Кинетика и аппаратурное оформление процесса получения порошков оксида никеля на переменном токе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Острожкова, Елена Юрьевна

• Острожкова, Елена Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Острожкова, Елена Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Способы получение порошка оксида никеля.

1.2. Закономерности поведения металлов при поляризации переменным током.

1.3. Электрохимическое поведение никеля в растворах щелочей.

1.4. Влияние ультразвукового поля на электрохимические процессы.

1.5. Постановка задач исследования.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ УЛЬТРАМИКРОДИСПЕРСНОГО ПОРОШКА ОКСИДА НИКЕЛЯ НА ПЕРЕМЕННОМ СИНУСОИДАЛЬНОМ ТОКЕ

3.1. Методологические подходы к разработке процесса синтеза оксида никеля на переменном синусоидальном токе.

3.2. Основные факторы, влияющие на скорость разрушения никеля.

3.2.1. Влияние состава электролита на скорость разрушения никелевого электрода.

3.2.2. Влияние концентрации гидроксида натрия на скорость разрушения никелевого электрода.

3.2.3 Влияние плотности переменного синусоидального тока на скорость разрушения никеля.

3.2.4. Влияние температуры раствора гидроксида натрия на скорость разрушения никелевых электродов.

3.2.5. Влияние частоты синусоидального переменного тока на скорость разрушения никелевого электрода.

3.3. Исследование влияния ассиметричного переменного тока на скорость разрушения никелевого электрода.

3.4. Влияние ультразвукового воздействия на скорость разрушения никелевого электрода.

3.5. Исследование состава и свойств ультрамикродисперсного порошка оксида никеля, синтезированного электрохимическом способом на переменном синусоидальном токе.

3.6. Исследование порошка оксида никеля в каталитическом синтезе углеродных нановолокон.

ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ НИКЕЛЯ НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ ТРЕУГОЛЬНОЙ И СИНУСОИДАЛЬНОЙ ФОРМЫ ПРИ НИЗКИХ И ВЫСОКИХ СКОРОСТЯХ СКАНИРОВАНИЯ ПОТЕНЦИАЛА

4.1. Исследование влияние концентрации гидроксида натрия на электрохимическое поведение никеля при низких скоростях сканирования потенциала.

4.2. Влияние концентрации гидроксида натрия на электрохимическое поведение никелевых электродов при высоких скоростях сканирования потенциала.

4.3. Исследование влияние температуры на электрохимическое поведение никеля в растворах гидроксида натрия различной концентрации.

4.4. Влияние частоты переменного синусоидального тока на электрохимическое поведение никеля.

4.5. Влияние температуры электролита на электрохимическое поведение никеля при наложении синусоидального переменного тока.

ГЛАВА 5. АППАРАТУРНОЕ ОФОРМЛЕНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ СИНТЕЗА ОКСИДА НИКЕЛЯ НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ

5.1. Расчет основных размеров электролизера и параметров синтеза ультрамикродисперсного порошка оксида никеля электролизом на переменном синусоидальном токе.

5.2. Технолого-экономическое обоснование выбора синтеза порошка оксида никеля электрохимическим способом на переменном синусоидальном токе.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и аппаратурное оформление процесса получения порошков оксида никеля на переменном токе»

Стремление к созданию новых материалов, обладающих необходимыми свойствами в последние десятилетия привело к быстрому росту научного, промышленного, а также коммерческого интереса к нанопорошкам. В связи с этим актуальными является разработка и изучение закономерностей синтеза различных типов ультрадисперсных материалов. В настоящее время большой интерес представляют ультрамикродисперсные порошки оксида никеля, которые используются в каталитическом синтезе углеродных наноматериалов. На сегодняшний день существует множество методов, позволяющих синтезировать порошки оксида никеля. Существующие распространенные способы получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля - золь-гель метод, метод «мокрого» сжигания отличаются невысокой производительностью, применением различных токсичных химических реагентов, а также большим количеством выбросов в атмосферу полютантов, создающих экологические проблемы при промышленной реализации получения порошков. Так при получении одного килограмма ультрамикродисперсного порошка оксида никеля методом «мокрого» сжигания в атмосферу выбрасывается около 336 л диоксида азота. При получении одного килограмма оксида никеля гомогенным золь-гель образуется 0,6375 л азотной кислоты и 2,1784 л этилового спирта, термическое разложение которых приводит к образованию диоксида азота объемом 359,9 л и 1672,03 л диоксида углерода.

Таким образом, существующие распространенные способы получения порошка оксида никеля сопровождаются значительными выбросами в атмосферу загрязняющих веществ. В связи с этим особую актуальность приобретает разработка достаточно простых и экологически безопасных способов синтеза порошка оксида никеля. Этим требованиям отвечает электрохимический синтез на переменном синусоидальном токе.

Электрохимический способ получения порошка оксида никеля экологически 5 чист, так как в процессе не применяются какие-либо опасные и токсичные вещества и возможна организация производства с замкнутым циклом использования реагентов и воды. Дополнительным преимуществом является меньшее число стадий производства.

Как известно, никель устойчив в щелочных растворах благодаря переходу в пассивное состояние. Однако при наложении переменного тока на никелевые электроды наблюдается их интенсивное разрушение с образованием ультрамикродисперсного порошка оксида никеля. Электрохимическое поведение никеля в щелочных растворах при наложении переменного тока сложны и мало изучены и представляет интерес, в связи с возможностью получения при определенных условиях ультрамикродисперсных порошков его оксидов. Применение переменного тока позволяет значительно интенсифицировать процессы анодного растворения, устранить пассивацию электрода, а также значительно упростить электрохимическую технологию производства нанопорошков оксида никеля.

Работа проведена в рамках реализации аналитической ведомственной целевой программы "Развитие научного потенциала высшей школы на 2006 -2008 годы" (РНП 2.1.1 1635) и ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 - 2013 годы (ГК № П 1146, ГК № 14.740.11.0376).

