Хлорорганические пестициды в тихоокеанских лососях, птицах и млекопитающих Берингова, Охотского морей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат наук Цыганков Василий Юрьевич

• Цыганков Василий Юрьевич
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Цыганков Василий Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Физико-химические свойства ХОП

1.2. Закономерности распределения ХОП в окружающей среде

1.3. Метаболизм и деградация ХОП

1.4. Токсичность ХОП

1.5. ХОП в экосистемах Мирового океана

1.6. «Грязная дюжина» Стокгольмской конвенции

ГЛАВА 2. РАЙОНЫ РАБОТ. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ

2.1. Физико-географическая характеристика Берингова и Охотского морей Берингово море

2.2. Отбор проб

2.3. Определение содержания ХОП методом газовой хроматографии

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Тихоокеанские лососи (род Опсоткупскш)

3.1.1. Содержание ХОП в органах тихоокеанских лососей Охотского моря

3.1.2. Содержание ХОП в лососевых рыбах Тихого и Атлантического океанов

3.1.3. Биотранспорт ХОП тихоокеанскими лососями

3.2. Морские птицы

3.2.1. Содержание ХОП в органах морских птиц Охотского моря

3.2.2. Содержание ХОП в морских птицах Мирового океана

3.3. Морские млекопитающие

3.3.1. Содержание ХОП в органах морских млекопитающих Берингова моря

3.3.2. Содержание ХОП в морских млекопитающих Мирового океана

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

ПРИЛОЖЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хлорорганические пестициды в тихоокеанских лососях, птицах и млекопитающих Берингова, Охотского морей»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. В современном мире антропогенная трансформация природных экосистем представляет собой одну из основных угроз развития цивилизации. Среди стойких органических загрязняющих веществ наиболее опасными по распространению и воздействию на биоту являются хлорорганические соединения (ХОС), в первую очередь пестициды - метаболиты дихлордифенилтрихлорэтана (ДДТ) и изомеры гексахлорциклогексана (ГХЦГ), которые особенно широко использовались вследствие своей высокой токсичности и устойчивости. Эти стойкие органические загрязняющие вещества повсеместно распространены в окружающей среде и обнаруживаются во всех регионах планеты, в том числе на территории Российской Федерации [1, 2, 14, 30, 32, 35, 45]. Конечным звеном аккумуляции данных соединений часто оказываются пресноводные и морские экосистемы. Источниками загрязнения морской среды хлорорганическими пестицидами (ХОП) могут быть утечки из мест хранения, смыв с водосборных площадей водоемов, выпадение с осадками, а также атмосферная циркуляция и перенос морскими течениями.

Острая токсичность не является ведущим критерием при оценке и прогнозировании опасности ХОП для человека и окружающей среды. Определяющими являются их персистентность (стабильность) во внешней среде, кумулятивные свойства и отдаленные последствия при биоаккумуляции. Как основные соединения, так и их метаболиты, аккумулируются в пищевых цепях и обладают способностью к биомагнификации, что может привести к серьезным негативным последствиям для организмов, находящихся на вершине трофических пирамид, включая человека. Показано, что лишь 20-65% ХОП остаются на месте их применения, в то время как остальные мигрируют в другие компоненты окружающей среды на большие расстояния [60].

В морских экосистемах ХОП накапливаются по пищевой цепи и достигают максимальных значений у представителей высших трофических уровней.

Регулярный мониторинг содержания ХОП в морских организмах дальневосточных морей России не проводился. Некоторые данные об уровнях ХОП в компонентах экосистем Японского моря приведены в работах А.В. Ткалина с соавторами [125-126]. Более подробный мониторинг морских организмов Японского моря на соединения ХОП приведен в работах М.Д. Бояровой и О.Н. Лукьяновой с соавторами [4-9, 27-29, 99]. Данные о содержании ХОП в морских организмах Берингова и Охотского морей фрагментарны и неполны.

Цель исследования - изучить аккумуляцию, трансформацию, биотранспорт и биомагнификацию хлорорганических пестицидов (изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов) в тихоокеанских лососях, птицах и млекопитающих Охотского и Берингова морей; оценить экологический риск загрязнения морепродуктов этими токсикантами для человека.

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

1. Определить содержание ХОП в тихоокеанских лососях, некоторых видах птиц и млекопитающих из Охотского и Берингова морей.

2. Изучить участие тихоокеанских лососей в глобальном переносе ХОП в процессе биотранспорта из открытого океана в районы нерестилищ на российское побережье дальневосточных морей.

3. Оценить загрязненность морских экосистем Берингова и Охотского морей, сравнив уровни содержания ХОП в млекопитающих, птицах и тихоокеанских лососях этих районов с уровнем ксенобиотиков у подобных организмов Мирового океана.

4. Оценить степень биотрансформации исходных соединений (у-ГХЦГ и ДДТ) у морских организмов и давность нахождения ХОП в среде.

5. Исследовать соединения ХОП в мышцах промысловых объектов и оценить экологический риск для человека при использовании гидробионтов в пищу.

Научная новизна. Получены новые данные об уровнях содержания ХОП в морских организмах Берингова и Охотского морей. Определены ДДТ и его

метаболиты, изомеры ГХЦГ, выявлены виды с наибольшим коэффициентом аккумуляции пестицидов. Преобладание а-ГХЦГ и ДДЕ в органах морских организмов подтверждает давнее присутствие поллютантов в морских экосистемах. Показана роль тихоокеанских лососей как переносчиков ХОП из моря на сушу. Присутствие ХОП в гидробионтах Охотского и Берингова морей подтверждает наличие глобального фона пестицидов в Северной Пацифике.

Практическое значение работы. Результаты исследования являются начальным этапом дальнейшего мониторинга загрязнения хлорорганическими пестицидами морских организмов северо-западной части Тихого океана. Полученные данные могут быть использованы в области контроля и развития пищевых производств и биотехнологических комплексов по переработке объектов аквакультуры.

Основные защищаемые положения:

1. Стойкие хлорорганические соединения аккумулируются в органах морских организмов Охотского и Берингова морей. У морских млекопитающих Берингова моря концентрации ХОП меньше, чем таковые у млекопитающих из других районов Мирового океана. В птицах и рыбах из Охотского моря общее содержание практически одинаково с таковым у птиц и рыб из других районов Тихого и Атлантического океанов. ни в мышцах рыб, ни в мясе серого кита и тихоокеанского моржа концентрации ХОП не превышают санитарных норм Российской Федерации, что говорит о пищевой безопасности этих морепродуктов для человека.

2. Мигрирующие тихоокеанские лососи выступают как переносчики органических поллютантов в процессе биотранспорта из открытого океана на российское побережье Тихого океана. Наибольшее количество ХОП поступает в районы нерестилищ на р. Амур.

Апробация диссертационной работы. Основные результаты работы были представлены и обсуждены на международных и региональных научных мероприятиях: международной научной конференции «Современные проблемы водной токсикологии» (Петрозаводск, 2011;); второй всероссийской молодежной научной конференции-школе «Проблемы экологии морского шельфа»

(Владивосток, 2011); IV и V всероссийской конференции по водной экотоксикологии «Антропогенное влияние на водные организмы и экосистемы» (Борок, 2011, 2014); международных конференциях PICES (Россия, 2011; Япония, 2012; Канада, 2013; Корея, 2014; США, 2014; Китай, 2015); XI региональной конференции студентов, аспирантов ВУЗов и научной организации Дальнего Востока «Актуальные проблемы экологии, морской биологии и биотехнологии» (Владивосток, 2012); VII и VIII международной конференции «Морские млекопитающие Голарктики» (Суздаль, 2012; Санкт-Петербург, 2014); международных научных чтениях «Приморские зори - 2012» (Владивосток, 2012; 2015); международной научно-практической конференции «Белые ночи - 2013» (Санкт-Петербург, 2013); международной конференции «Ecology of the marginal seas and their basins» (Владивосток, 2013); международном экологическом форуме «Природа без границ» (Владивосток, 2012, 2013, 2014, 2015).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 34 работы, из них 5 статей в журналах, рекомендуемых ВАК, и один патент на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из трех глав, заключения, выводов, списка литературы и приложения. Содержание диссертации изложено на 129 страницах машинописного текста, содержит 18 таблиц и 7 в приложении, 39 рисунков. Список литературы включает 142 источника, в том числе 94 иностранных.

Финансирование исследований. Диссертация выполнена при поддержке гранта РФФИ №12-04-32043 «Биотрансформация и биоаккумуляция стойких органических загрязнителей у морских млекопитающих и птиц восточной Субарктики», Стипендии имени Гензо Шимадзу (2014-2015 гг.), гранта Российского научного фонда №14-50-00034 «Технологии мониторинга и рационального использования морских биологических ресурсов» по направлению «Современные технологии контроля различных типов антропогенного загрязнения водной среды и оценки их влияния на морские биологические ресурсы» (2015-2018 гг.)

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю доктору биологических наук О.Н. Лукьяновой за всемерную поддержку и постоянную помощь в обсуждении работы; кандидату биологических наук М.Д. Бояровой за помощь в освоении приборов при определении пестицидов, а также за моральную поддержку; сотрудникам Тихоокеанского научно-исследовательского рыбохозяйственного центра (ТИНРО-центра) за сбор и предоставление образцов гидробионтов и птиц; доктору биологических наук, профессору В.П. Шунтову за определение видов птиц.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Физико-химические свойства ХОП

Хлорорганические пестициды (ХОП) - большая группа химических веществ, представленная галогенпроизводными алициклических и ароматических соединений. ХОП являются веществами антропогенного происхождения, т. е. не образуются в природе и попадают в окружающую среду в результате хозяйственной деятельности человека. Благодаря ярко выраженным инсектицидным свойствам, на протяжении 1940-1960 гг. хлорорганические пестициды дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ) и гексахлорциклогексан (ГХЦГ) (рис. 1) являлись наиболее распространенными и широко используемыми препаратами. ХОП представляют собой твердые кристаллические вещества, которые обладают высокой термостабильностью, низким давлением насыщенного пара, плохой растворимостью в воде, но хорошей растворимостью в жирах и липидах. Физико-химические свойства соединений группы ДДТ, изомеров ГХЦГ представлены в таблицах 1-3.

По своим химическим свойствам ХОП в обычных условиях очень инертны и практически не разлагаются под действием концентрированных кислот, щелочей и воды. Исключением являются изомеры ГХЦГ, которые при температуре 100°С и выше гидролизуются с образованием трихлорбензолов и трихлорфенолов и выделением хлористого водорода. Деструкция ХОП наступает в восстановительной среде и идет более интенсивно в присутствии катализаторов при повышенной температуре. Так, например, в спиртовом растворе едкой щелочи ДДТ количественно переходит в ДДЕ (реакция дегидрохлорирования). При нагревании бензольного раствора ДДТ с безводным хлористым алюминием наблюдается разложение ДДТ, о чем свидетельствует появление оранжевой окраски раствора. В присутствии сильных окислителей (азотной кислоты, оксидов хрома) разложение ДДТ и его метаболитов происходит с образованием бензофенолов [35].

