Химическое осаждение высших оксидов германия и молибдена из водных растворов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Троицкая, Ирина Баязитовна

• Троицкая, Ирина Баязитовна
• кандидат химических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат химических наук Троицкая, Ирина Баязитовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Высшие оксиды германия

1.1.1. Структура, полиморфизм

1.1.2. Методы синтеза

1.1.3. Химия водных растворов германия (IV)

1.2. Высшие оксиды молибдена

1.2.1. Структура, полиморфизм

1.2.2. Методы синтеза

1.2.3. Химия водных растворов молибдена (VI)

2. Экспериментальная часть

2.1. Планирование и организация эксперимента

2.2. Исходные вещества и реактивы

2.3. Аппаратура, посуда

2.4. Методы характеризации кристаллов высших оксидов германия 40 и молибдена

2.5. Идентификация полиморфных форм веОг и М0О3

3. Синтез и характеризация кристаллов оксида германия (IV)

3.1. Выбор условий и приготовление стартового раствора

3.2. Осаждение 0е02 из гомогенной среды и отделение от раствора

3.3. Характеризация продуктов осаждения

3.3.1. Морфология кристаллов

3.3.2. Структура кристаллов

3.3.3. Химический состав кристаллов

3.4. Термические свойства кристаллов а-0е02 в разных средах

3.4.1. Термические изменения состава а-ОеОг кристаллов /

3.4.2. Термические свойства а-ОеОг кристаллов /

3.4.3. Термйческое поведение а-ОеОг кристаллов II

3.5. Оптические характеристики кристаллов а-СеО2

4. Синтез и характеризация кристаллов оксида молибдена (VI)

4.1. Выбор условий и приготовление стартового раствора

4.2. Осаждение М0О3 из гомогенной среды и отделение от раствора

4.3. Характеризация продуктов осаждения

4.3.1. Морфология кристаллов

4.3.2. Фазовый состав и структура кристаллов

4.3.3. Химический состав кристаллов

4.4. Исследование стабильности кристаллов /2-М0О3

4.4.1. Стабильность кристаллов /2-М0О3 при хранении на воздухе

4.4.2. Термическая стабильность фазы /7-М0О3

4.5. Оптические характеристики^кристаллов /2-М0О3

4.6. Влияние условий осаждения на качество /г-МоОз кристаллов

4.6.1. Эффект старения в маточном растворе

4.6.2. Эффект состава маточного раствора

4.6.3. Эффект природы кислотного осадителя

4.7. Осаждение оксида молибдена в закрытой системе 107 Выводы 112 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическое осаждение высших оксидов германия и молибдена из водных растворов»

ВВЕДЕНИЕ

Развитие новых подходов к решению проблемы целенаправленного получения материалов с заданными свойствами является одним из направлений современного материаловедения. Известно, что состав может изменять основные свойства кристаллов в рамках структуры одного типа, а размер и внешняя форма способны модифицировать некоторые из свойств, поэтому размерность и морфология также являются факторами, определяющими практическое использование материалов.

о

Высшие оксиды германия и молибдена существуют в виде разных полиморфных модификаций, включая метастабильные, и все они интересны для практики. Широким применением указанных оксидов объясняется многообразие синтетических методов, развиваемых с целью получения их с разной структурой, морфологией и дисперсностью. Здесь используют: высокотемпературную возгонку и окисление металлов, раствор-расплавную кристаллизацию и низкотемпературные методы «мягкой химии», такие как гидротермальный, золь-гель, химическое и электролитическое осаждение. Методы «мягкой химии» позволяют получать целевые продукты регулированием параметров процесса осаждения, выбирая соответствующий растворитель, температуру, рН среды при температурах до 100°С. Для получения стабильных модификаций оксидов разработаны разные методы синтеза, для метастабильных форм, жидкостные методы ограничены в основном гидротермальным методом и осаждением из водных и органических растворов при комнатной температуре. С преобладанием эмпирического подхода, факторы, формирующие метастабильные формы и ответственные за их устойчивость, остаются не понятными. Вместе с тем, именно эти формы спецификой своих свойств особенно привлекательны для практики. Ацентричная тригональная фаза а-ве О2 является хорошим пьезоэлектриком, а величины коэффициентов сдвига и лучепреломления превосходят таковые для аг-ЗЮг и соединений АВ04 (А = А1, ва, Бе, В = Р, Аб). Гексагональная фаза /г-Мо03 имеет туннельную структуру, образованную