Цель работы: установление закономерностей кинетики синтеза ультрамикродисперсного порошка оксида никеля на переменном токе различной частоты и разработке аппаратурно-технологического оформления процесса.

Задачи работы

1. Исследовать кинетические закономерности процесса получения порошка оксида никеля: влияние концентрации, температуры раствора гидроксида натрия, частоты переменного синусоидального тока и его асимметрии, а также воздействия ультразвукового излучения на скорость расхода никеля. Определить параметры технологического процесса, необходимые для достижения максимальной скорости получения ультрамикродисперсного порошка и на этой основе внедрить технологию его получения.

2. Определить размеры частиц и качественный состав получаемых порошков путем проведения комплексного физико-химического исследования; определить влияние условий электролиза на характеристики полученных продуктов.

3. Выявить основные закономерности электрохимического поведения никелевого электрода при наложении переменного синусоидального тока различной частоты.

4. Разработать аппаратурно-технологическую схему получения порошка оксида никеля на переменном синусоидальном токе с применением ультразвукового излучения, разработать методику расчета электролизера и технологических параметров синтеза.

5. Установить возможность использования ультрамикродисперсного порошка оксида никеля, полученного электрохимическим синтезом на переменном токе в каталитическом производстве углеродного наноматериала (УНМ) пиролизом углеводородов.

Научная новизна

Разработана технология получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля электролизом на переменном синусоидальном токе различной частоты и асимметрии с наложением ультразвукового излучения, позволяющая получать порошки оксида никеля заданного состава и морфологии. (Положительное решение о выдаче патента от 01.04.2011 «Способ получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля». Заявка №2010108875 (012397) от 09.03.10).

Впервые установлено влияние частоты переменного синусоидального тока на кинетику разрушения никелевого электрода; указанная зависимость проходит через максимум, отвечающий частоте тока 20 Гц.

Выявлена закономерность влияния асимметричного переменного тока в концентрированных щелочных растворах на скорость разрушения никелевых электродов. Максимальная скорость расхода никелевого электрода наблюдается в 17 М №ОН при соотношении анодной плотности тока к катодной, равной 2,5.

Впервые установлена зависимость частоты переменного синусоидального тока на гранулометрический состав образующихся оксидов (20 Гц: 40.100 нм, 30 Гц: 20.70 нм, 50 Гц: 10.40 нм, 70 Гц: 10.25 нм).

На основе закономерностей вольтамперного поведения никеля установлена область потенциалов, при которых возможно образование ультрамикродисперсных порошков оксида никеля заданного химического состава.

Практическая ценность работы

1. На основе проведенных электрохимических исследований процесса разрушения никелевого электрода под действием переменного синусоидального тока различной частоты и асимметрии разработаны и апробированы на пилотной установке технологические приемы получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля.

2. Установлены эффективные режимы технологии получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля: 17 М ЫаОН; температура раствора 70 °С; частота переменного синусоидального тока 20 Гц; асимметричный переменный синусоидальный ток при соотношении анодной плотности тока к катодной, равной 2,5, при которых производительность процесса возрастает в 8 раз.

3. Установлено, что наложение ультразвукового поля частотой 20.

100 кГц на никелевые электроды приводит к увеличению скорости 8 образования порошка в 2 раза. Использование эффективного технологического режима и наложение ультразвука позволяет повысить производительность процесса в 16 раз.

4. Термогравиметрическими и рентгенофазными методами установлено влияние температуры термообработки на фазовый состав продуктов электрохимического синтеза. Показано, что в зависимости от условий электролиза образуется гидратированный продукт переменного состава, который полностью переходит в №0 при температуре 300 °С.

5. Разработана инженерная методика расчета основных параметров процесса получения порошка оксида никеля на переменном синусоидальном токе различной частоты и асимметрии с применением ультразвукового излучения, позволяющая осуществлять масштабный переход при аппаратурно-технологическом оформлении промышленного производства ультрамикродисперсного порошка оксида никеля.

6. Рекомендовано перед стадией отделения фильтрацией ультрамикродисперсного порошка оксида никеля производить нейтрализацию щелочи уксусной кислотой, что позволяет снизить количество промывных вод на 50% и уменьшить время проведения стадии на 60%.

7. Ультрамикродисперсный порошок оксида никеля, полученный электролизом на переменном синусоидальном токе, внедрен ООО «НаноТехЦентр» (г. Тамбов) для использования в технологии производства углеродных наноматериалов.

Апробация работы. Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на региональных и международных научно-практических конференциях: Всероссийской школе семинаре молодых ученых, преподавателей, аспирантов и менеджеров малых предприятий (Тамбов, 2007); Всероссийской научной школе для молодежи

Современные аспекты твердотельной электрохимии» (Москва, 2009); 9

Международной конференции Российского химического общества имени Д. И. Менделеева (Москва, 2009); 9th International Frumkin Symposium «Electrochemical Technologies and Materials for XXI Centure» (Moscow, 2010); Международной конференции «Актуальные проблемы электрохимической технологии» (Саратов, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 14 печатных работ, пять из которых в журналах, рекомендованных ВАК, 1 патент.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа содержит 175 страниц, в том числе 67 рисунков, 15 таблиц, список используемых источников из 145 наименований.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Острожкова, Елена Юрьевна

выводы

1. Установлено, что скорость электрохимического расхода никеля в 1.17 М растворе гидроксида натрия растет с увеличением концентрации щелочи. Показано, что с ростом концентрации гидроксида натрия, соотношение количества электричества, пошедшего на анодный процесс образования оксидов, к количеству электричества, пошедшего на их восстановление, увеличивается.

