Кинетические закономерности конверсии азокрасителей и продуктов их распада анаэробным и аэробным консорциумами микроорганизмов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Емашова, Наталия Александровна

• Емашова, Наталия Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Емашова, Наталия Александровна

1. СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

2. ВВЕДЕНИЕ

3. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

3.1. Источники загрязнений азокрасителями и ароматическими аминами

3.2. Токсичность азокрасителей и ароматических аминов

3.3. Основные методы удаления азокрасителей и ароматических аминов из 13 сточных вод

3.3.1. Физико-механические методы удаления азокрасителей и 14 ароматических аминов

3.3.2. Химические методы удаления азокрасителей и ароматических 15 аминов

3.3.3. Биологические методы удаления азокрасителей и ароматических 17 аминов

3.4 Биологическое обесцвечивание азокрасителей. Аэробные условия

3.5 Биологическое обесцвечивание азокрасителей. Анаэробные условия

3.5.1. Микроорганизмы, обеспечивающие разложение азокрасителей в 20 анаэробных условиях

3.5.2. Механизмы восстановления азокрасителей в анаэробных 22 условиях

3.5.2.1. Ферментативное восстановление красителей

3.5.2.2. Непрямое биологическое восстановление азокрасителей 24 с помощью окислительно-восстановительных медиаторов

3.5.2.3. Химическое восстановление азокрасителей

3.5.2.4. Непрямое химическое восстановление азокрасителей с 26 помощью окислительно-восстановительных медиаторов

3.5.3. Кинетика обесцвечивания азокрасителей в анаэробных условиях

3.5.4. Условия, влияющие на разложение азокрасителей в анаэробных 29 условиях

3.5.4.1. Температура и значение рН

3.5.4.2. Присутствие дополнительных доноров и акцепторов 30 электронов

3.5.4.3. Присутствие окислительно-восстановительных 31 медиаторов

3.6. Биодеградация ароматических аминов в аэробных условиях

3.7. Биодеградация ароматических аминов в анаэробных условиях 33 3.8 Анаэробно/аэробная минерализация азокрасителей

3.8.1. Последовательная анаэробно/аэробная система обработки

3.8.2. Интегрированная анаэробно/аэробная система обработки

3.8.3. Анаэробно/аэробная система обработки в SBR реакторах 39 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Объекты исследования

4.1.1. N-замещенные ароматические субстраты

4.1.2. Источник биомассы 45 4.2 Среды и условия культивирования 45 4.3. Аналитические методы

4.3.1. Спектрофотометрическое определение концентрации 47 ароматических веществ

4.3.2. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ)

4.3.3. Определение концентрации метана, СО2 и водорода

4.3.4. Определение концентрации летучих жирных кислот и спиртов

4.3.5. Определение концентрации аммония методом Фосетта и Скотта

4.3.6. Определение концентрации нитрат-ионов

4.3.7. Определение концентрации нитрит-ионов

4.3.8. Определение концентрации сульфид-ионов

4.3.9. Определение показателя общего химического потребления 51 кислорода

4.3.10. Определение количества беззольного вещества биомассы

4.3.11. Электрохимические измерения 52 4.4 Микроскопические методы

4.4.1. Световая микроскопия

4.4.2. Сканирующая электронная микроскопия 53 4.5. Условия проведения основных экспериментов

4.5.1. Определение токсичности азокрасителей и ароматических 53 аминов в анаэробных условиях

4.5.2. Определение биоразлагаемости азокрасителей и ароматических 54 аминов под действием анаэробного метаногенного консорциума

4.5.3. Определение возможного восстановления азокрасителей 55 продуктами метаболизма анаэробного метаногенного консорциума

4.5.4. Химическое восстановление азокрасителей под действием 55 сульфида

4.5.5. Химическое восстановление азокрасителей под действием 56 НАДН

4.5.6. Определение биоразлагаемости азокрасителей и ароматических 56 аминов под действием аэробного консорциума

4.5.7. Определение биоразлагаемости азокрасителей под действием аэробного консорциума в анаэробных условиях

5. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

5.1. Биоразлагаемость азокрасителей в аэробных условиях

5.2. Токсичность азокрасителей по отношению к анаэробному консорциуму

5.3. Биоразлагаемость азокрасителей в анаэробных условиях

5.4. Механизм обесцвечивания азокрасителей в анаэробных условиях

5.5. Факторы, влияющие на скорость восстановления азокрасителей в 74 анаэробных условиях

5.5.1. Электрохимический потенциал восстановления азокрасителей

5.5.2. Окислительно-восстановительный потенциал среды и 77 присутствие ко-субстрата

