Химия возбужденных состояний простых галогенсодержащих соединений некоторых элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат наук Мерещенко, Андрей Сергеевич

• Мерещенко, Андрей Сергеевич
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Мерещенко, Андрей Сергеевич

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Фотохимия галогенсодержащих соединений неметаллов

1.1.1 Фотохимия полигалометанов

1.1.2 Фотохимия галогенсодержащих соединений фосфора, бора, азота и кремния

1.2 Фотохимия галогенидных комплексов металлов

1.2.1 Динамика возбужденных состояний и фотохимия галогенидных комплексов 3d- металлов

1.2.2 Динамика возбужденных состояний и фотохимия галогенидных комплексов 4d- и 5d-металлов

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1 Экспериментальные методы

2.1.1 Электронная спектроскопия поглощения

2.1.2 Фемтосекундная спектроскопия нестационарного поглощения с временным разрешением

2.1.2 Наносекундная спектроскопия нестационарного поглощения с временным разрешением

2.2 Вычислительные методы

Глава 3 Химия возбужденных состояний галогенсодержащих соединений неметаллов

3.1 Динамика сверхбыстрых фотоиндуцированных процессов полибромметанов в растворе и газовой фазе

3.1.1 Сверхбыстрая фотохимия дибромметана (СН2Вг2) в растворе

3.1.2 Сверхбыстрая фотохимия бромоформа (СНВг3) в растворе

3.1.3 Сверхбыстрая фотохимия бромоформа (СНВг3) в газовой фазе

3.2 Динамика сверхбыстрых фотоиндуцированных процессов полигалометанов, содержащих атомы различных галогенов в растворе

3.2.1 Сверхбыстрая фотохимия дийоддифторметана (CF2I2) в растворе

3.2.2 Сверхбыстрая фотохимия бромйодметана (СН2Вг1) в растворе

3.3 Динамика сверхбыстрых фотоиндуцированных процессов трибромидов бора и фосфора (ВВг3 и РВг3) в растворе

Глава 4 Химия возбужденных состояний галогенидных комплексов переходных металлов

4.1 Динамика сверхбыстрых фотоиндуцированных процессов галогенидных комплексов меди(П) в растворе

4.1.1 Электронные спектры хлоридных и бромидных комплексов меди(П) и процессы комплексообразования в растворе ацетонитрила

4.1.2 Динамика возбужденных электронных состояний и фотохимия комплекса СиС1+ в растворе

4.1.3 Динамика возбужденных электронных состояний и фотохимия комплекса СиС142- в растворе

4.1.4 Динамика возбужденных состояний и фотохимия комплекса СиВг42- в растворе

4.2 Динамика сверхбыстрых фотоиндуцированных процессов галогенидных комплексов благородных металлов в растворе

4.2.1 Динамика возбужденных электронных состояний и фотохимия комплекса PtQ62- в растворе

4.2.2 Динамика возбужденных электронных состояний и фотохимия комплекса PtBг62- в растворе

4.2.3 Динамика возбужденных электронных состояний комплекса 1гВг62- в растворе

Выводы

Благодарности

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химия возбужденных состояний простых галогенсодержащих соединений некоторых элементов»

Введение

Актуальность темы исследования

В химии высоких энергий, одно из основных направлений занимает изучение фотофизических и фотохимических процессов, происходящих в результате поглощения света и перевода системы в возбужденное электронное состояние. Изучение данных процессов является критическим в науке и современных технологиях для создания новых фотокатализаторов, фотогальванических элементов, фотоактивных наноматериалов и квантовых материалов, материалов фотоники, люминесцентных биомаркеров, препаратов для фотодинамической противораковой терапии, устройств микроэлектроники, разработки новых методов органического синтеза, понимания биологических и других природных процессов. Так, например, фотохимические реакции полигалометанов играют важную роль в химии атмосферы. Перенос заряда в медь-содержащих белках -один из ключевых процессов фотосинтеза. Соединения платины, иридия, осмия и других металлов второго и третьего переходных рядов часто используются в препаратах фотодинамической терапии.

Для понимания фундаментальных закономерностей химии возбужденных состояний требуется подробное изучение систем как экспериментально с максимальным временным разрешением, так и теоретически с использованием высокоуровневых квантово-химических методов. Однако интерпретация экспериментальных данных часто затруднительна вследствие сложности систем, высокой плотности колебательных и электронных состояний. Проведение высокоуровневых квантово-химических расчетов также затруднительно для больших систем вследствие требования высоких вычислительных мощностей. Выходом из данной ситуации является исследование простых модельных систем, где возможно детальное исследование элементарных фотоиндуцированных

процессов, включающих динамику возбужденных электронных состояний, колебательную релаксацию, перенос заряда и энергии, взаимодействие с растворителем, фотохимической диссоциации, присоединения и изомеризации, а также последующих темновых реакций. В связи с этим обстоятельством, такой подход был применен в данной работе, где фотоиндуцированные процессы простых модельных соединений различных неметаллов и металлов были изучены подробнейшим образом.

Степень разработанности темы

Фотохимия галогенидных соединений многих элементов исследуется в течение длительного времени, т.к. они являются наиболее простыми модельными системами для изучения динамики процессов, происходящих под действием света. Среди галогенсодержащих соединений неметаллов, особое место занимают наиболее изученные полигалоалканы, главным образом полигалометаны. В большинстве работ, фотохимические процессы полигалометанов в газовой фазе и растворе преимущественно были исследованы либо методами стационарного фотолиза, либо методами с максимум пикосекундным временным разрешением. Фотохимия галогенидов неметаллов, таких как фосфор, бор, азот и кремний, значительно меньше исследована, чем фотохимия полигалометанов. Для галогенидов неметаллов фотохимия в газовой фазе и растворе преимущественно изучалась методами стационарного фотолиза, а фотохимический механизм был предположен на основе косвенных наблюдений. По результатам предыдущих исследований, частично выявлены первичные продукты фотореакции: атомы и молекулы галогенов и остаточные радикальные фрагменты. Для полигалометанов в растворе выявлено образование высокореакционноспособных интермедиатов со связью углерод-галоген-галоген, изомерных исходным молекулам. При этом

крайне немногочисленны работы, посвященные теоретическому и экспериментальному изучению динамики возбужденных состояний полигалометанов и галогенсодержащих соединений других неметаллов. Также, практически отсутствуют работы, посвященные исследованию динамики фотохимических процессов галогенсодержащих соединений неметаллов.

Химия возбужденных состояний галогенидных комплексов переходных металлов также недостаточно хорошо изучена. Большинство исследований посвящено изучению фотохимии комплексов при возбуждении в электронные состояния с переносом заряда. Показано, возбуждение галогенидных комплексов переходных металлов в состояния с переносом заряда с лиганда-на-металл приводит к разрыву связи метал-галоген с низким квантовым выходом. Однако причины низкого квантового выхода фотореакции и последующие темновые реакции фотопродуктов практически не обсуждаются. В то же время, в отличие от электронных возбужденных состояний с переносом заряда, динамика d-d электронных возбужденных состояний галогенидных комплексов переходных металлов практически не изучена.

Целью данной работы является изучение динамики возбужденных электронных состояний и механизма фотохимических реакций галогенсодержащих соединений неметаллов и галогенидных комплексов переходных металлов в широком временном диапазоне для выявления общих закономерностей химии возбужденных состояний галогенсодержащих соединений.

Для достижения поставленной цели, сформулированы следующие задачи: - определить основные пути релаксации возбужденных электронных состояний и изучить динамику образования первичных фотопродуктов из возбужденных электронных состояний галогенсодержащих соединений

неметаллов и галогенидных комплексов переходных металлов в газовой фазе и в растворе,

- выявить влияние состава раствора на скорости протекающих процессов, механизмы и выходы продуктов последующих конкурирующих фотохимических и темновых реакций изучаемых соединений;

- методами квантовой химии провести детальное теоретическое исследование реагентов, интермедиатов, переходных состояний и продуктов фотохимических превращений для интерпретации полученных экспериментальных данных.

Научная новизна

В данной работе фотоиндуцированные процессы простых модельных галогенсодержащих соединений углерода, бора, фосфора, меди, платины и иридия были исследованы с высоким временным разрешением в широком временном диапазоне в различных средах при возбуждении во множественные электронные состояния. Выявлены основные каналы релаксации возбужденных электронных состояний, первичные фотохимические процессы, изучены последующие темновые реакции данных соединений. Экспериментальные данные подтверждены квантово-химическими расчетами.

Работа содержит следующие научные результаты, полученные впервые.

1. Показано, что образование изомеров полигалометанов происходит не только по механизму рекомбинации радикалов в клетке растворителя, но и напрямую из возбужденного электронного состояния. Таким образом, реакция фотоизомеризации полигалометанов является новым типом реакции «роуминга».

2. Выявлено, что в полярных растворителя скорость распада изомеров полигалометанов выше в связи со стабилизацией растворителем переходного состояния.

3. Установлено, что фотоизомеризация не является уникальным свойством галогенсодержащих соединений углерода, таких как полигалоалканы. Галогенсодержащие соединения других неметаллов также способны фотохимически образовывать изомер со связью неметалл-галоген-галоген.

4. Выявлены относительно долгоживущие d-d электронные состояния комплексов меди(П) и иридия (IV) с той же мультиплетностью, что и основное электронное состояние

5. Установлен экспериментально и подтвержден теоретически механизм релаксации d-d возбужденных электронных состояний галогенидных комплексов меди(П)

6. Установлен механизм релаксации состояний с переносом заряда с лиганда на металл галогенидных комплексов меди(П) и платины(^), включая темновые реакции.

7. Выявлена цепная природа темновых реакций комплекса PtCl62- после возбуждения в электронные состояния с переносом заряда с лиганда на металл

Практическая значимость работы

В данной работе подробнейшим образом изучена фотохимия полигалометанов, в том числе и в газовой фазе. Полигалометаны играют важную роль в химии атмосферы, хоть и присутствуют в воздухе в незначительных количествах. В связи с этим, понимание механизмов фотореакций полигалометанов крайне важно для составления адекватных моделей состава атмосферы и ее изменений. Выявленные механизмы фотохимических реакций галогензамещенных углеводородов в газовой фазе расширят представления об атмосферной химии. Также, использование данных по фотохимии полигалометанов, в особенности химии изо-полигалометанов, позволит разрабатывать новые методы органического синтеза, например, циклопропанирование алкенов.

Полученные результаты по фотохимии и фотофизике галогенидных комплексов меди(П) позволят более глубоко понять и применить адекватный подход к исследованию свойств синих белков меди, таких как пластоцианин, нитрозоцианин, умецианин. Данные белки участвуют в процессе фотосинтеза растений и цианобактерий в качестве носителя электронов между фотосистемой II и фотосистемой I. Изученные фотохимические свойства комплексов платины(1У) и иридия(1У) помогут более системно подойти к разработке новых препаратов фотодинамической терапии.

Методология и методы исследования.

В данной работе исследование фотохимии проводилось с использованием методов оптической электронной спектроскопии поглощения и квантово-химических вычислительных методов. Оптическая электронная спектроскопия поглощения использовалась для исследования спектральных свойств и электронной структуры изучаемых соединений. Для исследования скоростей и механизма процессов, происходящих под действием света, измерения производились методами лазерной спектроскопии нестационарного поглощения с временным разрешением, такими как спектроскопия возбуждения-зондирования (временной диапазон от 50 фс до 1 нс) и флеш-фотолиз (временной диапазон от 50 нс до 1 мс). Экспериментальные данные подкреплены теоретическими, квантово-химическими, расчетами с применением программных пакетов Gaussian 9 и Molcas 7.8. Большинство квантово-химических расчетов проведено методом теории функционала плотности. Моделирование динамики возбужденных состояний некоторых систем было проведено с использование высокоуровневых ab initio квантово-химических расчетов. Для хемометрического расчета констант устойчивости и электронных спектров поглощения галогенидных комплексов меди(П) в растворе использовался программный пакет ReactLab EQUILIBRIA.

Положения, выносимые на защиту:

1. Основные пути релаксации изученных галогенидных соединений неметаллов (p-элементов) в возбужденном электронном состоянии - разрыв связи неметалл-галоген с образованием атома галогена и соответствующего радикала и фотоизомеризация. Образующиеся изомеры имеют связь Э-X-X (Э - углерод, бор, фосфор, Х - галоген), обладают высокой реакционной способностью и малыми временами жизни.

2. Изомеры со связью Э-X-X (Э - углерод, бор, фосфор, Х - галоген) образуются либо напрямую из возбужденного электронного состояний галогенидных соединений неметаллов как в растворе, так в газовой фазе, либо в результате рекомбинации атома галогена и сопутствующего радикала в клетке растворителя исключительно в растворе.

3. Основным каналом релаксации возбужденных металл-локализованных (d-d) электронных состояний галогенидных комплексов таких переходных металлов как медь(П) и иридий (IV) является внутренняя конверсия. Времена жизни d-d возбужденных электронных состояний варьируются от десятков фемтосекунд до сотен пикосекунд. Возбуждение изученных галогенидных комплексов переходных металлов в d-d электронные состояния не приводит к фотохимическим реакциям.

4. Возбуждение комплексов таких переходных металлов, как медь(П) и платина (IV) в электронные состояния с переносом заряда с метала-на-лиганд приводит к разрыву связи металл-галоген с отщеплением галогенид-иона либо атома галогена, сопровождающегося восстановлением иона металла. Другой канал релаксации данных электронных возбужденных состояний -безызлучательный переход в основное электронное состояние через нижележащие состояния с переносом заряда и d-d возбужденные электронные состояния.

Содержание работы

Диссертация включает в себя Введение, четыре главы, Заключение, Благодарности, Список сокращений и условных обозначений и Список литературы, содержащий 350 наименования. В главе 1 «Литературный обзор» обсуждаются результаты предыдущих исследований, в которых изучалась фотохимия полигалометанов, галогенидов других неметаллов, помимо углерода, фотохимия галогенидных комплексов переходных (3d, 4d и 5d) металлов. В главе 2 «Экспериментальная часть» описываются детали экспериментальных установок, используемых для измерения стационарных и нестационарных электронных спектров поглощения, а также детали квантово-химических расчетов. В главе 3 «Химия возбужденных состояний галогенидов неметаллов» обсуждаются основные результаты исследований фотохимии множественных полигалометанов в газовой фазе и растворе, а также нескольких галогенидов бора и фосфора (ВВг3 и РВг3) в растворе. В главе 4 «Химия возбужденных состояний галогенидных комплексов переходных металлов» обсуждаются основные результаты исследования фотохимии и динамики возбужденных состояний галогенидных комплексов меди(П), платины (IV) и иридия (IV). В тексте использованы фрагменты статей, в которых содержаться основные результаты диссертации [118].

