Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Сундеева, Наталья Анатольевна

• Сундеева, Наталья Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сундеева, Наталья Анатольевна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Влияние строения реагентов на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и аренкарбогидразидов.

1.2. Влияние растворителя на кинетику арилсульфонилирования ариламинов и аренкарбогидразидов.

1.2.1. Влияние органических растворителей на скорость арилсульфонилирования ароматических аминов и гидразидов.

1.2.2. Влияние водно-органических растворителей на кинетику реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами.

1.3. Механизм реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Очистка реагентов и растворителей.

2.2. Спектрофотометрический метод изучения кинетики арилсульфонилирования ариламинов и аренкарбогидразидов в органических растворителях.

2.2.1. Методика проведения кинетического опыта.

2.2.2. Расчет константы скорости арилсульфонилирования по данным спектрофотометрических измерений и погрешности в их определении.

2.2.3. Расчет активационных параметров арилсульфонилирования бензгидразида и его замещенных.

2.3. Кондуктометрический метод исследования кинетики арилсульфонилирования аренкарбогидразидов в водно-органических средах.

2.3.1. Методика кинетических измерений арилсульфонилирования бензгидразида и гидролиза хлорангидрида ароматических сульфокислот.

2.3.2. Расчет кинетических данных реакции арилгидразидов с ароматическими сульфохлоридами в водно-органических средах по данным кондуктометрических измерений.

2.4. Методика квантово-химических расчетов геометрических, энергетических и электронных характерисгик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот.

Глава 3. Результаты эксперимента и их обсуждение.

3.1. Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов арилсульфохлоридами в органических средах.

3.2. Влияние бинарного водно-органического растворителя на кинетику реакции аренкарбогидразидов с арилсульфохлоридами.

3.3. Сравнительный анализ реакционной способности бензгидразида и анилина в реакции с дихлорангидридами нафталиндисульфокислот.

3.3.1. Кинетика арилсульфонилирования анилина нафталиндисульфохлоридами.

3.3.2. Влияние замещенных нафталиндисульфохлоридов на реакцию арилсульфонилирования бензгидразида в растворителе 2-пропанол — ацетонитрил.

3.4. Квантово-химический подход к изучению реакционной способности аренкарбогидразидов в реакции с хлорангидридами замещенных бензолсульфокислот.

3.4.1. Квантово-химический расчет структурных, энергетических и электронных характеристик арилгидразидов и хлорангидридов ароматических сульфокислот.

3.4.2. Расчет энергетических и электронных параметров молекул нафталиндисульфохлоридов.

Итоги работы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот в органических и водно-органических средах»

Производные гидразина находят широкое применение в различных областях науки и техники. Известно, что полученные на их основе препараты проявляют биологическую активность, они обладают противотуберкулезным, противолучевым и антиканцерогенным действием. Среди производных гидразина наибольший интерес представляют аренкарбогидразиды, которые используются в синтетической органической химии для получения важных продуктов и материалов: клеящих веществ, пленок, синтетических волокон, искусственных кож. В связи с этим исследования реакционной способности аренкарбогидразидов являются актуальными. В литературе имеется обширный материал по кинетике ацилирования арилгидразидов хлорангидридами ароматических карбоновых кислот, вместе с тем кинетические данные реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот весьма немногочисленны и охватывают небольшой круг растворителей. Цель работы:

• изучение совместного влияния строения реагентов и природы органического растворителя на кинетику арилсульфонилирования аренкарбогидразидов арилсульфохлоридами;

• исследование кинетики реакции аренкарбогидразидов с хлорангидридами ароматических сульфокислот в водно-органических средах в широком диапазоне составов растворителя;

• сравнительный анализ реакционной способности ариламинов и аренкарбогидразидов в арилсульфонилировании хлорангидридами сульфокислот бензольного и нафталинового ряда;

• объяснение полученных экспериментальных данных по арилсульфонилированию аренкарбогидразидов с использованием квантово-химических расчетов структурных, электронных и энергетических характеристик молекул реагентов.