4,4-дихлордифенилтрихлорэтан

4,4-дихлордифенилдихлорэтан

4,4-дихлордифенилтрихлорэтилен

Гексахлорциклогексан

Рисунок 1 - Структурные формулы ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов

В состав технической смеси ГХЦГ входили различные изомеры ГХЦГ различающиеся конформацией цикла, в технической смеси, полученной в результате фотохимического хлорирования, а-ГХЦГ составлял 55-70%, Р-ГХЦГ -5-14%, у-ГХЦГ - 9-13%. Кроме того, выпускали препараты другого состава, содержащие 25% и 90-99% (линдан) у-ГХЦГ в качестве активного действующего вещества [142].

Таблица 1 - Физико-химические свойства изомеров ГХЦГ [53, 69]

а-ГХЦГ Y-ГХЦГ Р-ГХЦГ

Молекулярная масса 290,83

Агрегатное состояние Кристаллы

Цвет От коричневого до белого Белый —

Температура плавления, °С 159-160 112,5 314-315

Растворимость в воде, мг/л 10 17 5

Растворимость в органических 6,4 г/100 г этанола Ацетон 1,1 г/100 г этанола

растворителях 28,9 г/100 г бензола 1,8 г/100 г этанола 1,9 г/100 г бензола

3,46 3,3 4,5

Ков* 3,81 3,85 3,61 3,78 3,98

Давление паров, Па 4,6 х 10-3 (25°С) 1,67 х 10-2 (25°С) —

Н, атм х м3/моль** 4,8 х 10-6 6,0 х 10-6 7,8 х 10-6 3,2 х 10-6 4,5 х 10-6

Химическое название 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

ЬБ5о, мг/кг*** 500-600 125-225 6000

* КОВ - Коэффициент распределения октанол/вода (показатель липофильности соединения) ** Н - Константа Генри (для описания процессов распределения в системе «вода-воздух»)

*** LD50 - Концентрация, при которой погибают 50% испытуемых животных (крысы, при введении в желудок)

Таблица 2 - Физико-химические свойства п,п-ДДТ, п,п-ДДЕ, п,п'-ДДД [51, 52]

п,п'-ДДТ п,п'-ДДЕ п,п'-ДДД

Молекулярная масса 354,49 318,03 320,05

Агрегатное состояние Кристаллы

Цвет Белый

Температура плавления, °С 109 89 109-110

Растворимость в воде, мг/л 10 17 5

Растворимость в органических растворителях Ацетон, этанол Ацетон, этанол Ацетон, этанол

log Ков* 6,91 6,51 6,02

Давление паров, Па 2,1 х 10-5 (25°С) 8 х 10-5 (25°С) 1,8 х 10-4 (25°С)

Н, атм х м3/моль** 8,3 х 10-6 2,1 х 10-5 4,0 х 10-6

Химическое название 4,4-дихлордифе-нилтрихлорэтан 4,4-дихлордифе-нилдихлорэтилен 4,4-дихлордифе-нилдихлорэтан

LD50, мг/кг*** 250-400 2500-3400 —

СК50, мкг/л**** 2,1-4,6 26-40 57-87

* log КОВ - Логарифм коэффициента распределения октанол/вода (показатель липофильности соединения)

** Н - Константа Генри (для описания процессов распределения в системе «вода-воздух»)

*** LD50 - Концентрация, при которой погибают 50% испытуемых животных (крысы, при введении в

желудок)

*** CK50 -Концентрация, при которой погибают 50% испытуемых рыб, при 96-часовой экспозиции

Таблица 3 - Физико-химические свойства о,п-ДДТ, о,п-ДДЕ, о,п'-ДДД [51, 52]

о,п'-ДДТ о,п'-ДДЕ о,п'-ДДД

Молекулярная масса 354,49 318,03 320,05

Агрегатное состояние Кристаллы — —

Цвет Белый — —

Температура плавления, °С 74,2 — 76-78

Растворимость в воде, мг/л 0,085 0,14 0,1

Растворимость в органических Этанол, изооктан,

растворителях CCI4

log Ков* 6,79 6,00 5,87

Давление паров, Па 1,4 х 10-5 (25°С) 8,2 х 10-4 (25°С) 2,6 х 10-4 (25°С)

Н, атм х м3/моль** 5,9 х 10-7 1,8 х 10-5 8,2 х 10-6

Химическое название 4,4-дихлордифе-нилтрихлорэтан 4,4-дихлордифе-нилдихлорэтилен 4,4-дихлордифе-нилдихлорэтан

LD50, мг/кг*** 250-400 2500-3400 —

СК50, мкг/л**** 2,1-4,6 26-40 57-87

* log КОВ - Логарифм коэффициента распределения октанол/вода (показатель липофильности соединения)

** Н - Константа Генри (для описания процессов распределения в системе «вода-воздух») *** LD5o - Концентрация, при которой погибают 50% испытуемых животных (крысы, при введении в желудок)

*** CK50 -Концентрация, при которой погибают 50% испытуемых рыб, при 96-часовой экспозиции

Основу технического препарата ДДТ составлял

дихлордифенилтрихлорэтан, который был представлен двумя изомерами п,п'-ДДТ [1,1,1-трихлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этан] и о,п-ДДТ [1,1,1- трихлор-2-(п-хлорфенил)-2-(о-хлорфенил)этан], различающимися положением атомов хлора в бензольных кольцах. В состав технического препарата ДДТ, кроме этих двух изомеров, входили п,п'-ДДД [1,1-дихлор- 2,2-бис(п-хлорфенил)этан], о,п'-ДДД [1,1 -дихлор-2-(о-хлорфенил)-2-(п- хлорфенил)этан], п,п-ДДЕ [1,1-дихлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этилен], о,п'- ДДЕ [1,1-дихлор-2-(о-хлорфенил)-2-(п-хлорфенил)этилен]. Обычный состав технического ДДТ следующий: п,п-ДДТ -77.1%, о,п'-ДДТ - 14,9%, п,п'-ДДД - 0,3%, о,п'-ДДД - 0,1%, п,п'-ДДЕ - 4,0%, о,п'-ДДЕ - 0,1% и следовые концентрации других соединений [42].

1.2. Закономерности распределения ХОП в окружающей среде

Стойкие органические соединения, попав в биосферу, вовлекаются в различные физико-химические процессы. Устойчивость СОЗ по отношению к фотохимическому, химическому и биологическому разложению в атмосфере, водной фазе и почве приводит к продолжительным срокам их циркуляции в окружающей среде. Несмотря на то, что рассматриваемая группа СОЗ имеет низкие значения давления паров, они все-таки обладают заметной способностью переходить в парогазовую фазу, т. е. испаряться в атмосферный воздух, например, с поверхности почвы, воды и т. д. и циркулировать между различными составляющими окружающей среды [35, 54, 136]. Они переносятся внутри различных компонентов биосферы и из одной подсистемы в другую.

В настоящее время СОЗ распространены повсеместно, о чем свидетельствуют факты их обнаружения как в абиотических, так и в биологических образцах из различных точек земного шара. О глобальном распределении СОЗ свидетельствуют факты их обнаружения в Арктике и Антарктике, регионах, географически удаленных от возможных источников эмиссии этих соединений [57, 100, 108, 130]. Липофильность СОЗ приводит к их биоаккумуляции, т. е. накоплению в растениях или живых организмах (в основном, в жировых тканях) и увеличению концентраций данных соединений при переходе от низшего к высшему трофическому уровню пищевой цепи (биомагнификации).

Поведение ХОП, а также и ПХБ, в окружающей среде и распределение в различных составляющих природных экосистем определяются физико-химическими свойствами данных соединений (табл. 1-3). Закономерности распределения СОЗ в окружающей среде характеризуются различными показателями, важнейшими из которых являются растворимость в воде, коэффициент распределения октанол/вода, константа Генри и давление насыщенных паров [71].

Коэффициент распределения октанол/вода (1) - показатель липофильности соединения, который характеризует распределение вещества между водой и

органическим веществом и определяется как отношение равновесной концентрации данного вещества в октаноле (Со) к его концентрации в воде (Св):

Ков Со/Св (1)

Вещества с более высоким значением Ков проявляют более гидрофобные свойства и легче связываются органическим веществом матрицы (почв, донных отложений, живых организмов и т. д.).

Константа Генри (2) имеет большое значение при описании процессов распределения в системе вода-воздух. Согласно закону Генри, отношение парциального давления вещества в воздухе (Ра) к его концентрации в воде (Св) равно отношению давления его насыщенного пара (Р°) к его растворимости

Ра/Св = = Н, (2)

где Н - константа Генри.

Вещества с более высокими значениями константы Генри легче переходят в газовую фазу.

Давление насыщенных паров - максимальное давление паров данного соединения при переходе его в газовую фазу из твердого (сублимация) или жидкого состояния (испарение) при определенной температуре. Ф. Ваниа и Д. Маккэй [136], основываясь на давлении паров, разделили соединения на группы по их поведению в атмосфере (перераспределение между газовой и аэрозольной фазами в атмосфере). Согласно им, соединения с давлением паров в интервале 10-

Л л

2-10-4 Па при 25°С, т. е. ГХЦГ и некоторые ПХБ, способны находиться в атмосфере как в газовой, так и в аэрозольной фазе. Соединения с давлением паров ниже, чем 10 -4 Па при 25°С (соединения группы ДДТ и высокохлорированные ПХБ) могут находиться в атмосфере только в аэрозольной фазе.

Чрезвычайная персистентность ХОП стала причиной их повсеместного распространения в биосфере в результате процессов растворения, сорбции, биоаккумуляции, испарения. Высокие значения Ков и низкие растворимости в воде соединений группы ДДТ и изомеров ГХЦГ (см. табл. 1-3) способствуют тому, что в окружающей среде эти соединения связываются частицами почвы, донных отложений, взвешенными частицами в воде и воздухе [112, 138, 141].

Адсорбция на твердых частица имеет важное значение при перераспределении в окружающей среде. Максимальной адсорбционной способностью обладают тяжелые хорошо гумированные почвы и донные отложения с высоким содержанием органического углерода [35]. В водоемах ХОП сорбируются аллохтонными и автохтонными частицами и оседают на дно водоема. В результате испарения и ветровой эрозии из почвы и водоемов ХОП поступают в атмосферу. Кроме того, они могут вовлекаться в повторные процессы испарения-конденсации и переноситься на большие расстояния от источников, порождая региональное и глобальное загрязнение биосферы.

Как и другие СОЗ, ХОП подвергаются глобальному перераспределению и переносятся в полярные регионы, в результате чего они обнаруживаются в различных объектах окружающей среды в Арктике [49, 76, 100, 107]. Процессы распространения СОЗ в окружающей среде зависят от температуры. Давление паров любого вещества увеличивается с увеличением температуры. Повышение температуры окружающей среды способствует переходу вещества в парогазовую фазу, тогда как при понижении температуры происходит процесс конденсации (рис. 2) [136].

Так, концентрации СОЗ в атмосферном воздухе проявляют сезонную зависимость и в теплое время года концентрации выше, чем в холодное. Температура воды на планете изменяется от примерно +30°С в районе экватора до -1,7°С в полярных регионах, тогда как температура воздуха изменяется в зависимости от сезона и географических координат в интервале от -90°С до +50°С [100]. Такой градиент температур обуславливает миграцию СОЗ из теплых регионов планеты в холодные, причем наблюдается перераспределение («фракционирование») этих соединений в зависимости от их физико-химических свойств [71, 136]. Одновременное определение и анализ распределения СОЗ в донных отложениях и воде показали, что ДДТ и ПХБ имеют низкий потенциал к перераспределению и миграции от первоначальных источников. В отличие от них, ГХЦГ - более мобилен.