Степень достоверности и апробация результатов.

Достоверность полученных в данной диссертации результатов обеспечивается использованием современных экспериментальных и теоретических методов, проведением множественных параллельных измерений и сопоставлением результатов, полученных различными методами.

Основные результаты работы представлены в восемнадцати научных статьях, опубликованных в международных журналах [1-18], реферируемых в базах

данных РИНЦ, Web of Science и Scopus. Также, результаты диссертации были представлены в 34 докладах на всероссийских и международных конференциях, таких как International Symposiums on Molecular Spectroscopy (США, 2010, 2011, 2017), 47th and48th Annual Meetings of the APS Division of Atomic, Molecular and Optical Physics (США, 2016, 2017), Международной конференции молодых ученых по химии «Менделеев» (Санкт-Петербург, 2014, 2015, 2017), International Conference on Lasers, Applications, and Technologies (LAT) conference (Минск, Беларусь, 2016), XXVIII Симпозиума «Современная химическая физика» (Туапсе, 2016), III Международной научно-практической конференции «Восстановление и развитие йодобромной отрасли химической промышленности Российской Федерации» (Крым, г. Саки, 2016), «Science and Progress» (Санкт-Петербург, 2013, 2014, 2015, 2016), International Conference on Solution Chemistry (Прага, Чехия, 2015), XII Всероссийской конференции с международным участием «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. От эффектов в растворах к новым материалам» (Иваново, 2015), IV Международной конференции по фотонике и информационной оптике (Москва, 2015), Всероссийской молодежной конференции-школе с международным участием «Достижения и проблемы современной химии» (Санкт-Петербург, 2014), 1-ой междисциплинарной конференции «Современные решения для исследования природных, синтетических и биологических материалов» (Санкт-Петербург, 2014), 241st, 243th, 245th, 248th National Meetings and Expositions of the American Chemical Society (США, 2011, 2012, 2013, 2014), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2014), Gordon Research Conference (Photochemistry) (Истон, Массачусетс, США, 2011).

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Фотохимия галогенсодержащих соединений неметаллов

1.1.1 Фотохимия полигалометанов

Полигалометаны представляют значительный интерес в области фотохимии окружающей среды. Некоторые из них естественно образуются в природе, например, производятся фитопланктоном и океаническими водорослями или образуются при извержении вулканов. Синтетические полигалометаны, такие как фреоны, используются в производстве охлаждающего (холодильники, кондиционеры) и противопожарного оборудования. Полигалометаны являются основным источником реакционноспособных галогенов, которые образуются в результате фотораспада при облучении ультрафиолетом (УФ). Радикалы галогенов и галогенметил радикалы являются ключевыми интермедиатами во многих фотохимических реакциях, протекающих в газовой и жидкой фазах [1927]. Данные интермедиаты играют ключевую роль в химии атмосферы и окружающей среды, например, они отвечают за образование галогенводородов в атмосфере, разрушение озонового слоя и т.д. [26, 28-37]. Фотохимические реакции полигалометанов интенсивно исследуются для определения первоначальных процессов и ключевых интермедиатов. Понимание влияния начальных условий на результат сверхбыстрых молекулярных превращений является одной из основных проблем в области динамики фотохимических реакций. В конденсированной фазе окружающая среда играет важную, зависящую от времени, роль, которая влияет на весь реакционный процесс. Это добавляет дополнительную сложность в понимание реакционной динамики, которая включает в себя релаксацию вдоль множественных поверхностей потенциальной энергии. Было обнаружено, что УФ-возбуждение полигалометанов ведет к разрыву связи углерод-галоген и образованию радикалов без образования

промежуточных частиц [25, 39-41]. Также, было выдвинуто предположение о фотохимическом образовании изо-галогеналканов в растворах и замороженных матрицах. В присутствии растворителя разрыв связи углерод-галоген сопровождается образованием короткоживущего изомера со связью галоген-галоген в клетке растворителя [41-44].

Дийодометан и йодоформ являются наиболее исследованными полигалометанами. При возбуждении дийодометана (CH2I2) на длине волны 266 нм [45, 46] образуется радикальная пара CHI- Т. Возможны три последующих реакционных пути для данной радикальной пары: рекомбинация с образованием реагентов, диссоциация с образованием радикалов и образование изомера (изо-CH2I-I). Электронное распределение зарядов в изомере может быть объяснено с помощью двух резонансных структур, H2C+-I I- и H2C=I+ I- [46]. Скорость и механизм темновой реакции изо-СН21-1 существенно зависит от растворителя. Основное количество изо-СН21-1 рекомбинирует и образует исходную молекулу CH2I2. Время жизни изо-СН21-1 в полярных растворителях, таких как метиловый и этиловый спирты, меньше чем 10 нс, в то время как в неполярных растворителях (н-гексан и дихлорметан) время жизни увеличивается до 5-8 мкс [46]. Незначительная часть темновых реакций включает в себя распад изо-СН21-1 изомера. Так, в неполярных растворителях, таких как н-гексан и дихлорметан происходит преимущественно гомолитический разрыв связи I-I. Также, в неполярных растворителях изо-СН21-1 интенсивно реагирует с олефинами [47] с образованием циклопропанов, в результате присоединения метиленовой группы к двойной связи. В отличие от неполярных растворителей, в полярных растворителях, таких как ацетонитрил, метиловый и этиловый спирты, основными продуктами темновых процессов распада изо-СН21-1 являются I- и CH2I+. Изо-CH2I-I распадается быстрее в полярных растворителях из-за своей ионной структуры. В случае йодоформа, фотохимический механизм аналогичен

дийодометану. Йодоформ также образует изомер CHI2-I со связью I-I , изомер также релаксирует быстрее в полярных растворителях, чем в неполярных [47, 48].

Еще одна молекула полигалометана, дибромометан (СН2ВГ2), летучее галогенсодержащее органическое вещество, встречающиеся в природе. Относительная неустойчивость связей углерод-галоген в CH2Br2 позволяет использовать эту небольшую молекулу в качестве модельной системы для изучения фотофизических и фотохимических процессов. Фотохимия CH2Br2 была исследована в газовой и жидкой фазах с использованием различных экспериментальных [49-59] и теоретических подходов [45, 60-62]. На основе предыдущих исследований, проведенных с использованием трансляционной спектроскопии фотофрагментов [59] было выдвинуто предположение, что нижнее по энергии возбужденное электронное состояние CH2Br2, заселяемое при возбуждении с длиной волны ~248 нм, является диссоциативным, в результате чего заселение этого состояния ведет к разрыву одной C-Br связи в сверхбыстром временном диапазоне, соответствующий неполному периоду вращения молекулы. Скорость разрыва связи по своей природе быстрее, чем скорость перестройки энергетических уровней [63], тем не менее, фактическая фотохимическая координата реакции зависит от структуры комплекса после возбуждения и от окружающей среды. Динамика CH2Br2 в области Франка-Кондона на поверхности потенциальной энергии возбужденного состояния была изучена в газовой фазе и в растворах циклогексана с использованием резонансной спектроскопии комбинационного рассеяния [49]. Полученные спектры комбинационного рассеяния показали различную динамику в зависимости от окружающей среды: усиление анти - симметричного колебания Br-C-Br не наблюдалось в газовой фазе, в то время как было замечено в спектрах растворов циклогексана [49]. Данные эксперименты позволяют предположить, что даже неполярный и слабо взаимодействующий растворитель изменяет топологию поверхностей потенциальной энергии возбужденных состояний CH2Br2 в области Франка-Кондона. На основе наносекундных резонансных спектров комбинационного

рассеяния (ns-TR3) было выявлено образование двух фотопродуктов в результате облучении СН2Вг2 в растворах циклогексана в УФ области: изо-Н2С-Вг-Вг изомер, и СН2Вг радикал [49]. Изомер был обнаружен только в экспериментах, проведенных в жидкой фазе. Изо-дибромметан предположительно образовался в результате первичной геминальной рекомбинации первоначальных продуктов фотолиза,СН2Вг и Вг, в то время как часть радикалов СН2Вг и Вг покинула клетку растворителя [49].

Среди полигалометанов, содержащих несколько разных галогенов, интересным примером является СН2Вг1, который содержит два различных углерод-галоген хромофора. Данная молекула притягивала научный интерес на протяжении долгого промежутка времени как модельная система для исследования селективного разрыва связи при электронном возбуждении [64-66]. Спектр поглощения в УФ диапазоне СН2Вг1 содержит две полосы: А- и В- с максимумами 266 и 214 нм, которые соответствуют переходам п(1) ^ с*(С-[) и п(Вг) ^ с*(С-Вг), соответственно. Предыдущие исследования СН2Вг1 в молекулярном пучке в газовой фазе демонстрируют, что возбуждение А-полосы ведет к разрыву С-1 связи, в то время как разрыв С-Вг связи преимущественно происходит при возбуждении В-полосы [64]. Исследование фотохимии йодбромметана показало, что изомеры СН2Вг-1 и СН21-Вг образуются в течение нескольких пикосекунд при возбуждении на 266 нм [65, 66]. Эти изомеры образуют СН2Вг и СН21 радикалы в течение 500 пс [67, 68].

Другой областью исследований, которая представляет значительный интерес в фотохимии полигалометанов, является такая фотодиссоциация, в результате которой возбуждение одной молекулы исходного соединения приводит к образованию двух или трех молекул продукта [57, 69]. Последующая релаксация, в определенных пропорциях, может происходить одновременно или последовательно, как результат перераспределения колебательной энергии в колебательно-возбужденных радикалах. Возбуждение CF2I2 приводит к нескольким путям диссоциации в газовой фазе [70-72], данная особенность

представляет наибольший интерес при выборе данной молекулы для исследования ультрабыстрых процессов в жидкой фазе. В газовой фазе, возбуждение CF2I2 в 351-337 нм диапазоне ведет к образованию исключительно двух продуктов CF2I2 ^ CF2I•+I• [70]. В то же время, возбуждение на 266 нм ведет к одновременному образованию трех продуктов: CF2I2^:CF2+I•+I•.В промежуточном спектральном диапазоне, диссоциация двух фотопродуктов предшествует разрыву связи С-1 в колебательно-возбужденных радикалах [71, 72]. Только при возбуждении 193-нм (6,5 эВ) CF2I2 наблюдалось образование молекулярного йода [73].

Подытоживая вышесказанное, фотохимические процессы полигалометанов в растворах преимущественно были исследованы в пикосекундном временном диапазоне. К сожалению, пикосекундный временной диапазон не позволяет получить информацию о первоначальных процессах фотохимической реакции, особенно, сверхбыструю динамику возбужденного состояния. В большинстве исследований в газовой фазе получена информация только по стационарному фотолизу. Таким образом, фемтосекундная спектроскопия с временным разрешением в жидкой и газовой фазах позволит пролить свет на динамику возбужденного состояния и химию короткоживущих интермедиатов полигалометанов. Данная информация позволит не только полностью понять фотохимию полигалометанов, но и даст возможность контролировать фотохимические реакции.

1.1.2 Фотохимия галогенсодержащих соединений фосфора, бора, азота и кремния

Галогенсодержащие соединения фосфора, бора, азота, кремния и других неметаллов являются важными компонентами в науке и промышленности. Из-за своей нестабильной природы галогениды азота притягивали научный интерес ввиду своей взрывоопасности [74]. Галогенсодержащие соединения фосфора и

бора являются важными реагентами в органическом синтезе, включая фотохимический [75-80]. Фотохимия других галогенидов неметаллов, таких как ВВг3, РВг3, N03, SiQ4 и др., была исследована значительно меньше чем полигалометанов. Облучение трибромида бора в газовой фазе [81] и аргоновых матрицах [82] ведет к разрыву связи В-Вг и образованием ВВг2 радикала и атома брома. В растворе подобный механизм был предположен на основе анализа продуктов фотохимической реакции трибромида брома в присутствии других органических веществ [83, 84].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Мерещенко, Андрей Сергеевич, 2017 год

Список литературы

1. El-Khoury P.Z., Pal S.K., Mereshchenko A.S., Tarnovsky A.N. The Formation and Back Isomerization of iso-H2C-Br-Br on a 100-ps Time Scale Following 255-nm Excitation of CH2Br2 in Acetonitrile. // Chem. Phys. Lett.- 2010. - Vol. 493. - P. 61-66.

2. Pal S.K., Mereshchenko A.S., El-Khoury P.Z., Tarnovsky A.N. Femtosecond Photolysis of CH2Br2 in Acetonitrile: Capturing the Bromomethyl Radical and Bromine-atom Charge Transfer Complex through Deep-to-near UV Probing. // Chem. Phys. Lett. - 2011. - Vol. 507. - P. 69-73.

3. Mereshchenko A.S., Pal S.K., Karabaeva K.E., El-Khoury P.Z., Tarnovsky A.N. The Photochemistry of Monochloro Complexes of Copper(II) in Methanol Probed by Ultrafast Transient Absorption Spectroscopy. // J. Phys. Chem. A - 2012. - Vol. 116. - P. 2791-2799.

4. El-Khoury P.Z., Pal S.K., Mereshchenko A.S., Tarnovsky A.N. Towards Controlling Photochemical Reactivity in Small Polyatomic Molecules in Solution: Difluorodiiodomethane. // EPJ Web of Conferences - 2013. - Vol. 41. - P. 05031.

5. Butaeva E.V., Mereshchenko A. S., Panov M.S., Tarnovsky A.N. Ultrafast One-Photon (232 vs 266 nm) Bond-Selective Photochemistry of Bromoiodomethane (CH2BrI) in Solution // EPJ Web of Conferences - 2013. - Vol. 41. - P. 05012.

6. Tarnovsky A.N., Zheldakov I.L., El-Khoury P.Z., Pal S.K., Mereshchenko A.S.,Ryazantsev M. N., Butaeva E.V., PascherT., Uhlig J., Milne C.J., Johnson S.L. Short-Time Events Coherence and Structural Dynamics in Photochemistry of Aqueous Halogenated Transition Metal Dianions. // EPJ Web of Conferences - 2013. - Vol. 41. -P. 05038.

