Химия возбужденных состояний диазотетрагидрофуранонов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Галкина Олеся Сергеевна

• Галкина Олеся Сергеевна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Галкина Олеся Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

1. Фотохимические превращения диазокарбонильных соединений: известные и новые реакции (литературный обзор)

1.1. Введение

1.2. Перегруппировка Вольфа: использование в органическом синтезе и механизм

1.2.1. Каскадные и тандемные реакции с включением пВ-Ш

1.2.2. Использование пВ-Ш в стереоселективном синтезе и в хемоселективных реакциях

1.2.3. ПВ-Ш - ключевая стадия в полном синтезе природных соединений

1.2.4. Прикладные аспекты использования пВ-Ш

1.2.5. Механизм перегруппировки Вольфа

1.3. Образование карбенов

1.4. Реакции фотохимически генерируемых карбенов

1.4.1. Реакции с образованием продуктов Х-Н внедрения и 1,2-миграции

1.4.2. Реакции восстановительного отщепления азота и циклопропанирования

1.5. Превращения диазокарбонильных соединений в ВС с сохранением азота диазогруппы

1.5.1. Изомеризация в а-кето-диазирины и их спироциклические аналоги

1.5.2. Взаимодействие с реагентами - донорами водорода

1.6. Заключение

2. Химия возбужденных состояний диазотетрагидрофуранонов (обсуждение резул ьтатов)

2.1. Цель и объекты исследования

2.2. Синтез 4-диазодигидрофуран-3(2Я)-онов

2.3. Новая фотохимическая реакция диазокетонов ряда ТГФ без элиминирования азота

как способ К-функционализации алифатических С-Н-связей

2.3.1. Влияние длины волны облучения и атмосферы кислорода на эффективность фотохимической реакции

2.3.2. Фотохимические реакции диазокетонов в присутствии сенсибилизаторов

2.3.3. Фотохимические реакции диазотетрагидрофуранонов с С-Н-субстратами алифатического ряда

2.3.4. Интерпретация результатов фотохимических реакций диазокетонов ряда ТГФ с С-Н-субстратами в различных условиях

2.4. Фотохимический синтез диазиринов из диазотетрагидрофуранонов и изучение их

фотохимических и термических превращений

2.4.1. Фотохимический синтез спироциклических а-кето-диазиринов ряда тетрагидрофурана

2.4.2. Предполагаемая схема образования спироциклических а-кето-диазиринов ряда тетрагидрофурана

2.4.3. Изучение фотохимических реакций а-кето-спиродиазиринов ряда тетрагидрофурана

2.4.4. Изучение термических превращений а-кето-спиродиазиринов ряда тетрагидрофурана

2.5. Интерпретация результатов превращений возбужденных состояний

диазотетрагидрофуранонов

2.6. Общая схема превращений диазокетонов и диазиринов ряда тетрагидрофурана

3. Экспериментальная часть

3.1. Синтез тетразамещенных 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-онов

3.1.1. Синтез 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-онов 1, 3-7, 9. Общая методика 1 (ОМ1)

3.1.2. Синтез #'-[5,5-диарил-2,2-диметил-4-оксодигидрофуран-3(2#)-илиден]-4-метилбензолсульфонил гидразидов 17а-^ Общая методика 2 (ОМ2)

3.1.3. Синтез 4-метил-#'-(4-оксо-2,2,5,5-тетрафенилдигидрофуран-3(2#)-илиден)бензолсульфонил гидразида (17е)

3.1.4. Синтез 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-онов 8, 10. Общая методика 3 (ОМ3)

3.1.5. Синтез 2,5-ди-трет-бутил-2,5-диметилфуран-3,4(2Н,5Н)-дионов 21, 22. Общая методика 4 (ОМ4)

3.1.6. Синтез 4-гидразоно-2,5 -ди-трет-бутил-2,5 -диметилдигидрофуран-3 (2Н)-он 16а,Ь. Общая методика 5 (ОМ5)

3.1.7. Синтез 4-диазо-2,5-ди-трет-бутил-2,5-диметилдигидрофуран-3(2Н)-он 2а,Ь. Общая методика 6 (ОМ6)

3.2. Фотохимические реакции диазокетонов 1, 7а, 8а с С-Н-субстратами в различных

условиях

3.2.1. Прямое облучение диазокетонов 1, 7а, 8а в растворе ТГФ в различных условиях. Общая методика 7 (ОМ7)

3.2.2. Сенсибилизированные реакции диазокетонов 1, 7а, 8а в растворе ТГФ в атмосфере воздуха при X > 210 нм. Общая методика 8 (ОМ8)

3.2.3. Сенсибилизированные бензофеноном реакции диазокетонов 1, 7a, 8a с C-H-субстратами 23-26 в атмосфере аргона. Общая методика 9 (ОМ9)

3.2.4. Фотолиз N-замещенного гидразона

3.3. Фотохимические превращения диазотетрагидрофуранонов 1-10 под действием света с X 395-405 нм

3.3.1. Фотохимический синтез диазиринов 56-61 из диазокетонов 3-10 ряда тетрагидрофурана. Общая методика 10 (ОМ10)

3.3.2. Длинноволновое облучение диазотетрагидрофуранонов 1-4. Общая методика 11 (ОМ11)

3.4. Кинетические исследования фотохимических превращений диазиринов 58a, 59a в условиях монохроматического облучения (X 266 нм)

3.5. Термолиз диазирина 58a

3.6. Построение диаграммы энергетических уровней ВС диазокетона 7a

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химия возбужденных состояний диазотетрагидрофуранонов»

Актуальность темы исследования.

Фотохимические реакции диазосоединений вошли в синтетическую практику как удобный метод генерирования карбенов и как элегантный метод сужения циклов. Что касается прикладных аспектов, то фотохимическую реакцию диазокетонов - перегруппировку Вольфа -часто используют как в малотоннажном производстве биологически активных веществ, так и для получения компонентов светочувствительных материалов. Другим значимым превращением диазосоединений под действием света является их фотоизомеризация в диазирины - напряженные трехчленные циклы с двумя гетероатомами, которые нашли широкое применение в биомедицинских исследованиях в качестве биомаркеров.

Для селективного получения конечного продукта через электронно-возбужденное состояние необходимо знать длину волны возбуждающего света и уровни энергии, на которых происходит «перестройка» исходной молекулы. Изучение фотохимических реакций обычно сложнее, чем «темновых» процессов, но интерес к этой теме неуклонно растет с внедрением в экспериментальные исследования новых физико-химических методов, в частности - лазерной техники, появляются новые данные о механизмах превращений возбужденных состояний (ВС).

Подобного рода тонкости механизмов фотохимических превращений диазокарбонильных соединений подробно изучены лишь на единичных примерах, в частности - в случае шестичленных циклических диазодикетонов, так что постановка такого исследования в ряду пятичленных диазомонокетонов ряда тетрагидрофурана представляется весьма актуальной.

Цель диссертационной работы заключалась в установлении основных закономерностей и оптимальных условий проведения реакций диазокарбонильных соединений, протекающих при электронном возбуждении без элиминирования азота, на примере диазокетонов ряда тетрагидрофурана.

Для достижения поставленной цели в работе были решены следующие задачи:

1. оптимизированы методики синтеза исходных 4-диазодигидрофуран-3(2#)-онов;

2. выявлены направления химических превращений диазокетонов ряда ТГФ под действием лучистой энергии различного диапазона как с элиминированием азота, так и с сохранением азота диазогруппы;

3. определены оптимальные условия проведения фотолитических реакций с сохранением азота с целью использования их для N-функционализации С-Н-связей простых эфиров и углеводородов с помощью алифатических диазосоединений;

4. определены условия изомеризации диазокетонов ряда ТГФ в а-кето-спиродиазирины, синтетически недоступные методами «темновой» химии;

5. установлена роль диазиринов как интермедиатов в превращениях 4-диазотетрагидрофуран-3(2Н)-онов;

6. сформулированы общие закономерности химических превращений диазокетонов ряда ТГФ под действием света различного диапазона и предложена общая схема путей накопления и расходования ВС (возбужденных состояний) 4-диазотетрагидрофуран-3(2Н)-онов.

Научная новизна.

1. Разработан новый эффективный вариант синтеза тетразамещенных 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-онов.

2. Впервые установлены условия двух направлений фотохимических превращений диазокарбонильных соединений ряда ТГФ с сохранением азота: а) дающих N замещенные гидразоны и Ь) приводящих к а-кето-спиродиазиринам.

3. Впервые разработан фотохимический метод К-функционализации алифатических С-Н-связей с помощью диазотетрагидрофуранонов.

4. Впервые разработан фотохимический способ получения а-кето-спиродиазиринов ряда тетрагидрофурана.

5. Впервые сформулированы общие закономерности химических превращений диазокетонов ряда ТГФ под действием лучистой энергии различного диапазона и предложена общая схема путей накопления и расходования ВС диазотетрагидрофуранонов.

Практическая ценность работы.

Разработан улучшенный вариант синтеза тетразамещенных 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-

онов.

Показана возможность и найдены условия введения фуранилиденгидразинильных заместителей в а-С-Н-связи простых эфиров и углеводородов с помощью диазокарбонильных соединений ряда ТГФ.

Продемонстрирована принципиальная возможность простого и эффективного синтеза а-кето-спиродиазиринов, потенциальных компонентов фотоаффинных меток, фотоизомеризацией более доступных изомерных а-диазокарбонильных соединений.

Положения, выносимые на защиту.

1. Новый оптимизированный вариант синтеза тетразамещенных 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-онов.

2. Фотохимический способ введения фуранилиденгидразинильных заместителей в а-С-Н-связи простых эфиров и углеводородов с помощью диазотетрагидрофуранонов.

3. Синтез а-кето-спиродиазиринов ряда ТГФ под действием света.

4. Влияние мультиплетности ВС а-диазокетонов на характер продуктов фотохимических превращений.

Содержание работы.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, списка условных обозначений, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. В литературном обзоре рассмотрены новые данные в области фотохимии диазокарбонильных соединений (за последние 10 лет), освещающие как перегруппировку Вольфа и превращения фотохимически генерируемых карбенов, так и реакции без выделения азота, а именно изомеризацию в диазирины и взаимодействие с реагентами - донорами водорода. Во второй части работы обсуждаются результаты оптимизации синтеза исходных диазотетрагидрофуранонов, установление основных направлений превращений этих диазокетонов в возбужденных состояниях, выявление условий синтеза диазиринов и К-функционализации С-Н-связей с помощью 4-диазодигидрофуран-3(2Н)-онов. В заключение этой части предлагается общая схема превращений диазокетонов ряда тетрагидрофурана в возбужденных состояниях. Третья часть работы включает экспериментальные методики и физико-химические характеристики полученных соединений.

Работа выполнена с использованием оборудования ресурсных центров СПбГУ «Магнитно-резонансные методы исследования», «Методы анализа состава вещества», «Оптические и лазерные методы исследования вещества» и «Рентгенодифракционные методы исследования». Автор выражает благодарность сотрудникам РЦ за помощь при выполнении работы, а также к.ф.-м.н. Алексею Валерьевичу Поволоцкому за помощь в проведении лазерных исследований и проф. Виктору Ивановичу Барановскому за помощь в квантово-химических расчетах. Автор признателен проф. Герхарду Маасу за предоставленную возможность выполнить часть диссертационной работы, связанной с фотохимией диазотетрагидрофуранонов, в его лаборатории в университете г. Ульм (Германия).

Нумерация соединений, схем, таблиц и рисунков в первой и второй главах диссертации индивидуальная.

Апробация работы.

Результаты работы представлены в 12 публикациях (6 статей и тезисы 6 докладов). Статьи опубликованы в международных и российских журналах:

1. Helv. Chim. Acta - 2009. - Vol. 92. - № 10. - P. 1990-1998;

2. ЖОрХ - 2010. - Т. 46. - № 10. - С. 1536-1539;

3. Tetrahedron Lett. - 2010. - Vol. 51. - № 20. - P. 2713-2716;

4. Eur. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 2014. - № 14. - P. 2993-3000;

5. Вест. СПбГУ. Сер. 4: физ. и хим. - 2014. - Т. 1. - № 3. - С. 371-393;

6. Synthesis - 2015. - Vol. 47. - № 10. - P. 1469-1478;

Материалы работы были доложены на 6 конференциях:

1. 12-ая Молодежная конференция по органической химии (Иваново, 2009; Сборник тезисов, с. 52);

2. 5-ая Международная конференция молодых ученых по органической химии «Universities contribution in the Organic Chemistry Progress» (С.-Петербург, 2009; Сборник тезисов, с. 70);

3. 5-ая Международная конференция молодых ученых по органической химии «Universities contribution in the Organic Chemistry Progress» (С.-Петербург, 2009; Сборник тезисов, с. 125);

4. International Symposium on Reactive Intermediates and Unusual Molecules «ISRIUM-2009» (Прага, Чехия, 2009; Сборник тезисов, с. 152);

5. Кластер конференций по органической химии «0ргХим-2013» (С.-Петербург, 2013; Сборник тезисов, с. 523);

6. 6-ая Международная конференция молодых ученых «Органическая химия сегодня» (С.Петербург, 2014; Сборник тезисов, с. 13).

