Хиральные блоки для циклопентаноидов из D-рибозы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Валиуллина, Зулейха Рахимьяновна

• Валиуллина, Зулейха Рахимьяновна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Валиуллина, Зулейха Рахимьяновна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Производные углеводов в синтезе функционализированных циклопентанов

1.1. Синтез функционализированных циклопентанов карбанион-ной циклизацией диоксопредшественников

1.1.1. Альдольные и сходные реакции

1.1.2. Реакции с участием стабилизированных фосфонатов

1.1.3. Реакции циклизаций нитросахаров

1.1.4. Циклизации, инициируемые карбонил-стабилизированными карбанионами

1.2. Синтез функционализированных циклопентанов внутримолекулярной свободно-радикальной циклизацией алициклических Сахаров

1.2.1. Реакции свободно-радикальной циклизации, промоти-руемые п-ВизБпН

1.2.2. Инициируемая 8ш12 реакции карбоциклизации Сахаров

1.2.3. Реакции свободно-радикальной циклизации оксим-эфиров

1.2.4. Радикальные циклизации с использованием соединений теллура, кобальта и ртути

1.3. Изоксалидиновый подход

1.4. Реакции метатезисного циклозамыкания (ЯСМ) олефинов с использованием катализаторов Граббса

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 50 2.1. Хиральные циклопентеноновые блоки на основе метил-4метилен-2,3-<9-изопропилиден-/Ш-рибофуранозида

2.1.1. Синтез (48,58)-4,5-изопропилидендиоксициклопент-2-ен-1-она

2.1.2. Установление возможности образования внутримолекулярных водородных связей в 5(4)-гидрокси-2,3-Оизо-пропилиденпроизводных Э-рибозы методом ЯМР !Н

2.1.3. Аспекты селективного гидролиза метоксигруппы в 4-гидроксипроизводных О-рибофуранозида

2.2. Подходы к (48,58)-2-фенилсульфонил-4,5-изопропилиден-диоксициклопент-2-ен-1-ону

2.3. Синтез (28,38,48)-4-метоксикарбонилметил-2,3-изопропили-дендиоксициклопентан-1-она с использованием методологии внутримолекулярной циклизации СН-кислот по Михаэлю ациклических предшественников

2.4. Хиральные блоки для простаноидов топологии 7-окса-бицикло[2.2.1]гептана

2.5. О возможностях использования ацетонидных блоков из О-рибозы для оптического разрешения рацемических хлорциклопентенонов

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. К разделу 2.1. Хиральные циклопентеноновые блоки на основе метил-4-метилен-2,3-0-изопропилиден-/Ш-рибофуранозида 89 3.1.1. К разделу 2.1.1. Синтез (48,58)-4,5-изопропилиден-диоксициклопент-2-ен-1-она

3.2. К разделу 2.2. Подходы к (48,58)-2-фенилсульфонил-4,5-изопропилидендиоксициклопент-2-ен-1 -ону

3.3. К разделу 2.3. Синтез (28,38,48)-4-метоксикарбонилметил-2,3-изопропилидендиоксициклопентан-1-она с использованием методологии внутримолекулярной циклизации СН-кислот по Михаэлю ациклических предшественников

3.4. К разделу 2.4. Хиральные блоки для простаноидов топологии

7-оксабицикло[2.2.1]гептана

3.5. К разделу 2.5. О возможностях использования ацетонидных блоков из Э-рибозы для оптического разрешения рацемических хлорциклопентенонов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хиральные блоки для циклопентаноидов из D-рибозы»

В настоящее время в области полного синтеза сложных природных соединений и медицинской химии первостепенное значение имеет проблема обеспечения энантиоспецифичности синтетических проектов. Энантиомерно чистые физиологически активные органические соединения необходимы при проведении биохимических исследований фундаментального характера (изучение механизмов биологического действия, метаболизма и др.), они также находят всевозрастающее применение на практике в качестве действующих веществ эффективных лекарственных средств нового поколения. Основная причина выбора в пользу одного из энантиомеров, чаще всего соответствующего выделенному из природного источника или микробного происхождения, состоит в том, что энантиомерные соединения заметно отличаются по таким важным критериям как комплементарность и рецепторное сродство к органам-мишеням (физиологическая активность). Эти положения подтверждены многочисленными экспериментальными фактами. Поэтому подавляющее большинство реализованных в последние десятилетия схем синтеза биоактивных природных объектов энантиоспецифичны. В решении проблем "хирализации" синтетических схем наиболее практичны подходы, основанные на использовании доступных хиральных исходных соединений. В связи с этим исследования превращений моносахаридов, дешевого возобновляемого природного сырья с известной и вариабельной (разные сахара) стереохимией хиральных центров актуальны и, безусловно, представляют научный и практический интерес.

