Кинетика и механизм каталитического окисления углерода в присутствии медно-молибдатных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Чигрин, Павел Геннадьевич

• Чигрин, Павел Геннадьевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чигрин, Павел Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ САЖИ.

1.1. Методы снижения эмиссии дизельной сажи.

1.1.1. Строение и формирование частиц дизельной сажи.

1.1.2. Введение в топливо модифицирующих присадок.

1.1.3. Улавливание и дожит сажевых выхлопов.

1.2. Катализаторы окисления дизельной сажи.

1.3. Способы приготовления катализаторов.

1.3.1. Способы приготовления массивных катализаторов.

1.3.2. Способы получения нанесенных катализаторов.

1.4. Механизм каталитического действия оксидных катализаторов в реакции окисления сажи.

1.5 Теоретические подходы к изучению гетерогенных процессов.

1.5.1. Исследование кинетики и механизма гетерогенных реакций.

1.5.2. Описание основных механизмов гетерогенных реакций.

ГЛАВА 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Характеристики исходных реагентов.

2.2. Методы синтеза массивных каталитических систем.

2.3. Методы приготовления нанесенных катализаторов.

2.4. Методы исследования состава, структуры и морфологии каталитических систем и окисления сажи в их присутствии.

2.5. Методика изучения активности катализаторов и механизма их каталитического действия.

Глава 3. КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕДНО-МОЛИБДАТНЫХ СИСТЕМ.

3.1. Синтез медно-молибдатных систем экстракционно-пиролитическим методом.

3.2. Каталитические свойства медно-молибдатных систем.

3.2.1. Влияние экспериментальных условий на характеристики процесса горения сажи.

3.2.2. Активность катализаторов по данным ДСК-ТГ измерений.

3.2.3. Оценка влияния контакта сажи с катализатором на характеристики каталитического процесса.

3.2.4. Устойчивость молибдата меди к воздействию 802.

ГЛАВА 4. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ

СиМо04 ПРИ ОКИСЛЕНИИИ САЖИ.

4.1. Механизм окисления сажи в присутствии СиМо04.

4.1.1. Термопрограммируемое восстановление СиМо04.

4.1.2. Термопрограммируемое окисление молибдатных фаз.

4.1.3. Состав и структура СиМо04 на различных стадиях горения сажи.

4.2. Кинетический анализ отдельных стадий процесса каталитического горения сажи.

4.2.1. Кинетический анализ восстановления С11М0О4 углеродом.

4.2.2. Кинетический анализ окисления смеси молибдатов Cu6Mo5Oi8 и С114М05О17.

4.2.4. Кинетический анализ окисления молибдата Cu4.xMo3Oi2.

4.2.5. Кинетика стадии каталитического горения сажи.

4.3. Макрокинетическое уравнение суммарного каталитического процесса.

Глава 5. ВОЗМОЖНОСТИ ПОВЫШЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ МОЛИБДАТА МЕДИ.

5.1. Промотирование С11М0О4 добавками металлов.

5.1.1. Структура С11М0О4, промотированного ионами Ag+, Ni2+, Со2+.

5.1.2. Каталитические свойства СиМо04, промотированного ионами Ag+, Ni2+, Со2+.Ill

5.1.3. Макрокинетика горения сажи в присутствии 1 % Ag-CuMo04.

5.2. Формирование каталитических композиций СиМо04/ Si02+Ti02/Ti.

5.2.1. Структура композиций CuMo04/Si02+Ti02/Ti.

5.2.2. Каталитическая активность композиций CuMo04/Si02+Ti02/Ti.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм каталитического окисления углерода в присутствии медно-молибдатных систем»

Актуальность работы. Проблема загрязнения атмосферы токсичными отходами, образующимися при сжигании дизельных и мазутных топлив, определила в последние десятилетия большое число исследований, направленных на разработку катализаторов окисления углеводородов, СО и сажевых частиц. Катализатор дожига дизельных выхлопов должен обладать термической и механической стойкостью, проявлять активность в условиях как тесного, так и слабого контакта сажи с его поверхностью, сохранять высокую реакционную способность в широком диапазоне температур и при низких концентрациях кислорода в газовом потоке, обеспечивать селективность сгорания сажи по С02, быть инертным к воздействию каталитических ядов, присутствующих в отработавших газах. В настоящее время большое внимание уделяется разработке новых способов синтеза оксидных катализаторов, которые дают возможность варьировать их состав и обеспечивают активацию поверхности формирующихся частиц. Весьма перспективным для достижения однородности микроструктуры, химического и фазового состава синтезированных продуктов, а также для получения тонкодисперсных оксидных фаз, обладающих нанокристаллической структурой, является технически простой и универсальный экстракционно-пиролитический метод.

