Кинетика поглощения нефти и нефтепродуктов сорбентами на основе пенополиуретанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Черняев, Владислав Андреевич

• Черняев, Владислав Андреевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Черняев, Владислав Андреевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ПОЛИМЕРНЫЕ НЕФТЕСОРБЕНТЫ. ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНОВ

1.1 Основные сведения об экологической опасности нефти

1.2 Методы очистки акваторий от нефти. Нефтесорбенты

1.3 Структура и свойства высокомолекулярных соединений. Использование нефтесорбентов на полимерной основе

1.3.1 Конформации макромолекул полимеров

1.3.2 Надмолекулярное строение полимеров

1.4 Классификация полиуретанов

1.4.1 Общие сведения

1.4.2 Реакции изоцианатов

1.4.3 Реакционная способность диизоцианатов

1.4.4 Полиол

1.5 Основные процессы, протекающие при получении

полиуретановых полимеров

1.5.1 Межфазная поликонденсация

1.5.2 Получение полиуретанов из полиизоцианатов и полиолов

1.5.3 Формирование пены

1.6 Структура и свойства полиуретанов

1.6.1 Структура полиуретанов

1.6.2 Свойства полиуретанов

1.6.3 Влияние ненасыщенности полиолов

1.7 Применение пенополиуретанов

ГЛАВА 2 МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Промышленные пенополиуретаны. Компоненты для синтеза пенополиуретанов в лабораторных условиях. Нефть и нефтепродукты

2.2 Синтез пенополиуретанов

2.3 Оценка эффективности сорбентов

2.4 Плотность сорбентов

2.5 Рентгеноструктурный анализ

2.6 Электронномикроскопическое исследование и дисперсионный рентгеновский микроанализ

2.7 Измерение площади поверхности и пористости

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Исследование промышленных пенополиуретанов различного назначения

3.2 Пенополиуретаны, синтезированные в лабораторных условиях

из компонентов А (полиэфир насыщенный) и Б (полиизоцианат)

3.2.1 Влияние температуры на процесс получения пенополиуретана

3.2.2 Свойства нефтесорбентов из пенополиуретанов, полученных

при разных температурах, как функция их структуры

3.3 Пенополиуретаны, синтезированные в лабораторных условиях из компонентов А (полиэфир насыщенный) и Б (полиизоцианат)

при сочетании физического и химического методов вспенивания

3.3.1 Влияние температуры на процесс получения пенополиуретана

3.3.2 Свойства нефтесорбентов из пенополиуретанов, полученных

при разных температурах, как функция их структуры

3.4 Композиционные нефтесорбенты

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика поглощения нефти и нефтепродуктов сорбентами на основе пенополиуретанов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Нефть и нефтепродукты - это одни из самых вредных загрязнителей окружающей среды. Все увеличивающаяся добыча нефти приводит к увеличению объемов загрязнения экосистемы, которые происходят как в штатных, так и в аварийных ситуациях. Наиболее тяжелые последствия имеют аварийные разливы нефти на поверхности акваторий.

Толстые пленки нефти и нефтепродуктов обычно удаляют с поверхности акваторий механическими методами. Однако для удаления тонких пленок они неприемлемы. В этом случае в основном используют физико-химические методы, среди которых первостепенная роль принадлежит сорбционному методу.

Рынок промышленных нефтесорбентов характеризуется большим разнообразием. В то же время их практическое применение весьма ограничено. Указанное обусловлено, в первую очередь, тем, что разработка нефтесорбентов преимущественно ведется методом проб и ошибок.

Отмеченное говорит о безусловной актуальности работ по созданию теоретических основ направленного синтеза новых эффективных нефтесорбентов.

Степень разработанности темы. В работе [1] отмечается, что более 300 компаний в мире производят (или, по крайней мере, заявляют о такой возможности) нефтесорбенты. В то же время, как указано в работе [2], на рынке известно лишь несколько десятков наименований. Несмотря на большое количество работ, посвященных разработке нефтесорбентов, основным препятствием их эффективного использования, на наш взгляд, является отсутствие теоретических основ синтеза нефтесорбентов с заданным комплексом физических и химических свойств, а также эксплуатационных параметров. Говоря о сорбентах на основе пенополиуретанов (Ш1У), следует отметить монографию [3], в которой рассмотрены способы синтеза ППУ, их аналитических и химических свойства, однако основная направленность монографии - концентрирование микрокомпонентов на ППУ с целью их

последующего определения спектроскопическими и другими методами. Говоря же о синтетических органических сорбентах в целом, следует отметить работу [4], являющуюся, пожалуй, единственным теоретическим исследованием, в котором дана принципиальная схема взаимодействия нефти с поглотителями с закрытой и открытой глобулярной, а также с волокнистой структурой.

Первой публикацией, положившей начало новому подходу к разработке нефтесорбентов явилась работа [5], авторы которой впервые изучили кинетику нефтепоглощения промышленными пеностеклами производства ООО «Го-мельстекло» и обнаружили ее аномальный характер, выражающийся в наличии максимума на кинетических кривых нефтепоглощения в начальный момент времени. Возможность существования поверхности ППУ как в аморфном (стеклообразном), так и в кристаллическом состояниях стимулировала проведение настоящего исследования.

Цель и задачи работы. Целью работы являлось исследование кинетики получения нефтесорбентов на основе ППУ и поглощения ими нефти и нефтепродуктов как функции структурных особенностей, обусловленных рецептурно-техноло-гическими параметрами получения.

Достижение поставленной цели было возможно при решении следующих

задач:

1. Проведение исследований промышленных ППУ строительного (предположительно с аморфным (стеклообразным) характером поверхности) и косметического (предположительно с кристаллическим характером поверхности) назначений для экспериментального установления состояния их поверхности. Определение процента кристалличности и размеров кристаллитов1 для образцов, содержащих поликристаллические области.

2. Установление характера кинетических кривых нефтепоглощения промышленными ППУ строительного и косметического назначений и влияния на не-

1 Под кристаллитами мы понимаем кристаллики, составляющие поликристаллическую структуру. Это понятие не следует путать с понятием «кристаллиты», использованным А.А. Лебедевым в предложенной им гипотезе строения стекла.

го гидрофобизации (при наличии в процессе данной стадии термической обработки), а также геометрической формы сорбентов, включая единичные монолитные образцы.

3. Определение времени протекания процесса получения ППУ, синтезированных в лабораторных условиях при различных рецептурно-технологических параметрах, и расчет его энергии активации.

4. Установление возможности повышения вклада проведенного исследования в улучшение состояния экосистемы за счет использования при синтезе сорбентов на основе ППУ сырья из отвалов промышленных производств (фосфогип-са).

5. Экспериментальное определение эффективности синтезированных сорбентов в динамическом режиме.

Научная новизна работы.