Рисунок 2 - Глобальный перенос стойких органических загрязняющих веществ

[136]

1.3. Метаболизм и деградация ХОП

Основные механизмы разрушения ХОП в окружающей среде можно условно разделить на абиотические - фотохимические реакции - и биотические процессы метаболического распада с участием живых организмов.

Фотохимическое разложение ХОП, в молекулах которых содержатся ароматические группировки и ненасыщенные химические связи, происходит в результате поглощения солнечной энергии в ультрафиолетовой и видимых областях спектра (рис. 3) [23, 37].

С1 С1 С1

ПХБ 1_ _1

Рисунок 3 - Схема фотохимических превращений ДДТ [23]

Скорость фотохимического распада, а также состав конечных продуктов этой реакции зависят от среды, в которой происходит данный процесс. Исследования показали, что после облучения УФ (X = 254 нм) в течение 48 ч. 80% ДДТ разлагается, а среди продуктов найдены ДДЕ (основное количество), ДДД и кетоны. Дальнейшие эксперименты показали, что ДДД очень устойчив по отношению к УФ-излучению, а ДДЕ постепенно превращается в целый ряд соединений, среди которых и обнаружены полихлорированные бифенилы (ПХБ). Большинство компонентов ПХБ, находящихся в атмосферном воздухе в газовой фазе, не претерпевают существенных изменений от воздействия света. ПХБ

относятся к продуктам промышленного производства. Применение ПХБ основано на их химической инертности, негорючести, устойчивости до температур порядка 500°С. Это соединение применяется в качестве фунгицида для защиты дерева от микробиологического разрушения и др. [19].

Линдан (у-ГХЦГ) при УФ-облучении изомеризуется в а-ГХЦГ [23, 37, 67].

Химическая деструкция большинства ХОП обычно происходит в восстановительной среде (для некоторых веществ деструкция возможна также и в окислительных условиях) и идет более интенсивно в присутствии катализаторов и при повышенной температуре. Повышение рН, содержания кислорода, наличие солей тяжелых металлов ускоряют деструкцию ХОП [12, 13, 33, 121].

В окислительной среде гидролитические превращения происходят с заменой атомов галогена на гидроксильную группу. Скорость гидролиза зависит от рН среды и температуры. Так, в кислых почвах и при низких температурах хлорорганические пестициды сохраняются значительно дольше [17].

У животных степень накопления ХОП определяется соотношением двух процессов - поглощения и выведения. Проникая в организм, химические соединения претерпевают изменения, идущие по двум направлениям:

1. Окисление, восстановление и гидролиз;

2. Конъюгация - образования комплексов в клетках с некоторыми низкомолекулярными соединениями.

В ходе метаболизма в организме животного гидрофобные липофильные ксенобиотики превращаются в сравнительно растворимые полярные метаболиты, которые выделяются с мочой, желчью и фекалиями.

Общая тенденция метаболизма заключается в превращении экзогенного вещества в более полярное соединение с последующим связыванием образовавшегося продукта с высокополярным фрагментом, облегчающим его выделение. У растений, не имеющих систем выделения, обычно происходит конъюгирование экзогенных веществ (или их метаболитов) с углеводами и депонирование их в местах, не связанных с общим метаболизмом [19].

У насекомых набор гидролаз меньше, чем у млекопитающих. В связи с этим у насекомых быстрое обезвреживание не происходит, например, ХОП и фосфорорганические пестициды они могут накапливать до летальных концентраций [19].

Окислительные процессы являются самыми распространенными направлениями трансформации химических соединений в организмах. Часто при этом происходит детоксикация ксенобиотиков. Основные типы окислительных процессов обозначаются как оксигеназные, оксидазные (дегидрогеназные) и пероксидазные. Окислительные процессы в клетках растений в основном катализируются пероксидазами. Восстановительные процессы в организмах исследованы не так хорошо, как окислительные. Известно, что в анаэробных условиях в почве происходит разложение циклических и ароматических углеводородов с промежуточным образованием циклогексанона. Предполагается, что у растений нитросоединения восстанавливаются нитро- и азотредуктазами. У животных происходит также восстановление сульфидов [19, 122].

Гидролиз происходит под действием ферментов гидролаз. Активность гидролиза зависит от характера заместителей в молекуле расщепляемого соединения: объемные заместители по соседству с отщепляемой группировкой стерически затрудняют гидролиз, поэтому ХОП, имеющие такие заместители в своей структуре, устойчивы к гидролизу и накапливаются в жировых тканях.

В результате окисления ХОП микроорганизмами образуются различные метаболиты, которые могут оказаться как безвредными веществами, так и более опасными и токсичными, чем их предшественники.

У животных метаболизм ХОП контролируется ферментами, которые содержатся главным образом в печени и в меньшей степени в кишечнике и почках. Их активность у представителей разных систематических групп существенно различается, и у млекопитающих и птиц гораздо выше, чем у рыб и амфибий. В живых организмах главные направления метаболизма ДДТ можно представить следующей схемой (рис. 4):

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Цыганков Василий Юрьевич, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Агапкина, Г.И. Полихлорированные дибензо-«-диоксины и дибензофураны в почвах г. Москвы / Г.И. Агапкина, Е.С. Ефименко, Е.С. Бродский [и др.] // Вестник Московского университета. Серия 17: Почвоведение. - 2010. -№3. - С. 16-20.

2. Агапкина, Г.И. Содержание и распределение полихлорированных бифенилов в почвах Москвы / Г.И. Агапкина, Е.С. Ефименко, Е.С. Бродский [и др.] // Вестник Московского университета. Серия 17: Почвоведение. - 2011. - №1. - С. 39-45.

3. Безруков, П.Л. Донные отложения Охотского моря / П.Л. Безруков // Тр. ИО АН СССР. - 1960. - Т. 32. - С. 15-95.

4. Боярова, М.Д. Оценка загрязнения пестицидами и тяжелыми металлами морских организмов, ракообразных, рыб и птиц из зоны влияния реки Туманной, южное Приморье / М.Д. Боярова, О.Н. Лукьянова, Ю.В. Приходько [и др.] // Приморские Зори - 2001: междунар. науч. чтения. - Владивосток: ТАНЭБ, 2001. - Вып. 2. - С. 73-75.

5. Боярова, М.Д. Современные уровни содержания хлорорганических пестицидов в водных организмах залива Петра Великого (Японское море) и озера Ханка: автореф. дис. ... канд. биолог. наук / М.Д. Боярова. - Владивосток, 2008. -25 с.

6. Боярова, М.Д. Хлорированные углеводороды в гидробионтах залива Петра Великого Японского моря / М.Д. Боярова, И.Г. Сясина, Ю.В. Приходько, О.Н. Лукьянова // Экологическая химия. - 2004. - Т.13. - № 2. - С.117-124.

7. Боярова, М.Д. Хлорированные углеводороды в гидробионтах залива Посьета Японского моря / М.Д. Боярова, О.Н. Лукьянова // Изв. ТИНРО. - 2006. -Т. 145. - С. 271-278.

8. Боярова, М.Д. Хлорированные углеводороды в тканях и органах ларги (РИвса ¡а^Иа) из Японского моря / М.Д. Боярова, А.М. Трухин // Морские

млекопитающие Голарктики: сб. науч. тр. VI междунар. конф. - Калининград. 2010. - С. 87-90.

9. Боярова, М.Д. Хлорорганические пестициды в морских, пресноводных и эстуарных видах рыб зал. Петра великого и оз. Ханка / М.Д. Боярова, О.Н. Лукьянова // Современное состояние водных биоресурсов: матер. научн. конф., посвящ. 70-летию С.М. Коновалова. - Владивосток: ТИНРО-центр, 2008. - С. 443-446.

10. Брагинский, Л.П. Миграция стойких пестицидов в пресноводных экосистемах / Л.П. Брагинский, Ф.Я. Комаровский, Ю.К. Пищолка, О.В. Маслова // Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах: тр. всесоюз. совещ. - Л.: Гидрометеоиздат, 1980. - С. 226-231.

11. Бурдин, А.М. Морские млекопитающие России: справочник-определитель / А.М. Бурдин, О.А. Филатова. - Киров: Кировс. обл. тип., 2009. -206 с.

12. Врочинский, К.К. Гидробиологическая миграция пестицидов / К.К. Врочинский, М.М. Телитченко, А.И. Мережко. - М.: МГУ, 1980. - 120 с.

13. Галиулин, Р.В. Биогеохимический подход к экологическому нормированию стойких хлорорганических соединений в агроландшафтах / Р.В. Галиулин // Биохимические основы экологического нормирования. - М.: Наука, 1993. - С. 49-64.

14. Герман, А.В. Хлорорганические соединения в донных отложениях, бентосе и рыбе волжского плеса Рыбинского водохранилища / А.В. Герман, В.В. Законнов, А.А. Мамонтов // Водные ресурсы. - 2010. - Т. 37. - №1. - С. 84-88.

15. Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды (перечень). Гигиенические нормативы ГН 1.2.2701-10. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010. - 70 с.

16. Добровольский, А.Д. Моря СССР / А.Д. Добровольский, Б.С. Залогин. - М.: Изд. Московского университета, 1982. - 191 с.

17. Зеленин, К.Н. Что такое химическая экотоксикология / К.Н. Зеленин // Соровский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6. - № 6. - С. 33-36.

18. Израэль, Ю.А. Антропогенная экология океана / Ю.А. Израэль, А.В. Цыбань. - Л.: Гидрометеоиздат, 1989. - 530 с.

19. Исидоров, В.А. Введение в химическую экотоксикологию / В.А. Исидоров. - СПб.: Химиздат, 1999. - 351 с.

20. Клисенко, М.А. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде / М.А. Клисенко, А.А. Калинина, К.Ф. Новикова, Г.А. Хохолькова. - М.: Колос, 1992. - Т. 1. - 566 с.

21. Клисенко, М.А. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде / М.А. Клисенко, Ф.Р. Мельцер, К.Ф. Новикова, В.Ф. Демченко, В.И. Кофанов. - М.: Колос, 1983. - 416 с.

22. Конвенция о принятии международных мер в отношении отдельных стойких органических загрязнителей. - Стокгольм, 2001. - 44 с.

23. Кросби, Д. Перенос и превращение пестицидов в атмосфере / Д. Кросби // Миграция и превращения пестицидов в окружающей среде: тр. I Всесоюз. совещ. - М.: Гидрометеоиздат, 1979. - С. 5-10.

24. Ларина, Н.И. Расчет площадей Тихого океана, его морей и ряда котловин / Н.И. Ларина // Океанология. - 1968. - Т. 8. - № 4. - С. 646-658.

25. Леонов, А.К. Региональная океанография / А.К. Леонов. - Л.: Гидрометеоиздат, 1960. - Ч. 1. - 765 с.

26. Лисицын, А.П. Донные отложения Берингова моря / А.П. Лисицын // Тр. ИО АН СССР. - 1959. - Т. 29. - С. 65-187.

27. Лукьянова О.Н. Стойкие органические загрязняющие вещества в донных отложениях эстуарных зон трех рек залива Петра Великого (Японское море) / О.Н. Лукьянова, Е.С. Бродский, Г.М. Чуйко // Вестник Тюменского государственного университета. - 2012. - №12. - С. 119-126.