1. Фотохимические превращения диазокарбонильных соединений: известные и новые реакции (литературный обзор) 1.1. Введение

Избыток энергии, получаемой молекулой при электронном возбуждении, может идти не только на химические превращения, но и расходоваться в физических процессах, к которым относятся безызлучательная дезактивация, люминесценция, перенос энергии. Если включить в рассмотрение и эти процессы при обсуждении собственно химических превращений, то следовало бы (согласно мнению А.Н. Теренина [1]) называть эту область науки фотоникой.

Данный обзор посвящен обсуждению фотохимических реакций диазокарбонильных соединений, вызываемых действием света. Согласно представлениям, сформулированным в работах Н. Турро [2, 3], процесс фотохимического превращения можно разделить на три стадии: 1) акт поглощения, при котором появляются электронно-возбужденные состояния; 2) первичные фотохимические процессы, в которых участвуют ВС; 3) вторичные реакции различных химических веществ, образующихся в результате первичных процессов; эти вторичные реакции могут быть как «темновыми» (термическими), так и фотохимическими, если образующиеся в первичном процессе вещества поглощают свет используемого источника облучения (и, следовательно, активны в условиях облучения). В связи с этим в обзоре мы иногда приводим термические реакции диазокарбонильных соединений, если это нужно для сравнения или для пояснения образования конечных продуктов рассматриваемых превращений.

В своё время работы М. Каши показали [4, 5], что в превращениях органических соединений наибольшую роль играют нижние синглетные и нижние триплетные ВС. Примерно в то же время были изучены явления безызлучательного переноса энергии [6], фотосенсибилизации [7] и показана их роль в фотохимических процессах.

Как уже сказано, в обзоре не рассматривается «физика возбужденных состояний» [2], но законы Каши упоминаются с целью сделать акцент на тех ВС и тех процессах, которые важны для понимания обсуждаемого материала.

Для исследования механизмов фотохимических реакций большое значение имело создание лазеров и появление метода импульсного фотолиза [8 - 10]. Развитие этого метода с использованием наносекундных и пикосекундных лазерных импульсов позволило идентифицировать интермедиаты и непосредственно изучать механизм и кинетику фотореакций с помощью различных методов (ИК, электронная спектроскопия, спектроскопия КР, масс-спектрометрия, ЭПР и др.).

Среди светочувствительных органических соединений диазокарбонильные соединения занимают особое место. Они, как правило, стабильны и удобны для использования в

экспериментальной работе. В органическом синтезе их применяют для сужения циклов, для получения гомологов кислот, а чаще всего - как синтоны в карбеновых реакциях. В то же время интерпретация наблюдающихся при этом превращений диазосоединений часто отсутствует.

В последнее десятилетие появились три обзорные статьи по химии [11] и фотохимии диазокарбонильных соединений [12, 13], освещающие, главным образом, перегруппировку Вольфа и реакции фотохимически генерируемых карбенов.

Предлагаемый обзор посвящен анализу новых данных в этой области. В число превращений диазокарбонильных соединений с элиминированием азота вошли перегруппировки и образование карбенов. Ко второй группе реакций отнесены изомеризация в диазирины и взаимодействие с реагентами - донорами водорода.

1.2. Перегруппировка Вольфа: использование в органическом синтезе и механизм

Перегруппировка Вольфа а-диазокетонов, именуемая иногда «перегруппировка Вольфа-Шрётера» (пВ-Ш) и имеющая уже вековую историю, заключается в отщеплении молекулы азота и 1,2-нуклеофильной миграции а-заместителя при карбонильной группе к углеродному атому диазогруппы. Образующийся при этом кетен, легко реагируя c нуклеофильными реагентами, дает производные карбоновых кислот (Схема 1) [14 - 17].

На первом этапе пВ-Ш применялась, в основном, при гомологизации карбоновых кислот, являясь узловой стадией синтеза Арндта-Айстерта [18 - 20].

В 40-ые и 50-ые годы работы Зюса [21 - 23] и Хорнера [24, 25] продемонстрировали преимущества фотолитического способа проведения этой реакции и возможности широкого использования ее для сужения циклов, несмотря на небольшие выходы при синтезе напряженных четырехчленных систем.

Несомненный интерес к пВ-Ш проявился в появлении первого обзора на эту тему в Успехах Химии в 1967 году [26].

В последующие десятилетия внимание к пВ-Ш все возрастает [27]. Это обусловлено всплеском исследований в области химии диазокарбонильных и диазодикарбонильных соединений, стимулированным широким использованием в органическом синтезе новых катализаторов, а также развитием органической фотохимии и химии ВС в целом [28 - 32]. В

Лу

О

Схема 1

первую очередь, появлением новых методов исследования в органической химии и, в частности, лазерной техники [33, 34].

1.2.1. Каскадные и тандемные реакции с включением пВ-Ш

Использование тандемной реакции бензаннелирования/циклизации, основанной на фотохимической или термической пВ-Ш а,Р-непредельных диазокетонов, сделало доступным синтез большого числа ароматических и гетероароматических соединений (Схема 2) [35].

R3

R1, R2 = С2Н4; С4Н4; С4Н8; Me, Me

R3, R4 = Hex, Me; Hex, Bn; C02(CH2)2SiMe3, Bn

Z = C02Me; SOzAr; PO(OEt)2; CH2CH(OMe)2 (Ar = p-CH3C6H4)

Схема 2

Так, диазокетоны 1 под действием света (А > 220 нм) образуют винилкетены 4, вступающие далее в условиях облучения в региоселективную реакцию [2+2]-циклоприсоединения с инамидами 2. Обратное электроциклическое раскрытие циклобутенона 5, наблюдающееся в тех же условиях, приводит к диенилкетенам 6, которые в результате быстрого замыкания кольца и таутомеризации дают в конечном счете полизамещенные производные анилина 3. Безусловно, такой процесс бензаннелирования будет гладко протекать не только с а,Р-ненасыщенными диазокетонами типа 1, но и с диазокарбонильными соединениями, включающими арильные и гетероарильные фрагменты.

Также мультикомпонентная реакция между кетенами, полученными фотоиндуцированной пВ-Ш из диазокетонов 7, изоцианидами 8 и карбоновыми кислотами 9, была представлена Бассо и соавт. [36] как предварительный результат по синтезу 2-ацилоксиакриламидов 10 (Схема 3).

л2

1Ч3-1ЧС

л2

АIV

1*1 /ОН (365 нм)

+ т —■

о

(Ч1

о.

Т р?4

я*

10

К1 = РИ; С4Н33; р-С1С6Н4; Вг; 3-С1-С3Н6 ^=064,,; Вип; Ви'; 2-(МеО)2-Е1 = РИ; З'-МеО-Вг; Рг; С5Н7

Схема 3

Для синтеза кетенов ими первоначально был выбран метод, предполагавший использование металл-катализируемой пВ-Ш исходных арилдиазокетонов 7, а именно проведение мультикомпонентной реакции в присутствии бензоата серебра. Однако диазокетоны 7 в этих условиях не прореагировали вообще. Только длинноволновое облучение (А 365 нм) трехкомпонентной реакционной смеси привело к желаемым 2-ацилоксиакриламидам 10 с выходами до 78%.

Группа других авторов [37] разработала двухстадийный вариант синтеза у-лактонов 13 из Р-лактонов 11, включающий превращение последних в 5-гидрокси-а-диазо-Р-кетоэфиры 12 в результате разрыва связи в исходном лактоне 11. Последующая тандемная пВ-Ш /лактонизация этих а-диазоинтермедиатов 12 дает с хорошими выходами ^ис-конденсированные у-лактоны 13 в фотолитических (А 254 нм) или термических (110°С) условиях (Схема 4).

О

М2 Е

^иЛ2 Ьу (254 нм)

или А

13

Е = СОгЕ^ РО(ОМе)2

Ме02С

Ме02С'

"О

(+)-11а

Л

(+)-11Ь

Схема 4

""О

1.2.2. Использование пВ-Ш в стереоселективном синтезе и в хемоселективных реакциях

Фотолиз (^)-5-(бензилокси)-2-диазо-#-метил-#-метокси-3-оксо-4-(тритиламино)пентан-амида (14), полученного из энантиомерно чистой а-аминокислоты, при облучении ртутной

лампой среднего давления (1 > 210 нм) и при использовании компактной люминесцентной лампы (100 Вт) дает соответствующие энантиомерно чистые (2^,3^)-2-((бензилокси)метил)-#-метил-#-метокси-4-оксо-1-тритилазетидин-3-карбоксамид (15) и (2^,3^)-2-

((бензилокси)метил)-#-метил-#-метокси-4-оксо-1-тритилазетидин-3-карбоксамид (16) в результате внутримолекулярной пВ-Ш (Схема 5) [38].

Ме. ,ОМе

N Л ^

] ы N 0Вп N 0Вп

О^4^ 2 ОВп Ме^ Д ) Ме^ Д

| _ N n._N _

Лу (>210 нм) ОМе^ЦТг + ОМе^Д,Тг МНТг О О

14 15 16

Тг = тритил = СРИ3

Схема 5

Эта реакция протекает стереоселективно с преимущественным образованием транс-лактама 15 как термодинамически более стабильного продукта, хотя соотношение продуктов с цис- и транс- конфигурацией может меняться, что, по-видимому, зависит от температурного режима. Так, было показано, что при нагревании смеси диастереомеров в толуоле происходит эпимеризация Р-лактама 16 в транс-изомер 15.

Возможно, наблюдающиеся здесь превращения начинаются на потенциальной поверхности ВС, а затем протекают с участием верхних колебательных уровней основного состояния, т.е. представляют собой диабатические процессы. Косвенным подтверждением [39] этому можно считать примеры сходных превращений, осуществляемых термически. Так, в литературе приведен удобный способ получения адамантилзамещенных Р-лактамов по реакции Штаудингера из различных иминов и адамантилкетенов (последние генерировали из соответствующих диазокетонов с помощью термической пВ-Ш) [40]. При этом наблюдалось образование, в основном, более стабильных транс-изомеров.

Шоберт с соавт. [41] предложили простой метод получения транс-3,4-дизамещенных Р-лактонов 18. Они показали, что при коротковолновом облучении 3-диазодигидрофуран-2,4-дионы 17 претерпевают пВ-Ш с сохранением конфигурации мигрирующего атома углерода. В присутствии спиртов или тиолов образуются соответствующие 3-(алкоксикарбонил)- или 3-[(алкилсульфанил)карбонил]-Р-лактоны исключительно в транс- конфигурации (Схема 6).

О

(254 нм)

/О

О^к =

^ = Н; Ме I*2 = Ме; /'-Рг; Вп

^ХН { ^ з

х = 0 3 К С0ХК (Ч3 = А1к; Аг

Схема 6

Интересная работа, касающаяся хемоселективной фотохимической пВ-Ш на поверхности платины, была опубликована Уоркентином с соавт (Схема 7) [42]. Облучение насыщенных монослоев метилового эфира 2-диазо-2-(пиридин-3-ил)уксусной кислоты (3-ПДУ) (19) и метилового эфира 2-диазо-2-(пиридин-4-ил)уксусной кислоты (4-ПДУ) (20) на монокристаллической платиновой поверхности приводит либо к соответствующему реакционноспособному (пиридин-З-ил)карбометокси карбену (21), либо к стабильному интермедиату - 2-метокси-2-(пиридин-4-ил)этен-1-ону (22). Хемоселективность процесса определяется положением фоточувствительного заместителя в пиридиновом кольце.

Схема 7

В условиях эксперимента при фотолизе 3-ПДУ-насыщенного монослоя 19 образуется карбен 21, который затем вступает во взаимодействие либо с другой молекулой диазоэфира 19, либо с аналогичным карбеном 21 и дает азин или алкен. В случае 4-ПДУ карбена особенности его стереохимического строения делают невозможной бимолекулярную реакцию внутри монослоя, поэтому происходит хоть и невыгодная, но пВ-Ш - миграция метоксигруппы с образованием кетена 22. Авторы отмечают, что, именно наличие платиновой поверхности позволяет наблюдать эти реакционноспособные интермедиаты, обычно регистрируемые лишь в Аг матрицах.