1. Получены данные по зависимости энергии активации процесса получения ППУ от температурно-рецептурных параметров, позволившие сформулировать предположения о механизме протекания процесса.

2. Сформулированы как необходимое, так и необходимое и достаточное условия возникновения максимума на кинетических кривых поглощения нефти и нефтепродуктов.

3. Получены отсутствующие в литературе данные по поглощению нефти и нефтепродуктов сорбентами на основе ППУ. Для выборочных образцов, включая сорбенты, при синтезе которых использовано сырье из отвалов промышленных производств (фосфогипс), исследовано нефтепоглощение не только в статическом, но и в динамическом режиме.

Теоретическая и практическая значимость работы. Получены результаты, способствующие созданию теоретических основ синтеза нефтесорбентов с заданным комплексом физических и химических свойств, а также эксплуатационных параметров. Разработаны рецептурно-технологические параметры получения эффективных нефтесорбентов на основе ППУ, обеспечивающих, в частности, до-

полнительный вклад в улучшение состояния экосистемы за счет использования при их синтезе фосфогипса - сырья из отвалов промышленных производств. Приведенные в данной работе теоретические материалы и отсутствующие в литературе данные по поглощению нефти и нефтепродуктов сорбентами на основе ППУ в статическом и динамическом режимах могут использоваться в ряде лекционных и практических курсов, в частности, по физической химии.

Методология и методы исследования. В основе методологии проведенного исследования лежит его условное деление на две части. В первой части проведено исследование промышленных ППУ различного назначения, а во второй -изучение ППУ, синтезированных в лабораторных условиях при использовании различных рецептурно-технологических параметров

В работе изучены основные характеристики нефтесорбентов (в частности их плавучесть, нефтепоглощение и поглощение нефтепродуктов, водопоглощение), а также поглощение нефти в динамическом режиме, плотность сорбентов; проведен рентгеноструктурный анализ в сочетании с фазовым (для композиционных нефте-сорбентов, содержащих минеральный наполнитель - фосфогипс); выполнено электронномикроскопическое исследование и дисперсионный рентгеновский микроанализ; проведены измерения площади поверхности и пористости выборочных сорбентов.

Полученные результаты объяснены в рамках современных научных теорий и взглядов и дополняют их применительно к выбранной тематике.

Положения, выносимые на защиту:

1. Необходимое и необходимое и достаточное условия наличия максимума на кинетических кривых поглощения нефти и нефтепродуктов сорбентами на основе ППУ.

2. Механизм протекания сложного физико-химического процесса синтеза нефтесорбентов на основе ППУ как функция рецептурно-технологических параметров их получения.

3. Особенности структуры нефтесорбентов на основе ППУ как функция ре-цептурно-технологических параметров их получения.

4. Возможность получения эффективных нефтесорбентов на основе ППУ, обеспечивающих, в частности, дополнительный вклад в улучшение состояния экосистемы за счет использования при их синтезе фосфогипса - сырья из отвалов промышленных производств.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность результатов подтверждена их воспроизводимостью, согласованностью, применением современных методов анализа, использованием стандартной измерительной аппаратуры и стандартизованных методик, соответствием результатов современному уровню знаний в исследуемой области науки.

Апробация работы была осуществлена на VII Международной научно-практической конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники - 2014» (г. Уфа, 19 ноября 2014 г., УГНТУ); на Третьей Международной молодежной научной конференции: Физика. Технологии. Инновации. ФТИ-2016 (г. Екатеринбург, 16 - 20 мая 2016 г., УрФУ); на 16th International Multidisciplinary Scientific GeoConference SGEM 2016 (Albena, Bulgaria, 30 June - 6 July 2016); на 12th International Saint-Petersburg Conference of Young Scientists Modern Problems of Polymer Science (Saint-Petersburg, November 14 - 17, 2016, Institute of Macromo-lecular Compounds of Russian Academy of Sciences).

Основное содержание работы отражено в 6 статьях (в том числе 1 статья в рецензируемом научном издании из перечня ВАК, 1 статья в рецензируемом научном издании из перечня ВАК и базы данных Scopus, 2 статьи в изданиях, входящих в базу данных Scopus) и в 3 тезисах докладов на Международных научных конференциях.

Часть диссертационного исследования проведена в рамках выполнения государственного задания Минобрнауки России по проекту № 4.982.2014/К «Развитие термодинамической и кинетической теории межфазного ионного обмена применительно к природным и промышленным объектам» от 11.07.2014 г.

ГЛАВА 1 ПОЛИМЕРНЫЕ НЕФТЕСОРБЕНТЫ. ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНОВ

1.1 Основные сведения об экологической опасности нефти

Нефть - жидкий ископаемый минерал, образовавшийся миллионы лет назад, залегающий в пористых осадочных породах земной коры [6, 7]. Нефть представляет собой жидкость, плотность которой, как правило, находится в пре-

-5

делах 0,830 - 0,900 г/см . Цвет нефти бывает черным, темно-коричневым, иногда встречаются практически бесцветные нефти. В состав нефти входит более 400 углеводородов (УВ), а также гетероатомные соединения. Основной составляющей частью нефти являются три группы УВ: парафиновые (алканы), нафтеновые (цик-лоалканы и их производные) и ароматические [6 - 8]. В составе добываемой нефти могут присутствовать те или иные углеводороды, содержащие в углеводородной цепи от пяти до тридцати и более атомов водорода. Тяжелые, твердые при стандартных условиях, углеводороды, вкупе с некоторыми гетероатомными соединениями, образуют в составе нефти дисперсную фазу. Низшие углеводороды (метан, этан, пропан, бутан, изопентаны, изобутаны) отделяются в ходе добычи в виде попутного газа. Как правило, содержание алканов в нефтях составляет 40 -50 %, в ряде случаев оно может находиться в пределах 20 - 70 %. Циклоалканы, или цикланы, - это углеводороды, содержащие в молекуле циклы (кольца), построенные из углеродных атомов, связанных между собой (как и в линейных ал-канах) а-связью. Общая формула циклоалканов СпН2п, их также называют наф-тенами. Впервые эти соединения были открыты В.В. Марковниковым и В.Н. Ог-лоблиным в 1833 г. в бакинских нефтях [6, 7].

Арены, или ароматические углеводороды, - это соединения, молекула которых содержит особую циклическую структуру из шести атомов углерода, которая называется ароматическим (бензольным) кольцом.

Различают моноядерные (одно ароматическое кольцо в молекуле) и полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ), содержащие два или более ароматических колец. Как правило, молекулы аренов имеют различные боковые функциональные группы (заместители).

