Кинетические характеристики превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу в присутствии инородных для модельной системы добавок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Пшеничникова, Вера Георгиевна

• Пшеничникова, Вера Георгиевна
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пшеничникова, Вера Георгиевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Некоторые сведения о механизме превращения гидрокарбоната кальция в карбонат.

1.2. Изменение рН системы по ходу превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу.

1.3. Внос извне и формирование в системе центров кристаллизации карбоната кальция.

1.4. Ингибирование и другие пути воздействия органических и минеральных добавок в процессе превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу.

1.5. Сорбционная способность волокнистых материалов и ее характеристики.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика реагентов, добавок и иных химических материалов, использованных для эксперимента и контроля за ходом его протекания.

2.2. Получение раствора гидрокарбоната кальция и стабилизация его характеристик.

2.3. Описание экспериментальных установок и методик проведения эксперимента.

2.4. Статистическая обработка проводимых измерений и полученных в эксперименте параметров и закономерностей.

ГЛАВА 3. ХАРАКТЕРИСТИКИ рН-МЕТРИЧЕСКОЙ КРИВОЙ ПРИ ДОПОЛНИТЕЛЬНОМ УВОДЕ ИОНОВ КАЛЬЦИЯ ИЗ ЖИДКОЙ

ФАЗЫ ЗА СЧЕТ АДСОРБЦИИ НА ТВЕРДОМ АДСОРБЕНТЕ.

3.1. Изменение рН и кинетические закономерности убыли соединений кальция в растворе в присутствии различных волокнистых материалов.

3.2. Влияние кожевенных и резиновых материалов на характеристики рН-метрической кривой и кинетической кривой убыли соединений кальция в жидкой фазе.

3.3. Поиск моделей для изучения закономерностей адсорбции ионов кальция волокнистыми и кожевенными материалами.

ГЛАВА 4. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГИДРОКАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ В КАРБОНАТ И ПЕРЕХОДА ПОСЛЕДНЕГО В ТВЕРДУЮ ФАЗУ В ПРИСУТСТВИИ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

МИНЕРАЛЬНЫХ ДОБАВОК.

4.1. Ингибирующие свойства солей меди и никеля и их характеристики.

4.2. Влияние добавок минеральных солей на характеристики процесса превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу.

4.3. Некоторые характеристики влияния медной, никелевой и цинковой поверхности перемешивающего устройства.

ГЛАВА 5. ВЛИЯНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ДОБАВОК НА ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГИДРОКАРБОНАТА КАЛЬЦИЯ В КАРБОНАТ И ПЕРЕХОДА ПОСЛЕДНЕГО В ТВЕРДУЮ ФАЗУ.

5.1. Влияние добавок индивидуальных водорастворимых органических соединений на процесс превращения гидрокарбоната кальция в карбонат его количественные характеристики.

5.2. Влияние добавок некоторых индивидуальных водонерастворимых органических соединений.

5.3. Влияние добавок сложных органических композиций на характеристики рН-метрической кривой и перехода карбоната кальция в твердую фазу.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетические характеристики превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу в присутствии инородных для модельной системы добавок»

Инкрустация солей жесткости протекает в природных, оборотных, пластовых и сточных водах. Каждая из этих вод имеет свою временную и постоянную жесткость, свое индивидуальное состояние углекислотного равновесия, свой качественный и количественный состав минерализирующих веществ, индивидуальные наборы жидких и твердых примесей органических и неорганических соединений. К тому же каждая из таких вод в процессе своего перемещения и технологических операций контактирует с твердыми поверхностями коммуникаций и оборудования, представленными различными материалами, имеющими различную шероховатость, свои наборы гидродинамических сопротивлений, разную степень загрязненности, а следовательно и далеко не одинаковую поставку твердых и иных примесей в систему. Более того, указанные воды имеют разную температуру, а температура поверхности, с которой они контактируют, может существенно отличаться от температуры самой воды. Наконец, каждая из вод в процессе своего использования или переработки перемещается, причем диапазон скоростей перемещения может варьироваться в очень широких пределах.

Все перечисленные выше факторы имеют прямое отношение к процессу превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и переходу последнего в твердую фазу. Одни из них благоприятствуют последнему, другие, наоборот препятствуют. Влияют они и на эффективность используемых путей борьбы с инкрустацией солей жесткости. Особенно это касается наиболее прогрессивного и наименее затратного способа ингибиторов. Поэтому нередки случаи, когда прекрасный ингибитор в одних системах и условиях становится практически неэффективным в других, и наоборот. А сам подбор ингибиторов пока приходится вести методом простого перебора.

Чтобы подбор ингибиторов стал прогнозируемым, нужно накопить определенную базу данных о путях влияния различных добавок на углекислотное равновесие системы превращающегося в карбонат гидрокарбоната кальция как неосложненного, так и осложненного переходом последнего в твердую фазу, выявить и количественно охарактеризовать весь набор путей влияния таких добавок на кинетические и балансовые характеристики процесса, определить, какие из них благоприятствуют тому или иному конечному результату, сформулировать требования, которые являются обязательными, чтобы у добавки проявился устойчивый ингибирующий эффект. Решение некоторых задач в указанном направлении и представляет предмет данной диссертационной работы.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. На данный момент времени число изученных на предмет влияния на инкрустацию солей жесткости добавок весьма невелико. Основная масса литературы в этом плане носит патентный характер и посвящена описанию ингибиторов этого вредного для промышленного производства и нефтедобычи явления. Еще меньше сведений о влиянии различных добавок на химическое превращение гидрокарбоната кальция в карбонат. В какой-то степени изучены лишь некоторые соли натрия и калия, водорастворимые спирты и скипидар. С учетом этого тема: "Кинетические характеристики превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу в присутствии инородных для модельной системы добавок" является актуальной, а полученные результаты представляют как теоретический, так и практический интерес. Первый предопределен расширением наших познаний в области кинетики и механизма процесса, а также путей управления им. А последний может дать определенные сведения об областях, где целесообразно искать ингибиторы перехода карбоната кальция в твердую фазу и инкрустации солей жесткости.