7. Pal S.K., Mereshchenko A.S., Butaeva E.V., El-Khoury P., Tarnovsky A.N. Global Sampling of the Photochemical Reaction Paths of Bromoform by Ultrafast Deep-UV through Near-IR Transient Absorption and Ab initio Multiconfigurational Calculations. // J. Chem. Phys. - 2013. - Vol. 138. - P. 124501.

8. Mereshchenko A.S., Olshin P.K., Karimov A.M., Skripkin M. Yu., Burkov K.A., Tveryanovich Yu.S., Tarnovsky A.N. Photochemistry of Copper(II) Chlorocomplexes in Acetonitrile: Trapping the Ligand-to-Metal Charge Transfer Excited State Relaxations Pathways. // Chem. Phys. Lett. - 2014. - Vol. 615. - P. 105-110.

9. Mereshchenko A.S., Butaeva E.V., Borin V.A., Eyzips A.A., Tarnovsky A.N. Roaming-Mediated Ultrafast Isomerization of Geminal Tri-Bromides. // Nature Chemistry. -2015. - Vol. 7. - P. 562-568.

10. Mereshchenko, A.S., Olshin, P.K., Karabaeva, K.E., Panov, M.S., Wilson, R.M., Kochemirovsky, V.A., Skripkin, M.Yu., Tveryanovich, Yu.S., Tarnovsky, A. N. Mechanism of Formation of Copper(II) Chloro Complexes Revealed by Transient Absorption Spectroscopy and DFT/TDDFT Calculations. // J. Phys. Chem. B. - 2015. -Vol. 119. - P.8754-8763.

11. Kochemirovsky V.A., Skripkin M.Yu., Tveryanovich Yu.S., Mereshchenko A.S., Gorbunov A. O., Panov M. S., Tumkin I. I., Safonov S. V. Laser-induced chemical liquid phase deposition of metals from aqueous and aqueous-organic solution: present status and prospects of research. // Russ. Chem. Rev.- 2015. - Vol. 84. - P. 1059 - 1075.

12. Matveev S.M., Mereshchenko A.S., Panov M.S., Tarnovsky A.N. Probing the Fate of Lowest-Energy Near-Infrared Metal-Centered Electronic Excited States: CuCl42-and IrBr62-. // J. Phys. Chem. B.- 2015. - Vol. 119. - P. 4857-4864.

13. Matveeva S.G., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P., Plyusnin V.F., Mereshchenko A.S., Melnikov A.A., Chekalin S.V., Glebov E.M. Primary Photochemical Processes for PtCl62- Complex in Acetonitrile Solutions. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. -2016. -Vol. 325. - P. 13-21.

14. Mereshchenko A.S., Olshin P.K, Myasnikova O.S., Panov M.S., Kochemirovsky V. A., Skripkin M.Yu., Moroz P.N., Zamkov M., Tarnovsky A.N. Ultrafast Photochemistry of Copper(II) Monochlorocomplexes in Methanol and Acetonitrile by Broadband Deep-UV-to-Near-IR Femtosecond Transient Absorption Spectroscopy. // J. Phys. Chem. A. - 2016. - Vol. 120. - P. 1833-1844.

15. Burt M., Boll R., Lee J.W.L., Amini K., Köckert H., Vallance C., Gentleman A.S., Mackenzie S.R., Bari S., Bomme C., Düsterer S., Erk B., Manschwetus B., Müller E., Rompotis D., Savelyev E., Schirmel N., Techert S., Treusch R., Küpper J., Trippel S., Wiese J., Stapelfeldt H., Cunha de Miranda B., Guillemin R., Ismail I., Journel L., Marchenko T., Palaudoux J., Penent F., Piancastelli M. N., Simon, M., Travnikova O., Brausse F., Goldsztejn G., Rouzée A., Géléoc M., Geneaux R., Ruchon T., Underwood J., Holland D. M. P., Mereshchenko A.S., Olshin P.K., Johnsson P., Maclot S., Lahl J., Rudenko A., Ziaee F., Mark Brouard M., Rolles D. Coulombexplosion imaging of concurrent CH2BrI photodissociation dynamics. // Phys. Rev. A. -2017. - Vol. 96. - P. 043415.

16. Gorbunov A.O., Lindqvist-Reis P., Mereshchenko A.S., Skripkin M.Yu Solvation and complexation of europium(III) ions in triflate and chloride aqueous-organic solutions by TRLF spectroscopy. // J. Mol. Liq. - 2017.-Vol. 240. - P. 25-34.

17. Mereshchenko A.S., Myasnikova O.S., Panov M.S., Kochemirovsky V.A., Skripkin M.Yu., Budkina D.S., Tarnovsky A.N. Solvent Effects on Nonradiative Relaxation Dynamics of Low-Energy Ligand-Field Excited States: A CuCl42-Complex. // J. Phys. Chem. B.- 2017. - Vol. 121. - P. 4562-4568.

18. Panov M.S., Vereshchagina O.A., Ermakov S.S., Tumkin I.I., Khairullina E.M., Skripkin M.Y., Mereshchenko A.S, Ryazantsev M.N., Kochemirovsky V.A. Non-enzymatic sensors based on in situ laser-induced synthesis of copper-gold and gold nano-sized microstructures. // Talanta - 2017.- Vol. 167. - P. 201-207.

19. Barrie L.A., Bottenheim J.W., Schnell R.C., Crutzen P.J., Rasmussen R.A. Ozone destruction and photochemical reactions at polar sunrise in the lower Arctic atmosphere. // Nature - 1988. - V. 334. - P. 138-141.

20. Carpenter L.J. Iodine in the marine boundary layer. // Chem. Rev. - 2003. - V. 103. - P. 4953-4962.

21. Sato H. Photodissociation of simple molecules in the gas phase. // Chem. Rev. -2001. - V. 101. - P. 2687-2726.

22. Simpson W.R., et al. Halogens and their role in polar boundary-layer ozone depletion. // Atmos Chem. Phys.- 2007. - V. 7. - P. 4375-4418.

23. Apkarian V.A. Schwentner N. Molecular photodynamics in rare gas solids. // Chem. Rev.- 1999. - V. 99. - P. 1481-1514.

24. Reid P.J. Understanding the phase-dependent reactivity of chlorine dioxide using resonance Raman spectroscopy. // Acc.Chem. Res. - 2001. - V. 34. - P. 691-698.

25. Miranda M.A., Pérez-Prieto J., Font-Sanchis E., Scaiano J.C. One- vs two-photon processes in the photochemistry of 1,n-dihaloalkanes. // Acc. Chem. Res. -2001. - V.34. - P. 717-726.

26. Elles C.G. Connecting chemical dynamics in gases and liquids. // Rev. Phys. Chem. - 2006. - V. 57. - P. 273-302.

27. O'Dowd C.D., Jimenez J.L., Bahreini R., Flagan R.C., Seinfeld J.H., Hameri K., Pirjola L., Kulmala M., Jennings S.G., Hoffmann T. Marine aerosol formation from biogenic iodine emissions. // Nature - 2002. - V. 417. - P. 632-636.

28. Shoute L.C.T., Neta P. Reactivity of bromine atom complexes with organic compounds. // J. Phys. Chem. - 1990. - V. 94. - P. 7181-7184.

29. Maul C., Dietrich C., Haas T., Gericke K.-H. Photodissociation dynamics of carbonyl chloride —uoride and itsimplications for phosgene three body decay. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 1999. - V. 1. - P.1441-1446.

30. Wicktor F., Donati A., Herrmann H., Zellner R. Laser based spectroscopic and kinetic investigations of reactions of the Cl atom with oxygenated hydrocarbons in aqueous solution. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2003. - V. 5. - P. 2562-2572.

31. Treinin A., Hayon E. Charge transfer spectra of halogen atoms in water. Correlation of the electronic transition energies of iodine, bromine, chlorine, hydroxyl, and hydrogen radicals with their electron affinities. // J. Am. Chem. Soc. - 1975. - V. 97. - P. 1716-1721.

32. Nielsen O.J., Munk J., Locke G., Wallington T.J. Ultraviolet absorption spectra and kinetics of the self-reaction of CH2Br and CH2BrO2 radicals in the gas phase at 298 KJ. // Phys. Chem. - 1991. - V. 95. - P. 8714-8719.

33. El-Khoury P.Z., George L., Kalume A., Schapiro I., Olivucci M., Tarnovsky A.N., Reid S.A. Matrix isolation and computational studies of the CF2I radical. // Chem. Phys. Lett. - 2010. - V. 496. - P. 68-73.

34. Elles C.G., Cox M.J., Barnes G.L., Crim F.F. Recombination and reaction dynamics following photodissociation of CH3OQ in solution. // J. Phys. Chem. A-

2004. - V. 108. - P. 10973-10979.

35. Sheps L., Crowther A.C., Elles C.G., Crim F.F. Recombination dynamics and hydrogen abstraction reactions of chlorine radicals in solution. // J. Phys. Chem. A-

2005. - V. 109. - P. 4296-4302.

36. Sheps L., Crowther A.C., Carrier S.L., Crim F.F. Time-resolved spectroscopic study of the reaction Cl + n-CsH^ -->HCl + C5H11 in solution. // J. Phys. Chem. A-

2006. - V. 110. - P. 3087-3092.

37. Villenave E., Lesclaux R., The UV absorption spectra of CH2Br and CH2BrO2 and the reaction kinetics of CH2BrO2 with itself and with HO2 at 298 K. // Chem. Phys. Lett.- 1995. - V. 236. - P. 376-384.

38. Jones C.E., Carpenter L.J. Solar photolysis of CH2I2, CH2IQ, and CH2lBr in water, saltwater, and seawater. // Environ. Sci Tech. - 2005. - V. 39. - P. 6130-6137.

39. Lehman J.H., Li H.W., Lester M.I. Ion imaging studies of the photodissociation dynamics of CH2I2 at 248 nm. // Chem. Phys. Lett. - 2013. - V. 590. - P. 16-21.

40. Chen S.-Y., Tsai P.-Y., Lin H.-C., Wu C.-C., Lin K.C., Sun B.J., Chang A.H.H. I2 molecular elimination in single-photon dissociation of CH2I2 at 248 nm by using cavity ring-down absorption spectroscopy. // J.Chem. Phys.- 2011. - V. 134. - P. 034315.

41. Mandal A., Singh P.J., Shastri A., Jagatap B.N. Electronic state spectroscopy of diiodomethane (CH2I2): Experimental and computational studies in the 30 000-95 000 cm-1 region. // J. Chem. Phys. - 2014. - V. 140. - P. 194312.

42. Barinovs G., Markovic N., Nyman G. Split operator method in hyperspherical coordinates: Application to CH2I2 and OCIO. // J. Chem. Phys. - 1999. - V. 111. - P. 6705-6711.

43. Kropp P.J., Poindexter G.S., Pienta N.J., Hamilton D.C. Photochemistry of alkyl halides. 4. 1-Norbornyl, 1-norbornylmethyl, 1- and 2-adamantyl, and 1-octyl bromides and iodides. // J. Am. Chem. Soc. - 1976. - V. 98. - P. 8135-8144.

44. Pienta N.J., Kropp P.J. Photochemistry of alkyl halides. 6. gem-Diiodides. A convenient method for the cyclopropanation of olefins. // J. Am. Chem. Soc.- 1978. -V. 100. - P. 655-657.

45. Tarnovsky A.N., Alvarez J.-L., Yartsev A.P., Sundstrom V., Akesson E. Photodissociation dynamics of diiodomethane in solution. // Chem. Phys. Lett. - 1999. - V. 312. - P. 121-130.

46. Tarnovsky A.N., Sundstrom V., Akesson E., Pascher T. Photochemistry of diiodomethane in solution studied by femtosecond and nanosecond laser photolysis. Formation and dark reactions of the CH2I-I isomer photoproduct and its role in cyclopropanation of olefins. // J. Phys. Chem. A - 2004. - V. 108. - P. 237-249.

47. Tarnovsky A.N., Pascher I., Pascher T. Reactivity of iso-diiodomethane and iso-iodoform, isomers of CH2I2 and CHI3, toward the double bond of a variety of cycloalkenes. // J. Phys. Chem. A- 2007. - V. 111. - P. 11814-11817.

48. Wall M., Tarnovsky A.N., Pascher T., Sundstrom V., Akesson E. Photodissociationdynamics of iodoform in solution. // J. Phys. Chem. A -2003. - V. 107. - P. 211-217.

49. O'Brien L.M., Harris N.R.P., Robinson A.D., Gostlow B., Warwick N., Yang X., Pyle J.A. Bromocarbons in the tropical marine boundary layer at the Cape Verde Observatory - measurements and modelling. // Atm. Chem. Phys. - 2009. - V. 9. - P. 9083-9099.

50. Jones C.E., Hornsby K.E., Dunk R.M., Leigh R.J., Carpenter L.J. Coastal measurements of short-lived reactive iodocarbons and bromocarbons at Roscoff, Brittany during the RHaMBLe campaign. // Atm. Chem. Phys. - 2009. - V.9. - P. 8757-8769.

51. Hughes C., Chuck A.L., Rossetti H., Mann P.J., Turner S.M., Clarke A., Chance R., Liss P.S. Seasonal cycle of seawater bromoform and dibromomethane

concentrations in a coastal bay on the western Antarctic Peninsula. Global Biogeochemical Cycles. // Global Biogeochem. Cycles- 2009. - V. 23. - P. 2024.

52. Helmig D., Apel E., Blake D., Ganzeveld L., Lefer B.L., Meinardi S., Swanson A.L. Release and uptake of volatile inorganic and organic gases through the snowpack at Niwot Ridge, Colorado. // Biogeochemistry- 2009. - V. 95. - P. 167-183.

53. Gettelman A., Lauritzen P.H., Park M., Kay J.E. Processes regulating shortlived species in the tropical tropopause layer. // J. Geophys. Res. Atm. - 2009.- V. 114. - P. D13303.

54. Gaul S., B3nter W. Production of mixed halogenated congeners of the natural product heptachloro-1'-methyl-1,2'-bipyrrole (Q1) by photolysis in the presence of bromine. // J. Chromatogr. A-2009. - V. 1216. - P. 6433-6440.