Смолисто-асфальтеновые вещества (САВ) - совокупность наиболее высокомолекулярных соединений нефти, содержание которых в нефти находится в пределах 10 - 50 %. В нефти САВ образуют дисперсную фазу, устойчивость которой зависит от содержания более легких компонентов. Отгонка легких фракций УВ приводит к выпадению дисперсной фазы в осадок из нефтяного коллоидного раствора. В природе САВ в высококонцентрированном виде находятся в виде природных битумов. САВ представляют собой органические и элементорганиче-ские соединения, в состав молекул которых входит азот, сера, кислород и некоторые металлы Mg, V, N и др.). Содержание углерода и водорода в САВ составляет 80 - 95 %. В составе смол содержится от 70 до 90 % всех элементоргани-ческих соединений нефти. Основными структурными элементами молекулы нефтяных смол являются конденсированные циклические системы, включающие в себя ароматические, нафтеновые и гетероциклические кольца, соединенные между собой короткими алифатическими мостиками и имеющие по несколько различных заместителей в цикле [6, 7].

Доля кислородсодержащих соединений в нефти достигает 10 %. При этом, основная часть кислорода приходится на долю САВ (около 90 %). Остальные кислородные соединения представлены органическими кислотами, фенолами, ке-тонами и эфирами. [6, 7].

Как правило, содержание азота в составе нефтей не превышает 0,3 %, а содержание азотистых соединений максимально достигает 10 % в высокосмолистых нефтях [7].

Химический состав нефти и ее свойства обусловливают ту опасность, которую нефтяные загрязнения несут для среды обитания человека. Нефть, соприкасаясь с водой, образует эмульсии или плавающие на поверхности водоема пленки.

Значительную долю гетероатомных соединений, входящих в состав нефти, составляют азотсодержащие соединения основного характера, карбоновые и нафтеновые кислоты, их эфиры, а также альдегиды, кетоны. Все они в той или иной степени растворимы в воде. Поэтому даже очень низкие концентрации нефти могут быть токсичными для водных организмов [9]. Другая серьезная угроза окружающей среде исходит от полициклических ароматических углеводородов (ПАУ), которые, как известно, влияют на различные биологические процессы, являются канцерогенами и способны оказывать мощное мутагенное воздействие на живые организмы [10]. В результате выветривания нефти, в ходе которого происходит испарение в атмосферу легких фракций [8], в нефти увеличивается содержание наиболее опасных веществ, которые, в соответствии с законом распределения, в больших количествах переходят в соприкасающуюся с нефтью фазу, например в воду акватории, в которой произошел разлив нефти.

Описанные негативные воздействия нефти на экосистему и организм человека, гибель морских ресурсов представляют реальную опасность. В настоящее время на общественном и государственном уровне произошло осознание необходимости заботы о природе и выработке конкретных действий по защите и сохранению окружающей среды от загрязнений нефтью и нефтепродуктами. Как уже отмечалось во введении, загрязнение водного бассейна вследствие аварийных разливов нефти наносит наиболее существенный вред окружающей среде, крайне отрицательно влияет на здоровье людей, имеет негативные экономические последствия и является гораздо более трудноустранимым по сравнению с нефтяным загрязнением суши.

1.2 Методы очистки акваторий от нефти. Нефтесорбенты

Пока последствия разливов нефти в России не столь драматичны, как при известной аварии на глубоководной нефтяной платформе компании Бритиш Петролеум, которая произошла 20 апреля 2010 года в Мексиканском заливе. Тогда в

Мексиканский залив вылилось примерно 800 тыс. м нефти, и размер нефтяного пятна достиг 75 тыс. км2. В России самый крупный разлив нефтепродуктов произошел 11 ноября 2007 г., когда во время шторма в Керченском проливе более 2 тыс. т мазута вылилось в море из потерпевшего аварию танкера «Волгонефть-139». Однако в ближайшем будущем описанная выше ситуация должна измениться: в России начата реализация ряда проектов добычи нефти на шельфе, в результате должно произойти перераспределение структуры утечки нефти в окружающую среду с преобладанием загрязнения воды. Исходя из вышесказанного с уверенностью можно предполагать, что в будущем загрязнение акваторий морей и рек нефтью будет только увеличиваться с ростом ее транспортировки по морю и разработки нефтяных месторождений на шельфах [11]. При производстве, хранении и транспортировке нефти практически неизбежно возникновение тех или иных аварийных ситуаций, в результате чего время от времени будут происходить разливы нефти и нефтепродуктов в окружающую среду. Среди них самыми масштабными и серьезными по последствиям являются аварии при транспортировке нефти танкерами в районах интенсивного судоходства, а также в сложных навигационных условиях [10].

Как уже отмечалось во введении, наряду с простейшими механическими способами очистки (применяемыми при наличии толстого слоя нефти), при ликвидации загрязнения поверхности воды нефтью и нефтепродуктами (тонкие пленки) наиболее широко и успешно применяют физико-химические методы, в частности сорбционные. С этой целью используют различные виды сорбентов: органические и неорганические, природные и синтетические. Недорогими и доступными по цене являются такие природные неорганические сорбенты, как глины [12], перлит [13], модифицированный перлит [14], а также, стекловаты [15]. Разработаны сорбенты и на основе природных органических веществ, таких как сено, перо, солома, торф, листья пальмы [16, 17]. Природные сорбенты характеризуются низкой сорбционной способностью, не все из них имеют достаточный запас плавучести и гидрофобности, что значительно сужает область их применения.

Однако в последнее время разработан сорбент с приемлемой сорбционной способностью на основе кератина, полученного из голубиных перьев [18].

Наряду с нефтесорбентами на основе природного сырья для удаления нефтяных загрязнений прибегают к помощи сорбентов на основе вспененных синтетических полимеров (виниловых полимеров: полиэтилена, полипропилена [19], полиэфиров [20] и др.; сшитых полимеров [19], таких как полиуретан [20]), которые характеризуется большими величинами нефтесорбции и лучшей плавучестью [21]. Установлено, что как природные пористые материалы, так и синтетические сорбенты (полимерные пены) [21] характеризуются более высокими значениями нефтепоглощения при низких температурах или при использовании менее вязкой нефти, в то время как в случае высоковязкой нефти происходит снижение сорбционной емкости: вязкая нефть сложнее проникает в поры. В отличие от пористых сорбентов, волокнистые сорбенты, такие как шелковые нити и хлопок [20], лучше поглощают вязкую нефть, так как промежутки между волокнами в волокнистых сорбентах значительно превышают размеры пор в пористых. При сорбции на волокнистых сорбентах наличие длинноцепных молекул в нефти и ее высокая вязкость не являются препятствием сорбции, а, напротив, увеличивают толщину масляной пленки, сорбируемой на волокне [20].

