Кинетика формирования молекулярно-массового распределения полимеров как инструмент исследования механизма полимеризации тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.19, доктор физико-математических наук Таганов, Николай Геннадьевич

• Таганов, Николай Геннадьевич
• доктор физико-математических наук
• 1984

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Таганов, Николай Геннадьевич

ВВЕДЕНИЕ

ЧАСТЬ I. Взаимосвязь кинетики формирования ММР с механизмом полимеризации.

ГЛАВА I-I. Литературный обзор и постановка задачи.

§ I. Радикальная полимеризация.

1. Линейная радикальная полимеризация

2. Разветвленная радикальная полимеризация

§ 2. Ионная полимеризация.

§ 3. Экспериментальные данные ММР и обратная задача кинетики полимеризации

1. Выбор характеристик ММР, связанный с ограниченной достоверностью экспериментальных данных

2. Основной математический аппарат решения обратной задачи.

ГЛАВА 1-2. ММР продуктов ионной полимеризации.

§ I. ММР при необратимой полимеризации в отсутствие меж-макромолекулярных и деструктивных реакций

1. Кинетическое описание процесса и вывод общей формулы для ММР.

2. Общий принцип решения обратной задачи.

3. Полимеризация при постоянных константах скорости реакций.

§ 2. ММР при обратимой "живой" полимеризации

1. Основная модель описания ММР

2. Описание ММР при LM]>[Hlp.

3. Описание ММР при [M]^[Mlp.

§ 3. Деструкция полимеров в ионной полимеризации

I. Деструкция, не приводящая к образованию АЦ полимеризации

2. Деструкция с образованием АЦ полимеризации

§ 4. Реакция рекомбинации АЦ ионной полимеризации

1. Критерий протекания рекомбинации АЦ в системе

2. Определение константы скорости рекомбинации АЦ из экспериментальных данных.

3. Учет стадий инициирования и передачи цепи

§ 5. Реакция соединения макродиолов с растущими макромолекулами

§ б. Передача цепи на полимер с разрывом.

§ 7. Реакция обмена активным центром между растущей и нерастущей макромолекулами.

1. Полимеризация при постоянном соотношении концентраций растущих и нерастущих макромолекул

2. Обмен АЦ между растущими и погибшими в ходе полимеризации макромолекулами

3. Определение скорости обмена АЦ из экспериментальных данных.

§ 8. Разветвленная анионная полимеризация .ИЗ

1. Общее кинетическое описание процесса

2. Критерий протекания передачи цепи на полимер с отрывом протона в системе

3. Оценка константы скорости из экспериментальных данных.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика формирования молекулярно-массового распределения полимеров как инструмент исследования механизма полимеризации»

Молекулярно-массовое распределение (ММР) полимеров, образующихся в ходе сложных полимеризационных процессов,определяется соотношением скоростей реакций, протекающих в системе. Причем,различные реакции оказывают разное влияние на характер изменения ММР по ходу процесса и, следовательно, на основании кинетики формирования ММР можно судить как о кинетической схеме процесса, так и о скоростях отдельных реакций. Иначе говоря, совокупность сведений о ММР в различные моменты времени полимеризации представляет собой материализованную информацию о механизме полимеризационного профоса. Однако, информация,заключенная в ММР, не всегда лежит на поверхности и ее извлечение представляет собой сложную как теоретическую, так и экспериментальную задачу.

Первые теоретические работы,посвященные изучению связи ММР полшлеров с механизмом их образования,появились еще в 30-х годах. Эти работы, как и большинство последующих, относились в основном к решению прямой задачи - расчету ММР, исходя из кинетической схемы процесса. За без малого полувековую историю этих исследований рассмотрено большое количество разнообразных кинетических схем, в результате чего сложилась современная система качественных представлений о связи механизма полимеризации с ММР ее продуктов, которая в значительной мере используется сегодня при трактовке экспериментальных данных. Хотя применение этой системы сведений далеко не всегда приводит к однозначным результатам, значение ее для современной полимерной химии трудно переоценить.

Что же касается вопросов количественного решения обратной задачи кинетики полимеризации на основании данных ММР (под решением обратной задачи мы будем понимать не только возможность рассчитать значения кинетических параметров, исходя из установленной кинетической схемы процесса, но и определение самой кинетической схемы на основании данных ММР), то подход, основанный на решении прямой задачи и сопоставлении результатов с экспериментальными данными, далеко не всегда применим. Это связано с тем, что получить аналитические решения систем дифференциальных кинетических уравнений в виде функции ММР или ее моментов удается лишь для ряда простейших схем. Решение этих уравнений часто представляет собой сложную, а иногда и неразрешимую задачу даже для современных ЭВМ. Еще хуже дело обстоит в случаях, когда константы скорости отдельных реакций могут, по каким-либо причинам,изменяться в ходе полимеризации., Тогда при решении обратной задачи методом прямой задачи добавляется необходимость угадать законы изменения констант, что приводит к непомерному разрастанию числа определяемых параметров, значительно усложняя расчет и непомерно увеличивая требования к объему необходимой эксперментальной информации.

Однако, трудности,возникающие на таком пути,не являются органическими трудностями обратной задачи вообще, просто ее решение требует своих как теоретических,так и экспериментальных подходов, отличных от методов решения прямой задачи. Разработка этих теоретических и экспериментальных подходов и составляет предает настоящего исследования.

В 1-ой (теоретической ) части работы автор ограничивается рассмотрением случая гомофазной полимеризации, при которой константы скорости отдельных реакций не зависят от длины цепи участвующих в них макромолекул (при зависимости констант скорости реакций от длины цепи в общем случае решение обратной задачи неоднозначно). Основным объектом исследования являлась кинетика формирования ММР, способная наиболее полно отражать механизм полимеризации и его изменения в ходе процесса. Рассмотрено два варианта протекания полимеризации: в равновесном (на примере кинетических схем, характерных для радикальной, в основном разветвленной полимеризации) и неравновесном (на примере кинетических схем, характерных для ионной полимеризации) режимах.

В главе I-I проводится обзор литературы, посвященной вопросам расчета ММР из кинетической схемы полимеризационного процесса, а такие обсуждается форма сопоставления теоретических и экспериментальных данных ММР и математический аппарат, способные обеспечить решение - обратной задачи.

Целью теоретического анализа кинетических схем неравновесной полимеризации, проведенного в главе 1-2, с одной стороны, являлось выявление характерных отличительных особенностей влияния той или иной реакции на кинетику изменения ММР в ходе полимеризации. Особенностей таких, по которым на основании ретроспективного анализа соответствующих экспериментальных зависимостей можно подтвердить или опровергнуть факт участия данной реакции в полимеризационном

0 и процессе. С другой стороны - вывод аналитических выражении, позволяющих рассчитать скорость (или константу скорости) этих реакций, исходя из доступных экспериментальных данных. В общем случае, такими выражениями могут быть получаете из кинетических схем уравнения для скоростей изменения индекса полидисперсности суммарного полимерного продукта и, отдельно, растущих макромолекул или среднечисленной степени полимеризации растущих макромолекул.

Такой подход позволяет однозначно определять значимость отдельных кинетических стадий рассматриваемого класса полимеризаци-онных процессов и получать данные об их скорости (или константах скорости), однако, он нуждается в экспериментальной информации о ММР "живых" макромолекул.