28. Лукьянова, О.Н. Пестициды и тяжелые металлы в морских организмах из района влияния р. Туманной / О.Н. Лукьянова, И.Г. Сясина, М.Д. Боярова, А.С. Соколовский, Ю.В. Приходько // Ecological Studies, Hazards and Solutions. - M.: MAX Press, 2001. - Vol. 5. - P. 51.

29. Лукьянова, О.Н. Хлорорганические пестициды в водных экосистемах Дальнего Востока России / О.Н. Лукьянова, М.Д. Боярова, А.П. Черняев, Е.И. Барабанщиков, С.А. Алешко // Использование и охрана природных ресурсов в России. - 2007. - № 2. - С. 31-35.

30. Мамонтова, Е.А. Стойкие органические загрязнители в атмосферном воздухе некоторых территорий Сибири и Дальнего Востока России / Е.А. Мамонтова, Е.Н. Тарасова, А.А. Мамонтов [и др.] // География и природные ресурсы. - 2012. - №4. - С. 40-47.

31. Маслова, О.В. Зависимость накопления ДДТ от содержания липидов в тканях эстуарных рыб / О.В. Маслова // Гидробиол. журн. - 1981. - Т. 17. - № 4. -С. 75-77.

32. Медведев, Н.В. Экологическая токсикология природных популяций птиц и млекопитающих Севера / Н.В. Медведев, Э.В. Ивантер. - М.: Наука, 2007. -229 с.

33. Мельников, Н.Н. Химия и технология пестицидов / Н.Н. Мельников. -М.: Химия, 1974. - 765с.

34. Основные токсичные метаболиты пестицидов, широко применяемых в народном хозяйстве / Гидрометеорология. Сер. 87. Мониторинг состояния окружающей природной среды: Обзорная информация. - Обнинск, 1989. - Вып. 2. - 51 с.

35. Ровинский, Ф.Я. Фоновый мониторинг загрязнения экосистем суши хлорорганическими соединениями / Ф.Я. Ровинский, Л.Д. Воронова, М.И. Афанасьев, А.В. Денисова, И.Г. Пушкарь. - Л.: Гидрометеоиздат, 1990. - 270 с.

36. СанПиН 2.3.2.1078-01 Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. - М.: Минздрав России, 2002. - 154 с.

37. Тинсли, И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде / И. Тинсли. - М.: Мир, 1982. - 280 с.

38. Удинцев, Г.Б. Рельеф дна Берингова моря / Г.Б. Удинцев, И.Г. Бойченко, В.Ф. Канаев // Тр. ИО АН СССР. - 1959. - Т. 29. - С. 17-64.

39. Хен, Г.В. Сезонная и межгодовая изменчивость вод Берингова моря и ее влияние на распределение и численность гидробионтов: автореф. дисс. ... канд. биол. наук / Г.В. Хен. - Владивосток: ТИНРО, 1988. - 24 с.

40. Цыганков, В.Ю. Способ подготовки пробы для газохроматографического определения пестицидов в биоматериале / В.Ю. Цыганков, М.Д. Боярова. - M.: Федеральный институт промышленной собственности (ФИПС). - Патент № 2543360 RU от 27.01.2015.

41. Цыганков, В.Ю. Стойкие токсические вещества в мышцах и печени тихоокеанского моржа Odobenus rosmarus divergens Illiger, 1815 из Берингова моря / В.Ю. Цыганков, М.Д. Боярова, О.Н. Лукьянова // Биология моря. - 2014. - Т. 40. -№ 2. - С. 158-161.

42. Цыденова, О.В. Хлорорганические соединения в экосистемах озера Байкал и его бассейна: автореф. дис. ... канд. хим. наук / О.В. Цыденова. - Барнаул, 2005. - 23 с.

43. Чернявский, В.И. Океанологические основы формирования зон высокой биологической продуктивности / В.И. Чернявский, И.А. Жигалов, В.И. Матвеев // Гидрометеорология и гидрохимия морей. - Т. IX. Охотское море. - Вып. 2. - СПб: Гидрометеоиздат, 1993. - С. 157-160.

44. Чернявский, В.И. Особенности формирования термики деятельного слоя Охотского моря / В.И. Чернявский // Океанологич. основы биол. продуктивн. сев.-зап. части Тихого океана. - Владивосток: ТИНРО, 1992. - С. 90-104.

45. Чуйко, Г.М. Пространственное распределение и качественный состав полихлорированных бифенилов (ПХБ) и хлорорганических пестицидов (ХОП) в донных отложениях и леще (Abramis Brama L.) Рыбинского водохранилища / Г.М. Чуйко, В.В. Законнов, А.А. Морозов [и др.] // Биология внутренних вод. - 2010. -№10. - С. 98-108.

46. Шунтов, В.П. Биология дальневосточных морей России / В.П. Шунтов. - Владивосток: ТИНРО-центр, 2001. - Т. 1. - 579 с.

47. Шунтов, В.П. Тихоокеанские лососи в морских и океанических экосистемах / В.П. Шунтов, О.С. Темных. - Владивосток: ТИНРО-Центр, 2008. - Т.

1. - 481 с.

48. Шунтов, В.П. Тихоокеанские лососи в морских и океанических экосистемах / В.П. Шунтов, О.С. Темных. - Владивосток: ТИНРО-Центр, 2011. - Т.

2. - 473 с.

49. Allen-Gil, S.M. Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls (PCBs) in sediments and biota from four US Arctic lakes / S.M. Allen-Gil, C.P. Gubala, R. Wilson [et al.] // Arch. Environ. Contam. Toxicol. - 1997. - V. 33. - No. 4. - P. 378387.

50. Apeti, D.A. Assessment of contaminant body burdens and histopathology of fish and shellfish species frequently used for subsistence food by Alaskan Native communities / D.A. Apeti, S.I. Hartwell, S.M. Myers [et al.] North Pacific Research Board Final Report, 2013. - 63 p.

51. ATSDR. Toxicological profile for DDT, DDE, DDD / Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). - Atlanta, GA: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, 2002.

52. ATSDR. Toxicological profile for hexachlorobenzene / Agency for Toxic Substances and Disease Registry. - Atlanta, GA: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, 2002.

53. ATSDR. Toxicological profile for hexachlorocyclohexanes (HCH) / Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). - Atlanta, GA: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service, 1994.

54. Axelman, J. A review of processes involved in the exchange of persistent organic pollutants across the air-sea interface / J. Axelman, F. Wania, D. Broman // Environ. Pollution. - 1998. - V. 102. - P. 3-23.

55. Bakan, G. Persistent organochlorine residues in sediments along the coast of mid-Black Sea region of Turkey / G. Bakan, S. Ariman // Marine Pollution Bulletin. -2004. - V. 48. - P. 1031-1039.

56. Bhupander, K. Distribution and Ecotoxicological Risk Assessment of Persistent Organic Pollutants (POPs) In River Sediments from Delhi, India / K. Bhupander, M. Meenu, G. Gargi [et al.] // Advances in Life Science and Technology. -2011. - V. 1. - P. 1-13.

57. Bidleman, T.F. Atmospheric transport and air-surface exchange of pesticides / T.F. Bidleman // Water, Air, and Soil Pollut. - 1999. - No. 115. - P. 115-166.

58. Brett, J.R. Energetics. In: Groot C., Margolis L., Clarke W.C. eds. Physiological ecology of Pacific salmon / J.R. Brett. - Vancouver: University of British Columbia, 1995. - P. 3-68.

59. Buckman, A.H. Organochlorine contaminants in seven species of Arctic seabirds from northern Baffin Bay / A.H. Buckman, R.J. Norstrom, K.A. Hobson [et al.] // Environ. Pollut. - 2004. - V. 128. - P. 327-338.

60. Burkow, I.C. Sources and transport of persistent pollutants to the Arctic / I.C. Burkow, R. Kallenborn // Toxicology Lett. - 2000. - P. 112-113.

61. Carrol, J. PCBs, PBDEs, and Pesticides released to the Arctic Ocean by the Russian rivers Ob and Yenisei / J. Carrol, V. Savinov, T. Savinova [et al.] // Environ. Sci Technol. - 2008. - V. 42. - No. 1. - P. 69-74.

62. Cederholm, C.J. Pacific salmon carcasses: essential contributions of nutrients and energy for aquatic and terrestrial ecosystems / C.J. Cederholm, M.D. Kunz, T. Murota, A. Sibatanim // Fisheries. - 1999. - V. 24. - P. 6-15.

63. Chaiyarat, R. Bioaccumulation of organochlorine pesticides in the liver of birds from Boraphet wetland, Thailand / R. Chaiyarat, C. Sookjam, K. Eiam-Ampai, P. Damrongphol // ScienceAsia. - 2014. - V. 40. - P. 198-203.

64. Chen, S.J. Distribution and mass inventories of polycyclic aromatic hydrocarbons and organochlorine pesticides in sediments of the Pearl River Estuary and the Northern South China Sea / S.J. Chen, X.J. Luo, B.X. Mai [et al.] // Environmental Science and Technology. - 2006. - V. 40. - P. 709-714.

65. Choy, C.A. Plastic for dinner? Observation of frequent debris ingestion by pelagic predatory fishes from the central North Pacific / C.A. Choy, J.C. Drazen // Mar. Ecol. Progr. Ser. - 2013. - V. 485. - P. 155-153.

66. Cohen, M. Dioxin: A Case Study / M. Cohen, B. Commoner, A.E. Cabrera, D. Muir, C.S. Burgoa. Draft Report to the Secretariat of the Commission on Environmental Cooperation, Montreal. - 1997.

67. Crosby, D.C. Atmospheric reactions of pesticides / D.C. Crosby // Pest. Chem. Human welfare and environ. - 1983. - V. 3. - P. 327-332.

68. Cullon, D.L. Persistent organic pollutants in chinook salmon (Oncorhynchus tshawytscha): implications for resident killer whales of British Columbia and Adjacent waters / D.L. Cullon, M.B. Yunker, C. Alleyne [et al.] // Environmental Toxicology and Chemistry. - 2009. - V. 28. - No. 1. - P. 148-161.

69. DDT and its derivatives: environmental aspects. - WHO: World Health Organization, 1989. - 98 p.

70. Derraik, J.G.B. The pollution of the marine environment by plastic debris: a review / J.G.B. Derraik // Mar. Pollut. Bull. - 2002. - V. 44. - P. 842-852.

71. Erdman, L. Atmospheric Input of Persistent Organic Pollutants to the Mediterranean Sea / L. Erdman, A. Gusev, N. Pavlova. Technical Report Series UNEP/WMO/MSC-E. - Athens, 1999.

72. Ewald, G. Biotransport of organic pollutants to an Inland Alaska Lake by migrating Sockeye Salmon (Oncorhynchus nerka) / G. Ewald, P. Larsson, H. Linge [et al.] // Arctic. - 1998. - V. 51. - No. 1. - P. 40-47.

73. Gerlach, B. Fish Monitoring Program / B. Gerlach. - Alaska Department of Environmental Conservation. Fish Tissue Testing Program, 2013.

74. Good, T.P. Persistent organic pollutants in forage fish prey of rhinoceros' auklets breeding in Puget Sound and the northern California Current / T.P. Good, S.F. Pearson, P. Hodum [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2014. - V. 86. - P. 367-378

75. Gunter, F.A. Residue of pesticides and other contaminants in the total environment / F.A. Gunter, J.D. Gunter // Residue Reviews. N.-Y. - 1979. - V. 72. - P. 71-72.