Облучение этилового эфира 2-диазо-3-оксо-5-фенилпент-4-иновой кислоты (23) светом с длиной волны 300 или 350 нм приводит к эффективной и региоселективной пВ-Ш с образованием единственного продукта миграции алкинильной группы - этилового эфира 2-оксометилиден-4-фенилбут-3-иновой кислоты (24) (Схема 8) [43]. При добавлении в реакционную смесь спирта кетен 24 дает этиловый эфир (2)-2-(алкокси(гидрокси)метилен)-4-фенилбут-3-иновой кислоты (25), который в результате таутомеризации/изомеризации и взаимодействия с молекулой спирта дает конечный продукт реакции - 2-(1-алкокси-2-фенилвинил)малоновый эфир (26).

о о

= Ме, Н, Е^ /-Рг

Схема 8

Внутримолекулярный вариант этой реакции позволил провести циклизацию этилового эфира 4-(2-(3-гидроксипроп-1-ин-1-ил)фенил)-2-оксометилиденбут-3-иновой кислоты (28), возникающего при облучении исходного этилового эфира 2-диазо-5-(2-(3-гидроксипроп-1-ин-1-ил)фенил)-3-оксопент-4-иновой кислоты (27) (Схема 9). Циклизация происходит в результате внутримолекулярного взаимодействия гидроксильной группы диацетилена 28 с кетеновым фрагментом этой молекулы и приводит к высоко реакционноспособному енин-аллену 29. Последний подвергается циклизации Майерса-Сайто с образованием конечного продукта -этилового эфира 3-оксо-3,4-дигидро-Ш-бензо[§']изохромен-4-карбоновой кислоты (30).

С02Е1

тгф

/-РгОН

/IV

(300 нм или 350 нм)

30

27

Схема 9

Хотя эта синтетическая стратегия хорошо работает в апротонных средах (ТГФ или ТГФ/гексан), в протонных растворителях (вода, спирты) внутримолекулярная реакция кетена 28 конкурирует с нуклеофильным присоединением молекулы растворителя, приводящим к 1-этил-3 -изопропил-2-(2-(2-(3 -гидроксипроп-1 -ин-1 -ил)фенил)-1 -изопропоксивинил)малонату (31) (Схема 9) [43].

1.2.3. ПВ-Ш - ключевая стадия в полном синтезе природных соединений

Фотохимическая пВ-Ш нашла применение и в полных синтезах некоторых алкалоидов, а также и при получении многих биологически активных веществ. Так, Буртолоцо с соавт. [44, 45] представили универсальный подход к стереоселективному синтезу ди- и тригидроксилированных индолизидинов - (7^,8^,8а^)-октагидроиндализин-7,8-диолу (35) и (6^,7^,8^,8а^)-октагидроиндолизин-6,7,8-триолу (36) - потенциальных ингибиторов а- и Р-гликозидазы из бензилового эфира (2^)-2-формилциклопентан-1-карбоновой кислоты (32) и диэтил(3-диазо-2-оксопропил)фосфоната (33) (Схема 10). Ключевой стадией процесса является пВ-Ш бензилового эфира (^,£)-2-(4-диазо-3-оксобут-1-ен-1-ил)пирролидин-1-карбоновой кислоты (34), за которой следует реакция дигидроксилирования/эпоксидирования.

СЬг = карбоксибензил

Схема 10

Кори с соавт. [46, 47] провели 6-ти стадийный синтез (±)-пентациклоанаммоксиновой кислоты, являющейся главным компонентом мембраны бактерий анаэробного окисления аммония. На одном из этапов этого процесса была проведена фотоиндуцированная пВ-Ш ладдерана, содержащего диазокарбонильную группу. Реакцию проводили в растворе метанола в присутствии триэтиламина. Полученную при этом смесь экзо- и эндо-метиловых эфиров затем превратили в соответствующий альдегид, который подвергли дальнейшим превращениям. В другой работе [48] Кори предложил эффективный метод получения биоактивных морских природных продуктов типа долабеллана, а именно - Р-аранеозена, долабеллатриенона и паломинола. Ключевой стадией в нем было сужение кольца, которое происходило при облучении а,Р-ненасыщенного диазокетона в спирте.

Нельзя не упомянуть опубликованный недавно 17-ти стадийный метод синтеза грассипептолида А - потенциального противоракового циклодепсипептида (Схема 11) [49].

Грассипептолид состоит из ряда уникальных, непротеиногенных аминокислотных остатков, таких как 2-метил-3-аминомасляная кислота, 2-аминомасляная кислота и нескольких Б- и N метилированного аминокислот.

Синтез конечного продукта проводили, исходя из трех исходных соединений - трет-бутилового эфира #-(($)-2-гидрокси-3-фенилпропаноил)-#-метил-£-валил-£-пролиновой кислоты (37), (2^,3^)-3-амино-2-метилмасляной кислоты (38) и соединения 39. Аминокислоту 38 получали из #-СЬ2-0-аланина последовательностью трех реакций - прямого диазопереноса, пВ-Ш в условиях УФ облучения и стереоселективного метилирования.

К другим примерам использования фотохимической пВ-Ш в полном синтезе природных и биологически активных соединений можно также отнести 19-ти стадийный синтез антибиотика (+)-акантодорала [50], получение морского цитотоксического циклического депсипептида обианамида [51] и тетрациклического Р-карболинового алкалоида - (Д)-(+)-гармицина [52, 53].

1.2.4. Прикладные аспекты использования пВ-Ш

Ким с соавт. [54] сообщили о биосовместимом и рН-чувствительном резисте 40, содержащем мономеры диазокето-функционализированного метакрилата, метакриловой кислоты и поли(этиленгликоль)метакрилата для проведения фотолитографического процесса с минимальной биомолекулярной денатурацией (Схема 12). Полимер плохо растворим в водно-кислом растворе при рН 6.4, но хорошо растворяется в щелочном растворе при рН 7.9.

ТВЭ = трет-бутилдиметилсилил, Тсе = трихлороэтил

Схема 11

Схема 12

При УФ облучении в результате пВ-Ш вместо диазогруппы появляется карбоксильная группа, что делает новый полимер 41 хорошо растворимым и при рН 6.4. Полученная фоторезистная система при фотолизе не выделяет потенциально вредные побочные продукты и демонстрирует высокую светочувствительность и способность рН-переключения, так что она отлично подходит для перспективного применения в биологии.

Еще одним примером потенциального фоторезиста служит фотоактивный полимер, содержащий арилзамещенные диазокетогруппы [55]. При облучении светом с длиной волны 365 нм, как и в предыдущем случае, диазокарбонильные фрагменты претерпевают пВ-Ш с образованием промежуточных кетенов, которые затем, реагируя с водой, дают карбоновые кислоты.

Наночастицы золота (АиНЧ) 42, модифицированные диазокарбонильными соединениями, являются стабильными прекурсорами для создания реакционноспособной межфазной системы кетен-АиНЧ 43, которая образуется с количественным выходом в результате пВ-Ш при активации УФ светом (Схема 13) [56].

42 43

Схема 13

Дальнейшее взаимодействие кетена 43 с нуклеофилами позволяет функционализировать АиНЧ и, как следствие, включать в ее структуру многие биологические субстраты. Эта же стратегия может быть использована для модификации поверхностей других наночастиц с помощью диазокетонов - предшественников кетенов.

В другом случае [57] и фотолиз, и термолиз полимеров, прикрепленных к поверхности БЮ2 и содержащих а-диазоэфиры, дает не кетены, а карбены, которые затем внедряются в С-Н-связи соседних полимерных цепей. В результате сшивания полимеров образуются тонкие полимерные сетки, прикрепленные к поверхности, которые в зависимости от природы исходных субстратов могут обладать различными физическими и химическими свойствами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Галкина Олеся Сергеевна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

[1] Теренин, А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений / А.Н. Теренин - Ленинград: Наука. - 1967. - 616 с.

[2] Турро, Н. Молекулярная фотохимия / пер. с англ. В. А. Беляков, А. Л. Бучаченко; под ред. Р. Ф. Васильева - Москва: Мир. - 1967. - 329 с.

[3] Turro, N.J.; Ramamurthy, V.; Scaiano, J.C. Principles of molecular photochemistry: an introduction / N.J. Turro, V. Ramamurthy, J.C. Scaiano. - Sausalito, Calif.: University Science Books. - 2009. - 495 p.

[4] Kasha, M. Theory of molecular luminescence, In Fluorescence: Theory, Instrumentation, and Practice / G.G. Guilbault. - New York: Marcel Dekker. - 1967. - P. 201-232.

[5] Henry, B.R.; Kasha, M. Criteria for Maximizing Steady-State Population of Lowest Excited Triplet State // J. Mol. Spectrosc. - 1968. - Vol. 26. - № 4. - P. 536-542.

[6] Ермолаев, В.Л.; Бодунов, Е.Н.; Свешникова, Е.Б.; Шахвердов, Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения / В. Л. Ермолаев, Е.Н. Бодунов, Е.Б. Свешникова, Т. А. Шахвердов - Ленинград: Наука. - 1977. - 313 с.

[7] Кузьмин, М.Г.; Гусева, Л.Н. Фотосенсибилизированная гомолитическая диссоциация простых связей // Химия высоких энергий - 1970. - Т. 4. - № 1. - С. 24-27.

[8] Zewail, A.H. Femtochemistry: Dynamics With Atomic Resolution, In Femtochemistry and Femtobiology: Ultrafast Reaction Dynamics at Atomic-Scale Resolution / V. Sundstrom. - London: Imperial College Press. - 1996. - P. 1-53.

[9] Громов, С.П.; Алфимов, М.В. Супрамолекулярная органическая фотохимия краунсодержащих стириловых красителей // Изв. РАН Сер. хим. - 1997. - Т. 4. - С. 641-665.

[10] De Feyter, S.; Diau, E.W.G.; Zewail, A.H. Femtosecond dynamics of Norrish type-II reactions: Nonconcerted hydrogen-transfer and diradical intermediacy // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000. - Vol. 39. - № 1. - P. 260-263.

[11] Zhang, Z.H.; Wang, J.B. Recent studies on the reactions of a-diazocarbonyl compounds // Tetrahedron - 2008. - Vol. 64. - № 28. - P. 6577-6605.

[12] Celius, T.C.; Wang, Y.; Toscano, J.P. Photochemical Reactivity of a-Diazocarbonyl Compounds, In CRC handbook of organic photochemistry and photobiology / W.M. Horspool, F. Lenci. - 2nd ed. -Boca Raton, London, New York, Washington, D.C.: CRC Press. - 2004. - P. 90.01-90.16.

[13] Candeias, N.R.; Afonso, C.A.M. Developments in the Photochemistry of Diazo Compounds // Curr. Org. Chem. - 2009. - Vol. 13. - № 7. - P. 763-787.

[14] Wolff, L. Ueber Diazoanhydride // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1902. - Vol. 325. - № 2. - P. 129-195.

[15] Wolff, L.; Krüche, R. Über Diazoanhydride (1,2,3-Oxydiazole oder Diazoxyde) und Diazoketone // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1912. - Vol. 394. - № 1. - P. 23-59.

[16] Schroeter, G. Über die Hofmann-Curtiussche, die Beckmannsche und die Benzilsäure-Umlagerung // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1909. - Vol. 42. - № 2. - P. 2336-2349.

[17] Schroeter, G. Über die Beziehungen zwischen den polymeren Ketenen und dem Cyclobutan-1.3-dion und seinen Derivaten // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1916. - Vol. 49. - № 2. - P. 2697-2745.

[18] Arndt, F.; Eistert, B.; Partale, W. Diazo-methan und o-Nitroverbindungen, II.: N-Oxy-isatin aus o-Nitro-benzoylchlorid // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1927. - Vol. 60. - № 6. - P. 1364-1370.

[19] Arndt, F.; Eistert, B. Ein Verfahren zur Überführung von Carbonsäuren in ihre höheren Homologen bzw. deren Derivate // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1935. - Vol. 68. - № 1. - P. 200-208.

[20] Bachmann, W.E.; Struve, W.S. The Arndt-Eistert Reaction // Org. React. - 1942. - Vol. 1. - P. 38-62.

[21] Süs, O. Über die Natur der Belichtungsprodukte von Diazoverbindungen. Übergänge von aromatischen 6-Ringen in 5-Ringe // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1944. - Vol. 556. - № 1. - P. 65-84.

[22] Süs, O. Über das Verhalten von Diazoverbindungen aus o-Aminophenolen und -Naphtolen im Licht. II // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1944. - Vol. 556. - № 1. - P. 85-90.

[23] Süs, O. Über die Lichtreaktion der o-Chinondiazide Photosynthese von Cyclopentadienabkömmlingen. 4. Mitteilung über die Natur der Lichtzersetzungsprodukte von Diazoverbindungen // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1953. - Vol. 579. - № 2. - P. 133-158.

[24] Horner, L.; Spietschka, E.; Gross, A. Zur Kenntnis der Umlagerungsvorgänge bei Diazo-ketonen, o-Chinondiaziden und Säureaziden // Justus Liebigs Ann. Chem. - 1951. - Vol. 573. - № 1. - P. 1730.