55. Carpenter L.J., Jones C.E., Dunk R.M., Hornsby K.E., Woeltjen J. Air-sea fluxes of biogenic bromine from the tropical and North Atlantic Ocean. // Atm. Chem. Phys.-2009. - V. 9. - P. 1805-1816.

56. El-Khoury P.Z., Tarnovsky A.N., Schapiro I., Ryazantsev M.N., Olivucci M. Structure of the photochemical reaction path populated via promotion of CF2I2 into its first excited state. // J. Phys. Chem.A - 2009. - V. 113. - P. 10767-10771.

57. El-Khoury P.Z., Tarnovsky A.N. Ultrafast formation of I2 following 350-nm photodissociation of CF2I2 in n-hexane. // Chem. Phys. Lett. - 2008. - V. 453. - P. 160166.

58. El-Khoury P.Z., Olivucci M., Tarnovsky A.N. Switching on molecular iodine elimination through isomerization: The F2C-I-I isomer of difluorodiiodomethane. // Chem. Phys. Lett. - 2008. - V. 462. - P. 192-195.

59. Odelius M., Kadi M., Davidsson J., Tarnovsky A.N. Photodissociation of diiodomethane in acetonitrile solution and fragment recombination into iso-diiodomethane studied with ab initio molecular dynamics simulations. // J. Chem. Phys.- 2004. - V. 121. - P. 2208 - 2214.

60. Guan X.G., Lin X.F., Kwok W.M., Du Y., Li Y.L., Zhao C.Y., Wang D.Q., Phillips D.L. Ultraviolet photolysis of CH2I2 in methanol: O-H insertion and HI

elimination reactions to form a dimethoxymethane product. // J. Phys. Chem. A - 2005.

- V. 109. - P. 1247-1256.

61. Phillips D.L., Fang W.-H., Zheng X., Li Y.-L., Wang D., Kwok W.M. Isopolyhalomethanes: their formation, structures, properties and cyclopropanationreactions with olefins. // Curr. Org. Chem. - 2004. - V. 8. - P. 739755.

62. Kwok W.M., Zhao C.Y., Guan X.G., Li Y.L., Du Y., Phillips D.L. Efficient dehalogenation of polyhalomethanes and production of strong acids in aqueous environments: Water-catalyzed O-H-insertion and HI-elimination reactions of isodiiodomethane (CH2I-IXCH2I-I) with water. // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 120. - P. 9017-9032.

63. Zheng X.M., Kwok W.M., Phillips D.L. Solvation effects on the A-band photodissociation of dibromomethane: turning a photodissociation into a photoisomerization. // J. Phys. Chem. A - 2000. -V. 104. - P. 10464-10470.

64.Butler L.J., Hintsa E.J., Shane S.F., Lee Y.T., The electronic state-selective photodissociation of CH2BrI at 248, 210, and 193 nm. // J. Chem. Phys. - 1987. - V. 86.

- P. 2051-2074.

65.Tarnovsky A.N., Wall M., Gustafsson M., Lascoux N., Sundstrom V., Âkesson E. Study of the photodissociation of bromoiodomethane in acetonitrile upon 266 nm excitation. // J. Phys. Chem. - 2002. - V. 106. - P. 5999-6005.

66.Tang K.-C., Peng J., Spears K.G., Sension R.J. Photoinitiatedbond dissociation of bromoiodomethane in solution: comparison of one-photon and two-photon excitations and the formation of Iso-CH2Br-I and Iso-CH2I-Br. // J. Chem. Phys. - 2010. - V. 132.

- P. 141102.

67.Pugliano N., Szarka A.Z., Gnanakaran S., Triechel M., Hochstrasser R.M. Vibrational population dynamics of the HgI photofragment in ethanol solution // J. Chem. Phys. - 1995. - V. 103. - P. 6498.

68.Sehested J., Ellermann T., Nielsen O.J. A spectrokinetic study of CH2I and CH2IO2 radicals. // Int. J. Chem. - 1994. - V. 26. - P. 259-272.

69. Maul C., Gericke K.H. Photo induced three body decay. // Int. Rev. Phys. Chem. -1997. - V. 16. - P. 1-79.

70.Bergmann K., Carter R.T., Hall G.E., Huber J.R. Resonance enhanced multiphoton ionization time-of-flight study of CF2I2 photodissociation. // J. Chem. Phys. - 1998. - V. 109. - P. 474-483.

71.Wannenmacher E.A.J., Felder P., Huber J.R. The simultaneous three-body dissociation of CF2I2. // J. Chem. Phys. - 1991. - V. 95. - P. 986-997.

72. Baum G., Felder P., Huber J.R. Photofragmentation of CF2I2. Competition between radical and three-body dissociation. // J. Chem. Phys. - 1993. - V. 98. - P. 1999. 73.Scheld H.A., Furlan A., Huber J.R. Formation of molecular iodine by photodissociation of CF2I2 at 193 nm. // Chem. Phys. Lett. - 2000. - V. 326. - P.366-374.

74. Gilbert J.V., Wu X.L., Stedman D.H., Coombe R.D. Photolysis of nitrogen trichloride. // J. Phys. Chem. - 1987. - V. 91. - P. 4265-4269.

75. Little J.R., Hartman P.F. Photochemical initiation of radical-chain addition of phosphorustrichloride to olefins. // J. Am. Chem. Soc. - 1966. - V. 88. - P. 96-100.

76. Trivedi H. The absorption spectra of the vapors of the lower chlorides of elements of the fifth group of periodic table. // Chem. Abs. - 1934. - V. 28. - P. 1272.

77. Shao Y.X., Dong D., Cai Y.H., Wang S., Ang S.G., Xu G.Q. Switching from a [2 + 2] cycloaddition-like to an ene-like reaction in covalent attachment of halogenated acetonitrile on Si(100)-2*1: effect of halogen substituent. // J. Phys. Chem. - 2010. - V. 114. - P. 2701-2710.

78. Ruff J.K. Derivatives of the nitrogen. // Chem. Rev. - 1967. - V. 67. - P. 665680.

79. Meyer zu Heringdorf F.J., Reuter M.C., Tromp R.M. Growth dynamics of pentacene thin films. // Nature - 2001. - V. 412. - P. 517-520.

80. Gooden R. Photooxidation of trichlorosilane in silicon tetrachloride. // Inorg. Chem - 1983. - V. 22. - P. 2272-2275.

81. Briggs A.G., Simmons R.E. Photochemical reactions of some boron trihalides.

// Naturwissenschaften -1980. - V. 67. - P. 402-402.

82. Moroz A., Sweany L. Photolysis of argon matrixes containing tribromoboron and dihydrogen: synthesis of hydroboranes via dibromoboron. // Inorg. Chem. - 1992. -V. 31. - P. 5236-5242.

83. Bowie R.A., Musgrave O.C. Organoboron compounds. Part VI. Photochemical reactions of aryl and alkyl halides with boron halides. // J. Chem. Soc. C - 1966. - V. 0.

- P. 566-571.

84. Ogata Y., Izawa Y., Tomioka H., Ukigai T. Photochemical reactions of alkylbenzenes with boron tribromide. // Tetrahedron - 1969. - V. 25. - P. 1817-1824.

85. Kennedy T., Sinclair R.S., Sinclair T.J. The U.V. spectrum and photolysis of phosphorus halides in hydrocarbon solvents—II phosphorus tribromide and phosphorus pentabromide in cyclohexane. // J. Inorg. Nucl.Chem - 1971. - V. 33. - P. 2369-2376.

86. Jan-Khan M., Samuel R. Absorption spectra and photodissociation of some inorganic molecules. // Proc. Phys. Soc. - 1936. - V. 48. - P. 626-641.

87. Bramwell M.J., Jaeger S.E., Whitehead J.C. The 193 nm photolysis of phosphorus trichloride and phosphorus tribromide. // Chem. Phys. Lett. - 1992. - V. 196. - P. 547-551.

88. Bramwell M.J., Hughes C., Jaeger S.E., Whitehead J.C. The 248 nm photolysis of phosphorus trichloride and phosphorus tribromide. // Chem. Phys. - 1994. - V. 183.

- P. 127-134.

89. Briggs A.G. The flash photolysis of phosphorus tribromide and carbon oxysulphide. // Spectrochimica Acta A - 1981. - V. 37. - P. 457-458.

90. Latifzadeh L., Balasubramanian K. Electronic states of PBr2 and PBr2+. // Chem. Phys. Lett. - 1996. - V. 258. - P. 393-399.

91. Hawkins M., Almond M.J., Downs A.J. Photochemistry of low-temperature matrices containing carbonyl sulfide: reactions of sulfur atoms with the phosphorus trihalides PF3 and PCI3 and the hydrocarbonsCH4, C2H4, and C2H2. // J. Phys. Chem. -1985. - V. 89. - P. 3326-3334.

92. Yates J.T. Jr. A new opportunity in silicon-based microelectronics. // Science -1998. - V. 279. - P. 335-336.

93. Lopinski G.P., Moffatt D.J., Wayner D.D.M., Wokow R.A. Determination of the absolute chirality of individual adsorbed molecules using the scanning tunnelling microscope. // Nature - 1998. - V. 392. - P. 909-911.

94. Enholm E.J., Schulte J.P. II Alkoxy-directed radical reductions of ketones using trichlorosilane. // J. Org. Chem. - 1999. - V. 64. - P. 2610-2611.

95. Polianski M., Boyarkin O.V., Rizzo T.R.,Apatin V.M., Laptev V.B., Ryabov E.A. Infrared laser chemistry of trichlorosilane in view of silicon isotope separation. // J. Phys. Chem. - 2003. - V. 107. - P. 8578-8583.

96. Meyer T.Z. Chemical approaches to artificial photosynthesis. // Acc. Chem. Res. - 1989. - V. 22. - P. 163-170.

97. Kalyansundaram K. Photochemistry of Polypyridine and Porphyrin Complexes // Kalyansundaram K. - London: Academic Press, 1997.

98. Bozec H.L., Renouard T. Dipolar and non-dipolar pyridine and bipyridine metal complexes for nonlinear optics. // Eur. J. Inorg. Chem. - 2000. - V. 2. - P. 229-239.

99. Willet R.D., Pon G., Nagy C. Crystal chemistry of the 4,4'-dimethyl-2,2'bipyridine/copper bromide system. // Inorg. Chem. -2001. - V.40. - P. 4342-4352.

100. Dugasani S.R., Ha T., Gnapareddy B., Choi K., Lee J., Kim B., Kim J.H., Park S.H., Energy band gap and optical transition of metal ion modified double crossover DNA lattices. // ACS Appl. Mater Interfaces - 2014. - V. 6. - P. 17599-17605.

101. Horowitz E.D., Finn M.G., Asokan A. Tyrosine cross-linking reveals interfacial dynamics in adeno-associated viral capsids during infection. // ACS Chem. Biol. -2012. - V. 7. - P. 1059-1066.

102. Sabatini R.P., Lindley B., McCormick T.M., Lazarides T., Brennessel W.W., McCamant D.W., Eisenberg R. Efficient bimolecular mechanism of photochemical hydrogen production using halogenated boron-dipyrromethene (Bodipy) dyes and a bis(dimethylglyoxime) cobalt(III) complex. // J. Phys. Chem. B - 2016. - V. 120. - P. 527-534.

103. Liu H., Schilling M., Yulikov M., Luber S., Patzke G. R. Homogeneous photochemical water oxidation with cobalt chloride in acidic media. // ACS Catal. -2015. - V. 5. - P. - 4994-4999.

104. Prohaska J.R. Functions of trace elements in brain metabolism. // Physiol. Rev. - 1987. - V. 67. -P. 858-901.

105. Shorrocks V. Copper and Human Health. A Review. Technical Note 34. [Электронный ресурс] // Copper Development Association, 1984. - URL:: http://www.copper.co.za/downloads/library/34-Copper-and-Human-Health.pdf (Дата обращения: 27.11.2017).

106. Harris E D. Copper in Human and Animal Health. In Trace Elements in Health // Rose, J. Ed., London: Butterworths, 1983. - p. 44.

107. Ort D.R., Yocum C.F. Energy transfer and energy transduction in photosynthesis: an overview. // D.R. Ort, C.F. Yocum. -Dordrecht: Kluwer Academic Publishers, - 1996. - Chapt. 1 - P. 1-9.

108. Cotton F. A., Wilkinson G., Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4thed. // Cotton F. A., Wilkinson G. - New York: Wiley Interscience Publ, - 1980.

109. Eigen M., Wilkins R.G. The kinetics and mechanism of formation of metal complexes. // Adv. Chem. Ser. - 1965. - V.49. - P. 55-80.

110. Chaboy J., Munoz-Paez A., Merkling P. J., Marcos E. S. The hydration of Cu2+: Can the Jahn-Teller effect be detected in liquid solution? // J. Chem. Phys. - 2006. -V.124. - P. 064509.

111. Smirnov P.R., Trostin V.N. Structural parameters of Cu2+ aqua complexes in aqueous solutions of its salts. // Russ. J. Gen. Chem. - 2009. - V.79. - P. 1591-1599.

112. Helm L., Merbach A.E. Inorganic and bioinorganic solvent exchange mechanisms. // Chem. Rev. - 2005. - V. 105. - P. 1923-1959.

113. Ferguson J. Electronic absorption spectrum and structure of CuCl4-. // J. Chem. Phys. - 1964. - V. 40. - P. 3406-3410.

114. Miessler G., Tarr A.D. Inorganic Chemistry, 3rd ed. // Miessler G., Tarr A.D. -NJ, Prentice Hall: Upper Saddle River, 2004.

115. Gruen D.M., McBeth R.L. Tetrehedral NiCl4- ion in crystals and in fused salts. Spectrophotometry study of chloro complexes of nickel(II) in fused salts. // J. Phys. Chem. - 1959. - V. 63. - P. 393-397.

116. Ferraudi G. Photochemical redox reactivity in cobalt(II) complexes. // Inorganica Chimica Acta. - 1979. - V. 34. - P. 279-281.

117. Плюснин В.Ф., Бажин Н.М. Изучение фотолиза комплекса Fe(III) с ионами брома при низких температурах. // Хим. Высок. Энерг. - 1974. - Т. 8. - № 4 - С. 316-322.

118. Хмелинский И.В., Плюснин В.Ф., Гривин В.П. Механизм фотолиза бромидных комплексов Fe(III). // Хим. Высок. Энерг. - 1988. - Т. 22. - № 3 - С. 239-244.