Научная новизна:

Впервые проведено систематическое исследование совместного влияния строения реагентов и природы растворителя на кинетику арилсульфонилирования монозамещенных бензгидразидов арилсульфохлоридами. Получено корреляционное уравнение, позволяющее прогнозировать реакционную способность аренкарбогидразидов в арилсульфонилировании в неводных средах. Определены активационные параметры реакции бензгидразида с сульфохлоридами бензольного ряда в водно-органических растворителях и реакции бензгидразида и анилина с дисульфохлоридами нафталинового ряда в растворителе 2-пропанол-ацетонитрил. С целью объяснения реакционной способности арилгидразидов в реакции с хлорангидридами сульфокислот бензола и нафталина проведены квантово-химические расчеты электронных, энергетических и структурных характеристик данных молекул. На основании проведенных расчетов показано, что наиболее вероятный механизм изучаемой реакции -8^-механизм. Практическая значимость:

Результаты работы представляют интерес для развития теории химической реакционной способности органических соединений, в частности, в решении проблемы влияния структуры реагентов и среды на скорость реакции. Обнаруженные закономерности протекания арилсульфонилирования аренкарбогидразидов могут быть использованы для прогнозирования кинетики реакции арилгидразидов с арилсульфохлоридами при разработке технологии синтеза продуктов их взаимодействия. Апробация работы:

Результаты исследований докладывались на: • Международной студенческой конференции «Развитие, окружающая среда, химическая инженерия», Иваново, 2000;

• Межвузовской научно-технической конференции аспирантов, магистрантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (Поиск - 2001), Иваново, 2001;

• Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексобразования в растворах», Иваново, 2001;

• Межрегиональной конференции, посвященной 30-летию факультета биологии и экологии ЯрГУ «Современные проблемы биологии, химии, экологии и экологического образования», Ярославль, 2001;

• Международной студенческой конференции «Фундаментальные науки - специалисту нового века», Иваново, 2002;

• Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», Иваново, 2002;

• Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Молодая наука в классическом университете», Иваново, 2003.

Публикации:

Основное содержание диссертации опубликовано в четырех статьях и семи тезисах докладов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Сундеева, Наталья Анатольевна

ИТОГИ РАБОТЫ

1. Изучена кинетика арилсульфонилирования замещенных в бензольном ядре аренкарбогидразидов монозамещенными бензолсульфохлоридами в 8 органических растворителях различной природы. Установлено, что влияние заместителей в реагентах противоположно: константу скорости арилсульфонилирования повышают электронодонорные заместители в бензгидразиде и электроноакцепторные заместители в бензолсульфохлориде, а электроноакцепторные заместители в бензгидразиде и электронодонорные заместители в бензолсульфохлориде ее снижают по сравнению с к реакции с участием незамещенных реагентов.

2. На основании кинетических данных получено корреляционное уравнение, позволяющее прогнозировать константу скорости реакции аренкарбогидразидов с арилсульфохлоридами и обладающее довольно высокой предсказательной способностью.

3. Исследовано влияние двух водно-органических растворителей: вода - ацетонитрил и вода - тетрагидрофуран в широком диапазоне их составов на кинетику арилсульфонилирования бензгидразида 3- и 4-нитробензолсульфохлоридами, определены активационные параметры этих реакций.

4. Выполнен расчет выхода продукта арилсульфонилирования бензгидразида и процента примеси нитробензолсульфокислоты для всех составов водно-органических растворителей. Установлено, что наиболее привлекательными для использования в практике органического синтеза для изученных реакций являются смеси вода - ацетонитрил и вода -тетрагидрофуран с содержанием воды свыше 30 %, так как при начальных концентрациях реагентов 0,1 моль-л"1 удается добиться выхода продукта арилсульфонилирования свыше 90 %. Повышение температуры не способствует росту выхода продукта в связи с возрастанием скорости побочного процесса - гидролиза хлорангидрида.

5. Проведен сравнительный анализ реакционной способности анилина и бензгидразида в реакции с 5 дихлорангидридами нафталиндисульфокислот в бинарном растворителе 2-пропанол - ацетонитрил при различном содержании компонентов в смеси. Показано, что константа скорости реакции с участием бензгидразида выше, чем в случае реакции с анилином при всех составах бинарного растворителя. Определены активационные параметры изученных реакций.