Целью данной работы являлась разработка синтетических подходов к известным и новым оптически активным циклопентан- и циклопентеноновым синтонам для простаноидов и карбануклеозидов на основе доступного моносахарида Б-рибозы.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме

Синтез и исследование хлорсодержащих циклопентаноидов и родственных структур, модифицированных простаноидов, таксоидов, эпотилонов и их аналогов» (№ государственной регистрации 01.20.00 13595) и при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (№ 02-03-32594а).

Автор выражает глубокую благодарность заведующему лабораторией синтеза низкомолекулярных биорегуляторов д.х.н., проф. Мифтахову Мансуру Сагарьяровичу за научные консультации, внимание и поддержку при выполнении работы, к.х.н. Спирихину Леониду Васильевичу, к.х.н. Шитиковой Ольге Владимировне за помощь в интерпретации спектров ЯМР *Н, 13С.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Валиуллина, Зулейха Рахимьяновна

126 ВЫВОДЫ

1. Проведено целенаправленное синтетическое исследование по изысканию новых вариантов карбоциклизации производных О-рибозы. Осуществлены синтезы (48,58)-4,5-изопропилидендиоксициклопент-2-ен-1-она, (48,58)-2-бром-4,5-изопропилидендиоксициклопент-2-ен-1-она, (28,38,48)-2,3-изопропилидендиокси-4-метоксикарбонилметил-циклопентан-1-она, метил-(1 II,211,68,711,811,911)-9-(2-метокси-2-оксол / этил)-4,4-диметил-3,5,10-триоксатрицикло[5,2,1,0 ']декан-8-карбокси-лата - важных синтонов для получения оптически активных простаноидов и карбануклеозидов.

2. Впервые показано, что взаимодействие метил-4-метилен-2,3-0-изопропилиден-/М>рибофуранозида с системой ЫВЗ-ТГФ-НгО (диоксан-Н20) приводит к смеси стереоизомерных продуктов региоселективного бромгидроксилирования (гидроксилирования) двойной связи; реакция сопровождается селективным гидролизом гликозидной связи с сохранением ацетонидной защитной группы.

3. Методом ЯМР 'Н спектроскопии установлена возможность образования внутримолекулярных водородных связей в молекулах 5-(4)-гидроксипроизводных 2,3-Оизопропилиден-/Ш-рибофуранозы в среде СОС1з, и с учетом обнаруженных фактов интерпретированы различия в спектрах впервые полученных четырех диастереомерных метил-5-дезокси-5-бром-4-окси-2,3-0-изопропилиден-0-рибофуранозидов.

4. Показано, что под действием ОВи метил-(28,38,48)-2-[3,4-изопропил идендиокси-5 -метилентетрагидрофурил] ацетат подвергается не описанной ранее перегруппировке.

5. Обнаружено, что метил-(28,38,4Я,58)-2-[3,4-изопропилидендиокси-5-иодметилтетрагидрофурил] ацетат в зависимости от используемого основания претерпевает ряд необычных превращений с образованием метил-3-(5-ацетил-2,2-диметил-1,3-диоксол-4-ил)пропаноата (ОВи), метил-(1К,2К,68,78,88)-4,4-диметил-3,5,10-триоксатрицикло

5.2.1.02'6]декан-8-карбоксилата (7-ВиОК), метил-3-{(511)-2,2-диметил

5-[(2Я)-оксиранил]-1,3-диоксолан-4-илиден}нропаноата и метил-(£)-3

48,5К)-2,2-диметил-5-[(211)-(2-оксиранил)]-1,3-диоксолан-4-ил}-2пропеноата (¿-ВиОК и ЬЭА).