ЦЕЛЬ ИССЛЕДОВАНИЯ. Выявить природу и необходимые количества инородных добавок, которые либо совсем не влияют, либо оказывают определенное, четко фиксируемое влияние на углекислотное равновесие в модельной системе превращающегося в карбонат гидрокарбоната кальция и перехода карбоната из водного раствора в твердую фазу, количественно оценить возможность нарушения последнего в целях применения в качестве путей управления, а также использовать полученные результаты для поиска ингибиторов и решения других практических задач.

ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. 1. Найти такие добавки, которые бы обеспечивали автономный увод ионов кальция из модельной системы гидрокарбоната кальция, и в таких условиях оценить качественно и количественно состояние углекислотного равновесия системы и его устойчивость к традиционным для системы факторам нарушения.

2. Провести поиск ингибиторов инкрустации солей жесткости среди простейших минеральных солей поливалентных металлов, не содержащих в своем составе фосфор, и оценить пути воздействия таких ингибиторов на углекислот-ное равновесие системы и его стабильность.

3. Выявить влияние добавок водорастворимых и нерастворимых в воде органических соединений на количественные характеристики процесса превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и переход последнего в твердую фазу при разных интенсивностях перемешивания модельного раствора.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА заключается в:

- обосновании и экспериментальном подтверждении положения, что кожевенные, волокнистые и резиновые материалы не вносят в модельную систему извне центры кристаллизации карбоната кальция и не благоприятствуют их формированию по ходу превращения гидрокарбоната кальция в карбонат;

- обнаружении у ряда волокнистых и кожевенных материалов свойств сильных ингибиторов перехода карбоната кальция из жидкой фазы в твердую и в их количественных характеристиках;

- усилении ингибирующих свойств некоторых волокнистых и кожевенных материалов за счет упреждающей адсорбции части ионов кальция из жидкой фазы системы;

- установление наличия свойств сильных ингибиторов у солей меди (И) и никеля (II), а также композиций с их участием;

- обнаружении и количественной характеристике ингибирующей способности медных, цинковых и никелевых поверхностей, контактирующих с водным раствором, в котором накапливается карбонат кальция в количествах, достаточных для его перехода в твердую фазу путем массовой кристаллизации;

- установлении более слабого в сравнении с солями поливалентных металлов влияния добавок водорастворимых и практически нерастворимых в воде относительно низкомолекулярных органических соединений, усиливающегося с уменьшением интенсивности механического перемешивания раствора и с переходом от индивидуальных веществ к сложным композициям.

НАУЧНАЯ И ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ. Полученные результаты расширяют накопленные знания в области кинетики и механизма процесса превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу, а также путей управления им. Накоплены определенные сведения об областях поиска и подходов к прогнозу ингибиторов инкрустации солей жесткости. Разработаны конкретные ингибирующие композиции на основе солей меди (II) и никеля (И), защищенные патентом РФ.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ. В работе использовался кинетический метод исследования с элементами физического и математического моделирования. Контроль осуществлялся методами рН-метрии, изучением кинетики накопления ионов Са и СОз с помощью соответствующих селективных электродов, физико-химическими методами количественного анализа суммарного содержания соединений кальция в системе. Чистота используемых органических добавок определялась с помощью газожидкостной хроматографии и рефрактометрии.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы были представлены на VI научно-технической конференции с международным участием «Материалы и упрочняющие технологии-98» (Курск, 1998г.), II международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные техноло-гии-99» (Курск, 1999г.), III международной научно-технической конференции «Медико-экологические информационные технологии-2000» (Курск, 2000г.) IV международной научно-технической конференции "Медико-экологические информационные технологии-2001" (Курск, 2001 г) и опубликованы в соответствующих сборниках тезисов докладов.

ПУБЛИКАЦИИ. По материалам исследований опубликовано 6 работ, из них 1 патент Российской Федерации, 1 статья и 4 тезисов докладов. Полученные результаты легли в основу ряда методических разработок, используемых в лабораторных практикумах "Кинетика сложных химических реакций" и "Общая химическая технология".

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ. Работа изложена на 164 страницах машинописного текста, состоит из 5 глав, включает 15 рисунков, 23 таблиц; список литературы содержит 179 источников.

НА ЗАЩИТУ ВЫНОСЯТСЯ:

- экспериментальное подтверждение правомерности использования рН-метрической кривой в качестве базовой характеристики процесса превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу в присутствии минеральных и органических добавок.

- кинетические закономерности превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу в присутствии волокнистых, кожевенных и резиновых материалов;

- количественная оценка ингибирующих функций ряда волокнистых и кожевенных материалов, а также их усиления за счет упреждающей адсорбции этими материалами ионов кальция из раствора;

- соразмерность в эффективностях ингибирующего действия волокнистых и кожевенных материалов и традиционных фосфорсодержащих водорастворимых ингибиторов;

- обоснование наличия эффективных ингибиторов перехода карбоната кальция в твердую фазу среди солей поливалентных металлов и оценка эффективности последних в конкретных условиях;

- оценка ингбирующей способности медных, никелевых и цинковых поверхностей в процессе перехода карбоната кальция из жидкой фазы в твердую;

- количественные характеристики влияния на процесс водорастворимых добавок и практически нерастворимых в воде легких и тяжелых индивидуальных довольно низкомолекулярных органических веществ и некоторых их смесей в зависимости от интенсивности механического перемешивания системы.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА. Диссертантом выполнен весь объем экспериментальных исследований, проведены необходимые расчеты, обработка результатов и их анализ, сформулированы общие положения, выносимые на защиту, выводы и рекомендации.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Пшеничникова, Вера Георгиевна

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что многие волокнистые материалы в среде превращающегося гидрокарбоната кальция в карбонат выступают как эффективные ингибиторы формирования центров кристаллизации карбоната кальция и его перехода из жидкой фазы в твердую. На рН-метрической кривой это проявляется в многократном (2-10 раз и более) увеличении времени достижения максимума, в увеличении его величины и в превращении весьма острого максимума в несимметричный пологий.