В главе 1-3 проводится аналогичный анализ кинетических схем равновесной полимеризации (в основном разветвленной радикальной полимеризации). В этом случае не представляется возможным экспериментальное определение ММР растущих макромолекул (из-за малости их концентрации), что,, однако, компенсируется применимостью принципа "стационарных концентраций" при его описании. На примере трех различных механизмов образования разветвленных макромолекул в этой главе показано, что кинетика формирования ММР (в данном случае это кинетика изменения трех средних молекулярных масс: Mw и М^) позволяет определять три результирующие скорости процесса: I) суммарную скорость реакций образования полимера не соединением макрорадикалов, 2) скорость соединения макрорадикалов и 3) скорость образования узлов ветвления.

В этой главе исследуются также вопросы взаимосвязи кинетики формирования ММР с разветвленностыо полимера, В результате получены относительно простые формулы, позволяющие из доступных экспериментальных данных ММР рассчитать наряду со среднечисленным числом ветвлений, приходящихся на макромолекулу, обычно используемым в качестве характеристики разветвленности полимера, также средневесо-вое их число и среднее число ветвлений, приходящихся только на разветвленную макромолекулу. Отношение последних двух характеристик позволяет оценить массовую долю разветвленных макромолекул в получаемом полимере.

Результаты теоретической части работы имеют достаточно общий вид и могут быть использованы и в случае,когда константы скорости отдельных реакций меняются во времени (гель-эффект, неизотермическая полимеризация), а также,независимо от способа проведения полимеризации (это может быть как полимеризация в замкнутой системе, так и сложный полимеризационный процесс с дополнительным введением на различных его этапах мономера, катализатора или других компонентов реакционной смеси).

Однако, развиваемый в 1-ой части подход предъявляет особые требования к объему и точности информации о ММР. Поэтому, прежде чем перейти к практическому его применению,необходимо создание надежной экспериментальной базы для определения требуемых характеристик ММР полимера. Последнему вопросу посвящена П-ая часть диссертации. При этом,в качестве основного метода, способного обеспечить необходимую экспериментальную информацию, рассматривается гель-проникающая хроматография (ПК).

В главе П-I проводится обзор литературы, касающейся вопросов интерпретации данных ГПХ с целью получения молекулярно-массовых характеристик полимеров, а также 'применения дополнительных детекторов состава элюата, позволяющих расширить круг определяемых свойств полимеров»

В главах П-2 и П-3 приводятся результаты проведенной автором работы по созданию оригинальных методик интерпретации данных ГПХ (в том числе в сочетании с дополнительными детекторами состава элюата) в терминах ММР. Обсуждается возможность и оггоеделяются границы применимости ГПХ для охарактеризования ММР разветвленных полимеров и сополимеров. Приводятся методики расчета из данных ГПХ и "анализатора двойных связей" распределения остаточной ненасыщенности полимера по егс^ракциям с различными молекулярными массами. Особое место в результатах этих глав занимает разработанный при личном участии автора принципиально новый метод исследования полимерных систем, позволяющий определять ММР растущих макромолекул в ионной полимеризации отдельно от других продуктов процесса.

Таким образом, совокупность всех этих методов, методик и разработанные вычислительных программ позволяет обеспечить надежную экспериментальную базу для развиваемого подхода.

Вопросы отработки развитых в диссертации теоретических представлений и экспериментальных подходов при исследовании конкретных полимеризационных процессов рассматриваются в приложениях I-3.

В приложении I, на примере исследования механизма сополимери-зации тетрагидрофурана с ОL -окисями в присутствии гидроксилсодер-жащих соединений (экспериментальные данные получены в лаборатории кинетики полимеризации и поликонденсации ИХФ АН СССР), показано применение первого уровня развиваемого в главе 1-2 подхода к исследованию механизма неравновесной полимеризации - определение кинетической схемы процесса на основании характерных особенностей изменения ММР. В результате установлено участие макродиолов, образующихся в системе, в реакции присоединения их к растущим макромолекулам, причем константа скорости этой реакции падает с увеличением длины малродиолов. Этот факт, а также известная склонность сС-окисей к предпочтительному образованию циклического тетрамера в таких системах в результате исследования позволили определить условия проведения процесса, оптимальные для получения бифункционального по гидроксилам олигомера или циклических продуктов.

Примером более полного исследования механизма неравновесной полимеризации, с применением как первого, так и второго (определение констант скорости реакций из кинетики формирования ММР) уровней подхода главы 1-2, а также результатов П-ой части диссертации, может служить приведенное в прлижении 2 исследование гомополимери-зации тетрагидрофурана на каталитической системе BFg + окись пропилена. В результате этого исследования не только установлена кинетическая схема процесса, но и определены эффективность каталитической системы и константы скорости роста цепи, мономолекулярной дезактивации активных центров полимеризации и передачи цепи на полимер с разрывом. Протекание последней в системе вообще не может быть обнаружено иначе,как по характеру изменения ММР в ходе полимеризации.

Примером применения изложенного в главе 1-3 подхода к исследованию механизма равновесной полимеризации является проведенный в приложении 3 анализ литературных данных по кинетике изменения среднечисленной и средневесовой молекулярных масс поливинилацета-та в ходе его образования при радикальной полимеризации. В результате определены отношения к константе скорости роста цепи констант скорости передачи цепи на мономер, передачи цепи на полимер с отрывом атома водорода и присоединения макрорадикалов к концевым С=С группам полимера, а также рассчитаны зависимости параметр* ов распределения макромолекул по числу центров ветвления (РЦВ) от глубины проведения полимеризации. Из данных по изменению средних степеней полимеризации поливинилацетата при его омылении рассчитаны параметры РЦВ поливинилового спирта.

Автор выносит на защиту следующие основные положения диссертации :

1. Разработана и апробирована система критериев в ионной полимеризации, основанная на изучении характерных особенностей влияния различных реакций на кинетику формирования ММР и позволяющая на основании ретроспективного анализа соответствующих экспериментальных данных или их изменения при изменении условий проведения полимеризации судить о факте участия той или иной межмакромолеку-лярной реакции в полимеризационном процессе.

2. Получены и апробированы аналитические выражения для широкого круга кинетических схем ионной полимеризации, позволяющие расчет скоростей отдельных кинетических стадий на основании кинетики ормиррватщ Щ щ ИМЩИШ ШвШШ ОКОрООТй ОТДбЛЬШ реакций и независимо от способа проведения процесса.

3. Получены и апробированы системы аналитических уравнений для расчета из данных по кинетике формирования.ММР суммарной скорости образования полимера, скорости образования полимера соединением макрорадикалов, а также скорости накопления центров ветвления при разветвленной радикальной полимеризации для трех различных путей генезиса разветвлений цепи.

4. Получены и апробированы выражения, с помощью которых могут быть рассчитаны среднечисленное и средневесовое числа ветвлений, приходящихся на макромолекулу, а также среднее число ветвлений, приходящихся на разветвленную макромолекулу, из данных по кинетике формирования ММР для трех вариантов разветвленной радикальной полимеризации.

5. Разработана и апробирована система методик и вычислительных схем интерпретации данных ГПХ линейных гомополимеров в терминах их ММР.

6. Разработана система градуировочных методик ГПХ, основанных на ее сочетании с данными абсолютных детекторов состава элюата, которая может быть использована для охарактеризования ММР разветвленных полимеров и сополимеров.