2. Показано, что максимальная скорость образования порошка оксида никеля достигается при частоте тока, равной 20 Гц, при частотах более 100 Гц разрушение электродов практически прекращается. При частотах 10.50 Гц образуется черный порошок состава МО 1,43, а при частотах более 70 Гц — зеленоватая смесь двухвалентных соединений никеля нестехиометрического состава МО^и. Установлено: связано это с тем, что при частотах более 70 Гц потенциал никелевого электрода не достигает значения, при котором возможно образование трехвалентных соединений никеля.

3. Впервые установлено, что варьирование частоты переменного синусоидального тока позволяет, получать порошки оксида никеля с заданным гранулометрическим составом (20 Гц: 40. 100 нм, 30 Гц: 20.70 нм, 50 Гц: 10.40 нм, 70 Гц: 10.25 нм).

4. Обнаружена интенсификация расхода никеля при электролизе переменным асимметричным током в 17 - М ЫаОН. Установлено, что максимальная скорость получения порошка оксида никеля в 17 М №ОН наблюдается при соотношении анодной плотности к катодной, равной 2,5.

5. Найдено, что при наложении ультразвука (20. 100 кГц) скорость расхода никеля увеличивается в 2 раза. При этом затраты электроэнергии снижаются на 50%. Наложение ультразвукового воздействия позволяет получать порошки оксида никеля с размерами частиц от 12 ± 3 нм.

6. Найдены условия, при которых скорость получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля максимальна: 17 М №ОН, 70 °С, частота переменного синусоидального тока 20 Гц, плотность тока 2,5 А/см , частота ультразвукового излучения 20.100 кГц. При этом достигаются затраты электроэнергии 12,7 кВт-ч/кг.

7. На основе исследования особенностей технологического процесса разработаны экологически чистые лабораторный способ и малоотходная технологическая схема получения ультрамикродисперсного порошка оксида никеля на переменном ассиметричном синусоидальном токе с применением ультразвукового излучения, позволяющая повысить производительность процесса в 16 раз и исключить образование твердых отходов.

8. Приведена инженерная методика расчета электродного блока электролизера для получения порошка оксида никеля на переменном синусоидальном токе с применением ультразвукового излучения, позволяющая производить масштабный переход к опытно-промышленной установке.

9. Ультрамикродисперсный порошок оксида никеля, полученный электрохимическим способом, внедрен для использования в качестве катализатора в технологию производства углеродных наноматериалов в ООО «НаноТехЦентр» (г. Тамбов). При этом экономическая эффективность разработанного процесса синтеза порошка оксида никеля обеспечивается уменьшением себестоимости продукта-на 30%, что составляет 195,2 тыс. р. год (в ценах 2010 года) и значительным снижением затрат на утилизацию отходов по сравнению с существующим традиционным способом получения катализатора методом «мокрого» сжигания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Острожкова, Елена Юрьевна, 2011 год

1. Shilova ,0. A. Organic inorganic insulating coatings based on sol-gel technology /

2. O.A. Shilova, S.V. Hashkovsky, E.V. Tarasyuk // Journal of sol-gel science and technology. 2003. - № 23. - P. 1131 - 1135.

3. Brinker, G.J. Sol-Gel Science.The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing /

4. G.J Brinker, G.W. Scherer. San Diego: Academic Press Inc., 1990. - 908 p.

5. Белоус, А. Г. Получение наноразмерных частиц оксидов никеля и кобальта израстворов / А. Г. Белоус, О. 3. Янчевский, А. В. Крамаренко // Журнал прикладной химии — 2006. № 3. - С. 353-357.

6. Горностаева, С. В. Синтез и свойства наноразмерных частиц никеля инанокомпозитов на их основе / С. В. Горностаева, А. А. Ревин // Физикохимия поверхности и защита материалов 2008. - № 4. - С. 400-403.

7. Новожилов, А.Л. Получение наночастиц никеля / А. Л. Новожилов, Г. В.

8. Нарсеева, А. В. Серов // VII Международная конференция. — Кисловодск -Ставрополь, 2007. 510 с.

9. Черновицкий, Г.У. Выделение никеля из отработанных растворов химическогоникелировании / Г.У. Черновицкий // X Международная конференция «Химия твердого тела», 22 25 сентября 2004 г. - Казань, 2001. - С. 142-143.

10. Котов, Ю. А. Характеристика порошков оксида никеля, полученныхэлектрическим взрывом проволоки. / Ю. А. Котов, А. В. Багазеев, И. В. Бекетов // Журнал технической физики 2005 - Т. 75, № 10. - С. 45-49.

11. Иванов, Ю. Ф. Основные закономерности образования нанопорошков при электрическом взрыве. / Ю. Ф. Иванов, М. Н. Осмонолиев, В. С. Седой // XXXII Звенигородская конференция по физике плазмы и У ТС, 14 18 февраля 2005 г. - Звенигород, 2005.— С. 32-34.

12. Морохов, И. Д. Ультрадисперсные металлические среды / И. Д. Морохов, JI. И. Трусов, С. П. Чижик // М.: Наука, 2003. 244 с.

13. Либенсон, Г. А. Основы порошковой металлургии / Г. А. Либенсон // М.: Металлургия, 2003. 212 с.

14. Шульгин, Л.П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока / Л.П. Шульгин // Журнал физической химии. 1979. - № 3. - С. 2048 - 2051.

15. Озеров, А.М. Нестационарный электролиз / А.М. Озеров Волгоград: Нижне

16. Волж. из во. - 1972. - 160 с.

17. Шульгин, Л.П. Электрохимические процессы на переменном токе / Л.П. Шульгин Л.: Наука. - 1974. - 74 с.

18. Каданер, Л.И. Разрушение платины при наложении переменного тока / Л.И.

19. Каданер, Т.Н. Загребежная, И.П. Владимирова // Журнал прикладной химии. 1967. - Т. 40, № 6. - С. 118 - 121.