двенадцатью октаэдрами, соединенными гранями, что способствует быстрому транспорту ионов. Но все эти практические применения все еще сдерживаются слабой разработкой основ синтеза и часто, из-за нестабильного состояния этих форм даже при комнатной температуре. Из двух типов переходов метастабильной а-веОг в стабильные формы, низкотемпературную рутил-фазу и высокотемпературную фазу веОг, только первый изучен подробно. Переход а р мало изучен, нет надежных данных как о температуре перехода, так и о природе локальных структурных перестроек, ответственных за этот процесс. Для метастабильной /2-М0О3, переход в ог-Мо03 известен, но не выяснены причины разброса его температур.

При всей очевидности связи устойчивости метастабильных фаз, осаждаемых из водных растворов, со степенью их оводнения, количественные характеристики этого состояния отсутствуют. Поэтому определение степени химической и структурной гетерогенности метастабильных форм оксидов является первостепенной задачей. Эти данные важны для правильной трактовки явления полиморфизма как для высших оксидов германия и молибдена, так и для широкого круга других соединений, а область планируемых исследований метастабильных форм содержит в себе элементы новизны, способные заинтересовать широкие круги химиков и материаловедов.

Работа выполнена на стыке разных наук и затрагивает проблемы неорганической химии, кристаллохимии и материаловедения оксидных кристаллов. Значимость результатов этой работы будет определяться установлением ключевых параметров процесса химического осаждения метастабильных фаз, от которых зависит форма, размер и свойства кристаллов высших оксидов молибдена и германия, а, следовательно, и направления их будущего использования.

Цель работы: изучение процессов кислотного осаждения метастабильных фаз а-веОг и /г-Мо03 из аммиачных растворов азотной кислотой и выявление взаимосвязи между условиями синтеза и составом, структурой, размерами и формой целевых продуктов.

Задачи, решаемые в работе:

• Разработка оптимизированного метода получения кристаллов а-Се02 и /2-М0О3 с низкой степенью оводнения и высокой устойчивостью химическим осаждением из водных растворов системы ЬП^ОН-оксид-НЫОз.

• Установление связи между условиями синтеза (структура растворенных форм оксидов, температура и состав раствора, старение в маточном растворе) и состоянием конечных продуктов.

• Количественное определение структурной воды и ОН-групп в кристаллах, исследование изменения состава и локальной структуры метастабильных фаз в процессах их дегидратации, дегидроксилации и фазовых превращений.

Научная новизна.

• Предложены условия одностадийного синтеза метастабильных фаз а-Се02 и /7-М0О3 осаждением азотной кислотой из аммиачных растворов при температуре 90°С в открытой системе без пост-ростовой термической обработки с получением однофазных, низкоразмерных, устойчивых на воздухе кристаллов.

• Установлено, что состав растворенных форм оксидов в стартовом растворе предопределяет состав и содержание гидроксильных групп и воды в осажденных кристаллах а-0е02 и /2-М0О3.

• Изучена термическая устойчивость указанных метастабильных фаз в разных средах, установлен характер структурных изменений, приводящих к фазовым переходам в стабильное состояние. Определены граничные температуры устойчивости, которые у аг-0е02 зависят от содержания структурных ОН-групп, а у /г-МоОз - от содержания воды, координированной молибденом.