76. Harner, T. Organochlorine contamination of the Canadian Arctic, and speculation on future trends / T. Harner // Ibid. - 1997. - Vol. 8(^).- P. 51-73.

77. Haynes, D. Organichlorine and heavy metal concentrations in blubber and liver tissue collected from Queensland (Australia) Dugong (Dugong dugon) / D. Haynes, S. Carter, C. Gaus [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2005. - V. 51. - P. 361-369.

78. Health Consultation. Contaminants in Subsistence Foods from the Western Alaska Coastal Region. - U.S.A: Department of Health and Human Services, 2011. - 39 P.

79. Helfield, J.M. Effects of salmon-derived nitrogen on riparian forest growth and implications for stream productivity / J.M. Helfield, R.J. Naiman // Ecology. - 2001. - V. 82. - P. 2403-2409.

80. Hoekstra, P.F. Bioaccumulation of organochlorine contaminants in bowhead whales (Balaena mysticetus) from Barrow, Alaska / P.F. Hoekstra, T. M. O'Hara, S. J. Pallant [et al.] // Arch. Environ. Contam. Toxicology. - 2002. - V. 42. -No. 4. - P. 497-507.

81. Hoekstra, P.F. Trophic transfer of persistent organochlorine contaminants (OCs) within an Arctic marine food web from the southern Beaufort-Chukchi Seas / P.F. Hoekstra, T. M. O'Hara, A.T. Fisk [et al.] // Environmental Pollution. - 2003. - V. 124. -P. 509-522.

82. Hu, L.M. Occurrence and distribution of organochlorine pesticides (OCPs) in surface sediments of the Bohai Sea, China / L.M. Hu, G. Zhang, B.H. Zheng [et al.] // Chemosphere. - 2009. - V. 77. - P. 663-672.

83. Isobe, T. Organohalogen contaminants in striped dolphin (Stenella coeruleoalba) from Japan: Present contamination status, body distribution and temporal trends (1978-2003) / T. Isobe, Y. Ochi, S. Tanabe [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2009. -No. 58. - P. 396-401.

84. Iwata, H. Distribution of persistent organochlorines in the oceanic air and surface seawater and the role of ocean on their global transport and fate / H. Iwata, S. Tanabe, N. Sakai, R. Tatsukawa // Environ. Sci. Technol. - 1993. - V. 27. - P. 10801980.

85. Jacobs, M.N. Investigation of Selected Persistent Organic Pollutants in Farmed Atlantic Salmon (Salmo salar), Salmon Aquaculture Feed, and Fish Oil

Components of the Feed / M.N. Jacobs, A. Covaci, P. Schepens // Environ. Sci. Technol. - 2002. - V. 36. - P. 2797-2805.

86. Jorundsdottir, H. Organochlorine Compounds and Their Metabolites in Seven Icelandic Seabird Species - a Comparative Study / H. Jorundsdottir, K. Lofstrand, J. Svavarsson [et al.] // Environ. Sci. Technol. - 2010. - V. 44. - P. 3252-3259.

87. Kajiwara, N. Contamination by organochlorine compounds in sturgeons from Caspian Sea during 2001 and 2002 / N. Kajiwara, D. Ueno, I. Monirith [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2003. - V. 46. - P. 741-747.

88. Kajiwara, N. Organochlorine and organotin compounds in Caspian seals (Phoca caspica) collected during an unusual mortality event in the Caspian Sea in 2000 / N. Kajiwara, S. Niimi, M. Watanabe [et al.] // Environmental Pollution. - 2002. - V. 117. - P. 391-402.

89. Kajiwara, N. Organochlorine pesticides, polychlorinated biphenyls and butyltin compound in blubber and liver of stranded Californian sea lions, Elephant seals and Harbor seals from coastal California, USA / N. Kajiwara, K. Kannan, M. Muraoka [et al.] // Arch. Environ. Contam. Toxicology. - 2001. - V. 41. - P. 90-91.

90. Kawanishi, T. Monitoring chemical substances in surface sea water in North Pacific Area / T. Kawanishi, M. Kunugi, K. Hayakawa // PICES 14th Annual Meeting. Vladivostok, 2005. Oral presentation.

91. Kelly, B. Gobas F. Bioaccumulation of Persistent organic pollutants in lichen-caribou-wolf food chains of Canada's central and western Arctic / B. Kelly, F. Gobas // Environ. Sci. Technol. - 2001. - V. 35. - P. 325-334.

92. Knudsen, L.B. Halogenated organic contaminants and mercury in dead or dying seabirds on Bjornoya (Svalbard) / L.B. Knudsen, K. Sagerup, A. Polder [et al.] -Norwegian polar institute, 2007. - 45 p.

93. Krahn, M.M. Effects of age, sex and reproductive status on persistent organic pollutant concentrations in "Southern Resident" killer whales / M.M. Krahn, M.B. Hanson, R.W. Baird [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2009. - V. 58. - P. 1522-1529.

94. Krahn, M.M. Persistent organic pollutants and stable isotopes in biopsy samples (2004/2006) from Southern Resident killer whales / M.M. Krahn, M.B. Hanson, R.W. Baird [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2007. - V. 54. - P. 1903-1911.

95. Krummel E.M., Macdonald R.W., Kimpe L.E. et al. Delivery of pollutants by spawning salmon // Nature. - 2003. - V. 425. - P. 255-256.

96. Leat, E.H.K. Effects of environmental exposure and diet on levels of persistent organic pollutants in eggs of a top predator in the North Atlantic in 1980-2008 / E.H.K. Leat, S. Bourgeon, K. Borgâ [et al.] // Environ. Pollut. - 2011. - V. 159. - No. 5. - P. 1222-1228.

97. Lin, T. Distribution and sources of organochlorine pesticides in sediments of the coastal East China Sea / T. Lin, L. Hu, X. Shi [et al.] // Marine Pollution Bulletin. - 2012. - V. 64. - P. 1549-1555.

98. Lu, X. Concentration Levels and Ecological Risks of Persistent Organic Pollutants in the Surface Sediments of Tianjin Coastal Area, China / X. Lu, C. Chen, S. Zhang [et al.] // The Scientific World Journal. - 2013. - V. 2013. - P. 1-8.

99. Lukyanova O.N. Persistent organic pollutants in marine ecosystems in Russian Far East: Sources, transport, biological effects / O.N. Lukyanova. - LAP Lambert Academic Publishing, 2013. - 108 p.

100. Macdonald, R.W. Contaminants in the Canadian Arctic: 5 years of progress in understanding sources, occurrence and pathways / R.W. Macdonald, L.A. Barrie, T.F. Bidleman [et al.] // Sci. Total Environ. - 2000. - V. 254. - P. 93-234.

101. Maskaoui, K. Organochlorine micropollutants in the Jiulong River Estuary and Western Xiamen Sea, China / K. Maskaoui, J.L. Zhou, T.L. Zheng [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2005. - V. 51. - P. 950-959.

102. Menzies, R. Baseline occurrence of organochlorine pesticides and other xenobiotics in the marine environment: Caribbean and Pacific collections / R. Menzies, N.S. Quinete, P. Gardinali, D. Seba // Mar. Pollut. Bull. - 2013. - V. 70. - P. 289-295.

103. Minh, T.B. Persistent organochlorine residues and their bioaccumulation profiles in resident and migratory birds from North Vietnam / T.B. Minh, T. Kunisue, N.T.H. Yen [et al.] // Environ. Toxicol. Chem. - 2002. - V. 21. - P. 2108-2118.

104. Monirith, I. Asia-Pacific mussel watch: monitoring contamination of persistent organochlorine compounds in coastal waters of Asia countries / I. Monirith, D. Ueno, S. Takahashi [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2003. - V. 46. - P. 281-300.

105. Moore, C. A comparison of plastic and plankton in the North Pacific Central Gyre / C. Moore, S.L. Moore, M.K. Leecaster, S.B. Weisberg // Mar. Pollut. Bull. - 2001. - V. 42. - No. 12. - P. 1297-1300.

106. Morales, L. Persistent Organic Pollutants in gull eggs of two species (Larus michahellis and Larus audouinii) from the Ebro delta Natural Park / L. Morales, M.G. Martrata, J. Olmos [et al.] // Chemosphere. - 2012. - V. 88. - No. 11. - P. 1306-1316.

107. Muir, D.C.G. Spatial trends and historical profiles of organochlorine pesticides in Arctic lake sediments / D.C.G. Muir, N.P. Grift, W.L. Lockhart // Ibid. -1995. - V. 160/161. - P. 447-457.

108. Negoita, T.G. Distribution of polychlorinated biphenyls (PCBs) and organochlorine pesticides in soils from the East Antarctic coast / T.G. Negoita, A. Covaci, A. Gheorghe, P. Schepens // J. Environ. Monitoring. - 2003. - V. 5. - No. 2. - P. 281-286.

109. Orris, P. Persistent Organic Pollutants and Human Health / P. Orris, L.K. Chary, K. Perry, J. Ausbury. - A Publication of the World Federation of Public Health Association's Persistent Organic Pollutants Project, 2000. - 38 p.

110. Park, B. Organohalogen contaminants in finless porpoises (Neophocaena phocaenoides) from Korean coastal waters: Contamination status, maternal transfer and ecotoxicological implications / B. Park, G. Park, Y. An, H. Choi [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2010. - V. 60. - P. 768-774.

111. Popa, O.M. Organochlorine pesticides in the Black Sea dolphins / O.M. Popa, A. Trif, N. Marine, N. Ursu // Lucrari stiintifice medicina veterinara. Timisoara. -V. XLI. - 2008. - P. 768-773.

112. Quemerais, B. Concentrations and sources of PCBs and organochlorine pesticides in the St. Lawrence River (Canada) and its tributaries / B. Quemerais, C. Lemieux, K.R. Lum // Chemosphere. - 1994. - V. 29. - No. 3. - P. 591-610.

113. Rajendran, R.B. Distribution of PCBs, HCHs and DDTs, and their ecotoxicological implications in Bay of Bengal, India / R.B. Rajendran, T. Imagawa, H. Tao, R. Ramesh // Environment International. - 2005. - V. 31. - P. 503-512.

114. Ritter, L. An assessment report on DDY-Aldrin-Dieldrin-Endrin-Chlordane-Heptachlor-Hexachlorobenzene-Mirex-Toxaphene-Polichlorinated Biphenyls-Dioxins and Furans / L. Ritter, K.R. Solomon, J. Forget. - The International Program on Chemical Safety (IPCS) within the Framework of the Inter-Organization Program for the Sound Management of Chemicals (IOMC), 1995. - 24 p.

115. Shaw, S.D. PCBs, PCDD/Fs, and Organochlorine Pesticides in Farmed Atlantic Salmon from Maine, Eastern Canada, and Norway, and Wild Salmon from Alaska / S.D. Shaw, D. Brenner, M.L. Berger [et al.] // Environ. Sci. Technol. - 2006. -V. 40. - P. 5347-5354.

116. Shaw, S.D. Polychlorinated biphenyls and chlorinated pesticides in harbor seals (Phoka vitulina concolor) from the northwestern Atlantic coast / S.D. Shaw, D. Brenner, A. Bourakovsky [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2005. - V. 50. - P. 1069-1084.

117. Sinha, S.K. Ganga Struggling with Pesticides / S.K. Sinha. - 2003. (www.cleanganga. com).

118. Suk, W. Human exposure monitoring and evaluation in the Arctic: The importance of understanding exposures to the development of public health policy / W. Suk, M. Avakian, D. Carpenter [et al.] // Environmental Health Perspectives. - 2004. -V. 112. - No. 2. - P. 113-120.

