Кинетика и механизм электрокаталитического синтеза и процессов окисления-восстановления органических дипероксидов и диазиридинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Симакова, Александра Павловна

• Симакова, Александра Павловна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Симакова, Александра Павловна

Содержание

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1.Физико-химическая характеристика органических пероксидов

1.1.1. Определение, классификация, способы получения и применение органических пероксидов

1.1.2. Электрохимические свойства органических пероксидов

1.1.3. Методы обнаружения и количественного анализа органических пероксидов

1.2. Общая характеристика, методы синтеза и электрохимические свойства диазиридинов

1.2.1. Определение и применение диазиридинов

1.2.2. Методы синтеза диазиридинов

1.2.3. Электрохимическое поведение диазиридинов

Заключение

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Растворы и реагенты

2.3. Методики синтеза, выделения и анализа, использованные

в работе

2.4. Электроды

2.5. Приборы и методы

Глава 3. Кинетика и механизм электрокаталитического синтеза и процессов окисления-восстановления дипероксидов

3.1. Электрокаталитический синтез 3,12-диметил-7,8,15,16-тетраоксадиспиро [5.2.5.2] гексадекана из 1,1-бис-гидроперокси-4-метилциклогексана на платине

3.2. Электрохимическое поведение мостикового 1,2,4,5-тетраоксана на Аи и Pt электродах

3.3. Механизм анодного окисления и катодного восстановления мостикового 1,2,4,5-тетраоксана

Глава 4. Кинетика и механизм электрокаталитического синтеза и процессов окисления-восстановления диазиридинов

4.1. Электрокаталитический синтез 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана из гексагидропиримидина на платине

4.2. Кинетика и механизм анодного растворения золота в растворах 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана, его предшественников и производных

4.3. Синтез пиримидина из гексагидропиримидина на алмазном электроде, допированном бором

4.4. Кинетическая модель синтеза 1,2-диалкилдиазиридинов из формальдегида, алкиламинов и 7У-бромалкиламинов

Основные результаты и выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм электрокаталитического синтеза и процессов окисления-восстановления органических дипероксидов и диазиридинов»

Введение

Особенностью таких гетероциклических соединений как органические пероксиды и диазиридины является наличие у них связей между гетероатомами: в первом случае - между двумя атомами кислорода, во втором случае - двумя атомами азота. Благодаря относительно низкой прочности этих связей (200 и 250 кДж/моль для связей 0-0 и Ы-Ы соответственно) пероксиды и диазиридины обладают высокой как химической, так и электрохимической активностью. Органические пероксиды привлекают внимание химиков и специалистов по разработке лекарственных препаратов из-за обнаруженной у них высокой антипаразитарной, в частности противомалярийной, и противоопухолевой активности. В настоящее время получены 1,2,4,5-тетраоксаны, озониды и триоксаны, обладающие активностью, сопоставимой или превосходящей активность природного пероксида артемизинина -антималярийного препарата. С этой точки зрения 1,2,4,5-тетраоксаны являются перспективными соединениями для разработки на их основе лекарственных средств. Диазиридины и их производные также являются фармакологически активными соединениями и проявляют различные виды нейротропной активности, главным образом антидепрессивной.

Одной из важных физико-химических характеристик пероксидов и диазиридинов являются их окислительно-восстановительные свойства, которые тесно связаны с их биологической активностью. Этот аспект определяет актуальность исследования их окислительно-восстановительных свойств. В работе изучены свойства циклических дипероксидов, в структуре которых имеются две пероксидные связи. Эти соединения проявляют антипаразитарную активность, механизм которой, как предполагается, определяется главным образом окислительно-восстановительными реакциями с участием пероксидного фрагмента. Исследования окислительно-восстановительных свойств циклических дипероксидов электрохимическими методами в литературе не описаны. Поэтому изучение окислительно-восстановительных

свойств дипероксидов этими методами, особенно с использованием различных электродов представляется весьма актуальным. Исследования окислительно-восстановительных свойств диазиридинов и их предшественников электрохимическими методами, которые в литературе практически не описаны, также актуальны.

Известен целый ряд способов получения дипероксидов и диазиридинов. Однако несомненный интерес представляют экологически чистые методы их синтеза. В этом плане достаточно актуальным представляется исследование возможности получения диазиридинов электролизом их предшественников, в частности гексагидропиримидина, в водных растворах без использования хлорсодержащих компонентов, являющихся обычно инициаторами реакции замыкания N-N-связи. Исследования кинетики и механизма образования диазиридинового цикла, который до конца не ясен, могут способствовать повышению эффективности синтеза производных диазиридинов.

В работе изучены электрохимические свойства дипероксидов и диазиридинов, впервые синтезированных в ИОХ РАН в лаборатории чл.-корр. РАН Г.И. Никишина и лаборатории проф. H.H. Маховой.

В связи с вышеизложенным цель работы заключалась в исследовании кинетики и механизма процессов окисления-восстановления дипероксидов и диазиридинов, возможности их электрохимического синтеза, а также кинетики химического синтеза диазиридинов в протонных растворителях.