Практическая значимость. Предложен технически простой метод и конкретные условия роста из растворов качественных низкоразмерных кристаллов метастабильных а-ве02 и /2-М0О3 в однофазном состоянии. Метод синтеза легко масштабируется при увеличении геометрических габаритов кристаллизатора. Найдены ключевые факторы процесса гетерогенного взаимодействия кристалла с маточным раствором, ответственные за формирование анизотропных форм кристаллов, перспективных для практики. Показано, что кристаллы <2-Се02 с Её — 5,72 еУ

6

могут найти применение как оптические материалы. Установлена эффективность использования термолиза /2-М0О3, ведущего к существенной текстурной реконструкции кристаллов и образованию in situ активной формы сг-Мо03 с развитой пористой структурой и высокой удельной поверхностью. Изучен дисперсионный процесс получения нанолент, нанопластин и микропластин фазы а-Мо03, используя термическую деинтеркаляцию кристаллов М0О3, интеркалированных формиат-анионами и ОН-группами.

На защиту выносятся:

• одностадийный метод химического осаждения кристаллов метастабильных фаз ar-GeCb и /2-М0О3 с заданным химическим составом и морфологией, используя водные растворы системы №14ОН-оксид-Н1\Юз в открытом варианте при 90°С и стартовый раствор с заданным составом химических форм оксида;

• оптимальные условия получения однофазных кристаллов с высокой степенью кристалличности каждого из оксидов;

• результаты фазовой, химической характеризации кристаллов с определением их размерности и морфологии;

• экспериментальные данные о термической устойчивости кристаллов метастабильных фаз и их фазовых переходах в стабильные формы.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на различных международных и отечественных конференциях и симпозиумах: 15, 16, 17, 18th International Symposium «Nanostructures: Physics and Technology» (Novosibirsk, 2007; Vladivostok, 2008; Minsk, 2009; Saint Petersburg, 2010), 18-ый Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Москва, 2007); 13, 14-я Национальная конференция по росту кристаллов (Москва, 2008, 2010); 5-я Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации, кристаллизация для нанотехнологий, техники и медицины» (Иваново, 2008); International Scientific Conference «Fedorov Session 2008» (Saint-Petersburg, 2008); Межрегиональная конференция молодых ученых по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов (Владивосток, 2009); 11, 12, 13-я Международная

конференция «Опто-, наноэлектроника, нанотехнологии и микросистемы» (Ульяновск, 2009, 2010, Абрау Дюрсо, 2011); 17-я Международная конференция по химической термодинамике (Казань, 2009); Russian-Japanese Workshop (review conference) «State of Materials Research and New Trends in Material Science» (Novosibirsk, 2009); XVIII International Material Research Congress, (Mexico, Cancun, 2009; 1-я Всероссийская научная конференция «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов» МИССФМ-2009 (Новосибирск, 2009); 10, 11, 12-я Международная школа-семинар «Эволюция дефектных структур в конденсированных средах», Барнаул, 2008, 2010, 2012); 4-я Школа «Метрология и стандартизация в нанотехнологиях и наноиндустрии. Функциональные наноматериалы» (Новосибирск, 2011).

Публикации. Результаты работы изложены в 25 публикациях, из них: 9 статей в изданиях, рекомендованных ВАК, 12 - в сборниках трудов конференций, 4 - в сборниках тезисов.

Личный вклад соискателя. В диссертации изложены результаты исследований, выполненных соискателем как самостоятельно, так и в сотрудничестве с соавторами. Личный вклад автора в настоящую работу заключается в информационном поиске, обобщении и систематизации литературных данных, непосредственном выполнении синтеза кристаллов, подготовке образцов для характеризации, анализе и обработке полученных результатов. Разработка плана исследования, обсуждение, трактовка полученных результатов, формулировка выводов проводились совместно с научным руководителем. Подготовка публикаций проводилась совместно с соавторами и научным руководителем.