6. Установлено, что сульфонильный центр существенно уступает карбонильному центру по способности к проявлению а-эффекта аренкарбогидразидами: в случае сульфохлоридов бензольного ряда во всех изученных растворителях (органических и водно-органических) а-эффект отсутствует, в реакциях с участием нафталиндисульфохлоридов он проявляется в незначительной степени.

7. С использованием полуэмпирических методов AMI и РМЗ проведены квантово-химические расчеты структурных, электронных и энергетических характеристик молекул реагентов. Показано, что в качестве ИРС можно предложить вклады АО атома серы в НСМО сульфохлоридов рядов бензола и нафталина, так как эти величины удовлетворительно коррелируют с экспериментально полученными значениями констант скорости соответствующих реакций.

8. Рассчитаны вклады энергии разрыва связи S-C1 в арилсульфохлориде и энергии образования связи N-S в продукте арилсульфонилирования в энергию активации реакции. Показано, что образование связи N-S в переходном состоянии происходит медленнее разрыва связи S-C1. В целом, выполненные квантово-химические расчеты позволяют сделать вывод о реализации в случае исследуемых реакций Sn2 - механизма как наиболее вероятного.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сундеева, Наталья Анатольевна, 2003 год

1. Греков А.П., Марахова М.С. Строение и реакционная способность производных гидразина. VII. Кинетика реакций некоторых мета- и пара- производных бензгидразида с пикрилхлоридом и бензоилхлоридом в бензоле.// ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып.5. С. 1552-1556.

2. Греков А.П., Марахова М.С. Кинетика реакции между о-производными бензгидразида и бензоилхлорида в бензольном растворителе.// Укр.хим. ж. 1962. Т. 28. № 5. С. 632-637.

3. Греков А.П., Марахова М.С. Кинетика реакции между гидразидами ароматических кислот с бензоилхлоридом в бинарном растворителе.// Укр. хим. ж. 1961. Т. 27. № 3. С. 384-390.

4. Греков А.П., Марахова М.С. Строение и реакционная способность производных гидразина. IV. Кинетика реакций бензгидразида с бензоилхлоридом, пикрилхлоридом и ангидридом бензойной кислоты в бензоле.// ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 5. С. 1463-1469.

5. Греков А.П., Скрипченко В.К. Строение и реакционная способность производных гидразина. IX. Кинетика реакции гидразидов карбоновых кислот с уксусным ангидридом в бензоле и в смеси бензола с уксусной кислотой.// ЖОрХ. 1967. Т. 3. Вып. 7. С. 1287-1293.

6. Греков А.П., Веселов В.Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXV. Кинетика реакции ацилирования пара- и мета-замещенных бензгидразида этил- и фенилхлорформиатом в бензоле.// ЖОрХ. 1971. Т. 7. Вып. 2. С. 323-326.

7. Греков А.П., Веселов В.Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXVII. Кинетика реакций арилгидразинов с фенилхлорфор-миатом и пикрилхлоридом в бензоле.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 2. С. 297-300.

8. Греков А.П., Веселов В.Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XL. а-Эффект в реакциях ацилирования производных гидразина.// ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 3. С. 571-576.

9. Шляпова А.Н., Степанова М.С., Курицын JI.B. Кинетика реакции ацилирования монозамещенных бензгидразидов монозамещенными бензоилхлори-дами в неводных средах.//Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 1. С.31-34.

10. Общая органическая химия.// Под ред. Бартона Д., Оллиса У.Д., Сазер-ленда О.И. М.: Химия, 1983. 728 с.

11. Кустова Т.П., Курицын JI.B. Кинетика арилсульфонилирования аренкарбогидразидов п- нитробензолсульфохлоридом в органических средах.// ЖОХ. 2000. Т.70. Вып. 3. С. 493-494.

12. Кустова Т.П., Курицын JI.B., Седова А.О. Кинетика ацилирования анилина 4-нитробензолсульфохлоридом в водно-органических средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1998. Т. 41. Вып. 1. С. 44-46.

13. Кустова Т.П., Курицын JI.B. Влияние водно-органического растворителя на кинетику ацилирования арилгидразидов хлорангидридами ароматических сульфокислот.// ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 2. С. 291-293.