Несмотря на то, что разливы нефти постоянно происходят в течение более полувека, существует необходимость проведения дальнейших исследований по разработке новых нефтесорбентов, более эффективных и доступных по цене. Как следствие отсутствия доступных и эффективных нефтесорбентов, объем их применения в России в настоящее время недостаточен. В результате, удаётся собрать лишь 1,5% до 1,8% от общего количества нефтяных загрязнений окружающей среды. На сегодня, несмотря на большое количество исследований, посвящённых разработке нефтесорбентов [22], проблема ликвидации загрязнения нефтью и нефтепродуктами, полностью не решена [11]. Существующие сорбенты имеют ряд недостатков: одни из них не обладают достаточными эксплуатационными характеристиками, другие - слишком дороги. Некоторые из предложенных сорбен-

тов, например порошки полимеров [23], достаточно трудно использовать. Другие эффективные и коммерчески доступные сорбенты изготовлены на основе экзотических материалов, например сорбенты «DULROMABSORB», «Gabsorb-1» и «Gabsorb-2», изготавливают на основе плодов дерева SUMAUMA, произрастающего на острове Мадагаскар [24, 25] . В настоящее время в стадии разработки находятся перспективные нефтесорбенты на основе графеновых материалов, [26 -29], сорбенты с магнитными свойствами [30], однако высокая стоимость сдерживает их внедрение на практике. Также известны попытки комплексного решения проблемы сорбции нефти [31].

Обобщение и анализ приведенных выше данных указывает на перспективность разработки нефтесорбентов на основе вспененного полиуретана [11, 20]. На это же указывает опыт использования подобных материалов в качестве аналитических сорбентов [3].

1.3 Структура и свойства высокомолекулярных соединений.

Использование нефтесорбентов на полимерной основе

Полимеры - группа высокомолекулярных веществ, состоящих из повторяющейся группы атомов - мономерных звеньев, образующих макромолекулы [32, 33]. Структура и свойства полимерных соединений разнообразны и зависят, как правило, от используемых реагентов и условий синтеза [34].

1.3.1 Конформации макромолекул полимеров

В зависимости от характера химических связей между атомами и значений валентных углов пространственное расположение групп атомов относительно друг друга может быть различно. В результате теплового движения вышеупомя-

13

нутое расположение атомов меняется с частотой порядка 10 Гц [35]. Совокупность всех взаимных расположений атомов относительно друг друга называют

конформацией макромолекулы. В одних и тех же условиях полимеры способны находиться в различных конформациях, что во многом и определяет их специфические свойства. При отсутствии условий, влияющих на «выбор» предпочтительной конформации длинноцепной макромолекулы, она принимает конформацию статического клубка. При этом с ростом степени полимеризации полимера плотность клубка убывает. Под действием нагрузки клубок проявляет высокоэластичные свойства, разворачиваясь и, тем самым, увеличивая продольные размеры макромолекулы в десятки раз. После снятия деформирующей нагрузки макромолекулы снова свернутся, вернув полимеру его исходные размеры [36, 37].

Существует ряд типичных конформаций макромолекул, схематическое изображение которых представлено на рисунке 1.1 по данным работы [38].

3.2

Рисунок 1.1- Типичные конформации макромолекул: 1 - статический клубок; 2 - статическая глобула; 3.1 - транс-зигзаг; 3.2 - спираль; 4.1 - складчатая конформация в кристалле; 4.2 - структура полиптида

Конформация статической глобулы характеризуется большим усредненным по всему объему значением плотности, чем статический клубок. При наличии сил, не позволяющих макромолекуле свернуться в клубок, наиболее вероятны кон-формации зигзаг (в случае карбоцепных полимеров) или спираль (в случае полимеров с массивными боковыми группами). Конформации 4.1 и 4.2 характерны для кристаллических линейных полимеров [39, 40].

2 3.1 4.2

РГ--Г

4.1

Ш

О

1.3.2 Надмолекулярное строение полимеров

Для аморфного состояния полимера характерно отсутствие дальнего порядка расположения макромолекул. Для данного состояния полимеров наиболее характерна разветвленная, сшитая структура, образованная макромолекулами. При изменении температуры аморфный полимер может проявлять различные виды деформаций: упругую, эластичную и вязкотекучую. Для данных видов деформаций характерны три варианта состояния аморфного полимера: стеклообразное, высокоэластичное и вязкотекучее [41].

Для более наглядного представления физических состояний полимера следует обратиться к приведенной в работе [42] зависимости удельной деформации от температуры (рисунок 1.2).

Рисунок 1.2 - Зависимость удельной деформации от температуры. Пунктиром показаны термомеханические кривые полимеров

с молекулярными массами т1 > т2 > т3 > т*. Тс и Тт - температуры стеклования и текучести соответственно

В вязкотекучем полимере (рисунок 1.2, участок III) звенья способны к интенсивному тепловому движению, в то время как сами макромолекулы способны

изменять свое положение относительно друг друга. Особенность полимеров в данном состоянии - проявление текучих деформаций под воздействием извне [43].

Для высокомолекулярных соединений характерно уникальное аморфное состояние - высокоэластичное (рисунок 1.2, участок II). Как и в случае вязкотекучего состояния для высокоэластичной структуры характерно интенсивное тепловое движение звеньев, групп и отдельных атомов. Однако свободное перемещение макромолекул относительно друг друга невозможно [44]. Полимеры в высокоэластичном состоянии обладают уникальными механическими свойствами. Для данного строения полимеров характерны конформации статический клубок и статическая глобула, описанные выше (см. 1.3.1).

При понижении температуры аморфный полимер переходит в стеклообразное состояние (рисунок 1.2, участок I). При данных условиях характерны деформации, возникающие только при растяжении межатомных связей [45, 46].

Для сетчатых полимеров характерно отсутствие вязкотекучего состояния. При нагреве данного полимера выше Тт происходит термическое разрушение полимера. Область температур, в которой полимер способен существовать в высокоэластичном состоянии, зависит от его молекулярной массы. При достижении достаточно низкого значения молекулярной массы т* полимер при повышении температуры переходит из стеклообразного состояния в вязкотекучее, минуя высокоэластичное состояние [47].

Кристаллическое состояние полимеров характеризуется наличием областей, в которых макромолекулами образована упорядоченная структура - сохранен дальний порядок расположения атомов. Иными словами, данное состояние полимеров отлично от упорядоченного кристаллического состояния низкомолекулярных веществ по причине длинноцепного строения макромолекул, которое и препятствует полноценной кристаллизации [48].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Черняев, Владислав Андреевич, 2017 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Каменщиков, Ф.А. Нефтяные сорбенты / Ф.А. Каменщиков, Е.И. Богомольный. - М. - Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика». - 2005. -268 с.

2. Гридин, О.М. Семь раз отмерить. Рекламные иллюзии и реальные перспективы применения нефтяных сорбентов /О.М. Гридин, В.Ж. Аренс, А.О. Гридин // Нефтегазовая вертикаль. - 2000. - № 9. - С. 28 - 32.

