng. Chem. Res. - 2010. - V. 49. - P. 8174-8179.

196. Ворсина И.А., Колышев А.Н., Еремеева Т.П. Колебательные спектры ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты и спектральная характеристика P=S связи // Журн. прикл. спектроскопии. - 1974. - Т. 21, № 1. - С. 110-114.

197. Cote G., Bauer D. Hydrolysis of the O, O-dialkyl phosphorodithioic acids used as extractants in liquid-liquid systems // Anal. Chem. - 1984. - V. 56, N. 12. -P. 2153-2157.

198. Тео B.K., Sloane N.J.A. Magic numbers in polygonal and polyhedral clusters // Inorg. Chem. - 1985. - V. 24, N 26. - P. 4545-4558.

199. Qi Y., Chen M., Liang S., Zhao J., Yang W. Hydrophobation and self-assembly of core-shell Au@Si02 nanoparticles // Colloids Surfaces, A - 2007. - V. 302. - P. 383-387.

200. Chou K.-S., Chen C.-C. Fabrication and characterization of silver core and porous silica shell nanocomposite particles // Microporous Mesoporous Mater. - 2007. - V. 98. -P. 208-213.

201. Beganskiene A., Sirutkaitis V., Kurtinaitiene M., Juskenas R., Kereiva A. FTIR, ТЕМ and NMR investigations of Stober silica nanoparticles // Mater. Sci. - 2004. - V. 10, N 4. -P. 287-290.

202. Mueller R., Kammler H.K, Wegner K., Pratsinis S.E. OH surface density of Si02 and Ti02 by thermogravimetric analysis // Langmuir. - 2003. - V. 19. - P. 160-165.

203. Park J., Jeon W.I., Lee S.Y., Ock K.-S., Seo J.H., Park J., Ganbold E.-O., Cho K., Song N.W., Joo S.-W. Confocal Raman microspectroscopic study of folate receptor-targeted delivery of 6-mercaptopurine-embedded gold nanoparticles in a single cell. // J. Biomed. Mater. Res. - 2012. - V.100A. - P. 1221-1228.

204. Viudez A.J., Madueno R., Pineda Т., Blazquez M. Stabilization of gold nanoparticles by 6-mercaptopurine monolayers. Effects of the solvent properties // J. Phys. Chem. В -2006.-V. 110.-P. 17840-17847.

205. Viudez A.J., Madueno R., Blazquez M., Pineda T. Synthesis, characterization, and double layer capacitance charging of nanoclusters protected by 6-mercaptopurine // J. Phys. Chem. С -2009. - V. 113, P. 5186-5192.

206. Pensa E., Carro P., Rubert A.A., Benitez G., Vericat C., Salvazza R.C. Thiol with an unusual adsorption-desorption behavior: 6-mercaptopurine on Au(l 11)// Langmuir. -2010.-V. 26, N22.-P. 17068-17074.

207. Podsiadlo P., Sinani V.A., Bahng J.H., Wong Shi Kam N., Lee J., Kotov N.A. Gold nanoparticles enhance the anti-leukemia action of a 6-mercaptopurine chemotherapeutic agent // Langmuir. - 2008. - V. 24. - P. 568-574.

208. Ganeshkumar M., Sastry T.P., Kumar M.S., Dinesh M.G., Kannappan S., Suguna L. Sun light mediated synthesis of gold nanoparticles as carrier for 6-mercaptopurine: Preparation, characterization and toxicity studies in zebrafish embryo model // Mater. Res. Bull. - 2012. - V. 47, N 9. -P. 2113-2119.