Известно большое количество простых и сложных оксидов переходных металлов, способных понижать температуру окисления углеродных материалов. Наиболее хорошо изучены и введены в употребление оксидоцериевые катализаторы, обеспечивающие высокие скорости горения сажи, но неустойчивые к действию оксидов серы, входящих в состав выхлопных газов. Не менее высокую каталитическую активность проявляют соединения шпинельного типа - хроматы, ванадаты, ферраты и молибдаты, среди них наибольший эффект показывают системы, содержащие СиО. Молибдаты переходных металлов благодаря своим структурным и электронным свойствам широко используются в качестве катализаторов окисления в химической промышленности и переработке нефтепродуктов, однако относятся к наименее изученным соединениям даже на уровне предварительных оценок их свойств в отношении процесса окисления углерода. Механизм каталитического горения углерода до настоящего времени является предметом дискуссии и достаточно полно исследован только для нескольких простых оксидов. Каталитическая способность молибдатов меди может быть обусловлена различными позициями: процессами восстановления и окисления на поверхности катализатора, миграцией частиц активного кислорода от поверхности катализатора на углеродный субстрат при образовании и разрушении поверхностных кислородных комплексов, перераспределении л-электронов при контакте катализатора с частицами сажи. Детальное исследование стадийности процесса каталитического окисления углерода, кинетических закономерностей протекающих окислительно-восстановительных реакций и факторов, определяющих их скорость, позволит осуществить реализацию современных подходов к направленному модифицированию окислительных свойств медно-молибдатных систем.

Целью работы является выявление кинетических закономерностей и механизма каталитического действия медно-молибдатных систем в реакции окисления углерода, а также способов повышения их активности.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- синтез ЭП методом молибдатов СиМо04; Си3Мо209 и медно-молибдатных систем М0О3-С11М0О4, исследование их физико-химических характеристик и каталитических свойств в реакции окисления сажи;

- исследование влияния характера контакта сажи с поверхностью катализатора, концентрации кислорода и присутствия каталитических ядов в газовой фазе на параметры каталитического окисления сажи;

- изучение механизма каталитического действия СиМо04, выявление основных стадий каталитического процесса и последовательности формирования активных промежуточных соединений/ кинетическое описание окислительно-восстановительных реакций, протекающих в процессе каталитического окисления углерода, анализ экспериментальных данных с использованием численных методов расчёта параметров скорости процессов и известных модельных механизмов;

- выявление факторов, определяющих активность молибдата меди в реакции окисления углерода и способов повышения его каталитических свойств.

Научная новизна впервые показана перспективность использования медно-молибдатных систем для снижения температурного интервала горения сажи и применения ЭП метода для их синтеза; выявлен механизм каталитического действия С11М0О4 при окислении углерода, заключающийся в восстановлении поверхности частиц молибдата меди с образованием соединений Си6Мо5018 и С114М05О17, при окислении которых формируется активная фаза Си4.хМо3012, инициирующая реакцию каталитического горения углерода; показано, что скорость суммарного каталитического процесса окисления углерода в присутствии С11М0О4 описывает макрокинетическое уравнение сопряжённых реакций, протекающих с автокатализом / л восст^восст 1

V окис 7 J ат установлено промотирующее действие добавки Ag (1 ат. %) в структуре С11М0О4 на процесс каталитического горения сажи, обусловленное снижением энергии активации реакции восстановления молибдата меди сажей от 167 до 117 кДж/моль.

Положения выносимые на защиту

1. Условия получения ЭП методом массивных медно-молибдатных катализаторов и композиций СиМоО^БЮг+ТЮг/Т! для каталитического дожита дизельной сажи.

2. Стадийный механизм каталитического действия СиМо04 в процессе окисления углерода, включающий последовательность протекания реакций восстановления СиМо04, окисления восстановленных фаз и каталитического горения углерода.

3. Результаты кинетического анализа отдельных стадий процесса каталитического горения сажи: восстановления СиМо04, окисления восстановленных фаз, каталитического горения сажи и макрокинетическое уравнение, описывающее суммарный каталитический процесс.

4. Закономерности влияния промотирующих добавок в составе фазы СиМо04 и структурных характеристик медно-молибдатного слоя в композициях СиМо04/8102+Т102/Т1 на их каталитическую активность к окислению сажи.

Практическая значимость работы. Показана эффективность применения экстракционно-пиролитического метода для получения медно-молибдатных катализаторов дожига дизельной сажи и формирования композиций СиМоО^ЭЮг+ТЮг/Т! каталитических покрытий конструкций сажевых фильтров. Результаты настоящей работы полезны при разработке эффективных катализаторов очистки дизельных выхлопов от сажи и монооксида углерода, а также при создании оптимальных условий их функционирования.