3. Дмитриенко, С.Г. Пенополиуретаны: Сорбционные свойства и применение в химическом анализе / С.Г. Дмитриенко, В.В. Апяри. - М.: КРАСАНД. -2010. - 264 с.

4. Хлесткин, Р.Н. Ликвидация разливов нефти при помощи синтетических органических сорбентов / Р.Н. Хлесткин, Н.А. Самойлов, А.В. Шеметов // Экология. - 1999. - № 2. - С.46 - 49.

5. Коган, В.Е. Нефтесорбенты из пеностекла и кинетика нефтепоглощения / В.Е. Коган, П.В. Згонник, Д.О. Ковина // Теория и практика современной науки: материалы IX Международной научно-практической конференции, 26 - 27 марта 2013 г. / Науч.-инф. издат. центр «Институт стратегических исследований». - М.: Спецкнига. - 2013. - С. 36 - 41.

6. Эрих, В.Н. Химия и технология нефти и газа / В.Н. Эрих, М.Г. Расина, М.Г. Рудин. - Л.: Химия, 1977. - 424 с.

7. Химия нефти и газа: Учеб. пособие для вузов / А.И Богомолов [и др.] -Л.: Химия, 1989. - 424 с.

8. Sayed, S.A. Oil spill pollution treatment by sorption on natural cynanchum acutum / S.A. Sayed, A.S.S.M. El Sayed , A.M. Zayed // J Appl. Sci. Environ. Management. - 2003. - N 7 (2). - P. 63 - 68.

9. Separation of oil from oily wastewater by sorption and coalescence technique using ethanol grafted polyacrylonitrile / J.Fei [et al.] // Shenzhen Graduate School, Har-

bin Institute of Technology, China: Environmental Science and Engineering Research Center, 2008. - P. 1346 - 1351.

10. Karan, C.P. Oil spill cleanup by structured fibre assembly / C.P. Karan, R.S. Rengasamy, D. Das // Indian Journal of Fibre and Textile Research. 2011. V. 36. -P. 190 - 200.

11. Использование пеностекла и полимерных материалов в качестве эффективных нефтесорбентов / В.Е. Коган, П.В. Згонник, Д.О. Ковина, В.А. Черняев // Стекло и керамика. - 2013. -№ 12. - С. 3 - 7.

Foam glass and polymer materials: effective oil sorbents / V.E. Kogan, P.V. Zgonnik, D.O. Kovina., V.A. Chernyaev // Glass and Ceramics - 2014. - V. 70, N 11 - 12, - P. 425 - 428.

12. Adsorption of hydrocarbons on organo-clays-implications for oil spill remediation / C. Onuma [et al.] // J. Colloid Interface Sci. - 2007. - V. 305. - P. 17 - 24.

13. Study of oil sorption by expanded perlite at 298.15 K / D. Bastani [et al.] // Sep. Purif. Technol. - 2006. - V.52. - P. 295 - 306.

14. Improvement of oil/water selectivity by stearic acid modified expanded perlite for oil spill cleanup / Pei-shi Qi [et al.] //Journal of Shanghai Jiaotong University (Science). - 2013. - V. 18, Issue 4. - P. 500 - 507.

15. Annunciado, T.R Experimental investigation of various vegetable fibers as sorbent materials for oil spills / T.R. Annunciado, T.H.D. Sydenstricker, S.C. Amico // Mar. Pollut. Bull. - 2005. - V.50. - P.1340 - 1346.

16. Modified oil palm leaves adsorbent with enhanced hydrophobicity for crude oil removal / S.M. Sidik [et al.] //Chemical Engineering Journal. - 2012. - V. 203, N 1 -P. 9 - 18.

17. Use of a by-product of peat excavation, cotton grass fibre, as a sorbent for oil-spills / S. Suni [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2004. - V.49. - P. 916 - 921.

18. Preparation of regenerated keratin sponge from waste feathers by a simple method and its potential use for oil adsorption / Long-Tao Zhou [et al.] // Environmental Science and Pollution Research. - 2014. - V. 21, Issue 8. - P. 5730 - 5736.

19. Zhou, Xiao-Ming Synthesis and characterization of a novel high-oil-absorbing / Xiao-Ming Zhou, Cheng-Zhi Chuai // Resin. J. Appl. Polym. Sci. - 2010. -V. 115. - P. 3321 - 3325.

20. Cao, Q. Structure and mechanical properties of shape memory polyurethane based on hyperbranched polyesters / Q. Cao, P. Liu. // Polym. Bull. - 2006. - V. 57. -P. 889 - 899.

21. Duong, H.T.T. Effect of foam density, oil viscosity, and temperature on oil sorption behavior of polyurethane / H.T.T. Duong, R.P. Burford // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. - V.99. - P. 360 - 367.

22. Porous materials for oil spill cleanup: a review of synthesis and adsorbing properties / M.O. Adebajo [et al.] // Journal of Porous Materials. - 2003. - V. 10 (3) -P. 159 - 170.

23. Пат. 2093640 Российская Федерация, МПК E02B15/04, CO2F1/28.

Способ сорбции нефти или нефтепродуктов с поверхности воды / Дмитриева З.Т. [и др.]; заявители и патентообладатели: Дмитриева З.Т. [и др.]. - № 94030825/13; заявл. 18.08.94; опубл. 20.10.97.

24. da Concei^ao, A.A. Characteristics of the tree named "SUMAUMA" as potential natural resource for the oil absorption / A.A. da Concei?ao // Промышленность. Экология. Безопасность: материалы конференции. - Уфа, 2005. - С. 51 - 52.

25. da Concei^ao, A.A. Using natural absorbent for repeatedly collection of special diesel fuel industry. / A.A. da Concei?ao // Промышленность. Экология. Безопасность: материалы конференции. - Уфа, 2005. - С. 55 - 56.

26. Highly enhanced performance of spongy graphene as oil sorbent / B. Hengchang [et al.] // J. Mater. Chem. A. - 2014. - V. 2. - P. 1652 - 1656.

27. Spongy graphene as a highly efficient and recyclable sorbent for oils and organic solvents / B. Hengchang [et al.] // Advanced Functional Materials. - 2012. -V. 22, Issue 21. P. 4421 - 4425.

28. The preparation of superhydrophobic graphene/melamine composite sponge applied in treatment of oil pollution / L. Tantan. [et al.] // J. Porous Mater. - 2005. -V. 22. - P.1573 - 1780.

29. Applications of graphene-based materials in environmental protection and detection / L. MeiJiao [et al.] // Chinese Science Bulletin. Special issue: Molecular Materials and Devices. - 2013. - V. 58, No.22. - P. 2698 - 2710.

30. Пат. 2371232 Российская Федерация, МПК B01D17/06. Способ очистки водной среды от нефте- и маслопродуктов / Бачурихин А.Л., Демин А.В.; заявители и патентообладатели: ООО «Региональная Экологическая Компания», Учреждение РАН Институт органической химии Н.Д. Зелинского. - № 2008126065/15; заявл. 27.06.08; опубл. 27.10.09.