5.5.3. Концентрация азокрасителя

5.5.4. Концентрация анаэробного инокулята

5.5.5. Температура инкубации

5.5.6. Значение рН

5.6. Влияние азокрасителей на состояние анаэробного микробного 87 сообщества

5.6.1. Морфологические особенности исходного метаногенного 88 сообщества микроорганизмов

5.6.2. Морфологические особенности анаэробного микробного 90 сообщества, разлагающего азокрасители

5.7. Биоразлагаемость ароматических аминов в аэробных условиях

5.8. Токсичность ароматических аминов по отношению к анаэробному 96 консорциуму

5.9. Биоразлагаемость ароматических аминов в анаэробных условиях

5.10. Влияние ароматических аминов на состояние анаэробного микробного 104 сообщества

5.10.1. Морфологические особенности анаэробного микробного 104 сообщества разлагающего, ароматические амииы

5.10.2. Сравнение состояния анаэробных микробных сообществ, 112 разлагающих азокрасители и ароматические амины

6. ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические закономерности конверсии азокрасителей и продуктов их распада анаэробным и аэробным консорциумами микроорганизмов»

Развитие современной цивилизации влечет как возникновение новых технологий, таки рост народонаселения планеты. Оба этих фактора сопровождаются, в том числе, иувеличением количества отходов, которые сбрасываются в окружающую среду в видесточных вод, газовых выбросов и твердых осадков. Увеличение количества топлива,промышленных химикатов, удобрений, пестицидов, лекарственных средств способствуетулучшению качества жизни всего человечества. Однако образующиеся в результатезагрязнения могут серьёзно повлиять как на животный и растительный мир, так и наздоровье людей.Химическая и нефтехимическая промышленность является основным источникомтоксичных устойчивых к биоразложению загрязнений. Химическое производствоиспользует разнообразное исходное сырье и синтезирует огромное количество продуктовразличной нрироды. Сейчас химическая промышленность производит около 100 тыс.химических веществ, при этом ароматические вещества составляют треть от 91 млн. тосновных химикатов, производимых ежегодно в США [1]. В настоящее время большоевнимание исследователей привлекает влияние на окружающую среду углеводородов ихлорароматических веществ [2-6]. Менее изучены в этом контексте N-замещённыеароматические вещества, которые играют очень важную роль в химическойпромышленности.Азо- и аминозамещённые ароматические соединения широко используются впроизводстве красителей, полимерных материалов, взрывчатых веществ, пестицидов ит.д. [7]. Хотя в сравнении с остальными классами органических соединений азокрасителисоставляют относительно небольщую часть (3-4%) загрязнений [8], понадающих вокружающую среду, существует несколько причин, но которым азокрасители считаютсяонасными поллютантами. Во-нервых, азокрасители и продукты их разложения, взависимости от концентрации и времени воздействия, могут оказывать ярковыраженноетоксичное и/или канцерогенное влияние на живые организмы. Во-вторых, азокраеителиспособны окрашивать сточные воды, что вызывает негативный эстетический эффект(видимость азокрасителей зависит от их цвета, молярного коэффициента поглощения ипрозрачности воды, но в среднем человеческий глаз способен различить нрисутствиеазокрасителя в концентрации до 1 мг-л''). И, в-третьих, азокрасители поглощаютсолнечный свет и тем самым снижают эффективность фотосинтеза водных организмов.Следовательно, соответствующие сточные воды должны быть очищены перед сбросом вприродные водоемы.Недавние исследования подтвердили возможность полной минерализации ряда Nзамещенных ароматических соединений под действием микроорганизмов в анаэробныхусловиях [1, 7, 9, 10]. Однако механизмы биодеградации подобных соединений остаются взначительной степени невыясненными, поэтому в рамках данной работы былиисследованы механизм и кинетические закономерности биодеградации азокрасителей ипродуктов их восстановления (ароматических аминов) в анаэробных условиях. Длясравнения в работе также изучены некоторые закономерности их аэробнойбиодеградации.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Емашова, Наталия Александровна

6. выводы

1. Показано, что все исследованные азокрасители полностью обесцвечивались в анаэробных условиях, в то время как в аэробных условиях разложению подвергался только Methyl Red.

2. Установлено, что анаэробное обесцвечивание азокрасителей осуществляется внеклеточными восстановителями, генерируемыми анаэробными микроорганизмами.

3. Скорость обесцвечивания азокрасителей под действием анаэробного консорциума подчинялась законам кинетики первого (псевдо-первого) порядка. Выявлена линейная корреляция между значением потенциала необратимого пика восстановления азокрасителей и константами псевдо-первого порядка скорости их анаэробного обесцвечивания.