Соответствие паспорту научной специальности. Диссертация соответствует паспорту специальности 02.00.04 - физическая химия в пунктах: 3 ("Определение термодинамических характеристик процессов на поверхности, установление закономерностей адсорбции на границе раздела фаз и формирования активных центров на таких поверхностях"), 7 (" Макрокинетика, механизмы сложных химических процессов, физикохимическая гидродинамика, растворение и кристаллизация"), 10 ("Связь реакционной способности реагентов с их строением и условиями осуществления химической реакции"), 11 ("Физико-химические основы химической технологии").

Достоверность полученных результатов обеспечена применением аттестованных измерительных приборов и апробированных методик измерения, использованием взаимодополняющих методов исследования, соблюдением принципов комплексного подхода при анализе и интерпретации экспериментальных данных, повторяемостью результатов, применением статистических методов оценки погрешностей и обработки данных эксперимента.

Апробация работы. Результаты работы были представлены и доложены на Всероссийской научно-технической конференции «Приоритетные направления развития науки и технологии» (Москва-Тула, 2006); Всероссийской научно-практической конференции «Ползуновские гранты» (Барнаул, 2008); The Second International Competition of Scientific Papers in Nanotecnology for Young Researchers. Nanotechnology International Forum, October, 2009. (Moscow, 2009); Modern materials and technologies 2009: International Xth Russian-Chinese Symposium (Khabarovsk, 2009); XII Краевом конкурсе молодых ученых (Хабаровск, 2010); Международной научно-технической конференции «Современное материаловедение и нанотехнологии» (Комсомольск-на-Амуре, 2010); Modern materials and technologies 2011: International Russian-Chinese Symposium (Khabarovsk, 2011).

Публикации. По материалам диссертации оформлено 14 работ, из них 5 статей в рецензируемых журналах, 7 тезисов конференций и 1 глава в монографии и получен патент.

Личный вклад автора. Диссертационная работа выполнена под научным руководством к.х.н. Н.В. Лебуховой, которой принадлежат постановка проблемы, определение целей и задач исследования, участие в обсуждении результатов. Соискатель выполнил анализ литературных данных по теме исследования, провёл основную часть экспериментов, участвовал в обсуждении полученных результатов и написании публикаций. Часть экспериментальных исследований проведена при участии сотрудников Института материаловедения ХНЦ ДВО РАН и Института химии ДВО РАН.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 137 страницах, содержит 64 рисунка и 14 таблиц. Работа состоит из введения, литературного обзора (гл. 1), описания методов исследований (гл. 2), описания полученных результатов и их обсуждения (главы 3-5), выводов, библиографического списка из 123 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Чигрин, Павел Геннадьевич

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Выявлен стадийный механизм каталитического действия молибдата меди в реакции окисления углерода. Восстановление углеродом поверхности частиц СиМо04 протекает с образованием СибМо50)8 и С114М05О17. Окисление восстановленных фаз приводит к формированию каталитически активной фазы Си4.хМоз012, которая инициирует реакцию горения углерода и реокисляется до исходного молибдата меди.

2. Кинетический анализ восстановительных и окислительных реакций, протекающих в процессе каталитического горения сажи, показал, что скорость образования каталитически активной фазы Сщ.хМозО^ лимитирует стадия восстановления катализатора сажей, ограниченная противодиффузией атомов кислорода в решётке С11М0О4 (Еа = 167 кДж/моль, к0 = 2.4 107). Кинетические параметры стадии каталитического горения сажи (Еа=105 кДж/моль, к0 = 4.ОТО5) и стадии реокисления активной фазы (Еа=93 кДж/моль, к0 = 1.1-105) сопоставимы.

3. На основе схемы развития каталитического процесса и с использованием метода стационарных концентраций Боденштейна выведено макрокинетическое уравнение, определяющее зависимость скорости суммарного каталитического процесса окисления углерода от скоростей реакций восстановления С11М0О4, горения углерода с участием образующихся активных фаз и их реокисления с1а, г \

1С с1 г -к /" (а} восст^ восст V / которое соответствует уравнению сопряжённых реакций, протекающих с автокатализом.

4. Установлено, что введение добавки 1 ат. % Ag в структуру С11М0О4 оказывает промотирующее действие на процесс каталитического горения сажи. Высокую реакционную способность обеспечивает снижение энергии активации реакции восстановления молибдата меди сажей от 167 до до 117 кДж/моль.

5. Пиролизом смесей экстрактов металлов проведен синтез медно-молибдатных систем с различным соотношением оксидных компонентов. Показаны возможности получения частиц М0О3 толщиной 20-200 нм различной морфологии при изменении температуры окислительного разложения органических комплексов молибдена. Медно-молибдатные фазы, синтезированные экстракционно-пиролитическим методом, обладают в 3-4 раза большей дисперсностью, удельной поверхностью, что объясняет их повышенную эффективность реакции окисления углерода по сравнению с образцами, того же состава, полученными керамическим способом 6. Показано, что СиМо04 - наиболее каталитически активная фаза в системе М0О3-С11М0О4 - способна обеспечить горение сажи от 340 °С, снизить более чем в 5 раз содержание СО в образующихся продуктах горения, проявлять каталитическую способность в условиях "тесного" и "слабого" контакта сажи с катализатором и устойчивость к действию Б02.