[25] Horner, L.; Spietschka, E. Die präparative Bedeutung der Zersetzung von Diazo-carbonylverbindungen im UV-Licht // Chem. Ber. - 1952. - Vol. 85. - № 3. - P. 225-229.

[26] Родина, Л.Л.; Коробицына, И.К. Перегруппировка Вольфа // Успехи химии - 1967. - Т. 36. -№ 4. - С. 611-635.

[27] Kirmse, W. 100 years of the Wolff rearrangement // Eur. J. Org. Chem. - 2002. - № 14. - P. 2193-2256.

[28] Patai, S. The chemistry of diazonium and diazo groups. Parts 1, 2 / S. Patai. - Chichester, New york, Brisbane, Toronto John Wiley & Sons. - 1978. - 1277 p.

[29] Regitz, M.; Maas, G. Diazo compounds: properties and syntheses / M. Regitz, G. Maas. -Orlando: Academic Press. - 1986. - 608 p.

[30] Zollinger, H. Diazo chemistry II: aliphatic, inorganic and organometallic compounds / H. Zollinger. - Weinheim: VCH. - 1995. - 522 p.

[31] Klessinger, M.; Michl, J. Excited states and photochemistry of organic molecules / M. Klessinger, J. Michl. - New York, Cambridge: VCH. - 1995. - 537 p.

[32] Doyle, M.P.; McKervey, M.A.; Ye, T. Modern catalytic methods for organic synthesis with diazo compounds: from cyclopropanes to ylides / M.P. Doyle, M.A. McKervey, T. Ye. - New York, Chichester: Wiley. - 1998. - 652 p.

[33] Scaiano, J.C. Solution Photochemistry of Carbenes and Biradicals, In Kinetics and Spectroscopy of Carbenes and Biradicals / M.S. Platz. - New York: Plenum Press. - 1990. - P. 353-368.

[34] Moss, R.A.; Turro, N.J. Laser Flash Photolytic Studies of Arylhalocarbenes, In Kinetics and Spectroscopy of Carbenes and Biradicals / M.S. Platz. - New York: Plenum Press. - 1990. - P. 213238.

[35] Willumstad, T.P.; Haze, O.; Mak, X.Y.; Lam, T.Y.; Wang, Y.P.; Danheiser, R.L. Batch and Flow Photochemical Benzannulations Based on the Reaction of Ynamides and Diazo Ketones. Application to the Synthesis of Polycyclic Aromatic and Heteroaromatic Compounds // J. Org. Chem. - 2013. -Vol. 78. - № 22. - P. 11450-11469.

[36] Garbarino, S.; Banfi, L.; Riva, R.; Basso, A. Three in the Spotlight: Photoinduced Stereoselective Synthesis of (Z)-Acyloxyacrylamides through a Multicomponent Approach // J. Org. Chem. - 2014. -Vol. 79. - № 8. - P. 3615-3622.

[37] Zhang, W.; Romo, D. Transformation of fused bicyclic and tricyclic ss-Lactones to fused gamma-lactones and 3(2H)-Furanones via ring expansions and O-H insertions // J. Org. Chem. - 2007. - Vol. 72. - № 23. - P. 8939-8942.

[38] Vaske, Y.S.M.; Mahoney, M.E.; Konopelski, J.P.; Rogow, D.L.; McDonald, W.J. Enantiomerically Pure trans-beta-Lactams from a-Amino Acids via Compact Fluorescent Light (CFL) Continuous-Flow Photolysis // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - № 32. - P. 11379-11385.

[39] Calvert, J.G.; Pitts, J.N. Photochemistry / J.G. Calvert, J.N. Pitts. - New York, London, Sydney: John Wiley & Sons, Inc. - 1966. - 899 p.

[40] Liu, M.S.; Chen, Y.Q.; Fu, N.Y. Convenient Synthesis of Adamantyl-Substituted beta-Lactams via Uncatalyzed Staudinger Reaction // Synth. Commun. - 2013. - Vol. 43. - № 7. - P. 1055-1062.

[41] Beneke, J.; Schobert, R. a-Carboxy-ß-Lactones from Photoinduced Ring Contraction of 3-Diazodihydrofuran-2,4-diones // Synthesis - 2013. - Vol. 45. - № 6. - P. 773-776.

[42] Pitters, J.L.; Adkinson, D.K.; Griffiths, K.; Norton, P.R.; Workentin, M.S. Chemoselective photochemical surface reaction - Ketene versus carbene reactivity from the photolysis of saturated

monolayers of pyridyl diazoesters on single-crystal Pt // Can. J. Chem. - 2011. - Vol. 89. - № 2. - P. 117-121.

[43] Zhegalova, N.G.; Popik, V.V. Wolff rearrangement of ß-alkynyl-a-diazo-ß-ketoesters: light-induced acetylene-allene isomerization and its use for activation of enediynes // J. Phys. Org. Chem. -2011. - Vol. 24. - № 10. - P. 969-975.

[44] Bernardim, B.; Pinho, V.D.; Burtoloso, A.C.B. a,ß-Unsaturated Diazoketones as Platforms in the Asymmetric Synthesis of Hydroxylated Alkaloids. Total Synthesis of 1-Deoxy-8,8a-diepicastanospermine and 1,6-Dideoxyepicastanospermine and Formal Synthesis of Pumiliotoxin 251D // J. Org. Chem. - 2012. - Vol. 77. - № 21. - P. 9926-9931.

[45] Pinho, V.D.; Burtoloso, A.C.B. Total synthesis of (-)-indolizidine 167B via an unusual Wolff rearrangement from an a,ß-unsaturated diazoketone // Tetrahedron Lett. - 2012. - Vol. 53. - № 7. - P. 876-878.

[46] Mascitti, V.; Corey, E.J. Total synthesis of (+/-)-pentacycloanammoxic acid // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - № 48. - P. 15664-15665.

[47] Mascitti, V.; Corey, E.J. Enantioselective synthesis of entacycloanammoxic acid // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - Vol. 128. - № 10. - P. 3118-3119.

[48] Snyder, S.A.; Corey, E.J. Concise total syntheses of palominol, dolabellatrienone, ß-araneosene, and isoedunol via an enantioselective Diels-Alder macrobicyclization // J. Am. Chem. Soc. - 2006. -Vol. 128. - № 3. - P. 740-742.

[49] Liu, H.; Liu, Y.Q.; Wang, Z.; Xing, X.Y.; Maguire, A.R.; Luesch, H.; Zhang, H.; Xu, Z.S.; Ye, T. Total Synthesis and Biological Evaluation of Grassypeptolide A // Chem. Eur. J. - 2013. - Vol. 19. -№ 21. - P. 6774-6784.

[50] Zhang, L.M.; Koreeda, M. Total synthesis of (+)-acanthodoral by the use of a Pd-catalyzed metal-ene reaction and a nonreductive 5-exo-acyl radical cyclization // Org. Lett. - 2004. - Vol. 6. - № 4. -P. 537-540.

[51] Zhang, W.; Ma, Z.H.; Mei, D.; Li, C.X.; Zhang, X.L.; Li, Y.X. Total synthesis and reassignment of stereochemistry of obyanamide // Tetrahedron - 2006. - Vol. 62. - № 42. - P. 9966-9972.

[52] Mo, F.Y.; Li, F.; Qiu, D.; Zhang, Y.; Wang, J.B. Studies toward the Synthesis of (R)-(+)-Harmicine // Chin. J. Chem. - 2012. - Vol. 30. - № 10. - P. 2297-2302.

[53] Lood, C.S.; Koskinen, A.M.P. Synthesis of (S)- and (R)-Harmicine from Proline: An Approach Toward Tetrahydro-ß-carbolines // Eur. J. Org. Chem. - 2014. - № 22. - P. 4903-4903.

[54] Yun, J.M.; Ganesan, R.; Choi, J.H.; Kim, J.B. Local pH-Responsive Diazoketo-Functionalized Photoresist for Multicomponent Protein Patterning // ACS Appl. Mater. Interfaces - 2013. - Vol. 5. -№ 20. - P. 10253-10259.

[55] Liu, L.; Zou, Y.Q. Design, Synthesis, and Imaging Study of a Photoactive Polymer Containing Aryl Substituted Diazoketo Groups // J. Appl. Polym. Sci. - 2012. - Vol. 123. - № 1. - P. 554-561.

[56] Snell, K.E.; Johnson, M.; Hesari, M.; Ismaili, H.; Workentin, M.S. Interfacial ketene via the photo-Wolff rearrangement for the modification of monolayer protected gold nanoparticles // J. Phys. Org. Chem. - 2013. - Vol. 26. - № 7. - P. 601-607.

[57] Navarro, R.; Perrino, M.P.; Prucker, O.; Ruhe, J. Preparation of Surface-Attached Polymer Layers by Thermal or Photochemical Activation of a-Diazoester Moieties // Langmuir - 2013. - Vol. 29. - № 34. - P. 10932-10939.

[58] Meier, H.; Zeller, K.P. The Wolff Rearrangement of a-Diazo Carbonyl Compounds // Angew. Chem. Int. Ed. - 1975. - Vol. 14. - № 1. - P. 32-43.

[59] Gill, G.B. The Wolff Rearrangement, In Comprehensive Organic Synthesis / B.M. Trost, I. Fleming. - Oxford: Pergamon Press. - 1991. - Vol. 3. - P. 887-912.

[60] Kaplan, F.; Meloy, G.K. Structure of Diazoketones . A Study of Hindered Internal Rotation // J. Am. Chem. Soc. - 1966. - Vol. 88. - № 5. - P. 950-956.

[61] Wang, Y.H.; Yuzawa, T.; Hamaguchi, H.O.; Toscano, J.P. Time-resolved IR studies of 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene: Reactivity and direct experimental estimate of the singlet/triplet energy gap // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - № 12. - P. 2875-2882.

[62] Wang, Y.H.; Toscano, J.P. Time-resolved IR studies of 4-diazo-3-isochromanone: Direct kinetic evidence for a non-carbene route to ketene // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122. - № 18. - P. 4512-4513.

[63] Zhu, Z.D.; Bally, T.; Stracener, L.L.; McMahon, R.J. Reversible interconversion between singlet and triplet 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - № 12. - P. 2863-2874.

[64] Barra, M.; Fisher, T.A.; Cernigliaro, G.J.; Sinta, R.; Scaiano, J.C. On the Photodecomposition Mechanism of Ortho-Diazonaphthoquinones // J. Am. Chem. Soc. - 1992. - Vol. 114. - № 7. - P. 2630-2634.

[65] Andraos, J.; Chiang, Y.; Huang, C.G.; Kresge, A.J.; Scaiano, J.C. Flash Photolytic Generation and Study of Ketene and Carboxylic-Acid Enol Intermediates Formed by the Photolysis of Diazonaphthoquinones in Aqueous-Solution // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol. 115. - № 23. - P. 10605-10610.

[66] Almstead, J.I.K.; Urwyler, B.; Wirz, J. Flash-Photolysis of a-Diazonaphthoquinones in Aqueous-Solution - Determination of Rates and Equilibria for Keto-Enol Tautomerization of 1-Indene-3-Carboxylic Acid // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - № 3. - P. 954-960.

[67] Oishi, S.; Watanabe, Y.; Kuriyama, Y. Photodecomposition Mechanism of O-Diazonaphthoquinones Studied by Laser Flash-Photolysis with Infrared Detection // Chem. Lett. -1994. - № 12. - P. 2187-2190.

[68] Andraos, J.; Kresge, A.J.; Popik, V.V. Kinetics and Mechanism of the Isomerization of 1h-Indene-1-Carboxylic Acid to 1h-Indene-3-Carboxylic Acid in Aqueous-Solution and Determination of Their Keto-Enol Equilibrium-Constants and Acid Dissociation-Constants of the Keto and Enol Forms -Implication on the Photolysis of Diazonaphthoquinones // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - № 3. - P. 961-967.

[69] Bendig, J.; Mitzner, R. Laser Photolysis of Naphthoquinone Diazide in Cyclohexane - 2-Laser Chemistry // Ber. Bunsen Phys. Chem. - 1994. - Vol. 98. - № 8. - P. 1004-1008.

[70] Wolpert, D.; Schade, M.; Brixner, T. Femtosecond midinfrared study of the photoinduced Wolff rearrangement of diazonaphthoquinone // J. Chem. Phys. - 2008. - Vol. 129. - № 9. - P. 1-10 (094504).

[71] Li, Q.S.; Migani, A.; Blancafort, L. MS-CASPT2 Assignment of the UV/Vis Absorption Spectrum of Diazoquinones Undergoing the Photoinduced Wolff Rearrangement // J. Phys. Chem. A -2009. - Vol. 113. - № 34. - P. 9413-9417.