4. Показано, что для всех исследованных азокрасителей константы псевдо-первого порядка скорости их анаэробного обесцвечивания имеют экспоненциальную зависимость от начальной концентрации азокрасителя, гиперболическую (с насыщением) зависимость от концентрации анаэробного инокулята, колоколообразную зависимость от значения рН и Аррениусовскую зависимость от температуры.

5. Установлено, что продуктами восстановления азокрасителей являются сульфаниловая кислота и 4-аминорезорцин - для Acid Orange 6; сульфаниловая кислота и 1-амино-2-нафтол - для Acid Orange 7; Ы,Ы-диметил-1,4-фенилендиамин и сульфаниловая кислота - для Methyl Orange; Ы,Ы-диметил-1,4-фенилендиамин и антраниловая кислота - для Methyl Red.

6. Показано, что под действием аэробного консорциума разложению подвергалась только антраниловая кислота, а сульфаниловая кислота оставалась устойчивой. 4-аминорезорцин, 1-амино-2-нафтол и Ы,Ы-диметил-1,4-фенилендиамин претерпевали автоокисление в этих условиях, давая окрашенные полимерные продукты. Напротив, в присутствии анаэробного консорциума 4-аминорезорции, 1-амино-2-нафтол, антраниловая и сульфаниловая кислоты были полностью конвертированы в биогаз, в то время как Ы,Ы-диметил-1,4-фенилендиамин остался устойчивым.

7. В присутствии азокрасителей и ароматических аминов анаэробное микробное сообщество подвергалось изменениям, при этом ключевыми факторами, влияющими на морфологическую структуру сообщества, разлагающего ароматический амин, являлись его биоразлагаемость и токсичность, в то время как состояние сообщества, обесцвечивающего азокраситель, зависело только от времени его воздействия на микроорганизмы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Емашова, Наталия Александровна, 2006 год

1. Dutta Т. K. Origin, occurrence and biodegradation of long-side chain alkyl compounds in the environment: a review // Environ. Geochem. Health. 2005. - V. 27. -N. 3.- P. 271-284.

2. Murygina V.P., Markarova M.Y, Kalyuzhnyi S.V. Application of biopreparation "Rhoder" for remediation of oil polluted polar matshy wetland in Komy Republic // Environ. Int. 2005. - V. 31. - N. 2. - P. 163-166.

3. Pieper D.H. Aerobic degradation of polychlorinated biphenyls // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2005. - V. 67.- N. 2. - P. 170-191.

4. Zhang C., Bennett G.N. Biodegradation of xenobiotics by anaerobic bacteria // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2005. - V. 67. -N. 5. - P. 600-618.

5. Pinheiro H.M., Touraud E., Thomas O. Aromatic amins from azo dye reduction: status review with emphasis on direct UV spectrophotometric detection in textile industry wastewarers // Dyes and Pigments. 2004. - V. 61. - P. 121-139.

6. Slokar Y. M., Majcen Le Marechal A. Methods of decoloration of textile wastewaters // Dyes and Pigments. 1998. - V. 37. -N. 4. - P. 335-356.

7. Савельева O.B. Разложение аминоароматических соединений метаногенными сообществами. Автореф. дис. канд. биол. наук. М.: МГУ. 2003. - 23с.

8. Котова И.Б., Савельева О.В., Дьяконова А.Т., Скляр В.И., Калюжный С.В., Стамс А., Нетрусов А.И. Анаэробные микробные сообщества, разлагающие аминоароматические кислоты // Прикл. Биохим. Микробиол. 2005. - Т. 41. - № 4. - С. 422-428.

9. Razo-Flores Е., Donlon В., Lettinga G., Field J. A. Biotransformation and biodegradation of N-substituted aromatics in methanogenic granular sludge // FEMS Microbiol. Rev. 1997. - V. 20. - P. 525-538.

10. Tan N. C. Integrated and Sequential Anaerobic/Aerobic Biodegradation of Azo Dyes. Ph.D. Thesis. Wageningen University, Wageningen, The Netherlands. - 2001. -104 p.

11. Карпов В.В., Белов А.Е. Современное состояние производства и потребления красителей // Рос. Хим. Ж. 2002. - Т. XLVI - № 1. - С. 67-71

12. Гордон П., Грегори П. Органическая химия красителей. М.: Мир - 1987. -344с.15. dos Santos А.В. Reductive decolonisation of dyes by thermophilic anaerobic granular sludge. Ph.D. Thesis. Wageningen University, Wageningen, The Netherlands. -2005. - 176 p.

13. Grimmer G., Dettbarn G., Seidel A., Jacob J. Detection of carcinogenic aromatic amines in the urine of non-smokers // Sci. Tot. Environ.- 2000. V. 247. -P. 81-90.