7. Разработан и апробирован экспериментальный метод определения ММР растущих макромолекул в ходе ионной полимеризации отдельно от других продуктов процесса, позволяющий одновременно и изме

-7 рение концентрации активных центров с чувствительностью ^10 моль/л.

ЧАСТЬ - I

ВЗАИМОСВЯЗЬ КИНЕТИКИ ФОРМИРОВАНИЯ ММР С МЕХАНИЗМОМ

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Заключение диссертации по теме «Физика полимеров», Таганов, Николай Геннадьевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Подводя итоги проведенных исследований, можно заключить, что совокупность результатов теоретического анализа и методических разработок, позволяющих получать необходимые сведения о молеку-лярно-массовых и других, связанных с ними, неоднородностей полимеров, представляют собой новую методологическую систему, способную служить действенным инструментом детального изучения механизма сложных полимеризационных процессов и структуры их продуктов. Эта система включает в себя подходы как к диагностике полимеризационных процессов на протекание различных сопутствующих полимеризации реакций и определению скоростей или констант скорости этих реакций (то есть решению обратной задачи кинетики полимеризации), так и к расчету средних характеристик разветвленности полимеров для широкого круга полимеризационных процессов, удовлетворяющих принципу Флори. Получаемые при этом сведения о механизме могут служить основой для поиска путей проведения процесса, оптимального с точки зрения тех или иных свойств получаемых продуктов.

Результаты апробации основных положений диссертации при исследовании реальных полимеризационных процессов /176-183/ приводятся в приложениях.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Таганов, Николай Геннадьевич, 1984 год

1. Flory P.J. Molecular size distribution in linear condensation polymers, - J.Am.Chem.Soc., 1936, v.58, N10, p,1877-1885.

2. Plory P.J. Molecular size^istribution in ethylene oxide polymers. J.Am.Chem.Soc., 1940, v.62, N6, p.1561-1565.

3. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений./Бем-форд К., Барб У., Дженкинс А., Оньон П. Пер. с англ.,М: ИЛ, 1961, 374 с.

4. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.-Л: Наука, 1965, 267 с.

5. Кучанов С.И. Методы кинетических расчетов в химии полимеров.1. М.: Химия 1978, 367 с.

6. Kuchlfer Ь. Polymerisationskinetik Berlin: Springer-Verlag,1951, 278 S„

7. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. Ithaca, N.-Y.s Cornell.Univ.Press, 1953, 672 p.

8. Schulz G.V« Uber die Beziehung zwischen Reaktionsgeschwindigkeit und Zusammensetzung des Reaktionsproduktes bei Makropolymerisa-tionsvorgangen. Z.Physik.Chem., Abt.B, 1935, В.ЗО, S.379-398.

9. Peables L.H. Molecular Weight Distribution in Polymers.-N,-Y.: Intersci.Publ., 1971, 247 p.

10. Heterogeneiety index during dead-end polymerization /Tobolsky A.Y Gobran R.H., Вб/hme R., Schaffhauser R. J.Phys.Chem., 1963, v.67, N11, p.2336-2339.

11. Litt M. Molecular Weights in cationic polymerization. J.Polymer Sci., 1960, v.43, N142, p.567-570.

12. Bamford C.H., Tompa H. The calculation of molecular weight distributions from kinetic schemes. Trans.Faraday Soc., 1954, v.50 N10, Р.Ю97-1115.

13. Shamanin V„V.Molecular weight distribution analysis of the mechanisms of addition polymerization. Acta Polymerica, 1980, B.31, H6,S353-356.

14. Braks J.G., Huang K.Y.M. Polymerization mechanisms and molecular weight distribution. I.Mathematical treatment. J.Polymer Sci«, Pol.Phys.Ed., 1975, v.13, N6, р.Ю63-Ю70.

15. Chawala A.S., Huang K.Y.M, Molecular weight distribution studies. I. Radiation-induced polymerization of liquid c6-methyl-styrene. J.Polymer Sci.,Pol'.Chem.Ed., 1975, v.13, N6, p.1271 -1284.

16. Plory P.J. The me chanism.of vinyl polymerizations. J.Aiu.Chem. Soc., 1937, v. 59, H2* p.241-253.

17. Wheeler O.L., Lavin E., Crozier R.N. Branching mechanisms in the polymerization of vinyl acetate.- J.Polymer Sci., 1952, v.9, N2, p.157-169.

18. Plory P.J. Molecular size distribution in three dimensional polymers. III.Tetrafunctional branching units. J.Am.Chem. Soc., 1941, v.63r N11, p.3096-3100.

19. Beasley J.K. The molecular structure of polyethylene. IV.Kine-tic calculation of the effect of branching on MWD. J.Am.Chem. Soc., 1953, v.75, N24, p.6123-6127.

20. Nicolas L. La structure moleculaire des polyethylenes "Houte pression". Il.Calcules cinetiques relatifs a la distribution des masses moleculaires et des ramifications. J.chim.phys., 1958,t.55, N 3, p.185-196.

21. Saidel G.M., Katz S, Dynamic analysis of branching in radical polymerization. J.Polymer Sci., Pt.A-2, 1968, v.6, N6, p.1149--1160.

22. Кучанов С.И., Письмен JI.M. Кинетическая теория гелеобразова-ния в процессах гомогенной радикальной полимеризации. Высокомолек.соед., Сер.А, 1971, т.13, №9, с.2035-2048.

23. Кучанов С.И., Горячев Р.Г. Расчет гель-точки в процессах гомогенной радикальной полимеризации. Высокомолек. соед., сер.

24. Б, 1973, т.15, № 7, с.532-535.

25. Stockmayer W.H. Theory of molecular size distribution and gel formation in branched-chain polymers. J.Chem.Phys., 1943, v. 11, U2, p.45-55.

26. Stockmayer W.H. Theory of molecular size distribution and gel formation in branched polymers. II.General cross-linking.-J.Chem.Phys., 1944, v.12, N4, p.125-131.

27. Charlesby A. Gel formation and molecular weight distribution in long-chain polymers. Proc.Roy.Soc., 1954, v.222, N 1151, p.542-557,

28. Small P.A# The effects of crosslinking and chain scission on molecular weight distributions. «Г.Polymer Sci., 1955, v. 18, N89, p.431-435.

29. Scanlan J. Molecular weight distribution function in random reactions of polymers. Trans.Faraday Soc., 1956, v.52, N 9, p.1286-1291.

30. Stein D.J.Uber ein neues Verfahren zur Ermittlung des Verz-weigungsgrades eines Polymeren bei Radikalpolymeization. -Makromolek.Chem., 1964, B.76, S.157-169.

31. Gold L. Statistics of polymer molecular size distribution for invariant number of propagating chains. J.Chem.Phys., 1958, v.28,N1, p.91-99.

32. Brown W.B., Szwarc M. Molecular weight distribution of "living" polymers. Trans. Faraday Soc., 1958, v.54, N3, p.416-419.

33. Шварц M. Анионная полимеризация. Пер.с англ. /Под ред. Н.С.Ениколопяна/, М.: Мир, 1971, с.36-108.

34. Szwarc M«, Litt M. Molecular weight distribution of "living polymers". Part II. Effect of impurities. J.Phys.Chem., 1958, v.62, N 5, p.568-569.

35. Coleman B.D., Gornick P., Weiss G. Statistics of irreversible termination in homogeneous anionic polymerization.-iT.Chem.Phys., 1963, v.39, N12, p.3233-3239.