20. Бойко, A.B. О механизме растворения родия в соляной кислоте при действиипеременного тока больших амплитуд / A.B. Бойко, Л.И. Каданер // Электрохимия. 1974. - Т. 10, № 3. - С. 421 - 425.

21. Казакевич, Г.З. Особенности поведения серебра в щелочи при поляризацииасимметричным током / Г.З. Казакевич, И.Е. Яблокова, B.C. Багоцкий // Электрохимия. -1966. Т. 2., Вып. 9. - С. 1055 - 1060.

22. Михайловский, Ю.Н. Электрохимический механизм коррозии металлов под действием переменного тока / Ю.Н. Михайловский // Коррозия металлов и сплавов. М.: Металлургиздат. — 1963. 300 с.

23. Поведение никеля при электролизе переменным током в растворах щелочей. I Влияние природы щелочи и плотности тока / Ф.И. Кукоз и др. // Электрохимия. -1971.-№7. С. 990-994.

24. Кудрявцев, Ю.Д Поведение никеля при электролизе переменным током в расторах щелочей, кулонометрические и потенциодинамические измерения / Ю.Д Кудрявцев и др. // Электрохимия. 1976. - Т.7, № 6. - С. 1362 - 1368.

25. Коробочкин, В.В. Разрушение никеля и кадмия при электролизе переменным током промышленной частоты / В.В. Коробочкин // Известия Томского политехнического университета. — 2003. — № 1. — С. 23 — 24.

26. Бойко, A.B. Электронная обработка металлов / A.B. Бойко // Электрохимия1975.-Т.11,№1.-С. 60-65.

27. Белов, С.Ф. Исследование процесса растворения металлического никеля под действием переменного тока промышленной частоты в сернокислых электролитах / С.Ф. Белов, В.А. Брюквин. // Цветные металлы. 2005. - № 1. - С. 39-41.

28. Белов, С.Ф. Исследование процесса растворения металлического никеля поддействием переменного тока промышленной частоты в сернокислых электролитах / С.Ф. Белов, В.А. Брюквин // Цветные металлы. 2005 - № 1. — С. 39-41.

29. Влияние частоты переменного тока на электрохимическое растворение никеля / С.Ф. Белов, П.В. Ермуратский, В.А. Брюквин и др. // Ресурсы. Технология. Экономика. — 2005. — № 4. — С. 46-48.

30. Михайловский, Ю.Н. Электрохимический механизм коррозии металлов поддействием переменного тока / Ю.Н. Михайловский // Журнал физической химии. 1963. - Т. 37.,№ 1. - С. 132 - 137.

31. Михайловский, Ю.Н., Влияние частоты переменного тока на скорость растворения металлов / Ю.Н. Михайловский, Н.М. Струкалов, Н.Д. Томашев

32. Коррозия металлов и сплавов М.: Металлургия — 1969. С. 267 - 279.

33. Михайловский, Ю.Н. Влияние переменного тока на скорость коррозииii.i.iметаллов под действием переменного тока низкой частоты / Ю.Н. Михайловский // Журнал прикладной химии. 1964. - Т. 37. - с. 267.

34. Михайловский, Ю.Н. Коррозия металлов под действием переменного тока в электролитических средах / Ю.Н. Михайловский — М.: Труды третьего международного конгресса по коррозии металлов. 1968. Т. 2. - С. 500 - 508

35. Мохов, А.Г. Поведение меди в серной кислоте при наложении переменноготока / А.Г. Мохов, А.Н. Карнаев, В.А. Рябин // Электрохимия. 1984. -Т. 20, № 10.-С. 1361-1363.

36. Михайловский, Ю.Н. Растворение титана под действием переменного тока. Коррозия металлов и сплавов / Ю.Н. Михайловский, Г.Г. Лоповок, Н.Д. Томашев М.Металлургия. - 1963 - С. 263-265.

37. Гуриев, P.A. Электрохимическое растворение вольфрама под действием переменного тока / P.A. Гуриев, М.И. Алкальцев // Известия ВУЗов. Цветная1 • г . Iметаллургия 1980 - № 1 - С. 61-64.

38. Гуриев, P.A. Влияние частоты переменного тока на электрохимическое растворение тугоплавких металлов / P.A. Гуриев, А.П. Подгорелый // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1982. - № 3 - С.45-46.

39. Ханова, Е.А. Окисление титана электролизом под действием переменного тока / Е.А Ханова и др. // Всероссийская научно-техническая конференция по технологии неорганических веществ. Тезисы доклада. — Казань, 2001. — С. 175-176.

40. Ханова, Е.А. Исследование параметров пористой структуры диоксида титана,полученного электрохимическим синтезом на переменном токе / Ханова Е.А, Коробочкин В.В // Известия Томского политехнического университета. -2003. Т. 306. - № 3. - С. 89 - 94.

41. Коробочкин, В.В. Характеристика пористой структуры оксидов металлов полученных электрохимическим синтезом с помощью переменного тока /

42. B.В. Коробочкин, Е.А. Ханова, Н.В. Жданова // Успехи современного естествознания. 2004. - № 4. - С. 55 - 56.

43. Ханова, Е.А. Окисление металлического титана при электролизе на переменном токе в щелочном электролите / Е.А. Ханова и др. // Успехи в химии и химической технологии. Сборник научных трудов. 2003. — Т. 17. -№9.-С. 96-101.

44. Белов, С.Ф. Исследование электрохимического растворения кобальта и его сплавов с целью переработки вторичного кобальтсодержащего сырья / Белов

45. C.Ф. и др. // Наукоемкие химичекие технологии. Тез. докл.научно-техническая конференция молодых ученых МИТХТ им. М.В. Ломоносова 1315 отября 2005 г. Москва, 2005. - С. 18-19.