Для достижения поставленной цели был решен ряд задач:

- проведен электрокаталитический синтез 3,12-диметил-7,8,15,16-тетраоксадиспиро[5.2.5.2]гексадекана из 1,1-бис-гидроперокси-4-метилциклогексана на платине в разделенной ячейке и изучена кинетика этого процесса;

- изучено электрохимическое поведение мостикового 1,2,4,5-тетраоксана (1,4-диметил-7-(4-метилбензил)-2,3,5,6-тетраоксабицикло[2.2.1]гептана) на Au и Pt электродах с целью определения потенциалов окисления и восстановления

при различных режимах сканирования и понимания механизма его восстановительной деструкции.

- изучены механизмы анодного окисления и катодного восстановления мостикового 1,2,4,5-тетраоксана и предложен двухстадийный механизм его восстановления через быстрое образование неразделенного анион-радикала с последующим медленным разрывом О-О-связи и возникновением разделенного анион-радикала, вступающего в цепную реакцию олигомеризации. Показана электрокаталитическая природа его катодного восстановления.

- проведен и изучен процесс электрокаталитического окисления гексагидропиримидина на Р^ Аи электродах и алмазном электроде, допированном бором (АЭДБ) с целью синтеза 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана. Найдено, что на Р1 аноде образуется 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексан, на АЭДБ -пиримидин, а на Аи электроде образуется комплекс гексагидропиримидина с золотом. В последнем случае аналогичные комплексы образуются при электролизе растворов 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана и предшественника гексагидропиримидина - 1,3-диаминопропана, причем 1,5-диазабицикло[3.1.0]гексан образует комплексы с золотом значительно более стойкие, чем комплексы гексагидропиримидина и 1,3-диаминопропана.

исследована кинетика синтеза 1,2-диалкилдиазиридинов из формальдегида, алкиламинов и ТУ-бромалкиламинов и предложена двухмаршрутная кинетическая модель этой реакции.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Симакова, Александра Павловна

Заключение

Электрохимические характеристики органических пероксидов непосредственно связаны с их биологической активностью, поскольку ключевой стадией в механизме действия антималярийного эндопероксида артемизинина является его взаимодействие с железом гема и перенос электрона, приводящий к разрыву О-О-связи. Для изучения процессов переноса электрона в этой цепочке реакций метод циклической вольтамперометрии является наиболее удобным. И, как видно из литобзора, считается, что с точки зрения биологической активности способность к восстановлению является важнейшей характеристикой пероксидов. Эту способность авторы работ, посвященных исследованию свойств пероксидов, характеризуют методом циклической вольтамперометрии. При этом показано, что катодное восстановление пероксидов является электрокаталитической реакцией и проведение ее на электродах различной природы дает ценную информацию об их потенциальной биологической активности.

Электрохимические методы широко используются в исследовании лекарственных препаратов и органических соединений - потенциальных лекарственных средств - благодаря их высокой чувствительности и возможности изучения кинетики и механизма окислительно-восстановительных процессов. Однако в литературе исследования электрохимических свойств циклических дипероксидов не описаны. Поэтому неясным оставался механизм электрохимического восстановления циклических пероксидов с двумя О-О-связями. В связи с чем изучение окислительно-восстановительных свойств дипероксидов представлялось весьма актуальным.

Основным направлением медицинской химии пероксидов является поиск веществ, обладающих антималярийными и антигельминтными свойствами, и разработка новых методов их синтеза. В литературе показана возможность электрохимического синтеза дипероксидов, однако процесс проводился в неразделенной ячейке [169] и неясным оставался вопрос о возможности повышения эффективности этого процесса. Представляло интерес исследовать

39 механизм этого синтеза и провести его в разделенной ячейке с целью выяснения возможности увеличения выхода целевого продукта путем подбора оптимальных условий.

Как видно из литературного обзора, существует целый ряд методов синтеза диазиридинов. Однако несомненный интерес представляют экологически чистые методы их синтеза. В этом плане весьма актуальным представляется исследование возможности получения диазиридинов электролизом их предшественников, в частности гексагидропиримидина, в водных растворах без использования хлорсодержащих компонентов, являющихся обычно инициаторами реакции замыкания К-М-связи. Кроме того, кинетика и механизм образования диазиридинового цикла в литературе практически не описаны. В связи с этим такие работы представляют высокую актуальность и могли бы способствовать повышению эффективности синтеза производных диазиридинов.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

Представлены в таблице 1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Симакова, Александра Павловна, 2013 год

Список литературы

1. В. Л. Антоновский, C.JI. Хурсан II «Физическая химия органических пероксидов», М., 2003.

2. JeffordC. W. Peroxidic antimalarials. //Adv. Drug. Res., 1997, 29, 271-325.

3. Dong Y. Synthesis and antimalarial activity of 1,2,4,5-tetraoxanes. // Mini-Rev. Med. Chem., 2002, 2, 113-123.

4. Dembitsky V. M. Bioactive peroxides as potential therapeutic agents. // Eur. J. Med. Chem. 2008. V. 43. P. 223-251.

5. O'Neill P.M., Posner G.H. A medicinal chemistry perspective on artemisinin and related endoperoxides. // J. Med. Chem., 2004, 47, 2945-2964.

6. Vennerstrom J.L., Fu H.-N., Ellis W.Y., Ager Jr. A.L., Wood J.K., Andersen S.L., Gerena L., Milhous W.K. Dispiro-l,2,4,5-tetraoxanes: a new class of antimalarial peroxides. //J. Med. Chem., 1992, 35, 3023-3027.

