Кинетика и механизмы адсорбции лекарственного вещества молсидомин на мезопористых диоксидах кремния и его десорбции (высвобождения) из их композитов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Долинина, Екатерина Сергеевна

• Долинина, Екатерина Сергеевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Долинина, Екатерина Сергеевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Мезопористые диоксиды кремния и их композиты с органическими молекулами. Синтез, свойства, применение

1.2. Кинетика адсорбции на пористых материалах 22 1.2.1.Основные модели

1.2.1.1. Кинетические модели адсорбционных реакций

1.2.1.2. Диффузионные модели адсорбции 27 1.2.2 Влияние различных факторов на кинетику процесса адсорбции

на пористых адсорбентах

1.2.2.1. Текстурные и морфологические свойства частиц адсорбента

1.2.2.2. Начальная концентрация адсорбата и количество адсорбента

1.2.2.3. Химическая природа функциональных поверхностных групп

и их количество

1.2.2.4. Эффект рН среды адсорбции

1.3. Кинетика десорбции (высвобождения) из пористых матриц

1.3.1. Основные механизмы высвобождения и теоретические модели

1.3.2. Влияние различных факторов на количество высвободившегося вещества и кинетику процесса высвобождения из пористых матриц

1.3.2.1. Параметры пористой структуры, размер и форма частиц

1.3.2.2. Способ модифицирования поверхности, химическая

природа функциональных поверхностных групп и их количество

1.3.2.3. Влияние способа синтеза лекарственных композитов

с пористыми адсорбентами на кинетику его высвобождения

1.3.2.4. Влияние условий золь-гель синтеза композитов на кинетику высвобождения из матриц диоксида кремния

1.3.2.5. Эффект рН среды высвобождения на кинетические параметры процесса высвобождения

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Материалы

2.2. Методики синтеза материалов мезопористого диоксида кремния

2.2.1. Синтез немодифицированного диоксида кремния (НМДК) и фенилмодифицированного диоксида кремния (ФМДК(сок.)) золь-

гель методом

2.2.2. Синтез фенил- и мекаптопропилмодифицированных мезопористых диоксидов кремния (ФМДК(пр.) и ММДК(пр.)) методом прививки

2.3. Методики синтеза композитов молсидомина с диоксидами кремния

2.3.1. Синтез композитов молсидомина с диоксидами кремния

методом адсорбции

2.3.2. Синтез композитов молсидомина с диоксидами кремния золь-гель методом

2.4. Методики кинетического эксперимента по адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния и его десорбции (высвобождения)

из композитов

2.4.1. Методика кинетического эксперимента по адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния

2.4.2. Методика эксперимента по десорбции (высвобождению) молсидомина из синтезированных композитов

2.5. Методика определения точек нулевого заряда синтезированных диоксидов кремния

2.6. Метод сканирующей электронной микроскопии (СЭМ)

2.7. Методика приготовления буферных растворов (рН=1.6-8.0)

2.8. Оценка погрешностей экспериментальных и расчетных данных 74 2.8.1. Оценка погрешности в определении концентрации молсидомина в растворе ( С0, С,) и количества адсорбированного молсидомина

2.8.2. Оценка погрешностей в определении кинетических параметров адсорбции и равновесного количества адсорбированного молсидомина при его адсорбции на мезопористых диоксидах кремния

2.8.3. Оценка погрешностей величин в кинетическом эксперименте по десорбции (высвобождению) молсидомина из композитов 77 ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Кинетика и механизм адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния

3.1.1. Свойства адсорбентов

3.1.2. Кинетические параметры адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния, полученные с применением кинетических моделей адсорбционных реакций

3.1.3. Кинетические параметры адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния, полученные с применением диффузионных моделей. Механизмы процесса адсорбции 89 3.1.4 Влияние количества адсорбата и адсорбента на скорость адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния

3.2. Кинетика и механизм переноса молсидомина из его композитов с диоксидами кремния в раствор

3.2.1. Кинетика и механизм переноса молсидомина из композитов, полученных методом адсорбции, в раствор (процесс десорбции)

3.2.2. Кинетика и механизм переноса молсидомина из композитов, полученных золь-гель методом, в раствор ( процесс высвобождения) 111 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 124 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизмы адсорбции лекарственного вещества молсидомин на мезопористых диоксидах кремния и его десорбции (высвобождения) из их композитов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследований и степень ее разработанности.

Изучение кинетики процессов, протекающих в гетерогенных системах, является важнейшей проблемой физической химии поверхностных явлений.

Кинетические исследования позволяют установить законы, по которым происходит перераспределение вещества в фазах и между фазами гетерогенной системы, его механизмы, закономерности влияния различных факторов на массоперенос.

Особую актуальность представляет изучение кинетики процессов переноса органических веществ в гетерогенных системах раствор/твердая пористая фаза. Перенос органического вещества может происходить из раствора на внешнюю и внутреннюю поверхности пористого адсорбента, приводя к образованию композита за счет адсорбционных сил (адсорбция). И наоборот, массоперенос может осуществляться из композитов в раствор -десорбция, если композит был получен адсорбцией, или высвобождение, если композит получен другим способом, например, методом инкапсулирования. Изучение кинетических закономерностей переноса в указанных гетерогенных системах необходимо для решения разнообразных экологических и технических проблем [1-9], создания новых материалов с заданными параметрами, в частности, для разработки новых лекарственных композитов с улучшенными фармакологическими и потребительскими свойствами [10-13].

Хорошо известно, что композиты лекарственных веществ с пористым диоксидом кремния могут коренным образом изменить кинетику поступления лекарственного компонента в биологическую среду [12,13]. В последние десятилетия в литературе появилось огромное количество работ по разработке на основе диоксида кремния новых лекарственных форм с контролируемым высвобождением лекарственного вещества. Данная работа посвящена изучению кинетики адсорбции лекарственного вещества молсидомин на пористых диоксидах кремния и десорбции (высвобождения)

его из их композитов. Результаты, представленные в данной работе, не имеют аналогов в мировой литературе и являются продолжением фундаментальных исследований [14], направленных на разработку новой формы сердечнососудистых препаратов на основе молсидомина с модифицированным (контролируемым) высвобождением.

Композиты молсидомина с диоксидами кремния были получены двумя наиболее распространенными методами: методом адсорбции и золь-гель методом. Оптимизация процесса получения композитов с модифицированным высвобождением требует информации о влиянии способа и условий синтеза, химической природы поверхности диоксидов кремния, структуры и состава композитов, свойств среды на количественные кинетические характеристики процессов адсорбции и десорбции (высвобождения), об их механизмах. Поэтому разработка композитов молсидомина с диоксидами кремния, способных к модифицированному высвобождению лекарственного вещества, невозможна без изучения кинетических закономерностей и механизмов перераспределения вещества между фазами гетерогенной системы, влияния различных факторов на массоперенос. Учитывая то, что все лекарственные препараты с модифицированным высвобождением произведены в других странах, все исследования, направленные на создание отечественного препарата, имеют особую актуальность.

Цель представленной диссертационной работы заключалась в установлении кинетических закономерностей и выявлении механизмов процессов адсорбции молсидомина на диоксидах кремния и его десорбции (высвобождения) из их композитов, полученных методом адсорбции и золь-гель методом.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие основные задачи исследования:

1. Синтезировать композиты лекарственного вещества молсидомин с мезопористыми диоксидами кремния методом адсорбции. Изучить

влияние способа модифицирования матрицы диоксида кремния, физических и химических свойств поверхности адсорбентов, рН среды на кинетические характеристики процессов адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния выявить механизмы процесса и стадии, лимитирующие их скорость.

2. Синтезировать композиты молсидомина с немодифицированным и органомодифицированными диоксидами кремния золь-гель методом.

3. Изучить эффекты количества лекарственного вещества в композите, химической природы матрицы диоксида кремния, рН среды на кинетические характеристики высвобождения молсидомина из золь-гель композитов и установить механизмы процесса.

4. Выявить влияние способа синтеза композитов молсидомин/диоксид кремния на кинетику высвобождения лекарственного вещества в среды с различным значением рН.

Научная новизна

1. Впервые изучена кинетика процесса адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния с различной химией поверхности в средах с различными значениями рН. Установлено, что кинетика адсорбции подчиняется закону псевдовторого порядка, константа скорости процесса наибольшая при рН, равной рН точки нулевого заряда адсорбента (рНхнз), определяется степенью однородности поверхности и доступностью адсорбционных центров, поэтому зависит от введения органических групп в матрицу диоксида кремния и способа их введения. Процесс адсорбции на всех модифицированных образцах контролируется пленочной диффузией независимо от величины рН, но диффузией в порах - на немодифицированном диоксиде кремния при рН > рНтнз.

2. Впервые исследованы и сравнены кинетика и механизмы массопереноса молсидомина из композитов, приготовленных методом адсорбции и золь-гель методом, в растворы с рН 1.6 и 7.4. Показано, что независимо от способа синтеза, рН среды процессы переноса молсидомина из всех

синтезированных композитов в раствор происходят в две стадии. Однако установлено, что способ синтеза композитов оказывает значительное влияние на кинетику и механизмы переноса вещества из композитов в раствор вследствие различий в степени гомогенности распределения вещества в матрицах композитов и в устойчивости их структур к деградации. 3. Выявлены эффекты рН раствора, модифицирования матрицы диоксида кремния и количества молсидомина в композитах на кинетику и механизмы переноса молсидомина из композитов, полученных различными методами, в раствор. Показано, что в отличие от композитов, полученных адсорбцией, кинетика и механизм переноса молсидомина из золь-гель композитов в раствор существенно зависит от рН раствора, что связано с различной устойчивостью структуры композитов к деградации. Модифицирование матрицы и увеличение количества молсидомина в композите приводит к падению устойчивости золь-гель композитов в сильнокислой среде и смешанному механизму процесса переноса молсидомина из композитов в раствор на второй стадии (диффузия + деградация), подчиняющемуся кинетике нулевого порядка.

Теоретическая и практическая значимость

Результаты исследования развивают научные представления о кинетике процессов в гетерогенной системе раствор/твердая поверхность, а также о закономерностях влияния различных факторов на перераспределение вещества между фазами.

Кинетические характеристики адсорбции и десорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния и закономерности их изменения под действием различных факторов могут найти применение при разработке адсорбентов для очистки сточных вод от лекарственных препаратов сиднониминовой природы, технологий разделения смесей и очистки лекарственных веществ от примесей.

Полученные данные по кинетике высвобождения молсидомина из золь-гель композитов могут быть использованы для создания новых

отечественных форм сердечнососудистых препаратов на основе молсидомина с модифицированным (контролируемым) высвобождением.

Выявленные закономерности влияния способа синтеза композитов, модифицирования матрицы диоксида кремния, их физико-химических свойств, количества лекарственного вещества, свойств среды на кинетику и механизм процессов массопереноса молсидомина в гетерогенной системе раствор/диоксид кремния дают возможность управлять процессом получения композитов с заданными свойствами и прогнозировать их поведение в биологических средах.

Методология и методы исследования.

Обоснование результатов исследований проведено с использованием научных трудов отечественных и зарубежных ученых в области теории поверхностных явлений, кинетики процессов на границе раздела конденсированных фаз, разработки новых функциональных биоматериалов. Методологической основой исследования выступали общенаучные и специальные методы, такие как синтез, эксперимент, анализ. Методы исследования выбраны в соответствии с выбранными объектами исследования и поставленными задачами: УФ-спектроскопия, сканирующая электронная микроскопии, потенциометрическое титрование.

Положения, выносимые на защиту

- эффекты способа модифицирования матрицы диоксида кремния, физических и химических свойств поверхности адсорбентов, рН среды на скорость процессов адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния;

- влияние количества лекарственного вещества в композите, химической природы матрицы диоксида кремния, рН среды на кинетические характеристики и механизм переноса молсидомина из золь-гель композитов в раствор;

- влияние способа синтеза композитов на кинетику и механизм переноса молсидомина из композитов в раствор.

Достоверность полученных результатов подтверждается использованием современных аппаратурных методов исследования, согласованностью выводов с современными представлениями физической химии о явлениях, происходящих на границе раздела фаз, публикациями в журналах с высокими импакт-факторами.

Связь темы диссертации с плановыми исследованиями

Диссертационная работа выполнена в соответствии с научным направлением Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института химии растворов им. Г.А. Крестова Российской академии наук «Научные и технологические основы получения функциональных материалов и нанокомпозитов» (№ гос. регистрации 01201260483).