6. В ходе изучения инициируемой 8ш12 реакции кросс-сочетания метил-5-дезокси-5-иод-2,3-0-изопропилиден-/Ш-рибофуранозида с (58,Я)-2,3,5-трихлор-5-[(£)-2,3-дииод-1-пропенил]-4,4-диметоксициклопент-2-ен-1-оном выделен кристаллический продукт гомосочетания, представляющий собой согласно данным РСА супрамолекулярный ансамбль, образованный за счет многочисленных межмолекулярных взаимодействий атомов галогенов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Валиуллина, Зулейха Рахимьяновна, 2007 год

1. Ferrier R. Y. The conversion of carbohydrate derivates into fiinctionailized cyclohexanes and cyclopentanes // Chem. Rev. 1993. - Vol. 93. - N. 8. -P. 2779-2831.

2. Arjona 0., Gomez A.M., Lopez J.C., Plumet J. Synthesis and conformational and biological aspects of carbasugars // Chem. Rev. 2007. -Vol. 107.-N. 5.-P. 1919-2036.

3. Crimmins M.T. New developments in the enantioselective synthesis of cyclopentyl carbocyclic nucleosides // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. - N. 32.-P. 9229-9272.

4. Johnson C.R., Chen Y.F. Synthesis of PGEi and various 10a-hydroxyprostaglandins // J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. - N. 10. - P. 3352-3357.

5. Johnson C.R., Chen Y.F. Development of a triply convergent aldol approach to prostanoids // J. Org. Chem. 1991. - Vol. 56. -N. 10. - P. 3344-3351.

6. Johnson C.R., Penning T.D. Triply convergent synthesis of (-)-prostaglandin E2 methyl ester//J. Am. Chem. Soc. 1988.-Vol. 110.-N. 14.-P. 47264735.

7. Johnson C.R., Penning T.D. Triply convergent synthesis of (-)-prostaglandin E2 // J. Am. Chem. Soc. 1988. - Vol. 108. - N. 18. - P. 5655-5656.

8. Кочетков H.K., Свиридов А.Ф., Ермоленко M.C., Яшунский Д.В., Чижов О.С. Углеводы в синтезе природных соединений. М.: Наука. -1984.-С. 288.

9. Berecibar A., Grandjean С., Siriwardena A. Synthesis and biological activity of natural aminocyclopentitol glycosidase inhibitors: monnostatins, trehazolin, allosamidins, and their analogues // Chem. Rev. 1999. - Vol. 99.-N.3.-P. 779-844.

10. Seepersaud M., Al-Abed Y. An enantioselective approach to trehazolin: a concise and efficient synthesis of the aminocyclopentitol core // Tetrahedron Lett. -2001. Vol. 42. -N. 8. - P. 1471-1473.

11. Shiozaki M., Arai M., Kobayashi Y., Kasuya A., Miyamoto S., Furukawa Y., Takayama T., Haruyama H. Stereocontrolled syntheses of 6-epi-trehazolin and 6-epi-trehalamine from D-ribonolactone // J. Org. Chem. -1994. Vol. 59. - N. 16. - P. 4450-4460.

12. Baldwin J.E., Lush M.J. Rules for ring closure: application to intramolecular aldol condensation in polyketonic substrates // Tetrahedron. 1982. - Vol. 38. -N. 19.-P. 2939-2947.

13. Ferrier R.Y., Haines S.R. A route to functionalised cyclopentanes from 6-deoxyhex-5-enopyranoside derivatives // Carbohydr. Res. 1984. - Vol. 130.-P. 135-146.

14. Verheyden J.P.H., Richardson A.C., Bhatt R.S., Grant B.D., Fitch W.L., Moffatt J.G. Chiral synthesis of the antibiotics anisomycin and pentenomycin from carbohydrates // Pure. Appl. Chem. 1978. - Vol. 50. -N. 11.-P.1363-1383.

15. Elliot J.D., Hetmanski M., Palfreyman M.N., Purcell N., Stoodley R.J. Syntheses of (±)- and (~)-pentenomycin I // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24.-N. 9.-P. 965-968.