46. Коробочкин, В.В Разрушение цинка под действием переменного тока в электролитах различного состава / В.В. Коробочкин и др. // Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий: Материалы научно практической конференции. Том 1— Томск, 2000. С. 71—73.

47. Коробочкин, В.В. Характеристика пористой структуры оксидов металлов полученных электрохимическим синтезом с помощью переменного тока

48. В.В. Коробочкин, Е.А. Ханова, Н.В. Жданова // Успехи современного естествознания. 2004. - № 4. - С. 55 - 56.

49. Кузнецова, О.Г. Сравнительный анализ электрохимических методов переработки никель-кобальтсодержащего вторичного сырья под действие переменного и постоянного тока / О.Г. Кузнецова // Цветные металлы. -2007. № 2. — С.53-56.

50. Кузнецова, О.Г. Переработка вторичного и промышленного металлизирванного никель-кобальтсодержащего сырья под действием переменного тока / О.Г Кузнецова // Вестник МИТХТ — 2007. № 3. - С. 4547.

51. Брюквин, В.А. Гидроэлектрохимическая безавтоклавная технология переработки магнитной фракции файнштейна / В.А. Брюквин и др. \\ Металл. Оборудование. Инструмент. 2004. - № 5. — с. 51.

52. Патент 2273683 Российская Федерация / Белов С.Ф., Брюквин В.А., Левин

53. A.M., Кузнецова О.Г. / Способ восполнения дефицита никеля в процессеэлектролитического рафинирования никеля С25С 1/08 приоритет 09.11.04 Бюл. №10 — 2006

54. Патент 2277600 Российская Федерация / Белов С.Ф., Брюквин В.А., Левин

55. A.M., Кузнецова О.Г. / Способ переработки сульфидно-никелевых концентратов. Опубл. 10.06.2006 Бюл. № 16

56. Палант, A.A. Оптимизация электрохимической переработки металлических отходов вольфрама при наложении переменного тока / А. А. Палант, В. А Брюквин, Грачева О. М. // Цветные металлы. — 2006. — № 6. — С. 65 — 69.

57. Швалев, Ю.Б. Исследование непрерывной технологии геля алюминия гидроксида, применяемого в фармацевтической промышленности / Ю.Б. Швалев // Сибирский медицинский журнал. 2000. - Т. 16. - № 1. - С. 28-33.

58. Патент РФ № 2135411. Электрохимический способ получения оксида алюминия / В.И.Косинцев, В.В.Коробочкин, Л. Д. Быстрицкий, Е.П. Ковалевский. Опубл. 27.08.99. Бюл. № 24.

59. Коробочкин, В.В. Электрохимический синтез геля гидроксида алюминия с помощью переменного тока / В.В Коробочкин и др. // Сибирский медицинский журнал. — 1999. — Т. 15. № 3-4. - С. 37 - 38.

60. Коробочкин, В.В. Исследование непрерывной технологии геля гидроксидаалюминия / В.В. Коробочкин, Ю.Б. Швалев, В.И. Косинцев, Л.Д. Быстрицкий // Известия вузов. Химия и химическая технология. — 2000. Т. 43. - № 3. -С. 82-86.

61. Николаев, A.B., Семченко, Д.П. Влияние поверхностно — активных веществ нарастворение металлов под действием переменного тока / А.В Николаев, Д.П. Семченко//Электрохимия. 1974. - Т.10, № 3. - С. 450.

62. Луковцев, Н.Д. К теории процессов, происходящих на окисных электродах химических источников тока / Н.Д. Луковцев // Труды четвертого совещания по электрохимии.1-6 октября 1956г. С.45.

63. Борщевский, A.M. Исследование пассивного состояния никеля в кислых и щелочных средах микрокулонометрическим методом / A.M. Борщевский, A.M. Сухотин // Журнал прикладной химии 1992. - Т. 65, № 9. - С. - 19421946.

64. Пшеничников, А.Г. Поверхностные, сорбционные и оптические свойства модифицированных никелевых электродов / Пшеничников А.Г., Кудрявцева З.И., Буркальцева Л.А. // Электрохимия. — 1995. — Т. 31, № 8. — С. 1065 -1072.

65. Сокольский, Д.В. Исследование процессов, на поверхности никелевого электрода потенциодинамическим методом / Д.В. Сокольский, Заботин П.И., Друзь C.B. // Электрохимия. 1979. - № 6. - С. 81 - 84.

66. Souza, L.M.M. Spectroscopic ellipsometry study of nickel oxidation in alkaline solution / Kong F.P., McLarnon F.R., Muller R.H // Electrochimica Acta; — 1997.-T. 42. № 8. C. 1253-1267.' ■ ' 1 ¿. . i1 ■

67. Коровин, H.B. Анодное растворение никеля в щелочно аммиачном растворе.

68. Н.В. Коровин, В.Н. Савельева, Ю.И. Шишков // Электрохимия. — 1971. -Т. 7, №10.-С. 1491-1495.

69. Буркальцева, Л.А. Исследование гладкого никелевого электрода потенциодинамическим методом. / Л.А-. Буркальцева, A.F. Пшеничнков // Электрохимия. 1976. - Т. 12, № 1 - С. 4 2-47.

70. Пшеничников, А.Г. Адсорбция водорода на пористом никелевом электроде. /

71. А.Г. Пшеничников, В.Д. Ковалевская, Р.Х. Бурштейн // Электрохимия. — 1975. — Т. 11,№. 10.-С. 1465-1471.

72. Пшеничников, А.Г. Состояние поверхности никелевого электрода в областиобразования фазового оксидного слоя. / А.Г. Пшеничников, З.И. Кудрявцева, JI.A. Буркальцева, H.A. Жучкова // Электрохимия. — 1987. Т. 23. №. 4. — С. 480-484.