2. Обосновано, что ингибирующие свойства твердых материалов могут быть существенно усилены, если такие материалы способны адсорбировать ионы кальция, снижать их концентрацию в жидкой фазе системы, увеличивать время достижения состояния насыщенных и перенасыщенных растворов карбоната кальция, снижать степень пересыщения и таким путем влиять как на формирование центров кристаллизации, так и на начало, скорость и глубину протекания массовой кристаллизации. Такие свойства экспериментально обнаружены у материалов на основе полиакрилонитрила и практически у всех изученных кожевенных материалов.

3. Экспериментально подтверждено, что ни один из изученных волокнистых, кожевенных и резиновых материалов в среде превращающегося гидрокарбоната кальция в карбонат не является источником привносимых извне центров кристаллизации карбоната кальция.

4. Установлено, что техногенные загрязнения волокнистых и кожевенных материалов и также предварительная обработка таких материалов из разряда отделочных и подготовительных к ним операций способны существенно влиять на эффективность их в качестве ингибиторов перехода ионов и карбоната кальция из раствора в твердую фазу, причем как в с сторону усиления, так и ослабления.

146

5. Показано, что интенсивность механического перемешивания не меняет характер изменения рН-метрической кривой и кинетических кривых накопления отдельных компонентов системы, но сильно их сжимает во времени.

6. Установлены сильные ингибирующие свойства у сульфата и некоторых других солей меди, а также у сульфата никеля. В этом качестве указанные соли не уступают таким общепринятым ингибиторам как ОЭДФ, триполифосфат натрия, пирофосфорная кислота и композициям на их основе. Умеренная ингиби-рующая способность присуща и некоторым другим солям поливалентных металлов и серебра. Подобное влияние этих солей связано с замедлением и затруднением образования центров кристаллизации за счет расходования части

-у накапливающихся СОз -анионов на образование плохо диссоциирующих карбонатов металлов вводимых добавок или их основных солей и, как следствие, с уменьшением степени пересыщения системы по карбонату кальция.

7. Обнаружена и количественно оценена ингибирующая способность медных, никелевых и цинковых поверхностей в модельной системе превращения гидрокарбоната кальция в карбонат и перехода последнего в твердую фазу.

8. Проведена количественная оценка влияния различных водорастворимых и практически нерастворимых в воде добавок низкомолекулярных органических соединений и их сложных смесей. Показано, что их влияние возрастает с уменьшением интенсивности механического перемешивания и при переходе от индивидуальных соединений к композициям.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пшеничникова, Вера Георгиевна, 2002 год

1. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1984. - 463с.

2. Иванов A.M. Кинетические аспекты химические процессы химической технологии. Тула, КПИ, 1988.-100 с

3. Высоцкий С.П., Островецкий P.M. Выбор рациональной схемы обработки циркуляционной воды // Энергетика и электрификация. 1989. - № 1. -С. 23-26.

4. Высоцкий С.П., Канда С. Кристаллизация карбоната кальция в оборотных системах охлаждения воды // Химия и технология воды 1994, Т.16, № 5, С.541-544.

5. Когановский A.M., Семинюк В.Д. Оборотное водоснабжение химических предприятий. Киев, 1975.- 232с.

6. Николадзе Г.И. Технология очистки природных вод. М.: Высшая школа, 1987.-479с.

7. Бур дынь Т. А., Закс Ю.Б. Химия нефти, газа и пластовых вод. М.: Недра, 1975.-214с.

8. A.c. 99104526 FR, МКИ3 C25F3/00. Способ уменьшения образования накипи на нагревательной поверхности из нержавеющей стали / Микело Жиль, Бертри Дидье (FR) -34625178/12-08; Заяв. 14.08.97; Опубл. 05.01.01. -Бюл. №2. -С. 323.

9. A.c. 99119918 Россия, МКИ C02F1/40 Установка для очистки сточных вод от нефтепродуктов / Каплан А.Л. и др. (Россия) 45627823/12-08; Заяв. 16.09.99; Опубл. 25.03.01. - Бюл. №4.-С. 319.

10. Патент 21723001 Россия, МКИ3 7C02F51/08, F28G9/00 Промывочный состав для удаления накипи / Аптекман А.Г. и др. (Россия) 2000110279/12 Заяв. 25.04.00; Опубл. 27.06.01. - Бюл. № 23. - С. 344.

11. A.c. 2000122499 Россия, МКИ3 7C02F1/28 Способ очистки сточных вод от нефтепродуктов / Павленко В.И., Ястребинский Р.Н., Кирияк И.И., Мяснякин В.М. (Россия) 99113400/12 Заяв.21.06.99; Опубл. 27.06.01. - Бюл. № 21. - С. 66.

12. Батальянец М.А., Буйновская Л.Г., Ширшова Т.И. и др. Использование трилона в технологии водообработки на электростанциях // Энергетик, 1971. -№10, С. 18-20.

13. Воробьева B.C. Кригман JI.E., Носова А.Н., Босов Г.П. Комплексоны как ингибиторы солеотложения // Газ. пром-сть, 1986. № 10, С.24-25.