119. Хмелинский И.В., Плюснин В.Ф., Гривин В.П. Исследование реакции Br2-и Fe(II) с помощью лазерного импульсного фотолиза. // Изв. АН СССР сер. хим. -1988. - № 6 - С. 1247-1250.

120. Vogler S.A., Adamson A.W. Photochemistry of complex ions. IX. trans-Co(en)2(NCS)Cl+. // J. Phys. Chem. - 1970. - V. 74. - P. 67-71.

121. Pribush R.A., Poon C.K., Bruce C.M., Adamson A.W. Photochemistry of complex ions. XII. Photochemistry of cobalt(III) acidoammines. // J. Am. Chem. Soc. -1973. - V. 96. - P. 3027-3032.

122. Adamson A.W., Chiang A., Zinato E. Photochemistry of aqueous cobalt(III) cyano complexes. // J. Am. Chem. Soc. - 1969. - V. 91. - P. 5467 - 5475.

123. Fehlner T.P., Turner D.W. Comparison of photochemical and temperature-jump perturbations. The rate of interconversion of planar and octahedral configurations of a nickel(II) complex. // J. Am. Chem. Soc. - 1973. - V. 95. - P. 7177-7178.

124. Plyusnin V.F., Pozdnyakov I.P., Grivin V.P., Solovyev A.I., Lemmetyinen H., Tkachenkoc N.V., Larionovd S.V. Femtosecond spectroscopy of the dithiolate Cu(II) and Ni(II) complexes. // Dalton Trans. - 2014. - V. 43. - P. 17766-17774.

125. Plyusnin V.F., Kolomeets A. ., Budkina D. ., Pozdnyakov I.P., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Photophysics of bis(ethylxanthato)nickel(II) [Ni(EtOCS2)2] complex

studied by femtosecond pump-probe spectroscopy. // J. Photochem. Photobiol. A -2013. - V. 251. - 57-62.

126. Kolomeets A.V., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Larionov S.V., Lemmetyinen H. Photochemical processes for dithiocarbamate metal complexes. Photochemistry of NiII(n-Bu2NCS2)2 complex in CCLj. // J. Photochem. Photobiol. A - 2011. - V. 220. - P. 164-172.

127. Rosa A., Ricciardi G., Baerends E.J., Zimin M., Rodgers M.A.J., Matsumoto S., Ono N. Structural, optical, and photophysical properties of nickel(II) alkylthioporphyrins: insights from experimental and DFT/TDDFT studies. // Inorg. Chem. - 2005. - V. 44. - P. 6609-6622.

128. Juban E.A., McCusker J K. Ultrafast dynamics of 2E state formation in Cr(acac)3. // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 6857-6865.

129. Monat J.E., McCusker J.K. Femtosecond excited-state dynamics of an iron(II) polypyridyl solar cell sensitizer model. // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - V. 122. - P. 4092-4097.

130. Ogi Y., Obara Y., Katayama T., Suzuki Y.-I., Liu S.Y., Bartlett N.C.-M., Kurahashi N., Karashima S., Togashi T., Inubushi Y., Ogawa K., Owada S., Rubesova M., Yabashi M., Misawa K., Slavicek P., Suzuki T. Ultraviolet photochemical reaction of [Fe(III)(C2O4)3]3- in aqueous solutions studied by femtosecond time-resolved X-ray absorption spectroscopy using an X-ray free electron laser. // Structural Dynamics -2015. - V. 2. - P. 034901.

131. Kochi J. K. Photolyses of metal compounds: cupric chloride in organic media. // J. Am. Chem. Soc. - 1962. - V.84. - P. 2121-2127.

132. David P.G., da Silva P.A.C. Photoredox chemistry of chloro and bromo complexes of copper(II) in methanolic medium. // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1985. - V.58. - P. 3566-3569.

133. Kaczmarek H., Kaminska A., Linden L.A., Rabek J.F. Photo-oxidative degradation of poly(ethylene oxide)-copper chloride complexes. // Polymer -1996. -V.37. -P. 4061-4068.

134. Плюснин В.Ф., Бажин Н.М., Киселева О.Б. Природа промежуточного продукта фотолиза хлорида меди(П). // Хим. Высок. Энерг. - 1978. - Т. 12. - № 1 -С. 87-88.

135. Плюснин В.Ф., Бажин Н.М., Усов О.М. Фотохимия растворов Cu(II) при высоких концентрациях в спирте и диметилформамиде. // Жур. Физич. Хим. -1979. - Т. 53. - № 10. - С. 2673-2675.

136. Плюснин В.Ф., Бажин Н.М., Киселева О.Б. Фотохимия хлоридных комплексов Cu(II) в растворах этанола. // Жур. Физ. Хим. - 1980. - Т. 54. - № 10. -С. 672-675.

137. Хмелинский И.В., Плюснин В.Ф., Грицан Н.П., Бажин Н.М. Лазерный импульсный фотолиз замороженных этанольных растворов хлоридных комплексов Cu(II). // Химич. Физ. - 1985. - Т. 4. - № 12. - С. 1666-1669.

138. Плюснин В.Ф., Усов О.М. Хлоридные комплексы Cu(II) в замороженных этанольных растворах. // Жур. Общ. Хим. - 1985. - Т. 55. - № 7. - С. 1455-1459.

139. Golubeva E.N., Zubanova E.M., Shelaev I.V., Gostev F.E., Melnikov M.Ya., Nadtochenko V.A. Femtosecond spectroscopy and TD-DFT calculations of CuCU2-excited states. // Dalton Trans. - 2014. - V. 43. - N. 47. - P. 17820-17827.

140. Nagasawa Y., Fujita K., Katayama T., Ishibashi Y., Miyasaka H., Takabe T., Nagao S., Hirota S. Coherent dynamics and ultrafast excited state relaxation of blue copper protein; plastocyanin. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2010. - V. 12. - P. 60676075.

141. Cimei T., Bizzarri A.R., Cerullo G., De Silvestri S., Cannistraro S. Excited state charge-transfer dynamics study of poplar plastocyanin by ultrafast pump-probe spectroscopy and molecular dynamics simulation. // Biophys. Chem. - 2003. - V.106. -P. 221-231.

142. Nakashima S., Nagasawa Y., Seike K., Okada T., Sato M., Kohzuma T. Coherent dynamics in ultrafast charge-transfer reaction of plastocyanin. // Chem. Phys. Lett. - 2000. - V. 331. - P. 396-402.

143. Edington D., Diffey W.M., Doria W.J., Riter R.E., Beck W.F. Radiationless decay from the ligand-to-metal charge-transfer state in the blue copper protein plastocyanin. // Chem. Phys. Lett. - 1997. - V. 275 - P. 119-126.

144. Book L.D., Arnet D.C., Hu H.B., Scherer N.F. Ultrafast pump-probe studies of excited-state charge-transfer dynamics in blue copper proteins. // J. Phys. Chem. A -1998. - V. 102. - P. 4350-4359.

145. Cimei T., Bizzarri A.R., Cannistraro S., Cerullo G., De Silvestri S. Vibrational coherence in Azurin with impulsive excitation of the LMCT absorption band. // Chem. Phys. Lett. - 2002. - V.362. - P. 497-503.

146. Bizzarri A.R., Brida D., Santini S., Cerullo G., Cannistraro S. Ultrafast pumpprobe study of the excited-state charge-transfer dynamics in blue copper rusticyanin. // J. Phys. Chem. B - 2012. - V. 116. - P. 4192-4198.

147. Delfino I., Manzoni C., Sato K., Dennison C., Cerullo G., Cannistraro S. Ultrafast pump-probe study of excited-state charge-transfer dynamics in umecyanin from horseradish root. // J. Phys. Chem. B - 2006. - V. 110. - P. 17252-17259.

148. Labinger J.A., Bercaw J.E. Understanding and exploiting C-H bond activation. // Nature - 2002. - V. 417. - P. 507-514.

149. Singh T.N., Turro C. Covalent binding of aquaruthenium complexes to DNA. // Inorg. Chem. - 2004. - V. 43. - P. 7260-7262.

150. Clark M. J. Ruthenium Metallopharmaceuticals. // Coord. Chem. Rev. - 2002. -V. 232. - P. 69-93.

151. Ma D., Bettis S., Hanson K., Minakova M., Alibabaei L., Fondrie W., Ryan D., Papoian G., Meyer T.J., Waters M., Papanikolas J. Interfacial energy conversion in RuIIPolypyridyl-derivatized oligoproline assemblies on TiO2. // J. Am. Chem. Soc. -2012. - V. 135. - P. 5250-5253.

152. Benkö G., Kallioinen J., Korppi-Tommola J.E.I., Yartsev A.P., Sundström V. Photoinduced ultrafast dye-to-semiconductor electron injection from nonthermalized and thermalized donor states. // J. Am. Chem. Soc. - 2002. -V. 124. - P. 489-493.

153. Singh-Rachford T.N., Castellano F.N. Triplet Sensitized red-to-blue photon upconversion. // J. Phys. Chem. Lett. - 2010. - V. 1. - P. 195-200.

154. Glebov E.M., Plyusnin V.F., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Laser flash photolysis of IrCl62- in aqueous solutions. // Chem. Phys. - 2000. - V. 257. - P. 79-89.

155. Glebov E.M., Kolomeets A.V., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Ultrafast pump-probe spectroscopy of IrCl62- complex in alcohol solutions. // Photochem. Photobiol. Sci. - 2011. - V. 10. - P. 1709-1714.

156. Pozdnyakov I.P., Glebov E.M., Plyusnin V.F., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Primary processes in photophysics and photochemistry of PtBr62- complex studied by femtosecond pump-probe spectroscopy. // Chem. Phys. Lett. - 2007. - V. 442. - P. 7883.

157. Glebov E.M., Plyusnin V.F., Sorokin N.I., Grivin V.P., Venediktov A.B., Lemmetyinen H. Photochemistry of IrCl62- complex in alcohol solutions. // J. Photochem. Photobiology A:Chem. - 1995. - V. 90. - P. 31-37.

158. Zheldakov I.L. Ultrafast photophysics and photochemistry of hexacoordinated bromides of Pt(IV), Os(IV), and, Ir(IV) in the condensed phase studied by femtosecond pump-probe spectroscopy. // PhD Thesis, Bowling Green State University - 2010. - V. 143.

159. Zheldakov I.L., Ryazantsev M.N., Tarnovsky A.N. Wavepacket motion via a conical intersection in the photochemistry of aqueous transition-metal dianions. // J. Phys. Chem. Lett. - 2011. - V. 2. - P. 1540-1545.

160. Jorgensen C.K. Electron transfer spectra of hexahalide complexes. // Mol. Phys.

- 1959. - V. 2. - P. 309-332.

161. Jorgensen C.K. Electron transfer spectra. // Prog. Inorg. Chem. - 1970. - V. 12.

- P. 101-158.

162. Jorgensen C.K. Complexes of the 4d- and 5d-groups. I. Crystal field spectra of Rhodium(III) and Iridium(III). // Acta Chemica Scandinavica - 1956. - V. 10. - P. 500517.

163. Marcum J.C., Weber J.M. Electronic photodissociation spectra and decay pathways of gas-phase IrBr62-. // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 131. - P. 194309.

164. Rensing C., Ehrler O.T., Yang J.-P., Unterreiner A.-N., Kappes M.M. Photodissociation dynamics of IrBr62- dianions by time-resolved photoelectron spectroscopy. // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130. - P. 234306.

165. Li L., He T., Wang X., Liu F.-C. Laser-induced ESR shift of a paramagnetic transition metal complex ion [IrBr6]2-. // Chem. Phys. Lett. - 1998. - V. 291. - P. 179189.

166. Friedrich J., Gilb S., Ehrler O.T., Behrendt A., Kappes M.M. Electronic photodissociation spectroscopy of isolated IrX62- (X=Cl,Br). // J. Chem. Phys. - 2002. -V. 117. - P. 2635.

167. Geoffroy G.L., Wrighton M.S., Organometallic Photochemistry. // Geoffroy G.L., Wrighton M.S. - New York: Academic Press, 1979. - 335 p.

168. Vlcek A. Jr. The life and times of excited states of organometallic and coordination compounds. // Coord. Chem. Rev. - 2000. - V. 200-202. - P. 933-977.

169. Endicott J.F., Ramasami T., Tamilarasan R., Lessard R.B., Ryu C.K., Brubaker G.R. Structure and reactivity of the metal-centered transition metal excited states. // Coord. Chem. Rev. - 1987. - V. 77. - P. 1-87.

170. Balzani V., Juris A., Venturi M., Campagna S., Belser P., Seroni S. Luminescent and redox-active polynuclear transition metal complexes. // Chem. Rev. -1996. - V. 96. - P. 759-834.

171. Wagenknecht P.S., Ford P.C. Metal centered ligand field excited states: their roles in the design and performance of transition metal based photochemical molecular devices. // Coord. Chem. Rev. - 2011. - V. 255. - P. 591-616.

172. Fenske R.F. Intensities of forbidden transitions in octahedral complexes. // J. Am. Chem. Soc. - 1967. - V. 89. - P. 252-256.

173. Sun Q., Mosquera-Vazquez S., Daku L.M.L., Guénée L., Goodwin H.A., Vauthey E., Hauser A. Experimental evidence of ultrafast quenching of the 3MLCT

luminescence in Ruthenium(II) Tris-bipyridyl complexes via a 3dd state. // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V. 135. - P. 13660-13663.

174. Zang L., Macyk W., Lange C., Mayer W.F., Antonius C., Meissner D., Kish H. Visible-light detoxification and charge generation by transition metal chloride modified titania. // Chem. Eur. J. - 2000. - V. 6. - P. 379-384.

175. Macyk W., Kish H. Photosensitization of crystalline and amorphous titanum dioxide by Platinum(IV) chloride surface complexes. // Chem. Eur. J. - 2001. - V. 7. -P. 1862-1867.

176. Li X.Z., Li F.B. The enhancement of photodegradation efficiency using Pt-TiO2 catalyst. // Chemosphere. - 2002. - V. 48. - P. 1103-1111.

177. Kish H. Chapter 9 - Visible light photocatalysis by metal halide complexes containing titania as a semiconductor ligand. // Adv. Inorg. Chem. - 2011. - V. 63. - P. 371-393.

178. Mahlamvana F., Kriek R.J. Photocatalytic reduction of Platinum(II and IV) from their chloro complexes in a titanium dioxide suspension in the absence of an organic sacrificial reducing agent. // Appl. Catal. B: Environ. - 2014. - V. 148-149. - P. 387-393.