73. Черных, Ю.Н. Влияние полупроводниковых свойств окисных пленок на электрохимическое поведение окисно никелевого электрода в щелочных растворах. / Ю.Н. Черных, A.A. Яковлева // Электрохимия. - 1970. — Т. 6, №. 11.-С. 1671-1678.

74. Коровин, Н.В. Изменение свойств поверхностного скелетного катализатора при длительной непрерывной катодной поляризации. / Н.В. Коровин, М.В. Куменко, Н.И. Козлова // Электрохимия. 1987. - Т. 23, №. 3. - С. 408-412.

75. Weininger, J. L. Hydrogen evolution and surface oxidation of Ni electrodes inalkaline solution. / J. L Weininger, M.W. Briter H J. Electrochem. Soc. 1964. -V. Ill,№6.-P. 707-712.

76. Попова, Д.С. Об анодном поведении никеля в растворах щелочи. / Д.С. Попова, Д.В. Скалозубов // Электрохимия. 1968. - Т. 4, №. 7. - С. 793 -797.

77. Пшеничников, А.Г. Проблемы электрокатализа в процессе электролиза воды. /

78. А.Г. Пшеничников, В.Е. Казаринов, И.П, Наумов // Электрохимия. 1991. -Т. 27, №. 12.-С. 1555-1578.

79. Пшеничников, А.Г. Поверхностные, сорбционные и оптические свойства модифицированных никелевых электрдов. / А.Г. Пшеничников, З.И. Кудрявцева, JI.A. Буркальцева // Электрохимия. — 1995. Т. 31, № 8. - С. 1065- 1072.

80. Сокольский, Д.В. Исследование процессов на поверхности никелевого электрода потенциодинамическим методом. / Д.В. Сокольский, П.И. Заботин, С.В. Друзь // Электрохимия. 1979. - Т. 5, № 6. - С. 81 - 84.

81. Vilche, J.R. Semiconductor properties of passive films on Zn, Zn Co, and Zn - Nisubstrates. / J.R. Vilche and other // J. Electrochem. Soc. 1989. - V. 136, № 12. -P. 3773-3779.

82. Schrebler, R.S. Rate processes related to the hydrated nickel hydroxide electrode inalkaline solutions. / R.S. Schrebler, J.R.Vilche, A.J.Arvia // J. Electrochem. Soc. 1978.-V. 125, № 10.-p. 1578-1587.

83. Machado, S.A., Avaca L.A. The hydrogen evolution reaction on nickel surfacesstabilized by H absorption. / S.A. Machado, L.A. Avaca // Electrochim. Acta. -1994.-V. 19, № 10.-P. 1385-1391.

84. Kreysa, G. Electrocatalysis by amorphous metals of hydrogen and oxygen evolution in alkaline solutions. / G. Kreysa, B. Hakansson // J. Electroanal. Chem. 1986. - V. 20. № 1. - P. 61 - 83.

85. Чукаловская, T.B. Окисление тонкого пористого Ni — электрода при аноднойполяризации в щелочном электролите./ Т.В. Чукаловская, Каричев З.Р., Вострякова JI.A. // Защита металлов. 1977. - Т. 13. № 2. - С. 220 - 222./ i i !

86. Нестеров, Б.П. О влиянии гидразина на анодное окисление Ni в щелочном растворе / Б.П. Нестеров, Н.В. Коровин // Защита металлов. 1965. - Т. 1. № 6.-С. 658 - 661.

87. Пшеничников, А.Г., Механизм выделения водорода на катодах с поверхностным никелевым катализатором. / А.Г. Пшеничников, С.Ф. Чернышов, Ю.И. Крюков // Электрохимия. 1982. - Т. 28. №. 8. - С. 10111015.

88. Teipel, U. Comminution of crystalline material by ultrasonics / Teipel U, Leisinger

89. K., Mikonsaari I. // Int. J. Miner. Process. 2004. -T 74, № 1. - C. 183-190.

90. Шахов, С. А. Технологические аспекты использования ультразвука для активации и управления формированием дисперсных структур / Шахов С.А. // Конструкции из композиционных материалов. — 2009. — № 2. — С. 3-12.

91. Park Jong-Eun Senochemical synthesis of inorganic-organic hybrid nanocompositebased on gold nanoparticles and polypyrrole / Park Jong-Eun, Atobe Mahito, Fuchigami Toshio // Chem. Lett. 2005. - T. 34, № 1. - C. 96-97.

92. Feng, Wei Ultrasonic-assisted synthesis of poly(3-hexylthiophene)/Ti02 nanocomposite and its photovoltaic characteristics / Feng Wei, Feng Yiyu, Wu Zigang // Jap. J. Appl. Phys. Pt 1. 2005. - 44, № 10. - C. 494-499.

93. Мельчайший порошок из Zr02 и MgO, полученный методом осаждения с применением ультразвука / Zheng Shao-hua, Wang Ping, Wang Jie-qiang, Jing Feng-hua // Zhongguo fenti jishu China Powder Sci. and Technol. 2004. - 10, № 3.-C. 17-20.

94. Li, Hong The application of power ultrasound to reaction crystallization / Li Hong,

95. Hairong, Guo Zhichao, Liu Yu // Ultrason. Sonochem. 2006. - T. 13, № 4. -C. 359-363.

96. Pellón, Rolando F. Use of ultrasound in the synthesis of 2-(alkylamino)benzoicacids in water / Pellón Rolando F., Estévez-Braun Ana, Docampo Maite L., Martin Ana, Ravelo Angel G. // Synlett. 2005. - № 10. - C. 1606-1608.ч i, . , i . . . , .

97. Li, Xiang Combined phase transfer catalysis and ultrasound to enhance tandemalkylation of azo dyes / Li Xiang, Wang Jie, Mason Richard, Bu Xiu R., Harrison Joycelyn // Tetrahedron. 2002. - T. 58, № 19. - C. 3747-3753.