36. Orofino T.A., Wenger F. The effect of impurities on molecular weight distributions of anionic polymers. J.Chem.Phys., 1961, v.35, N2, p.532-538.

37. Chiang R., Hermans J.J, Influence of catalyst depletion or deactivation on polymerization kinetics. II, Nonsteady--state polymerization.- J,Polymer Sci., Pt.A-1, 1966, v.4, N11, p.2843-2856.

38. Guyot A, Etude theorique de la distribution des masses mole-culaires dans un cas de polymerisation sans regime statio-nnaire. J . chim. phys . , 1964, t.61, N4, p.548-551.

39. Влияние примесей при катионной полимеризации гетероциклов./ Розенберг Б.А., Пономарева Т.И., Наркевич Л.Д., Ениколопян Н.С. Докл.АН СССР, 1967, т.175, №2, с.365-367.

40. Кинетика изменения молекулярно-весового распределения при полимеризации гетероциклов./ Давтян С.П., Розенберг Б.А., Ир-жак В.И., т.13, F7, с.1630-1635.

41. Розенберг Б.А., Иржак В.И., Ениколопян Н.С. Межцепной обмен в полимерах. М.: Химия, 1975, 240 с.

42. Enikolopyan N,S, Kinetics of formaldehyde polymerization and polyformaldehyde degradation, J»Polymer Sci», 1962, v.58, N166, p,1301-1310.

43. Иванов B.B., Шагинян А.А., Ениколопян Н.С. Молекулярно-весо-вое распределение полимеров при передаче цепи с разрывом. -Докл.АН СССР, 1965, т.161, с.154-155.

44. Hermans J,J» Chain length distribution in a polymer in which chain ends react at random with all monomer units, J.Polymer Sci., Pt.C, 1966, N12, c.345-351.

45. Ениколопян H.C., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Реакция передачи цепи с разрывом. Усп.химии, 1967, т.35, М, с.714-746.

46. Берлин Ал.Ал., Иванов В.В., Ениколопян Н.С. Циклизация полимеров при передаче цепи с разрывом. Высокомолек.соед., сер.

47. Б, 1967, т.9, ЖЕ, с.61-64.

48. J.Chem.Phys., 1959, v.30, N2, p.363-368.

49. Wanda V.S. Theoretical study of the effect of initiation and transfer rates on size distribution in anionic polymers. -Trans.Faraday Soc., 1964, v.60, N5, p.949-959.

50. Guyot A; Calcul theorique de la distribution des masses mo-leculaires d*une polymerization avec amorcage instantane, transfert sur le monomere et pas d,arret. J.Polymer Sci., Pt.B, 1968, v.6, N2, p.123-126.

51. Peebles L.H. The molecular weight distribution for polymers formed by instantaneous initiation, transfer to monomer, and no termination. J.Polymer Sci., Pt.B, 1969, v.7, N1, p.75-79.

52. Nanda V.S., Jain R.K. Effect of initiation and transfer rates on molecular size distribution in dianionic polymers. Trans. Faraday Soc., 1968, v.o4, N4, Р.Ю22-ЮЗЗ,

53. Feebles L.H. Molecular weight distribution for diactive polymers formed by instantaneous initiation, transfer to monomer, and no termination. J.Polymer Sci., Pt.A-2, 1970, v.8, N7, p.1235-1237.

54. Шагинян А.А., Ениколопян H.C. Об изменении средних степеней полимеризации полимера в ходе полимеризации при наличии передачи на примесях. Высокомолек. соед., сер.А, 1965, т.7, №11, с.1866-1871.

55. Figini R«V. Statistische Berechnung uber den Wachstumsprozess von Polynerketten mit wechselndez Aktivitat. Makromolek. Chem. 1964, B.71, S.193-197.

56. Figini R.Y. Mo1ekulargewichtsvertei1ungen bei anionischer Polymerisation nach dem Einwegmechanismus unter Beruclpsichti-gung stereospezifischer Anlagerung des Monomeren, Makromo-lek.Chem., 1965, B.88, S.272-280.

57. Coleman B.D., Fox T.G. к multistate mechanism for homogeneous

58. Давтян С.П. О некоторых особенностях процессов модификации гетероцепных полимеров. Дис. на соискание уч.ст.канд.хим. наук. Черноголовка: ОИХФ АН СССР,1969.

59. Иржак В.В., Ениколопян Н.С. Принцип наиболее вероятного распределения. Докл.АН СССР, 1969, т.185, М, с.862-865.

60. Шагинян А.А. Влияние реакции передачи цепи с разрывом на средние степени полимеризации и молекулярно-весовое распределение полимера. Арм.хим.ж., 1973, т.26, МО, с.793-804.

61. Изучение кинетики полимеризации тетрогидрофурана под действием BP в присутствии окиси пропилена./Барзыкина Р.А., Корови3на Г.В., Ольхова О.М., Эстрин Я.И., Энтелис С.Г. Высокомо-лек. соед., сер., А, 1968, т.10, №2, с.315-321.

62. The polymerization of epoxides. III. The polymerization of propylene oxide by sodium alkoxides./ Gee G., Higginson W.C.E., Taylor K.J., Trenholme M.W. J.Chem.Soc., 1961, N9,p.4928-4303,

63. О механизме анионной полимеризации винилтриметилсилана./ Наметкин Н.С., Семенов О.Б., Другарян С.Г., Филиппова В.Г., Ру-кин М.М. Докл.АН СССР, 1974, т.215, М, с.861-864.68

64. Dainton F.S., Ivin K.J. Some thermodynamic and kinetic aspects of addition polymerization. Quart*Rev., 1958, v. 19,111,p.61-62

65. Некоторые проблемы катионной полимеризации гетероциклов/ Ениколопян Н.С., Иванов В.В., Коровина Г.В., Маркевич М.А., Прокофьева Т.И., Пономаренко А.Т., Ракова Г.В. Бысокомолек. соед. сер. А, 1977, т.19, №9, с.1924-1941.

66. Энциклопедия полимеров. Т.2.-М.: Советская энциклопедия, 1974, с.580.

67. Влияние воды и диэтиленгликоля на сополимеризацию тетрагидрофурана с окисью пропилена./Манагадзе O.K., Захаров Е.П., Изюмов Д.Б., Усатова Т.А. Пласт.массы, 1967, №9, с.9-12.

68. Джеффрис Г., Свирлс Б. Методы математической физики. T.I.-Пер. с англ. М.: Мир, 1969, с.115.

69. Феллер Б. Введение в теорию вероятности и ее приложения, т.1 Пер. с англ. М.:Мир, 1964, с.270.

70. Плеш П. Катионная полимеризация. Пер. с англ., М.: Мир, 1966, с.122.

71. Гельфанд И.М., Шилов Г.Е. Обобщенные функции. T.I. М.: ГИ физ.мат.лит., 1964, с.13-14.

72. Арсенин В.Я. Математическая физика. М.: Наука, 1966, с.120-127.

73. Эльсгольц Л.Э. Дид^еренциальные уравнения и вариационное исчисление. M.: Наука, 1969, с.140.

74. Ерусалимский B.JI. Ионная полимеризация полярных мономеров. -Л.: Наука, 1970, с.74.