14. Вашкинский Е.В., Дегтярев В.А., Куропятник В.Б. Применение комплек-сонов для стабилизации воды // Охрана водоемов и атмосф. от вредн. выбросов предприятий черн. металлургии. М., 1987. - С.9-12.

15. Сокольский В.В., Шипицына Т.М., Вяткина Л.Д. и др. Стабилизационная обработка воды комплексоном ИОМС // Черн. металлургия, 1985. № 20, С. 4445.

16. Манькина H.H. Физико-химические процессы в паровом цикле электростанций. М.: Энергия, 1977.- 256с.

17. Хамский Е.В., Панфилов В.В. Влияние комплексонов на кристаллизацию карбоната кальция // Химия и технология воды 1990, Т. 12 №7, С.620-622.

18. Киячко В.А., Апельцик И.Э. Очистка природных вод.-М.: Стройиздат, 1971.-549с.

19. А.с. 1590445 СССР, МКИ5 C02F5/06 Способ умягчения вод/ Долгополов П.И., Амосов Э.Г., Глекель Э.М. и др. (СССР).- №4374916/23-26; Заяв. 02.02.88; Опубл. 07. 09.90, Бюл. №33. //РЖ химия. 1991. 17И346П.

20. Патент 4923617 США, МКИ5 C02F5/10 Process for inhibiting salk formation // Способ ингибирования отложений // Heilweil Jsrael J., Shoemaker Gerald L.; Mobil Oil Corp.-№ 284823; Заяв. 14.12.88; Опубл. 08.05.90; НКИ 210/698 //РЖ химия. 1991. 17И371П

21. А.с. 1564123 СССР, МКИ C02F5/08. Способ предотвращение солевых отложений / Шуб В.Б., Пантелят Г.С., Хухрянская И.А. и др. (СССР).-№446056/23-26; Заяв. 25.04.88; Опубл. 15.05.90, Бюл. № 18. // РЖ химия. 1991. 17И372П.

22. Заявка 2227997 Великобритания, МКИ5 C02F5/14 Scale control // Способ предотвращения отложений // Greaves Brian; W.R/ Grace & Co. Comn. - № 8829612.4; Заяв. 20.12.88; Опубл. 15.08.90//РЖ химия. 1991. 16И382П.

23. Патент 197281 ВНР, МКИ4 C02F5/00 Vizkokepzodest megelozo es vagy a vizkovet feloldo emulzio es eljaras ennek eloallitasara // Способ получения эмульсии предотвращающей образование накипи и растворяющей накипь //Csamadi

24. Jozsef, Perge Gyorgy, Jolnai Janos. -№ 3760/86; Заяв. 01.09.86; Опубл. 10.01.90 //РЖ химия. 1992. 17И278П.

25. Патент 4952324 США, МКИ5 C02F5/14 Boiler water treatment // Обработка котловой воды // McDonald, Alexander C.,Sos James L.; Betz Lab. Inc. -№ 313578; Заяв. 21.02.89; Опубл. 28.08.90; НКИ 210/697//РЖ химия. 1992. 5И374П.

26. Заявка 2254075 Великобритания, МКИ5 C02F5/02 Control of scale formation // Предотвращение образования отложений // Woodhouse Derek Alfred. № 9206537.4; Заяв. 26.03.92; Опубл. 30.09.92 //РЖ химия. 1993 12И232П.

27. Заявка 2248830 Великобритания, МКИ5 C02F5/14 Method of inhibiting scale formation // Способ предотвращения образования отложений // Ostovar Peyman; Britoil pic. № 9120256.4; Заяв. 23.09.91; Опубл. 24.04.92 //РЖ химия. 1993 ЗИ346П.

28. Патент 4869845 США, МКИ5 C02F5/14 Water treatment compositions // Состав для обработки воды // Chen Fu; Betz Lab., Inc.-№ 256825; Заяв. 12.10.88; Опубл. 26.09.89; НКИ 252/181 //РЖ химия. 1991. 16И380П.

29. Патент 4915845 США, МКИ4 C02F1/00 Inhibition method // Способ инги-бирования // Leighton Jonh С., Sanders M.J.; National Starch and chemical Corp. -№ 324509; Заяв. 16.03.89; Опубл. 10.04.90; НКИ 210/701 //РЖ химия. 1991. 14И384П.

30. Патент 4898677 США, МКИ4 C02F5/10 Method of inhibiting scale deposits // Способ предотвращения образования отложений //Вrase Ingrid Е.; National Starch and Chemical Corp.-№ 929127; Заяв. 10.11.86; Опубл. 06.02.90; НКИ 210/701 //РЖ химия. 1992. 6И374П.

31. Патент 5708619 США, МКИ5 C02F5/10 Method of inhibiting deposition // Способ ингибирования отложений // McDonald Alexandr С., Chen Fu, Carey William S.; Betz Lab. Inc. № 643890; Заяв. 18.01.91; Опубл. 28.04.92 //РЖ химия. 1993 17И252П.

32. Патент 5100558 США, МКИ5 C02F5/10 Method of inhibiting scale formation // Способ предотвращения образования отложений // Brown J. Michael, McDaiel

33. Cato R., Nguyen True K.; Benz Lab. Inc. № 637092; Заяв. 03.01.91; Опубл. 03.03.92 НКИ 210/699//РЖ химия. 1993. 15И226П.

34. Заявка 3197690 Япония, МКИ5 C02F5/10 Реагент для обработки воды // Окамото Такаси, Исикава Митие; Курита коге к.к. № 1-336914; Заяв. 26.12.89; Опубл. 29.08.91 //РЖ химия. 1993 21И253П.

35. А.с. 1527193 СССР, МКИ4 C02F5/10. Способ предотвращения отложений солей / Трунов Е.А., Федосеев А.Н. № 4286453/23-26; Заяв. 20.07.87; Опубл. 07.12.89, Бюл. №45 // РЖ химия. 1990. 8И349П.