98. Toukoniitty, Blanka Effect of ultrasound on catalytic hydrogenation of D-fructose to

99. Efficient synthetic method for (3-enamino esters using ultrasound / Brandt Carlos A.,da Silva Ana Claudia M. P., Pancote Camila G., Brito Charles L., da Silveira Maria

100. A. B. // Synthesis: Journal of Synthetic Organic Chemistry. 2004. - № 10. - C. 1557-1559.

101. Патент № 2201863 Российская Федерация / Холопов Ю.В. Устройство для ультразвуковой финишной обработки деталей № 2001128845; заявл. 25.10.2001; опубл. 10.04.2003.

102. Патент № 9412 Республика Беларусь / Данилов Ю.А., Самарин И.А., Кармчин

103. B.М. Ультразвуковая установка для очистки емкостей № 20050116 заявл 02.07.2005; опубл. 03.05.2007

104. Патент № 2124430 Российская Федерация / Холопов Ю.В. / Устройство дляультразвуковой упрочняющеечистовой обработки поверхности № 98100977; заявл. 10.01.1998; опубл. 20.01.1999.

105. Патент № 2252128 Российская Федерация / Холопов Ю.В. / Система для ультразвуковой обработки поверхностей деталей №200410097; заявл. 08 01. 2004 г. опубл. 20.05.2005.

106. Audubert R., Gui lion J. Влияние ультразвука на анодное растворение металлов. С. R. 1956. - V. 242. - р. 1458.

107. Трофимов, А.Н. Влияние ультразвука на анодное растворение металлов. Применение ультраакустики к исследованию вещества. / А.Н. Трофимов. — М.: Изд. МОПИ.- 1958. - с. 177.

108. Рязанов, А.И. Влияние ультразвуковых колебаний на процесс анодного растворения палладия. Применение уьтраакустики к исследованию вещества. / А.И. Рязанов. М.: Изд. МОПИ. 1961. - с. 139

109. Кочергин, С.М. К изучению электрокристаллизации металлов в ультразвуковом поле / С.М. Кочергин, H.H. Терпиловский // Журнал физической химии 1953. - Т.27., № 2 - с. 394.

110. Гинберг, A.M. Ультразвук в химических и электрохимических, процессах машиностроения. / A.M. Гинберг. М.: Государственное Научно-техническое издательство машиностроительной литературы — 1962. с. 134.

111. Котов, Е.П. Применини ультразвук в технологии машиностроения / Е.П. Котов. изд. М.: ЦНТИ электротехнической промышленности и машиностроения -1960. — с. 64i . '

112. Ваграмян, А.Т. Методы исследования электроосаждения металлов. / А.Т. Ваграмян, З.А. Соловьева . М.: АН СССР - 1960. - с. 240

113. Лапина, Л.Н. Применение ультразвук в технологии машиностроения / Л.Н. Лапина, H.A. Лебедев, Т.М. Марчук. — М.: Изд. ЦНТИ электротехнической промышленности и машиностроения. — 1960. — с. 53

114. Бакланов, А.Н. Использование ультразвука для деструкции фульвокислот высокоминерализованных вод и рассолов / А.Н. Бакланов, Ф.А. Чмиленко //

115. Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология. 2001. — Т. 44, вып. 2. - С. 3841.

116. Бакланов, А.Н. Использование высокочастотного ультразвука в сонолюминисцентной спектрофотометрии. Усиление аналитического сигнала / А.Н. Бакланов, Ф.А. Чмиленко // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология. 2001. - Т. 44, №. 6. - С. 45-51.

117. Сульман, М.Г. Активация ультразвуком металлополимерных катализаторов в гидрировании 3,7-диметилоктен-6-ин-1-ола-3 / М.Г. Сульман, Д.Н. Пирог, Э.М. Сульман и др // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология. 2002. - Т. 45, №. 6. - С. 29-32.

118. Большаков, JI.A. Кинетика и оптимизация ультразвукового обезжиривания поверхности алюминия / JI.A. Большаков, Л.А. Фоменко, Ю.В. Серянов и др // Изв. ВУЗов. Сер. Химия и хим. технология. 2002. - Т. 45, №. 5. - С. 3134.

119. Зарецкий, С.А. Технология электрохимических процессов // С.А. Зарецкий, В.Н. Сучков, В.А. Шляпников Москва: Высшая школа, 1970 - 420с.

120. Стендер, В.В. Прикладная электрохимия // В.В. Стендер Харьков, 1961.л . i i , , < ч • < ' " , •500с.

121. Хомяков, В.Г. Технология электрохимических процессов // В.Г. Хомяков, В.П. Машовец, Л.Л. Кузьми -Москва: Госхимиздат,1961 -560с.

122. Цейдлер, A.A. Металлургия меди и никеля // A.A. Цейдлер Москва: Металлургиздат, 1958. — 450 с.

123. Фиошин, М.Я. Электросинтез окислителей и восстановителей. JI. .'Химия, 1981.-212с.

124. Закгейм, А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1982. — 288с.

125. Ахназарова, C.JI. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа, 1985. — 327 с.

126. Фиошин, М.Я. Успехи в области электросинтеза неорганических соединений. // М.Я. Фиошин М.: Химия, 1974. - 216с.

127. Фиошин, М.Я. Электросинтез неорганических веществ на аноде. В кн. Итоги науки. Электрохимия // М.Я. Фиошин М.: Изд-во ВИНИТИ, 1971. С.150-187.

128. Михайловский, Ю.Н. Растворение титана под действием переменного тока Ю.Н. Михайловский, Г.Г. Лоповок, Н.Д. Томашев // Коррозия металлов и сплавов: Сборник. -М.: Металлургиздат, 1963. С.257 - 266.