[72] Li, Q.S.; Migani, A.; Blancafort, L. Wave Packet Dynamics at an Extended Seam of Conical Intersection: Mechanism of the Light-Induced Wolff Rearrangement // J. Phys. Chem. Lett. - 2012. -Vol. 3. - № 8. - P. 1056-1061.

[73] Cui, G.L.; Thiel, W. Photoinduced Ultrafast Wolff Rearrangement: A Non-Adiabatic Dynamics Perspective // Angew. Chem. Int. Ed. - 2013. - Vol. 52. - № 1. - P. 433-436.

[74] Vleggaar, J.J.M.; Huizer, A.H.; Kraakman, P.A.; Nijssen, W.P.M.; Visser, R.J.; Varma, C.A.G.O. Photoinduced Wolff-Rearrangement of 2-Diazo-1-Naphthoquinones - Evidence for the Participation of a Carbene Intermediate // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116. - № 26. - P. 11754-11763.

[75] Bonneau, R.; Liu, M.T.H.; Kim, K.C.; Goodman, J.L. Rearrangement of alkylchlorocarbenes: 1,2-H shift in free carbene, carbene-olefin complex, and excited states of carbene precursors // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - Vol. 118. - № 16. - P. 3829-3837.

[76] Burdzinski, G.; Kubicki, J.; Sliwa, M.; Rehault, J.; Zhang, Y.L.; Vyas, S.; Luk, H.L.; Hadad,

C.M.; Platz, M.S. Mechanistic Aspects of Ketene Formation Deduced from Femtosecond Photolysis of Diazocyclohexadienone, o-Phenylene Thioxocarbonate, and 2-Chlorophenol // J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 78. - № 5. - P. 2026-2032.

[77] Jones, M.; Hummel, K.F.; Hendrick, M.E.; Howley, P.M.; Ando, W.; Kulczyck.A; Malament,

D.S. Irradiation of Methyl Diazomalonate in Solution - Reactions of Singlet and Triplet Carbenes with Carbon-Carbon Double-Bonds // J. Am. Chem. Soc. - 1972. - Vol. 94. - № 21. - P. 7469-7479.

[78] Stevens, R.V. Recent Studies on the Synthesis of Natural Products // Pure Appl. Chem. - 1979. -Vol. 51. - № 6. - P. 1317-1335.

[79] Stevens, R.V.; Bisacchi, G.S.; Goldsmith, L.; Strouse, C.E. Synthesis of Spiro-Activated Cyclopropanes from Alkenes Via the Irradiation of Isopropylidene Diazomalonate - a Reinvestigation // J. Org. Chem. - 1980. - Vol. 45. - № 13. - P. 2708-2709.

[80] Tanigaki, K.; Ebbesen, T.W. Dynamics of the Wolff Rearrangement of 6-Membered Ring Ortho-Diazo Ketones by Laser Flash-Photolysis // J. Phys. Chem. - 1989. - Vol. 93. - № 11. - P. 45314536.

[81] Bogdanova, A.; Popik, V.V. Experimental and theoretical investigation of reversible interconversion, thermal reactions, and wavelength-dependent photochemistry of diazo Meldrum's acid and its diazirine isomer, 6,6-dimethyl-5,7-dioxa-1,2-diaza-spiro[2,5]oct-1-ene-4,8-dione // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - № 46. - P. 14153-14162.

[82] Bogdanova, A.; Popik, V.V. Wavelength-dependent photochemistry of diazo Meldrum's acid and its spirocyclic isomer, diazirino Meldrum's acid: Wolff rearrangement versus isomerization // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - Vol. 125. - № 6. - P. 1456-1457.

[83] Bogdanova, A.; Popik, V.V. Experimental and theoretical analysis of the photochemistry and thermal reactivity of ethyl diazomalonate and its diazirino isomer. The role of molecular geometry in the decomposition of diazocarbonyl compounds // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126. - № 36. - P. 11293-11302.

[84] Shevchenko, V.V.; Khimich, N.N.; Platz, M.S.; Nikolaev, V.A. Search for dioxocarbenes in photochemical reactions of 5-diazo-4,6-dioxo-1,3-dioxanes, associated diazirines, and S-ylides // Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46. - № 3. - P. 435-438.

[85] Николаев, В.А.; Шевченко, В.В.; Платц, М.; Химич, Н.Н. Химия диазокарбонильных соединений. XXV. Сравнительная фотохимия диазосоединений и S-илидов ряда 1,3-диоксан-4,6-диона // ЖОрХ - 2006. - Т. 42. - № 6. - С. 840-851.

[86] Winnik, M.A.; Wang, F.; Nivaggioli, T.; Hruska, Z.; Fukumura, H.; Masuhara, H. Photoreaction of Meldrums Diazo in Poly(Methyl Methacrylate) Matrices // J. Am. Chem. Soc. - 1991. - Vol. 113. -№ 25. - P. 9702-9704.

[87] Lippert, T.; Koskelo, A.; Stoutland, P.O. Direct observation of a photoinduced Wolff rearrangement in PMMA using ultrafast infrared spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. - 1996. - Vol. 118. - № 6. - P. 1551-1552.

[88] Fujiwara, H.; Nakajima, Y.; Fukumura, H.; Masuhara, H. Laser-Ablation Dynamics of a Poly(Methyl Methacrylate) Film Doped with 5-Diazo Meldrums Acid // J. Phys. Chem. - 1995. - Vol. 99. - № 29. - P. 11481-11488.

[89] Hahn, C.; Lippert, T.; Wokaun, A. Comparison of the ablation behavior of polymer films in the IR and UV with nanosecond and picosecond pulses // J. Phys. Chem. B - 1999. - Vol. 103. - № 8. - P. 1287-1294.

[90] Popik, V.V. The role of molecular geometry in the Wolff rearrangement of alpha-diazocarbonyl compounds - Conformational control or structural constraints? // Can. J. Chem. - 2005. - Vol. 83. - № 9. - P. 1382-1390.

[91] Burdzinski, G.T.; Wang, J.; Gustafson, T.L.; Platz, M.S. Study of concerted and sequential photochemical Wolff rearrangement by femtosecond UV-vis and IR spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. - 2008. - Vol. 130. - № 12. - P. 3746-3747.

[92] Burdzinski, G.; Rehault, J.; Wang, J.; Platz, M.S. A Study of the Photochemistry of Diazo Meldrum's Acid by Ultrafast Time-Resolved Spectroscopies // J. Phys. Chem. A - 2008. - Vol. 112. -№ 41. - P. 10108-10112.

[93] Burdzinski, G.; Zhang, Y.L.; Wang, J.; Platz, M.S. Concerted Wolff Rearrangement in Two Simple Acyclic Diazocarbonyl Compounds // J. Phys. Chem. A - 2010. - Vol. 114. - № 50. - P. 13065-13068.

[94] Burdzinski, G.; Platz, M.S. Ultrafast time-resolved studies of the photochemistry of diazo carbonyl compounds // J. Phys. Org. Chem. - 2010. - Vol. 23. - № 4. - P. 308-314.

[95] Rudolf, P.; Buback, J.; Aulbach, J.; Nuernberger, P.; Brixner, T. Ultrafast Multisequential Photochemistry of 5-Diazo Meldrum's Acid // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - № 43. - P. 15213-15222.

[96] Steinbacher, A.; Roeding, S.; Brixner, T.; Nuernberger, P. Ultrafast photofragment ion spectroscopy of the Wolff rearrangement in 5-diazo Meldrum's acid // Phys. Chem. Chem. Phys. -2014. - Vol. 16. - № 16. - P. 7290-7298.

[97] Wentrup, C.; Bibas, H.; Kuhn, A.; Mitschke, U.; McMills, M.C. Matrix-IR Spectroscopic Investigations of the Thermolysis and Photolysis of Diazoamides // J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 78. -№ 21. - P. 10705-10717.

[98] Zhang, Y.L.; Kubicki, J.; Wang, J.; Platz, M.S. 2-Naphthyl(carbomethoxy)carbene Revisited: Combination of Ultrafast UV-vis and Infrared Spectroscopic Study // J. Phys. Chem. A - 2008. - Vol. 112. - № 44. - P. 11093-11098.

[99] O'Sullivan, O.C.M.; Collins, S.G.; Maguire, A.R.; Bucher, G. Hetero-Wolff Rearrangement of an a-Sulfinyl Carbene: Thermally Activated Intersystem Crossing of the Lowest Excited Triplet State of a Ground-State Singlet Carbene // Eur. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 2014. - № 11. - P. 2297-2304.

[100] Шевченко, В.В. Фотохимические превращения диазосоединений, диазиринов и сульфониевых илидов - производных циклических и ациклических малонатов: дис. канд. хим. наук: 02.00.03 / Шевченко Владимир Васильевич - С-Петербург: 2006. - 167 с.

[101] Родина, Л.Л.; Мищенко, В.Л.; Малашихин, С.А.; Платц, М.; Николаев, В.А. Новая фотохимическая реакция в ряду диазофуранидонов // ЖОрХ - 2003. - Т. 39. - № 10. - С. 15951597.

[102] Rodina, L.L.; Malashikhin, S.A.; Galkina, O.S.; Nikolaev, V.A. Photochemical Reactions of Regioisomeric 2,2-Dimethyl-5,5-diphenyl- and 5,5-Dimethyl-2,2-diphenyl-Substituted Diazo Ketones of a Tetrahydrofuran Series // Helv. Chim. Acta - 2009. - Vol. 92. - № 10. - P. 1990-1998.

[103] Nikolaev, V.A.; Galkina, O.S.; Sieler, J.; Rodina, L.L. Surprising secondary photochemical reactions observed on conventional photolysis of diazotetrahydrofuranones // Tetrahedron Lett. -2010. - Vol. 51. - № 20. - P. 2713-2716.

[104] Родина, Л.Л.; Галкина, О.С.; Супургибеков, М.Б.; Григорьев, Я.М.; Утсаль, В.А. Фотолиз региоизомерных а,а-дифенилзамещенных диазотетрагидрофуранонов: первичные и вторичные фотохимические процессы // ЖОрХ - 2010. - Т. 46. - № 10. - С. 1536-1539.

[105] Тоногина, Н.Л.; Галкина, О.С.; Родина, Л.Л. Химия возбуждённых состояний диазокарбонильных соединений алифатического ряда // Вест. СПбГУ. Сер. 4: физ. и хим. -2014. - Т. 1. - № 3. - С. 371-393.

[106] Platz, M.S. A Perspective on Physical Organic Chemistry // J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 79. -№ 6. - P. 2341-2353.

[107] Platz, M.S. Nitrenes, In Reactive intermediate chemistry / R.A. Moss, M.S. Platz, M. Jones. -Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. - 2004. - P. 501-560.

[108] Burdzinski, G.; Platz, M.S. Ultrafast Kinetics of Carbene Reactions, In Contemporary Carbene Chemistry / R.A. Moss, MP. Doyle. - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. - 2014. - P. 166-192.

[109] Wang, J.L.; Likhotvorik, I.; Platz, M.S. A laser flash photolysis study of 2-naphthyl(carbomethoxy)carbene // J. Am. Chem. Soc. - 1999. - Vol. 121. - № 12. - P. 2883-2890.

[110] Hess, G.C.; Kohler, B.; Likhotvorik, I.; Peon, J.; Platz, M.S. Ultrafast carbonylcarbene formation and spin-equilibration // J. Am. Chem. Soc. - 2000. - Vol. 122. - № 33. - P. 8087-8088.

[111] Zhang, Y.L.; Kubicki, J.; Platz, M.S. Ultrafast UV-Visible and Infrared Spectroscopic Observation of a Singlet Vinylcarbene and the Intramolecular Cyclopropenation Reaction // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - Vol. 131. - № 38. - P. 13602-13603.

[112] Shevchenko, V.V.; Zhegalova, N.G.; Borzenko, A.O.; Nikolaev, V.A. On the most powerful chemical traps for bis(methoxycarbonyl)carbene (=2-methoxy-1-(methoxycarbonyl)-2-oxoethylidene) // Helv. Chim. Acta - 2008. - Vol. 91. - № 3. - P. 501-509.

[113] Candeias, N.R.; Gois, P.M.P.; Veiros, L.F.; Afonso, C.A.M. C-H carbene insertion of a-diazo acetamides by photolysis in non-conventional media // J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 73. - № 15. - P. 5926-5932.

[114] Qi, X.X.; Xu, X.X.; Park, C.M. Facile synthesis of 2-alkyl/aryloxy-2H-azirines and their application in the synthesis of pyrroles // Chem. Commun. - 2012. - Vol. 48. - № 33. - P. 3996-3998.