16. Ohrui H., Konno M., Meguro H. Synthesis of (4S,5S)-4,5-dihydroxy-4,5-0-isopropylidene-2-cyclopenten-l-one from D-ribose // Agric. Biol. Chem. -1987. Vol. 2. - N. 2. - P. 625-626.

17. Belanger P., Prasit P. Carbocycles from carbohydrates: a simple route to an enantimerically pure prostaglandin intermediate // Tetrahedron Lett. 1988.- Vol. 29. N. 43. - P. 5521-5524.

18. Knapp S., Dhar T.G. Synthesis of the mannosidase II inhibitor mannostatin A // J. Org. Chem 1991. - Vol. 56. - N. 13. - P. 4096-4097.

19. Elliot R.P., Fleet G.W.J., Pearce L., Watkin C.S., Watkin D.J. A reductive aldol strategy for the synthesis of very highly substituted cyclopentanes from sugar lactones // Tetrahedron Lett. 1991. - Vol. 32. - N. 43. - P. 62276230.

20. Lim M.I., Marquez V.E. A synthetic approach towards neplanocin A: Preparation of the optically active cyclopentane moiety from D-ribose // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24. -N. 38. - P. 4051-4056.

21. Lim M.I., Marquez V.E. Total synthesis of (-)-neplanocin A // Tetrahedron Lett. 1983. - Vol. 24. - N. 50. - P. 5559-5562.

22. Altenbach H.J., Holzapfel W., Smerat G. Einfache, regiospezifische synthese von cycloalkenonen aus lactonen // Tetrahedron Lett. 1985. -Vol. 26. - N. 51. - P. 6329-6332.

23. Huber R., Vasella A. The kinetic anomeric effect. Additions of nucleophiles and of dipolarophiles to N-glycosylnitrones and to N-pseudoglycosylnitrones // Tetrahedron. 1990. - Vol. 46. -N. 1. - P. 33-58.

24. Marquez V.E., Lim M.L., Tseng C.K.H., Markovac A., Priest M.A., Khan M.S., Kaskar B. Total synthesis of (-)-neplanocin A // J. Org. Chem. 1988.- Vol. 53. N. 24. - P. 5709-5714.

25. Tseng C.K.H., Marquez V.E. An improved method of a synthesis of neplanocin and related cyclopentenyl-containing nucleosides // Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 26. - N. 31. - P. 3669-3672.

26. Bodenteich M., Marquez V.E., Hallows W.H. Synthesis and structural determination of (i)-neplanocin F // J. Org. Chem. 1992. - Vol. 57. - N. 7.-P. 2071-2076.

27. Borcherding D.R., Scholtz S.A., Borchardt R.T. Synthesis of analogues of neplanocine A: Utilization of optically active dihydroxycyclopentenones derived from carbohydrates // J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. - N. 24. - P. 5457-5461.

28. Medich J.R., Kunnen K.B., Johnson C.R. Synthesis of carbocyclic nucleoside (-)-neplanocin A // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - N. 36. -P. 4131-4134.

29. Wolfe M.S., Borcherding D.R., Borcherdt R.J. A 9-step enantiospecific synthesis of (-)-aristeromycin from D-ribonic acid y-lactone // Tetrahedron Lett.- 1989.- Vol. 30.-N. 12.-P. 1453-1456.

30. Torii S., Inokuchi T., Oi R., Kondo K., Kobayashi T. Synthesis of (3R, 4R)-3-(benzyloxy)-4-(formyloxy)-l-nitro-l-cyclopentene, a chiral synthon for prostaglandin synthesis from D-glucose // J. Org. Chem. 1986. - Vol. 51.-N. 2.-P. 254-256.

31. Tadano K.I., Hakuba K., Kimura H., Ogawa S. Syntheses of (1S,2S,3S,4R)-and (lR,2R,3S,4R)-2,3,4-trihydroxycyclopentane-l-methanol, carbocyclic analogues of a-L-arabinofuranose and P-D-ribofuranose // J. Org. Chem. -1989. Vol. 54. - N. 2. - P. 276-279.

32. Drew M.G.B., Mann J., Thomas A. Chiral oxabicyclic systems from ribonolactone // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1986. - N. 12. - P. 22792285.