14. Греков А.П., Соловьева М.С. Строение и реакционная способность производных гидразина. I. Кинетика реакции между гидразидами ароматических кислот и бензоилхлоридом в бензольном растворе.// Укр. хим. ж., 1961. Т. 27. Вып. 3. С. 384-390.

15. Кустова Т.П., Курицын Л.В., Потемина Е.Г. Кинетический метод анализа примеси гидразина в арилгидразидах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1995. Т. 38. Вып. 4-5. С. 13-15.

16. Шляпова А.Н., Курицын JI.B. Влияние природы растворителя на скорость ацилирования бензгидразида хлористым бензоилом. Рукопись деп. в ОНИИ-ТЭхим. г. Черкассы, 19.7.79. № 2951 хп.

17. Греков А.П., Веселов В.Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXXVII. Перекрестный корреляционный анализ реакций ароилгидразинов с ароилхлоридами в бензоле.// ЖОрХ. 1976. Т. 12. Вып. 7. С. 1476-1481.

18. Греков А.П., Веселов В.Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXIV. Кинетика ацилирования гидразида бензойной кислоты хлорформиатами и производными бензоилхлорида в бензоле.// ЖОрХ. 1970. Т. 6. Вып. 8. С. 1685-1688.

19. Греков А.П., Сухорукова С.А., Отрошко Г.В. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXIX. Кинетика реакций тозилгидра-зина с фенилизоцианатом в донорных растворителях.// ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 3. С. 526-530.

20. Греков А.П., Отрошко Г.В. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXXI. Кинетика реакций арилгидразидов и ариламинов с фенилизоцианатом в различных растворителях.// ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 4. С. 783-787.

21. Греков А.П., Веселов В.Я., Качаровская О.П. Строение и реакционная способность производных гидразина. XLI. Взаимодействие бензолсульфон-гидразида с фенилизоцианатом в смесях диоксана с водой.// ЖОрХ. 1985. Т. 21. Вып. 5. С. 1056-1061.

22. Греков А.П., Веселов В.Я., Журило А.А. Влияние реакционной среды на кинетику взаимодействия арилсульфонилгидразидов с фенилизоцианатом.// Укр. хим. ж. 1987. Т. 53. № 1. С. 85-88.

23. Греков А.П., Веселов В.Я. К вопросу истории химии гидразина.// Очерки истории естествозн. и техн. Киев. 1989. № 37. С. 50-58.

24. Греков А.П., Веселов В.Я. Физическая химия гидразина.- Киев «Науч. думка». 1979. 264 с.

25. Греков А.П., Отрошко Г.В. Гидразинометрия.- Киев «Наук, думка». 1981. 260 с.

26. Греков А.П. Органическая химия гидразина,- Киев «Техшка». 1966. 235 с.

27. Греков А.П., Малютенко С.А. Фотометрическое определение гидразидов карбоновых кислот.// ЖАнХ. 1968. Т. 23. Вып. 4. С. 639-640.

28. Греков А.П., Шевченко В.В. Исследование реакционной способности некоторых изоцианатов в реакции с гидразидами карбоновых кислот.// Синтез и физическая химия полиуретанов. Киев. 1967. С. 73-79.

29. Греков А.П., Шевченко В.В. О реакционной способности монозамещен-ных гидразинов.// AonoBigi АН УРСР. 1968. Б. № 9. С. 808-911.

30. Греков А.П., Веселов В.Я., Зимулина Л.И. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXVI. Кинетика реакций гидразидов ароматических сульфокислот с хлорформиатами в бензоле.// ЖОрХ. 1971. Т. 7. №4. С. 787-791.

31. Греков А.П., Веселов В.Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXVIII. Орто-эффект в реакциях замещенных бензгидра-зидов с этилхлорформиатом в бензоле.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. №. 6. С. 12321236.

32. Греков А.П., Веселов В.Я. О взаимном влиянии заместителей ядра в реакциях ароилгидразинов с арилхлорформиатами.// Укр. хим. ж. 1976. Т. 42. № 11. С. 1 170-1173.

33. Иоффе Б.В. и др. Химия органических производных гидразина. Л. Химия. 1979. 224 с.