[115] Bethell, D.; Newall, A.R.; Stevens, G.; Whittake, D. Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part VII. Mechanisms for formation of benzophenone azine and diphenylmethanol in the thermal decomposition of diphenyldiazomethane // J. Chem. Soc. B - 1969. -№ 6. - P. 749-754.

[116] Bethell, D.; Howard, R.D. Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part VI. Reactivity of alcohols towards 4,4'-dichlorodiphenylmethylene // J. Chem. Soc. B - 1969. - № 6. - P. 745-748.

[117] Bethell, D.; Newall, A.R.; Whittake, D. Intermediates in the decomposition of aliphatic diazo-compounds. Part VIII. The mechanism of ether formation from diarylmethylenes and alcohols // J. Chem. Soc. B - 1971. - № 1. - P. 23-31.

[118] Xue, J.D.; Luk, H.L.; Platz, M.S. Direct Observation of a Carbene-Alcohol Ylide // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - Vol. 133. - № 6. - P. 1763-1765.

[119] Celebi, S.; Leyva, S.; Modarelli, D.A.; Platz, M.S. 1,2-Hydrogen Migration and Alkene Formation in the Photoexcited States of Alkylphenyldiazomethanes // J. Am. Chem. Soc. - 1993. -Vol. 115. - № 19. - P. 8613-8620.

[120] Burdzinski, G.; Zhang, Y.L.; Selvaraj, P.; Sliwa, M.; Platz, M.S. Direct Observation of 1,2-Hydrogen Migration in the Excited States of Alkyl Diazo Esters by Ultrafast Time Resolved IR Spectroscopy // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - № 7. - P. 2126-2127.

[121] Rodina, L.L.; Medvedev, J.J.; Galkina, O.S.; Nikolaev, V.A. Thermolysis of 4-Diazotetrahydrofuran-3-ones: Total Change of Reaction Course Compared to Photolysis // Eur. J. Org. Chem. - 2014. - Vol. 2014. - № 14. - P. 2993-3000.

[122] Dewar, M.J.S.; Dougherty, R.C. The PMO Theory of Organic Chemistry / M.J.S. Dewar, R.C. Dougherty. - New York, London: Plenum Press. - 1975. - 576 p.

[123] Nikolaev, V.A.; Popik, V.V. Decomposition of 2-Diazo-1,3-Diketones - Stereocontrol of the Mechanism // Tetrahedron Lett. - 1992. - Vol. 33. - № 31. - P. 4483-4486.

[124] Tomioka, H. Triplet Carbenes, In Reactive intermediate chemistry / R.A. Moss, M.S. Platz, M. Jones. - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc. - 2004. - P. 375-462.

[125] Haiss, P.; Zeller, K.P. The photochemical Wolff rearrangement of 3-diazo-1,1,1-trifluoro-2-oxopropane revisited // Org. Biomol. Chem. - 2003. - Vol. 1. - № 14. - P. 2556-2558.

[126] Dürr, H. Triplet-intermediates from diazo-compounds (Carbenes). In Triplet States II. Topics in Current Chemistry. Vol. 55 / U.P. Wild, D. Döpp, H. Dürr. - Berlin, Germany: Springer-Verlag Berlin Heidelberg. - 1975. - P. 87-135.

[127] Беккер, Г.О. Введение в фотохимию органических соединений / пер. в нем. Э.Р. Захс, В.С. Кузнецов; под. ред. А.В. Ельцова - Ленинград: Химия. - 1976. - 384 с.

[128] Bogdanova, A.; Perkovic, M.W.; Popik, V.V. Structure and photochemistry of 18-diazo-1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclononadeca-17,19-dione and its sodium and potassium complexes. Control of the ground-state conformation of 2-diazo-1,3-dicarbonyl fragment via host-guest complexation // J. Org. Chem. - 2005. - Vol. 70. - № 24. - P. 9867-9873.

[129] Zeller, K.-P.; Meier, H.; Muller, E. Untersuchungen zur Wolff-Umlagerung—II : Die Wanderungsfähigkeit von Wasserstoff, methyl- und arylgruppen // Tetrahedron - 1972. - Vol. 28. - № 23. - P. 5831-5838.

[130] Pastor-Perez, L.; Wiebe, C.; Perez-Prieto, J.; Stiriba, S.E. A tetramethoxybenzophenone as efficient triplet photocatalyst for the transformation of diazo compounds // J. Org. Chem. - 2007. -Vol. 72. - № 4. - P. 1541-1544.

[131] Pastor-Perez, L.; Barriau, E.; Frey, H.; Perez-Prieto, J.; Stiriba, S.E. Photocatalysis within hyperbranched polyethers with a benzophenone core // J. Org. Chem. - 2008. - Vol. 73. - № 12. - P. 4680-4683.

[132] Pastor-Perez, L.; Barriau, E.; Berger-Nicoletti, E.; Kilbinger, A.F.M.; Perez-Prieto, J.; Frey, H.; Stiriba, S.E. Incorporation of a photosensitizer core within hyperbranched polyether polyols: Effect of the branched shell on the core properties //Macromolecules - 2008. - Vol. 41. - № 4. - P. 1189-1195.

[133] Pastor-Perez, L.; Lloret-Fernandez, C.; Anane, H.; Moubtassim, M.L.E.; Julve, M.; Stiriba, S.E. An approach to polymer-supported triplet benzophenone photocatalysts. Application to sustainable photocatalysis of an a-diazocarbonyl compound // RSC Adv. - 2013. - Vol. 3. - № 48. - P. 2565225656.

[134] Blossey, E.C.; Neckers, D.C. Concerning Use of Polymer Based Photosensitizers // Tetrahedron Lett. - 1974. - № 4. - P. 323-326.

[135] Korneev, S.M. Valence Isomerization between Diazo Compounds and Diazirines // Eur. J. Org. Chem. - 2011. - № 31. - P. 6153-6175.

[136] Lowe, G.; Parker, J. Photochemical conversion of a-diazo-amides and -esters into ß-lactams and ß- and Y-lactones // J. Chem. Soc. D. - 1971. - № 11. - P. 577-578.

[137] Lowe, G.; Parker, J. Photochemical isomerisation of some diazo-compounds into diazirines // J. Chem. Soc. D. - 1971. - № 18. - P. 1135-1136.

[138] Franich, R.A.; Parker, J.; Lowe, G. Photochemical interconversion of some diazo-amides and diazirinecarboxamides // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 - 1972. - P. 2034-2041.

[139] Liu, M.T.H. Chemistry of diazirines / M.T.H. Liu. - Boca Raton, Fla.: CRC Press. - 1987. - p.

[140] Voigt, E.; Meier, H. Diazirines as Photochromic Valence Isomers of a-Diazo Carbonyl-Compounds // Angew. Chem. Int. Ed. - 1975. - Vol. 14. - № 2. - P. 103-104.

[141] Voigt, E.; Meier, H. Valence Isomerism of Diazo-Compounds and Diazirines // Chem. Ber. -1975. - Vol. 108. - № 10. - P. 3326-3335.

[142] Miyashi, T.; Nakajo, T.; Mukai, T. Reversible photochemical valence isomerization between a-diazo-ketones and a-keto-diazirines // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1978. - № 10. - P. 442-443.

[143] Jung, M.E.; Lam, P.Y.; Mansuri, M.M.; Speltz, L.M. Stereoselective Synthesis of an Analog of Podophyllotoxin by an Intramolecular Diels-Alder Reaction // J. Org. Chem. - 1985. - Vol. 50. - № 7.

- P.1087-1105.

[144] Liu, M.T.H. The Thermolysis and Photolysis of Diazirines // Chem. Soc. Rev. - 1982. - Vol. 11.

- № 2. - P. 127-140.

[145] Moore, C.B.; Pimentel, G.C. Matrix Reaction of Methylene with Nitrogen to Form Diazomethane // J. Chem. Phys. - 1964. - Vol. 41. - № 11. - P. 3504-3509.

[146] Николаев, В.А.; Химич, Н.Н.; Коробицына, ^K. О Фотолизе 5-Диазо-2,2-диметил-4,6-диоксо-1,3-диоксана (Диазоизопропилиден-малоновой Кислоты) // ХГС - 1985. - Т. 3. - С. 321325.

[147] Коробицына, И.К.; Родина, Л.Л. Реакции диазокетонов ряда фуранидина // ЖОрХ - 1965.

- Т. 1. - № 5. - С. 932-938.

[148] Коробицына, И.К.; Родина, Л.Л.; Шувалова, В.Г. Тетрагидрофураноны. VI. Синтез и фотохимическая перегруппировка 4-диазо-2,2,5,5-тетраэтил- и 4-диазо-2,2,5,5-тетрафенилфуранидонов-3 // ЖОрХ - 1968. - Vol. 4. - № 11. - P. 2016-2020.

[149] Водовозова, Е.Л. Метод фотоаффинного мечения и его применение в структурно-биологических исследованиях // Биохимия - 2007. - Т. 72. - № 1. - С. 5-26.

[150] Hashimoto, M.; Hatanaka, Y. Recent progress in diazirine-based photoaffinity labeling // Eur. J. Org. Chem. - 2008. - № 15. - P. 2513-2523.

[151] Das, J. Aliphatic Diazirines as Photoaffinity Probes for Proteins: Recent Developments // Chem. Rev. - 2011. - Vol. 111. - № 8. - P. 4405-4417.

[152] Dubinsky, L.; Krom, B.P.; Meijler, M.M. Diazirine based photoaffinity labeling // Bioorg. Med. Chem. - 2012. - Vol. 20. - № 2. - P. 554-570.

[153] Yao, S.; Tang, C.P.; Ke, C.Q.; Ye, Y. Abietane diterpenoids from the bark of Cryptomeria fortunei // J. Nat. Prod. - 2008. - Vol. 71. - № 7. - P. 1242-1246.

[154] Hofer, O.; Pointinger, S.; Brecker, L.; Peter, K.; Greger, H. Silvaglenamin-a novel dimeric triterpene alkaloid from Aglaia silvestris // Tetrahedron Lett. - 2009. - Vol. 50. - № 4. - P. 467-468.

[155] Matochko, W.L.; James, A.; Lam, C.W.; Kozera, D.J.; Ata, A.; Gengan, R.M. Triterpenoidal Alkaloids from Buxus natalensis and Their Acetylcholinesterase Inhibitory Activity // J. Nat. Prod. -2010. - Vol. 73. - № 11. - P. 1858-1862.

[156] Johnson, H.A.; Oberlies, N.H.; Alali, F.Q.; Mclaughlin, J.R. Thwarting Resistance: Annonaceous Acetogenins as New Pesticidal and Antitumor Agents, In Biologically active natural products: pharmaceuticals / S.J. Cutler, H.G. Cutler. - Boca Raton, London, New York, Washington DC.: CRC Press. - 1999. - P. 174-188.

[157] Wang, J.; Soisson, S.M.; Young, K.; Shoop, W.; Kodali, S.; Galgoci, A.; Painter, R.; Parthasarathy, G.; Tang, Y.S.; Cummings, R.; Ha, S.; Dorso, K.; Motyl, M.; Jayasuriya, H.; Ondeyka, J.; Herath, K.; Zhang, C.W.; Hernandez, L.; Allocco, J.; Basilio, A.; Tormo, J.R.; Genilloud, O.; Vicente, F.; Pelaez, F.; Colwell, L.; Lee, S.H.; Michael, B.; Felcetto, T.; Gill, C.; Silver, L.L.; Hermes, J.D.; Bartizal, K.; Barrett, J.; Schmatz, D.; Becker, J.W.; Cully, D.; Singh, S.B. Platensimycin is a selective FabF inhibitor with potent antibiotic properties // Nature - 2006. - Vol. 441. - № 7091. - P. 358-361.

[158] Yoshikawa, K.; Kokudo, N.; Tanaka, M.; Nakano, T.; Shibata, H.; Aragaki, N.; Higuchi, T.; Hashimoto, T. Novel abietane diterpenoids and aromatic compounds from Cladonia rangiferina and their antimicrobial activity against antibiotics resistant bacteria // Chem. Pharm. Bull. - 2008. - Vol. 56. - № 1. - P. 89-92.

[159] Malashikhin, S.A.; Linden, A.; Heimgartner, H.; Rodina, L.L.; Nikolaev, V.A. Synthesis and structures of two isomeric 4-diazo-2,3,4,5-tetrahydrofuran-3-ones // Helv. Chim. Acta - 2008. - Vol. 91. - № 9. - P. 1662-1669.

[160] Curtius, T. Ersatz von Ketosauerstoff durch die Azogruppe (N2) // Ber. Dtsch. Chem. Ges. -1889. - Vol. 2. - P. 2161-2164.

[161] Curtius, T.; Kastner, R. Einwirkung von Hydrazinhydrat auf Orthodiketone // Journal Fur Praktische Chemie - 1911. - Vol. 83. - № 5. - P. 215-232.