129. Михайловский, Ю.Н. Влияние частоты переменного тока на скорость коррозии железа / Ю.Н. Михайловский, Г.Г. Лоповок, Н.Д. Томашев // Коррозия металлов и сплавов: Сборник. М.Металлургиздат, 1963. - С. 267 -279.

130. Томашев, Н.Д. Влияние частоты переменного тока на скорость коррозии железа в кислых средах / Н.Д. Томашев, Н.М. Струков // Коррозия и защита конструкционных сплавов: Сборник. М.: Наука, 1966. - С. 58 - 67

131. Synthesis of ultradispersed nickel particles by reduction of high-loaded Ni0-Si02 systems prepared by heterophase sol-gel method / Ermakova M.A. et al. // J. Phys. Chem.- 2002. № 106(146).

132. Shilova ,O.A. Organic inorganic insulating coatings based on sol-gel technology / O.A. Shilova, S.V. Hashkovsky, E.V. Tarasyuk // Journal of sol-gel science and technology. - 2003. - № 23. - P. 1131 - 1135.

133. Brinker, GJ. Sol-Gel Science.The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing / G.J Brinker, G.W. Scherer. San Diego: Academic Press Inc., 1990. - 908 p.

134. Ermakova, M.A. Effective catalysts for direct cracking of methane to produce hydrogen and filamentous carbon. Part I. Nickel catalysts / M.A. Ermakova, D.Yu. Ermakov, G.G. Kuvshinov // Applied Catalysis. -2000. № 201. - P. 61-70.

135. Ermakova, M.A. Ni/Si02 and Fe/Si02 catalysts for production of hydrogen and filamentous carbon via methane decomposition / M.A. Ermakova, D.Yu. Ermakov // Catal. Today. 2002. - № 77. - P. 225.

136. Смирягин, А.П. Промышленные цветные металлы и сплавы / А.П. Смирягин, Н.А. Смирягина, А.В. Белов М.: Металлургия —1974. 488с

137. Тодт, Ф. Коррозия и защита от коррозии Коррозия металлов и сплавов методы защиты от коррозии / Ф. Тодт Л.: Химия —1966 — 848с

138. Красильщиков, А.И. Поведение никелевого электрода в растворах щелочей.

139. А.И. Красильщиков // Журнал физической химии. —1947. — Т.21 № 3 С.849-853.

140. Красильщиков, А.И. Изучение адсорбции кислорода на никеле в растворах гидроксида натрия / А.И. Красильщиков, В.А. Андреева // Журнал физической химии. 1953. - Т.27 № 2 - С.389-395.

141. Раков, А.А. К вопросу об адсорбции кислорода на никеле в растворах щелочей / А.А. Раков, Т.И. Борисова, Б.В. Эршлер // Журнал физической химии. -1948. Т.22 № 7. - С.1390-1393.

142. Лин-ин, Г. Адсорбция и ионизация кислорода на никеле в щёлочи / Г. Линии, H.A. Шумилова, B.C. Багоцкий // Электрохимия. — Т.З № 4. С.460-466.

143. Плановский А.Н. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии / А.Н. Плановский, П.И. Николаев. — М. : Химия, 1987. С. 246 — 248.

144. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии / А.Г Касаткин. М.: Химия, 1973. - С. 392 - 396с.

145. Павлов К.Ф. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии / К.Ф. Павлов, П.Г. Романков, A.A. Носков. М.; ООО ТИД «Альянс», 2006. - 576 с.

146. Федотьев Н. П. Прикладная электрохимия / Н.П. Федотьев, А.Ф. Алабышев,

147. A.Л. Ротинян. Л. ГХИД962 - 637 С.

148. Томилов А.П. Прикладная электрохимия / А.П. Томилов. М.: Химия, 1984-520с.

149. Хомяков В. Г., Технология электрохимических производств / В. Г. .Хомяков,

150. B. П. Машовец, Л. Л. Кузьмин Л.: Госхимиздат, 1949. — 676 с.

151. Смирягин, А.П. Промышленные цветные металлы и сплавы / А.П. Смирягин, H.A. Смирягина, A.B. Белов М.: Металлургия -1974. - 488с

152. Расчеты химико-технологических процессов : учеб. пособие для высш. и сред. спец. образования, хим.-технол. специальностей вузов / А. Ф. Туболкин и др.. Киев : Интеграл, 2007. — 243 с. :

153. Дытнерский Ю. И. Основные процессы и аппараты химической технологии: / Дытнерский Ю. И., Борисов Г. С., Брыков В. П. М.: Химия, 1991. - 496 с.

154. Коган В. Б. Теоретические основы типовых процессов химической технологии / Коган В.Б. Л.: Химия, 1977. - 592 с.

155. Перри, Д. Г. Справочник инженера-химика / Д. Г. Перри; Т. 1. Л. : Химия, 1969. - 637 с.

156. Ткачев, А.Г. Разработка технологии и оборудования для промышленного производства наноструктурных углеродных материалов: дис. . д-ра техн. наук: 05.17.08, 05.02.03: защищена 16.05.08/ А.Г. Ткачев. Тамбов, 2008. -374 с.1. Нано 11. ТЦ

157. Российская Федерация Тамбовская область ООО «НаноТехЦентр»392000 г.Тамбов, ул.Советская, 51 Тел.: [phone], факс: [phone] ИНН 6829015137 ОГРН10568823438583¿ -ÍO1. IО » uc^t-dt 20d0r.1. На Na»200 г.1. СПРАВКА о внедрении

158. Зам. ген. директора по науке д.т.н., профессор1. Ген. директортí f.'r fcvDci:rLt: -14 ЬЧ\ П"! Lj^'t1. Т. Ткачев1. M.A. Ткачев

159. Министерство образования и науки Российской Федерации

160. Декан факультета ноосферной безопасности и праваись)1. С. А. Есиков /