119. Takahashi, S. Organochlorine and butyltin residues inmesopelagic myctophid fishes from the western North Pacific / S. Takahashi, S. Tanabe, K. Kawaguchi // Environ. Sci. Technol. - 2000. - V. 34. - P. 5129-5136.

120. Tanabe, S. Asia-Pacific mussel watch progress report / Tanabe S. // Mar. Pollut. Bull. - 2000. - V. 40. - P. 651.

121. Tanabe, S. Bioindicators of POPs / S. Tanabe, A. Subramanian. - Japan: Kyoto University Press and Trans Pacific Press, 2006. - 190 p.

122. Tanabe, S. Contamination by Persistent Toxic Substances in the Asia-Pacific Region / S. Tanabe // A. Li, S. Tanabe, G. Jiang, J.P. Giesy and P.K.S. Lam

(Editors). Persistent Organic Pollutants in Asia: Sources, Distributions, Transport and Fate. Developments in Environmental Science. - 2007. - V. 7. - P. 773-817.

123. Tanabe, S. Global contamination by persistent organochlorines and their ecotoxicological impact on marine mammals / S. Tanabe, H. Iwata, R. Tatsukawa // Sci. Total Environ. - 1994. - V. 154. - P. 163-177.

124. Tanabe, S. Polychlorobiphenyls, DDT and hexachlorocyclohexane isomers in the Western North Pacific ecosystem / S. Tanabe, H. Tanaka, R. Tatsukawa // Arch. Environ. Contam. Toxical. - 1984. - V. 13. - P. 731-738.

125. Tkalin, A.V. New date on organochlorine distributions in the marine environment near Vladivostok / A.V. Tkalin, D.P. Samsonov, T.S. Lishavskaya, G.V. Ghenrik // Mar. Pollut. Bull. - 2000. - V. 40. - P. 879-881.

126. Tkalin, A.V. Organochlorine pesticides in mussels and bottom sediments from Peter the Great Bay near Vladivostok / A.V. Tkalin, T.S. Lishavskaya, J.W. Hills // Ocean Res. - 1997. - V. 19. - No. 2. - P. 115-119.

127. Tomida, M. Biotransport of POPs by salmonids in the North Pacific / M. Tomida, N. Miyazaki, M. Kaeriyama // PICES - 2009. Program and Abstracts, Republic of Korea, 2009. - P. 15.

128. Tsygankov, V.Yu. Sample Preparation Method for the Determination of Organochlorine Pesticides in Aquatic Organisms by Gas Chromatography / V.Yu. Tsygankov, M.D. Boyarova // Achievements in the Life Sciences. - 2015. - V. 9. - No. 1. - P. 65-68.

129. Ueno, D. Global pollution monitoring and organochlorine pesticides using skipjack tuna as a bioindicator / D. Ueno, S. Takahashi, H. Tanaka [et al.] // Arch. Environ. Contam. Toxicol. - 2003. - V. 45. - P. 378-389.

130. Van den Brink, N.W. Directed transport of volatile organochlorine pollutants to polar regions: the effect on the contamination pattern of Antarctic seabirds / N.W. Van den Brink // Sci. Total Environ. - 1997. - V. 198. - No. 1. - P. 43-50.

131. Veldhoen, N. Gene expression profiling and environmental contaminant assessment of migrating Pacific salmon in the Fraser River watershed of British

Columbia / N. Veldhoen, M. Ikonomou, C. Dubetzb [et al.] // Aquatic Toxicology. -2010. - V. 97. - P. 212-225.

132. Wafo, E. Polychlorinated biphenyls and DDT residues distribution in sediments of Cortiou (Marseille, France) / E. Wafo, L. Sarrazin, C. Diana [et al.] // Marine Pollution Bulletin. - 2006. - V. 52. - P. 104-107.

133. Walker, C.H. Variation in the intake and elimination of pollutants Organochlorine insecticide / C.H. Walker // Persistent organic pollutants. - N.-Y.: Academic Press, 1975. - P. 73-131.

134. Wania, F. Assessing the potential of persistent organic chemicals for longrange transport and accumulation in Polar Regions / F. Wania // Environ. Sci. Technol. -2003. - V. 37. - P. 1344-1351.

135. Wania, F. Global fractionation and cold condensation of low volatility organochlorine compounds in polar regions / F. Wania, D. Mackay // Ambio. - 1993. -V. 22. - P. 10-18.

136. Wania, F. Tracking the distribution of persistent organic pollutants / F. Wania, D. Mackay // Environ. Sci. Technol. - 1996. - V. 30. - No. 9. - P. 390-396.

137. Wong, M.H. Persistent toxic substances: sources, fates and effects / M.H. Wong, M.A. Armour, R. Naidu, M. Man // Rev. Environ. Health. - 2012. - V. 27. - No. 4. - P. 207-213.

138. Wu, W.Z. Study of sorption, biodegradation and isomerization of HCH in stimulated sediment/water system / W.Z. Wu, Y. Xu, K.W. Schramm // Chemosphere. -1997. - V. 35. - No. 9. - P. 1887-1894.

139. Yamashita, N. Embryonic abnormalities and organochlorine contamination in double-crested cormorants (Phalacrocorax auritus) and Caspian terns (Hydropogne caspia) from the upper Great Lakes in 1988 / N. Yamashita, S. Tanabe, J.P. Ludwig [et al.] // Environ. Pollut. - 1993. - V. 79. - No. 2. - P. 163-173.

140. Ylitalo, G.M. High levels persistent organic pollutants measured in blubber of island-associated false killer whales (Pseudorca crassidens) around the main Hawaiian Island / G.M. Ylitalo, R.W. Baird, G.K. Yanagida [et al.] // Mar. Pollut. Bull. - 2009. -No. 58. - P. 1932-1937.

141. Zeng, E. In situ measurements of chlorinated hydrocarbons in the water column off the Palos Verdes Peninsula, California / E. Zeng, C. Yu, K. Tran // Ibid. -1999. - V. 33. - P. 392-398.

142. Zhulidov, A.V. Levels of DDT and hexachlorocyclohexane in burbot (Lota lota L.) from Russian Arctic rivers / A.V. Zhulidov, R.D. Robarts [et al.] // Sci. Total Environ. - 2002. - V. 292. - P. 231-246.

СПИСОК ИЛЛЮСТРАТИВНОГО МАТЕРИАЛА

Рисунок 1 - Структурные формулы ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов..................10

Рисунок 2 - Глобальный перенос стойких органических загрязняющих веществ.16

Рисунок 3 - Схема фотохимических превращений ДДТ.................................17

Рисунок 4 - Схема метаболических превращений ДДТ в организме животных.. .20

Рисунок 5 - Схема метаболизма линдана в объектах окружающей среды..........22

Рисунок 6 - Карта района отбора проб млекопитающих, птиц и лососей в

Беринговом и Охотском морях...............................................................45

Рисунок 7 - Типичная хроматограмма раствора стандартов хлорорганических

пестицидов........................................................................................54

Рисунок 8 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в органах горбуши.57

Рисунок 9 - Изомеры а-, Р-, у-ГХЦГ в органах горбуши................................58

Рисунок 10 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в органах кеты......60

Рисунок 12 - Изомеры а-, Р-, у-ГХЦГ в органах кеты....................................61

Рисунок 12 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в половых

продуктах кеты...................................................................................62

Рисунок 13 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в мышцах и печени

чавычи..............................................................................................63

Рисунок 14 - Изомеры а-, Р-, у-ГХЦГ в органах чавычи.................................64

Рисунок 15 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в мышцах и печени

нерки................................................................................................65

Рисунок 16 - Изомеры а-, Р-, у-ГХЦГ в органах нерки..................................66

Рисунок 17 - Суммарная концентрация ХОП (ХГХЦГ+ДДЕ) (нг/г липидов) в

органах лососей..................................................................................68

Рисунок 18 - Суммарное содержание ХОП в мышцах тихоокеанских и

атлантических лососей из различных районов.............................................72

Рисунок 19 - Распределение пестицидов (г), перенесенных лососями, по основным районам нерестилищ на российском побережье дальневосточных морей................................................................................................78

Рисунок 22 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в органах

тихоокеанской чайки............................................................................82

Рисунок 23 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов (нг/г липидов) в

органах глупыша.................................................................................83

Рисунок 24 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в органах большой

конюги.............................................................................................84

Рисунок 25 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в гомогенате

органов конюги-крошки........................................................................84

Рисунок 26 - Сумма изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в пере с кожей и

гомогенате органов серой качурки...........................................................85

Рисунок 27 - Суммарное содержание ХОП в птицах из различных районов

Мирового океана..................................................................................89

Рисунок 28 - Суммарное содержание ДДТ и его метаболитов в птицах из

различных районов Мирового океана.......................................................90

Рисунок 29 - Суммарное содержание изомеров ГХЦГ в птицах из различных

районов Мирового океана......................................................................91

Рисунок 30 - Сумма ХОП в органах серого кита..........................................93

Рисунок 31 - Зависимость концентрации ХОП в органах самцов и самок серого

кита от возраста..................................................................................94

Рисунок 32 - Суммарные концентрации ГХЦГ и ДДТ в органах серого кита (нг/г

липидов)............................................................................................94

Рисунок 33 - Сумма ХОП в органах тихоокеанского моржа...........................97

Рисунок 34 - Зависимость концентрации ХОП в органах самцов тихоокеанского

моржа от размера.................................................................................97

Рисунок 35 - Суммарная концентрация изомеров ГХЦГ, ДДТ и его метаболитов в

мышцах и печени тихоокеанского моржа...................................................98

Рисунок 36 - Суммарное содержание ХОП в жире морских млекопитающих различных районов Мирового океана, тихоокеанском морже и сером ките из Берингова моря, нг/г липидов...............................................................103

Рисунок 37 - Суммарное содержание ДДТ в жире морских млекопитающих различных районов Мирового океана, тихоокеанском морже и сером ките из

Берингова моря, нг/г липидов...............................................................104

Рисунок 38 - Суммарное содержание ГХЦГ в морских млекопитающих различных районов Мирового океана, тихоокеанском морже и сером ките из

Берингова моря, нг/г липидов................................................................104

Рисунок 39 - Содержание ХОП в жире лососей, морских птицах, тихоокеанского моржа..............................................................................................107

Таблица 1 - Физико-химические свойства изомеров ГХЦГ............................11

Таблица 2 - Физико-химические свойства п,п-ДДТ, п,п-ДДЕ, п,п'-ДДД............11

Таблица 3 - Физико-химические свойства о,п-ДДТ, о,п-ДДЕ, о,п-ДДД............12

Таблица 4 - Значение гигиенических нормативов - безопасные уровни

содержания ХОС в окружающей среде ................. 26

Таблица 5 - ПДК хлорорганических пестицидов в пищевых продуктах, мг/кг

сырой массы.......................................................................................26

Таблица 6 - Действующие нормы ДДТ и его метаболитов (ДДЕ, ДДД), принятые

различными международными организациями............................................27

Таблица 7 - Сумма ГХЦГ и ДДТ в мигрирующих и немигрирующих видах.......29

Таблица 8 - Объекты исследования................... 52

Таблица 9 - Суммарное содержание хлорорганических пестицидов в мышцах тихоокеанских и атлантических лососей из различных районов, нг/г липидов.. ..70 Таблица 10 - Среднее суммарное содержание хлорорганических пестицидов в