179. Li Q., Chen Zh., Zheng X., Jin Zh. Study of photoreduction of PtCl62- on CdS. // J. Phys. Chem. - 1992. - V. 96. - P. 5959-5962.

180. Jin Zh., Chen Zh., Li Q., Xi Ch., Zheng X. On the conditions and mechanism of PtO2 formation in the photoinduced conversion of H2PtCl6. // J. Photochem. Photobiol. A:Chem. - 1994. - V. 81. - P. 177-182.

181. Harris C., Kamat P.V. Photocatalytic events of CdSe quantum dots in confined media. Electrodic behavior of coupled platinum nanoparticles. // ACS Nano. - 2010. -V. 4. - P. 7321-7330.

182. Cameron R.E., Bocarsly A.B. Photoactivated oxidation of alcohols by oxygen. // J. Am. Chem. Soc. - 1985. - V. 107. - P. 6116-6117.

183. Cameron R.E., Bocarsly A.B. Multielectron-photoinduced reduction of chloroplatinum complexes: visible light deposition of platinum metal. // Inorg. Chem. -1986. - V. 25. - P. 2910-2913.

184. Sakamoto M., Fujistuka M., Majima T. Light as a construction tool of metal nanoparticles: synthesis and mechanism. // J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. - 2009. - V. 10. - P. 33-56.

185. Toshima N., Takahashi T. Colloidal dispersions of platinum and palladium clusters embedded in the micelles - preparation and application to the catalysis for hydrogenation of olefins. // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1992. - V. 65. - P. 400-409.

186. Toshima N., Nakata K., Kitoh H. Giant platinum clusters with organic ligands: preparation and catalysis. // Inorg. Chim. Acta. - 1997. - V. 265. - P. 149-153.

187. Einaga H., Harada M. Photochemical preparation of Poly(N-vinyl-2-pyrrolidone)-stabilized Platinum colloids and their deposition on titanium dioxide. // Langmuir. - 2005. - V. 21. - P. 2578-2584.

188. Harada M., Okamoto K., Terazima M. Diffusion of platinum ions and platinum nanoparticles during photoreduction processes using the transient grating method. // Langmuir. - 2006. - V. 22. - P. 9142-9149.

189. Harada M., Einaga H. Formation mechanism of Pt particles by photoreduction of Pt ions in polymer solutions. // Langmuir. - 2006. - V. 22. - P. 2371-2377.

190. Borodko Yu., Ercius P., Zherebetskyy D., Wang Y., Sun Y., Somorjai G. From single atoms to nanocrystals: photoreduction of [PtCU]2- in aqueous and tetrahydrofuran solutions of PVP. // J. Phys. Chem. C. - 2013. - V. 117. - P. 26667-26674.

191. Chang H., Tsai Y., Cheng C., Lin C., Wu P. Preparation of graphene-supported platinum nanoparticles in aqueous solution by femtosecond laser pulses for methanol oxidation. // J. Power Sources. - 2013. - V. 239. - P. 164-168.

192. Rich R.L., Taube H.,= Catalysis by Pt(III) of exchange reactions of PtCl42- and PtCl62-. // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - V. 76. - P. 2608-2611.

193. Jamieson E.R., Lippard S.J. Structure, recognition, and processing of cisplatin-DNA adducts. // Chem. Rev. - 1999. - V. 99. - P. 2467-2498.

194. Lutterman D.A., Fu P.K.L., Turro C. Cis-[Rh2(^-O2CCH3MCH3CN)6]2+ as a photoactivated cisplatin analog. // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - V. 128. - P. 738.

195. Fukuzumi S., Kochi J.K. Charge-transfer photochemistry in the cleavage of alkylmetals by hexachloroiridate(lV). ESR studies of paramagnetic intermediates. // Inorg. Chem. - 1980. - V. 19. - P. 3022-3026.

196. Wells W. L., Endicott J. F. The ultraviolet photochemistry of ruthenium (III) ammine complexes. // J. Phys. Chem. - 1971. - V. 75. - P. 3075-3080.

197. Majerski Z., Schleyer P.v.R., Wolf A.P. Charge-transfer photochemistry of rhodium(III). // J. Am. Chem. Soc. - 1970. - V. 92. - P. 5733-5734.

198. Buchel G.E., Gavriluta A., Novak M., Meier S.M., Jakupec M.A., Cuzan O., Turta C., Tommasino J.-B., Jenneau E., Novitchi G., Luneau D., Arion V.B. Striking difference in antiproliferative activity of ruthenium- and osmium-nitrosyl complexes with azole Heterocycles. // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52. - P. 6273-6285.

199. Glebov E.M., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Khmelinskii I. Primary reactions in photochemistry of hexahalide complexes of platinum group metals: a minireview. // J. Photochem. Photobiol. C: Photochem. Rev. - 2015. - V. 24. - P. 1-15.

200. Pozdnyakov I.P., Glebov E.M., Matveeva S.G., Plyusnin V.F., Melnikov A.A., Chekalin S.V. Ultrafast photophysical and photochemical processes caused by UV-excitation of PtBr62- and PtCl62- complexes in water and methanol. // Russ. Chem. Bull.

- 2015. - N. 8. - P. 1784-1795.

201. Grivin V.P., Khmelinski I.V., Plyusnin V.F., Blinov I.I., Balashev K.P. Photochemistry of PtCl62- complex in methanol solution. // J. Photochem. Photobiol. A:Chem. - 1990. - V. 51. - P. 167-178.

202. Grivin V.P., Khmelinski I.V., Plyusnin V.F. Intermediates in the photoreduction of PtCl62- in methanol. // J. Photochem. Photobiol. A:Chem. - 1990. - V. 51. - P. 379389.

203. Grivin V.P., Khmelinski I.V., Plyusnin V.F. Primary photochemical processes of the PtCl62- complex in alcohols. // J. Photochem. Photobiol. A:Chem. - 1991. - V. 5.

- P. 153-161.

204. Tomasi J., Mennucci B., Cances E. The IEF version of the PCM solvation method: an overview of a new method addressed to study molecular solutes at the QM ab initio level. // J. Mol. Struct. (Theochem). - 1999. - V. 464. - P. 221-226.

205. Krishnan R., Binkley J.S., Seeger R., Pople J.A. Self-consistent molecular orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions. // J. Chem. Phys. -1980. - V. 72. - P. 650-654.

206. Curtiss L.A., McGrath M. P., Blandeau J-P., Davis N.E., Binning R.C. Jr., Radom L. Extension of Gaussian-2 theory to molecules containing third-row atoms. Ga-Kr. // J. Chem. Phys. - 1995. - V. 103. - P. 6104-6113.

207. Siegbahn P.E.M., Heiberg A., Roos B.O., Levy B.A comparison of the super-CI and the Newton-Raphson scheme in the complete active space SCF method. // Phys. Scripta.- 1980. - V. 21. - P. 323-327.

208. Roos B.O., Taylor P.R., Siegbahn P.E.M. A complete active space SCF method (CASSCF) using a density matrix formulated super-CI approach. // Chem. Phys. - 1980. - V. 48. - P. 157-173.

209. Siegbahn P.E.M., Almlöf J., Heiberg A., Roos B.O. The complete active space SCF (CASSCF) method in a Newton-Raphson formulation with application to the HNO molecule. // J. Chem. Phys. - 74- 2384-2396 (1981). - 1981. - V. 74. - P. 2384-2396.

210. Granovsky A.A. Extended multi-configuration quasi-degenerate perturbation theory: The new approach to multi-state multi-reference perturbation theory. // J. Chem. Phys. - 2011. - V. 134. - P. 214113

211. Schlegel H.B. Exploring potential energy surfaces for chemical reactions: An overview of some practical methods. // J. Comput. Chem.- 2003. - V. 24. - P. 15141527.

212. Cizek J. On the use of the cluster expansion and the technique of diagrams in calculations of correlation effects in atoms and molecules. // Adv. Chem. Phys.- 1969. -V. 14. - P. 35-80.

213. Purvis G.D. III & Bartlett R.J. A full coupled-cluster singles and doubles model: The inclusion of disconnected triples. // J. Chem. Phys. - 1982. - V. 76. - P. 1910-1918.

214. Scuseria G.E., Janssen C.L., Schaefer H. F. III. An efficient reformulation of the closed-shell coupled cluster single and double excitation (CCSD) equations. // J. Chem. Phys. - 1988. - V. 89. - P. 7382-7387.

215. Scuseria G.E., Schaefer H.F.III. Is coupled cluster singles and doubles (CCSD) more computationally intensive than quadratic configuration interaction (QCISD)? // J. Chem. Phys. - 1989. - V. 90. - P. 3700-3703.

216. Pulay P.A Perspective on the CASPT2 method. // Int. J. Quant. Comp.- 2011. -V. 111. - P. 3273-3364.

217. Schapiro I., Ryazantsev M.N., Frutos L.M., Ferré N., Lindh R., Olivucci M. The ultrafast photoisomerizations of rhodopsin and bathorhodopsin are modulated by bond length alternation and HOOP driven electronic effects. // J. Am. Chem. Soc. - 2011. -V. 133. - P. 3354-3364.

218. Koch H., J0rgensen P. Coupled cluster response functions. // J. Chem. Phys. -1990. - V. 93. - P. 3333-3344.

219. Frisch M. J. et al., GAUSSIAN 09. Gaussian Inc. Wallingford CT, 2009.

220. Granovsky A. A. Firefly version 8.0.0. [Электронный ресурс] // URL: http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html (Дата обращения: 07.06.2017)

221. Schmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S., Windus T.L., Dupuis M., Montgomery J. A. General atomic and molecular electronic structure system. // J. Comput. Chem. - 1993. - V.14. - P. 1347-1363.

222. Aquilante F., De Vico L., Ferré N., Ghigo G., Malmqvist P.-Á., Neogrády P., Pedersen T.B., Pitonak M., Reiher M., Roos B.O., Serrano-Andrés L., Urban M., Veryazov V., Lindh R. MOLCAS 7: The Next Generation. // J. Comp. Chem. - 2010. -V. 31. - P. 224-247.

223. KTH - Chemistry [Электронный ресурс] // Chemical Equilibrium Diagrams. URL: http://www.kth.se/en/che/medusa. (Дата обращения: 07.06.2017)

224. Jplus Consulting [Электронный ресурс] // Reactlab Equilibria. URL: http://jplusconsulting.com/products/reactlab-equilibria/ (Дата обращения: 07.06.2017)

225. Kwok W.M., Zhao C., Li Y.-L., Guan X., Wang D., Phillips D.L. Water-catalyzed dehalogenation reactions of isobromoform and its reaction products. // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - V. 126. - P. 3119-3131.

226. Peterson K.A., Francisco J.S. Should bromoform absorb at wavelengths longer than 300 nm? // J. Chem. Phys. - 2002. - V. 117. - P. 6103-6107.

227. Li Y.-L., Lee C. W., Leung K.H., He G.Z., Phillips D.L. Resonance Raman investigation of the short-time dynamics of the ultraviolet photodissociation of bromoform. // Mol. Phys. - 2002. - V. 100. - P. 2659-2663.

228. Simons J.P., Yarwood A.J. Decomposition of hot radicals. Part 1. The production of CCl and CBr from halogen-substituted methyl radicals. // Trans. Faraday Soc. - 1961. - V. 57. - P. 2167-2175.

229. McGivern W. S., Sorkhabi O., Suits A. G., Derecskei-Kovacs A., North S. W. Primary and Secondary Processes in the Photodissociation of CHBr3. // J. Phys. Chem. A - 2000. - V. 104. - P. 10085-10091.

230. Xu D., Francisco J.S., Huang J., Jackson W. M. Ultraviolet photodissociation of bromoform at 234 and 267 nm by means of ion velocity imaging. // J. Chem. Phys. -2002. - V. 117. - P. 2578-2585.

231. Tang Y., Ji L., Tang B., Zhu R., Zhang S., Zhang B. Studies on photodissociation of alkyl bromides at 234 and 267 nm. // Chem. Phys. Lett.- 2004. -V. 392. - P. 493-497.

232. Bayes K.D., Toohey D.W., Friedl R.R., Sander S.P. Measurements of quantu yields of broine atoms in the photolysis of bromoform from 266 to 324 nm. // J. Geophys. Res.- 2003. - V. 108. - P. 4095-4100.

233. Zou P., Shu J., Sears T. J., Hall G.E., North S.W. Photodissociation of Bromoform at 248 nm: Single and Multiphoton Processes. // J. Phys. Chem. A- 2004. -V. 108. - P. 1482-1488.

234. Huang H.-Y. , Chung W.-T., Sharma R. C., Hsu C.-Y., Lin K.-C., Hu C.-H. Molecular elimination of Br2 in 248 nm photolysis of bromoform probed by using

cavity ring-down absorption spectroscopy. // J. Chem. Phys. - 2004. - V. 121. - P. 5253-5260.

235. Hsu C.-Y., Huang H.-Y., LinK.-C. Br2 elimination in 248-nm photolysis of CF2Br2 probed by using cavity ring-down absorption spectroscopy // J. Chem. Phys. -2005. - V. 123. - P. 134312.

236. Lee H.-L., Lee P.-C., Tsai P.-Y., Lin K.-C., Kuo H.H., Chen P.H., Chang A.H.H. Photodissociation of dibromoethanes at 248 nm: An ignored channel of Br2 elimination. // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130. - P. 184308.

237. Petro B.J., Tweeten E.D., Quandt R.W. Dispersed Fluorescence and Computational Study of the 2 x 193 nm Photodissociation of CHBr3 and CBr4 // J. Phys. Chem. A - 2004. - V. 108. - P. 384-391.

238. Kalume A., George L., Reid S.A. Isomerization as a Key Path to Molecular Products in the Gas-Phase Decomposition of Halons. // J. Phys. Chem. Lett.- 2010. - V. 1. - P. 3090-3095.

239. Marvet U., Zhang Q., Brown E.J., Dantus M. Femtosecond dynamics of photoinduced molecular detachment from halogenated alkanes. I. Transition state dynamics and product channel coherence. // J. Chem. Phys. - 1998. - V. 109. - P. 44154427.