33. Martinez-Grau A., Marco-Contelles J. Carbocycles from carbohydrates via free radical cyclizations: new synthetic approaches to glycomimetics // Chem. Soc. Rev. 1998. - Vol. 27. - N. 2. - P. 155-162.

34. Wilcox C.S., Thomasco L.M. New syntheses of carbocycles from carbohydrates. Cyclization of radicals derived from unsaturated halo sugars // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - N. 4. - P. 546-547.

35. Wilcox C.S., Gaudino J.J. New approaches to enzyme regulators. Synthesis and enzymological activity of carbocyclic analogs of D-fructofuranose and D-fructofuranose-6-phosphate // J. Am. Chem. Soc. 1986. - Vol. 108. - N. 11.-P. 3102-3104.

36. Horneman A.M., Lundt I. Highly functionalised cyclopentanes by radical cyclisation of unsaturated bromolactones. I preparation of 5-Deoxycarbahexofuranoses // Tetrahedron 1997. - Vol. 53. - N. 20. - P. 6879-6892.

37. Jones M.F., Roberts S.M. Synthesis of carbocyclic nucleosides: preparation of (-)-5'-homoaristeromycin and analogues // J. Chem. Soc., Perkin Trans.I 1988. -N. 11.-P. 2927-2932.

38. Marco-Contelles J., Gallego P., Rodriguez-Fernandez M. Synthesis of aminocyclitols by intramolecular reductive coupling of carbohydrate promoted by tributyltin hydride or samarium diiodide // J. Org. Chem. -1997. Vol. 62. - N. 21. - P. 7397-7412.

39. Beckwith A.L.J. Regio-selectivity and stereo-selectivity in radical reactions. //Tetrahedron 1981.- Vol. 37.-N. 18.- P. 3073-3100.

40. Ingall A.H., Moore P.R., Roberts S.M. The use of free radical cyclization in the synthesis of compounds related to the mannostatins // Tetrahedron Asymmetry. 1994. - Vol. 5. -N. 11. - P. 2155-2162.

41. Marco-Contelles J., Destabel C., Gallego P. A new synthetic approach to the carbocyclic core of cyclopentane-type glycosidase inhibitors // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - N. 4. - P. 1354-1362.

42. Kiguchi T., Tajiri K., Ninomiya I., Naito T., Hiramatsu H. A novel and concise synthesis of aminocyclopentitols and 1-deoxynojirimycin via radicalcyclization of oxime ethers // Tetrahedron Lett. 1995. - Vol. 36. -N. 2.-P. 253-256.

43. Barton D.H.R., Camara J., Cheng X., Gero S.D., Jaszberenyi J.C., Quiclet-Sire B. From carbohydrates to carbocycles: radical routes via tellurium derivatives // Tetrahedron 1992. - Vol. 48. - N. 42. - P. 9261-9276.

44. Barton D.H.R., Gero S.D., Holliday P., Quiclet-Sire B. Exploratory experiments with aryl telluride carbohydrates. Synthesis of carbocycles using intramolecular radical cyclization // Tetrahedron 1996. - Vol. 52. -N. 24.-P. 8233-8244.

45. Desire J., Prandi J. A new synthesis of carbapentofuranoses from carbohydrates // Tetrahedron Lett. 1997. - Vol. 38. -N. 35. - P. 61896192.

46. Shing T.K.M., Elsley D.A., Gillhouley J.G. A rapid entry to carbocycles from carbohydrates via intramolecular nitrone cycloaddition // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989. - N. 17. - P. 1280-1282.

47. Farr R.A., Peet N.P., Kang M.S. Synthesis of 1 S,2R,3S,4R,5R-methyl2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymothyl)cyclopentyl.amine: a potent a-mannosidase inhibitor // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. - N. 49. - P.7109-7112.

48. Blattner R., Furneaux R., Kemmitt T., Tyler P.C., Ferrier R.J., Tiden A.K. Syntheses of the fungicide/insecticide allosamidin and a structural isomer // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1994. -N. 23. - P. 3411-3421.

49. Gallos J.K., Stathakis C.I., Kotoulas S.S., Koumbis E. An improved approach to chiral cyclopentenone building blocks. Total synthesis of pentenomycin I and neplanocin A // J. Org. Chem. 2005. - V. 70. - N. 17. -P. 6884-6890.