7. Показана эффективность применения экстракционно-пиролитического метода для формирования зёрен молибдатной фазы до 200 нм в диаметре в структуре каталитического слоя композиций СиМо04/8Ю2+ТЮ2/гП. Наибольшей каталитической способностью обладают композиции после двукратной экстракционно-пиролитической обработки поверхности оксидированного титана, обеспечивающие окисление дизельной сажи от 270 °С.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чигрин, Павел Геннадьевич, 2012 год

1. Chen Y., Shah N., Braun A., Huggins F.E., Huffman G.P. Electron Microscopy Investigation of Carbonaceous Particulate Matter Generated by Combustion of Fossil Fuels // Energy & Fuels, 2005. V. 19. P. 1644-1651.

2. Müller J.O., Su D.S., Zeitler E. Diesel Soot in the Electron Microscope // Microsc. Microanal. 2005. V. 1 l(Suppl 2). P. 462-468.

3. Truex T.J., Pierson W.R., McKee D.E., Shelef M., Baker R. E. Effects of barium fuel additive and fuel sulfur level on diesel particulate emissions // Environ. Sei. Technol. 1980.V. 14. P. 1121-1124.

4. Schneider J., Hock N., Weimer S., Borrmann S., Kirchner U., Vogt R., Scheer V. Nucleation Particles in Diesel Exhaust: Composition Inferred from In Situ Mass Spectrometric Analysis //Environ. Sei. Technol. 2005. V. 39. P. 6153-6161.

5. Braun A., Huggins F.E., Kubätovä A., Wirick S., Maricq M.M., Mun B.S., McDonald J.D., Kelly K.E., Shah N., Huffman G.P. Toward Distinguishing Woodsmoke and Diesel Exhaust in Ambient Particulate Matter // Environ. Sei. Technol. 2008. V. 42. P. 374-380.

6. Neeft J.P.A., Nijhuis T.X., Smakman E., Makkee M., Moulijn J.A. Kinetics of the oxidation of diesel soot // Fuel. 1997. V. 76. P. 1129-1136.

7. Flagan R.C. Fundamentals of air pollution engineering. Englewood Cliffs, New Jersey: PRENTICE HALL, 1988. 542 p.

8. Ahlström A.F., Odenbrand C.U.I. Combustion characteristics of soot deposits from diesel engines // Carbon. 1989.V. 27. P. 475-483.

9. Stanmore B.R., Brilhac J.F., Gilot P. The oxidation of soot: a review of experiments, mechanisms and models // Carbon. 2001. V. 39. P. 2247-2268.

10. Давидан Г.М., Нелин А.Г., Олейник Л.Н., Скутин Е.Д. Общая химическая технология: учебное пособие. Омск : Изд-во ОмГТУ, 2010. 264 с.

11. С.И. Вольфкович и др. Общая химическая технология. М: Госхимиздат, 1953 г. Т. 1. 632 с.

12. Анциферов В.Н., Макаров A.M., Остроушко А.А. Нейтрализаторы выхлопных газов автомобилей на основе высокопористых ячеистых материалов //1 Всерос. конф. «Химия для автомобильного транспорта»: Тез. докл. Новосибирск, 2009. С. 44-^8.

13. Kirchner Т., Eigenberger G. On the dynamic behavior of automotive catalysts // Catal. Today. 1997. V. 38. P. 3-12.

14. Алхазов Т.Г., Марголис Л.Я. Глубокое каталитическое окисление органических веществ. М.: Химия, 1984. 192 с.

15. Garcira F., Martinez-Arias A., Iglesias-Juez A., Hungna А.В., Anderson J.A., Conesa J.C., Soria J. Behavior of bimetallic Pd-Cr/Al203 and Pd-Cr/(Ce, Zr)0x/Al203 catalysts for CO and NO elimination // J. Catal. 2003. V. 214. P. 220233.

16. Rodkin M. et al. Purification of Automotive Exhaust through Catalysis Innovations //Industrial and Engineering Chemistry. 2008. Chapter 7. P. 251-280.

17. Марголис Л.Я. Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах. М.: Химия, 1977. 326 с.

18. Марголис Л.Я. А.А. Фирсова. Усовершенствование катализаторов окисления // Успехи химии. 1990. Т. 59, № 5. С. 761-777.

19. Боресков Г.К. Катализ: Вопросы теории и практики. Новосибирск: Наука, 1987. 420 с.

20. Shimizu K., Kawachi H., Satsuma A. Study of active sites and mechanism for soot oxidation by silver-loaded ceria catalyst // Appl. Catal. B. 2009. V. 91. P. 489-498.