Вклад автора состоит в проведении работ по синтезу исследуемых композитов, постановке и выполнении экспериментальных кинетических исследований, проведении расчетов, обработке и анализе экспериментальных и литературных данных, участии в написание научных публикаций, формулировке основных положений и выводов диссертации.

Апробация работы

Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на IX Всероссийской конференции «Химия и медицина» с Молодежной научной школой по органической химии (Уфа, 2013), международной междисциплинарной научной конференции «Биологически активные вещества и материалы: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения» (Крым, 2013), VIII Международной научной конференции «Кинетика и механизм кристаллизации как форма самоорганизации вещества» (Иваново, 2014), Третьей международной конференции стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем» (Суздаль, 2014), VI Международной научно-технической конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плес, Ивановская обл., 2014), XV

Всероссийской молодежной научной конференции с элементами научной школы "Функциональные материалы: синтез, свойства, применение"(Санкт-Петербург, 2014), VII, VIII, IX Всероссийских школах-конференциях молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» («Крестовские чтения») (Иваново, 2012, 2013, 2014).

Публикации Основное содержание работы изложено в главе монографии, 3 статьях, опубликованных в отечественных и иностранных рецензируемых научных журналах, а также, тезисах 9 докладов, опубликованных в трудах конференций различного уровня.

Объем и структура диссертации Работа изложена на 159 страницах, содержит 12 таблиц, 21 рисунок и 71 формулу и состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, основных выводов, библиографического списка, содержащего 262 ссылки на цитируемые источники.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Процессы массопереноса веществ в гетерогенных системах раствор/твердая пористая фаза широко распространены в природе и различных областях жизнедеятельности человека. К ним относится процесс адсорбции веществ из растворов на поверхность твердых пористых адсорбентов и обратный ему процесс десорбции, а также процессы переноса вещества из твердых композитов в раствор, полученных неадсорбционными методами (например, золь-гель синтезом [13], физическим смешиванием, плавлением, выпариванием [15]). Указанные процессы массопереноса составляют основу многих технологий, например, очистка и разделение различных веществ [1-3], гетерогенный катализ [3-5], играют важную роль при решении экологических проблем [1,6-8]. Особое значение эти процессы имеют в биотехнологиях и медицине [1,9,10] в частности, при разработке новых форм лекарственных препаратов [11-13].

В фармацевтической терминологии процесс переноса лекарственного вещества из лекарственных композитов в биологическую среду называется высвобождением. Так как объектом исследований в данной работе является лекарственное вещество и его композиты с пористым диоксидом кремния, то большая часть литературных источников в обзоре касается переноса разнообразных лекарственных соединений из раствора на поверхность адсорбентов, а также из композитов, полученных различными способами, в раствор. Термин «высвобождение» применяется в большинстве цитируемых работ и поэтому будет использоваться в данном обзоре и в дальнейшем по тексту диссертации.

Как уже упоминалось во введении, данная работа является продолжением исследований, направленных на создание новой лекарственной формы молсидомина с модифицированным высвобождением [14]. В литературном обзоре к работе [14], посвященной изучению равновесной адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния,

содержатся подробные сведения о свойства адсорбентов, принципах формирования их структуры при золь-гель синтезе и модифицировании, об адсорбционных взаимодействиях органических веществ и ионов с поверхностью пористых адсорбентов, о свойствах молсидомина. Поэтому в данном обзоре эти вопросы изложены кратко, а основное внимание уделено главной проблеме исследований этой диссертационной работы - кинетике процессов адсорбции органических веществ и ионов на пористых адсорбентах, а также кинетике десорбции и высвобождения из композитов, возможным механизмам этих процессов, влиянию на них различных факторов.

1.1. Мезопористые диоксиды кремния и их композиты с органическими молекулами. Синтез, свойства, применение.

Диоксид кремния ((Si02)n), трехмерный неорганический полимер, существует в виде многообразных форм (кристаллический, аморфный, стеклообразный). Он может обладать пористой структурой или быть непористым. В зависимости от способа получения аморфный диоксид кремния может быть безводным и гидратированным [16]. Поверхность частиц гидратированного диоксида кремния покрыта гидроксильными (силанольными, Si-OH) группами (свободными, связанными) [17].

Согласно классификации ИЮПАК к мезопористым материалам относятся материалы, имеющие поры диаметром от 2 до 50 нм [18]. Этот диапазон размера пор позволяет ионам, молекулам различного размера размещаться в их пористом пространстве. Обладая высокоразвитой поверхностью, мезопористые материалы диоксида кремния являются эффективными адсорбентами ионов тяжелых металлов [19, 20], красителей [21], биологически важных молекул [22, 23] и т.д.

Мезопористые диоксиды кремния могут иметь упорядоченную систему пор, как, например, МСМ-41 (Mobil Composites of Matter) [24] или SBA-

15(Santa Barbara Amorphous) [25] с гексагональной конфигурацией пор, различающиеся их размером, МСМ-48 со слоистой конфигурацией пор [26, 27]. Материалы могут иметь неупорядоченную систему пор в виде хаотично соединенных между собой пористых каналов (червообразная система) [28]. Сами поры могут обладать различной формой, например, цилиндрические, щелевидные, «бутылочного горлышка» [18].

Конфигурация системы пор, их размер и форма, морфология частиц материалов, химические и физические свойства поверхности диоксида кремния зависят от условий их синтеза.

Наиболее часто применяемым методом синтеза материалов диоксида кремния является золь-гель метод. Теоретические основы золь-гель процессов, влияние условий синтеза на характеристики получаемых материалов подробно изложены в ряде книг и обзоров, например [29-31]. В данном обзоре будет сделано ударение на тех особенностях и процедурах золь-гель синтеза, которые имеют важное значение для синтеза материалов диоксида кремния, изучаемых в представленной диссертации.

Как показывает обзор литературы, параметры пористой структуры материалов диоксида кремния (размер пор и их объем, их упорядоченность ) прежде всего зависят от применяемого в золь-гель синтезе темплата и его концентрации [32-42].

Использование супрамолекулярных агрегатов ионных ПАВ (алкиламмониевых солей с длинными углеводородными радикалами) [31-36], а также ионных жидкостей [37] качестве темплатов приводит к образованию мезоструктурированных материалов с упорядоченной системой пор. В растворе молекулы ПАВ образуют мицеллы, а затем лиотропную жидкокристаллическую фазу, которая взаимодействует с продуктами гидролиза прекурсора диоксида кремния, образуя мезоструктурированный материал с гексагональной, кубической, слоистой структурой пор. Тип образующейся структуры зависит от природы ПАВ и концентрации в растворе (Рисунок 1)

гексагональная

ламинарная

кубическая

Г ШГ Л *.1С|Л/1\.МСЬИ

I ф

тержневидные

сферические

молекулы ; изотропные ПАВ I мииеллы

жидкокристаллические фазы

т

рост концентрации ПАВ

К КМ

Рис. 1. Схема образования структуры фаз в зависимости от концентрации ПАВ в водном растворе [35].

В качестве темплатов могут быть использованы и неионные темплаты (например, длинноцепочечные амины [38], сополимеры [39]), а также их смеси с ионными ПАВ [34, 40]. Следует отметить, что размер пор зависит от размера темплатной молекулы [36, 40]. После удаления темплатов из матриц диоксида кремния получаются мезопористые материалы с определенной пористой структурой.

В связи с интенсивными работами по синтезу и исследованию биоматериалов на основе мезопористых диоксидов кремния большое значение имеет предложенный и развитый Wei и сотрудниками метод золь-гель синтеза мезопористых диоксидов кремния с применением в качестве темплатов (или агентов, формирующих поры) биологически безопасных органических молекул, таких как моно- и дисахариды, циклические сахариды, полиолы и т.п. [28, 41, 42]. Главные достоинства таких темплатов заключаются в следующем:

- они безопасны для живых организмов и окружающей среды;

- быстро и качественно удаляются из матрицы диоксида кремния путем простого промывания водой, т.к. очень хорошо растворимы в воде и слабо взаимодействуют с матрицами (ПАВ и многие неионные темплаты

удаляются либо высокотемпературной обработкой, либо с использованием агрессивных и токсичных для живых организмов веществ); - не являются дорогостоящими.

Как показывают результаты исследований [28, 41, 42], применение биологически безопасных темплатов приводит к образованию материалов, обладающих высокой удельной поверхностью и объемом пор, узким распределением пор по размерам.

Поверхностные гидроксильные группы диоксида кремния могут быть замещены на органические группы. Модифицирование поверхности пористого диоксида кремния различными функциональными группами является мощным рычагом управления свойствами полученных гибридных органо-неорганических материалов, например, адсорбционными [15, 19-21, 36], оптическими [43, 44], каталитическими [45, 46] и др. Наиболее часто модифицирование диоксида кремния осуществляется с помощью двух методов: соконденсацией (одноступенчатый метод) или прививкой (двухступенчатый метод).

Сущность метода соконденсации заключается в гидролизе и конденсации смеси прекурсора и модифицирующего агента (алкоксисилана (81((Ж)4,) и органоалкоксисилана (КО^Ш1), где ЯО- алкоксигруппа, Я' -функциональная группа):

пБКСЖи п^БЦСЖЬ

-4пЖЭН -ЗпРОН

гидролиз

П8КОН)4

пК БКОНЬ

соконденсаци:

-Н20

ОН ОН

ОН-ЭЬО-^-р1 ОН ОН п

Прекурсор необходим для образования главной матрицы материала, а модифицирующий агент - для создания матрицы и введения органических функциональных групп. Процессы могут происходить в присутствии темплата. Полученный гибридный материал диоксида кремния имеет высокое содержание функциональных групп в матрице и гомогенное их распределение. Однако введение этих групп способствует снижению упорядоченности материала, причем степень упорядоченности падает с ростом концентрации (110)з81К' в реакционной смеси [32, 47, 48].

Модифицирование методом прививки - это двухступенчатый метод. Функциональные группы присоединяются (прививаются) на поверхность заранее синтезированной основы - чистого диоксида кремния. Прививка происходит за счет реакции органоалкоксисиланов ((]Ю)з81К.') или реже хлорсиланов (С181Яз) и силазанов (КН(81К3)2) с поверхностными гидроксильными группами основы:

ОН

^¡-ОН

^¡-он

5Э1-ОН + 2 (Г*0)33|-Р-►

= БНОН ^¡-он

При модифицировании данным методом пористая структура материала-основы сохраняется, но функциональные группы распределяются по матрице негомогенно, т.к. основное количество функциональных групп прививается на внешней поверхности частиц и на входах в поры [32, 49]. Таким образом, модифицирование поверхности различными способами приводит к формированию материалов, различающихся по своим свойствам. Так, например, результаты работы [50] показывают, что способ модифицирования оказывает сильное влияние на реакционную способность модифицированных материалов. Доля аминопропильных групп, доступных для взаимодействия, при модифицировании методом прививки составляет ~ 37%, тогда как при

= 51-0—эм?

^¡-Оч

модифицировании методом соконденсации - ~ 16%. В исследовании [51] обнаружено, что адсорбционная способность мезопористых материалов диоксида кремния, модифицированных аминопропильными группами методом прививки, по отношению к ионам Со2+ и Ре3+ очень низка вопреки высокой плотности аминогрупп на их поверхности. Авторы считают, что этот результат связан с тем, что при этом способе модифицирование основная часть органических функциональных групп сосредоточена на входах в поры, которые блокируют диффузию ионов в поры.

Изучение влияния способа модифицирования на гидротермальную устойчивость мезопористых МСМ-41 материалов диоксида кремния показало, что модифицирование указанного материала винильными группами методом прививки приводит к образованию материала с большей гидротермальной устойчивостью, чем при модифицировании методом соконденсации [52].