Объем и структура работы. Работа представлена на 131 страницах, содержит 72 рисунка и 22 таблицы, состоит из введения, обзора литературы (гл. 1), экспериментальной части (гл. 2), обсуждения результатов (гл. 3, 4), выводов и списка цитируемой литературы (171 наименований).

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Троицкая, Ирина Баязитовна

выводы

1. Разработан метод химического осаждения метастабильных фаз оксидов Ое (IV) и Мо (VI) азотной кислотой из аммиачных растворов при температуре 90°С в открытой системе. Качественные однофазные кристаллы а-0е02 в виде субмикронных пластин и кристаллы /г-МоОз в виде гексагональных стержней получены без пост-ростового отжига, отличая данный способ от известных.

2. Определены оптимальные условия всех этапов процесса: приготовления стартовых растворов с заданным составом растворенных форм оксидов, образования и дегидратации золя, роста кристаллов, их отделения от маточного раствора и сушки. В оптимальных условиях получены кристаллы а-0е02 с содержанием структурных ОН-групп порядка 0,01 масс.% и кристаллы /г-Мо03 с их содержанием 1,2 масс.%, обеспечивающим высокую устойчивость фаз при хранении на воздухе.

3. Показано, что морфология кристаллов, содержание адсорбированной и структурной воды и ОН-групп в кристаллах а-Се02 зависит, главным образом, от строения и состава растворенных форм оксида в стартовом растворе.

4. Изучено влияние концентрации молибдена в стартовом растворе, вида кислотного осадителя, концентрации нитрата аммония и длительности стадии старения на морфологию и выход образующихся кристаллов /г-МоОз. Установлено, что лучшими по качеству растут кристаллы, осаждаемые азотной кислотой из раствора с концентрацией молибдена ~0,1 моль/л при концентрации ЫЩЫОз 1,9-3 моль/л, без стадии старения.

5. Изучены структурные преобразования а-ве02 и /г-Мо03 фаз, связанные с процессами термической дегидратации и дегидроксилации. Гидроксил-насыщенная а-ве02 фаза с содержанием структурных ОН-групп на уровне 0,3 % в инертной среде при 1042°С переходит в кислород-дефицитную /?-фазу. Гексагональная фаза /г-МоОз'0,08Н20, теряя воду и будучи неустойчивой в безводном состоянии, переходит при 400°С в стабильную фазу а-МоОз с развитой пористой структурой частиц. Установлены условия получения каждой из названных фаз, поскольку они интересны для практики.

6. Обнаружено, что при осаждении оксида молибдена муравьиной кислотой в закрытой системе формируются кристаллы слоистого интеркалята М0О3 с включением ионов ОН" и кислотного остатка между слоями. Процесс их термической деинтеркаляции приводит к диспергированию и образованию нанолент, нанопластинок и микропластин фазы а-Мо03.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Троицкая, Ирина Баязитовна, 2013 год

Список литературы

1. Su Y., Liang X., S.Li, Chen Y., Zhou Q., Yin S., Meng X., Kong M. Self-catalytic VLS growth and optical propertiesof single-crystalline GeC>2 nanowire arrays // Mater. Lett. - 2008. - V. 62. - P. 1010-1013.

2. Kim H.W., Lee J.W. GeC>2 nanostructures fabricated by heating of Ge powders: Pt-catalyzed growth, structure, and photoluminescence // Physica E - 2008. - V. 40.-No 7.-P. 2499-2503.

3. Zyubin A.S., Mebel A.M., Lin S.H. Optical properties of oxygen vacancies in germanium oxides: quantum chemical modeling of photoexcitation and photoluminescence // J. Phys. Chem. A - 2007. - V. 111. - P. 9479-9485.

4. Trukhin A., Kink M., Maksimov Y., Jansons J., Kink R. Luminescence of Ge02 glass, rutile-like and a-quartz-like crystals // J. Non-Cryst. Solids - 2006. - V. 352.-P. 160-166.