50. Gallos J.K., Damianou K.C., Dellios C.C. A new total synthesis of pentenomycin // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. -N. 33. - P.5769-5771.

51. Gallos J.K., Goga E.G., Koumbis A.E. Expeditious synthesis of aminocyclopentitols from D-ribose via intramolecular nitrone cycloaddition //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1994.-N. 6. -P.613-614.

52. Boyer F.D., Hanna I., Nolan S.P. From carbohydrates to polyoxygenated cyclooctenes via Ring-Closing Metathesis // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66.-N. 11.-P. 4094-4096.

53. Schwab P., Grubbs R.H., Ziller J.W. Synthesis and applications of RuCl2(=CHR)(PR3)2: The influence of the alkylidene moiety on metathesis activity //J. Am. Chem. Soc.-1996.-Vol. 118.-N. l.-P. 100-110.

54. Grubbs R.H., Miller S.J., Fu G.C. Ring-Closing Metathesis processes in organic synthesis // Acc. Chem. Res. 1995. - Vol. 28. - N. 11. - P. 446452.

55. Grubbs R.H., Chang S. Recent advances in olefin metathesis and its application in organic synthesis // Tetrahedron. 1998. - Vol. 54. -N. 18. -P. 425-431.

56. Hsu M.C., Junia A.J., Haight A.R., Zhang W. Synthesis of erythromycin derivatives via the olefin Cross-Metathesis Reaction // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. - N. 11. - P. 3907-3911.

57. Crimmins M.T., Tabet E.A. Formal total synthesis of (+)-Trehazolin. Application of an asymmetric Aldol-Olefin Metathesis approach to the synthesis of fiinctionalized cyclopentenes // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66. -N. 11.-P. 4012-4018.

58. Chu C.K., Jin Y.H., Baker R.O., Huggins J. Antiviral activity of cyclopententenyl nucleosides against orthopox viruses (smallpox,monkeypox and cowpox) // Bioorg. and Med. Chem. Lett. 2003. - Vol. 13. -N. l.-P. 9-12.

59. Moon H.R., Choi W.J., Kim H.O., Jeong L.S. Improved and alternative synthesis of D- and L-cyclopentenone derivatives, the versatile intermediates for the synthesis of carbocyclic nucleosides // Tetrahedron Asymmetry-2002.-Vol. 13.-N. 11.-P. 1189-1193.

60. Jin Y.H., Chu C.K. Efficient and practical synthesis of D-cyclopent-2-enone, the key intermediate for the synthesis of carbocyclic nucleosides // Tetrahedron Lett. 2002. - Vol. 43. -N. 23. - P. 4141-4143.

61. Yang M., Ye W., Schneller S.W. Preparation of carbocyclic S-Adenosylazamethionine accompanied by a practical synthesis of (-)-aristeromycin // J. Org. Chem. 2004. - Vol. 69. -N. 11. - P. 3993-3996.

62. Moon H.R., Kim H.O., Lee K.M., Chun M.W., Kim H.J., Jeong L.S. Stereoselective synthesis of a novel apio analogue of neplanocin A as potential S-adenosylhomocysteine hydrolase inhibitor // Org. Lett. 2002. -Vol.4.-N. 20.-P. 3501-3503.

63. Donaldson R.E., Sadller J.C., Byrn S., McKenzie A.T., Fuchs P.L. A triply convergent total synthesis of L-(-) PGE2 // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. -N. 13.-P. 2167-2169.

64. Vonlanthen D., Leumann C.J. Hydroxycyclopentanone derivatives from D-mannose via Ring Closing Metathesis: an improved synthesis of a key intermediate of Tricyclo-DNA // Synthesis 2003. -N. 7. - P. 1087-1090.

65. Lee K., Cass C., Jacobson K.A. Synthesis using Ring Closure Metathesis and effect on nucleoside transport of a (N)-methanocarba <S-(4-nitrobenzyl)thioinosine derivative // Org. Lett. 2001. - Vol. 3. -N. 4. - P. 597-599.

66. Gurjar M.K., Maheshwar K. Stereoselective synthesis of a novel carbocyclic nucleoside // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66. - N. 22. - P. 7552-7554.