Благодаря своей пористой структуре и наличию поверхностных функциональных групп, мезопористые диоксиды кремния могут образовывать композиты с различными веществами путем их адсорбции. Адсорбция - наиболее простой и распространенный метод получения таких композитов. Вещество может адсорбироваться как на внешней поверхности материала, так и в его пористом пространстве, проникая туда за счет диффузии. Количество вещества в композите (т.е. количество адсорбированного вещества), энергия связывания его с матрицей зависят от многих факторов: природы самого вещества и размера его молекул, параметров пористой структуры и химических свойств поверхности диоксида кремния, морфологии его частиц, свойств среды, из которой осуществляется адсорбция. Так, например, исследования показывают, что слишком маленькие поры не позволяют эффективно адсорбировать вещество [53], тогда как слишком большие поры не позволят веществу прочно удерживаться в композите [54, 55]. Модифицирование поверхности диоксида кремния также оказывает огромное влияние на количество

адсорбированного вещества и энергию его взаимодействия с матрицей [14, 37, 49, 56, 57]. Значительное увеличение количества адсорбированного вещества на диоксиде кремния, модифицированном соответствующими функциональными группами, объясняется ростом увеличением сродства поверхности к адсорбируемому веществу за счет различных взаимодействий, таких как водородное связывание [14, 49], электростатических [49], п-к взаимодействий [14, 56] и т.д. Сродство может быть увеличено также изменением свойств среды, например, ее рН. Как показывают результаты работ [57, 58], рН среды воздействует как на ионизационное состояние самого вещества, так и на заряд поверхности диоксида кремния в растворе. Например, адсорбция диклофенака и карбамазепина на мезопористых меркапто- и аминомодифицированных диоксидах кремния максимальна при рН 5.0 вследствие оптимальных электростатических взаимодействий и водородного связывания при этом значении рН [57].

Другой наиболее часто используемый метод получения композитов на основе пористого кремнезема - это золь-гель метод. Если при образовании композита методом адсорбции вещество адсорбируется на готовый материал, то при получении композита золь-гель методом формирование матрицы диоксида кремния происходит в присутствии вещества, образующего композит. В литературе иногда вещество в составе такого композита называют «инкапсулированным», а сам процесс - «инкапсулированием»[59-62], поскольку, «обрастая» силоксановой сеткой в ходе процесса, вещество оказывается заключенным в «капсулу» из диоксида кремния. Как и в композите, полученном адсорбцией, инкапсулированное вещество взаимодействует с матрицей диоксида кремния. В работе [59] изучено взаимодействие с матрицей диоксида кремния ряда инкапсулированных лекарственных веществ (флуоксетина, гентамицина, лидокаина, морфина, нифедипина, парацетамола, тетрациклина) различными

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Долинина, Екатерина Сергеевна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.

1. Шумяцкий, Ю.И. Адсорбция: процесс с неограниченными возможностями. / Ю.И. Шумяцкий, Ю.М. Афанасьев. - М.: Высшая школа, 1998. - 78 с.

2. Тимофеев, Д.П. Кинетика адсорбции. / Д.П. Тимофеев.- М.: Изд-во Академии наук СССР, 1962. - 252 с.

3. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б.Г. Линсена. -М.: Мир, 1973. - 645 с.

4. Чоркендорф, И. Современный катализ и химическая кинетика./ И. Чоркендорф, X. Наймантмведрайт,- 2-е изд. - Долгопрудный, МО: Изд. Дом «Интеллект», 2013. - 504 с.

5. Крылов, О.В. Гетерогенный катализ. / О.В. Крылов. - М.: Академкнига, 2004,- 679 с.

6. Никифоров, И.А. Адсорбционные методы в экологии./ И.А. Никифоров. -Саратов: Изд-во СГУ им. Н.Г. Чернышевского, 2011. - 45 с.

7. Когановский, A.M., Адсорбция органических веществ из воды./ A.M. Когановский, H.A. Клименко, Т.М. Левченко. - Л.: Химия, 1990. - 256 с.

8. Голубева, Н.С. Разработка адсорбционной технологии очистки сточных вод коксохимического производства: дисс. ... канд. техн. наук: 25.00.27/ Голубева Надежда Сергеевна.- Барнаул, 2013,- 167 с.

9 .Волкова, Т.Г. Биотехнология./ Т.Г. Волкова,- Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1999.-252 с.

10. Медицинская химия и клиническое применение диоксида кремния. Под ред. О.О. Чуйко,- Киев: Наукова Думка, 2003. - 416 с.

11. Mamaeva, V. Mesoporous silica nanoparticles in medicine—Recent advances/ V. Mamaeva, C. Sahlgren, M. Lindén. // Advanced Drug Delivery Reviews. - 2013. -V. 65. -N. 5. - P. 689-702.

12. Wang, S. Ordered mesoporous materials for drug delivery/ S. Wang// Micropor. Mesopor. Mat. - 2009. - V. 117. - N. 1-2. - P. 1-9.

13. Wang, J.-X. Direct encapsulation of water-soluble drug into silica microcapsules for sustained release applications/ J.-X. Wang, Z.-H. Wang, J.-F. Chen, J. Yun// Mater. Res. Bull.- 2008. - V. 43. - N. 12. - P. 3374-3381.

14. Алешина, H.A. Влияние физико-химических свойств среды и поверхности мезопористых диоксидов кремния на адсорбцию лекарственного препарата молсидомин: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04/ Алешина Нонна Андреевна.-Иваново, 2013. - 157 с.

15. Tozuka, Y. Effect of pore size of FSM-16 on the entrapment of flurbiprofen in mesoporous structures./ Y. Tozuka, A. Wongmekiat, K. Kimura, K. Moribe, S.Yamamura, K. Yamamoto// Chem. Pharm. Bull. - 2005. - V. 53. - N. 8. - P. 974977.

16. Химическая энциклопедия. Под. ред. Кнунянца И. JI. - М.: Советская Энциклопедия, 1990. - Т.2.

17. Айлер, Р. Химия кремнезема. Растворимость, полимеризция, коллоидные и поверхностные свойства, биохимия/ Р. Айлер. - М.: Мир, 1982. - 4.1. - 416 с.

18. Sing, K.S.W. Reporting physisorption data for gas/solid systems with special reference to the determination of surface area and porosity/ K.S.W. Sing, D.H. Everett, R.A.W. Haul, L. Moscou, R.A. Pierotti, J. Rouquerol, T. Siemieniewska // Pure Appl. Chem. - 1985. - V.57. - N.4. - P.603-619.

19. Xia, K. Synthesis of hybrid silica materials with tunable pore structures and morphology and their application for heavy metal removal from drinking water/ K. Xia, R.Z. Ferguson, M. Losier, N. Tchoukanova, R. Brüning, Y. Djaoued // J. Hazard Mater. - 2010. - V.183. - N 1-3. - P.554-564.

20. Blitz, I.P. Functionalized silicas: Structural characteristics and adsorption of Cu(II) and Pb(II)/ I.P. Blitz , J.P. Blitz, V.M. Gun'ko, D.J. Sheeran //Colloid. Surface A. - 2007, - V. 307. - N. 1-3. - P.83-92.

21. Huang, C.-H. Adsorption of cationic dyes onto mesoporous silica/ C.-H. Huang , K.-P. Chang , H.-D. Ou, Y.-C. Chiang , C.-F. Wang //Micropor. Mesopor. Mat. -2011. -V. 141. -N. 1-3. - P. 102-109.

22. Carlsson, N. Enzymes immobilized in mesoporous silica: A physical-chemical perspective./ N. Carlsson , H. Gustafsson, C. Thorn, L. Olsson, K. Holmberg, B. Akerman // Adv. Colloid Interfac. -2014. - V. 205. - Spec. Is. In honor of Bjorn Lindman - P. 339-360.

23. Tozuka, Y. Release profile of insulin entrapped on mesoporous materials by freeze-thaw method/ Y. Tozuka, E. Sugiyama, H. Takeuchi // Int. J. Pharm. - 2010. -V. 386. -N 1-2. -P.172-177.

24. Kresge, C.T. Ordered mesoporous molecular sieves synthesized by a liquid-crystal template mechanism/ C.T. Kresge, M.E. Leonowicz, W.J. Roth, J.C. Vartuli, J.S. Beck//Nature. - 1992. - V.359. - N.6397. - P.710-712.

25. Zhao, D. Y. Triblock copolymer synthesis of mesoporous silica with periodic 50 to 300 Angstrom pores/ D. Y. Zhao, J. L. Feng, Q. S. Huo, N. Melosh, G. H. Fredrickson, B. F. Chmelka , G. D. Stucky // Science. - 1998. - V. 279. - N. 5350. -P. 548-552.

26. Beck, J.S. A new family of mesoporous molecular sieves prepared with liquid crystal templates/ J.S. Beck, J.C. Vartuli, W.J. Roth, M.E. Leonowicz, C.T. Kresge, K.D. Schmitt, C.T.-W. Chu, D.H. Olson, E.W. Sheppard, S.B. McCullen, J.B. Higgins, J.L. Schlenker // Journal of American Chemical Society. - 1992. - V.114. -N. 27. -P.10834- 10843.

27. Vartuli, J. C. Effect of surfactant/silica molar ratios on the formation of mesoporous molecular sieves: Inorganic mimicry of surfactant liquid-crystal phases and mechanistic implications / J. C. Vartuli , K. D. Schmitt, C. T. Kresge, W. J. Roth, M. E. Leonowicz, S. B. Mccullen, S. D. Hellring, J. S. Beck, J. L. Schlenker, D. H. Olson , E. W. Sheppard // Chem. Mater. - 1994. - V.6. - N. 12. - P. 23172326.

28. Mukherjee, I. Use of sublimation for template removal from menthol templated mesoporous organosilica prepared via sol-gel process / I. Mukherjee, J. Chen, H. Yin, Y.Wei //Powder Technol.-2011. -V.206. -N3. -P.214-217.

29. Brinker, C.J. Sol-gel science. The physics and chemistry of sol-gel processing/ C.J.Brinker.- Academic Press. Inc. 1990. 908 S.

30. Шабанова, H.A. Золь-гель технологии. Нанодисперсный кремнезем/ Н.А. Шабанова, П.Д. Саркисов. - М.: Бином, 2012. - 328 с.

31. Hench, L.L. The sol-gel process / L.L. Hench, J.K. West // Chem. Rev. - 1990. -V. 90.-N. 1. -P.33-72.

32. Hoffmann, F. Silica-based mesoporous organic-inorganic hybrid materials/ F. Hoffmann, M. Cornelius, J. Morell, M. Froba //Angew. Chem. Int. Edit. - 2006. - V. 45.-N. 20. -P. 3216-3251.

33. belong, G.Effect of surfactant concentration on the morphology and texture of MCM-41 materials/ G. belong, S. Bhattacharyya, S. Kline, T. Cacciaguerra, M.A. Gonzalez, M.-L. Saboungi //J. Phys. Chem. C.- 2008. - V. 112. - N. 29. - P. 1067410680.

34. Hu, Y. 3D cubic mesoporous silica microsphere as a carrier for poorly soluble drug carvedilol/ Y. Hu , Z. Zhi, Q. Zhao, C. Wu, P. Zhao, H. Jiang, T. Jiang, S. Wang//Micropor. Mesopor. Mat. - 2012. - V. 147. -N. 1. - P. 94-101.

35. Zhao, X.S. Advances in mesoporous molecular sieve MCM-41./ X.S. Zhao, G.Q. Lu, G.J. Millar // Ind. Eng. Chem. Res. - 1996. - V. 35. - N. 7. - P. 2075-2090.

36. Guo, Z. Effects of particle morphology, pore size and surface coating of mesoporous silica on Naproxen dissolution rate enhancement/ Z. Guo, X.-M. Liu, L. Ma, J. Li, H. Zhang, Y.-P. Gao, Y. Yuan //Colloid Surface B. - 2013. - V. 101. - 1 January. - P. 228-235.

37. Trewyn, B.G. Morphological control of room-temperature ionic liquid templated mesoporous silica nanoparticles for controlled release of antibacterial agents./ B.G. Trewyn , C.M. Whitman, V. S.-Y. Lin // Nano Letters. - 2004. - V. 4. - N. 11. - P. 2139-2143.

38. Cassiers, K. Synthesis of stable and directly usable hexagonal mesoporous silica by efficient amine extraction in acidified water./ K. Cassiers, P. Van Der Voort, E.F. Vansant // Chem. Commun. - 2000. - N. 24. - P. 2489-2490.

39. Gao, F. Monodispersed mesoporous silica nanoparticles with very large pores for enhanced adsorption and release of DNA. / F. Gao, P. Botella, A. Corma, J. Blesa, L. Dong//J. Phys. Chem. B. - 2009. - V. 113. -N. 6. - P. 1796-1804.

40. Samadi-Maybodi, A. High yield synthesis and characterization of well-ordered mesoporous silica nanoparticles using sodium carboxy methyl cellulose./ A. Samadi-Maybodi, A. Vahid // J. Non-Cryst.Solids. - 2011. - V.357. - N. 7-, P.1827-1830.

41. Wei, Y. A Non-surfactant templating route to mesoporous silica materials/ Y. Wei, D. Jin, T. Ding, W.-H. Shih, X. Liu, S.Z.D. Cheng, Q. Fu // Adv. Mater. - 1998. -V.10.-N. 4. -P. 313-316.