14. Snyderwine E.G., Sinha R., Felton J.S., Ferguson L.R. Highlights of eight international conference on carcinogenic/mutagenic N-substituted aryl compounds // Mutat. Res. 2002. - V. 506-507.- P. 1-8.

15. Weisburger J.H. A perspective on the history and significance of carcinogenic and mutagenic N-substituted aryl compounds in human health // Mutat. Res. 1997. - V. 376. -P. 261-266.

16. Hildenbrand S., Schmahl F.W., Wodarz R., Kimmel R., Dartsch P.C. Azo dyes and carcinogenic aromatic amines in cell cultures // Int. Arch. Occup. Environ. Health. -1999. V. 72. - N. 3. - P. M52-M56.

17. Matsushita Т., Sakuma S., Nakamuro K., Matsui Yo. The variation of the mutagenicity of CNP during anaerobic biodegradation // Water Res. 2001. - V. 35. - N. 11.-P. 2589-2594.

18. Gottlieb A., Shaw C., Smith A., Wheatley A., Forsythe S. The toxicity of textile reactive azo dyes after hydrolysis and decolourisation // J. Biotechnol. 2003. - V. 101 -P. 49-56.

19. Donlon B.A., Razo-Flores E., Field J.A., Lettinga G. Toxicity of N-substituted aromatics to acetoclastic methanogenic activity in granular sludge // Appl. Environ. Microbiol. 1995.- V. 61.-N. 11.-P. 3889-3893.

20. Kalyuzhnyi S., Sklyar V., Mosolova Т., Kucherenko K., Russkova J., Degtyaryova N. Methanogenic biodegradation of aromatic amines // Water Sci. Technol. 2000. - V. 42. - N. 5-6. - P. 363-370.

21. Ren Sh., Schultz T.W. Identifying the mechanism of aquatic toxicity of selected compounds by hydrophobicity and electrophilicity descriptors // Toxicol. Lett. 2002. -V. 129. - P. 151-160.

22. Sikkema J., de Bond J.A.M., Poolman B. Interaction of cyclic hydrocarbons with biologycal membranes // J. Biol. Chem. 1994. - V. 269. - N. 11. - P. 8022-8028.

23. Sikkema J., de Bond J.A.M., Poolman B. Mechanisms of menbrane toxicity of hydrocarbons // Microbiol. Rev. 1995. - V. 59. -N. 2 - P. 201-222.

24. Baughman G. L. Fate of dyes in aquatic systems. Part 3: The role of suspended sediments in adsorption and reaction of acid and direct dyes // Dyes and Pigments. -1995.-V. 27.-N. 3.-P. 197-210.

25. Rao R.A., Ajmal M., Ahmad M., Siddigui B.A. Adsorption behaviour of some aromatic amines on pyrolusite and activated carbon and recovery of beta napthylamine from water sample // Environ. Monit. Assess. 2001. - V. 68. - N. 3. - P. 235-247.

26. Bes-Pia A., Mendoza-Roca J.A. Reuse of wastewater of textile industry after its treatment with a combination of physico-chemical treatment and membrane technologies //Desalination.-2002.-V. 149.N. 1-3.-P. 169-174.

27. Chakraborty S., Purkait M. K. Nanofiltration of textile plant effluent for color removal and reduction in COD // Separation and Purification Technol. 2003. - V. 31. N. 2. - P. 141-151.

28. Burleson G.R., Chambers T.M. Effect of ozonation on the mutagenicity of-carcinogens in aqueous solution // Environ. Mutagen. 1982. - V. 4. - N. 4. - P. 469476.

29. Bolduc L., Anderson W.A. Enhancement of the biodegradability of model wastewater containing recalcitrant or inhibitory chemical compounds by photocatalytic pre-oxidation // Biodegradation. 1997. - V. 8. - N. 4. - P. 237-249.

30. Yoshida Y., Ogata S., Nakamatsu S., Shimamune Т., Kikawa K., Inoue H., Iwakura C. Decoloration of azo dye using atomic hydrogen permeating through a Pt-modified palladized Pd sheet electrode // Electrochimica Acta. 1999. - V. 45. - P. 409414.

31. Nam S., Renganathan V. Non-enzymatic reduction of azo dyes by NADH // Chemosphere. 2000. - V. 40. - P. 351-357.

32. Seguchi К., Iwata M., Machida Т., Tanaka S. Fading of azo dyes with sodium sulphite // JSDC. 2000. - V. 116. - P. 16-22.