75. Таганов Н.Г. Молекулярно-массовое распределение полимеров как инструмент исследования механизма ионной полимеризации. -Вестн. АН СССР, 1979, №5, с.123.

76. Временной ход ММР как источник информации о тонком механизмеионной полимеризации гетероциклов./ Таганов Я.Г., Комратов Г.Н., Барзыкина Р.А., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Тр.Меж-дународн.микросим. Успехи в области ионной полимеризации, Уфа, 1979, с.53.

77. Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Влияние реакций соединения макромолекул на молекулярно-массовое распределение полимеров при ионной полимеризации. Хим.физика, 1982, М, с.528-535.

78. Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Кинетика изменения молекулярно-массового распределения полимеров при передаче цепи на полимер с разрывом. Хим.физика, 1982, .№5, с.664-669-.

79. Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Молекулярно-массо-вое распределение полимеров при ионной полимеризации. Учет стадий инициирования и обмена активным центром между растущей и нерастущей макромолекулами. Хим.физика, 1982,с.815-821.

80. Таганов Н.Г. Кинетика изменения молекулярно-массового распределения при разветвленной анионной полимеризации. Хим.физика, 1982, Ю, с.1249-1255.

81. Таганов Н.Г. Молекулярно-массовое распределение полимеров при обратимой "живой" полимеризации. Хим.физика, 1982, ЖЮ, с.1373-1379.

82. Будтов В.П., Подосенова Н.Г. Разностный метод обработки хро-матограмм при анализе кинетики полимеризации. Высокомолек. соед., сер.А, 1977, т.19, F7, с.1643-1646.

83. Использование специфического детектора на ненасыщенные соединения в жидкостной хроматографии./ Позняк Т.И., Лисицын Д.М., Новиков Д.Д., Дьячковский Ф.С. -Высокомолек. соед., сер.А, 1977, т.19, №5, с.1168-1170.

84. Saito 0., llagasubramanian K., Graessley W.W. Molecular weight distribution in branched polymers. J.Polymer Sci., Pt.A-2, 1969, v.7, N11, p.1937-1954.

85. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1973, с.731.

86. Таганов Н.Г. Кинетика изменения молекулярномассового распределения при разветвленной радикальной полимеризации и ее связь с процессами образования боковых цепей. Высокомолек. соед., сер.А, 1981, т.23, JH2, с.2772-2779.

87. Таганов Н.Г. Распределение центров ветвления по макромолекулам при разветвленной радикальной полимеризации. Высокомолек. соед., сер.А, 1982, т.24, №2, с.405-413.

88. Таганов Н.Г. Молекулярно-массовое распределение и распределение центров ветвления по макромолекулам при радикальной полимеризации виниловых мономеров с образованием ненасыщенных концевых групп. Высокомолек. соед., сер.А, 1982, т.24, J£7,с.1552-1558.

89. Таганов Н.Г. Кинетика изменения молекулярно-массового распределения при разветвленной радикальной полимеризации. Полирадикальное приближение. Высокомолек. соед., сер.Б, 1983, т.25, № 2, с.70-73.

90. Таганов Н.Г. Связь разветвленности полимера с молекулярно-массовым распределением при радикальной полимеризации. Учет изменения констант скорости реакций с конверсией мономера.

91. Хим. цмзика, 1984, т.З, Ш, с.1156-1171.

92. Flodin P. Methodological aspects of gel filtration with special reference to desalting operations, J.Chromatogr,, 1961,v.5, p.103-115.

93. Moore J« C. Gel permeation chromatography. I, A new method for molecular weight distribution of high polymers, J.Polymer Sci,,Pt#A, 1964, v.2, N2, p.835-843.

94. Meyerhoff G, Molekulare Parameter und Gel-Permeation von Poly-meren. Makromolek.Chem., 1965, B.89, s.282-284.

95. Moore J,C.,Hendrickson J.G, Gel permeation chromatography. II, The nature of the separation. J.Polymer Sci., Pt.C, 1965, N8, p.233-241.

96. Determann H, Stofftrennung durch Chromatographie an porosen Gelen. Angew.Chem., 1964, B. 76, N14, S,635-644.

97. Heitz W., Ullner H., Hocker H. Gelchromatographie. I.Mitt. TreAnnung von Oligomeren. Makromolek.Chem., 1966, B.98, s.42-57.

98. Tung L.H. Method of calculating molecular weight distribution function, from gel permeation chromatograms. J.Appl.Polymer Sci., 1966, -v.10, N3, p.375-385.

99. Tung L.H., Runyon J.R. Calibration of instrumental spreading for GPC. J.Appl.Polymer Sci., 1969, v.13, N11, p.2397-2409.

100. Giddings J.C. Dynamics of chromatography. N.-Y.s Dekker Inc. 1965, 323 p.

101. Kelley R.N., Billmeyer F.W. A review of peak broadening in Gel chromatography. Separation Sci., 1970, v.5, N3, p.291-316.

102. Vink H. Determination of molecular weight distribution by gel-permeation chromatography. Makromolek.Chem., 1968, a 116,1. S.241-249.

103. Casassa B.F, Equilibrium distribution of flexible polymer chains between a macroscopic solution phase and small voids.

104. J.Polymer Sci.t Pt.B, 1967, v.5, N9, p.773-778.

105. Smith W.B., Kollmansberger A. Some aspects of gel permeation chromatography. J.Phys.Chem., 1965, v.69, N12, p.4157-4161.

106. Vilenchik L.Z., Belenky B.G. Theoretical basis of gel permeation chromatography of polymers.—J.Chromatogr., 1971, v.56, N1, рИЗ-22.

107. Tung L.H., Moore J.C., Knight G.W. Method of calculating molecular weight distribution function from gel permeation ch-romatograms. ll.Evaluation of the method by experiments. -J. Appl.Polymer Sci., 1966, v.10, N9, p.1261-1270.

108. Duerksen J.H., Hamielec A.E. Polymer reactors and molecular weight distribution. VII. Further development of gel permeation chromatography. J .Appl#Polymer Sci,, 1968, v.12, N10, p.2225-2255.

109. Bulke S.T., Hamielec A.E. Polymer reactors and molecular weight distribution. VIII. A method of interpreting skewed GPC chromatograms. J.Appl.Polymer Sci., 1969, v.13, N7, p.1381-1419.

110. Hamielec A.E., Ray W.H. Analytical solution of Tung*s axial dispersion equation. J.Appl.Polymer Sci., 1969, v.13, N6, p.1319-1322.

111. Hamielec A.E. An analytical solution of Tungfs axial dispersion equation. Application in gel permeation chromatography. - In: 8th International Gel Permeation and Liquid Chromatography Seminar, Prague, 1970, p.1-17.

112. Provder Т., Rosen E.M. The instrument sp?.*eading correction in GPC.I, The general shape function using a linear calibration curve. Separation Sci., 1970, v.5, N4, p.437-484.

113. Provder Т., Rosen E:M. The instrument spreading correction in GPC.1I,, The general shape function using the Fourier transformmethod with anonlinear calibration curve. Separation Sci.,1970, v.5, N4, p.485-521.

114. Tung L.H. Correction of instrument spreading in gel-permeation chromatography. J.Appl.Polymer Sci., 1969, v.13, N4, p.775-784.

115. Pickett H.E., Cantow M.J.R., Johnson J.P. Reshaping: A computational method of resolving gel permeation chromatograms.