42. Mukherjee, I. Effect of nonsurfactant template content on the particle size and surface area of monodisperse mesoporous silica nanospheres/ I. Mukherjee, A. Mylonakis, Y. Guo, S.P. Samuel, S. Li, R.Y. Wei, A. Kojtari, Y. Wei //Micropor. Mesopor. Mat. -2009. - V. 122,- N. 1-3. - P.168-174.

43. Raditoiu, A. Photophysical properties of some fluorescent materials containing 3-methoxy-7H-benzo[de]anthracen-7-one embedded in sol-gel silica hybrids./ A. Raditoiu, V. Raditoiu, D.C. Culita, A. Baran, D.F. Anghel, C.I. Spataru, V. Amariutei, C.A. Nicolae, L.E. Wagner // Optical Materials.- 2015. - V. 45. - July - P. 55-63.

44. Yu, Y.-Y. Preparation and optical properties of organic/inorganic nanocomposite materials by UV curing process / Y.-Y. Yu, W.-C. Chien, S.-Y. Chen // Mater. Design . - 2010. - V. 31. -N. 4. - P. 2061-2070.

45. Van der Graaff, W.N.P. Stability and catalytic properties of porous acidic (organo)silica materials for conversion of carbohydrates / W.N.P. Van der Graaff, K.G. Olvera, E.A. Pidko, E.J.M. Hensen // J. Mol. Catal. A- Chem.- 2014. - V. 388389. - Spec. Is. On Biomass Catalysis. - P. 81-89.

46. Wu, Q. Synthesis, characterization and catalytic activity of ordered macroporous silicas functionalized with organosulfur groups / Q. Wu, J. Liao, Q. Yin, Y. Li // Mater. Res. Bull. - 2008. - V. 43. -N. 5,- P. 1209-1217.

47. Athens, G.L. Functionalization of mesostructured inorganic-organic and porous inorganic materials / G.L. Athens, R.M. Shayib, B.F. Chmelka // Curr. Opin. Colloid In. - 2009. - V.14. - N.5. - P.281-292.

48. Song, S.-W. Functionalized SBA-15 materials as carriers for controlled drug delivery: influence of surface properties on matrix-drug interactions / S.-W. Song, K. Hidajat, S. Kawi // Langmuir. - 2005. - V. 21. - N. 21. - P. 9568-9575.

49. Brühwiler, D. Postsynthetic functionalization of mesoporous silica/ D. Briihwiler // Nanoscale. - 2010. - V.2.- N.6. - P.887-892.

50. Calvo, A. Chemical reactivity of amino-functionalized mesoporous silica thin films obtained by co-condensation and post-grafting routes/ A. Calvo, M. Joselevich, G.J.A.A. Soler-Illia, F.J Williams // Micropor. Mesopor. Mat. - 2009. - V.121. - N. 1-3. - P. 67-72.

51. Yokoi, T. Amino-functionalized mesoporous silica as base catalyst and adsorbent / T. Yokoi, Y. Kubota, T. Tatsumi// Appl. Catal. A-Gen.- 2012. - V.421-422. - 16 April. - P. 14-32.

52. Lim, M.H. Comparative studies of grafting and direct syntheses of inorganic-organic hybrid mesoporous materials. / M.H. Lim, A. Stein //Chem. Mater. - 1999. -V. 11. -N. 11. - P. 3285-3295.

53. Qu , F. Controlled release of Captopril by regulating the pore size and morphology of ordered mesoporous silica/ F. Qu, G. Zhu, S. Huang, S. Li, J. Sun, D. Zhang, S. Qiu // Micropor. Mesopor. Mat. - 2006. - V. 92. - N. 1-3. - P. 1-9.

54. Ghedini, E. Controlled release of metoprolol tartrate from nanoporous silica matrices / E. Ghedini, M. Signoretto, F. Pinna, V. Crocellä, L. Bertinetti, G. Cerrato //Micropor. Mesopor. Mat. - 2010. - V. 132. - N. 1-2. - P. 258-267.

55. Cauda, V. Tuning drug uptake and release rates through different morphologies and pore diameters of confined mesoporous silica / V. Cauda, L. Mühlstein, B. Onida, T. Bein //Micropor. Mesopor. Mat. - 2009. - V. 118. - N.l-3. - P. 435^42.

56. Hu, Q. Dynamic adsorption of volatile organic compounds on organofunctionalized SBA-15 materials / Q. Hu, J. Li, Z.P. Hao, L.D. Li, S.Z. Qiao // Chem. Eng. J. - 2009. - V. 149. - N. 1-3. - P. 281-288.

57. Suriyanon, N. Mechanistic study of diclofenac and carbamazepine adsorption on functionalized silica-based porous materials/ N. Suriyanon, P. Punyapalakul, C. Ngamcharussrivichai // Chem. Eng. J. - 2013. - V. 214. - 1 January - P. 208-218.

58. Bui, T. X. Adsorptive removal of selected pharmaceuticals by mesoporous silica SBA-15 / T. X. Bui, H. Choi // Journal of Hazardous Materials. - 2009. - V. 168. -February. - P. 602-608.

59. Morais, E.C. The interaction of encapsulated pharmaceutical drugs with a silica matrix. / E.C. Morais, G.G. Correa, R. Brambilla, C. Radtke, I.M. Baibich , J.H.Z. dos Santos //Colloid Surface B. - 2013. - V. 103. - 1 March - P.422-429.

60. Bhatia, R.B. Aqueous sol-gel process for protein encapsulation/ R.B. Bhatia , C.J. Brinker // Chem. Mater. - 2000. - V. 12. - N.8. - P. 2434-2441.

61. Menaa, B. Protein adsorption onto organically modified silica glass leads to a different structure than sol-gel encapsulation/ B. Menaa, C. Torres, M. Herrero, V. Rives, A.R.W. Gilbert, D.K. Eggers // Biophys. J.: Biophys. Lett. - 2008,- V. 95. -N.8. - P.L51-L53.

62. Viitala, R. Mechanistic studies on release of large and small molecules from biodegradable Si02 / R. Viitala, M. Jokinen, J.B. Rosenholm // Int. J. Pharm.- 2007. -V. 336. -N. 2. - P. 382-390.

63. Kortesuo, P. In vitro release of dexmedetomidine from silica xerogel monoliths: effect of sol-gel synthesis parameters / P. Kortesuo, M. Ahola, M. Kangas, A.Yli-Urpo, J. Kiesvaara, M. Marvola // Int. J. Pharm. - 2001. - V. 221. - N. 1-2. - P. 107114.

64. Ahern, R.G. Comparison of fenofibrate-mesoporous silica drug-loading processes for enhanced drug delivery/ R.G. Ahern, J.P. Hanrahan, J.M. Tobin, K.B. Ryan, A.M. Crean // Eur. J. Pharm. Sci. - 2013. - V.50. - N. 3-4. - P. 400-409.

65. Van Speybroeck, M. Ordered mesoporous silica material SBA-15: A broad-spectrum formulation platform for poorly soluble drugs/ M. Van Speybroeck, V. Barillaro, T.D. Thi, R. Mellaerts, J. Martens, J. Van Humbeeck, J. Vermant, P. Annaert, G. Van den Mooter, P. Augustijns // J. Pharm. Sci. - 2009. - V. 98. - N. 8. - P. 2648-2658.

66. Limnell, T. Physicochemical stability of high indomethacin payload ordered mesoporous silica MCM-41 and SBA-15 microparticles/T. Limnell, T. Heikkilab, H.A. Santos, S. Sistonen, S. Hellstenc, T. Laaksonen, L. Peltonen, N. Kumar, D.Yu. Murzin, M. Louhi-Kultanen, J. Salonen, J. Hirvonen, V.-P. Lehto // Int. J. Pharm. -2011.-V. 416.-N.l.-P. 242-251.

67. Lopez, T. Stabilization of dopamine in nanosilica sol-gel matrix to be used as a controlled drug delivery system/ T. Lopez, P. Quintana, J.M. Martinez, D. Esquivel // J. Non-Cryst Solids. - 2007. - V. 353. - N.8-10. - P. 987-989.

68. Каманина, O.A. Синтез кремнийорганических золь-гель матриц для разработки гетерогенных биокатализаторов/ О.А. Каманина, Д.Г. Федосеева, Т.В. Рогова, О.Н. Понаморева, И.В. Блохин, А.В. Мачулин, В.А. Алферов //Журнал прикладной химии. - 2014. - Т.87. - N. 6. - С. 753-759.

69. Yang, G. Improvement of catalytic properties of lipase from Arthrobacter sp. by encapsulation in hydrophobic sol-gel materials/ G. Yang, J. Wu, G. Xu, L. Yang // Bioresource Technol. - 2009. - V. 100. - N. 19.-P. 4311-4316.

70. Qiu, H. Critical review in adsorption kinetic models/ H. Qiu, L. Lv, B.-C. Pan, Q.-J. Zhang, W.-M. Zhang, Q.-X. Zhang // Journal of Zhejiang University SCIENCE A. - 2009. - V.105. - N. 5. - P.716-724.

71. Plazinski, W. Theoretical models of sorption kinetics including a surface reaction mechanism: A review/ W. Plazinski, W. Rudzinski, A. Plazinska // Adv. Colloid Interfac. -2009. - V.152. -N.l-2. -P.2-13.

72. Lagergren, S. Zur theorie der sogenannten adsorption gefster stoffe, Kungliga Svenska Vetenskapsakademiens./ S. Lagergren // Handlingar.- 1898. - V. 24.-N. 4.-P. 1-39.

73. Ho, Y.S. Review of second-order models for adsorption systems/ Y.S. Ho // Journal of Hazard. Mater. - 2006. - V. 136. - N.3. - P. 681-689.

74. Ho, Y.S. A kinetic study of dye sorption by biosorbent waste product pith/ Y.S. Ho, G. McKay // Resources, Conservation and Recycling . - 1999. - V. 25. - August. -P. 171-193.

75. Febrianto, J. Equilibrium and kinetic studies in adsorption of heavy metals using biosorbent: A summary of recent studies/ J. Febrianto, A.N. Kosasiha, J. Sunarso, Y.-H. Ju, N. Indraswati, S. Ismadji // J. Hazard. Mater. - 2009. - V.162. - N. 2-3,- P. 616-645.

76. McKay, G. Surface mass transfer process using peat as an adsorbent for dyestuffs/ G. McKay, S.J. Allen // Can. J. Chem. Eng. - 1980. - V.58. - N. 4. - P. 521-526.

77. McKay, G. Biosorption of copper from wastewaters: a review / G. McKay, Y.S. Ho, J.C.Y. Ng// Sep. Purif. Rev. - 1999,- V. 28. -N. 1. - P. 87-125.

78. Jianlong, W. Bioadsorption of lead(II) from aqueous solution by fungal biomass of Aspergillus niger/ W. Jianlong, Z. Xinmin, D. Decai, Z. Ding // J. Biotechnol. -2001. - V. 87. -N. 3. - P.273-277.

79. Bandarua, N.M. Enhanced adsorption of mercury ions on thiol derivatized single wall carbon nanotubes/ N.M. Bandarua, N. Reta, H. Dalai, A.V. Ellis, J. Shaptera, N.H. Voelcker // J. Hazard. Mater. - 2013. - V.261. -15 October - P. 534-541.

80. Балыкин, В.П. Адсорбция метиленового синего и метанилового желтого на углеродной поверхности / В.П. Балыкин, О.А. Ефремова, А.В. Булатов //Вестник Челябинского университета. - 2004. - № 1 (3). - С. 46-54.

81. Blanchard, G. Removal of heavy-metals from waters by means of natural zeolites/ G. Blanchard, M. Maunaye, G. Martin// Water Res. - 1984. - V. 18. - N.12. - P. 1501-1507.

82. Wang, Y. Adsorption and desorption of doxorubicin on oxidized carbon nanotubes/ Y. Wang, S.-T. Yang, Y. Wang, Y. Liu, H. Wang // Colloid Surface B. -2012. - V.97.-N. 1. -P.62-69

83. Alves, С.С.О. Evaluation of an Adsorbent Based on Agricultural Waste (Corn Cobs) for Removal of Tyrosine and Phenylalanine from Aqueous Solutions/ C.C.O. Alves, A.S. Franca, L.S. Oliveira // BioMed Res. Int. - 2013. - V. 2013. Article ID 978256. - 8 pp.