36. Патент 4801387 США, МКИ5 C02F5/14 Method treatment water // Метод обработки воды // Chen Fu; Benz Lab. Inc. № 37755; Заяв. 13.04.87; Опубл. 31.01.89//РЖ химия. 1990 4И350П.

37. A.c. 1087473 СССР, МКИ C02F5/10. Состав для предупреждения солеот-ложения / A.M. Иванов и др. № 129376/12-03; Заяв. 14.06.82; Опубл. 23.08.83. -БИ.- 1984.-№ 15.-С.80.

38. Патент 2173304 Россия, МКИ 7C02F5/14 Состав для ингибирования соле-отложения в системах оборотного водоснабжения / Бондарев Н.В. //; За-явл.26.10.99. Опубл. 19.01.00. БИ. -2001. -№ 25.-С. 359.

39. Иванов A.M. Основные пути ингибирования отложений солей жесткости и оценка их эффективности в конкретных условиях. // Химия и технология воды .-1987. Т.9, № 4, С.307-311.

40. A.c. 98113752 Россия, МКИ3 7C23F11/00, 14/02 Композиция для защиты от коррозии и солеотложений систем водоснабжения и способ ее изготовления / Костина З.В. и др. (Россия) Заявл. 06.05.98; Опубл. 27.11.99; - БИ. - 2000. - № 13.-С. 136.

41. Патент 2078058 Россия, МКИ 6C02F5/14 Способ получения состава для растворения накипи / Бикчантаева Н.В. и др. // БИ. 1997. - № 12. - с. 12

42. A.c. 99120376 Россия, МКИ C02F1/28 Система очистки коммунально-бытовых сточных вод / Ловцов C.B. // БИ. 2001. - №4. - С. 321.

43. Иванов A.M. Инкрустация солей жесткости в оборотных и сточных водах. Тезисы докл. IV Международ. Симпозиума по гомогенному катализу. -Ленинград, 1984. т. 4, С. 232-233.

44. Карбонаты: Минералогия и химия / Пер. с анг. под ред. Дж. Ридера. М.: Мир, 1987.-496с.

45. Иванов A.M., Михайловский И.Я., Червинский К.А. Массопередача С02 из жидкой фазы в газовую как лимитирующая стадия превращения бикарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов в карбонаты. Ж. общей химии, 1979.-т. 49, №3, С. 481-485.

46. Иванов A.M., Червинский К.А., Михайловский И.Я., Галабицкий Б.В. О роли массопередачи С02 из жидкой фазы в газовую в кинетике превращения бикарбонатов. Тезисы докл. Зональной научн. конфер. по химии и хим. технологии. - Тобольск, 1977. - С. 46-47.

47. Иванов A.M., Михайловский В .Я., Галабицкий Б.В., Червинский К.А. Кинетика превращения бикарбоната натрия, калия и кальция в разбавленных водных растворах // Ж. общей химии, 1979, т.49, № 3, с.481-485.

48. Малаков И.А., Хачатуров А.К., Варшай Т.М., Кащеева Н.Я. Кальций в биологически очищенной сточной воде. // Ж. химия и технология воды.-1988.-т.10, № 6, С.557-558.

49. Киперман СЛ. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе. -М.: Химия, 1979.-349с.

50. Михайловский В.Я. Кинетические закономерности превращения бикарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов в соответствующие карбонаты и отложения солей жесткости. Дисс. на соиск. учен, степени канд. хим. наук.-Черновцы.-1980, 168с.

51. Михайловский В.Я. Кинетические закономерности превращения бикарбонатов щелочных и щелочноземельных металлов в соответствующие карбонаты и отложения солей жесткости. Автореферат дисс. на соискание учен, степени канд. хим. наук. - Черновцы.-1980, 20с.

52. Михайловский В.Я., Слободян З.В., Сопрунюк Н.Г., Иванов A.M. Инги-бирование процессов солеотложения, коррозии и коррозионной усталости стали в нейтральных средах. Физ.-хим. механика материалов, 1983. - № 3, С. 9598.

53. Иванов A.M., Михайловский В.Я., Галабицкий В.В., Червинский К.А. Влияние гидродинамических факторов на устойчивость водных растворов гидрокарбоната кальция. Укр. хим. журн., 1978. - т. 44, № 7, С. 721-724.

54. Иванов A.M., Михайловский В.Я., Щуран Е.В. Кинетика превращения бикарбоната кальция в карбонат в присутствии органических веществ. Укр. хим. журн., 1983. - т. 49, № 1, С. 42-44.

55. Иванов A.M., Червинский К.А., Михайловский В.Я., Галабицкий В.В. Кинетика превращения бикарбоната кальция в карбонат в разбавленных водных растворах. Тезисы докл. XII Укр. респ. Конференции по физ. химии. - Киев: Наукова думка, 1977. - С. 89.

56. Михайловский В.Я., Иванов A.M., Червинский К.А. Влияние минерализации на процесс превращения бикарбоната кальция в карбонат в водных растворах. -Журн. прикл. химии, 1981. т. 54, № 1, С. 28-32.

57. Иванов A.M., Михайловский В.Я., Червинский К.А., Галабицкий В.В. Кинетика образования поверхностных отложений при превращении бикарбоната кальция в карбонат. Укр. хим. журн., 1980. - т. 46, № 3, С. 270-274.

58. Михайловский В.Я., Иванов A.M., Червинский К.А. Пути воздействия ингибиторов на процесс превращения бикарбоната кальция в карбонат. Журн. прикл. химии, 1980. -т.53, № 3, С.481-484.