240. Zhang Q., Marvet U., Dantus M. Femtosecond dynamics of photoinduced molecular detachment from halogenated alkanes. II. Asynchronous concerted elimination of I2 from CH2I2. // J. Chem. Phys. - 1998. - V. 109. - P. 4428-4442.

241. Zhang Q., Marvet U., Dantus M. Concerted elimination dynamics from highly excited states. // Faraday Disc.- 1997. - V. 108. - P. 63-80.

242. Maier G., Reisenauer H.P. Photoisomerization of Dihalomethanes. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1986. - P. 819-822.

243. Maier G., Reisenauer H.P., Hu J., Schaad L.J., Hess B.A. Photochemical isomerization of dihalomethanes in argon matrixes. // J. Am. Chem. Soc. - 1990. - V. 112. - P. 5117-5122.

244. Tarnovsky A.N., Wall M., Rasmusson M., Pascher T., Âkesson E. Photodissociation Dynamics of Chloroiodomethane in Acetonitrile Studied by Ultrafast Pump-Probe Spectroscopy. // J. Chin. Chem. Soc.- 2000. - V. 47. - P. 769-772.

245. El-Khoury P.Z., Kwok W.M., Guan X.G., Ma C.S., Phillips D.L., Tarnovsky A.N. Photochemistry of Iodoform in Methanol: Formation and Fate of the Iso-CHI2-I Photoproduct. // ChemPhysChem. - 2009. - V. 10. - P. 1895-1900.

246. Zheng X., Phillips D.L. Solvation Can Open the Photoisomerization Pathway for the Direct Photodissociation Reaction of Diiodomethane: Transient Resonance Raman Observation of the Isodiiodomethane Photoproduct from Ultraviolet Excitation of Diiodomethane in the Solution Phase. // J. Phys. Chem. A. - 2000. - V. 104. - P. 6880-6886.

247. Kwok W.M., Ma C.S., Parker A.W., Phillips D., Towrie M., Matousek P., Phillips D.L. Picosecond time-resolved resonance Raman observation of the iso-CH2I-I photoproduct from the "photoisomerization" reaction of diiodomethane in the solution phase // J. Chem. Phys.- 2000. - V. 113. - P. 7471-7478.

248. Kwok W.M., Ma C.S., Parker A.W., Phillips D., Towrie M., Matousek P., Phillips D.L. Picosecond Time-Resolved Resonance Raman Study of CH2I-I Produced after Ultraviolet Photolysis of CH2I2 in CH3OH, CH3CN/H2O and CH3OH/H2O Solutions // J. Phys. Chem. A. - 2003 - V. 107. - P. 2624-2628.

249. Zheng X.M., Phillips D.L. Photoisomerization reaction of CH2BrI following Aband and B-band photoexcitation in the solution phase: Transient resonance Raman observation of the iso-CH2I-Br photoproduct. // J. Chem. Phys. - 2000. - V. 113. - P. 3194-3203.

250. Kwok W.M., Ma C.S., Phillips D., Parker A.W., Towrie M., Matousek P., Phillips D.L. Picosecond time-resolved resonance Raman observation of Iso-CH2Br-I following A-band photodissociation of CH2BrI in the solution phase. // Chem. Phys. Lett. - 2001. - V. 341. - P. 292-298.

251. Zheng X., Fang W.-H., Phillips D.L. Transient resonance Raman spectroscopy and density functional theory investigation of iso-polyhalomethanes containing bromine and/or iodine atoms. // J. Chem. Phys. - 2000. - V. 113. - P. 10934-10946.

252. Kwok W. M., Ma C., Parker A.W., Phillips D., Towrie M., Matousek P., Zheng X., Phillips D.L. Picosecond time-resolved resonance Raman observation of the iso-CH2Cl-I and iso-CH2I-Cl photoproducts from the "photoisomerization" reactions of CH2ICl in the solution phase. // J. Chem. Phys. - 2001. - V. 114. - P. 7536-7543.

253. Zheng X.M., Lee C.W., Li Y.L., Fang W.H., Phillips D.L. Transient resonance Raman spectroscopy and density functional theory investigation of iso-CHBr2Cl and iso-CC^Br photoproducts produced following ultraviolet excitation of CHBr2Cl and CClsBr. // J. Chem. Phys. - 2001. - V. 114. - P. 8347-8356.

254. Phillips D.L., Fang W.-H., Zheng X. Isodiiodomethane Is the Methylene Transfer Agent in Cyclopropanation Reactions with Olefins Using Ultraviolet Photolysis of Diiodomethane in Solutions: A Density Functional Theory Investigation of the Reactions of Isodiiodomethane, Iodomethyl Radical, and Iodomethyl Cation with Ethylene. // J. Am. Chem. Soc. - 2001. - V. 123. - P. 4197-4203.

255. Davidsson J., Poulsen J., Cammarata M., Georgiou P., Wouts R., Katona G., Jacobson F., Plech A., Wulff M., Nyman G., Neutze R. Structural Determination of a Transient Isomer of CH2I2 by Picosecond X-Ray Diffraction. // Phys. Rev. Lett.- 2005. - V. 94. - P. 245503.

256. Vincent J., Andersson M., Eklund M., Wohri A.B., Odelius M., Malmerberg E., Y. Kong Q., Wulff M., Neutze R., Davidsson J. Solvent dependent structural perturbations of chemical reaction intermediates visualized by time-resolved x-ray diffraction. // J. Chem. Phys. - 2009. - V. 130. - P. 154502.

257. Grimm C., Kandratsenka A., Wagener P., Zerbs J., Schroeder J. Photoinduced Isomerization Kinetics of Diiodomethane in Supercritical Fluid Solution: Local Density Effects. // J. Phys. Chem. A - 2006. - V. 110. - P. 3320-3329.

258. Preston T.J., Dutta M., Esselman B.J., Kalume A., George L., McMahon R.J., Reid S. A., Crim F.F. Formation and relaxation dynamics of iso-CH2Cl-I in cryogenic matrices. // J. Chem. Phys.- 2011. - V. 135. - P. 114503.

259. El-Khoury P.Z., George L., Kalume A., Reid S. A., Ault B.S., Tarnovsky A.N. Characterization of iso-CF2l2 in frequency and ultrafast time domains. // J. Chem. Phys. - 2010. - V. 132. - P. 124501.

260. Li Y.-L., Zuo P., Phillips D. L. Transient resonance Raman investigation of CHBr2 and CHBrCl radicals. // Chem. Phys. Lett.- 2002. - V. 364. - P. 573-579.

261. Nicole I., de Latt J., Dore M., Duguet J. P., Suty H. Etude de la degradation des trihalo-methanes en milieu aqueux dilue par irradiation UV - determination du rendement quantique de photolyse a 253,7 nm. // Environ. Technol. - 1991. - V. 12. -P. 21-31.

262. Carrier S.L., Preston T.J., Dutta M., Crowther A. C., Crim F.F. Ultrafast Observation of Isomerization and Complexation in the Photolysis of Bromoform in Solution // J. Phys. Chem. A - 2010. - V. 114. - P. 1548-1555.

263. Shoute L.C.T., Neta P. Bromine atom complexes with bromoalkanes: their formation in the pulse radiolysis of di-, tri-, and tetrabromomethane and their reactivity with organic reductants. // J. Phys. Chem. - 1990. - V. 94. - P. 2447-2453.

264. George L., Kalume A., Esselman B.J., Wagner J., McMahon R.J., Reid S. Spectroscopic and computational studies of matrix-isolated iso-CHBr3: Structure, properties, and photochemistry of iso-bromoform. // J. Chem. Phys. - 2011. - V. 135. -P. 124503.

265. George L., Kalume A., Reid S.A., Esselman B.J., McMahon R.J. Spectroscopic and computational studies of matrix-isolated iso-CXBr3 (X = F, Cl, Br): Structure, properties, and photochemistry of substituted iso-tribromomethanes. // J. Mol. Struct. -2012. - V. 1025. - P. 61-68.

266. Simons J. P., Tatham P.E.R. Photochemical production of trapped electrons in solutions of polyhalogenomethanes in hydrocarbon glasses. // J. Chem. Soc. A - 1966. -P. 854-859.

267. Brown G.P., Simons J.P. Spectroscopy and photochemistry at low temperature. Part 3.—Photochemical production of ions and molecular complexes in dilute solutions of polyhalomethanes. // Trans Faraday Soc.- 1969. - V. 65. - P. 3245-3257.

268. Gillotay D., Jenouvrier A., Coquart B., Mérienne M. F., Simon P. C. Ultraviolet absorbtion cross-sections of bromoform in the temperature range 295-240 K. // Planet. Space Sci. - 1989. - V. 37. - P. 1127-1140.

269. Gillotay D., Simon P.C. Ultraviolet absorption cross-sections of photoactive species of stratospheric interest. // Aeronomica Acta A - 1990. - V. 356. - P. 1-173.

270. Kimura K., Nagakura S. n ^ a* Absorption spectra of saturated organic compounds containing bromine and iodine. // Spectrochem. Acta. - 1961. - V. 17. - P. 166-183.

271. Ito M., Huang P.-H., Kosower E.M. Electronic absorption spectra of iodo- and bromomethanes. // Trans. Faraday Soc. - 1961. - V. 57. - P. 1662-1673.

272. Mataga N., Kubota T. Molecular Interactions and Electronic Spectra. // Marcel Dekker: New York, - 1970, - p. 110.

273. Winter N., Chorny I., Vieceli J., Benjamin I. Molecular dynamics study of the photodissociation and photoisomerization of ICN in water. // J. Chem. Phys.- 2003. -V. 119. - P. 2127-2143.

274. Amatatsu Y., Morokuma K.A theoretical study on the photochemical reaction of ICN in liquid Ar. // Chem. Phys. Lett.- 1995. - V. 245. - P. 469-474.

275. Schwartz B.J., King J.C., Zhang J.Z., Harris C.B. Direct femtosecond measurements of single collision dominated geminate recombination times of small molecules in liquids. // Chem. Phys. Lett. - 1993. - V. 203. - P. 503-508.

276. Moskun C., Bradforth S.E. Photodissociation of ICN in polar solvents: Evidence for long lived rotational excitation in room temperature liquids. // J. Chem. Phys. - 2003. - V. 119. - P. 4500-4515.

277. Rivera C.A., Winter N., Harper R.V., Benjamin I., Bradforth S.E. The dynamical role of solvent on the ICN photodissociation reaction: connecting

experimental observables directly with molecular dynamics simulations. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2011. - V. 13. - P. 8269-8283.

278. Handbook of Chemistry and Physics // CRC Press Taylor and Francis Group: Boca Raton FL, 2009.

279. Yarkony D.R. Nonadiabatic quantum chemistry-past, present, and future. // Chem. Rev. - 2012. - V. 112. - P.481-498.

280. Trushin S.A., Fuss W., Schmid W.E. Conical intersections, pseudorotation and coherent oscillations in ultrafast photodissociation of group-6 metal hexacarbonyls. // Chem. Phys. - 2000. - V. 259. - P. 313-330.

281. Pugliano N., Gnanakaran S., Hochstrasser R.M. The dynamics of photodissociation reactions in solution. // J. Photoch. Photobio. A - 1996. - V. 102. - P. 21-28.

282. Sibert III E.L., Ramesh S.G., Gulmen T.S. Vibrational relaxation of OH and CH fundamentals of polar and nonpolar molecules in the condensed phase. // J. Phys. Chem.A - 2008. - V. 112. - P. 11292-11305.

283. Assmann J., Kling M., Abel B. Watching photoinduced chemistry and molecular energy flow in solution in real time. // Angew.Chem. Int. Ed. Engl. - 2003. -V. 42. - P. 2226-2246.

284. Townsend D., Lahankar S.A., Lee S.K., Chambreau S.D., Suits A.G., Zhang X., Rheineker J., Harding L.B., Bowman J.M. The roaming atom: Straying from the reaction path in formaldehyde. // Science. - 2004. - V. 306. - P. 1158-1161.

285. Suits A.G. Roaming atoms and radical: a new mechanism in molecular dissociation. // Acc. Chem. Res. - 2008. - V. 41. - P. 873-881.

286. Herath N., Suits A.G. Roaming radical reactions. // J. Phys. Chem. Lett. - 2011. - V. 2. - P. 642-647.

287. Bowman J.M., Sheler B.C. Roaming radicals. // Annu.Rev. Phys. Chem. -2011. - V. 62. - P. 531-553.

288. Serrano-Andrés L., Merchán M., Lindh R. Computation of conical intersections by using perturbation techniques. // J. Chem. Phys. - 2005. - V. 122. - P. 104107.

289. X. Zheng, D.L. Phillips. Substituents and Solvent Effects on the Short-Time Aband Photodissociation Dynamics of CF2I2. // Chem. Phys. Lett. - 1999. - V. 313. - P. 467-472.

290. Persson I., Penner-Hahn J.E., Hodgson K.O. An EXAFS Spectroscopic Study of Solvates of Copper(I) and Copper(II) in Acetonitrile Dimethyl Sulfoxide Pyridine and Tetrahydrothiophene Solutions and a Large-Angle X-ray Scattering Study of the Copper(II) Acetonitrile Solvate in Solution. // Inorg. Chem.- 1993. - V.32. - P.2497-2501.

291. Frank P., Benfatto M., Hodgson K.O. The X-ray Absorption Spectroscopic Model of the Copper(II) Imidazole Complex Ion in Liquid Aqueous Solution: A Strongly Solvated Square Pyramid. // Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - P. 2086-2096.

292. Ohtaki H. Structural studies on solvation and complexation of metal ions in nonaqueous solutions. // Pure Appl. Chem.- 1987. - V. 59. - P. 1143-1150.

293. Elleb M.X., Meullemeestre J., Vierling F. Spectrophotometric Study of Copper(II) Chloride Complexes in Propylene Carbonate and in Dimethyl Sulfoxide. // Inorg. Chem. - 1982. - V. 21. - P. 1477-1483.

294. Kudrev A.G. Calculation of equilibrim binding constants and cooperatively of Cu(II) mixed solvated complexes formation. // Talanta.- 2012. - V. 101. - P. 157-160.

295. Angelo P.D. Migliorati V. Solvation Structure of Zn2+ and Cu2+ Ions in Acetonitrile: A Combined EXAFS and XANES Study. // J. Phys. Chem. B.- 2015. - V. 119. - P. 4061-4067.