84. Логачева, Е.Ю. Целлюлозные сорбенты с иммобилизованным тиосемикарбазидом для концентрирования и определения тяжелых металлов: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.02 / Логачева, Екатерина Юрьевна. - Краснодар, 2011,- 134 с.

85. Ahmad, A.L. Adsorption kinetics and thermodynamics of (3-carotene on silica-based adsorbent/ A.L. Ahmad, C.Y.Chan, S.R. Abd Shukor, M.D. Mashitah //Chem. Eng. J. - 2009. - V.148. - N. 2-3. - P. 378-384.

86. Qiang, Z. MCM-48 modified magnetic mesoporous nanocomposite as an attractive adsorbent for the removal of sulfamethazine from water/ Z. Qiang, X. Bao, W. Ben // Water Res. - 2012. - V.47. - N.12. - P.4107-4114.

87. Ozer, A. Removal of Pb(II) ions from aqueous solutions by sulphuric acid-treated wheat bran/A. Ozer//J. Hazard. Mater.- 2007. - V. 141.-N.3.-P. 753-761.

88. Liu, Y. A general rate law equation for biosorption/ Y. Liu, L. Shen // Biochem. Eng. J. - 2008. - V.38. -N. 3. - P. 390-394.

89. Зельдович, Я.Б. К вопросу о механизме каталитического окисления окиси углерода на двуокиси марганца/ Я.Б. Зельдович // Журнал физической химии. -1935. - Т.6. - С.234-240.

90. Chien, S. Н. Application of Elovich equation to the kinetics of phosphate release and sorption in soils/ S. H. Chien, W. R. Clayton // Soil Science Society of America Journal. - 1980. - V.44. - N.2. - C.265-268.

91. Tseng, R.-L. Liquid-phase adsorption of dyes and phenols using pinewood-based activated carbons/ R.-L. Tseng, F.-C. Wu , R.-S. Juang // Carbon. - 2003. - V.41. -N.3. - P. 487-495.

92. Pérez-Marín, A.B. Removal of cadmium from aqueous solutions by adsorption onto orange waste/ A.B. Pérez-Marín, V.M. Zapata, J.F. Ortuño, M. Aguilar, J. Sáez, M. Lloréns // J.Hazard. Mater. B. - 2007. - V.139. - N.l. - P.122-131.

93. Wu, F.-C. Characteristics of Elovich equation used for the analysis of adsorption kinetics in dye-chitosan systems/ F.-C. Wu, R.-L. Tseng, R.-S. Juang //Chem. Eng. J.

- 2009. - V.150. - N. 2-3. - P. 366-373.

94. Furusawa, T. Fluid-particle and intraparticle mass transport rates in slurries/ T. Furusawa, J.M. Smith // Ind. Eng. Chem. Fund. - 1973. - V. 12. - N. 2. - P. 197-203.

95. Méndez-Díaz, J.D. Kinetic study of the adsorption of nitroimidazole antibiotics on activated carbons in aqueous phase/ J.D. Méndez-Díaz, G. Prados-Joya, J. Rivera-Utrilla, R. Leyva-Ramos, M. Sánchez-Polo, M.A. Ferro-García, N.A. Medellin-Castillo // J. Colloid Interf. Sci. - 2010. - V.345. - N. 2. - P. 481-490.

96. Cheung, W.H. Intraparticle diffusion processes during acid dye adsorption onto chitosan/ W.H. Cheung, Y.S. Szeto, G. McKay // Bioresource Technol. - 2007. -V.98. - N.l5. - P. 2897-2904.

97. Aksu, Z. Adsorption Characteristics of 2,4- Dichlorophenoxyacetic Acid (2,4-D) from Aqueous Solution on Powdered Activated Carbon/ Z. Aksu, E. Kabasakal // Journal of Environmental Science and Health, Part B: Pesticides, Food Contaminants, and Agricultural Wastes. - 2005. - V.40.- N. 4. - P.545-570.

98. McKay, G. Kinetics and diffusion processes in colour removal from effluent using wood as an adsorbent/ G. McKay, V.J.P. Poots // J. Chem. Technol. Biot.

- 1980. -V. 30. - N.l. - P. 279-282.

99. Medley, J. A. The Effect of a surface barrier on uptake rates of dye into wool fibers/ J. A. Medley , M. W. Andrews // Textile Research Journal. - 1959. -V.29. - N.5. - P.398-403.

100. Boyd, G.E. The exchange adsorption of ions from aqueous solutions by organic zeolites, II, Kinetics/ G.E. Boyd, A.W. Adamson, L.S. Myers, // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - V. 69. - N.l 1. - P. 2836-2848.

101. Reichenberg, D. Properties of Ion-Exchange Resins in Relation to their Structure. III. Kinetics of Exchange/ D. Reichenberg// Journal of American Chemical Society. - 1953. -V. 75. - N. 3. - P. 589-598.

102. Senthilkumaar, S. Adsorption of dissolved reactive red dye from aqueous phase onto activated carbon prepared from agricultural waste/ S. Senthilkumaar, P. Kalaamani, K. Porkodi, P.R. Varadarajan, C.V. Subburaam // Bioresource Technol. -2006. - V. 97. - N.14. - P. 1618-1625.

103. Qu, R. Adsorption and desorption behaviors of Pd(II) on silica-gel functionalized with ester- and amino-terminated dendrimer-like polyamidoamine polymers/ R. Qu, Y. Niu, J. Liu, C. Sun, Y. Zhang, H. Chen, C. Ji // Reactive & Functional Polymers.- 2008. - V.68. - N. 8. - P. 1272-1280.

104. Dural, M.U. Methylene blue adsorption on activated carbon prepared from Posidonia oceanica (L.) dead leaves: Kinetics and equilibrium studies/ M.U. Dural, L.Cavasa, S.K. Papageorgiou, F.K. Katsaros // Chem. Eng. J. - 2011. - V.168. - N. 1. - P. 77-85.

105. Crank, J. Mathematics of Diffusion/ J. Crank,. Oxford, Clarendon Press, 2th ed., 1985,-414 pp.

106. Cooney D.O. Adsorption Design for Wastewater Treatment./ D.O. Cooney. CRC Press, 1th ed., 1998. - 208 pp.

107. Weber, W.J. Kinetics of adsorption on carbon from solution/ W.J. Weber, J. Morris // Journal of the Sanitary Engineering Division, American Society of Civil Engineers.- 1963. - V. 89. -N.2. - P. 31-60.

108. Alkan, M. Adsorption kinetics and thermodynamics of an anionic dye onto sepiolite/ M. Alkan, O. Demirbas, M. Dogan // Micropor. Mesopor. Mat. - 2007. - V. 101. -N. 3. - P. 388-396.

109. Leyva-Ramos, R., Model simulation and analysis of surface diffusion of liquids in porous solids/ R. Leyva-Ramos , C.J. Geankoplis // Chem. Eng. Sci. - 1985. - V. 40.-N. 5. - P.799-807.

110. Leyva-Ramos, R. Kinetic modeling of pentachlorophenol adsorption from aqueous solution on activated carbon fibers/ R. Leyva-Ramos, P.E. Diaz-Flores, J. Leyva-Ramos, R.A. Femat-Flores // Carbon. - 2007. - V. 45. - N.l 1. - P. 2280-2289.

111. Zhou, Q. Efficient removal of tetracycline by reusable magnetic microspheres with a high surface area/ Q. Zhou, Z. Li, C. Shuang, A. Li // Chem. Eng. J. - 2012. -V.210. - 1 November - P.350-356.

112. Diao, X. Effect of Pore-size of mesoporous SBA-15 on adsorption of bovine serum albumin and lysozyme protein/ X. Diao, Y. Wang, J. Zhao, S. Zhu // Chinese Journal of Chemical Engineering. - 2010. - V. 18. - N. 3. - P. 493-499.

113. Chen, Z. Adsorption behavior of epirubicin hydrochloride on carboxylated carbon nanotubes/ Z. Chen, D. Pierre, H. He, S. Tanc, C. Pham-Huy, H. Hong, J. Huang//Int. J. Pharm. - 2011. -V. 405. - N.l-2. - P. 153-161.

114. Gunasekar, V. Kinetics, equilibrium, and thermodynamic studies on adsorption of methylene blue by carbonized plant leaf powder / V. Gunasekar , V. Ponnusami //Journal of Chemistry. V .2013, Article ID 415280, - 6 pp.

115. Karima, A.H. Amino modified mesostructured silica nanoparticles for efficient adsorption of methylene blue/ A.H. Karima, A.A. Jalil, S. Triwahyono, S.M. Sidik, N.H.N. Kamarudin, R. Jusoh , N.W.C. Jusoh, B.H. Hameed // J. Colloid Interf. Sci. -2012. -V.386. - N.l. -P.307-314.

116. Gupta, V.K. Adsorption studies on the removal of hexavalent chromium from aqueous solution using a low cost fertilizer industry waste material/ V.K. Gupta , A. Rastogi, A. Nayak //J. Colloid Interf. Sci. - 2010. - V. 342. - N.l. - P. 135-141.

117. Kavitha, D. Experimental and kinetic studies on methylene blue adsorption by coir pith carbon/ D. Kavitha, C. Namasivayam // Bioresourse Technol. - 2007. - V. 98. -N.l. -P.14-21

118. Ertugay, N. Biosorption of Cr (VI) from aqueous solutions by biomass of Agaricus bisporus / N. Ertugay, Y.K. Bayhan // J. Hazard. Mater. - 2008. - V. 154. -N.l-3. - P. 432-439.

119. Ho, Y.S. Sorption of dye from aqueous solution by peat / Y.S. Ho, G. McKay // Chem. Eng. J. - 1998. - V. 70. - N.2. - P. 115-124.

120. Ruiz, B. Surface heterogeneity effects of activated carbons on the kinetics of paracetamol removal from aqueous solution/ B.Ruiz, I. Cabrita, A.S. Mestre, J.B. Parra, J. Pires, A.P. Carvalho, C.O. Ania // Appl. Surf. Sci. -2010. - V.256. - N. 17,-P. 5171-5175.

121. Qu, R. Adsorption kinetics and equilibrium of copper from ethanol fuel on silica-gel functionalized with amino-terminated dendrimer-like polyamidoamine polymers/ R. Qu, C. Sun, F.Ma, Z.Cui, Y.Zhang, X.Sun , C. Ji, C.Wang, P. Yin // Fuel. - 2012. - V.92. - N.l. - P.204-210.

122. Noh, J.S. Estimation of the point zero charge of simple oxides by mass titration/ J.S.Noh, J.A. Schwarz // J. Colloid Interf. Sci. -1989. - V.130. - N.l. - P. 157-164.

123. Fenoglio, I. Multiple aspects of the interaction of biomacromolecules with inorganic surfaces/ I. Fenoglio, B. Fubini, E.M. Ghibaudi, F. Turci // Adv. Drug Deliver. Rev.. 2011. -V. 63. - N. 13. -P. 1186-1209.

124. Fukahori, S. pH-Dependent adsorption of sulfa drugs on high silica zeolite: Modeling and kinetic study/ S. Fukahori, T. Fujiwara, R. Ito, N. Funamizu //Desalination. - 2011. - V. 275. -N. 1-3. - P. 237-242.

125. Guedidi, H. The effects of the surface oxidation of activated carbon, the solution pH and the temperature on adsorption of ibuprofen/ H. Guedidi , L. Reinert, J.-M. Leveque, Y. Soneda, N. Bellakhal, L. Duclaux // Carbon. - 2013. - April - V. 54. - P. 432-443.

126. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел / Под ред. Г.Парфита, К. Рочестера,- М.: Мир, 1986. - 488 с.

127. Краткая химическая энциклопедия. Под ред. И.Л.Кнунянц. М: Советская энциклопедия. -1961.- Т. 1.

128. Калинин, А.Ю. Исследование десорбции рения с ионита AMBERSEP 920U для комплексной переработки растворов подземного выщелачивания урана./ А.Ю. Калинин, Г.Г. Андреев // Известия Томского политехнического университета,- 2012. - Т.321. - № 3. - С.54-59.

129. Способ извлечения золота и серебра с активированных углей. Патент РФ RU2027490 Рос. Федерация: С22В11/ Войлошников Г.И., Чернов В.К., Панченко А.Ф., Кайгородова Н.С., Васильева И.И.; патентообладатель: Акционерное общество "Иргиредмет".

130. Лукин, В.Д. Регенерация адсорбентов / В.Д. Лукин, И.С. Анцыпович.- М.: Букинист,- 1983. -216 С.