59. Иванов A.M., Червинский К.А., Михайловский В.Я., Галабицкий В.В. Образование прочных отложений и ингибиторы этого процесса. Тезисы докл. Зональной научн. конфер. по химии и хим. технологии. - Тобольск, 1977. - С. 46-47.

60. Эйринг Г., Лин С.Г., Лин С.М. Основы химической кинетики. М.: Мир, 1983.-527с.

61. Лейдлер К. Кинетика органических реакций. М.: Мир, 1966. - 350 с.

62. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа, 1988.-392с.

63. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияний среды. М.: Химия, 1973. - 416с.

64. Кутепов A.M., Булатов М.А., Казенин Д.А., Коротков Д.В. Расчет процесса накипеобразования с использованием математических моделей // Химическая пром-ть. 1992. № 8, с.452.

65. Koutsoukos P.G., Kontoyannis E.G. Precipitation of Calcium in Aqueous Solutions. J. Chem. Soc., Faradey Trans, № 1, 1984. - pp.1181-1192. // РЖ химия. 1986. 11И383.

66. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.1. М.: Изд-во иностранной литературы. 1963. -920с.

67. Reddy М.М., Nancollas G.H. The crystallization of Calcium carbonate. 1. Isotopic Exchange and Kinetics. J. Coll. and Interfase Science. V.36. - № 2. - 1971. pp.166-172. //РЖхимия. 1979. 10И269.

68. Harned H.S., Davis R. The Ionization Constant of Carbonic Acid in Water and the sjlubility of Carbon Dioxide in Water and Agueous Solt Solution from 0 to 50°C. Contr. Depart. Chemist. Yale University. - V.65. - 1943. - pp. 2030-2037.

69. Справочник химика. Т.З. M.: Химия, 1964. - 1005с.

70. Краткий справочник химика. М.: Изд-во хим. лит., 1955. - 559с.

71. Гуляницкий А. Реакции кислот и оснований в аналитической химии. -М.: Мир, 1975.-234с.

72. Wiechers H.N.S., Sturrock P., Marais G.V.R. Calcium Carbonate Crystallization Kinetics. Water Research. Vol.9, pp.836-845. Pergamon Press 1975. //РЖ химия. 1980. 16И391.

73. Nancollas G.H., Reddy M.M. The Crystallization of Calcium Carbonate. 2. Calcite Growth Hechanism. J. Coll. and Interfase Science. V.3. - № 1. - 1971. pp.824-829. //РЖ химия. 1979. ЗИ401.

74. Kazmierczak T.F., Tomson M.B., Nancollas G.H. Crystai Growth of Calcium Carbonate. A Controlled Composition Kinetic Study. J. Phys. Chem., 1982. - 86, pp. 103-107.//РЖ химия. 1987. 17И382.

75. Кондратюк В.П. Кинетика изменения рН в процессе образования солей жесткости из гидрокарбонатов металлов. Дисс. на соиск. учен, степени канд. хим. наук. - Курск.-1996, 172с.

76. Кондратюк В.П. Кинетика изменения рН в процессе образования солей жесткости из гидрокарбонатов металлов. Автореферат дисс. на соискание учен, степени канд. хим. наук. - Курск.-1996, 18с.

77. Иванов A.M., Кондратюк В.П. Кинетика изменения рН в процессе превращения гидрокарбонита кальция в карбонат и инкрустация солей жесткости.// Ж. химия и технология воды. 1991. - т.13, № 6, - с.506-510.

78. Кутепов A.M., Бондарева Т.И., Беренгортен М.Г. Общая химическая технология. М.: Высшая школа, 1985.-448с.

79. Кияченко В.А., Апельцик И.Э. Очистка природных вод. М.: Стройиз-дат, 1971.-549с.

80. Иванов А.М., Кондратюк В.П. Особенности кристаллизации карбоната кальция в условиях процесса превращения гидрокарбоната кальция в карбонат // Сб. "Материалы Всес. семинара по теории и практике кристаллизации" -Брянск. 1989,-С.3-7.

81. Кондратюк В.П., Кондратюк А.П. рН-метрическое исследование процесса превращения гидрокарбоната кальция в карбонат // Тезисы докл. Всероссийской научно-технической конференции "Проблемы хими и химической технологии". Курск. - 1995. - С. 100-101.

82. Иванов А.М., Кондратюк В.П. Спонтанное зарождение центров кристаллизации в процессе превращения гидрокарбоната кальция в карбонат // Химия и технология воды. 1992. - т. 14. -№ 6. - С. 447-451.

83. Иванов А.М., Кондратюк В.П. Модельные системы для изучения инкрустации солей жесткости, их характеристика и оценка возможностей. // Деп. в ОНИИТЭХим г. Черкассы, № 618 хп-89, 34 е.; БУ ВИНИТИ "Деп. научные работы". 1989. - № 10.-С.148.

84. Rogues H., Giron A. Kinetics of the formation conditions of carbonate tartars // Water res.-1985.-8.-P.907-920. // РЖ химия. 1987. 5И205.

85. Козлова О.Г. Рост кристаллов. M.: Изд-во МГУ, 1967.- с. 27-34.

86. Rojkowski Z., Synowiec J/ Krystalizacia i Krystalizatory. Warszawa.: Naukowo Techniczne, 1991.//РЖ химия. 1994. 15Б134.

87. Патент 2153030 Россия, МКИ 7С30В30/08, 13/00, 11/00 Способ получения кристаллов / Катавин А.В и др. // Заяв. 18.06.97; Опубл. 22.10.99; БИ. 2000. -№ 20. - с. 256.

88. Хамский Е.В. Пересыщенные растворы. Л.: Наука. 1975. - 160с.

89. Кристаллография и кристаллохимия М.: Наука, 1986.-325с.