31. Kittisrisawai, S. Complexation of surfactant/p-cyclodextrin to inhibit surfactant adsorption onto sand, kaolin, and shale for applications in enhanced oil recovery processes. Part I: Static adsorption analysis / S. Kittisrisawai, L.B. Romero-Zeron. // J. Surfact Deterg. - 2015. - V.18. - P. 603 - 613.

32. Тугов, И.И. Химия и физика полимеров / И.И. Тугов, Г.И. Костырки-на. - М.: Химия, 1989. - 432 с.

33. Стрепихеев, А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений / А.А. Стрепихеев, В.А. Деревицкая. - М.: Химия, 1976. - 137 с.

34. Оудиан, Д. Основы химии полимеров / Д. Оудиан. - М.: Мир, 1974. - 614 с.

35. Зуев, В.В. Физика и химия полимеров / В.В. Зуев, М.В. Успенская, А.О. Олехнович. - СПб: СПБГУ ИТМО, 2010. - 45 с.

36. Кулезнев, В.Н. Физика и химия полимеров / В.Н. Кулезнев, В.А. Шерш-ев. - М.: Высшая Школа, 1988. - 313 с.

37. Тагер, А.А. Физико-химия полимеров: учебное пособие для университетов / А.А. Тагер. - М.: Химия, 1968. - 536 с.

38. Емельяшевич, А.М. Физика полимеров / А.М. Емельяшевич, Г.М. Бартенев, С.Я. Френкель. - Л.: Химия, 1990. - 432 с

39. Гуль, В.Е. Структура и механические свойства полимеров / В.Е. Гуль,

B.Н. Кулезнев. - М.: Высшая школа, 1979. - 351 с.

40. Шур, А.М. Высокомолекулярные соединения: учебник для университетов / А.М. Шур. - М.: Высшая школа, 1981. - 656 с.

41. Сутягин, В.М. Химия и физика полимеров / В.М. Сутягин, Л.И. Бондалетова. - Томск: ТПУ, 2003. -208 с.

42. Перепечко, И.И. Введение в физику полимеров / И.И. Перепечко. - М.: Химия, 1978. - 312 с.

43. Соколов, Л.Б. Основы синтеза полимеров методом поликонденсации / Л.Б. Соколов. - М.: Химия, 1979. - 264 с.

44. Гросберг, А.Ю. Физика в мире полимеров / А.Ю. Гросберг, А.Р. Хохлов. - М.: Наука, 1989. - 208 с.

45. Семчиков, Ю.Д. Введение в химию полимеров / Ю.Д. Семчиков,

C.Ф. Жильцов, В.Н. Кашаева. - М.: Высшая школа, 1988. - 151 с.

46. Семчиков, Ю.Д. Высокомолекулярные соединения: учебник для вузов / Ю.Д. Семчиков. - М.: Высш. Проф. Обр. - естественные науки, 2008. - 368 с.

47. Киреев, И.И. Высокомолекулярные соединения / И.И. Киреев. - М.: Высшая школа, 1992. - 512 с.

48. Физическое состояние полимеров. - URL: http://orgchem.ru/chem6/hm43.htm. Дата обращения 15.09.2016.

49. Synthesis of epoxidatied castor oil and its effects on the properties waterborne polyurethane / Z. Luo [et al.] // Procedia Engineering. - 2011. -V. 18. - P. 37 - 42.

50. dos Santos, D.J. Mechanical and physical properties investigation of polyurethane material obtained from renewable natural source / D.J. dos Santos, L.B. Tavares, G.F. Batalha // Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering. - 2012. - V. 54, N 2. - P. 211 - 217.

51. Randall, D. The polyurethanes book / D. Randall, S. Lee. - USA, New-York: John Wiley & Sons, Inc, 1990. - 494 p.

52. Mechanical behaviour of polyurethane from castor oil reinforced sugarcane straw cellulose composites / P.C. Mileo [et al.] // Procedia Engineering. - 2011. -V. 10. - P. 2068 - 2073.

53. Arnold, R.G. Recent advances in isocyanate chemistry / R.G. Arnold, A. Nelson, J.J. Verbanc // Chemical Review. - 1957. - V. 57, N 1. - P. 47 - 76.

54. Saunders, J.H. The chemistry of the organic isocyanates / J.H. Saunders, R.J. Slocombe // Chemical Review. - 1948. - V. 43, N 2. - P. 203 - 218.

55. Making polyurethane - URL: http:/www.pslc.ws/mactest/uresyn.htm. Дата обращения: 22.06.2016.

56. Davis, T.L. Relative velocities of reaction of amines with phenyl isocyanate / T.L. Davis, F Ebersole // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - V. 56, N 4. - P. 885 - 886.

57. Stoutland, O. Reactions of diamines with isocyanates and isothiocyanates / O. Stoutland, L. Helgen, C.L. Agre // The Journal of Organic Chemistry. - 1959. -V. 24, N 6. - P. 818 - 820.

58. Anderson, H.H. Chloro (iso) cyanates of silicon, including rearrangements at high temperatures / H.H. Anderson // Journal of the American Chemical Society. -1944. - V. 66, N 6. - P. 934 - 935.

59. Шрайнер, Р. Систематический качественный анализ органических соединений / Р. Шрайнер, Р. Фьюсон. - М.: Иноиздат, 1950. -370 с.

60. Shkapenko, G. Mechanism of the water-isocyanate reaction / G. Shkapenko,

G.T. Gmitter, E.E. Gruber // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1960. -V. 52, N 7. - P. 605 - 608.

61. Lakra, H. The action of phenyl isocyanate on urethans, ureas and thioureas /

H. Lakra, F.B. Dains // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - V. 51, N 7. - P. 2220 - 2225.

62. Britain, J.W. Catalysis of the isocyanate-hydroxyl reaction / J.W. Britain, P.G. Gemeinhardt // Journal of Applied Polymer Science. - 1960. - V. 4, N 11. -P. 207 - 211.

63. Hostettler, F. Organotin compounds in iosocyanate reactions. Catalysts for urethane technology / F. Hostettler, E.F. Cox // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1960. - V. 52, N 7. - P. 609 - 610.

64. Kogon, I.C. Evidence for intramolecular hydrogen bonding in aryl allophanates and alkyl or aryl-alkyl biurets / I.C. Kogon // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - V. 79, N 9. - P. 2253 - 2254.

65. Kogon, I.C. Chemistry of aryl isocyanates: rate and equilibrium constants for the formation of ethyl a,y-diarylallophanate / I.C. Kogon // The Journal of Organic Chemistry. - 1959. - V. 24, N 1. - P. 83 - 86.