21. Sarbak Z., Surma K. DTA, TG studies of catalytic oxidation of carbon particles over M2 In03 (Min=Al, Cr, Fe, Ni) // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2003. V. 72. P. 159-163.

22. Neeft J.P.A., Makkee M., Moulijn J.A. Catalysts for the oxidation of soot from diesel exhaust gases I. An exploratory study // Appl. Catal. B. 1996. V. 8. P. 57-78.

23. Neeft J.P.A., van Pruissen O.P., Makkee M., Moulijn J.A. Catalysts for the oxidation of soot from diesel exhaust gases II.Contact between soot and catalyst under practical conditions // Appl. Cat. B. 1997. V. 12. P. 21-31.

24. Fua M., Yuea X., Daiqi Y., Ouyanga J., Huanga B., Wua J., Liang H. Soot oxidation via CuO doped Ce02 catalysts prepared using coprecipitation and citrate acid complex-combustion synthesis // Catalysis Today. 2010. V. 153. P. 125-132.

25. White B., Yin M., Hall A., Le D., Stolbov S., Rahman T., Turro N., O'Brien S. Complete CO Oxidation over Cu20 Nanoparticles Supported on Silica Gel // Nano Lett. 2006. V. 6. P. 2095-2098.

26. Sui L., Yu L., Zhang Y. The Effects of Alkaline Earth Metals on Catalytic Activities of K-Sm-Based Catalysts for Diesel Soot Oxidation // Energy & Fuels. 2006. V. 20. P. 1392-1397.

27. Carrascull A. L., Ponzi M. I., Ponzi E. N. Catalytic Combustion of Soot on KN03/Zr02 Catalysts. Effect of Potassium Nitrate Loading on Activity // Ind. Eng. Chem. Res. 2003. V. 42. P. 692-697.

28. Lick I.D., Carrascull A.L., Ponzi M.I., Ponzi E.N. Zirconia-Supported Cu-KN03 Catalyst: Characterization and Catalytic Behavior in the Catalytic Combustion of Soot with a N0/02 Mixture // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. V. 47. P. 3834-3839.

29. Machida M., Murata Yu., Kishikawa K., Zhang D., Ikeue K. On the Reasons for High Activity of Ce02 Catalyst for Soot Oxidation // Chem. Mater. 2008. V. 20. P. 4489-4494.

30. Aneggi E., Llorca J., de Leitenburg C., Dolcetti G., Trovarelli A. Soot combustion over silver-supported catalysts // Appl. Catal. B. 2009. V. 91. P. 489498.

31. Бокова M. H., Пряхин A. H., Лунин B.B., Декарн К., Аби-Аад Э., Абукаис А. Влияние озона на кинетику глубокого окисления сажи, катализируемого Си-Се-А1 оксидами // Катализ в промышленности. 2003. № 6. С. 36-41.

32. Krishna К., Bueno-Lo'pez A., Makkee М., Moulijn J.A. Potential rare earth modified Ce02 catalysts for soot oxidation I. Characterisation and catalytic activity with 02 // Appl. Catal. B. 2007. V. 75. P. 189-200.

33. Сааб E., Ауад С., Аби-Аад E., Бокова M.H., Жилинская Е.А., Абукаис А. Механизм окисления сажи в условиях «тесного» и «слабого» контактов с катализаторами А120з и Се02 // ьКинетика и катализ. 2007. Т. 48, № 6. С. 899-904.

34. An Н., Kilroy С., McGinn P.J. Combinatorial synthesis and characterization of alkali metal doped oxides for diesel soot combustion // Catal. Today. 2004. V. 98. P. 423^429.

35. Jiang J.Z., Goya G.F., Rechenberg H.R. Magnetic properties of nanostructured CuFe204 //J. Phys.: Condens. Matter. 1999. V. 11. P. 4063^1079.

36. Gong C., Song Ch., Pei Y., Lv G., Fan G. Synthesis of Lao.9Ko.iCo03 Fibers and the Catalytic Properties for Diesel Soot Removal // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. V. 47. P. 4374-4378.

37. Gong C., Song Ch., Pei Y., Lv G., Fan G. Synthesis of La0.9K01C0O3 Fibers and the Catalytic Properties for Diesel Soot Removal // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. V. 47. P. 4374-4378.

38. Doom J., Varloud J., Moriaudeau P., Perrichon V. Effect of support material on the catalytic combustion of diesel soot particulates. // Appl. Catal. B. 1992. V.l. P. 117-127.

39. Saracco G., Serra V., Badini CI., Specchia V. Potential of Mixed Halides and Vanadates as Catalysts for Soot Combustion // Ind. Eng. Chem. Res. 1997. V. 36. P. 2051-2058.