7. O'Neill P.M., Amewu R.K., Nixon G.L., ElGarah F.B., Mungthin M., Chadwick J., Shone A.E., Vivas L., Lander H., Barton V., Muangnoicharoen S., Bray P.G., Davies J., Park B.K., Wittlin S, Brun R., Preschel M., Zhang K., Ward S.A. Identification of a 1,2,4,5-tetraoxane antimalarial drug-development candidate (RKA182) with superior Properties to the semisynthetic artemisinins. I I Angew. Chem. Int. Ed., 2010, 49, 56935697.

8. Amewu R., Stachulski A.V., Ward S.A., Berry P.G., Davies J., Labat G., Vivas L., О'Neil P.M. Design and synthesis of orally active dispiro-1,2,4,5-tetraoxanes; synthetic antimalarials with superior activity to artemisinin. // Org. Biomol. Chem., 2006, 4, 4431-4436.

9. Kamchonwongpaisan S., Meshnic S.R. The mode of action of the antimalarial artemisinin and its derivatives. // Gen. Pharmac. 1996, 27, 587592.

10. Ames J.R., Ryan M.D., Klayman D.L., Kovacic P. Charge transfer and oxy radicals in antimalarial action. Quinones, dapsone metabolites, metal

complexes, iminium ions, and peroxides. // J. Free Radic. Biol. Med., 1985, 1,353-361.

11. Cai H.-H., Cai J., Yang P.-H. Electrochemical activity of holotransferrin and its electrocatalysis-mediated process of artemisinin. // Bioorg. Med. Chem. Lett., 2009,19, 863-866.

12. Taranto A.G.,Carneirob J.W.M., Araujo M.T. DFT study of the reductive decomposition of artemisinin. // Bioorg. Med. Chem., 2006,14, 1546-1557.

13. Denggerile A., Awad M.I., Okajima T., Harnood C., Ohsaka T. Effect of electrode materials on the kinetics of the electro-reduction of peroxyacetic acid. // Electrochim. Acta, 2004, 49, 4135-4141.

14. Awad M.I., Denggerile A., Okajima T. Electroreduction of peroxyacetic acid at gold electrode in aqueous media. // J. Electrochem. Soc., 2004, 151, E358-E363.

15. Ferdousi B.N., Islam Md. M, Okajima T., Ohsaka T. Electroreduction of peroxycitric acid coexisting with hydrogen peroxide in aqueous solution. // Electrochim. Acta, 2007, 53, 968-974.

16. Baron R., Darchen A., Hauchard D. Electrocatalytic reduction of tert-butyl hydroperoxide at iron electrodes. //Electrochim. Acta, 2004, 49, 4841-4847.

17. Baron R., Darchen A., Hauchard D. Electrode reaction mechanisms for the reduction of tert-butyl peracetate, lauryl peroxide and dibenzoyl peroxide. // Electrochim. Acta, 2006, 51, 1336-1341.

18. Workentin M.S., Maran F., Wayner D.D.M. Reduction of di-tert-butyl peroxide: evidence for nonadiabatic dissociative electron transfer. // J. Am. Chem. Soc., 1995,117, 2120-2121.

19.Stringle D.L.B., Magri D.C., Workentin M.S. Efficient homogeneous radical-anion chain reactions initiated by dissociative electron transfer to 3,3,6,6-tetraaryl-l,2-dioxanes. // Chem. Eur. J., 2010,16, 178-188.

20. Magri D.C., Workentin M.S. Model dialkyl peroxides of the Fenton mechanistic probe 2-methyl-l-phenyl-2-propyl hydroperoxide (MPPH):

29. Najjar F., Baltas M., Gorrichon L., Moreno Y., Tzedakis T., Vial H., Andre'-Barrels C. Synthesis and electrochemical studies of new antimalarial endoperoxides. // Eur. J. Org. Chem., 2003, 3335-3343.

30. Najjar F., Frerville F., Desmoulin F., Gorrichon L., Baltas M., Gornitzka H., Tzedakis T., Andre'-Barrels C. Comparative electrochemical properties of fluorinated endoperoxides related to the G-factor series. // Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6919-6922.

31. Najjar F., Gorrichon L., Baltas M, Vial H., Tzedakis T., Andre'-Barrels C. Crucial role of the peroxyketal function for antimalarial activity in the G-factor series. // Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004,14, 1433-1436.

32. Najjar F., Andre'-Barrels C., Baltas M., Lacaze-Dufaure C., Magri D.C., Workentin M.S., Tzedakis T. Electrochemical reduction of G3-factor endoperoxide and its methyl ether: evidence for a competition between concerted and stepwise dissociative electron transfer. // Chem. Eur. J., 2007, 13, 1174-1179.

33. Stringle D.L.B., Campbell R.N., Workentin M.S. Radical anion chain process initiated by a dissociative electron transfer to a monocyclic endoperoxide. // Chem. Commun., 2003, 1246-1247.

34. Magri D.C., Workentin M.S. A radical-anion chain mechanism initiated by dissociative electron transfer to a bicyclic endoperoxide: insight into the fragmentation chemistry of neutral biradicals and distonic radical anions. // Chem. Eur. J., 2008,14, 1698-1709.