66. Kogon, I.C. Notes -chemistry of aryl isocyanates. The influence of metal carboxylates on the aryl isocyanate-ethyl carbanilate rReaction / I.C. Kogon // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - V. 26, N 8. - P. 3004 - 3005.

67. Kaplan, M. Reactivity of isocyanates in terms of the Hammett equation. / M. Kaplan // Journal of Chemical and Engineering Data. - 1961. - V. 6, N 2. - P. 272 - 275.

68. Bailey, M.E. Reactivity of organic isocyanates / M.E. Bailey, V. Kirss, R.G. Spaunburgh // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 1956. - V. 48, N 4. - P. 794 - 797.

69. Ledwith, A. Reactivity, mechanism and structure in polymer chemistry / A. Ledwith, A.D. Jenkins. - USA, Michigan: Ann Arbor, 1990. - 613 p.

70. Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоцианатов. Справочник / В.П. Кухарь [и др.]. - Киев: Наукова думка, 1987. - 442 с.

71. Kraitape, N. Influence of recycled polyurethane polyol on the properties of flexible polyurethane foams / N. Kraitape, C. Thongpin // Energy Procedia. - 2016. -V. 89. P. 186 - 197.

72. A systematic study substituting polyether polyol with palm kernel oil based polyester polyol in rigid polyurethane foam / A.A. Septevania [et al.] // Industrial Crops and Products. - 2015. - V. 66. - P. 16 - 26.

73. Alzner, B.G. Effect of catalysts on urethane foam properties / B.G. Alzner, K.C. Frisch // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1959. - V. 51, N 5. -P. 715 - 716.

74. Scholten, H.G. A New process control for making polyether urethane foams / H.G. Scholten, J.G. Schuhmann, R.E. TenHoor // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1963. - V. 55, N 9. - P. 48 - 50.

75. Preparation of polymers from diisocyanates and polyols / H.L. Heiss, [et al.] // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1954. - V. 46, N 7. - P. 1498 -1503.

76. Influence of acids and bases on preparation of urethane polymers / H.L. Heiss [et al.] // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 1959. - V. 51, N 8. -P. 929 - 934.

77. Hall, H.K. Kinetics of reactions of acyl halides. V. Reactions of acyl chlorides with substituted piperidines in benzene solution / H.K. Hall, P.W. Morgan // The Journal of Organic Chemistry. - 1956. - V. 21, N 2. - P. 249 - 250.

78. Bender, M.L. Nucleophilic reactions of morpholine with the benzoyl halides. The presence of an element effect / M.L. Bender, J.M. Jones // The Journal of Organic Chemistry. - 1962. - V. 27, N 11. - P. 3771 - 3774.

79. Морган, П.У. Поликонденсационные процессы синтеза полимеров / П.У. Морган. - Л.: Химия, 1970. - 448 с.

80. Saunders, J.H. The formation of urethan foams / J.H. Saunders // Rubber Chemistry and Technology. - 1960. - V. 33, N 5. - P. 1293 - 1322.

81. Sivertsen, K Polymer foams: 3.063 Polymer Physics. - Spring 2007. - URL: https://ocw.mit.edu/courses/materials-science-and-engineering/3-063-polymer-physics-spring-2007/assignments/polymer_foams.pdf. Дата обращения 22.06.16.

82. Saunders, J.H. The reactions of isocyanates and isocyanate derivatives at elevated temperatures / J.H. Saunders // Rubber chemistry and technology. - 1959. -V. 32, N 2. - P. 337 - 345.

83. Triethylenediamine - a new bicyclic intermediate and catalyst for making polyurethane foam / A. Farkas [et al.] // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 1959. - V. 51, N 10. - P. 1299 - 1300.

84. Саундерс, Д.Х. Химия полиуретанов/ Д.Х. Саундерс, К.К. Фриш. - М.: Химия, 1968. - 472 с.

85. Mills, N.J. Polyurethane foams: processing and microstructure/ N.J. Mills. -United Kingdom, Oxford: Butterworth-Heinemann, 2007. - 535 p.

86. Demharter, A. Polyurethane rigid foam, a proven thermal insulating material for applications between +130°C and -196°C / A. Demharter // Cryogenics. - 1998. -V. 38, N 1. - P. 113 - 117.

87. Липатов, Ю.С. Структура и свойства полиуретанов/ Ю.С. Липатов, Ю.Ю. Керча, Л.М. Сергеева. - Киев: Наукова думка, 1970. - 277 с.

88. Chen, X.D. Preparation and properties of cast polyurethane elastomers with molecularly uniform hard segments based on 2,4-toluene diisocyanate and 3,5-dimethyl-thioltoluenediamine / X.D. Chen, N.Q. Zhou, H. Zhang // Biomedical Science and Engineering. - 2009. - V. 2. - P. 245 - 253.

89. Odian, G. Principles of polymerization / G. Odian. - USA, New-York: John Wiley & Sons, 2004. - 832 p.

90. Flory, P.J. Principles of polymer chemistry/ P.J. Flory. - USA, New-York: Cornell University Press, 1953. - 672 p.

91. Houwink, R. Elastomers and plastomers - their chemistry, physics, and technology / R. Houwink // Polymer Chemistry. - 1950. - V. 4, N 6. - P. 636 - 638.

92. Saunders, J.H. The Relations between polymer structure and properties in urethans / J.H. Saunders // Rubber Chemistry and Technology. - 1960. - V. 33, N 5. -P. 1259 - 1292.

93. Bunn, C.W. The melting points of chain polymers / C.W. Bunn // Polimer Chemistry. - 1955. - V. 16, N 82. - P. 323 - 343.

94. Керча, Ю.Ю. Инфракрасные спектры и структура полиуретанов / Ю.Ю. Керча, В.Н. Ватулев, С.В. Лаптий. - Киев: Наукова думка, 1987. - 187 с.

95. Wittbecker, E.L. Interfacial polycondensation. VII. Polyurethanes / E.L. Wittbecker, M.J. Katz // Journal of Polymer Science. - 1959. - V. 40, N 137. - P. 367 - 375.

96. Lyman, D.J. Polyurethanes. I. The solution polymerization of diisocyanates with ethylene glycol / D.J. Lyman // Journal of Polymer Science. - 1960. - V. 45, N 145. - P. 49 - 59.

97. Properties of urethane foams related to molecular structure / R.E. Bolin [et al.] // The Journal of Chemical and Engineering Data. - 1959. - V. 4, N 3. - P. 261 - 265.

98. Dyer, E. Thermal degradation of N-substituted polycarbamates / E. Dyer, R.J. Hammond // Journal of Polymer Science. - 1964. - V. 2, N 1. - P. 1 - 14.

99. Development of cast urethane elastomers for ultimate properties. / K.A. Pigott [et al.] // Journal of Chemistry Engineering Data. - 1960. - V. 5, N3. - P. 391 - 395.