мышцах исследованных тихоокеанских лососях, нг/г липидов........................70

Таблица 11 - Концентрация (нг/г сырой массы) изомеров ГХЦГ и ДДЕ в органах

кеты и горбуши (Х±Б, п=6).....................................................................74

Таблица 12 - Заполнение нерестилищ кетой и горбушей (тыс. экз.) в российской

зоне дальневосточных морей в 2008-2010 гг..............................................76

Таблица 13 - Количество хлорорганических пестицидов (г) в кете и горбуше, мигрирующих на тихоокеанское побережье России.....................................77

Таблица 14 - Общее количество хлорорганических пестицидов (г), переносимых

кетой и горбушей на тихоокеанское побережье России в 2008-2010 гг..............77

Таблица 15 - Суммарное содержание хлорорганических пестицидов (ДДТ и ГХЦГ) в морских птицах из различных районов мирового океана, нг/г липидов..88 Таблица 16 - Суммарное содержание хлорорганических пестицидов в органах

морских птицах Охотского моря, нг/г липидов............................................88

Таблица 17 - Суммарное содержание хлорорганических пестицидов (ДДТ и

ГХЦГ) в жире морских млекопитающих, нг/г липидов................................100

Таблица 18 - Среднее суммарное содержание ХОП в жире серого кита и тихоокеанского моржа, нг/г липидов......................................................102

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица 1. Содержание хлорорганических пестицидов в органах горбуши, выловленной вблизи Курильских о-вов

Характеристика образцов Органы определяемые ХОП, нг/г липидов

изомеры ГХЦГ метаболиты ДДТ £ ХОП

а- Р- у- а/у £ср ДДТ ДДД ДДЕ ДДТ/ДДЕ £ср

Обр. 1 $ Вес - 1485,7 Жир 4,6% Мышцы 61,4 4,4 5,2 11,8 71,0 0,0 0,0 18,3 0,0 18,3 89,3

Обр. 2 $ Вес - 1168,0 Жир 5,6% 94,3 32,0 14,6 6,5 140,9 0,0 0,0 4,9 0,0 4,9 145,8

Обр. 3 $ Вес - 1272,4 Жир% 5,2 78,5 18,2 12,7 6,2 109,4 0,0 0,0 14,6 0,0 14,6 124,0

Обр. 4 $ Вес - 1208,0 Жир 7,97% 110,3 20,9 16,8 6,6 148,0 0,0 0,0 5,1 0,0 5,1 153,1

Обр. 5 $ Вес - 1285,0 Жир 7,37% 73,0 25,1 11,3 6,5 109,3 0,0 0,0 4,4 0,0 4,4 113,7

Обр. 6 $ Вес - 1179,0 Жир - 7,6% 185,9 15,4 14,0 13,3 215,2 0,0 0,0 7,6 0,0 7,6 222,8

Обр. 1 $ Вес - 1485,7 Жир 4,6% Печень 240,1 26,4 43,3 5,5 309,8 0,0 0,0 32,5 0,0 32,5 342,3

Обр. 2 $ Вес - 1168,0 Жир 5,6% 345,8 39,5 65,6 5,3 450,9 0,0 0,0 49,6 0,0 49,6 500,5

Обр. 3 $ Вес - 1272,4 Жир% 5,2 294,2 23,6 51,4 5,7 369,2 0,0 0,0 38,8 0,0 38,8 408,0

Обр. 4 $ Вес - 1208,0 Жир 7,97% 86,7 68,4 0,0 0,0 155,1 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 155,1

Обр. 5 $ Вес - 1285,0 Жир 7,37% 60,9 0,0 0,0 0,0 60,9 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 60,9

Обр. 6 $ Вес - 1179,0 Жир - 7,6% 118,5 32,7 56,7 2,1 207,9 0,0 0,0 0,8 0,0 0,8 208,7

Обр. 1 $ Вес - 1485,7 Жир 4,6% Гонады 446,8 171,0 48,8 9,2 666,6 0,0 0,0 48,6 0,0 48,6 715,2

Обр. 2 $ Вес - 1168,0 Жир 5,6% 374,1 120,3 54,7 6,8 549,1 0,0 0,0 39,3 0,0 39,3 588,4

Обр. 3 $ Вес - 1272,4 Жир% 5,2 394,2 138,5 52,9 7,5 585,6 0,0 0,0 44,5 0,0 44,5 630,1

Обр. 4 $ Вес - 1208,0 Жир 7,97% Икра 255,8 29,1 26,4 9,7 311,3 0,0 0,0 14,0 0,0 14,0 325,3

Обр. 5 $ Вес - 1285,0 Жир 7,37% 275,6 76,1 47,7 5,8 399,4 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 399,4

Обр. 6 $ Вес - 1179,0 Жир - 7,6% 100,0 16,4 10,2 9,8 126,6 0,0 0,0 5,0 0,0 5,0 131,5

Обр. 1 $ Вес - 1485,7 Жир 4,6% Целая рыба 201,0 49,0 26,9 7,5 276,9 0,0 0,0 49,7 0,0 49,7 326,6

Обр. 2 $ Вес - 1168,0 Жир 5,6% 214,2 47,0 34,4 6,2 295,6 0,0 0,0 48,6 0,0 48,6 344,2

Обр. 3 $ Вес - 1272,4 Жир% 5,2 204,7 44,7 30,8 6,6 280,2 0,0 0,0 49,5 0,0 49,5 329,7

Обр. 4 $ Вес - 1208,0 Жир 7,97% 142,6 33,1 16,6 8,6 192,3 0,0 0,0 33,5 0,0 33,5 225,8

Обр. 5 $ Вес - 1285,0 Жир 7,37% 133,9 29,7 19,7 6,8 183,3 0,0 0,0 30,6 0,0 30,6 213,9

Обр. 6 $ Вес - 1179,0 Жир - 7,6% 132,9 22,4 24,1 5,5 179,4 0,0 0,0 32,4 0,0 32,4 211,7

Таблица 2. Содержание хлорорганических пестицидов в органах кеты, выловленной вблизи Курильских о-вов

Характеристика образцов Органы определяемые ХОП, нг/г липидов

изомеры ГХЦГ метаболиты ДДТ £ ХОП

а- Р- у- а/у £ср ДДТ ДДД ДДЕ ДДТ/ДДЕ £ср

Обр.1 $ Вес - 1609,0 Жир 4,6% Мышцы 53,8 24,0 19,4 2,8 97,2 0,0 0,0 12,9 0,0 12,9 110,1

Обр. 2 $ Вес - 1605,0 Жир 5,6% 27,4 9,1 19,5 1,4 56,0 0,0 0,0 22,8 0,0 22,8 78,8

Обр. 3 $ Вес - 1564,0 Жир 5,9% 90,9 76,7 0,0 0,0 167,6 0,0 0,0 6,5 0,0 6,5 174,1

Обр. 4 $ Вес - 1982,0 Жир 6,1% 69,8 62,0 0,0 0,0 131,8 0,0 0,0 11,4 0,0 11,4 143,2

Обр. 5 $ Вес - 1953,0 Жир 5,6% 74,8 60,3 0,0 0,0 135,1 0,0 0,0 9,4 0,0 9,4 144,5

Обр. 6 $ Вес - 1651,0 Жир 5,3% 59,4 21,2 0,0 0,0 80,6 0,0 0,0 21,3 0,0 21,3 101,9

Обр.1 $ Вес - 1609,0 Жир 4,6% Печень 61,0 71,2 51,4 1,2 183,6 0,0 0,0 34,5 0,0 34,5 218,1

Обр. 2 $ Вес - 1605,0 Жир 5,6% 17,2 9,1 12,7 1,4 39,1 0,0 0,0 16,9 0,0 16,9 56,0

Обр. 3 $ Вес - 1564,0 Жир 5,9% 125,2 0,0 85,0 1,5 210,2 0,0 0,0 24,3 0,0 24,3 234,5

Обр. 4 $ Вес - 1982,0 Жир 6,1% 96,4 62,0 0,0 0,0 158,4 0,0 0,0 11,4 0,0 11,4 169,9

Обр. 5 $ Вес - 1953,0 Жир 5,6% 169,2 50,0 56,1 3,0 275,3 0,0 0,0 18,8 0,0 18,8 294,1

Обр. 6 $ Вес - 1651,0 Жир 5,3% 81,6 25,6 21,4 3,8 128,6 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 128,6

Обр.1 $ Вес - 1609,0 Жир 4,6% Гонады 1227,9 1055,7 556,9 2,2 2840,4 0,0 0,0 334,0 0,0 334,0 3174,4

Обр. 2 $ Вес - 1605,0 Жир 5,6% 1181,1 2126,8 542,4 2,2 3850,3 0,0 0,0 372,7 0,0 372,7 4223,0

Обр. 3 $ Вес - 1564,0 Жир 5,9% 884,2 0,0 308,2 2,9 1192,4 0,0 0,0 293,0 0,0 293,0 1485,3

Обр. 4 $ Вес - 1982,0 Жир 6,1% Икра 486,8 306,9 0,0 0,0 793,7 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 793,7

Обр. 5 $ Вес - 1953,0 Жир 5,6% 1073,3 0,0 752,0 1,4 1825,4 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1825,4

Обр. 6 $ Вес - 1651,0 Жир 5,3% 947,7 369,0 478,9 2,0 1795,6 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1795,6

Обр.1 $ Вес - 1609,0 Жир 4,6% Целая рыба 285,9 235,6 129,2 2,2 650,7 0,0 0,0 81,2 0,0 81,2 731,9

Обр. 2 $ Вес - 1605,0 Жир 5,6% 255,7 437,7 121,2 2,1 814,6 0,0 0,0 89,8 0,0 89,8 904,4

Обр. 3 $ Вес - 1564,0 Жир 5,9% 238,2 33,5 78,6 3,0 350,3 0,0 0,0 70,1 0,0 70,1 420,4

Обр. 4 $ Вес - 1982,0 Жир 6,1% 157,0 96,5 4,7 33,3 258,2 0,0 0,0 10,1 0,0 10,1 268,3

Обр. 5 $ Вес - 1953,0 Жир 5,6% 284,3 48,2 161,6 1,8 494,2 0,0 0,0 8,8 0,0 8,8 502,9

Обр. 6 $ Вес - 1651,0 Жир 5,3% 238,4 108,8 100,1 2,4 447,2 0,0 0,0 9,8 0,0 9,8 457,0

Таблица 3. Содержание хлорорганических пестицидов в органах нерки, выловленной в Беринговом море

Характеристика образцов Органы определяемые ХОП, нг/г липидов

изомеры ГХЦГ метаболиты ДДТ Е ХОП

а- Р- у- а / у Еср ДДТ ДДД ДДЕ ДДТ/ДДЕ Еср

Обр.40 $ Вес-638,0 Жир 0,5 % Мышцы 2721,48 0 267,66 10,2 2989,14 0 0 0 0 0 2989,14

Обр.40 $ Вес-638,0 Жир 1,4 % Печень 3824,62 0 1895,38 2,0 5720,0 0 0 113,58 0 113,58 5833,58

Обр.41 $ Вес-513,0 Жир 0,1 % Мышцы 974,68 0 623,42 1,6 1598,10 0 0 151,52 0 151,52 1749,62