90. Пенкаля, Тадеуш Очерки кристаллохимии JL: Химия, 1974.- 496с.

91. Браун M. Д. Доллимор, А. Галвей Реакции твердых тел. М.: Мир, 1983-359с.

92. Горбачев В.А., Шарин C.B. Зародышеобразование в процессах восстановления окислов. М.: Наука, 1985. - 134с.

93. Кутепов A.M., Мелихов И.В., Горбачевский А .Я., Чурбанов А.Г. Рост отложений на стенках химического реактора и сопряженный теплоперенос в аппарате / Теоретические основы химической технологии М.: Наука, т.34, № 6, 2000., С. 591-601.

94. Богорош А.Т. Возможности управления свойствами кристаллических отложений и их прогнозирования. Киев.: Вища шк., 1987.

95. Кутепов A.M., Булатов М.А., Казенин Д.А., Короткое Д.В. Расчет процесса накипеобразования с использованием математических моделей // Химическая пром-ть. 1992. № 8, с.452.

96. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. М.: Мир, 1969.-654с.

97. Бокий Г.Б. Кристаллохимия -М. : Наука, 1971.- 400с.

98. Александров К.С., Безносиков Б.В. Структурные фазовые переходы в кристаллах Новосибирск: Наука 1993.-284с.

99. Крестов Г.А., Кобенин В.А. От кристалла к раствору. Л.: Химия, 1977, 302с.

100. Закиров С.Г., Вахабов A.A., Азгамов Ш.К. Исследование солеотложения на теплоотдающих поверхностях с целью его минимизации // Вопросы кибернетики. Ташкент: Фан, 1980. Вып. 112. С.72.

101. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. Л.: Наука, 1967.- 150с.

102. Nyvlt I. Industrial Crystallisation from Solutions. London. Butterworths, 1971. 189р.//РЖ химия. 1980. 14Б203.

103. Mullin I.W. Crystallisation. London. Butterworths, 1972. 480p. // РЖ химия. 1980. ЗБ189.

104. Мелихов И.В., Кутепов A.M., Горбачевский А .Я., Калачинская И.С. Математическое моделирование кристаллизации на поверхности химического реактора // Теоретические основы химической технологии М.: Наука, т.ЗЗ, № 1, 1999., С. 5-13.

105. Булатов М.А., Казенин Д.А., Кутепов A.M. Рост слоя солеотложений из растворов электролитов на теплопередающих поверхностях в неизтермических условиях // Теоретические основы химической технологии М.: Наука, т.30, № 4, 1996.,с. 353-359.

106. Хамский Е.В. Кристаллизация в промышленности М.: Химия, 1979. -344с.

107. Рогачева Э.Д., Белюстин A.B., Вяткина Т.К., Хренова Н.М.- Кристаллография, 1972, т. 17, №2, с. 432-433.

108. Мелихов И.В., Подкопов В.М., Ильин Б.А. Чувствительность кристаллизации к малым воздействиям // Теоретические основы химической технологии М.: Наука, т.ЗЗ, № з, 1999. ,с. 270-275.

109. Мелихов И.В., Подкопов В.М. Чувствительность кристаллизации к затравочным кристаллам // Теоретические основы химической технологии М.: Наука, т.29, № 5, 1995. ,с. 522-528.

110. Патент 2160330 Россия, МКИ 7С30В15/34 Способ получения кристаллических изделий из расплава / Бородин В.А., Сидоров В.В., Стериопало Т.А. // БИ. 2000. - № 35. - с. 146.

111. A.c. 98112342 US, МКИ 7C01F11/18 Способ получения дискретных частиц карбоната кальция / Дональд Ричард Дойтч, Кеннет Джеймс Вайс // БИ. -2000. -№ 14.-с. 218.

112. A.c. 1290762 Россия, МКИ 7С30В7/02, 29/16 Способ выращивания моно-кристалов иодита лития / Якушев В.Г., Исаенко Л.И. Денькина JI.C., Белов А.И. // БИ. 2000. - № 9. - с. 148

113. Патент 2163943 Россия, МКИ 7С30В15/20, 13/28, 9/12 Способ управления процессами кристаллизации и устройство для его осуществления / Кох А.Е., Кононова Н.Г., Кох В.Е. // БИ. 2001. - № 7. - С. 210.

114. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979, 368с.

115. Шахпаронов М.И. Механизм быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа 1980, 258с.

116. Филатов С.К. Высокотемпературная кристаллохимия Л.: Недра, 1990.-287с.

117. A.c. 99111125 Россия, МКИ 7С30В7/00,29/14, 29/10 Кристаллизатор для выращивания кристаллов из пересыщенных растворов / Крамаренко В.А. // БИ. -2001. №6.-С. 105.

118. Патент 2165486 Россия, МКИ 7С30В7/00, 29/14, 29/10 Кристаллизатор для выращивания кристаллов из пересыщенного раствора / Крамаренко В.А. // БИ. -2001. № 11. - С. 322.

119. Патент 2147632 Россия, МКИ 7С30В29/34, 15/00 Способ выращивания монокристаллов лантангаллиевого силиката методом Чохральского / Дороговин Б.И. и др. // БИ. 2000. - № 11. - с. 267.

120. Патент 2163245 Россия, МКИ 7C08J5/04, C08L21/00 Способ изготовления армированных резиновых изделий типа тел вращения / Сысоев В.В., Тарасов

121. B.В., Гулимова Л.А. // БИ. 2001. - № 5. - С. 293.

122. A.c. 666700 SU, МКИ 7С30В11/00 Устройство для выращивания нескольких кристаллов вертикальной направленной кристаллизацией расплава /Соколов В.А. и др. // БИ. 2000. - № 17. - с. 224.