35. Robert A., Meunier B. Is alkylation the main mechanism of action of the antimalarial drug artemisinin? // Chem. Soc. Rev. 1998,27,273-279.

36. Brewer T.G., Peggins J.O., Grate S.J., Petras J.M., Levine B.S. Weina P.J., Swearengen J., Heiffer M.H., Schuster B.G. Neurotoxicity in animals due to arteether and artemether. // Trans. R. Soc. Trop. Med. Hyg., 1994, 88, 33-36.

37. Kamchonwongpaisan S., McKeever P., Hossler P., Ziffer H., Meshnick S.R. Artemisinin neurotoxicity: neuropathology in rats and mechanistic studies in vitro. // Am. J. Trop. Med. Hyg., 1997, 56, 7-12.

38. Lin A.J., Lee M., Klayman D. L. Antimalarial activity of new water-soluble dihydroartemisinin derivatives. 2. Stereospecificity of the ether side chain. //J. Med. Chem., 1989, 32, 1249-1252.

39. Kamchonwongpaisan S., Meshnic S.R. The mode of action of the antimalarial artemisinin and its derivatives. // Gen. Pharmac., 1996, 27, 587592.

40. Ames J.R., Ryan M.D., Klayman D.L., Kovacic P. Charge transfer and oxy radicals in antimalarial action. Quinones, dapsone metabolites, metal complexes, iminium ions, and peroxides. // J. Free Radic. Biol. Med., 1985, 1,353-361.

41. Yanga P.-H., Zhoua Z.-J., Cai J.-Y. The electro-catalytic reduction of artemisinin by either hemin or layer-by-layer films of hemoglobin/poly(vinyl sulfonate). // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 2005, 257-258, 467-472.

42. Zhang F., Gosser Jr. D.K., Meshnick S.R. Hemin-catalyzed decomposition of artemisinin (qinghaosu). //Biochem. Pharmacol., 1992, 43, 1805-1809.

43. Donkers R.L., Workentin M.S. First determination of the standard potential for the dissociative reduction of the antimalarial agent artemisinin. // J. Phys. Chem. B. 1998,102,4061-4063.

44. Wu W.-M., Wu Y.-L. Chemical and electro-chemical reduction of qinghaosu (artemisinin). // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2000, 4279-4283.

45. Chen Y, He C.-X, Zhu S.-M., Chen H.-Y. Electrocatalytic reduction of artemether by hemin. //J. Electrochem. Soc., 1997,144, 1891-1894.

46. Ed. Martin A.J. I I «Organic Analysis», N.Y., 1960, 4.

47. Johnson R.M., Siddiqi I. W. Polarography of organic peroxides //J. Polarog., 1965,11, 72-80.

48. Ed. Kolthoffl.M. II «Polarography», N.Y., 1952.

49. Kutta E.J., Quackenbush F. W. A polarographic study of organic peroxides. //Anal. Chem., 1960, 32,1069-1072.

50. Wawzonek S. Organic polarography. I I Anal. Chem., 1949, 21, 61-66.

51. Silbert L.S., Witnauer L.P., Swern D, Riccuiti G. Peroxides. VIII. X-Ray diffraction and polarographic study of /-butyl peresters and diacyl peroxides of aliphatic monobasic acids. // J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 3244-3250.

52. Ed. Tobolky A. V. II «Organic Peroxides», N.Y., 1954.

53. Ed. Davis A.G. II «Organic Peroxides», Butterworth, 1961.

54. Ed. Waters W.A. II «Progress in organic chemistry», Cook and Caruthers, Butterworth, 1961.

55. Skoog D.A., Lauzecha A.B.H. Polarographic study of alkyl hydroperoxides //Anal. Chem., 1956, 28, 825-828.

56. Giguere P.A., Lamotange D. Polarographic determination of benzoyl peroxide and cumene hydroperoxide. // Canad. J. Chem., 1951, 29, 54-59.

51. Parker W.E., Riccuiti C., Ogg C.C., Swern D. Peroxides. II. Preparation, characterization, and polarographic behavior of long-chain aliphatic peroxy acids. // J. Am. Chem. Soc., 1955, 77, 4037-4041.

? -

58. Pavlov V.N., Kurochkina N.A., Frolova Z.S. Polarographic determination of peroxides. //Zavodskaya Lab., 1964, 30, 539-540.

59. Shculz M, Schwarz K.M. II Monatsber. Deur. Akad. Wis. (Berlin), 1964, 6, 515.

60. Романцев М.Ф., Левин E.C. Полярографическое определение органических перекисей. // Журн. аналит. хим., 1963,18(9), 1109-1115.

61. Bernard M.U. Polarography of organic peroxides. // Compt. Rend., 1953, 236, 2412-2414.

62. Bruschweiler H., Minkoff G.J. Analysis of combustion products. IV. Polarographic determination of the lower organic peroxides. // Anal. Chim. Acta, 1955,12, 186-200.

63. Willits C.O., Ricciuti C., Knight H.B., Swern D. Polarographic studies of oxygen-containing organic compounds. I I Anal. Chem., 1952, 24, 785-790. (ссылка 177 из 18)

64. Ковбуз M.A., Горбачевская K.P., Артым И.И. Полярография

диацильных пероксидных соединений. I. Влияние строения молекулы

114

на механизм катодного восстановления пероксидной диацильной группы. //ЖОХ, 1985, 55(4), 818.