34. Колла В.Э., Берлинский И.С. Фармокология и химия производных гидразина. 1976.

35. Курицын Л.В., Курицына В.М. Кинетика ацилирования анилина 1,4-бензолдисульфохлоридом в неводных средах.// ЖОрХ. 1972. Т. 8. Вып. 1. С. 102-104.

36. Кустова Т.П., Курицын Л.В., Зданович С.А. Кинетика ацилирования анилина сульфохлоридами нафталинового ряда в растворителе изопропанолметилэтилкетон.// Изв.вузов. Сер. хим. и хим. технол. 1994. Т.37. № 10-12. С. 137-140.

37. Титов Е.В., Греков А.П., Рыбаченко В.И., Шевченко В.В. Изучение связи между некоторыми параметрами ИК-спектров и характеристиками реакционной способности гидразидов карбоновых кислот.// ТЭХ. 1968. №4. С.742-750.

38. Греков А.П., Шевченко В.В. Строение и реакционная способность производных гидразина. XVII. Кинетика реакций гидразидов карбоновых кислот с фенилизоцианатом в бензоле. // Реакц. способность органич. соединений. 1968. Т. 5. Вып. 1(15). С. 47-58.

39. Греков А.П., Веселов В .Я. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXII. Кинетика реакции этилхлорформиата с некоторыми нуклеофильными реагентами.// ЖОрХ. 1970. Т.6. Вып. 2. С.201 -206.

40. Литвиненко JI.M., Галушко Л.Я., Савченко А.С. Влияние структурных факторов на реакции арилхлорформиатов с ариламинами.// ЖОрХ. 1975. Т.П. Вып. 7. С.1476-1481.

41. Шандурук М.И., Янчук Н.И., Греков А.П. Строение и реакционная способность производных гидразина. XXXV. Кинетика реакций гидразидов о, о диарилтиофосфорных кислот с фенилизоцианатом в бензоле.// ЖОрХ. 1974. Т. 10. Вып. 11. С. 2357-2360.

42. FinaN., Edwards J. //Int. J. Chem. Kinet. 1973. Vol.5. P. 1-8.

43. Dixon J.E., Bruice T.C. a-Effect. V. Kinetic and thermodynamic nature of the a-effect for amine nucleophiles.// J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 2052-2056.

44. Zoltewicz J.A., Deady E.W. A search for the a-effect among heteroaromatic nitrogen nucleophiles.// J. Am. Chem. Soc. 1972. Vol. 94. P. 2765-2769.

45. Dewar M., Jennings В. Rotation-inversion barrieres in hydrazines.// J. Am. Chem. Soc. 1969. Vol. 91. P. 3655-3656.

46. Nelsen S.F., Buschek J.M. Photoelectron spectra of hydrazines.// J. Am. Chem. Soc. 1973. Vol. 95. P. 2011-2014.

47. Rogne O. Rates of reaction of benzenesulphonil chloride with some nucleo-philes in aqueous solution.//J. Chem. Soc. B. 1970. N 6. P. 1056-1058.

48. Финкелыитейн Б.Л., Сухоруков Ю.И., Пивоваров C.A. и др. К вопросу о выборе стратегии многофакторных экспериментов.// Реакц. способность ор-ганич. соединений. 1976. Т. 13. Вып. 3(47). С. 358-370.

49. Воробьев В.К., Курицын JI.B. К кинетики реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в неводных средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1964. Т. 7. Вып. 6. С. 930-934.

50. Симкин В.Я., Шибшет И.И. Расчеты эффектов сольватации. М.: Химия. 1983. С. 148-149.

51. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М.: Химия. 1973. 416 с.

52. Измайлов Н.П. Электрохимия растворов. М.: Химия. 1976. 488 с.

53. Райхард К. Растворители и эффекты среды в органической химии. М.: Химия. 1991. 763 с.

54. Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химической реакции. М.: Мир. 1968. 328 с.

55. Курицын JI.B. Исследование влияния природы растворителя и строения реагентов на скорость ацилирования аминов. Дис. . д-ра хим. наук. Иваново. 1975. 367 с.