67. Hong J.H., Shim M.J., Ro B.O., Ko O.H. An efficient synthesis of novel carbocyclic nucleosides with use Ring-Closing Metathesis from D-lactose // J. Org. Chem. 2002. - Vol. 67. - N. 19. - P. 6837-6840.

68. Ali S. M., Ramesh K., Borhart R. T. Efficient enantioselective synthesis of carbocyclic nucleoside and prostaglandin synthons // Tetrahedron Lett. -1990.-V. 31.-N. 11.-P. 1509-1512.

69. Ghosh A.K., Liu W. Total synthesis of (+)-Sinefiingin // J. Org. Chem -1996. Vol. 61. - N. 18. - P. 6175-6182.

70. Barrett A.G.M., Lebold S.A. (Phenylthio)nitromethane in the total synthesis ofpolyoxin C //J. Org. Chem. 1990. - Vol. 55. -N. 12. - P. 3853-3857

71. More J.D., Finney N.S. A stereoselective approach to the core structure of the polyoxin and nikkomycin antibiotics // Synthesis. 2003. - N. 9. - P. 1307-1310.

72. Hill J. M., Hutchinson E. J., Le Gradnd D. M., Roberts S. M. Preparation of neplanocin-A from D-ribose by chemoenzymic methods. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1994. -N. 11. - P. 1483-1487.

73. Jiang S., Singh G. and Batsanov A.S. Synthesis of a difluorinated carbasugar from D-ribose via intramolecular nitrone cycloaddition reaction // Tetrahedron Asymmetry. 2000. - Vol. 11. - N. 19. - P. 3873-3877.

74. Paquette L.A. and Bailey S. Evaluation of D-ribose as an enantiopure building block for construction of the C-ring of taxol and its congeners // J. Org. Chem. 1995. - Vol. 60. - N. 24. - P. 7849-7856.

75. Sairam P., Puranik R., Rao B.S., Swamy P.V. and Chandra S. Synthesis of l,2,3-tri-0-acetyl-5-deoxy-D-ribofuranose from D-ribose // J. Carbohydr. Chem. 2003. - Vol. 338. - N. 4. - P. 303-306.

76. Hudlicky T., Luna H., Barbieri G., Kwart L D. Enantioselective synthesis through Microbial Oxidation of arenes. Efficient preparation of terpen and prostaglandin synthons // J. Am. Chem. Soc. 1988. - Vol. 110. - N. 14. -P. 4735-4741.

77. Wakharkar R.D., Sahasrabuddhe M.B., Borate H.B., Jarjar M.K. Selective cleavage of 2,3-O-isopropylidene group: A case of anchimeric assistance from O-glycoside // Synthesis. 2004. - N. 11. - P. 1830-1834.

78. Ramu R., Ramesh C., Das B. A Simple and facile chemo- and regioselective deprotection of acetonides using silica supported sodium hydrogen sulfate as a heterogeneous catalyst // Chem. Lett. 2003. - Vol. 32. - N. 8. - P. 734735.

79. Swamy N.R., Venkatesvarlu Y. A mild and efficient method for chemoselective deprotection of acetonides by bismuth(III) trichloride // Tetrahedron Lett 2002. - V. 43. - N. 42. - P. 7549-7552.

80. Reddy S.M, Reddy Y.V., Venkatesvarlu Y. A mild and efficient method for the chemoselective deprotection of acetonides with lanthanum(III) nitrate hexahydrate // Tetrahedron Lett 2005. - V. 46. - N. 43. - P. 7439-7441.

81. Fuchs P.L., Braish T.F. Multiply convergent synthesis via conjugate-addition reactions to cycloalkenyl sulfones // Chem. Rev. 1986. - V. 86. -P. 903-917.

82. Anderson W. K., Veysoglu T. A simple procedure for the epoxidation of acid-sensitive olefinic compounds with m-cloroperbenzoic acid in an alkaline biphasic solvent system // J. Org. Chem. 1973. - Vol. 38. - N. 12. -P. 2267-2268.

83. Zanoni G., Porta A., De Toma Q., Castronovo F., Vidari G. First enantioselective total synthesis of (8S,12R,15S)-prostaglandin J2 // J. Org. Chem. -2003.-V. 68.-N. 16.-P. 6437-6439.