40. Badini CI., Saracco G., Russo Nu., Specchia V. A screening study on the activation energy of vanadate-based catalysts for diesel soot combustion // Catalysis Letters. 2000. V. 69. P. 207-215.

41. Neri G., Rizzo G., Galvagnoa S., Donato A., Musolinob M.G., Pietropaolo R. Characterization and catalytic activity of unsupported FeV and K-FeV catalysts for diesel soot combustion // React. Kinet. Catal. Lett. 2003. V. 78. P. 243-250.

42. Cauda E., Mescia D., Fino D., Saracco G., Specchia V. Diesel Particulate Filtration and Combustion in a Wall-Flow Trap Hosting a LiCr02 Catalyst // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. V. 44. P. 9549-9555.

43. Cauda E., Hernandez S., Fino D., Saracco G ., Specchia V. PM0.1 Emissions during Diesel Trap Regeneration // Environ. Sci. Technol. 2006. V. 40. P. 55325537.

44. Ward M.D., Brazdil J.F., Mehandru S.P., Anderson A.B. Methane photoactivation on copper molybdate: an experimental and theoretical study // J. Phys. Chem. 1987. V. 91. № 26. P. 6515-6521.

45. Nakamura K., Eda K., Hasegawa S., Sotani N. Reactivity for isomerization of 1-butene on the mixed Mo03-ZnO oxide catalyst// Appl. Catal. A. 1999. V. 178. P. 167-176.

46. Mul G., Neeft J.P.A., Karteijn F., Moulijn J.A. The formation of carbon surface oxygen complexes by oxygen and ozon. The effect of transition metal oxides // Carbon. 1998. V. 36. P. 1269-1276.

47. Estenfelder M., Lintz H.-G. Oxygen transfer in mixed oxides in the case of CO oxidation over oxides containing Cu, Mo and V // Catalysis Letters. 1999. V. 57. P. 71-75.

48. Hasan M.A., Zaki M.I., Kumari K., Pasupulety L. Soot deep oxidation by molibdena and molibdates: a thermogravimetic investigation. // Thermochim. Acta. 1998. V. 320. P. 23 -32.

49. Chu W.G., Wang H.F., Guo Y.J., Zhang L.N., Han Z.H., Li Q.Q., Fan S. Catalyst-Free Growth of Quasi-Aligned Nanorods of Single Crystal Cu3Mo209 and Their Catalytic Properties // Jnog. Chem. 2009. V. 48. P. 1243-1249.

50. Gong Ca., Song Ch., Pei Y., Lv G., Fan G. Synthesis of La0.9Ko.iCo03 Fibers and the Catalytic Properties for Diesel Soot Removal // Ind. Eng. Chem. Res. 2008. V. 47. P. 4374-4378.

51. Бокова M.H. Горение сажи в присутствии Cu-Ce-Al-О катализаторов. Роль озона как активирующего реагента: автореф. дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ, 2004.

52. Villani К., Vermandel W., Smets К., Liang D., van Tendeloo G., Martens J.A. Platinum Particle Size and Support Effects in NOx Mediated Carbon Oxidation over Platinum Catalysts // Environ. Sci. Technol. 2006. V. 40. P. 2727-2733.

53. Dhakad M. et al. Diesel soot oxidation on titania supported ruthenia catalysts // Current science. 2007. V. 92, No. 8. P. 1125-1129.

54. Kimura R., Wakabayashi J., Elangovan S.P., Ogura M., Okubo Т. Nepheline from K2C03/Nanosized Sodalite as a Prospective Candidate for Diesel Soot Combustion//J. Am. Chem. Soc. 2008. V. 130. P. 12844-12845.

55. Боресков Г.К. Избранные труды. Новосибирск.: Наука, 1987. 537 с.

56. Um W. et al. Immobilization of 99-Technetium (VII) by Fe(II)-Goethite and Limited Reoxidation //Environ. Sci. Technol. 2011. V. 45. P. 4904-4913.

57. Zhang Y., Flytzani-Stephanopoulos M. Catalytic Decomposition of Nitric Oxide over Promoted Copper-Ion-Exchanged ZSM-5 Zeolites // ACS Symposium Series. 1994. V. 552. Chapter 2, P. 7-21.

58. Tan Ch., Chang Ch., Hsu T. Copolymerization of Carbon Dioxide, Propylene Oxide, and Cyclohexene Oxide by an Yttrium-Metal Coordination Catalyst System // ACS Symposium Series. 2002. V. 809. Chapter 7. P. 102-111.

59. Крылов О.В. Гетерогенный катализ: учебное пособие для ВУЗов. М.: Академкнига, 2004. 679 с.

60. Лебухова Н.В., Макаревич К.С., Чигрин П.Г., Карпович Н.Ф. Морфология нанопластин Мо03, полученных при пиролизе различных органических комплексов молибдена // Российские нанотехнологии. 2010. Т. 5, № 11-12. С. 44^17.