33. Zhu C., Wang L., Kong L., Yang X., Wang L., Zheng S., Chen F., MaiZhi F., Zong H. Photocatalytic degradation of azo dyes by supported ТЮ2 + UV in aqueous solution // Chemosphere. 2000. - V. 41. -N. 3. - P. 303-309.

34. Kanazawa H., Onami T. Mechanism of the degradation of Orange G by sodium hypochlorite // Color. Technol. 2001. - V. 117. - P. 323-327.

35. Ledakowicz S., Soleska M., Zylla R. Biodegradation, decolorisation and detoxification of textile wastewater enhanced by advanced oxidation processes // J. Biotechnol. -2001.- V. 89.-P. 175-184.

36. Bechtold Т., Mader C., Mader J. Cathodic decolourization of textile dyebaths: Test with full scale plant // J. App. Electrochem. 2002. - V. 32. - P. 943-950.

37. Antharjanam S., Philip R., Suresh D. Photocatalytic degradation of wastewater pollutants: titanium dioxide mediated degradation of methyl orange and beta-naphthol orange // Ann. Chem. 2003. - V. 93. - N. 9-10. - P. 719-728.

38. Bozzi A, Yuranova T, Lais P, Kiwi J Degradation of industrial waste waters on Fe/C-fabrics. Optimization of the solution parameters during reactor operation // Water Res. 2005. - V. 39. -N. 8. - P. 1441-1450.

39. Isik M., Sponza D. T. A batch kinetic study on decolorization and inhibition of Reactive Blak 5 and direct Brown 2 in an anaerobic mixed culture // Chemosphere. -2004.-V. 55.-P. 119-128.

40. Pearce C.I., Lloyd J.R., Guthrie J.T. The removal of colour from textile wastewater using whole bacterial cells: a review // Dyes and Pigments. 2003. - V. 58. -P. 179-196.

41. Bumpus J.A. Microbial degradation of azo dyes // Prog. Ind. Microbiol. 1995. -V. 32. P. 157-176.

42. McMullan G., Meehan C., Conneely A., Kirby N., Robinson Т., Nigam P., Banat I.M., Marchant R. Microbial decolourisation and degradation of textile dyes // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2001. - V. 56. - P. 81-87.

43. Stolz A. Basic and applied aspects in the microbial degradation of azo dyes // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2001. - V. 56. - P. 69-80.

44. Knackmuss H.-J. Basic knowledge and perspective of bioelimination of xenobiotic compounds // J. Biotechnol. 1996. - V. 51. - P. 287-295.

45. Chang J.-S., Chou C., Lin Y.-C., Lin P.-J., Ho J.-Y., Hu T.L. Kinetic characteristics of bacterial azo-dye decolorization by Pseudomonas luteola II Water Res. 2001. -V. 35.-N. 12.-P. 2841-2850.

46. Zissi U., Lyberatos G., Pavlou S. Biodegradation of p-aminoazobenzene by Bacillus subtilis under aerobic conditions // J. Ind. Microbiol. Biotechnol. 1997. — V. 19.-P. 49-55.

47. Hu T.-L. Color removal ability of a streptomycin resistant decolorizing strain Rhodococcus erythropolis (ATCC 4277.1) // Water Sci. Technol. 2003. - V. 47. - N. 10.-P. 169-174.

48. An S.-Y., Min S.-K., Cha I.-H., Choi Y.-L., Cho Y.-S., Kim C.-H., Lee Y.-C. Decolorization of triphenylmethane and azo dyes by Citrobacter sp. // Biotechnol. Lett. -2002.-V. 24.-P. 1037-1040.

49. Coughlin M.F., Kinkle B.K., Bishop P.L. Degradation of azo dyes containing aminonaphthol by Sphingomonas sp. strain 1CX // J. Ind. Microbiol. Biotechnol. 1999. -V. 23.-N. 4-5.-P. 341-346.

50. Zille A., Ramalho P., Tzanov Т., Millward R., Aires V., Cardoso M.H., Ramalho M.T., Gubitz G.M., Cavaco-Paulo A. Predicting dye biodegradation from redox potentials // Biotechnol. Prog. 2004. - V. 20. - P. 1588-1592.

51. Ramalho P.A., Cardoso M.H., Cavaco-Paulo A., Ramalho T. Characterization of azo reduction activity in novel ascomycete yeast strain // Appl. Environ. Microbiol. -2004. V. 70. - N. 4. - P. 2279-2288.

52. Parikh A. Madamwar D. Textile dye decolorisation using cyanobacteria // Biotechnol. Lett. 2005. - V. 27. - N. - 5. - P. 323-326.

53. Dubin P., Wright K. L. Reduction of azo food dyes in cultures of Proteus vulgaris II Xenobiotica. 1975. - V. 5. - N. 9. - P. 563-571.