123. Булатов М.А., Кутепов А.М, Казенин Д.А. Роль теплоотдающей поверхности на ранней стадии образования солеотложений из растворов электролитов // Теоретические основы химической технологии М.: Наука, т.30, № 3, 1996.,1. C. 246-258.

124. Пакшивер А.Б. Физико-химические основы технологии химических волокон. М., Химия. 1973. 430с.

125. Мовнювич И.М. Кинетика крашения текстильных материалов. М: Лег. индустрия, 1979.-167с.

126. Веницианов E.H., Рубенштейн Р.Н. Динамика сорбции из жидких сред. -М.: Наука, 1983 .-237с.

127. Гидромеханические и диффузионные процессы / Сажин Б.С., Гудин Л.И., Реутовский В.А. -М.: Легпромбытиздат, 1988.-200с.

128. Беленький Л.И. Физико-химические основы отделочного производства текстильной промышленности М.: Легкая индустрия, 1979.- 311с.

129. Сорбционные свойства и пористость химических волокон / Сокира А.Н., Ефремова С.Г., Федоркина С .Г., Горбачева В.О., НИИТЭХИМ, 1978. 44с.

130. Кричевский Г.Е. Диффузия и сорбция в процессах крашения и печатания. -М.: Лег. Индустрия, 1981.- 208с.

131. Перепелкин К.Е. Структура и свойства волокон. М: Химия, 1985-208с.

132. Перепелкин К.Е., Кудрявцев Г.И. Свойства химических волокон / Химические волокна, 1981, № 5, С. 5-13.

133. Химическая технология текстильных материалов / Г.Е. Кричевский, М.В. Корчагин, A.B. Сенахов. -М.: Легпромбытиздат, 1985.- 640с.

134. Альтер-Песоцкий Ф.Л. Физические методы интенсификации отделки волокнистых материалов. /Журн.ВХО им. Д.И. Менделеева, 1981,т.26, с.73-81.

135. Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов.- М: Лег. и пищ. пром-ть, 1978.- 268с.

136. Мельников Б.Н., Морыганов П.В. Теория и практика интенсификации процессов крашения. -М.: Лег. и пищ. пром-ть, 1969.- 288с.

137. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства. Минск, Наука и техника, 1977. 248с.

138. Исследование возможности применения комплексонов на фосфоновой основе для отмывки отложений / Монахов A.C., Дик В.П., Рябова Л.В. // Тр. Моск. Энерг. Ин-та. 1991.- № 646. - С.101-104. // РЖ химия. 1992. 7И371.

139. Шуб В.Б., Пантелят Г.С., Предотвращение отложений в системах оборотного водоснабжения. Цветные металлы, 1972, № 1, с. 20-22.

140. Разработка композиций для удаления солей жесткости с теплообменного оборудования / Круть В.В., Репина Н.Д., Курочкина С.С. // Свойства и перспектив. направления использ. поверхн.-актив. в-в в нар. х-ве.- М., 1990. С. 130-143. //РЖ химия. 1990. 14И338.

141. Богорош А.Г. Вопросы накипеобразования. Киев: Выща шк., 1990. -17с. //РЖ химия. 1990. 10И338К.

142. Ингибиторы коррозии, нового состава, применяемые в водообработке. Vizkezelesre alkalmas uj inhibitorvegyuletek / Telegdi Jubit, Kaiman Erika // Many, kern. Folyoiz. 1991.- 97, № 3. - С. 119-122.//РЖ химия. 1991.24И388.

143. Карбонатные отложения в водопроводах. Kalksinter-Abscheidungen in Wasserleitunden / Lieber Werner // Aufschluss. 1990. - 41 № 5. - C.249-261. // РЖ химия. 1991. 16И379.

144. Ставицкая С.С., Кузнецова И.Р., Тарковская И.А. Адсорбционные и каталитические свойства углеродных тканей. // Укр. хим. журн.-1986-52, № 9.- с. 946-950.

145. Колонина Н.П., Ильичев С.Н., Максакова Р.П. Испытание новых сорбентов и способности поглощать никель, кобальт, медь из слабосульфатных и ам-миачнокарбонатных растворов. «ЖПХ», 1977, т.50, №11, с.2464-2470.

146. М.В. Ефанов, А.Г. Клепиков Исследование сорбционной способности азотсодержащих производных древесины по отношению к ионам металлов // Журн. прикл. химии 2001-74. - № 2- с. 340-342.

147. Ракитская Т.П., Редько Т.Д., Литвинская В.В. Абсорбция ионов меди (II) из водных растворов углеродными волокнистыми материалами // Журн. прикл. химии 1992-65. - № 9- с. 1981-1997.

148. Чижевская А.Б., Елисон И.С., Боровикова Н.В., Солдатов B.C. Характеристика ряда ионитов по способности поглощать карбонат-ионы и углекислый газ. «ЖПХ», 1977, № 8, с.1776-1780.164

149. Сигал В.И. О причинах различий в эффектах сорбции гранулированными волокнистыми материалами // Журн. прикл. химии.-1992.-65, № 9. с. 16681671.

150. Архипов Г.С., Головтеева A.A. Технология кожи. М: Легпромбытиздат, 1988.-224с.

151. Дубиновский М.З., Чистякова Н.В. Технология кожи. M.: Легпромбытиздат, 1991.-33 Ос.

152. Химия и технология кожи и меха Под ред. И.Б. Стахова М.: Лег индустрия, 1976.- 324с.

153. O.A. Гольдина, Ю.С. Кузнецова Химические реактивы и высокочистые химические вещества. М.: Химия, 1990. - 688с.

154. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов М.: Химия, 1982,. 288 с.

155. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа Л.: Изд-во Ленингр.ун-та, 1977,с. 120.

156. Роговин З.А. Основы химии и технологии волокон. М.: Химия, 1974. -520с.