65. Ковбуз М.А., Горбачевская K.P., Антоновский B.JI. Электровосстановление пероксидов ацилов на палладиевом дисковом вращающемся электроде. // Электрохимия, 1986, 22(5), 595-599.

66. Горбачевская K.P., Ковбуз М.А., Логинова H.H., Подлесская Н.К. Полярографическое определение пероксидных групп в инициирующих системах на основе ß-оксиэтил-трет-бутилпероксида. // Журн. Аналит. хим., 1990,.45, 1670-1672.

67. Горбачевская K.P., Гевусъ О.И., Дыкий М.А., Ковбуз М.А. Полярографические характеристики производных гидропероксида изопропилбензола. // Вестн. Львов. Ун-та. Сер. хим., 1987, 27, 45-47.

68. Ковбуз М.А., Горбачевская K.P., Кучер О.Р., Луцык Д.С. Полярографическое исследование комплексообразования гидропероксида трет-бутила с ионами переходных металлов. // Вестн. Львов. Ун-та. Сер. хим. 1989,30, 58-60.

69. Ковбуз М.А., Горбачевская K.P., Ювченко А.П., Дикусар Е.А., Панчак Н.Б. О влиянии структуры пероксидов алкинов на их способность к полярографическому восстановлению. // Вестн. Львов. Ун-та. Сер. хим., 1985,26,36-40.

70. Ковбуз М.А., Горбачевская K.P., Нима Б.И. Влияние материала электрода на восстановительные процессы перекисных соединений. // Вестн. Львов. Ун-та. Сер. хим., 1980, 22, 47-51.

71. Шварчовская Н.Л., Горбачевская K.P., Яцишин М.Н., Ковбуз М.А., Дикусар Е.А., Зеленковский В.М., Ювченко А.П., Мойсейчук КЛ. Полярографическое восстановление ацетиленовых диалкилдипероксидов. //ЖОХ, 1997, 67(5), 829-832.

72. Barnes С.Е., Elofson R.M., Jones G.D. Role of oxygen in vinyl polymerization. II. Isolation and structure of the peroxides of vinyl compounds. //J. Am. Chem. Soc., 1950, 72, 210-215.

73. Bovey F.A., Kolthoff I.M. The mechanism of emulsion polymerizations. III. Oxygen as a comonomer in the emulsion polymerization of styrene. // J. Am. Chem. Soc., 1947, 69, 2143-2153.

74. Артым И.И., Горбачевская K.P., Ковбуз M.A., Коноваленко В.В., Иванчев С. С. Особенности механизма термического разложения трифункциональных пероксидов на основе дикарбоновых кислот. // ЖОХ, 1981, 51(4), 940-946.

75. Abraham М.Н., Davies A.G., Llewellyn D.R., Thain E.M. The chromatographic analysis of organic peroxides. // Anal.Chim. Acta, 1957, 17, 499-503.

76. Иванов К.И., Савинова B.K., Михайлов Е.Г. Оксиметил перекись тетрагидронафталина//ЖОХ, 1938, 8, 51-55.

11 .Антоновский В.Л., Бузланова М.М. II «Аналитическая химия органических пероксидных соединений», М., 1978.

78. Файглъ Ф. II «Капельный анализ органических веществ», М., 1962.

79. Kovacs L., Selmeczi В. A gyogyszereszi gyakorlatban hasznalatos szirok, olajok a vasodasanak tanulmanyozasa. III. Eljaras a zsiradekok peroxidtartalmanak tajekoztato vizsgalatara. // Gyogyszereszet, 1964, 8(7), 249-251.

80. Philpot J.S.L. Estimation and identification of organic peroxides. // Radiation Res. Suppl., 1963,3, 55-70.

81. Wang J., Freiha В., Naser N., Gonzalez R.E., Wollenberger U., Ozsoz M., Evans O. Amperometric biosensing of organic peroxides with peroxidase-modified electrodes. //Anal. Chim. Acta, 1991, 254, 81-88.

82. Li J., Tan S.N., Oh J. T. Silica sol-gel immobilized amperometric enzyme electrode for peroxide determination in the organic phase. // J. Electroanal. Chem., 1998, 448, 69-77.

83. Popes си I.C., Csoregi E., Gorton L. Peroxidase-modified carbon paste microelectrode as amperometric Fl-detector for peroxides in partial aqueous media. //Electroanalysis, 1996, 8, 1014-1019.

84. Mulchandani A., Wang C.-L., Weetall H.H. Amperometric detection of peroxides with poly(anilinomethylferrocene)-modified enzyme electrodes. // Anal. Chem., 1995, 67, 94-100.

85. Wang J., Angnes L., Liang C. Electrocatalysis and amperometric detection of organic peroxides at modified carbon-paste electrodes. I I Talanta, 1991, 38, 1077-1081.

86. Toniolo R., Comisso N., Bontempelli G., Schiavon G. Amperometric determination of peroxides by glassy carbon electrodes modified with copper-phenanthroline complexes. //Electroanalysis, 1996, 8, 151-157.

87. Toniolo R., Pizzariello A., Susmel S., Dossi N., Bontempelli G. Simultaneous detection of peracetic acid and hydrogen peroxide by amperometry at Pt and Au electrodes. // Electroanalysis. 2006, 18, 20792084.