116. J.Polymer Sci., Pt.C., 1968, N21, p.67-81.

117. Канторович А.В. Функциональный анализ и прикладная математика. Усп.мат.наук, 1948, т.З, №6, с.89-185.

118. Evreinov V.V. Romanov A.K., Entelis S.G. Calculation of the weight and number functions of molecular weight distribution for oligomers from the gel permeation chromatography data. -J.Chromatogr., 1970, v.53» p.109-115.

119. Ishige Т., Lee S.-I., Hamielec A.E. Solution of Tung's axial equation by numerical techniques. J.Appl.Polymer Sci.,1971, v.15, N7, p.1607-1622.

120. Weiss A.R., Cohn-Ginsberg E, A note on the universal calibration curve for gel permeation chromatography. J.Polymer Sci., Pt.B., 1969, v.7, N5, p.379-381.

121. YauW.W., Fleming S.W. GPC data interpretation.- J.Appl.Polymer Sci., 1968, v.12, N9, p.2111-2116.

122. Pickett H.E., Cantow M.J,R., Johnson J.F.Column fractionation of polymers. VII.Computer program for determination of molecular weight distributions from gel permeation chromatography.- J.Appl.Polymer Sci., 1966, v.10, N6, p.917-924.

123. Cantow M.J.R., Porter R.S., Johnson J.P. Method of calibrating gel permeation chromatography with whole polymers. J.Polymer Sci., Pt.A-1, 1967, v.5, N6, p.1391-1394.

124. Berger H.L,, Shultz A.R. Gel permeation chromatograms: Approximate relation of line shape to polymer polydispersity. -J.Polymer Sci., Pt.A, 1965, v.3, N10, p.3643-3648,

125. Gel permeation chromatography./ Balke S.T., Hamielec &.E., be Clair B.R,, Pearce S.L. Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop., 1969, v.8, N1, p.54-57.

126. Etude par chromatographie en phase liquide de polystyrenes lineaires et ramifies de structures connues./ Benoit H., Grubiuic Z, ,Rempp P., Decker D., Zilliox J.-G.- J.chim.phis., 1966, t.63, N11-12, p.1507-1514.

127. Grubisic Z., Rempp P., Benoit H. A universal calibration for gel permeation chromatography. J.Polymer Sci, Pt.B, 1967, v.5, N9, p.753-759.

128. Casassa E,F, Gel permeation chromatography and thermodynamic equilibrium. Separation Sci., 1971, v.6, N2, p.305-319.

129. Coll H.„ Prusinowski L.R. Calibration in gel permeation chromatography. J.Polymer Sci., Pt.B, 1967, v.5, N12, p.1153-1156.

130. Беленький- Б.Г., Нефедов П.П. Калибровка гелевого хроматографа и определение констант Марка-Куна для полидисперсных полимеров. -Высокомолек. соед., сер.А., 1972, т.11, №7, с.1658-1659.

131. Нефедов П.П. Гель-проникающая хроматография полимеров на макропористых стеклах. Дис. на соискание уч.ст.канд.ддозг мат.наук. Л.:ИВС АН СССР, 1973.

132. Concentration effects in gel permeation chromatography with mixed eluents./Berek D., Bakos D,, Soltes L,, Bleha T. -J. Polymer Sci., Pol.Lett.Ed., 1974, v.12, N5, p.277-280.

133. Janca J., Pokomy S. Consentration effect in gel permeation chromatography. II.Viscosity phenomena in the interstitial volume. J.Chromatogr., 1978, v.148, p.30-36.

134. Moore J.C. The overload effect in gel permeation chromatography. Separation Sci., 1970, v.5, N6, p.723-730.

135. Doedhart D., Opschoor A. Polymer characterization by coupling gel-permeation chromatography and automatic viscometiy. J. Polymer Sci., Pt.A-2, 1970, v.8, N7, p.1227-1233.

136. Characterization of homopolymers and copolymers by coupling of gel permeation chromatography and automatic viscometry./ Grubisic-Gallot Z., Picot M., Gramain Ph., Benoit H. -J.Appl.Polymer Sci., 1972, v.16, N11, p.2931-2945.

137. Servotte A., DeBruille R. Determination of long chain branching distribution in polyethylene by combination of gel permeation chromatography and viscometry. Makromolek.Chem.,1. В 176, N1, S.203-212.

138. Park W.S., Graessley W.W. One-line viscometry combinated with with gel-permeation chromatography. 1.Instrumental calibration and testing with linear polymers. J.Polymer Sci., Pol. Phys.Ed., 1977, v.15, N1, p.71-83:

139. Cantow H.-J., Siefert E., Kuhn R. Recorded determination of molecular weight distribution of polymers. Chem.Eng.Tech-nol., 1966, V.38, И10,p.1032-1038.

140. Ouano A.C., Kaye W. Gel permeation chromatography. X. Molecular weight detection by low-angle laser light scattering. J.Polymer Sci., Pol.Chem.Ed., 1974, v.12, N6, p.1151-1162.

141. Solomon O.P., Ciuta I.Z. Determination de la viscosite intr-inseque de solutions de polymeres par une simple determination de la viscosite. J.Appl.Polymer Sci., 1962, v.6, 1124, p.683-686.

142. Gallot Z, Utilization of multidetector system for gel permeation chromatography. In: Li quid chromatography of polymers and related materials.II.(Ed.J.Cazes), N.-Y-:Dakker Inc., 1980, p.113-121.

143. Sawamoto M., Purukawa A., Higashimura T. A new-end capping analysis of cationic polymerization using^-naphthoxide. -In:28th IUPAC Macromolec.Symp., Amherst, 1982, p.148.

144. Shape of the chromatography cjband for individual species and its influence on gel permeation chromatographic results. /Novikov D.D., Tagano^.G., Xorovina G.V., Entelis S.G.- J. Chromatogr., 1970, v.53, p.117-124.

145. Таганов Н.Г., Новиков Д.Д., Коровина Г.В. Аналитическое решение уравнения Танга с учетом зависимости показателя преломления от молекулярного веса. Высокомолек. соед., сер.

146. Б., 1971, т.13, №7, с.537-539. J57# The determination of the instrumental spreading function in gel permeation chromatography./Taganov N.G., Novikov D.D., Korovina G.Y., Entelis S.G.-J.Chromatogr., 1972, v.72, p.1-4.

147. Таганов Н.Г. Учет приборного уширения в гель-проникающей хроматографии. В кн.: Гель-проникающая хроматография. Черноголовка, 1974, с.106-122.

148. Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Градуировка гель-хроматографа по молекулярным массам полимера с учетом приборного уширения. Высокомолек. соед., сер.А, 1980, т.22, №10, с.2385-2389.

149. Pitha J., Jones R.N. A comparison of optimization methods for fitting curves to infrared band envelopes. Canad.J.Chem., 1966, v.44, N24, p.3031-3050.

150. Цянь Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров.

151. Пер. с китайск. М.:Изд. иностр. лит., 1962, с.45.

152. Meiron J. Damped least-squares method for automatic lens design.- J.Opt.Soc.Auner., 1965, v.55, N9, p.1105-1109.

153. Таганов Н.Г. Сочетание гель-хроматографа с автоматическим вискозиметром. Градуировка по молеклярным массам полимера с учетом приборного уширения. Высокомолек. соед., сер.А, 1982, т.24, №9, с. 2005-2009.