61. Sen A., Pramanik P. Low-temperature synthesis of nano-sized metal molybdate powders // Mater Letters. 2001. V. 50. P. 287-294.

62. Холькин А.И., Патрушева Т.Н. Экстракционно-пиролитический метод. Получение функциональных оксидных материалов. М.: КомКнига, 2006. 292 с.

63. Rymes J., Ehret G., Hilaire L., Jiraova K. Pt Combustion Catalysts Prepared from W/O Microemulsions. // Stud. Surf. Sci. Catal. 2002. V. 143. P. 121-129.

64. Henis A., Pankov V.V. The Modified Aerosol Pyrolysis as a Preparation Route of Hexaferrite Particles for Magnetic Media // J. Phys. IV France. 1997. V. 07. P.747-748

65. Roth P., Eckhardt T., Franz B., Patschull J. H202 -assisted regeneration of diesel particulate traps at typical exhaust gas temperatures. // Combust Flame. 1998. V. 115. P.28-37.

66. Ishiguro T., Suzuki N., Fujitani Y., Morimoto H. Micro- structural changes of diesel soot during oxidation. // Combust Flame. 1991.V. 85. P. 1-6.

67. Lear A.E., Brown T.C., Haynes B.S. Formation of metastable oxide complexes during the oxidation of carbons at low temperatures // Twenty-third international symposium on combustion. Pittsburgh: The Combustion Institute, 1990. P.1191-1197

68. Marsh H., Kuo K. Kinetics and catalysis of carbon gasification. // Introduction to carbon science/ Editor H. Marsh. London: Butterworths, 1989. 107 p.

69. Moulijn J.A., Kapteijn F. Towards a unified theory of reactions of carbon with oxygen-containing molecules. // Carbon. 1995. V. 33. P.1155-1165.

70. Kapteijn F., Meijer R., Moulijn J.A., Cazorla-Amoros D. On why do different carbons show different gasification rates: a transient isotopic CO gasification study. //Carbon. 1994. V.32, P. 1223-1231.

71. Ahmed S., Back M.H., Roscoe J.M. A kinetic model for the low temperature oxidation of carbon // Combust Flame. 1987. V.70. P. 1-16.

72. Du Z., Sarofim A.F., Longwell J.P. Activation energy in temperature-programmed desorption: Modeling and application to the soot-oxygen system // Energy&Fuels. 1990. V. 4. P. 296-302.

73. Miyamoto N., Hou Z., Ogawa H. SAE paper 881224, 1988.

74. Neri G., Bonaccorsi L., Donato A., Milone C., Musolino M.G., Visco A.M. Catalytic combustion of diesel soot over metal oxide catalysts //Appl. Catal. B. 1997. V. 11. P.217-231.

75. Gilot P., Bonnefoy F., Marcucilli F., Prado G. Determination of kinetic data for soot oxidation. Modeling of competition between oxygen diffusion and reaction during thermogravimetric analysis // Combust Flame. 1993. V. 95. P.87-100.

76. Long F.J., Sykes K.W. The catalysis of the oxidation of carbon. // J. Chim. Phys. 1950. V. 47. P. 361-378.

77. Neumann B., Kröger C., Fingas E. Die Wasserdampfzersetzung an Kohlenstoff mit aktivierenden // Zusätzen. Zeitschr. Anorg. Allg. Chem. 1931. V. 197. P. 321-338.

78. Krishna K., Bueno-Löpez A., Makkee M., Moulijn J.A. Potential rare earth modified Ce(>2 catalysts for soot oxidation II. Characterisation and catalytic activity with NO + 02 // Appl. Catal. B. 2007. V. 75. P. 201-209.

79. Conner Jr. W.C., Falconer J.L. Spillover in Heterogeneous Catalysis //Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 759-788.

80. Zavodinsky V.G., Mikhailenko E.A. Catalytic influence of molybdenatVinanoparticles on soot combustion // Proceeding of the 4 International Conference on Combustion, Incineration/ Pyrolysis and Emission Control, 2006, Kyoto, Japan. P. 36-37.

81. Lint Ch., Friedlander S.K. Soot Oxidation in Fibrous Filters. 1. Deposit Structure and Reaction Mechanisms // Langmuir. 1988, V. 4. P.891-898.

82. Kimura R., Elangovan S.P., Ogura M., Ushiyama H., Okubo T. Alkali Carbonate Stabilized on Aluminosilicate via Solid Ion Exchange as a Catalyst for Diesel Soot Combustion//J. Phys. Chem. C. 2011. V. 115. P. 14892-14898.

83. T. Seiyama. Total Oxidation of Hydrocarbons on Perovskite Oxides // Catal. Rev.—Sei. Eng. 1992. 34. 281

84. Zhang R., Villanueva A., Alamdari H., Kaliaguine S. Cu- and Pd-substituted nanoscale Fe-based perovskites for selective catalytic reduction of NO by propene // J. Catal. 2006. V. 237. P. 368-380.