131. Николаев А.Б. Экспериментальное исследование кинетики и расчет основных массообменных процессов в отделочном производстве: автореф.дис. ... канд. техн. наук: 05.17.08 / Николаев Алексей Борисович. - М., 1999. - 16 с.

132. Путина Н.В. Разработка физико-химических основ технологии крашения натуральных волос: автореф.дис. ... канд. техн. наук: 05.19.02/ Путина Надежда Викторовна. - М., 2007. - 16 с.

133. Сажин Б.С. Основы техники сушки/ Б.С. Сажин - М: Химия, 1984. - 320 С. '

134. Жуковский В. А. Научное обоснование и разработка технологии волокнистых хирургических материалов со специальными свойствами: автореф. дис. ... докт. техн. наук: 05.17.06 / Жуковский Валерий Анатольевич. -С-П., 2013.- 32 с.

135. Frelichowska, J. Pickering w/o emulsions: Drug release and topical delivery/ J.Frelichowska, M.-A.Bolzinger, J.-P.Valour, H.Mouaziz, J.Pelletier, Y.Chevalier // Int. J.Pharm. - 2009. - V. 368. - N.l-2. - P. 7-15.

136. Леонова, M. Особенности пероральных лекарственных форм с модифицированным высвобождением/ М. Леонова. Материалы XVII Российского конгресса «Человек и лекарство», 12-16 апреля 2010 г., г. Москва.

137. Fundamentals and applications of controlled release drug delivery. Siepmann J., Siegel R.A., Rathbone M. (eds.). Springer, 2012. - 592 s.

138. Lee, J.H. Controlled drug release from pharmaceutical nanocarriers/ J.H.Lee, Y. Yeo // Chem. Eng. Sci.- 2014. - V.125. - N.2. -P.75-84.

139. Fredenberg, S. The mechanisms of drug release in poly(lactic-co-glycolic acid)-based drug delivery systems—A review/ Fredenberg S., Wahlgren M., Reslow M., Axelsson A. // Int. J. Pharm. - 2011. - V.415. - N. 1-2. - P.34-52.

140. Westedt, U. Paclitaxel releasing films consisting of poly(vinyl alcohol)-graft-poly(lactide-co- glycolide) and their potential as biodegradable stent coatings/ U.Westedt, M.Wittmar , M.Hellwig , P.Hanefeld , A.Greiner, A.K. Schaper , T.Kissel // J. Control. Release. -2006. - V. 111.- N. 1-2,- P. 235-246.

141. Shah, S.S. Zero-order of pendent substituted active ingredients from swollen hydrogel matrices/ S.S.Shah, M.G.Kulkarni, R.A. Mashelkar// J. Control. Release. -1990. - V.12. -N.2. -P.155-158.

142. Lee, P.I. Swelling-induced zero-order release from rubbery polydimethylsilixane beads/P.I. Lee, S.K. Lum//J. Control. Release. - 1992. - V.18. - N. 1. - P. 19-24.

143. Khairuzzaman, A. Zero-order release of aspirin, theophylline and atenolol in water from novel methylcellulose glutarate matrix tablets/ A. Khairuzzaman, S.U. Ahmed, M. Savva, N.K. Patel // Int. J. Pharm. -2006,- V. 318,- N.l-2. -P. 15-21.

144. Sriamornsak, P. Swelling and erosion of pectin matrix tablets and their impact on drug release behavior/ P.Sriamornsak, N. Thirawong, Y.Weerapol, J.Nunthanid, S.Sungthongjeen // Eur. J. Pharm. Biopharm.- 200. - V.67. - N.l. - P.211-219.

145. Huang, H. Compression-coated tablets of glipizide using hydroxypropylcellulose for zero-order release: In vitro and in vivo evaluation/ H.Huang, Z.Wu, X.Qi, H.Zhang, Q.Chen, J.Xing, H. Chen, Y.Rui // Int. J. Pharm.2013.-V.446. - N.l-2. - P.211-218.

146. Carelli ,V. Factors in zero-order release of clonodine hydrochloride from monolithic polydimethylsiloxane matrixes/ V.Carelli, G.D.Colo, E. Nannipieri // Int. J. Pharm.- 1987. - V.35.- N. 1-2. - P.21-28.

147. Liu, L. Nifedipine controlled delivery by sandwiched osmotic tablet system/ L.Liu, J.Ku, G.Khang, B.Lee, J.M.Rhee, H.B. Lee // J. Control. Release. -2000. - V. 68.-N. 2,- P.145-156.

148. Petrovic, J. Optimization of matrix tablets controlled drug release using Elman dynamic neural networks and decision trees/ J.Petrovic, S. Ibric, G.Betz , Z.Duric // Int. J. Pharm. -2012. -V.428. - N.l-2.-P.57-67.

149. Herrlich, S. Osmotic micropumps for drug delivery/ S. Herrlich, S.Spieth, S.Messner, R. Zengerle //Advanced Drug Delivery Reviews.- 2012. V.64.- N. 14 -P.1617-1627.

150. Gargiulo, N. Confined mesoporous silica membranes for albumin zero-order release/ N. Gargiulo, I. De Santo, F. Causa, D.Caputo, P.A. Netti // Micropor. Mesopor. Mat. -2013. -V.167.- February -P.71-75.

151. Yu, H. Mesoporous SBA-15 molecular sieve as a carrier for controlled release of nimodipine/ H. Yu, Q.-Z. Zhai //Micropor. Mesopor. Mat. -2009. -V. 123. - N.l-3.-P. 298-305

152. Vallet-Regi, M. Hexagonal ordered mesoporous material as a matrix for the controlled release of amoxicillin/ M.Vallet-Regi, J.C. Doadrio, A.L. Doadrio, I.Izquierdo-Barba, J.Perez-Pariente // Solid State Ionics.-2004. -V. 172,- N 1-4. -P. 435-439.

153. Bezemer, J.M. Zero-order release of lysozyme from poly(ethylene glycol) /poly(butylene terephthalate) matrices/ J.M.Bezemer , R.Radersma , D.W.Grijpma , P.J.Dijkstra, J.Feijen , C.A. van Blitterswijk // J. Control. Release. -2000. -V. 64,- N 1-3,-P. 179-192.

154. Gibaldi, M. Establishment of sink conditions in dissolution rate determinations -theoretical considerations and application to nondisintegrating dosage forms/ M.Gibaldi, S.Feldman // J. Pharm. Sci. -1967. -V. 56. -N.10.- P. 1238-1242.

155. Wagner, J.G. Interpretation of percent dissolved-time plots derived from In vitro testing of conventional tablets and capsules/ J.G. Wagner // J. Pharm. Sci. -1969. -V.58. - N.10. - P. 1253-1257.

156. Ehtezazi, T. First order release rate from porous PLA microspheres with limited exit holes on the exterior surface/ T.Ehtezazi , C.Washington, C.D. Melia // J. Control. Release. -2000,- V. 66. - N. 1,- P.27-38.

157. Lu, Q. Preparation and physicochemical characteristics of anallicin nanoliposome and its release behavior/ Q.Lu, P.-M.Lu, J.-H. Piao, X.-L.Xu, J. Chen, L.Zhu, J.-G. Jiang // LWT-Food Science and Technology. 2014,- V.57. - N.2.-P.686-695.

158. Muley, N.V. A simple model based on first order kinetics to explain release of highly water soluble drugs from porous dicalcium phosphate dehydrate matrices/ N.Y.Muley, S.J. Turco // Drug Development and Industrial Pharmacy. - 1995. -V.21.-N. 8. - P.943-953.

159. Song, M. Feasibility study of silica sol as the carrier of a hydrophobic drug in aqueous solution using enrofloxacin as the model/ M.Song, J.Song, A.Ning, B.Cui, S.Cui, Y.Zhou, W.An, X.Dong, G.Zhang // Mater. Sci. Eng. C. -2010.- V. 30. -N.I.-P. 58-61.

160. Jonson, M.D. Rapid prediction of long-term rates of contaminant desorption from soils and sediments/ M.D. Jonson , W.J. Weber // Environmental Science and Technology.- 2001. -V. 35. -N. 2. - P. 427-433.

161.Chu, B.S. Separation of vitamin E from palm fatty acid distillate using silica. III. Batch desorption study/ B.S. Chu, B.S.Baharin, Y.B.Che Man, S.Y. Quek // Journal of Food Engineering. - 2004. - V. 64. -N. 1. - P. 1-7.

162. Li, Q. Two-step kinetic study on the adsorption and desorption of reactive dyes at cationic polymer/bentonite/ Q.Li, Q.-Y.Yue, Y.Sub, B.-Y.Gao, J.Li // J. Hazard. Mater. -2009,- V.165. - N. 1-3. - P.l 170-1178.

163. Muhammad .Desorption of (3-carotene from mesoporous carbon coated monolith: Isotherm, kinetics and regeneration studies/ Muhammad , M.A.Khan, T.S.Y.Choong, T.G.Chuah, R.Yunus, Y.H. Taufiq Yap // Chem. Eng. J. -2011.-V.173. -N. 2 . - P.474-479.

164. Higuchi, T. Rate of release of medicaments from ointment bases containing drugs in suspension/ T.Higuchi // J. Pharm. Sci.- 1961,- V.50. -N. 10,- P. 874-875.

165. Higuchi, T. Mechanism of sustained-action medication. Theoretical analysis of rate of release of solid drugs dispersed in solid matrices/ T. Higuchi // J. Pharm. Sci. - 1963. - V.52. -N.12. - P. 1145-1149.

166. Desai, S.J. Investigation of factors influencing release of solid drug dispersed in inert matrices/ S.J. Desai, A.P. Simonelli, W.I. Higuchi. // J. Pharm. Sci.-1954.- V. 54 -N.10.-P. 1459-1464.

167. Lapidus ,H. Drug release from compressed hydrophilic matrices/ H. Lapidus, N.G. Lordi.//J. Pharm. Sci. - 1968,-V. 57 .-N.8.-P. 1292-1301.

168. Sung, K.S. Effect of formulation variables on drug and polymer release from HPMC-based matrix tablets/ K.S. Sung, P.R.Nixon, G.W.Skoug, T.R. Ju, P.Gao, E.M.Topp, M.V. Patel // Int. J.Pharm.- 1996. -V. 142. -N.l. - P. 53-60.

169. Radin, S. The controlled release of drugs from emulsified, sol gel processed silica microspheres/ S.Radin, T.Chen, P. Ducheyne // Biomaterials. -2009,- V. 30. -N. 5. - P. 850-858.

170. Al-Kady, A.S. Nanostructure-loaded mesoporous silica for controlled release of coumarin derivatives: A novel testing of the hyperthermia effect/ A.S.Al-Kady, M.Gaber, M.M.Hussein, E.-Z. M. Ebeid // Eur. J. Pharm. Biopharm. - 2011. -V.77. -N.l.- P.66-74.

171. Bhattacharyya, S. Polymer-coated mesoporous silica nanoparticles for the controlled release of macromolecules/ S.Bhattacharyya, H.Wang, P.Ducheyne // Acta Biomaterialia. -2012. -V.8. -N.9.- P.3429-3435.

172. Korsmeyer, R.W. Mechanism of solute release from porous hydrophilic polymers/ R.W. Korsmeyer, R.Gurny, E.M.Doelker, P.Buri, N.A. Peppas / Int. J. Pharm. - 1983,- V.15.-N. l.-P. 25-35.

173. Peppas , N.A. Analysis of Fickian and non-Fickian drug release from polymers/ N.A. Peppas //Pharm. Acta Helvetiae.- 1985. -V.60.-N.4.- P.l 10 - 111.

174. Ritger, P.L. A simple equation for description of solute release. I. Fickian and non-Fickian release from non-swellable devices in the form of slabs, spheres, cylinders or discs/P.L. Ritger, N.A. Peppas// J.Control. Release.- 1987. -V. 5.-N.l.-P. 23-36.

175. Ritger, P. L. A simple equation for description of solute release. II Fickian and anomalous release from swellable devices/ P. L. Ritger , N.A. Peppas // J.Control. Release. - 1987. - V. 5. - N.l. - P. 37-42.

176. Peppas, N.A. Water Diffusion and Sorption in amorphous macromolecular systems and foods/ N.A.Peppas, L. Brannon-Peppas // Journal of Food Engineering.

- 1994. - V. 22. - N.l-4. - P. 189-210.

177. Alexa, I.F. In vitro controlled release of antihypertensive drugs intercalated into unmodified SBA-15 and MgO modified SBA-15 matrices/ I.F.Alexa, M. Ignata, R.F.Popovici, D. Timpu, E. Popovici // Int. J. Pharm. -2012. - V. 436. - N.l-2. -P.l 11-119.