88 .Funk M.O., Keller M.B., Levison B. Determination of peroxides by high performance liquid chromatography with amperometric detection. // Anal. Chem., 1980, 52, 771-773.

89. Everett A. J., Minkojf G.J. The dissociation constants of some alkyl and acyl hydroperoxides. // Trans. Faraday Soc., 1953, 49, 410-414.

90. Martin A.J. Potentiometrie titration of hydroperoxides and peracids in anhydrous ethylenediamine. // Anal. Chem., 1957, 29, 79-81. (ссылка 97 из 18)

91. Awad M. I., Ohsaka T. Potentiometrie analysis of peroxyacetic acid in the presence of a large excess of hydrogen peroxide. // J. Electroanal. Chem., 2003, 544, 35-40.

92. Awad M. I., Oritani Т., Ohsaka T. Simultaneous Potentiometrie determination of peracetic acid and hydrogen peroxide. // Anal. Chem., 2003, 75, 2688-2693.

93.Abrahamson E.W., Linschitz H. Determination of organic peroxides. // Anal. Chem., 1952, 24, 1355-1356.

94. Lea C.H. The determination of the peroxide values of edible fats and oils: the iodometric method. // J. Soc. Chem. Ind., 1946, 65, 286-290.

95. Wagner C.D., Smith R.H., Peters E.D. Determination of organic peroxidesevaluation of a modified iodometric method. // Anal. Chem., 1947, 19, 976979.

96. Dickey F.H., Raley J.H., Rust F.F., Treseder R.S., Vaughan W.E. Di-tert-butyl peroxide and 2,2-bis(tert-butylperoxy)-butane; preparation, analysis, and properties. // Ind. Eng. Chem., 1949, 41, 1673-1679.

97. Dastur N.N., Lea C.H. Estimation of oxidative spoilage in edible fats. // Analyst, 1941, 66, 90-98.

98. Kokatnur V.R., Jelling M. Iodometric determination of peroxygen in organic compounds. //J. Am. Chem. Soc., 1941, 63, 1432-1433.

99. Roth H., Schuster P. Bestimmung der peroxydgruppe (aktiver sauerstoff). // Mikrochim. Acta, 1957, 6, 840-843.

100. Rowe A.W., Phelps E.P. Ether studies. II. The quantitative determination of peroxide as a contaminant. // J. Am. Chem. Soc., 1924, 46, 2078-2085.

101. Silbert L.S., Swern D. Improved iodometric method of analysis for tert butyl peresters. // Anal. Chem., 1958,30, 385-387.

102. Barnard D., Hargrove K.R. Analytical studies concerned with the reactions between organic peroxides and thioethers. I. Analysis of organic peroxides. // Anal. Chim. Acta, 1951, 5, 476-488.

103. Egerton A.C., Everett A. J., Minkoff G.J., Rudrakanchana S., Salooja K.C. Analysis of combustion products. I. Some improvements in the methods of analysis of peroxides. // Anal. Chim. Acta, 1954,10, 422-428.

104. Stephens H.N. Studies in auto-oxidation. I. Cyclohexene peroxide, (preliminary communication). // J. Am. Chem. Soc., 1928, 50, 568-571.

105. Siggia S. Determination of benzoyl peroxide in organic media. // Anal. Chem., 1957,19, 872-873.

106. Walker D.C., Conway H.S. Determination of hydroperoxides in petroleum products. // Anal. Chem., 1953, 25, 923-925.

107. Furman N.H., Wallace J.H.Jr. Applications of eerie sulfate in volumetric analysis. Vi. Oxidation of hydrogen peroxide by eerie sulfate. Indirect determination of lead. //J. Am. Chem. Soc., 1929, 51, 1449-1453.

108. Greenspan F.P., MacKellar D.G. Analysis of aliphatic per acids. // Anal. Chem., 1948, 20, 1061-1063.

109. Lea C.H. The determination of the peroxide value of edible fats and oils: The influence of atmospheric oxygen in the Chapman and McFarlane method. //J. Soc. Chem. Ind., 1945, 64, 106-109.

110. Wagner C.D., Smith R.H., Peters E.D. Evaluation of the ferrous-titanous method. // Anal. Chem., 1947,19, 982-984.

111. Szobor A., Back I. Complex formation and determination of cyclohexanone peroxides with potassium permanganate. // Tetrahedron Lett., 1966,33,3985-3990.

112. Ma T.S., Gerstein T. Microdetermination of organic peroxides: comparison of iodometric and titanous chloride reduction methods. // Microchem. J., 1961, 5, 163-174.

113. Chapman R.A., Mackay K. The estimation of peroxides in fats and oils by the ferric thiocyanate method. // J. Am. Oil Chemists' Soc., 1949, 26, 360-363.

114. Chapman R.A., McFarlane W.C. A colorimetric method for the determination of fat peroxides and its application in the study of the keeping quality of milk powders. // Can. J. Research, 1943, 21B, 133-139.

115. Risbey J., Nisbet H.B. Peroxide values of motor spirits. // Analyst, 1945, 70, 50-51.

116. Laitinen H.A., Nelson J.S. Determination of hydroperoxides in rubber and synthetic polymers. // Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 1946,18, 422-425.