85. Au C.T., Chen K.D., Dai H.X., Liu Y.W., Luo J.Z., Ng C.F. Oxidative Dehydrogenation of Ethane to Ethene over BaO- and BaBr2-Modified Ho203Catalysts // J. Catal. 1998. V. 179. P. 300-308.

86. Zhang R., Luo N., Chen В., Kaliaguine S. Soot Combustion over Lanthanum Cobaltites and Related Oxides for Diesel Exhaust Treatment // Energy &Fuels. 2010. V. 24. P. 3719-3726.

87. Liu J., Zhao Z., Lan J., Xu Ch., Duan A., Jiang G., Wang X., He H. Catalytic Combustion of Soot over the Highly Active (La0 9K0 ,Co03)x/nmCe02 Catalysts // J. Phys. Chem. C. 2009. V. 113. P. 17114-17123.

88. Физико-химические свойства окислов: справочник / под. ред. Г.В. Самсонова. М.: Металлургия, 1978. 154 с.

89. Справочник химика / под ред. Б.П. Никольского. Л.: Химия, 1964. Т. 2 1168 с.

90. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: Химия, 1966. 1111 с.

91. Реакции твердых тел / под. ред. В.В. Болдырева. М.: Мир, 1983. 317 с.

92. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир, 1972. 540 с.

93. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: учеб. М.: Высш. шк, 1999. 420 с.

94. Sestak J., Satava V., Wendlandt W.W. The stadies of Heterogenions processes by Thermal analisis // Thermochim. Acta. 1973. V. 7. P. 333-501.

95. Шестак Я. Теория термического анализа. М.: Мир, 1987. 455 с.

96. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.: Высш. шк., 1968. 128 с.

97. Carcia P.F., McCarron Е.М. Synthesis and properties of thin film polymorphs of molybdenum trioxide // Thin Solid Films. 1987. V. 155. P. 53-63.

98. Pereira L.G., Soledade L.E.B., Ferreira J.M. Influence of doping on the preferential growth of a-Mo03. // Journal of Alloys and Compounds. 2008. V. 459. P. 377-385.

99. Диаграммы состояния тугоплавких оксидов. Справочник. JI: Наука, 1988. Вып. 5.4. 4.С. 113-118.

100. McCarron III Е.М., Calabrese J.C. Synthesis and Structure of Cu4Mo5Oi7 // Journal of Solid State Chemistry. 1986. V. 65. P. 215-224.

101. Machej Т., Ziolkowski J. Phase Relations in the Cupric Molybdates-Cuprous Molybdates System . // Journal of Solid State Chemistry. 1980. V. 31. P. 145-151.

102. ИЗ. Haber J., Machej Т., Ungier L., Ziolkowski J. ESCA studies of copper oxides and copper molybdates // Journal of Solid State Chemistry. 1978. V. 25. P. 207-218.

103. Wen W., Jing L., White M.G., Marinkovic N., Hanson J.C., Rodriguez J.A. In situ time-resolved characterization of novel Cu-Mo02 catalysts during the water-gas shift reaction // Catal. Lett. 2007. V. 113. P. 1-6.

104. Brem N. Entwicklung und Optimierung neuartiger Katalysatorsysteme fur die partielle Oxidation von o-Xylol mittels Hochdurchsatzmethoden. Heidelberg, 2009. 211 p.

105. Гистлинг A.M., Броунштейн Б.И. О диффузионной кинетике реакций в сферических частицах // Журнал прикладной химии. 1950. Т. 23, № 12. С. 1249-1259.

106. Kissinger Н.Е. Research kinetic constants of the topochemical process // Analyt. Chem. 1957. V. 29. P. 1702-1711.

107. Horowitz H.H., Metzger G. A New Analysis of Thermogravimetric Traces // Analyt. Chem. 1963. V. 35. P. 1464-1468.

108. Brown M.E., Dollimore D., Gallaway A.K. in: Comprehensive Chemical Kinetics. 1980. V. 22. 340 p.

109. Кривоглаз M.A. Дифракция рентгеновских лучей и нейтронов в неидеальных кристаллах. Киев: Наукова думка, 1983. 407 с.

110. Luo J.-Y., Meng М., Zha Y.-Q., Guo L.-H. Identification of the active sites for CO and CH total oxidation over nanostructured Cu0-Ce02 and Соз04-Се02 catalysts // J. Phys. Chem. C. 2008. V. 112. P. 8694-8701.

111. Лебухова H.B., Руднев B.C., Чигрин П.Г., Лукиянчук И.В., Устинов А.Ю., Макаревич К.С. Композиции CuMo04/Ti02+Si02/Ti для каталитического дожига дизельной сажи // Химическая технология. 2010. № 12. С. 740-746.