178. Hahn, A. Metal ion release kinetics from nanoparticle silicone composites/ A. Hahn, G.Brandes, P.Wagener, S.Barcikowski //J.Control. Release. 2011. V.154. N.2 P.164-170.

179. Chakraborty, S. Study of the release mechanism of Terminalia chebula extract from nanoporous silica gel/ S.Chakraborty, M. K.Mitra, M. G.Chaudhuri, B.Sa, S.Das, R. Dey //Appl. Biochem. Biotech. -2012. - V. 168. - N.7. - P. 2043-2056.

180. Weiser, J.R. Protein release from dihydroxyacetone-based poly(carbonate ester) matrices/ J.R.Weiser, A.Yueh, D. Putnam //Acta Biomaterialia. - 2013. - V. 9. - N.9.-P. 8245-8253.

181. Hu, S. Nano-ferrosponges for controlled drug release/ S. Hu, T.Liu, D.Liu, S. Chen//J.Control. Release.-2007. - V. 121.-N.3.-P. 181-189.

182. Huang, X. On the importance and mechanisms of burst release in matrix-controlled drug delivery systems/ X.Huang, C.S. Brazel // J. Control. Release. - 2001.

- V. 73. -N.2-3.- P. 121-136.

183. Silva, A.L. Optimization of encapsulation of a synthetic long peptide in PLGA nanoparticles: Low-burst release is crucial for efficient CD8+ T cell activation/ A.L. Silva, R.A.Rosalia, A.Sazak, M.G.Carstens, F.Ossendorp, J. Oostendorp, W. Jiskoot // Eur. J. Phar. Biopharm.- 2013,- V.83. - N.3.- P. 338-345.

184. Hassan, A.S.Composite microparticles with in vivo reduction of the burst release effect/ A.S.Hassan, A.Sapin, A.Lamprechtn, E.Emond , F.E1 Ghazouani, P. Maincent // Eur. J. Phar. Biopharm. -2009. - V.73. - N.3. - P. 337-344.

185. Lindner, W.D. Drug release from hydrocolloid embeddings with high or low susceptibility to hydrodynamic stress/ W.D.Lindner, B.C. Lippold // Pharmacuetical Research.- 1995. -V. 12.-N. 11. - P.1781-1785.

186. Zhu, W. Exploitation of 3D face-centered cubic mesoporous silica as a carrier for a poorly water soluble drug: Influence of pore size on release rate/ W.Zhu, L.Wan, C.Zhang, Y.Gao, X. Zheng, T. Jiang, S. Wang // Mater. Sci.Eng. C.- 2014. -V.34.- 1 January - P. 78-85

187. Xu, Y. Improving the controlled release of water-insoluble emodin from amino-functionalized mesoporous silica/ Y. Xu, C.Wang, G. Zhou, Y. Wu, J.Chen //Applied Surface Science.- 2012. - V. 258. - N.17. - P.6366-6372.

188. Bariana, M. Tuning drug loading and release properties of diatom silica microparticles by surface modifications/ M.Bariana, M.S. Aw, M. Kurkuri, D. Losic //Int. J.Pharm.- 2013,- V.443. - N.l-2.- P. 230-241.

189. Hu, C. Long-term drug release from electrospun fibers for in vivo inflammation prevention in the prevention of peritendinous adhesions/ C. Hu, S.Liu, Y.Zhang, B.Li, H.Yang, C. Fan , W.Cui // Acta Biomaterialia. - 2013. - V.9. - N.7. - P.7381-7388.

190. Veitha, S.R. Restricted diffusion and release of aroma molecules from sol-gel-made porous silica particles/ S.R. Veitha, E. Hughes, S.E. Pratsinis //J. Control. Release.- 2004. -V. 99. -N.2.- P.315-327

191. Qu, F. A controlled release of ibuprofen by systematically tailoring the morphology of mesoporous silica materials/ F. Qu, G. Zhu, H. Lin, W. Zhang, J.Sun, S. Li, S. Qiu // J. Solid State Chem. - 2006. - V.179. - N.7. - P.2027-2035.

192. Horcajada, P. Influence of pore size of MCM-41 matrices on drug delivery rate/ P.Horcajada, A. Rámila, J. Pérez-Pariente, M. Vallet-Regi //Micropor.Mesopor. Mat. - 2004 - V.68. - N. 1-3,- P.105-109.

193. Wang ,T. Enhanced mucosal and systemic immune responses obtained by porous silica nanoparticles used as an oral vaccine adjuvant: Effect of silica architecture on immunological properties/ T.Wang, H.Jiang, Q. Zhao, S.Wang, M. Zou, G.Cheng // Int. J.Pharm. -2012,- V.436.- N. 1-2. - P.351-358.

194. López, T. Treatment of Parkinson's disease: nanostructured sol-gel silica-dopamine reservoirs for controlled drug release in the central nervous system/ T. López, J.-L.Bata-García, D.Esquivel, E. Ortiz-Islas, R.Gonzalez, J.Ascencio, P.Quintana, G.Oskam, F.J.Alvarez-Cervera, F.J.Heredia-López, J.L. Góngora-Alfaro //Int. J.Nanomed. - 2011. - V. 6.-16 Desember. - P. 19-31.

195. Lei, J. Immobilization of enzymes in mesoporous materials: controlling the pore-mouth to nanospace/ J. Lei, J. Fan, C. Yu, L. Zhang, S.Jiang, B. Tu, D.Zhao // Micropor. Mesopor. Mat. - 2004. - V. 73. - N.3. - P. 121-128.

196. Xu, W. Controllable release of ibuprofen from size-adjustable and surface hydrophobic mesoporous silica spheres/ W.Xu, Q.Gao, Y.Xu, D.Wu, Y. Sun, W.Shen, F.Deng//Powder Technology. - 2009. - V. 191. -N. 1-2,- P. 13-20.

197. Manzano, M. Studies on MCM-41 mesoporous silica for drug delivery: Effect of particle morphology and amine functionalization/ M.Manzano , V. Aina, C.O.Areán, F. Balas, V. Cauda, M. Colilla, M.R.Delgado, M.Vallet-Regi // Chem. Eng. J. - 2008. -V. 137. - N.l. - P. 30-37.

198. Baral, S.S. Adsorption of Cr(VI) using thermally activated weed Salvinia cucullata! S.S.Baral, S.N. Das, G.R.Chaudhury, Y.V. Swamy, P.Rath //Chem. Eng. J. - 2008. - V. 139. -N. 2. - P. 245-255.

199. Pana, J. Selective adsorption of 2,6-dichlorophenol by surface imprinted polymers using polyaniline/silica gel composites as functional support: Equilibrium, kinetics, thermodynamics modeling/ J. Pana, H. Yao, W.Guan, H.Ou, P. Huo, X.Wang, X.Zou, C.Li// Chem. Eng. J. - 2011. - V.172. -N. 2. - P.847-855.

200. Tang, Q. Drug delivery from hydrophobic-modified mesoporous silicas: Control via modification level and site-selective modification / Q.Tang, Y.Chen, J.Chen, J. Li, Y.Xu,D.Wu, Y.Sun//J.Solid State Chem. -2010. - V.183. -N.I.- P. 76-83.

201. Vallet-Regi, M. A new property of MCM-41: Drug delivery system/ M.Vallet-Regi, A.Ramila, R.P. del Real, J.Perez-Pariente // Chemistry of Materials.- 2001. V.13. - N. 2,- P.308-311.

202. Prokopowicz, M. In-vitro controlled release of doxorubicin from silica xerogels/ M.Prokopowicz // Journal of Pharmacy and Pharmacology. -2007. -V.59. - N.10. -P.1365-1373

203. Popova, M.D. Carboxylic modified spherical mesoporous silicas as drug delivery carriers/ M.D. Popova, A.Szegedi, I.N. Kolev, J. Mihaly, B.S. Tzankov, G. Tz. Momekov, N.G.Lambov, K.P. Yoncheva // Int. J. Pharm. - 2012. - V.436. - N.l-2. - P.770-785.

204. Martin, A. Polyethyleneimine-functionalized large pore ordered silica materials for poorly water-soluble drug delivery./ A. Martin , R.A.Garcia, D. Sen Karaman , J.M. Rosenholm //Journal of Materials Science. - 2014. - V.49. - N. 3. - P.1437-1447.

205. Xi, J. Chondroitin sulfate functionalized mesostructured silica nanoparticles as biocompatible carriers for drug delivery/ J.Xi, J. Qin, L. Fan // Int. J. Nanomed. -2012,- V.7.-P. 5235-5247

206. Kamarudin, N.H.N. Role of 3-aminopropyltriethoxysilane in the preparation of mesoporous silica nanoparticles for ibuprofen delivery: Effect on physicochemical properties/ N.H.N. Kamarudin, A.A.Jalil, S. Triwahyono, N.F.M. Salleh, A.H.Karim, R.R. Mukti, B.H.Hameed, A.Ahmad // Micropor. Mesopor. Mat. - 2013. - V.180. -P.235-241

207. Moritz, M. SBA-15 mesoporous material modified with APTES as the carrier for 2-(3-benzoylphenyl)propionic acid/ M. Moritz, M. Laniecki // Applied Surface Science.- 2012. - V.258. - N.19. - P.7523-7529.

208. Tang, Q. A study of carboxylie-modified mesoporous silica in controlled delivery for drug famotidine/ Q. Tang , Y. Xu, D.Wu, Y.Sun // J. Solid State Chem. - 2006. - V. 179. - N.5. - P. 1513-1520.

209. Wang, H. Effect of amine functionalization of SBA-15 on controlled baicalin drug release/ H.Wang, X. Gao, Y. Wang, J. Wang, X. Niu, X. Deng // Ceramics International. - 2012. - V.38. - N.8. - P. 6931-6935.

210. Wu, Z. Controlled release of lidocaine hydrochloride from the surfactant-doped hybrid xerogels/ Z.Wu, H.Joo, T.G. Lee, K.Lee // J. Control. Release. - 2005. - V. 104.-N. 3. - P. 497-505.

211. Xu, W. Controlled drug release from bifunctionalized mesoporous silica/ W.Xu, Q.Gao, Y.Xu, D.Wu, Y. Sun, W. Shen , F. Deng // J. Solid State Chem. -2008. - V. 181.-N. 10,- P. 2837-2844.

212. Kobler, J. Colloidal Suspensions of Functionalized Mesoporous Silica Nanoparticles/ J. Kobler, K. Möller, T. Bein //ACS Nano. - 2008. - V. 2. - N. 4. - P. 791 -799.

213. Samiey, B. Organic-Inorganic Hybrid Polymers as Adsorbents for Removal of Heavy Metal Ions from Solutions: A Review/ B. Samie, C-H. Cheng , J. Wu // Materials.- 2014. - V. 7. - January. - P. 673-726.

214. Jung, Y. Application of polymer-modified nanoporous silica to adsorbents of uranyl ions/ Y.Jung, S.Kim, S.-J. Park, J.M. Kim // Colloid Surface A. - 2008 . - V. 313-314.-February.-P. 162-166.

215. Joksimovic, R. Interactions of silica nanoparticles with poly(ethylene oxide) and poly(acrylic acid): Effect of the polymer molecular weight and of the surface charge/ R.Joksimovic, S. Prévost, R.Schweins, M.-S.Appavou, M.Gradzielski // Journal of Colloid and Interface Science.- 2013. -V. 394. - March.- P.85-93.

216. Czarnoba, K. In vitro release of cisplatin from sol-gel processed organically modified silica xerogels / K. Czarnobaj, J. Lukasiak // J. Mater. Sci.: Mater Med. -2007. - V. 18. - June. - P. 2041-2044.

217. Wang, G. Functionalized mesoporous materials for adsorption and release of different drug molecules: A comparative study/ G.Wang, A.N.Otuonye, E.A.Blair, K.Denton, Z.Tao, T.Asefa // J.Solid State Chem. -2009. - V.182. - N. 7. - P. 16491660.

218. Mellaerts, R. Physical state of poorly water-soluble therapeutic molecules, loaded into SBA-15 ordered mesoporous silica carriers: a case study with itraconazole and ibuprofen/ R. Mellaerts, J.A.G. Jammaer, M.van Speybroeck,

H.Chen, J.V.Humbeeck, P. Augustijns, G.van den Mooter, J.A. Martens // Langmuir. - 2008. - V. 24. -N. 16,- P. 8651-8659.