154. Таганов Н.Г. Интерпретация данных ГПХ в сочетании с данными вискозиметрии, в кн.: Жидкостная хроматография, Черноголовка, 1982, с.40.

155. Таганов Н.Г. Учет приборного уширения при использовании проточных абсолютных детекторов в гель-проникающей хроматографии. -Высокомолек. соед., сер.А, 1983, т.25, №2, 436-443.

156. Hamielec А.Е., Ouano A.G. General universal molecular weight calibration parameters in GPC. J.Liq,Chromatogr., 1978, v.1, N1, p.111-120.

157. Saegusa Т., Imai H., Matsumoto S. Polymerization of tetrahy-drofuran by A1 Et3- H£0 promoter system: rate of propgationreaction. J.Polymer Sci., Pt.A-1, 1968, v.6, N3, p.459-465.

158. Saegusa Т., Matsumoto S. Determination of propagating species in cationic polymerization of tetrahydrofuran. J.Polymer Sci., Pt.A-1, 1968, v.6, N6, p.1559-1565.

159. Определение концентрации активных центров в катионной полимеризации циклических эфиров./Барзыкина Р.А., Комратов Г.Н., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Высокомолек. соед., сер.А, 1974, т. 16, М, с.906-909.

160. Бражников Е.М., Разумовский С.Д. и др. Способ определения двойных связей в органических соединениях. А.с. /СССР/ & 257125, БИ, 1969, №35, с.102.

161. Позняк Т.И. Разработка и применение экспериментальных методов исследования и продуктов полимеризации на основе озо-нолитических реакций. Дис. на соискание уч.ст.канд.хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1981.

162. Полимеризация тетрагидрофурана, катализируемая ВР^ + О^-окись./ Коровина Г.В., Комратов Г.Н., Барзыкина Р.А., Таганов Н.Г., Энтелис С.Г. Тез. ХУШ конференции по высокомолекулярным соединениям, Казань, 1973, с.51.

163. Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Модельное изучение поведения полидисперсности в ходе сополимеризации тетрагидрофурана с оС-окисями в присутствии гидроксилсодержа-щих соединений. -Высокомолек. соед., сер.Б, 1975, т.17,с.57-59.

164. Кинетика дезактивации при полимеризации тетрагидрофурана, инициируемой вр3 окись пропилена./Барзыкина Р.А., Комратов Г.Н., Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Высокомолек. соед., сер.А, 1977, т.19, М, с.729-734.

165. Исследование реакций между макромолекулами при полимеризации тетрагидрофурана, инициируемой системой BRj + ОС-окись. /Таганов Н.Г., Комратов Г.Н., Барзыкина Р.А., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Высокомолек. соед., сер.Б., 1977, т.19, №7, с.510-513.

166. Molecular weight distribution study of tetrahydrofuran polymerization raechanism./Taganov N.G., Komratov G.N., Barzykina R.A., Korovina G.V., Entelis S.G. In: 21-st International microsymposium on macromolecules, Karlovy-Vary,1980,HM4,p.1-4.

167. Таганов Н.Г., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Распределение по типам функциональности олигомеров, получаемых катионной полимеризацией простых циклических эфиров. Математическое моделирование. -Высокомолек. соед., сер.А, 1984, т.26, .№9, с.1998-2006.

168. Влияние этиленгликоля на сополимеризацию тетрагидрофурана и окиси пропилена на тетрагидрофуранате трехфтористого бора. /Кузаев А.И., Комратов Г.Н., Коровина Г.В., Миронцева Г.А., Энтелис С.Г. Высокомолек.соед., сер.А, т.II: №2, с.443

169. Роль воды в катионной сополимеризации простых циклических эфиров, /Коровина Г.В., Россина Д.Я., Новиков д.Д., Энтелис С.Г. -Высокомолек. соед., сер.А, т.16, №6, с.1274-1278.

170. Entelis S.G., Korovina G.V. Kinetics and mechanism of catio-nic epoxide copolymerization. Makromolek.Chem., 1974, B. 175, S„1253-1280.

171. Новиков Д.Д. Исследование катионной сополимеризации окиси пропилена с тетрагидрофураном. Дис. на соискание уч.ст. канд.хим.наук. М.: ИХФ АН СССР, 1970.

172. Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов. Пер. с англ. М.: Химия, 1968, 470 с.

173. Коровина Г.В., Новиков Д.Д., Энтелис С.Г. Образование циклического тетрамера окиси пропилена при сополимеризации тетра-гидрофурана с окисью пропилена и его влияние на молекулярную массу сополимера. Высокомолек. соед., сер.Б., 1975,т.17, №8, с.597-600.

174. Гриневич Т.В., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Полимеризация эпоксидов под действием кислот Льюиса. Высокомолек. соед. сер.А, 1979, т.21, №6, с.1244-1250.

175. Корн Г», Корн Т. Справочник по математике. М.: Наука, 1973, с.701.

176. Комратов Г.Н. Исследование механизма сополимеризации окиси пропилена и тетрагидрофурана под действием трехфтористого бора. Дис. на соискание уч.ст.канд.хим.наук. Черноголовка: 0ИХФ АН СССР, 1981.

177. Meerwein Н. Pat.Germ. n741478, 1939.

178. Meerwein Н. Delfs D., Morshel H. Polymerization von Tetra-hydrofuran.-Angew.Chem., 1960, В 24, S.927-934.

179. Chemistry of phosphorus fluorides./ Muetterties E.L., Bither T.A., FarlowM.W., Coffman D.D. J.Inorg.Hucl.Chem., 1960,v. 16, N1, p.52-59.

180. Saegusa Т., Imai H, Furukawa J. Aluminum alkil catalysts for the polymerizations of four- and five-membered cyclic ethers. -Makromolek.Chem., 1963, B.65, S.60-73:

181. Weissermel K., Nolkan E. Polymerization von Tetrahydrofuran und 7-0xa-bicyclo 2,2,1 heptan in Gegenwart aluminiumorga-nischer Katalysatorsysteme.-Makromolek.Chem., 1963, B.68,1. S.140-157.

182. Dreyfuss M.P., Dreyfuss P. A living polymer after cationic initiation, Polymer, 1965, v.6, N2, p.93-95.

183. Dainton F.S., Iviv K.J. Same thermodynamic and kinetic aspects of addition polymerization. Quart.Rew., 1958, v.12, N1, p.61-92.

184. Small P.A. The thermodynamics of polymerization of cyclic compounds by ring opening. II.Heterocyclic compounds. -Trans. Faraday Soc., 1955, v.51, N12, p.1717-1720.

185. Dreyfuss M.P., Dreyfuss P. jb -chlorophenyldiazonium hexaflu-orophosphate as a catalyst in the polymerization of tetrahy-drofurein and other cyclic ethers. J.Polymer Sci., Pt.A-1, v.4, N9, p.2179-2201.

186. О механизме полимеризации тетрагидрофурана под действием триалкилоксониевых солей./Розенберг Б.А., Людвиг Е.Б.,

187. Гантмахер А.Р., Медведев G.G. Высокомолек. соед., сер.А, 1964, т.6, Ml, с.2035-2039.

188. Gorin S., Monnerie L., Deforest Y. Etude cinetique de la polymerization du tetrahydrofuranne. Bull.Chem.Soc. Prance, 1976, M, p.1265-1271.