56. Литвиненко Л.М., Савелова В.А., Кочкалда В.Е. Кинетика реакций ароматических аминов с п-нитробензолсульфохлоридом с смесях нитробензола с бензолом.// Реакц. способность органич. соединений. 1965. Т. 2. Вып. 4. С. 101-125.

57. Литвиненко Л.М., Дадали В.А. Кинетика реакции арилсульфогалогенидов с ароматическими аминами в нитробензоле.// Реакц. способность органич. соединений. 1967. Т. 4. Вып. 2. С. 258-272.

58. Литвиненко Л.М., Савелова В.А. Влияние карбоновых кислот на ацили-рование ароматических аминов галоидангидридами органических сульфо-кислот.// ЖОХ. 1968. Т. 38. № 9. С. 2009-2015.

59. Шатская В.А., Савелова В.А., Литвиненко Л.М. Эффект избирательной неспецифической сольватации в реакциях сульфамидообразования.// Реакц. способность органич. соединений. 1972. Т. 9. Вып. 4. С. 965-976.

60. Савелова В.А., Шатская В.А., Литвиненко Л.М. и др. Влияние полярности среды на каталитическое сульфамидообразование.// ЖОХ. 1974. Т. 44. № 5. С. 1124-1133.

61. Землякова Г.А., Лушина Н.П., Беркман Я.П. Изучение кинетики ацилиро-вания ароматических аминов хлорангидридами ароматических сульфокис-лот.// Укр. хим. ж. 1967. Т. 33. С. 476-479.

62. Беркман Я.П., Землякова Г.А., Лушина Н.П. Изучение кинетики ацилиро-вания ароматических аминов хлорангидридами ароматических сульфокис-лот.// Укр. хим. ж. 1968. Т. 34. С. 601-604.

63. Литвиненко Л.М., Попов А.Ф., Боровенский A.M. Влияние природы галоидного атома на реакционную способность арилсульфогалогенидов.// Реакц. способность органич. соединений. 1966. Т. 3. Вып. 2. С. 93-116.

64. Попов А.Ф., Токорев В.И. Влияние специфической сольватации на скорость сольволиза арилсульфогалогенидов.// Реакц. способность органич. соединений. 1972. Т. 9. Вып. 4. С. 937-946.

65. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Механизм действия органических катализаторов. Основной и нуклеофильный катализ. Киев.: Наук, думка. 1984. 264 с.

66. Савелова В.П. Кинетика и катализ реакций нуклеофильного замещения в ряду сульфоновых и карбоновых кислот. Дис. . д-ра хим. наук. Донецк. 1986.

67. Воробьев В.К., Курицын JI.B., Воренкова O.K. Теплоты смешения анилина и бензоилхлорида с некоторыми органическими растворителями.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1965. Т. 8 Вып. 4. С. 592-596.

68. Литвененко Л.М., Попов А.Ф. Кинетика реакции диэтиламина с арилсульфохлоридами в бензольном растворителе.// ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 4. С. 1059-1069.

69. Литвененко Л.М., Попов А.Ф.О характере взаимодействия арилсульфо-хлоридов с первичными алкиламинами в бензольном растворе. Докл. АН СССР. 1965. Т. 160. Вып. 5. С. 1124-1127.

70. Литвененко Л.М., Попов А.Ф., Сорокина Л.И. Кинетика реакции п-толуолсульфохлорида с н-буталамином в бензоле.// Реакц. способность орга-нич. соединений. 1966. Т. 3. Вып. 1. С. 211-225.

71. Литвененко Л.М., Попов А.Ф., Слюсарская Т.В. Влияние строения первичных алкиламинов на скорость реакции с арилсульфохлоридами.// ЖОХ.1967. Т.37. Вып. 5. С. 1028-1036.

72. Литвененко Л.М., Попов А.Ф., Сорокина Л.И. Кинетика реакций арил-сульфохлоридов с первичнымиалкиламинами в бензоле.// Укр. хим. журн.1968. Т.34. Вып. 6. С. 595-601.

73. Литвененко Л.М., Попов А.Ф. Влияние структуры алкиламинов на реакционную способность с арилсульфохлоридами.// ЖОХ. 1968. Т. 38. Вып. 9. С.1969-1978.