54. Rafii F., Cerniglia C.E. Comparison of the azoreductase and nitroreductase from Clostririum perfringens //Appl. Environ. Microbiol. 1993. - V. 59. - N. 6. - P. 17311734.

55. Rafii F., Ruseler J.G.H., van Embden R., Asad Y. F. Azoreductase and nitroreductase activity of bacteria in feces from patients with an ileal reservoir // Degestive Diseases and Sciences. 1997.-V. 42.-N. l.-P. 133-136.

56. Chang J.-S., Kuo T.-S., Chao Y.-P., Ho J.-Y., lin P.-J. Azo dye decolorization with a mutant Escherichia coli strain // Biotechnol. Lett. 2000. - V. 22. - P. 807-812.

57. Russ R., Rau J., Stolz A. The function of cytoplasmic flavin reductases in the reduction of azo dyes by bacteria // Appl. Environ. Microbiol. 2000. - V. 66. - N. 4. -P. 1429-1434.

58. Soozandehfar S. H., Braggr J. L., Martin G. P., Lloyd A. W. Synthesis and bacterial degradation of azopolymer // Int. J. Pharm. 2000. - V. 198. - N. 1. - P. 71-82.

59. Yoo E. S., Libra J., Wiesmann U. Reduction of azo dyes by Desulfovibrio desulfuricans II Water Sci. Technol. 2000. - V. 41. - N. 12. - P. 15-22.

60. Kalyuzhnyi S., Sklyar V. Biomineralization of azo dyes and their breakdown products in anaerobic-aerobic hybrid and UASB reactors // Water Sci. Technol. 2000. -V. 41. - N. 12.-P. 23-30.

61. O'Neill C., Hawkes F.R., Hawkes D.L., Esteves S., Wilcox S. J. Anaerobic-aerobic biotreatment of simulated textile effluent containing varied ratios of starch and azo dye // Water Res. 2000. - V. - 34. - N. 8. - P. 2355-2361.

62. O'Neill C., Lopez A., Esteves S., Hawkes F.R., Hawkes D.L., Wilcox S.J. Azo-dye degradation in anaerobic-aerobic treatment ststem operatiog on simulated textile effluent // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2000. - V. 53. - P. 249-254.

63. Panswad Т., Luangdilok W. Decolorization of reactive dyes with different molecular structures under different environmental conditions // Water Res. 2000. - V. 34.-N. 17.-P. 4177-4184.

64. Yemashova N., Telegina A., Kotova I., Netrusov A., Kalyuzhnyi S.

65. Decolourization and partial degradation of selected azo dyes by methanogenic sludge // Appl. Biochem. Biotechnol. 2004. - V. 119. - N. 1. - P. 31 -40.

66. Rajaguru P., Kalaiselvi K., Palanivel M., Subburam V. Biodegradation of azo dyes in sequential anaerobic-aerobic system // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2000. - V. 54.-P. 268-273.

67. Beydilli M.I., Pavlostathis S.G. Decolorization kinetics of azo dye Reactive Red2 under methanogenic conditions: effect of long-term culture acclimation // Biodegradation. 2005. - V. 16.-P. 135-146.

68. Khehra M.S., Saini H.S., Sharma D.K., Chadha B.S., Chimni S.S. Comparative studies on potential of consortium and constituent pure bacterial isolates to decolorize azo dyes // Water Res. 2005. - V. 39. - N. 20. - P. 5135-5141.

69. Bromley-Challenor K.C.A., Knapp J.S., Zhang N.C., Gray C., Hetheridge M.J., Evans M.R. Decolorization of an azo dye by unacclimated activated sludge under anaerobic conditions // Water Res. 2000. -V. 34. -N. 18. - P. 4410-4418.

70. Lourenco N.D., Novais J.M., Pinheiro H.M. Effect of some operational parameters on textile dye biodegradation in sequential batch reactor // J. Biotechnol. -2001.-V. 89.-P. 163-174.

71. Sponza D., Isik M. Decolorization and inhibition kinetic of Direct Black 38 azo with granulated anaerobic sludge // Enz. Microb. Technol. 2004. - V. 34. - P. 147-158.

72. Yu J., Wang X., Yue P.L. Optimal decolorization and kinetic modeling of synthetic dyes by Pseudomonas strains // Water Res. 2001. - V. 35. - N. 15. - P. 35793586.

73. Isik M., Sponza D.T. Effects of alkalinity and co-substrate on the performance of an upflow anaerobic sludge blanket (UASB) reactor through decolorization of Congo Red azo dye // Bioresour. Technol. 2005. - V. 96. - N. 5. - P. 633-643.