[162] Regitz, M. Transfer of Diazo Groups: Mechanism and Preparative Importance // Angew. Chem. Int. Ed. - 1966. - Vol. 5. - № 7. - P. 681-682.

[163] Anastas, P.T.; Levy, I.J.; Parent, K.E. Green chemistry education: changing the course of chemistry, In ACS Symp. Ser. / P.T. Anastas, I.J. Levy, K.E. Parent. - Washington, DC: American Chemical Society. - 2009. - Vol. 1011. - P. 1-216.

[164] Anastas, P.T.; Bartlett, L.; Williamson, T.C. Green chemical syntheses and processes, In ACS Symp. Ser. / P.T. Anastas, L. Bartlett, T.C. Williamson. - Washington, D.C.: American Chemical Society. - 2000. - Vol. 767. - P. 1-353.

[165] Langner, B.E. Selenium and Selenium Compounds, In Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 7th ed / T. Kellersohn. - Weinheim: Wiley-VCH. - 2007. - Vol. 32. - P. 1-13.

[166] Picot, A.; Proust, N. Mercury and its compounds: from speciation to toxicity // Actualite Chimique - 1998. - № 4. - P. 16-24.

[167] Proctor, N.H.; Hughes, J.P.; Hathaway, G.J. Proctor and Hughes' Chemical hazards of the workplace / N.H. Proctor, J.P. Hughes, G.J. Hathaway. - Hoboken; Chichester: Wiley-Interscience. -2004. - 785 p.

[168] Craig, B.D.; Anderson, D.S. Handbook of Corrosion Data, 2nd ed / B.D. Craig, D.S. Anderson. - Materials Park (OH, USA): ASM International. - 1995. - 998 p.

[169] Snyder, R. Recent developments in the understanding of benzene toxicity and leukemogenesis // Drug Chem. Toxicol. - 2000. - Vol. 23. - № 1. - P. 13-25.

[170] Huff, J. Benzene-induced cancers: Abridged history and occupational health impact // Int. J. Occup. Environ. Health - 2007. - Vol. 13. - № 2. - P. 213-221.

[171] Galkina, O.S.; Maas, G.; Rodina, L.L.; Nikolaev, V.A. Eco-Friendly Approach to Tetrasubstituted Diazodihydrofuranones: Valuable Precursors of Oxetane Derivatives and Other Heterocyclic Compounds // Synthesis - 2015. - Vol. 47. - № 10. - P. 1469-1478.

[172] Тихомолов, П.А.; Дружинин, А.Е. Окисление ацетиленовый у-гликолей. 2,2,5,5-Тетрафенил-3,4-диоксотетрагидрофуран // ЖОХ - 1937. - Т. 7. - С. 869-872.

[173] Залькинд, Ю.С.; Венус-Данилова, Э.Д.; Рябцева, В.И. Превращение несимметричного диметилдифенилбутиндиола в кислой среде. I. Изомеризация гликоля под действием спиртового раствора серной кислоты // ЖОХ - 1950. - Т. 20. - С. 2222-2229.

[174] Jasiobedzki, W.M., Zygmunt Acetylenic y-glycols. VII. Acetylene-allenic rearrangement in the reactions of 2-methyl-5,5-diphenyl-3-pentyne-2,5-diol // Roczniki Chemii - 1968. - Vol. 42. - № 10. -P. 1599-1616.

[175] Bennett, G.B.; Houlihan, W.J.; Mason, R.B.; Engstrom, R.G. Synthesis and Biological Evaluation of Substituted 2,2'-Oxybis(Propionic Acid) Derivatives and Related Compounds // J. Med. Chem. - 1976. - Vol. 19. - № 5. - P. 709-714.

[176] Jasiobedzki, W.; Wozniakkornacka, J.; Mizerski, T. Reactions of acetylenic y-glycols. Part XXVIII. Chance of asymmetric structure effect - some observations // Pol. J. Chem. - 1982. - Vol. 56.

- № 10-12. - P. 1245-1259.

[177] Shi, X.M., M.; Shi, S.; Deng, L.; Ma, X.; Hu, C. Process for preparation of tetrahydrofuran-3-one compounds // PCTInt. Appl CN102321054 - 2012. - P. 1-5.

[178] Ruedi, G.; Oberli, M.A.; Nagel, M.; Weymuth, C.; Hansen, H.M. A practical and user-friendly method for the selenium-free one-step preparation of 1,2-diketones and their monoxime analogs // Synlett - 2004. - № 13. - P. 2315-2318.

[179] Bamford, W.R.; Stevens, T.S. The decomposition of toluene-p-sulphonylhydrazones by alkali // J. Chem. Soc. - 1952. - P. 4735-4740.

[180] Dolomanov, O.V.; Bourhis, L.J.; Gildea, R.J.; Howard, J.A.K.; Puschmann, H. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program // J. Appl. Crystallogr. - 2009. - Vol. 42.

- P. 339-341.

[181] Яснопольский, В.Д. Окисление тетрафенилбутиндиола хромовым ангидридом // ЖОХ -1948. - Т. 18. - С. 1789-1790.

[182] Платошкин, А.И. Устойчивые циклические кетены из пространственно-затрудненных диазокетонов ряда фуранидона: дипломная работа / Платошкин Алексей Иванович -Ленинград: 1989. - 69 с.

[183] Nozaki, H.; Fujita, S.; Takaya, H.; Noyori, R. Photochemical Reaction of Ethyl Azidoformate with Cyclic Ethers and Acetals // Tetrahedron - 1967. - Vol. 23. - № 1. - P. 45-49.

[184] Студзинский, О.П.; Ельцов, А.В. Фотохимические реакции замещения в алифатическом ряду //Журн. Всесоюз. хим общ. им. Д.И. Менделеева - 1974. - Т. 19. - № 4. - С. 376-384.

[185] Crockett, G.C.; Koch, T.H. Synthetic Aspects of Photochemistry of Keto Imino Ethers - Facile Synthesis of Functionalized Bicyclo[N.1.0]Systems // J. Org. Chem. - 1977. - Vol. 42. - № 16. - P. 2721-2725.

[186] Бакланов, М.В.; Фролов, А.Н. Фотоциклизация Орто-Галоарилгетериламинов // ЖОрХ -1991. - Т. 27. - № 3. - С. 638-649.

[187] Фролов, А.Н.; Бакланов, М.В. Фотохимический синтез пиридо[1,2-а]перимидина и 7H-7,8-Диазабенз^е] антрацена // ЖОрХ - 1991. - Vol. 27. - № 11. - P. 2424-2430.

[188] Zhou, D.J.; Tan, H.S.; Luo, C.P.; Gan, L.B.; Huang, C.H.; Pan, J.Q.; Lu, M.J.; Wu, Y. Fullerene Induced C-N Bond Breaking and Formation - Synthesis of Fullerene Pyrrolidine and Methanofullerene Sarcosine Derivatives by Photochemical Addition of Sarcosine Ester to C-60 // Tetrahedron Lett. - 1995. - Vol. 36. - № 50. - P. 9169-9172.

[189] Roeske, Y.; Abraham, W. The photochemistry of acyl azides; X: Aroylnitrenes for heterocycle synthesis // Synthesis - 2001. - № 8. - P. 1125-1132.

[190] Fedorova, O.A.; Fedorov, Y.V.; Andryukhina, E.N.; Gromov, S.P.; Alfimov, M.V.; Lapouyade, R. Photochemical electrocyclization of the indolinylphenylethenes involving a C-N bond formation // Org. Lett. - 2003. - Vol. 5. - № 24. - P. 4533-4535.

[191] Griesbeck, A.G.; Oelgemöller, M.; Ghetti, F. CRC handbook of organic photochemistry and photobiology / A G. Griesbeck, M. Oelgemöller, F. Ghetti. - Boca Raton, FL, USA: CRC Press, Taylor & Francis Group. - 2012. - 1694 p.

[192] Musacchio, A.J.; Nguyen, L.Q.; Beard, G.H.; Knowles, R.R. Catalytic Olefin Hydroamination with Aminium Radical Cations: A Photoredox Method for Direct C-N Bond Formation // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - Vol. 136. - № 35. - P. 12217-12220.

[193] Farney, E.P.; Yoon, T.P. Visible-Light Sensitization of Vinyl Azides by Transition-Metal Photocatalysis // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - Vol. 53. - № 3. - P. 793-797.

[194] Kluger, R.; Alagic, A. Chemical cross-linking and protein-protein interactions - a review with illustrative protocols // Bioorg. Chem. - 2004. - Vol. 32. - № 6. - P. 451-472.

[195] Leitner, A.; Walzthoeni, T.; Kahraman, A.; Herzog, F.; Rinner, O.; Beck, M.; Aebersold, R. Probing Native Protein Structures by Chemical Cross-linking, Mass Spectrometry, and Bioinformatics //Mol. Cell. Proteomics - 2010. - Vol. 9. - № 8. - P. 1634-1649.

[196] Wang, P.F.; Lu, W.Y.; Devalankar, D.; Ding, Z.Y. Photochemical Formation and Cleavage of C-N Bond // Org. Lett. - 2015. - Vol. 17. - № 1. - P. 170-172.

[197] Trainer, M.G.; Jimenez, J.L.; Yung, Y.L.; Toon, O.B.; Tolbert, M.A. Nitrogen Incorporation in CH4-N2 Photochemical Aerosol Produced by Far Ultraviolet Irradiation // AsBio - 2012. - Vol. 12. -№ 4. - P. 315-326.

[198] Platz, M.S. Nitrenes, In Reactive Intermediate Chemistry / R.A. Moss, M.S. Platz, M. Jones. -Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc. - 2003. - P. 501-560.

[199] Falvey, D.E.; Gudmundsdottir, A.D. Nitrene and nitrenium ions / D.E. Falvey, A.D. Gudmundsdottir. - Hoboken, New Jersey: Wiley. - 2013. - 606 p.

[200] Müller, E.; Fries, D.; Metzger, H. Uber Nitrosoverbindungen. 8. Direkte Oximierung Cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe // Chem. Ber. - 1957. - Vol. 90. - № 7. - P. 1188-1201.

[201] Müller, E. Mechanism of the Tuebingen photooximation reaction // Pure Appl. Chem. - 1968. -Vol. 16. - № 1. - P. 153-167.

[202] Takechi, H.; Machida, M. Photochemical Conversion of Aliphatic Nitro-Compounds into Oximes // Synthesis - 1989. - № 3. - P. 206-207.

[203] Herzog, A.; Knobler, C.B.; Hawthorne, M.F. Adaptation of the Barton Reaction to Carborane Chemistry: The Synthesis and Reactivity of 2-Hydroxyimino-1-hydroxymethylnona-5-methyl-1,12-dicarba-closo-dodecaborane(12) // Angew. Chem. Int. Ed. - 1998. - Vol. 37. - № 11. - P. 1552-1556.

[204] Cai, S.Y.; Zhang, S.L.; Zhao, Y.H.; Wang, D.Z. New Approach to Oximes through Reduction of Nitro Compounds Enabled by Visible Light Photoredox Catalysis // Org. Lett. - 2013. - Vol. 15. - № 11. - P. 2660-2663.

[205] Ritz, J.; Fuchs, H.; Kieczka, H.; Moran, W.C. Caprolactam, In Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry / Wiley-VCH. - Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. - 2007. - P. 1-21.

[206] Csizmadia, I.G.; Houlden, S.A.; Meresz, O.; Yates, P. Quantum Chemical Interpretation of Rotational Isomerism and Electronic Spectra of Alpha-Diazo Ketones // Tetrahedron - 1969. - Vol. 25. - № 10. - P. 2121-2138.

[207] Студзинский, О.П.; Коробицына, И.К. О строении алифатических диазосоединений и их изомеров // Успехи химии - 1970. - Vol. 39. - № 10. - P. 1754-1772.

[208] Фридман, А.Л.; Исмагилова, Г.С.; Залесов, В.С.; Новиков, С.С. Успехи химии алифатических диазокетонов // Успехи химии - 1972. - Vol. 41. - № 4. - P. 722-757.

[209] Коробицына, И.К.; Николаев, В.А. Синтез и Свойства 2-Диазо-1,3-дикарбонильных Соединений. I. Получение, ИК и УФ Спектры 2-Диазо-1,3-дикетонов // ЖОрХ - 1976. - Т. 12. -№ 6. - С. 1244-1251.

[210] Sorriso, S. Structural Chemistry, In The chemistry of diazonium and diazo groups. Part 1 / S. Patai. - Chichester, New York, Brisbane, Toronto: John Wiley & Sons Ltd. - 1978. - P. 95-136.

[211] Barltrop, J.A.; Coyle, J.D. Excited states in organic chemistry / J.A. Barltrop, J.D. Coyle. -London: John Wiley & Sons Ltd. - 1975. - 388 p.