74. Литвененко Л.М., Савелова В.А. Скорость ацилирования ароматических аминов арилсульфогалогенидами в диоксане.// ЖОХ. 1968. Т.38. Вып. 4. С. 747-756.

75. Литвененко Л.М., Малеева Н.Т., Савелова В.А. и др. О реакционной способности ангидридов ароматических сульфокислот.// ЖОХ. 1973. Т. 9. Вып. 10. С. 2123-2128.

76. Литвененко Л.М., Малеева Н.Т., Савелова В.А. и др. О механизме процесса сульфамидообразования. Кинетический изотопный эффект.// Реакц. способность органич. соединений. 1974. Т. 11. Вып. 1. С. 217-225.

77. Koppel I.P., Palm V.A. The influence of the solvent on organic reactivity./ In: Advances in linear free energy relationships. London-New York: Plenum-Press. 1972. P. 203-280.

78. Кустова Т.П. Влияние строения реагентов и растворителя на кинетику ацилирования ариламинов хлорангидридами ароматических сульфокислот. Дис. . к-тахим. наук.: 02.00.04: Иваново. 1995. 133 с.

79. Курицын Л.В. Кинетика ацилирования ароматических аминов монозаме-щенными бензоилхлоридами в неводных средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Вып. 2. С. 193-195.

80. Курицын J1.B., Ходонина H.A. Кинетика ацилирования анилина бензоил-хлоридом в бинарных органических растворителях.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1987. Вып. 12. С. 52-55.

81. Попов А.Ф., Токарев В.И., Литвиненко Л.М. Влияние структуры растворителя на реакции нуклеофильного замещения.// Реакц. способность органич. соединений. 1969. Т. 6. Вып. 1. С. 273-291.

82. Савелова В,А„ Литвиненко Л.М., Ченцова Н.М. и др. Скорость образования амидов арилсульфокислот в водно-органических средах. // Реакц. способность органич. соединений. 1970. Т. 7. Вып. 3. С. 847-858.

83. Попов А.Ф., Токарев В.И., Литвиненко Л.М. Влияние растворителя на скорость сольволиза галоидангидридов арилсульфокислот. // Реакц. способность органич. соединений. 1967. Вып. 3. С. 658-677.

84. Thornton E.R. A simple theory for predicting the effects of substituent changes on transition state geometry.// J. Amer. Chem. Soc. 1967. N 12. P. 2915-2917.

85. Harris J.C., Kurz J.L. A direct approach to the prediction of substituent effect on transition state structure.// J. Amer. Chem. Soc. 1970. N 2. P. 349-355.

86. O'Ferrall R.A. Relationship between E2 and E, mechanisms of ^-elimination.// J. Chem. Soc. B. 1970. N 2. P. 274-277.

87. Богатков C.B., Попов А.Ф., Литвиненко Л.М. Использование стерических констант Тафта для характеристики нуклеофильности аминов.// Реакц. способность органич. соединений. 1969. Т.6. Вып.4. С.1011-1022.

88. Савелова В.А., Литвиненко Л.М., Соломойченко Т.Н Сравнительное изучение механизмов реакций нуклеофильного замещения у сульфонильного и карбонильного центров.// Механизмы реакций и структура органич. соединений. Киев. 1984. С. 49-70.

89. Ciuffarin Е., Senatore L., Isola М. Nucleophilic substitution at four-coordinate sulphur. Mobility of the leaving group.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. Pt. II. 1972. № 4. P. 468-471.

90. Вайсберг А. и др. Органические растворители. М.: Иностранная литература, 1958. 518 с.

91. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии. М.: МГУ, 1957. Вып. 2. 231 с.

92. Общий практикум по органической химии // под ред. А.Н. Коста. М.: Мир, 1965. 678 с.

93. Свойства органических соединений. Справочник //под ред. А.А. Потехи-на. Л.: Химия, 1984. 520 с.

94. Вейганд К., Хильгетаг Г. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, 1968.944 с.

95. Спрысков А.А., Иванова О.С. Изучение реакции сульфирования. XLII. Получение и свойства 1,7-нафталиндисульфокислоты и ее производных.// ЖОХ. 1957. Т. XXVII. С.784.