117. Breidenbach A.W., Bender D.F. Modification of the phenolphthalin method for the determination of total oxidants. // Anal. Chem., 1963, 35, 417-418.

118. Banerjee D.K., Budke C.C. Spectrophotometric determination of traces of peroxides in organic solvents. // Anal. Chem., 1964, 36, 792-796.

119. Eiss M., Giesecke P. Colorimetric determination of organic peroxides. //Anal. Chem., 1959, 31, 1558-1560.

120. Dugan P.R. Rapid spectrophotometric determination of microgram amounts of lauroyl and benzoyl peroxides. I I Anal. Chem., 1961, 33, 696698.

121. Lea C.H. The effect of light on the oxidation of fats. // Proc. Roy. Soc. (London), 1931, B108, 175-189.

122. Druekrey H., Richter R. Detection of peroxides with luminol. // Naturwissenschaften, 1941, 29,28-29.

123. Shreve O.D., Heether M.R., Knight H.B., Swern D. Infrared absorption spectra of some hydroperoxides, peroxides, and related compounds. // Anal. Chem., 1951, 23, 282-285.

124. Campbell T.W., Coppinger G.M. The reaction of t-butyl hydroperoxide with some phenols. I I J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 14691471.

125. Levy J.B. The decomposition of diethyl peroxide in the presence of nitric oxide and ethyl nitrite. // J. Am. Chem. Soc., 1953, 75, 1801-1803.

126. Cole J.O., Field J.E. Oxidation of GR-S and other elastomers. // Ind. Eng. Chem., 1947, 39, 174-179.

127. Honn F.J., Beyman /./., Daubert B.F. Infrared Absorption of Hydroxy Compounds in Autoxidizing Linseed Oil. // J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 812-816.

128. Shibata S.S., Terao J., Matsushita S. Limitations of the method using peroxidase activity of hemoglobin for detecting lipid hydroperoxides. // Lipids, 1986, 21, 792-795.

129. Yamada К., Terao J., Matsushita S. Electrochemical detection of phospholipid hydroperoxides in reverse-phase high performance liquid chromatography.//Lipids, 1987, 22, 125-128.

130. Abraham M.H., Davies A.G., Llewellyn D.R., Thain E.M. The chromatographic analysis of organic peroxides. I I Anal. Chim. Acta, 1957, 17, 499-503.

131. Dykstra S., Mosher H.S. Organic peroxides. VI. Allyl hydroperoxide // J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 3474-3475.

132. Reddy K.T., Cernansky N.P., Cohen R.S. GC/On-Column injection technique to detect dodecyl hydroperoxides and their decomposition products. //Anal. Chem., 1992, 64, 2273-2276.

133. Turnipseed S.B., Allentoff A.J., Thompson A.J. Analysis of trimethylsilylperoxy derivatives of thermally labile hydroperoxides by gas chromatography-mass spectrometry. // Anal. Biochem., 1993, 213, 218-225.

134. Giguere P.A. The refractive indexes of H202 and its aqueous solutions. // Can. J. Research, 1943, 21B, 156-162.

135. Paget C.J, Davis C.S. Synthesis and in vitro activity of some aryl diaziridines as potential monoamina oxidase inhibitors. I I J. Med. Chem., 1964, 7, 626-628.

136. Костяиовский Р.Г., Шустов Г.В., Набиев О.Г., Денисенко С.Н., Суханова С.А., Лаврецкая Э.Ф. Синтез и психотропная активность функционально замещенных диазиридинов и бисдиазиридинов. // Хим.-фарм. журн., 1986, 20(6), 671-674.

137. Э. Шмитц. Трехчленные циклы с двумя гетероатомами. М.: Мир, 1970. С. 105-170.

138. Paulsen S.R., Huck G. Contribution to the chemistry of the diazacyclopropanes. // Chem. Ber., 1961, 94, 968-975.

139. Shustov G.V., Denisenko S.N., Chervin I.I., Asfandiarov N.L., Kostyanovsky R. G. Asymmetric nitrogen. 41. Stereochemistry of bicyclic cis-l,2-diaziridines. //Tetrahedron, 1985, 41, 5719-5731.

замещенных 1 ,и-диазабицикло[т. 1.0]алканов. // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1986, 8, 1831-1836.

150. Шустов Г.В., Денисенко С.Н., Золотой А.Б., Дьяченко О.А., Автомян Л.О., Костяновский Р.Г. Синтез и оптическая активация 1,6-диазабицикло[3.1.0]гексан-5-карбоновой кислоты и ее производных. // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1986,10, 2266-2271.

151. Fuchs J J. С. Preparation of 3,3-substituted diaziridines and certain products thereof» Патент 3290289 США, 06.12.1966. Chem. Abstr., 66, 55472, 1967.

152. Eichenhofer K.W., Schliebs, «Verfahren zur Herstellung von Diaziridinen», Патент 2338761 ФРГ, 20.02.1975. Chem. Abstr., 83, 28209, 1975.

153. Sauer R.J. «Substituted diaziridines and diazirines», Пат. 3,682,889 США, 04.04.1972. Chem. Abstr., 77, 126605, 1972.

154. Михайлюк A.H., Махова H.H., Бова A.E., Хмельницкий Л.И., Новиков С.С. Синтез диазирирдинов из сложных эфиров оксимов. // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1978, 7, 1566-1570.