74. Chinwetkitvanich S., Tuntoolvest M., Panswad T. Anaerobic decolorization of reactive dye bath effluent by a two-stage UASB system with Tapioca as a co-substrate // Water Res. V. 34. -N. 8. - P. 2223-2232.

75. Bornick H., Eppinger P., Grischek Т., Worch E. Simulation of biological degradation of aromatic amines in river bed sediments // Water Res. 2001. - V. 35. - N. 3,-P. 619-624.

76. Ekici P., Leupold G., Parlar H. Degradability of selected azo dye metabolites in activated sludge systems // Chemosphere. 2001. - V. 44. -N. 4. - P. 721-728.

77. Fuchs K., Schreiner A., Lingens F. Degradation of 2-methylaniline and chlorinated isomers of 2-methylaniline by Rhodococcus rhodochrous strain CTM // J. Gen. Microbiol. -1991. V. 137. - N. 8. - P. 2033-2039.

78. Nishino S.F., Spain J.C. Degradation of nitrobenzene by a Pseudomonas pseudoalcaligenes II Appl. Environ. Microbiol. 1993. - V. 59. - N. 8. - P. 2520-2525.

79. Wong P.K., Yuen P.Y. Decolourization and biodegradation of N,N'-dimethyl-p-phenylenediamine by Klebsiella pneumoniae RS-13 and Acetobacter liquefaciens S-l // J. Appl. Microbiol. 1998.-V. 85.-N. 1.-P. 79-87.

80. Stolz A. Degradation of substituted naphthalenesulfonic acids by Sphingomonas xenophaga BN6 // J. Ind. Microbiol. Biotechnol. 1999. - V. 23. - N. 4-5. - P. 391-399.

81. Kahng H.-Y., Kukor J.J., Oh K.-H. Characterization of strain HY99, a novel microorganism capable of aerobic and anaerobic degradation of aniline // FEMS Microbiol. Lett. 2000. - V. 190. - N. 2. - P. 215-221.

82. Нарде Г.К., Пурохит Х.Д. Влияние фазы роста на утилизацию субстрата штаммом Pseudomonas sp. PHI // Прикл. Биохим. Микробиол. 2002. - Т. 38. - № 6. -С. 653-657.

83. Coughlin M.F., Kinkle В.К., Bishop P.L. High performance degradation of azo dye Acid Orange 7 and sulfanilic acid in a laboratory scale reactor after seeding with cultured bacterial strains II Water Res. 2003. - V. 37. - P. 2757-2763.

84. Schnell S., Schink B. Anaerobic degradation of 3-aminobenzoate by a newly isolated sulfate reducer and a methanogenic enrichment culture // Arch. Microbiol. -1992.-V. 158.-N. 4.-P. 328-334.

85. Schink В. Fermentative degradation of nitrogenous aliphatic and aromatic compounds // Proceedings of the 5th International Symposium on Anaerobic Digestion Held in Bologna, Italy. 22-26 May 1988. - P. 459-464.

86. Schnell S., Schink B. Anaerobic aniline degradation via reductive deamination of 4-aminobenzoyl-CoA in Desulfobacterium anilini II Arch. Microbiol. -1991. V. 155. -N.2.-P. 183-190.

87. O'Connor O.W., Young L.Y. Effect of nitrogen limitation on the biodegradability and toxicity of nitro- and aminophenol isomers to methanogenesis // Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1993. - V. 25. - N. 2. - P. 285-291.

88. Song В., Palleroni N.J., Haggblom M.M. Description of strain 3CB-1, a genomovar of Thauera aromatica, capable of degrading 3-chlorobenzoate coupled to nitrate reduction // Int. J. Syst. Evol. Microbiol. 2000. - V. 50. - N. 2. - P. 551-558.

89. Shinoda Y., Sakai Y., Ue M., Hiraishi A, Kato N. Isolation and characterization of a new denitrifying spirillum capable of anaerobic degradation of phenol // Appl. Environ. Microbiol. 2000. - V. 66. -N. 4. - P. 1286-1291.

90. Савельева О.В., Котова И.Б., Скляр В.И., Калюжный С.В., Нетрусов А.И. Выделение штамма Pseudomonas sp. ASA2 из метаногенного сообщества, расщепляющего аминобензоат и аминосалицилат // Микробиология. 2002. - Т. 71. -№2.-С. 281-285.

91. Сиволодский Е.П., Ровнов Н.В., Петров JI.H. Механизм специфической хромогенной реакции Klebsiella spp. на питательной среде с 5-аминосалициловой кислотой // Микробиология. 1994. - Т. 63. - № 3. - С. 489-494.