96. Лабораторная техника органической химии //под ред. Кейла А. М.: Мир, 1966. С. 602-605.

97. Курицын Л.В., Бобко Л.А. Индикаторный метод изучения кинетики химических реакций. Иваново, 1987. 10 с. Рукопись деп. в ОНИИТ ЭХим, 18.06.87. №815-хп 87.

98. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высш. школа. 1978. 367 с.

99. Курицын Л.В., Садовников А.И., Калинина Н.В. К расчету констант скорости реакции 1 и 2 порядка по данным физико-химических измерений // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. Вып. 8. С. 123.

100. Джонсон К. Численные методы в химии. М.: Мир, 1983. 504 с.

101. Karelson М., Lobanov V.S., Katritzky A.R. Quantum-Chemical Descriptors in QSAR/QSPR Studies.// Chem. Rev. 1996. V. 96. P. 1027-1043.

102. Stewart J.J.P. PM3 and AMI: Anew Metods of Quantum Mechanical Calculations.//J. Comput. Chem. 1989. N 10. P. 209-215.

103. Войтюк A.A., Близнюк A.A. Квантово-химическое изучение молекулярных комплексов с водородными связями.// Ж. структ. химии. 1992. Т. 33. N6. С. 157-183.

104. Симкин Б.Я., Шейхет И.И. Квантово-химическая и статистическая теория растворов. М.: Химия, 1989. 256 с.

105. Древтер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. М.: Финансы и статистика. 1986. 273 с.

106. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах. Л.: Химия, 1973. 304 с.

107. Bellamy L.J., Hallam Н.Е., Williams R.L. Infra-red spectra and solvent effects. I. X-H stretching frequencies.// Trans. Faraday Soc. 1958. Vol. 54. N 8. P. 1120-1127.

108. Корсуиский В.И., Наберухин Ю.И. // ЖСХ. 1977. Т. 18. Вып. 3. С. 587-603.

109. Донольдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. М., Госхимиздат. 1963. 656 с.

110. Батов Д.В., Зайчиков A.M. и др. Анализ остояния компонентов бинарных водно-органических смесей по термохимическим данным. // ЖОХ. 1999. Т. 69. Вып. 12. С. 1953-1958.

111. Курицын J1.B., Курицына В.М. Кинетика реакции ацилирования анилина 1,3-бензолдисульфохлоридом в неводных средах.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1975. Т. 18. № 11. С. 1748-1750.

112. Литвиненко Л.М., Олейник Н.М. Органические катализаторы и гомогенный катализ. Киев: Наукова думка, 1981. 260 с.

113. Стерликова И.О. Синтез вторичных жирноароматических аминов и изучение их реакционной способности в арилсульфонилировании аренсульфо-хлоридами.//Автореферат. Иваново: ИвГУ. 2002. 16 с.

114. Чмутова Г.А., Зиганшина А.Ю., Мовчак А.И. О различиях в электронной структуре сульфенилхлоридов и -бромидов как возможных причинах их разного реагирования с промежуточными соединениями.// ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 1.С. 64-69.

115. Клопман Г. Общая теория возмущений и ее применение к химической реакционной способности./ В сб.: Реакционная способность и пути реакций / под ред. Клопмана Г. Пер. с англ. М.: Мир, 1977. 383 с.

116. Травень В.Ф. Электронная структура и свойства органических молекул. М.: Химия, 1989. 384 с.

117. Панкратов A.M. Электроноакцепторные свойства заместителей в ароматических молекулах.// ЖОХ. 1988. Т. 58. Вып. 12. С. 2780-2784.

118. Ясинский О.А., Русаков А.И., Плахтинский В.В., Миронов Г.С. Ароматическое замещение нитрогруппы фенолята и влияние строения субстрата на скорость реакции.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1988. Т.31. Вып. 2. С. 23-25.

119. Краткий справочник физико-химических величин.// под ред. К.П. Мищенко, А.А. Равделя JL: Химия. 1972. 200 с.

120. Лебедухо А.Ю. Кинетика реакции N-ацилирования а-аминокислот 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах.// Автореферат. Иваново: ИвГУ. 2002. 16 с.