155. Махова Н.Н., Петухова В.Ю., Хмельницкий Л.И. Синтез диазирирдинов из сложных эфиров оксимов. // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1982, 9,2107-2110.

156. Mikhailyuk A.N., Petukhova V.Yu., Makhova N.N. 3-Alkyldiaziridines and 1,3-dialkyldiaziridines from aliphatic aldoxime-O-sulfonic acid salts. // Mendeleev Commun., 1997, 60-61.

157. Lund H. Polarography and reduction of a diazirine. // Coll. Czech. Chem. Commun., 1966, 31, 4175-4177.

158. Fuchigami Т., Iwaoka Т., Nonaka Т., Sekine T. Electrochemical generation of unstable nitrogen species. Part 4. Electrochemical and chemical oxidation of cyclic and open-chain diamines. The formation of cyclic hydrazine derivatives. //Bull. Chem. Soc. Jpn., 1980, 53, 2040-2045.

during the termal reaction between hydrogen peroxide and ozone. // Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 4656-4659.

187. Нижниковский E.A., Кузнецов В.В., Гринберг В.А., Махова Н.Н. «Электрохимический синтез 6-метил-1,5-диазабицикло[3.1.0]гексана» // Тезисы докладов XVII Всероссийского совещания по электрохимии органических соединений с международным участием, Тамбов, 26-30 сентября 2010, с. 92-93.

188. Ye S., Ishibashi С., Shimazu К., Uosaki К. An in situ electrochemical quartz crystal microbalance study of the dissolution process of a gold electrode in perchloric acid solution containing chloride ion. // J. Electrochem. Soc., 1998,145, 1614-1623.

189. Tian M., Pell W.G., Conway B.E. Nanogravimetry study of the processes of anodic dissolution and oxide-film formation at a gold electrode in aq. HC104 containing Br" ions by means of EQCN. // J. Electroanal. Chem., 2003, 552, 279-290.

190. Tian M., Pell W.G., Conway B.E. EQCN study of anodic dissolution and surface oxide film formation at Au in the presence of СГ or Br- ions: a model process for corrosion studies. // Corrosion Science, 2008, 50, 26822690.

191. Tian M., Conway B.E. Effects of thiourea on anodic dissolution of Au and surface oxidation behaviour in aq. НСЮ4 studied by means of an EQCN. //J. Appl. Electrochem., 2004, 34, 533-543.

192. Yang X, Moats M.S., Miller J.D. The interaction of thiourea and formamidine disulfide in the dissolution of gold in sulfuric acid solutions. // Minerals Engineering, 2010,23, 698-704.

193. Yang X., Moats M.S., Miller J.D. Gold dissolution in acidic thiourea and thiocyanate solutions. // Electrochim. Acta, 2010, 55, 3643-3649.

194. Long H.-Z., Wangyin S.H.U. Effects of sulfurous acid on anodic process of gold electrode in thiourea solution. // J. Cent. South Univ. Technol., 2003,10, 126-129.

195. Smith S.R., Guerra E., Siemann S., Shepherd J.L. Au dissolution during the anodic response of short-chain alkylthiols with polycrystalline Au electrodes. // Electrochim. Acta, 2011, 56, 8291-8298.

196. Zhang S., Nicol M.J. An electrochemical study of the dissolution of gold in thiosulfate solutions Part I: Alkaline solutions. // J. Appl. Electrochem., 2003, 33, 767-775.

197. Бек Р.Ю., Шевцова O.H. Особенности анодного поведения золотого электрода в тиосульфатных электролитах. // Электрохимия, 2010, 46(5), 616-622.

198. Zhang S., Nicol M.J. An electrochemical study of the dissolution of gold in thiosulfate solutions. Part II. Effect of copper. // J. Appl. Electrochem., 2005, 35, 339-345.

199. Шевцова O.H., Зелинский А.Г., Бек Р.Ю. Микрогравиметрическое исследование процесса растворения золота в щелочных сульфитно-тиокарбамидных электролитах. // Электрохимия, 2009, 45(7), 878-883.

200. Бек Р.Ю., Шевцова О.Н. Особенности катодного восстановления золота из сульфитно-тиокарбамидных электролитов. // Электрохимия, 2011,47(9), 1103-1108.

201. Миронов КВ., Афанасьева В. А. Исследование аминных комплексов золота (III) в щелочных водных растворах. // Журн. Неорг. Химии, 2010, 55(7), 1227-1232.

202. Афанасьева В.А., Глинская Л.А., Клевцова Р.Ф., Миронов КВ. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура биядерного комплекса золота (III) с 1,3-диаминопропаном (HL), [Au2(HL)(L)2](C104)3(OH) // Координац. химия, 2010, 36(9), 703-709.

203. Capretto D.A., Brouwer С., Poor С.В., Не С. Gold(I)-catalyzed formation of 3-pyrazolines through cycloaddition of diaziridine to alkynes. // Org. Lett., 2011,13(21), 5842-5845.

204. Кузнецов В.В., Махова H.H., Стреленко Ю. Ф., Хмельницкий Л.И. О роли pH в синтезе диазиридинов. // Изв. АН. Сер. хим., 1991, 12, 2861-2871.

/