92. Altenschmidt U., Oswald В., Fuchs G. Purification and characterization of benzoate-coenzyme A ligase and 2-aminobenzoate-coenzyme A ligase from denitrifying Pseudomonas sp .//J. Bacteriol. -1991. V. 173.-N. 17. - P. 5494-5501.

93. Lochmeyer C., Koch J., Fuchs G. Anaerobic degradaton of 2-aminobenzoic acid (anthranilic acid) via benzoyl-coenzyme A (CoA) and cyclohex-l-enecarboxyl-CoA in a denitrifying bacterium //J. Bacteriol. 1992. -V. 174. -N. 11. - P. 3621-3628.

94. Balba M.T., Evans W. Ch. Methanogenic fermentation of the naturally occurring aromatic amino acid by a microbial consortium // Biochem. Soc. Trans. 1980. - V. 8. -P. 625-627.

95. Balba M. Т., Senior E., Nedwell D. B. Anaerobic metabolism of aromatic compounds by microbial association isolated from saltmarsh sediment // Biochem. Soc. Trans. -1981.-V. 9.-P. 230-231.

96. Gilcrease P.C., Murphy V.C. Bioconversion of 2,4-diamino-6-nitrotoluene to a novel metabolite under anoxic and aerobic conditions // Appl. Environ. Microbiol. -1995.-V. 61.-P. 4209-4214.

97. Noguera D.R., Freedman D.L. Reduction and acetilation of 2,4-dinitrotoluene by a Pseudomonas aeruginosa strain 11 Appl. Environ. Microbiol. 1996. - V. 62. - P. 22572263.

98. Скляр В.И. Биокаталитические системы получения водорода и метана: Дисс. канд. хим. наук. Фрунзе: Институт Органической Химии АН Киргизской ССР. -1987. - 154с.

99. Fawcett J.K., Scott J.E. A rapid and precise method for the determination of urea //J. Clin Path. 1960.-V. 13.-P. 156-159.

100. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия. - 1984. -448с.

101. Практикум по микробиологии. Под ред. Нетрусова А.И. М.: Изд. Центр «Академия». - 2005. - С. 56-61, 69-73, 88-92.

102. Калюжный С.В. Высокоинтенсивные анаэробные биотехнологии очистки промышленных сточных вод // Катализ в промышленности. 2004. - Т. 6. - С. 4250.

103. Vijaya P.P., Sandhya S. Decolorization and complete degradation of Methyl red by a mixed culture // The Environmentalist. 2003. - V. 23. - P. 145-149.

104. Калюжный C.B., Данилович Д. А., Ножевникова A.H. Анаэробная биологическая очистка сточных вод // Итоги науки и техники. Серия «Биотехнология». М. - 1991. - 156с.

105. Зарубина Н.П. Взаимосвязь между амфифильностью кислотных красителей и их поведением в процессах крашения шерстяного волокна. Автореф. дис. канд. хим. наук. Иваново: Ивановский Государственный Химико-Технологический Университет. - 2004. - 18с.

106. Heider J., Fuchs G. Microbial anaerobic aromatic metabolism // Anaerobe. 1997. -V. 3.-P. 1-22.

107. Hwu C.-S., Lettinga G. Acute toxicity of oleate to acetate-utilizing methanogens in mesophilic and thermophilic anaerobic sludges // Enz. Microb. Technol. 1997. - V. 21.-P. 297-301.

108. Sponza D.T. Rapid granulation and sludge retention for tetrachloroethylene removal in an upflow anaerobic sludge blanket reactor // Biotechnol. Lett. 2001. - V. 23.-P. 1209-1216.

109. Yin C.-R., Seo D.-I., Baek S.-H., Ohlen S.-H., Lee S.-T. Inhibitory affect of chlotinated guaiacols on methanogenic activity of anaerobic degester sludge // Biotechnol. Lett. 2001. -V. 23. - P. 1379-1383.

110. Faria E.C., Brown B.J.T., Snook R.D. Water toxicity monitoring using Vibrio fischeri: a method free of interferences from color and turbidity // J. Environ. Monit. -2004.-V. 6.-P. 97-102.

111. Botsford J.L. A simple assay for toxic chemicals using a bacterial indicator // World J. Microbiol. Biotechnol. 1998. - V. 14. - P. 369-376.

112. Sanders W.T.M. Anaerobic hydrolysis during digestion of complex substrates. Ph.D. Thesis. Wageningen University, Wageningen, The Netherlands. - 2001. - 101р.

113. Morales A., Garland J. L., Lim D. V. Survival of potentially pathogenic human-associated bacteria in the rhizosphere of hydroponically grown wheat // FEMS Microbiol. Ecol. 1996. - V. 20. - P. 155-162.