[212] Klan, P.; Wirz, J. Photochemistry of organic compounds: from concepts to practice / P. Klan, J. Wirz. - Chichester, West Sussex, U.K.: Wiley. - 2009. - 563 p.

[213] Yadav, L.D.S. Organic Spectroscopy / L.D.S. Yadav. - Netherlands: Springer Science, Business Media B.V. - 2005. - 324 p.

[214] Wang, H.M.; Wenz, G. Solubilization of Polycyclic Aromatics in Water by y-Cyclodextrin Derivatives // Chem. Asian J. - 2011. - Vol. 6. - № 9. - P. 2390-2399.

[215] Галай, Б.О.; Бусыгина, Л.А.; Юрре, Т.А. Фотоструктурирование циклогексаноновых смол как полимерной основы азидосодержащих фоторезистов-диффузантов // ЖПХ - 1996. - Т. 69. -№ 3. - С. 517-520.

[216] Jeffrey, G.A. An introduction to hydrogen bonding / G.A. Jeffrey. - New York; Oxford: Oxford University Press. - 1997. - 320 p.

[217] Desiraju, G.R.; Steiner, T. The weak hydrogen bond in structural chemistry and biology / G.R. Desiraju, T. Steiner. - Oxford: Oxford University Press. - 1999. - 480 p.

[218] Lowry, T.H.; Richardson, K.S. Mechanism and theory in organic chemistry / T.H. Lowry, K.S. Richardson. - New York: Harper & Row. - 1987. - 1090 p.

[219] Agapito, F.; Cabral, B.J.C.; Simoes, J.A.M. Carbon-hydrogen bond dissociation enthalpies in ethers: a theoretical study // J. Mol. Struct. Theochem - 2005. - Vol. 719. - № 1-3. - P. 109-114.

[220] Barbieri, W.; Bernardi, L.; Palamide, G.; Venturi, M.T. Stable Alpha-Amino Ethers - Pyrazine and Pyrimidine Derivatives // Tetrahedron Lett. - 1968. - № 25. - P. 2931-2934.

[221] Metze, R. Uber 1.2.4-Triazine.1. Die Synthese 5.6-Diaryl-Substituierter 1.2.4-Triazine // Chem. Ber. - 1954. - Vol. 87. - № 10. - P. 1540-1543.

[222] Yates, P.; Farnum, D.G.; Wiley, D.W. Aliphatic diazo compounds—VII: The reaction of a-diazo ketones with diazoethane // Tetrahedron - 1962. - Vol. 18. - № 8. - P. 881-891.

[223] Neunhoefer, H.; Neunhoefer, M.; Litzius, W. a-Hydrazonocarbonsäureazide, I. Aliphatische a-Hydrazonocarbonsäureazide // Liebigs Ann. Chem. - 1969. - Vol. 722. - P. 29-37.

[224] Николаев, В.А.; Френх, Ю.; Коробицына, И.К. Синтез и Свойства 2-Диазо-1,3-Дикарбонильных Соединений. 4. Фотолиз 2-Диазо-1,3-Дикетонов в Диалкил Сульфидах // ЖОрХ - 1978. - Т. 14. - № 7. - С. 1433-1441.

[225] Wolpert, D.; Schade, M.; Brixner, T. Femtosecond midinfrared study of the photoinduced Wolff rearrangement of diazonaphthoquinone // J. Chem. Phys. - 2008. - Vol. 129. - № 9. - P. 094504/094501-094504/094510.

[226] Burdzinski, G.; Kubicki, J.; Sliwa, M.; Rehault, J.; Zhang, Y.L.; Vyas, S.; Luk, H.L.; Hadad, C.M.; Platz, M.S. Mechanistic Aspects of Ketene Formation Deduced from Femtosecond Photolysis of Diazocyclohexadienone, o-Phenylene Thioxocarbonate, and 2-Chlorophenol // J. Org. Chem. - 2013. - Vol. 78. - № 5. - P. 2026-2032.

[227] Birks, J.B. Photophysics of aromatic molecules / J.B. Birks. - Chichester: Wiley-Interscience. -1970. - 718 p.

[228] Paulsen, S R. 3.3-Dialkyl-Diazacyclopropen-(1) //Angew. Chem. - 1960. - Vol. 72. - № 21. - P. 781-782.

[229] Schmitz, E.; Ohme, R. Cyclische Diazoverbindungen.1. Herstellung Und Umsetzungen Von Diazirinen // Chem. Ber. - 1961. - Vol. 94. - № 8. - P. 2166-2173.

[230] Schmitz, E.; Ohme, R. Cyclische Diazoverbindungen. 2. Cyclo-Diazomethan // Tetrahedron Lett. - 1961. - Vol. 2. - № 17. - P. 612-614.

[231] Шмитц, Э. Трехчленные циклы с двумя гетероатомами / пер. с нем. Л. Л. Родина, С. И. Якимович; под ред. И. К. Коробицыной - Москва: Мир. - 1970. - 253 с.

[232] Schmitz, E.; Stark, A.; Horig, C. Cyclische Diazoverbindungen. V. Ein Diazoketon mit Dreiringstruktur // Chem. Ber. - 1965. - Vol. 98. - № 8. - P. 2509-2515.

[233] Laganis, E.D.; Janik, D.S.; Curphey, T.J.; Lemal, D.M. Photochemistry of Perfluoro-3-Diazo-2-Butanone // J. Am. Chem. Soc. - 1983. - Vol. 105. - № 25. - P. 7457-7459.

[234] Torres, M.; Raghunathan, P.; Bourdelande, J.L.; Clement, A.; Toth, G.; Strausz, O.P. Low-Temperature Photolysis of Perfluorodiazopentanones - the Formation of Perfluoropropionylmethylmethylene, Perfluoroacetylethylmethyle, Perfluoroacetylethyl and Perfluoropropionylmethyl Diazirenes // Chem. Phys. Lett. - 1986. - Vol. 127. - № 3. - P. 205-209.

[235] Rau, H.; Bokel, M. Photochemistry of Bichromophoric Molecules with Camphor Structure. 2. The Photochemistry of 3-Diazocamphor // J. Photochem. Photobiol. A: Chem. - 1990. - Vol. 53. - № 3. - P. 311-322.

[236] Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / пер. в англ. В.М. Акимов, Ю.А. Пентин, Э.Г. Тетерин; под. ред. Ю.А. Пентин - Москва: Изд-во Иностранной Литературы. -1963. - 590 с.

[237] Беллами, Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул / пер. в англ. В.М. Акимов, Э.Г. Тетерин; под. ред. Ю.А. Пентина - Москва: Мир. - 1971. - 318 с.

[238] Преч, Э. Определение строения органических соединений. Таблицы спектральных данных / Э. Преч, Ф. Бюльманн, К. Аффольтер - пер. в англ. Б.Н. Тарасевич - Москва: Мир; БИНОМ. Лаборатория знаний. - 2012. - 438 с.

[239] Schmitz, E.; Horig, C.; Grundemann, C. Cyclische Diazoverbindungen.VI. Reaktivitat Von Diazirinen Mit Zusatzlichen Substituenten // Chem. Ber. - 1967. - Vol. 100. - № 6. - P. 2093-2100.

[240] Schmitz, E.; Horig, C. Cyclische Diazoverbindungen. VII. Versuche Zur Darstellung Eines Cyclischen Diazoaldehyds // Chem. Ber. - 1967. - Vol. 100. - № 6. - P. 2101-2106.

[241] Frisch, M.J.T., G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.;Cheeseman, J. R.; Scalmani, G.; Barone, V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A.; Nakatsuji,H.; Caricato, M.; Li, X.; Hratchian, H. P.; Izmaylov, A. F.; Bloino, J.; Zheng,G.; Sonnenberg, J. L.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.; Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Vreven, T.; Montgomery, J. A.; Peralta, J. E.; Ogliaro, F.; Bearpark, M.; Heyd, J. J.; Brothers, E.; Kudin, K. N.; Staroverov, V. N.; Kobayashi, R.; Normand, J.; Raghavachari, K.; Rendell, A.; Burant, J. C.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Cossi, M.; Rega, N.; Millam, N. J.; Klene, M.; Knox, J. E.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.; Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J.W.; Martin, R. L.; Morokuma, K.; Zakrzewski, V. G.; Voth, G.

A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Dapprich, S.; Daniels, A. D. .; Farkas, O.; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cioslowski, J.; Fox, D. J. Gaussian 09, Revision C.01 // Gaussian: Wallingford, CT. - 2010.

[242] Becke, A.D. Density-Functional Thermochemistry. 3. The Role of Exact Exchange // J. Chem. Phys. - 1993. - Vol. 98. - № 7. - P. 5648-5652.

[243] Коробицына, И.К.; Родина, Л.Л.; Сташкова, Л.М. Синтез и перегруппировка Вольфа 4-диазо-2,2,5,5 -тетраметилфуранидона-3 // ЖОХ - 1963. - Т. 33. - № 9. - С. 3109-3109.

[244] Коробицына, И.К.; Родина, Л.Л. Синтез диазокетонов ряда фуранидина // ЖОХ - 1964. -Т. 34. - № 9. - С. 2851-2854.

[245] Wall, M.; Subasinghe, N.; Sui, Z.; Flores, C. Substituted pyrazoles as n-type calcium channel blockers // PCTInt. Appl WO 2014028800 - 2014. - P. 1-94.

[246] Коробицына, И.К.; Родина, Л.Л. 2,2,4,4-Тетраалкилоксетан-3-карбоновые кислоты // Методы получения химических реактивов и препаратов - 1969. - № 18. - С. 174-176.

[247] Smith, A.B.; Scarborough, R.M. y-Alkylation of lithium dienolates derived from 3(2H)-furanones and related a, P-unsaturated carbonyl compounds // Tetrahedron Lett. - 1978. - Vol. 19. -№ 44. - P. 4193-4196.

[248] Caine, D.; Samuels, W.D. A convenient synthesis of 2,2-disubstituted 3(2H)-furanones // Tetrahedron Lett. - 1980. - Vol. 21. - № 42. - P. 4057-4060.

[249] Kawaguchi, T.; Yasuta, S.; Inoue, Y. A simple and general synthesis of 2,2,4,5-tetrasubstituted furan-3(2H)-ones // Synthesis - 1996. - № 12. - P. 1431-1432.

[250] Родина, Л.Л.; Медведев, Ю.Ю.; Мороз, П.Н.; Николаев, В.А. Термолиз и кислотное разложение 4-диазотетрагидрофуран-3-онов - новый эффективный метод синтеза тетразамещенных дигидрофуран-3-онов // ЖОрХ - 2012. - Vol. 48. - № 4. - P. 604-606.

ПРИЛОЖЕНИЕ

1Н ЯМР спектр (400 МГц, СБС1з) соединения 9:

8.0 7.6 7.2 6.8 6.4 6.0 5.6 5.2 4.8 4.4 4.0 3.6 3.2 2.8 2.4 2.0 1.6

5, м.д.

13С ЯМР спектр (100 МГц, СБС1з) соединения 9:

fa о

198.37

140.80

129.78 178.11

127.84

128.43

126.30

85.69

г 79.02

г 77.34 ¿ 77.03

О ta

о Я fe

п

43

о о

О Ö О

о

0

01

ti s

X cr> X

s

-4 »

76.71

28.48

21.63

0.98if

11.35

О.ЭИ1}

8.41

1.941

6.96

6.93

s : fa

3.93H

6.96

Vö

00

3.o(m

2.44

6.491

1.23

о to

198.16

146.32

132.40

127.76

126.81

О

Я о

п

43

о о

О Ö О

о

0

01

ti s

X

CD

X

s

ÜQ J-VÖ

Г 82.87

-80.65

59.56

32.25

25.43

24.41

2.02

0.93 I

j-11.23 x 11.22

2.02

11.23 11.22

Ol

3

Ьи

7.27

0.93

r 5.19 г 5.17 . 5.16 П\Х5.14 5.13 5.11

2 Г

■t»

К»

1Н ЯМР спектр (400 МГц, СБС1з) соединения 52:

11.8 5, м.д.

V

11.5

10.5

9.5 9.0 8.5 8.0 7.5

7.0 6.5 б, м.д.

6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

1з

С ЯМР спектр (100 МГц, СБС13) соединения 52:

-РЬ РЬ-

рк

52

го гч 1Л

1Л ьг5 о» чо

1—1 1—1

у го чН

!< £ £

200 190 180 170 160 150 140 130

120 110 5, м.д.

100 90

80

70

60

50

40 30

20

1Н ЯМР спектр (400 МГц, CDCh) соединения 53:

13

С ЯМР спектр (100 МГц, CDCl3) соединения 53:

s

î#t

200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100

5, м.д.

90

80

70

60

50

40

30

20

1Н ЯМР спектр (400 МГц, CDCI3) соединения 5б:

7.6

7.2

6.8

6.4

6.0

5.6