Обр.41 $ Вес-513,0 Жир 1,3 % Печень 3971,74 0 1852,23 2,1 5823,97 0 0 102,32 0 102,32 5926,29

Обр.48 $ Вес- 1230,0 Жир 0,6 % Мышцы 2296,74 0 631,02 3,6 2927,76 0 0 92,37 0 92,37 3020,13

Обр.48 $ Вес- 1230,0 Жир 0,8 % Печень 4207,22 0 1468,52 2,9 5675,74 0 0 0 0 0 5675,74

Обр.47 $ Вес-1057,0 Жир 0,8% Мышцы 1940,31 0 607,22 3,2 2547,53 0 0 210,22 0 210,22 2757,75

Обр.47 $ Вес-1057,0 Жир 0,2 % Печень 4668,43 0 1913,50 2,4 6581,93 0 0 0 0 0 6581,93

Обр.69 $ Вес-1226,0 Жир 1,9 % Мышцы 1470,02 0 96,92 15,2 1629,74 0 0 64,26 0 64,26 1694,00

Обр.69 $ Вес-1226,0 Жир 0,2 % Печень 4080,15 0 2373,24 1,7 6453,39 0 0 650,32 0 650,32 7103,71

Обр.65 $ Вес-2402 Жир 0,1 % Печень 2895,29 0 618,12 4,7 3513,41 0 0 0 0 0 3513,41

Обр.64 $ Вес-2110,0 Жир 1,2 % Печень 3536,47 0 1247,01 2,8 4783,48 0 0 509,35 0 509,35 5292,83

Обр.66 $ Вес- 1210 Жир 2,9 % Печень 1676,12 0 1053,06 1,6 2729,18 0 0 682,52 0 682,52 3411,70

Обр.68 $ Вес- 1880 Жир 1,2 % Печень 3515,29 0 2018,17 1,7 5533,46 0 0 927,76 0 927,76 6461,22

Обр.73 $ Вес- 1784 Жир 2,9 % Печень 655,84 0 116,72 5,6 772,56 0 0 174,56 0 174,56 947,12

Обр.23 $ Вес-603,0 Жир 5,9 % Мышцы 435,75 0 54,62 7,9 490,37 0 0 67,27 0 0 557,64

Обр.23 $ Вес-603,0 Жир 0,5 % Печень 2415,16 0 2167,81 1,1 4582,97 0 0 580,78 0 580,78 5163,75

Таблица 4. Содержание хлорорганических пестицидов в органах чавычи, выловленной в Беринговом море

№ Органы определяемые ХОП, нг/г липидов

изомеры ГХЦГ метаболиты ДДТ Е ХОП

а- Р- у- а / у Еср ДДТ ДДД ДДЕ ДДТ/ДДЕ Еср

Обр.51 Мышцы 105,88 0 78,82 1,3 184,70 0 0 80,25 0 80,25 264,95

Обр.51 Печень 81,31 0 120,67 0,7 201,98 0 0 191,05 0 191,05 393,03

Обр.52 Мышцы 730,0 0 605,32 1,2 1335,32 0 0 446,35 0 446,35 1781,67

Обр.52 Печень 675,62 0 507,47 1,3 1183,09 0 0 1231,85 0 1231,85 2414,94

Обр.53 Мышцы 326,86 0 134,45 2,4 461,31 0 0 408,05 0 408,05 869,36

Обр.53 Печень 726,41 0 1427,00 0,5 2153,41 0 0 389,59 0 389,59 2543,00

Обр.54 Мышцы 265,38 0 214,23 1,2 479,61 0 0 264,02 0 264,02 743,63

Обр.54 Печень 151,86 0 294,94 0,5 446,8 0 0 257,15 0 257,15 703,95

Обр.55 Мышцы 311,05 0 153,49 2,0 464,54 0 0 332,23 0 332,23 796,77

Обр.55 Печень 384,55 0 192,94 0 577,49 0 0 66,64 0 66,64 644,13

Обр.56 Мышцы 1481,37 0 686,79 2,2 2168,16 0 0 267,22 0 267,22 2435,38

Обр.56 Печень 208,23 0 116,25 1,8 324,48 0 0 140,39 0 140,39 464,87

Обр.57 Мышцы 88,97 0 120,42 0,7 209,39 0 0 249,30 0 249,30 458,69

Обр.57 Печень 627,2 0 274,6 2,3 901,8 0 0 494,3 0 494,3 1396,1

Обр.58 Мышцы 928,25 0 732,9 1,3 1661,15 0 0 524,10 0 524,10 2185,25

Обр.58 Печень 764,97 0 1341,58 0,6 2106,55 0 0 591,87 0 591,87 2698,42

Обр.59 Мышцы 87,68 0 119,99 0,7 207,67 0 0 144,59 0 144,59 352,26

Обр.59 Печень 64,54 0 55,70 1,2 120,24 0 0 68,80 0 68,80 189,04

Обр.60 Мышцы 431,42 0 535,48 0,8 966,90 0 0 1038,42 0 1038,42 2005,32

Обр.60 Печень 332,68 0 864,20 0,4 1196,88 0 0 3022,11 0 3022,11 4218,99

Обр.84 Печень 31,56 0 75,38 0,4 106,94 0 0 82,98 0 82,98 189,92

Обр.84 Печень 21,03 0 33,09 0,6 54,12 0 0 97,09 0 97,09 151,21

Обр.71 Печень 323,47 0 349,58 0,9 673,05 0 0 367,97 0 367,97 1041,02

Обр.87 Печень 647,21 0 523,44 1,2 1170,65 0 0 580,59 0 580,59 1751,24

Обр.87 Мышцы 542,69 0 926,58 0,6 1469,27 0 0 287,05 0 287,05 1756,32

Обр.85 Печень 310,02 0 389,95 0,8 699,97 0 0 70,96 0 70,96 770,93

Таблица 5. Содержание хлорорганических пестицидов в органах птиц, выловленных у побережья Западной Камчатки и

Курильских о-вов

Объект исследования Органы определяемые ХОП, нг/г липидов

изомеры ГХ ЦГ метаболиты ДДТ Е ХОП

а- Р- у- а / у Е гхцг ДДТ ДДД ДДЕ ДДТ/ДДЕ Е ддт

Глупыш. Белая морфа Перо 2573,0 - 467,6 5,5 3040,6 1460 - 3415,8 0,4 4875,8 7916,4

Перо с кожей 2607,0 - 177,8 14,6 2784,8 - - 3787,8 - 3787,8 6572,6

Органы и ткани 837,7 - - - 837,7 - - 4962,0 - 4962,0 5799,7

Глупыш. Белая морфа Перо 2468,2 - 346,1 7,1 2814,3 975,4 - 3329,0 0,3 4304,4 7118,7

Перо с кожей 2792,4 - 254,7 10,9 3047,1 - - 3846,1 - 3846,1 6893,2

Органы и ткани 1006,9 - - - 1006,9 - - 4721,5 - 4721,5 5728,4

Глупыш. Белая морфа Перо 2210,3 - 299,2 7,3 2509,5 1978,2 - 3647,3 0,5 5625,5 8135,0

Перо с кожей 3024,6 - - - 3024,6 - - 4521,0 - 4521,0 7545,6

Органы и ткани 651,4 - - - 651,4 - - 4785,1 - 4785,1 5436,5

Большая конюга Перо 1062,5 1151,8 - - 2214,3 - - 3464,3 - 3464,3 5678,6

Перо с кожей 819,1 - - - 819,1 - - 15276,2 - 15276,2 16095,3

Органы и ткани 12,5 - - - 12,5 - - - - - 12,5

Большая конюга Перо 160,7 - - - 160,7 - - 3410,7 - 3410,7 3571,4

Перо с кожей 991,7 - - - 991,7 - - 14120,8 - 14120,8 15112,5

Органы и ткани 238,1 - - - 238,1 - - 1604,8 - 1604,8 1842,9

Крошечная конюга Органы и ткани 1033,4 786,4 - - 1819,8 - - 1679,2 - 1679,2 3499,0

Крошечная конюга Органы и ткани 626,5 - - - 626,5 - - 1621,3 - 1621,3 2247,8

Крошечная конюга Органы и ткани 406,6 810,0 - - 1216,6 - - 1450,0 - 1450,0 2666,6

Глупыш. Белая морфа Перо - - - - - - - - - - -

Перо с кожей - - - - - - - 1822,2 - 1822,2 1822,2

Печень - 555,2 - - 555,2 - - 1923,1 - 1923,1 2478,3

Мышцы 200,0 - - - 200,0 - - 2030,0 - 2030,0 2230,0

Окончание таблицы 5

Тихоокеанская чайка Перо 624,6 - - - 624,6 - - 7664,6 - 7664,6 8289,2

Перо с кожей 551,4 - - - 551,4 - - 1016,2 - 1016,2 1567,6

Печень 430,0 - 160,0 2,7 590,0 - - 1766,6 - 1766,6 2356,6

Мышцы 224,8 - - - 224,8 - - 2775,2 - 2775,2 3000,0

Тихоокеанская чайка Перо - - - - - - - - - - -

Перо с кожей 2017,9 - - - 2017,9 - - 8339,3 - 8339,3 10357,2

Печень 303,1 - - - 303,1 - - 1376,7 - 1376,7 1679,8

Мышцы 410,8 - - - 410,8 - - 2096,3 - 2096,3 2507,1

Глупыш. Темная морфа Перо - - - - - - - 28,7 - 28,7 28,7

Перо с кожей 516,4 - - - 516,4 - - 4050,9 - 4050,9 4567,3

Органы и ткани 208,0 - - - 208,0 - - 5608,0 - 5608,0 5816,0

Серая качурка Перо с кожей 303,1 - - - 303,1 - - 2825,1 - 2825,1 3128,2

Органы и ткани 415,1 - - - 415,1 - - 1290 - 1290 1705,1

Таблица 6. Содержание хлорорганических пестицидов в органах серых китов, выловленных в п. Лорино, ЧАО

(Берингово море)

Характеристика образцов Органы определяемые ХОП, нг/г липидов

изомеры ГХЦГ метаболиты ДДТ Е ХОП

а- Р- у- а / у Еср ДДТ ДДД ДДЕ ДДТ/ДДЕ Еср

в - 7,9 м Мышцы 418 241 295 1 955 н/о н/о 269 0 269 1224

в - 8,5 м 166 н/о 54 3 220 н/о н/о 262 0 262 482

в - 11 м 1974 н/о 1043 2 3017 н/о н/о 565 0 565 3581

в - 11,3 м 869 676 233 4 1778 н/о н/о 271 0 271 2049

$ - 8,5 м 166 н/о 14 12 180 н/о н/о 121 0 121 302

? - 9,1 70 н/о 52 1 122 н/о н/о 175 0 175 297

$ - 9,6 м 1430 н/о 301 5 1731 310 н/о 555 1 865 2596

в - 7,9 м Печень 257 957 1400 0 2615 н/о н/о 71 0 71 2686

в - 8,5 м 380 2474 н/о 0 2854 1552 н/о 2449 1 4002 6856

в - 11 м 6160 2754 н/о 0 8914 1522 240 3132 0 4893 13808

в - 11,3 м 170 1970 2161 0 4301 н/о н/о 166 0 166 4467

$ - 8,5 м 170 709 н/о 0 879 н/о н/о 723 0 723 1602

$ - 9,1 72 392 187 0 651 н/о н/о 118 0 118 769