84. Acharya H.P., Kobayashi Y. Total synthesis of A12,14-PGJ2, 15-deoxy-A12'14-PGJ2, and related compounds // Tetrahedron Lett 2004. - V. 45. - N. 6. -P. 1199-1202.

85. Fu Y., Luo N., Lopes-Virella M.F. Upregulation of interleukin-8 expression by prostaglandin D2 metabolite 15-deoxy-deltal2, 14 prostaglandin J2 (15d-PGJ2) in human THP-1 macrophages // Atherosclerosis. 2002. - V. 160. -N. l.-P. 11-20.

86. Bittencourt P.I.H., Curi R. Antiproliferative prostaglandins and the MRP/GS-X pump role in cancer immunosuppression and insight into new strategies in cancer gene therapy // Biochemical Pharmacology. 2001. - V. 62. -N. 7. -P. 811-819.

87. Кнунянц И.Л. Успехи органической химии. М.: Иностр. лит. - 1963. -Т. 1.-С. 111.

88. Baldwin J. E. Rules for ring closure // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1976.-N. 18.-P. 734-738.

89. Collins P.M., Overend G.W., Shing T. Synthesis of 3-deoxy-D-manno-octulosonic acid (KDO) // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1981. - N. 21. -P. 1139-1140.

90. Claesson A. New synthesis of a CMP-KDO synthetase inhibitor and of 2-deoxy-KDO derivatives used in the synthesis of such inhibitors // J. Org. Chem 1987. - V. 52. -N. 19. - P. 4414-4416.

91. Freiria M., Whitehead A.J., Motherwell W.B. Formal enantioselective synthesis of (-)-carbovir and (-)-abacavir: an application of the rhodiums-catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction // Synthesis. -2005.-N. 18.-P. 3079-3084.

92. Gallos J.K., Koftis T.V., Koumbis A. E. Synthesis of enantiomerically pure bicyclo3.1.0.hexanes from D-ribose by intramolecular cyclopropanation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1994. -N. 6. - P. 611-612.

93. Seiler S., Brassard C.L., Federici M.E. SQ-27986 inhibition of platelet aggregation is mediated through activation of platelet prostaglandin D2 receptors // Prostaglandins. 1990. - V. 40. -N. 2. - P. 119-130.

94. Krief A., Dumont W. From tartaric acid to the most biologically active insecticides // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - N. 9. - P. 1083-1084.

95. Pretsch E., Clerc Т., Seibl J., Simon W. Spectral data for structure determination of organic compounds. Berlin, Heidelberg, New York, Tokyo.: Springer-Verlag, 1983. P. 265.

96. Girard P., Namy J.L., Kagan N.B. Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of Sml2 and Ybl2 and their use reducing or coupling agents // J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102. - N. 8. - P. 26932698.

97. Molander G.A. Application Lanthanoide in organic synthesis // Chem. Rev. 1992.-V. 92.-P. 29-68.

98. Molander G.A., Harris C.R. Sequencing reactions with samarium (II) iodide // Chem. Rev. 1996. - V. 96. - N. 2. - P. 307-338.

99. Зефиров Ю.В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии // Усл. хим. 1995. - Т. 64. - N. 5. - Р. 446-460.

100. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы. Новосибирск.: Наука, СО РАН, 1998. С. 333.

101. Гринева О.В., Зоркий П.М. Агрегация атомов галогена в галогенорганических кристаллах с малым содержанием галогена // ЖФХ. 2000. - Т. 74.-N. 11.-Р. 1937-1943.

102. Полякова A.A., Хмельницкий P.A. Масс-спектрометрия в органической химии. Л.: Химия, 1972. С. 367.

103. Терентьев П.Б., Станкявичус А.Р. Масс-спектрометрический анализ биологически активных соединений. Вильнюс.: Масклас, 1987. С. 280.

104. Chandrasekhar S. Product stability in kinetically controlled organic reactions // Chem. Soc. Rev. 1987. - Vol. 16. -N. 3. - P. 313-338.

105. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. M.: Мир, 1981. - Т. 1. - С. 228.

106. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - С. 542.