219. Ahern, R.J. The influence of supercritical carbon dioxide (CS-C02) processing conditions on drug loading and physicochemical properties/ R.J. Ahern, A.M.Crean, K.B. Ryan // Int. J. Pharm. - 2012. - V. 439. - N. 1-2. - P. 92-99.

220. Ahern, R. J. Comparison of fenofibrate-mesoporous silica drug-loading processes for enhanced drug delivery/ R. J.Ahern, J. P. Hanrahan, J. M. Tobin, K. B.Ryan ,A. M. Crean // Eur.J. Pharm. Sci. -2013. - V. 50. -N. 3-4. - P. 400-409.

221. Roveri, N. Silica xerogels as a delivery system for the controlled release of different molecular weight heparins/ N. Roveri, M. Morpurgo, B. Palazzo, B.Parma, L.Vivi // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2005. - V. 381. - N. 3. - P. 601606.

222. Goerne, T.M.L. Obtaining of sol-gel ketorolac-silica nanoparticles: Characterization and drug release kinetics/ T.M.L.Goerne, M.G.L.Garcia, G.R.Grada,

I.O. Pérez, E.G.López, M.A.A.Lemus // Journal of Nanomaterials. -2013. - V. 2013. Article ID 450483.- 9 pp.

223. Curran, M.D. Morphology and pore structure of silica xerogels made at low pH/ M.D.Curran, A.E. Stiegman // J.Non-Crystal.Solids.- 1999. -V. 249. - N. 1. -P. 6268.

224. Meixner, D.L. Influence of sol-gel synthesis parameters on the microstructure of particulate silica xerogels/ D.L.Meixner, P.N. Dyer // Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1999,- V. 14. - N. 3. - P. 223-232.

225. Tzankov, B. Indometacin loading and in vitro release properties from novel carbopol coated spherical mesoporous silica nanoparticles/ B.Tzankov, K.Yoncheva, M.Popova, A. Szegedi, G.Momekov, J.Mihaly, N.Lambov // Micropor. Mesopor. Mat. - 2013. - V.171. - N. 1,- P.131-138.

226. Ma, J. Synthesis and biological response of casein-based silica nano-composite film for drug delivery system/ J.Ma, Q. Xu, J. Zhou, J.Zhang, L.Zhang, H. Tang, L.Chen //Colloid. Surf. B: Biointerfaces. 2013. - V.l 11. -17 November. - P.257-263.

227. Химический энциклопедический словарь. Под ред. И.Л. Кнунянца.- М.: Советская энциклопедия, 1983.

228. Рабинович , В.А. Краткий химический справочник/ В.А.Рабинович, З.Я. Хавин,- Л.: Химия, 1978. - 392 с.

229. Monolithic martrix transdermal delivery system for administering molsidomine. US Patent 5,962,013. United States Patent: Oct. 5, 1999 / O. Wong, T.N. Nguyen; Cygnus, Inc.

230. Wei, Y. Preparation and Physisorption Characterization of D-Glucose-Templated Mesoporous Silica Sol-Gel Materials/ Y.Wei, J. Xu, H. Dong, J. H. Dong, K. Qiu, and S. A. Jansen-Varnum. // Chem. Mater. 1999.- V.l 1.- N.8. - P.2023-2029.

231. Aman, W. How to photostabilize molsidomine tablets/ W. Aman , K.Thoma // J. Pharm. Sci. - 2004. - V. 93. - N.7. - P.1860-1866.

232. Asahi, Y. Chemical and kinetic study on stabilities of 3-morpholinosydnonimine and its N-ethoxycarbonyl derivative/ Y. Asahi, K.Shinozaki, M. Nagaoka// Chem. Parm. Bull. - 1971. - V.19. - N.6. - P. 1079-1088.

233. Rolland, P.J. Efficacy of local molsidomine delivery from a hydrogel-coated angioplasty balloon catheter in the atherosclerotic porcine model/ P.J.Rolland,

234. Kokunesoski, M. Synthesis and surface characterization of ordered mesoporous silica SBA-15/ M.Kokunesoski, J.Gulicovski, B.Matovic, M. Logar, S.K.Milonjic, B.Babic // Materials Chemistry and Physics. - 2010. - V.124. - N.2-3.- P. 1248-1252.

235. Falahati, M. The effect of functionalization of mesoporous silica nanoparticles on the interaction and stability of confined enzyme/ M.Falahati, A.A.Saboury, L.Ma'mani, A.Shafiee, H.A. Rafieepoura //International Journal of Biological Molecules.- 2012. - V.50. - N. 4. - P. 1048-1054.

236. Румшинский, JI.3. Математическая обработка результатов эксперимента/ Л.З. Румшинский,- М.: Наука, 1971. - 192 с.

237. Гармаш, А.В. Метрологические основы аналитической химии/ А.В. Гармаш, М.Н. Сорокина,- М.: Изд-во МГУ, 3-е изд., 2012.т 47 с.

238. Dolinina, E.S. The effects of surface chemistry of mesoporous silica materials and solution pH on kinetics of molsidomine adsorption / Dolinina, E.S., Parfenyuk, E.V. // Journal of Solid State Chemistry. - 2014. -V. 209. - P.105-112 (January 2014)

239. Алешина, H.A. Влияние химической природы функциональных групп на поверхностный заряд частиц мезопористых диоксидов кремния / Алешина, Н.А., Долинина, Е.С., Парфенюк, Е.В. // IV Международная научно-техническая конференция «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии». Плес, Ивановская область. - 2014. - 8 -12 сентября.- С. 70.

240. Долинина, Е.С. Кинетика и механизм адсорбции лекарственного препарата молсидомин на фенилмодифицированных мезопористых диоксидах кремния при различных значениях рН / Долинина, Е.С., Парфенюк, Е.В. // Журнал физической химии. - 2015. - Т. 89. - № 7. - С. 1164-1171.

241. Парфенюк, Е.В. Мезопористые частицы кремнезема как наноконтейнеры для лекарственного препарата молсидомин: Термодинамика и кинетика

адсорбции / Парфенкж, Е.В., Алешина, Н.А., Долинина, Е.С., Агафонов А.В.: монография // Исследование, технология и использование нанопористых носителей лекарств в медицине; под ред. В.Я. Шевченко, О.И. Киселева, В.Н. Соколова. - Санкт-Петербург: Химиздат, 2015. - Глава 6. - С. 166-210.

242. Долинина, Е.С. Кинетические параметры адсорбции лекарственного препарата молсидомин на мезопористых порошках диоксида кремния / Долинина, Е.С., Парфенюк, Е.В. // VII Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)». Иваново. -2012.- 12-16 ноября. - С.149.

243. Liu, Y. Biosorption isotherms, kinetics and thermodynamics/ Y.Liu, Y.-J. Liu //Separation and Purification Technology. -2008. -V. 61. -N. 3. -P. 229-242.

244. Soler-Illia, G. J. A. A. Mesoporous Hybrid Thin Films: The Physics and Chemistry Beneath / G. J. A. A. Soler-Illia, P. Innocenzi // Chem. Eur. J. - 2006. -V. 12.-P. 4478-4494.

245. Darga, A. Probing the intrapore surface of phenyl-substituted nanoscale mesoporous silicas piezoelectric sorption measurements in thin films/ A. Darga, J.Kecht, T.Bein//Langmuir. - 2007. - V.23. - N.26. - P. 12915-12922.

246. Kennedy, L. J. Adsorption of phenol from aqueous solutions using mesoporous carbon prepared by two-stage process/ L. J. Kennedy, J.J. Vijaya, K. Kayalvizhi, G.Sekaran // Chem. Eng. J. - 2007. -V. 132. - N. 1-3. - P. 279-287.

247. Bhattacharyya, K.G. Azadirachta indica leaf powder as an effective biosorbent for dyes: a case studywith aqueous Congo Red solutions/K.G. Bhattachar yya, A. Sharma, // J. Environ. Manage. - 2004. - V. 71. - P. 217-229.

248. Алешина, H.A. Синтез и исследование композитов лекарственного препарата молсидомин с кремнеземом /Алешина, Н.А., Долинина, Е.С., Парфенюк Е.В. // IX Всероссийская конференция «Химия и медицина» с молодежной научной школой по органической химии. Уфа. - 2013. - 4-8 июня. -С. 173.

249. Долинина, Е.С. Разработка улучшенной лекарственной формы препарата молсидомин: термодинамическое и кинетическое исследование адсорбции молсидомина на мезопористых материалах диоксида кремния /Долинина, Е.С., Алешина, Н.А., Парфенюк Е.В. // Международная междисциплинарная научная конференция «Биологически активные вещества и материалы: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения». Крым. -2013. - 27 мая - 1 июня. - С.37.

250. Власенкова, М.И. Влияние концентрации адсорбента и адсорбата на кинетические параметры адсорбции молсидомина на мезопористых диоксидах кремния / Власенкова, М.И., Долинина, Е.С., Парфенюк, Е.В. // VIII Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации как формы самоорганизации вещества». Иваново.- 2014. - 24-27 июня. - С. 265

251. Parfenyuk, E.V. Design of silica carrier for controlled release of molsidomine: Effect of preparation methods of silica matrixes and their composites with molsidomine on the drug release kinetics in vitro / Parfenyuk, E.V., Dolinina, E.S. // European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics. - 2014. - V.88. - N. 3. - P.1038-1045.

252. Долинина, Е.С. Влияние способа приготовления матриц меркаптопропилмодифицированного кремнезема и их композитов с молсидомином на кинетику высвобождения лекарственного препарата молсидомин in vitro // XV Всероссийская молодежная научная конференция с элементами научной школы «Функциональные материалы: синтез, свойства, применение». Санкт-Петербург. - 2014. - 24 - 28 июня. - С.75.

253. Долинина, Е.С. Влияние способа синтеза на кинетику высвобождения молсидомина из его композитов с диоксидом кремния / IX Всероссийская школа-конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем (Крестовские чтения)». Иваново. - 2014. 25-28 ноября. - С.45.

254. Власенкова, М.И. Исследования кинетики высвобождения лекарственного вещества молсидомин из мезопористых матриц диоксида кремния / Власенкова, М.И., Долинина, Е.С., Парфенюк, Е.В. // Третья международная конференция стран СНГ «Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем (Золь-гель - 2014)». Суздаль. -2014.-8-12 сентября. - С. 42.

255. Sheikh Hassan, A. Composite microparticles with in vivo reduction of the burst release effect / A. Sheikh Hassan , A. Sapin , A. Lamprecht, E. Emond , F. El Ghazouani, P. Maincent // Eur. J. Pharm. Biopharm. - 2009. - V. 73. - August. - P. 337-344.

256. Allison, S.D. Effect of structural relaxation on the preparation and drug release behavior of poly(lactic-co-glicolic) acid microparticle drug delivery systems/ S.D. Allison // J. Pharm. Sci. - 2008,- V. 91.- N. 6. -P.2022-2035.

257. Wen, J. Organic/inorganic hybrid network materials by thesol-gel approach/ J.Wen , G.L. Wilkes // Chem. Mater. - 1996. - V. 8. -N. 8. -P. 1667-1681.

258. Shchipunov, Yu.A. Polysaccharides as templates for silicate generated by solgel process/ Yu.A. Shchipunov, A.Kojima, T. Imae // J. Colloid Interface Sci. -2005. -V. 285. - N.2. - P.374-380.

259. Gautier C. Biomimetic dual templating of silica by polysaccharide/protein assemblies/ C.Gautier, N.Abdoul-Aribi, C.Roux, P.J.Lopez, J. Livage, T. Coradin //Colloid. Surfaces B. - 2008. - V.65. - N.l. - P.140-145.

260. Cauda, V. Bio-degradation study of colloidal mesoporous silica nanoparticles: Effect of surface functionalization with organo-silanes and poly(ethylene glycol)/ V.Cauda, A.Schlossbauer, T.Bein // Micropor.Mesopor. Mat. - 2010. - V. 132. - N.l-2. - P. 60-71.

261. Finnie, K.S. Biodegradability of sol-gel silica microparticles for drug delivery./ K.S.Finnie, D.J. Waller, F.L. Perret, A.M.Krause-Heuer, H.Q.Lin, J.V. Hanna ,

C.J.Barbe //Journal of Sol-Gel Science and Technology.- 2009,- V. 49,- N.I.- P. 1218.

262. Kortesuo, P. Sol-gel processed sintered silica xerogel as a carrier in controlled drug delivery/ P. Kortesuo, S. Karlsson, I. Kangasniemi, J. Kiesvaara, A. Yli-Urpo //Journal of Biomedical Materials Research. - 1999. -V.44. - N.2. - P. 162-167.