189. Engelhartt W. Pat .USA N2691039, 1954, Oct., N5.

190. Murbach W., Adicoff J. Linear pоlyurethanes from polyalkyleneether glycols. New copolymer diols derived from ethylene oxi-*de and tetrahydrofuran yield polyurethanes with potentially superior physical properties» Ind.Eng. Chem., 1960, v.52, p.772-775»

191. Furukawa J. Ionic polymerization of polar monomers. Polymer, 1962, v.3, N6, p.487-509.

192. Matyjaczewski K., Kubisa P., Penczek S. Kinetics and mechanism of the cationic polymerization of tetrahydrofuran in solution. J.Polymer Science., Pol.Chem.Ed., 1975, v.13, N4, p. 763-784.

193. Розенберг Б.А. Особенности полимеризации гетероциклов.- Дис. на соискание уч.ст.докт.хим.наук. М.:ИХФ АН СССР,1971.

194. Vofsi D,, Tobolsky A.V. Oxonium ion-initiated polymerization of tetrahydrofuran. J.Polymer Sci., Pt.A-1, 1965, v.3, N9, p.3261-3273.

195. Sims D. The polymerization of tetrahydrofunan. Makromo-lek.Chem., 1966, B.98, S.245-252.

196. Sims D. The polymerization of tetrahydrofuran. J.Chem.

197. Soc,», 1964, N6, p.864-865.

198. Dreyfuss P., Dreyfuss M.P. The nature and effect of coun-terion on.tetrahydrofuran polymerization.-In: Addition and condensation polymerization. Ed.Could R.P., Advances in Chemistry Series, 1969,^91, p.335-346.19

199. Andruzzi P., Penscia A., Ceccrelly G. Study by F nuclear magnetic resonance spectroscopy of the cationic polymerization of tetrahydrofuran initiated by PF^ . Makro-molek.Chem., 1975, B.176, S.977-990.

200. Attempted copolymerization of 1.3-dioxolane with tetrahydrofuran by triethyl oxonium tetrafluoroborate./ Yamashi-ta Y., Kozawa S., Chiba K., Okada M.-Makromolek.Chem., 1970, B.135, S.75-86.

201. Dreyfuss M.P., Westfahe J.C., Dreyfuss P. The reaction of trityl salts with 2-methyltetrahydrofuran and with tetrahydrofuran. Macromolecules, 1968, v.1, N5, p.437-441.

202. Maty;jaszewski K., Penczek S. The macroester -—^ macro-ion equilibrium in the cationic polymerization of THF observed directly by 300 MHz 1H HMR. J.Polymer Sci., Pol. Chem.Ed., 1974, v.12, N7, p.1905-1912.

203. Saegusa T. , Matsumoto S. Determination of concentration of propagating species in cationic polymerization of tetrahydro-furan. Macromolecules, 1968, v.1, N5, p.442-450.

204. Saegusa Т., Matsumoto S., Hashimoto J. Polymerization of tet-rahydrofuran by the A1 Et3-H20-promoter. Function of promoter in polymerization kinetics. Polymer J., 1970, v.1, N1, p.31-35.

205. Saegusa Т., Matsumoto S. Polymerization of tetrahydrofuran by the triethylaluminum-water-prorooter system. J.Macromo-lec. Sci., Chem., 1970, v.4, N4, p.873-884.

206. Kinetic study of ring-opening polymerization of oxepane./Saegusa Т., Shiota Т., Matsumoto S., Pujii H. Macromolecules, 1972, v.5. N1, p.34-36.

207. Sangster K.M., Worsfold D.J. Ion and ion-pair contribution to the polymerization of tetrahydrofuran. Macromolecules, 1972, v.5, N2, p.229-231.

208. Bourdauduca P., Worsfold D.J. Polymerization of tetrahydrofuran with triethyloxonium hexafluorophosphate. Macromolecules, 1975, v.8, N4, p.562-570.

209. Sangster J.M.,Worsfold D.J.,Ion and ion-pair contributions to the polymerization of tetrahydrofuran. J.Macromolec. Sci., Pt.A, 1973, v.7, N7, p.1415-1420.

210. Matyjaszewski K., Penczek S. Influence of concentration of living ends on the equilibrium between macroesters and macroions in the cationic polymerization of tetrahydrofuran. J.Polymer Science., Pol,Chem.Ed., 1977, v.15,N1, p.247-250.

211. Dreyfuss P., Dreyfuss M.P. Polytetrahydrofuran. Adv.Polymer Sci., 1967, v,4, N5, p.528-590.

212. Correlation of cationic copolymerization parameters of cyclic ethers, formals and esters./ Jamashita J., Tsuda Т., Okada M., Iwatsuki S. J.Polymer Sci., Pt.A-1, 1966, v.4, H9, p.2121-2137.

213. Ofstead E.A. The polymerization of tetrahydrofuran. ASC

214. Polymer Preprints, 1965, v.6, N2, p.674-683.

215. К вопросу о получении чистого фтористого бора./Винник М.И.,

216. Манелис Г.Б., Рябова Р.С., Танцирев Г.Д., Чирков Н.М. Ж. неорган.хим., 1956, т.1, М, с.628-631.

217. Батцерт Т., Мак-Форлэвд Р. Применение циолитовых поглотителей для получения сверхвысокого вакуума. Приборы для научных исследований, 1965, т.36, №3, с.75-79.

218. Мартинсон Е.Н., Плечев Б.И., Путятин Ю.Т. Цеолитовые вакуумные агрегаты непрерывного действия для масляной откачки. Приборы и техника эксперимента, 1965, М, с.154-160.

219. Рытьев О.А., Жарков А.В., Долгирев Е.И. Сцинтииляционный метод измерения трития в биологии и медицине. М.:Атомиздат, 1978, с.49-57.

220. Изучение кинетики инициирования полимеризации тетрагидрофу-рана системой в?з -окись пропилена./Комратов Г.Н., Барзыки-на Р.А., Коровина Г.В., Энтелис С.Г. Высокомолек. соед., сер.А, 1975, т. 17, Ю, с.2059-2062.

221. Барзыкина Р.А., Комратов Г.Н., Коровина Г.В. Исследование кинетики инициирования полимеризации тетрагидрофурана системой -эпихлоргидрин. Высокомолек. соед., сер. Б, 1977,т.19, №6, с.436-438.

222. Комратов Г.Н., Барзыкина Р.А., Коровина Г.В. Об изомеризации окиси пропилена при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии ВР^ -окись пропилена. Высокомолек. соед., сер.А, 1981, т.23, №12, с.2733-2737.

223. Graessley W.W., Mittelhauser Н.М. Intrinsic viscosity of poly-disperse branched polymers. J.Polymer Sci., Pt.A-2, 1967, v.5, N3,-p.431-454.

224. Graessley W.W. Hurtung R.D., Uy W.C. Studies of branching in polyvinyl acetate. J.Polymer Sci., Pt.A-2, 1969, v.7, N11, p.1919-1935.

225. Будтов В.П., Годунова JI.И. Параметры длинноцепной разветв-ленности полидисперсных образцов поливинилацетата и их зависимость от степени превращения. Высокомолек. соед., сер. Б, 1973, т.15, №8, с.604-608.

226. Домарева Н.М., Будтов В.П. Об оценке длинноцепной разветвлен-ности поливинилацетата. Высокомолек. соед., сер.Б, 1971, т.13, Ж7, с.505-509.

227. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации. М.: Наука, 1966, с.166.