296. Tyvoll J.L., Wertz D.L. Effect of Hydrochloric Acid on the Mean Solute Species in Copper(II) Chloride/Hydrochloric Acid Solutions. // J. Inorg. Nucl. Chem.-1974. - V. 36. - P. 1319-1323.

297. Ishiguro S., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. Calorimetric and Spectrophotometric Studies on Formation of Copper(II) Chloride Complexes in N,N-Dimethylformamide. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1985. - V. 58. - P. 1143-1148.

298. Ishiguro S., Ozutsumi K., Nagy L. Ohtaki H. Calorimetric and spectrophotometric studies of bromo complexes of copper(II) in N,N-dimethylformamide. // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1987. - V. 60. - P. 1691-1698.

299. Ishiguro S., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. Complex formation and solvation of [CuCln](2-n)+ in acetonitrile and in N,N-dimethylformamide. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1985. - V. 58. - P. 1749-1754.

300. Khan M.A., Meullemeestre J., Schwing M.J., Vierling F. Detailed Spectrophotometric Study of Copper(II) Halides in Anhydrous Methanol. // Inorg. Chem.- 1989. - V. 28. - P. 3306-3309.

301. Zitolo A., Chillemi G., D' Angelo P. X-ray Absorption Study of the Solvation Structure of Cu2+ in Methanol and Dimethyl Sulfoxide. Inorg. Chem. - 2012. - V. 51. - P. 8827-8833.

302. Ishiguro S., Suzuki H., Jeliazkova B.G., Ohtaki H. Solvent Effects on the Formation of Copper(II) Chloro Complexes in Acetonitrile-Dimethyl Sulfoxide Mixtures. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1989. - V. 62. - P. 39-44.

303. Yi H.-B., Xia F.-F., Zhou Q., Zeng D. [CuCl(3)](-) and [CuCl(4)](2-) Hydrates in Concentrated Aqueous Solution: A Density Functional Theory and ab initio Study. // J. Phys. Chem. A.- 2011. - V. 115. - P. 4416-4426.

304. Xia F. F., Yi H.-B., Zeng D. Hydrates of Cu2+ and CuCl+ in Dilute Aqueous Solution: A Density Functional Theory and Polarized Continuum Model Investigation. // J. Phys. Chem. A - 2010. - V. 114. - P. 8406-8416.

305. Barnes J. C., Hume D. N. Copper(II) Bromide Complexes. I. A Spectrophotometric Study. // Inorg. Chem.- 1963. - V. 2. - P. 444-448.

306. Furlani C.M.G. Properties and electronic structure of tetrahalogenocuprate (II)-complexes. // Theor. Chim. Acta. - 1963. - V. 1. - P. 102-115.

307. Liu F., Cunningham K.L., Uphues W., Fink G.W., Schmolt J., Mcmillin D. R.Luminescence Quenching of Copper(II) Porphyrins with Lewis Bases. // Inorg. Chem. - 1995. - V. 34. - P. 2015-2018.

308. Nilov D.I., Komarov D.Y., Panov M.S., Karabaeva K.E., Mereshchenko A. S., Tarnovsky A. N., Wilson R. M.Oxidation of Adenosine and Inosine: The Chemistry of 8-Oxo-7,8-dihydropurines, Purine Iminoquinones, and Purine Quinones as Observed by Ultrafast Spectroscopy. // J. Am. Chem. Soc. - 2013. - V. 135. - P. 3423-3438.

309. Khan M., Bouet G., Vierling F., Meullemeestre J., Schwing M.J. Formation of Cobalt(II), Nickel(II) and Copper(II) Chloro Complexes in Alcohols and the IrvingWilliams Order of Stabilities. // Transit. Met. Chem. - 1996. - V. 21. - P. 231 - 234.

310. Ando K. Excited State Potentials and Ligand Force Field of a Blue Copper Protein Plastocyanin. // J. Phys. Chem. B.- 2004. - V. 108. - P. 3940-3946.

311. Ando K. Ligand-to-Metal Charge-Transfer Dynamics in a Blue Copper Protein Plastocyanin: A Molecular Dynamics Study. // J. Phys. Chem. B. - 2008. - V. 112. - P. 250-256.

312. da Silva P.A.C., David P.G. Photoredox Chemistry of Copper(II) Perchlorate in Methanolic Medium. // Bull. Chem. Soc. Jap. - 1982. - V. 55. - P. 2673-2674.

313. Smith D.W. In Progress in Theory. Structure and Bonding. Vol. 12 // Springer: Berlin, Heidelberg, 1972, - pp 49-112.

314. Kovalenko S.A., Schanz R., Hennig H., Ernsting N.P. Cooling dynamics of an optically excited molecular probe in solution from femtosecond broadband transient absorption spectroscopy. // J. Chem. Phys. - 2001. - V. 115. - P. 3256-3273.

315. Englman R., Jortner J. The energy gap law for radiationless transitions in large molecules. // Mol. Phys. - 1970. - V. 18. - P. 145-164.

316. Hatfield W.E., Piper T.S. Spectral and Magnetic Properties of Chlorocuprates. // Inorg. Chem.- 1964. - V. 3. - P. 841-843.

317. Bonner O. D., Curry J. D. Infrared spectra of liquid H2O and D2O. // Infrared Phys.- 1970. - V. 10. - P. 91-94.

318. Beeby A., Clarkson I.M., Dickins R.S., Faulkner S., Parker D., Royle L., De Sousa A.S., Williams J.A.G., Woods M. Non-radiative deactivation of the excited states of europium terbium and ytterbium complexes by proximate energy-matched OH, NH

and CH oscillators: an improved luminescence method for establishing solution hydration states. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. - 1999. - V. 2. - P. 493-504.

319. Kropp J.L., Windsor M.W. Luminescence and energy transfer in solutions of rare-earth complexes. I. Enhancement of fluorescence by deuterium substitution. // J. Chem. Phys. - 1965. - V. 42. - P. 1599-1608.

320. Tanaka F., Kawasaki Y., Yamashita S. Preferential solvation of the europium(III) ion in water-non-aqueous solvent mixtures. A luminescence lifetime study. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1988. - V. 84. - P. 1083-1090.

321. Jezowska-Trzebiatowska B., Legendziewicz J., Str^k W. Absorption and fluorescence spectra of europium(III) compounds in non-aqueous solution. // Inorg. Chim. Acta. - 1984. - V. 95. - P. 157-163.

322. Horrocks W.D., Sudnick D.R. Lanthanide ion probes of structure in biology. laser- induced luminescence decay constants provide a direct measure of thenumber of metal-coordinated water molecules. // J. Am. Chem. Soc. J. - 1979. - V. 101. - P. 334340.

323. Cox L.E., Peters D.G., Wehry E.L. Photoaquation of Hexachloroplatinate(IV). // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1972. - V. 14. - P. 297-305.

324. Glebov E.M., Kolomeets A.V., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Redox Processes in Photochemistry of Pt(IV) Hexahaloid Complexes. // RSC Adv. - 2012. - V. 2. - P. 5768-5778.

325. Goursot A., Kirk A.D., Waltz W.L., Porter G.B., Sharma D.K. Experimental and Theoretical Study of the Nascent Photoredox Behavior of the Aqueous Hexachloroplatinate(IV) Ion. // Inorg. Chem.- 1987. - V. 26. - P. 14-18.

326. Balashev K.P., Blinov I.I., Shagisultanova G.A. Kinetics and Mechanism for Photosubstitution of the [PtCl62-] Ion in Acetonitrile. // Kinet. Catal. - 1987. - V. 28. -P. 696-700.

327. Goursot A., Chermette H., Peigault E., Chanon M., Waltz W.L. Xa Method as a Tool for Structure Elucidation of Short-Lived Transients Generated by Pulse Radiolysis

or Flash Photolysis. II. Oxidative Reactions of PtCl42-. // Inorg. Chem. - 1985. - V. 24.

- P. 1042-1047.

328. D.L. Swihart, W.R. Mason. Electronic spectra of octahedral platinum(IV) complexes. // Inorg. Chem. - 1970 - V. 9. - P. 1749-1757.

329. Goursot A., Penigault E., Chermette H. Relativistic MS X« Calculations of the Electronic Structure and Related Properties of PtCl62-. // Chem. Phys. Lett.- 1983. - V. 97. - P. 215-220.

330. Goursot A., Chermette H., Penigault E., Chanon M., Waltz W.L. X« Method as a Tool for Structure Elucidation of Short-Lived Transients Generated by Pulse Radiolysis or Flash Photolysis. I. Reductive Reactions of PtCl62-. // Inorg. Chem.- 1984.

- V. 23. - P. 3618-3625.

331. В. Б. Коган Справочник по растворимости. Книга 1. // В. Б. Коган Москва.

- 1970, - С. 739.

332. Yu X.-Y. Critical Evaluation of Rate Constants and Equilibrium Constants of Hydrogen Peroxide Photolysis in Aqueous Acidic Solutions Containing Chloride Ions. // J. Phys. Chem. Ref. Data.- 2004. - V. 33. - P. 747-763.

333. Palfrey L., Heinz T.F. Coherent Interactions in Pump-Probe Absorption Measurements: the Effect of Phase Gratings. // J. Opt. Soc. Am. B. - 1985. - V. 2. - P. 674-679.

334. Rury A.S., Sension R.J. Broadband Ultrafast Transient Absorption of Iron(III) Tetraphenylporphyrine Chloride in the Condensed Phase. // Chem. Phys. - 2013. - V. 422. - P. 220-228.

335. Worth G. A, Cederbaum L. S. Beyond Born-Oppenheimer: Molecular Dynamics through a Conical Intersection. // Annu. Rev. Phys. Chem.- 2004. - V. 55. - P. 127158.

336. Elles C. G., Shkrob I. A., Crowell R. A., Arms D. A., Landahl E. C. Transient X- Ray Absorption Spectroscopy of Hydrated Halogen Atom. // J. Chem. Phys. - 2008.

- V. 128. - P. 061102.

337. Tomasi J., Mennucci B., Cammi R. Quantum Mechanical Continuum Solvation Models. // Chem. Rev. - 2005. - V. 105. - P. 2999-3093.

338. Piepho S.B., Lester T.E., McCaffeiy A.J., Dickinson J.R., Schatz P.N.The Electronic Absorption and Magnetic Circular Dichroism Spectra of IrBr62- in Several Host Crystals. // Mol. Phys.- 1970. - V. 19. - P. 781-802.

339. Allen G.C., Al-Mobarak R., El-Sharkawy G.A.M., Warren K.D. Electronic Spectra of the Hexahalo Anions of Osmium(IV) and Iridium(IV). // Inorg. Chem.-1972. - V. 11. - P. 787-796.

340. Schatz P.N. MCD Spectra of Charge-Transfer Transitions: Octahedral Ir4+. Electronic States of Inorganic Compounds // Ed. Day P. D. Reidel Publishing Co.:Dordrecht, 1975,223-240.

341. Oh D.H., Boxer S.G. Stark Effect Spectra of Ru(diimine)32+Complexes. // J. Am. Chem. Soc.- 1989. - V. 111. - P. 1130-1131.

342. Cruz C.H.B., Gordon J. P. Becker P. C., Fork R. L., Shank C. V. Dynamics of Spectral Hole Burning. // Quant. Electr. - 1988. - V. 24. - P. 261-266.

343. Treadway J.A., Loeb B., Lopez R., Anderson P.A., Keene F. ., Meyer T.J. Effect of Delocalization and Rigidity in the Acceptor Ligand on MLCT Excited-State Decay. // Inorg. Chem. - 1986. - V. 35. - P. 2242-246.

344. Barqawi K.R., Murtaza Z., Meyer T.J.Calculation of Relative Nonradiative Decay Rate Constants from Emission Spectral Profiles: Polypyridyl Complexes of Ruthenium(II). // J. Phys. Chem. - 1991. - V. 95. - P. 47-50.

345. Caspar J.V., Meyer T.J. Application of the Energy Gap Law to Nonradiative Excited-State Decay. // J. Phys. Chem.- 1983. - V. 87. - P. 952-957.

346. Hargittai M. Molecular Structure of Metal Halides. // Chem. Rev.- 2000. - V. 100. - P. 2233-2301.

347. Barkholtz T.A., Miller T.A. Quantitative Insights about Molecules Exhibiting Jahn-Teller and Related Effects. // Inter. Rev. Phys. Chem. - 1998. - V. 17. - P. 435524.

348. Keiderling T.A., Stephens P. J., Piepho S. B. Slater J. L., Schatz P. N. Infrared Absorption and Magnetic Circular Dichroism of Cs2ZrCl6:Ir4+. // Chem. Phys.- 1975. -V. 11. - P. 343-348.

349. Chergui M. On the Interplay between Charge Spin and Structural Dynamics in Transition Metal Complexes. // Dalton Trans.- 2012. - V. 41. - P. 13022-13029.

350. Juban E.A, McCusker J.K. Ultrafast Dynamics of 2E State Formation in Cr(acac)3. // J. Am. Chem. Soc. - 2005. - V. 127. - P. 6857-6865.

Saint Petersburg State University

As a manuscript

Andrey S. Mereshchenko

EXCITED-STATE CHEMISTRY OF SIMPLE HALOGENATED COMPOUNDS

OF CERTAIN ELEMENTS

02.00.09 - High energy chemistry

A DISSERTATION

Submitted in fulfillment of the requirements for the degree of

DOCTOR OF CHEMICAL SCIENCES

Academic advisor Doctor of chemical sciences, professor Yury S. Tveryanovich

Saint-Petersburg - 2017

CONTENTS

Introduction.................................................................................................................250

Chapter 1 Literature review.......................................................................................258

1.1 Photochemistry of non-metal halogenated compounds..................................258

1.1.1 Photochemistry of the polyhalogenated methanes........................................258

1.1.2 Photochemistry of the halogenated phosphorous, boron, nitrogen and silicon compounds..............................................................................................................261

1.2 Photochemistry of metal halide complexes......................................................264

1.2.1 Excited state dynamics and photochemistry of 3d metal halide complexes . 264

1.2.2 Excited state dynamics and photochemistry of 4d and 5d metal halide complexes................................................................................................................ 268

Chapter 2 Experimental part.....................................................................................272

2.1 Experimental methods.......................................................................................272

2.1.1 Steady-State absorption Spectroscopy...........................................................272

2.1.2 Femtosecond time-resolved transient-absorption spectroscopy....................272

2.1.2 Nanosecond time-resolved transient-absorption spectroscopy......................273