100. Novel polyacetylenic diols1 and polyacetylenic polyurethanes / F.B. Slezak [et al.] // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - V. 26, N 9. - P. 3137 - 3140.

101. Rinke, H. Elastomeric fibers based on polyurethanes / H. Rinke // Rubber Chemistry and Technology. - 1963. - V. 36, N 3. - P. 719 - 729.

102. Polyurethanes. IX. New types of highly elastic products: vulcollans. Part 2 / E. Muller [et al.] // Rubber Chemistry and Technology. - 1953. - V. 26, N 3. - P. 493 - 510.

103. Соренсон, В.Р. Препаративные методы химии полимеров / В.Р. Сорен-сон, Т.В. Кемпбел - М.: ИЛ, 1963. - 399 с.

104. Synthesis, properties and applications of polyurethane/carboxymethyl cellulose blended polymers / K.S. Huang, [et al.] // Cellulose Chemistry and Technology. - 2005. - V. 41, N 2 - 3. - P. 113 - 117.

105. Manufacturing and characterization of polyurethane based sandwich composite structures / M. Mohameda [et al.] // Composite Structures. - 2015. - V. 123. -P. 169 - 179.

106. Тараканов, О.Г. Наполненные пенопласты/ О.Г Тараканов, И.В. Шамов, В.Д. Альперн - М.: Химия, 1989. - 216 с.

107. Сафиуллина, Т.Р. Наполнение литьевых пенополиуретанов отработанным катализатором процесса дегидратации метилфенилкарбинола /

Т.Р. Сафиуллина, Е.В. Бабенко, Л.А. Зенитова // Исследовано в России. - 2001. -С. 91 - 97.

108. Дмитриенко, С.Г. Пенополиуретан. Старый знакомый в новом качестве / С.Г. Дмитриенко // Соросовский образовательный журнал. - 1998. - №8. -С. 65-70.

109. Мюллер, Р.Л. Химия твердого тела и стеклообразное состояние / Мюллер Р.Л. // Химия твердого тела. - Л.: ЛГУ, 1965. - С. 9 - 63.

110. Мюллер, Р.Л. Электропроводность стеклообразных веществ: Сб. трудов. / Р.Л. Мюллер. - Л.: ЛГУ, 1968. - 251 с.

111. Коган, В.Е. Лабораторные исследования возможности изготовления сорбентов нефти и нефтепродуктов на основе малощелочных алюмоборосиликат-ных стекол / В.Е. Коган, П.В. Згонник, А.А. Гафиуллина // Нефтяное хозяйство. -2015. - № 8. - С. 125 - 127.

112. Рецептурно-технологические параметры получения нефтесорбентов на основе электровакуумного стекла С95-2 и закономерности сорбции ими нефти //

B.Е. Коган, П.В. Згонник, Т.С. Шахпаронова, Д.О. Богатенко / Международный научно-исследовательский журнал. - 2016. - № 4 (46), Ч. 6. - С. 146 - 149.

113. Коган, В.Е. Нефтесорбенты из пенополиуретанов и кинетика нефтепо-глощения // В.Е. Коган, П.В. Згонник, В.А. Черняев / Актуальные проблемы гуманитарных и естественных наук: Ежемесячный научный журнал. - 2013. №05 (52). -

C. 26 - 30.

114. Кинетика нефтепоглощения стеклообразными сорбентами органической природы / В.Е. Коган, П.В. Згонник, Т.С. Шахпаронова, В.А. Черняев // Международный научно-исследовательский журнал. - 2016. - № 5 (47),Ч. 5. - С. 104 - 107.

115. Braun, T. Polyurethane foam sorbent in separation science / Braun T., Navra-til J.D., Farag A.B. - Boca Ration: CRC Press, 1985. - 270 p.

116. Коган, В.Е. Кинетические закономерности получения пенополиуретана для нефтесорбентов / В.Е. Коган, П.В. Згонник, Т.С. Шахпаронова, В.А. Черняев //

Международный научно-исследовательский журнал. - 2014. - № 10 (29),Ч.1. -С. 29 -30.

117. Zgonnik, P.V. The effect of polyurethane production temperature on its oil absorbtion capacity / P.V. Zgonnik, T.S. Shakhparonova, V.A. Chernyaev // Biosciences Biotechnology Research Asia. - 2016. V. 13 (1). - P. 515 - 522.

118. Черняев, В.А. Влияние условий получения сорбентов на основе пенополиуретанов на их нефтепоглощение / В.А. Черняев // Актуальные проблемы науки и техники - 2014: Материалы VII Международной научно-практической конференции молодых учёных, 19 ноября 2014 г.: в 2 т., Т. 2 - Уфа: РИЦ УГНТУ, 2014. -С. 62 - 64.

119. Черняев, В.А. Влияние рецептурно-технологических факторов на структуру и свойства нефтесорбентов на основе пенополиуретана / В.А. Черняев // Тезисы докладов III Международной молодежной научной конференции: Физика. Технологии. Инновации. ФТИ-2016, 16-20 мая 2016 г. - Екатеринбург: УрФУ, 2016. - С. 402 - 403.

120. Zgonnik, P.V. The study of sorption kinetics of crude oil by adsorbents on the basis of foamed polyurethane, obtained at different temperatures / P.V. Zgonnik, V.A. Chernyaev, V.E. Kogan // 16th International Multidisciplinary Scientific GeoCon-ference SGEM 2016 Conference Proceedings, 30 June - 6 July 2016 Albena, Bulgaria: Book 4, V. 1. - Sofia: STEF92 Technology Ltd, 2016. - P. 402 - 403.

121. Chernyaev, V.A. The use of adsorbents based on polyurethane foam to clean the water surface from oil pollution / V.A. Chernyaev, P.V. Zgonnik // Modern Problems of polymer science Program and Abstract Book of 12th International Saint- Petersburg Conference of Young Scientists, November 14 - 16, 2016. - Saint-Petersburg: IMC, 2016. - P. 128.

122. Воробьев, Х.С. Состояние и перспективы использования вторичных продуктов и отходов промышленности в производстве строительных материалов / Х.С. Воробьев // Строительные материалы. - 1985. - №10 . - С. 6 - 7.

123. Ахмедов, М.А. Фосфогипс. Исследование и применение / М.А Ахмедов, Т.А. Атакузиев. - Ташкент: Изд-во «Фан» УзССР, 1980 - 169 с.

124. Мольков, А.А. Утилизация фосфогипса в качестве компонента трудногорючего пенополиуретана: дис. ... канд. техн. наук: 25.00.36 / А.А. Мольков; ННГАСУ. - Нижний Новгород, 2007. - 175 с.

125. Structure and microstructure of gypsum and its relevance to Rietveld quantitative phase analyses / Â.G. De la Torre [et al.] // Powder Diffraction. - 2004. - Vol.19, N 3 - P. 240 - 246.