5. Phani A.R., Claudio D.D., Passacantando M., Santucci S. Ge02 based high k dielectric material synthesized by sol-gel process // J. Non-Cryst. Solids - 2007. -V. 353.-P. 692-696.

6. Terakado N., Tanaka K. Photo-induced phenomena in Ge02 glass // J. Non-Cryst. Solids - 2006. - V. 352. - P. 3815-3822.

7. N.Terakado, K.Tanaka. Photo-induced phenomena in sputtered Ge02 films // J. Non-Cryst. Solids - 2005. -V. 351. - P. 54-60.

8. Balitskii D.B., Sil'vestrova O.Yu, Balitskii V.S., Pisarevskii Yu.V., Pushcharovskii D.Yu., Philippot E. Elastic, piezoelectric, and dielectric properties of a-GeOj single crystals // Crystallogr. Rep. - 2000. - V. 45. No 1. - P. 145-147.

9. M. Grimsditch, A. Polian, V. Brazhkin, D. Balitskii. Elastic constants of £*-Ge02 //J. Appl. Phys. - 1998.- V. 83.-No 6.-P. 3018-3020.

10. Glushkova T.M., Kiselev D.F., Firsova M.M., Styrkova A.P. Optical rotatory power of trigonal quartz and germanium dioxide single crystals // Proc. SPIE -V. 3094.-P. 175-177.

11. Mesaros D.V., Dybowski С. Reduction of single-crystal molybdenum trioxide: an electron spin resonance investigation after reaction with methanol // Langmuir

- 1988.-V. 4.-P. 983-988.

12. Mizushima Т., Fukushima K., Ohkita H., Kakuta N. Synthesis of (З-М0О3 through evaporation of HNC>3-added molybdic acid solution and its catalytic performance in partial oxidation of methanol // Appl. Catal., A - 2007. - V. 326. - P. 106-112.

13. Lee S.-H., Kim Y.-H., Deshpande R., Parilla P.A., Whitney E., Gillaspie D.T., Jones K.M., Mahan A.H., Zhang S., Dillon A.C. Reversible lithium-ion insertion in molybdenum oxide nanoparticles // Adv. Mater. - 2008. - V. 20. - P. 3627-3632.

14. Comini E., Yubao L., Brando Y., Sberveglieri G. Gas sensing properties of M0O3 nanorods to Co and CH3OH // Chem. Phys. Lett. - 2005. - V. 407. - P. 368-371.

15. Taurino A.M., Forleo A., Francioso L., Siciliano P. Synthesis, electricl characterization, and gas sensing properties of molybdenum oxide nanorods // Appl. Phys. Lett. - 2006. - V. 88.-P. 152111-1 - 152111-3.

16. Barazzouk S., Tandon R.P., Hotchandani S. МоОз-based sensor for NO, NO2 and CH4 detection // Sens. Actuators, В - 2006. - V. 119. - P. 691-694.

17. Инфракрасные спектры неорганических стекол и кристаллов / Под ред. Власова А.Г., Флоринской В.А. / JL: Химия. 1972. 302 с.

18. Sarver J.F., Hummel F.A.. Alpha to beta transition in germania quartz and a pressure-temperature diagram for Ge02 // J. Am. Ceram. Soc. - 1960. - V. 43.

- No 6. - P. 336.

19. Laubengayer A.W., Morton D.S. Germanium: XXXIX, polymorphism of germanium dioxide // J. Am. Chem. Soc. - 1932. - V. 54. - P. 2303-2320.

20. Oeffner R.D., Elliott S.R. Interatomic potential for germanium dioxide empirically fitted to an ab initio energy surface // Phys. Rev. В - 1988. - V. 58. -No 22.-P. 14791-14803.

21. Romanov D.P., Skrobot V.N. Distortions of octahedra in rutile-type structures of transition element dioxides // Glass Phys. Chem. - 2009. - V. 35. No 5. - P. 518-524.

22. Haines J., Cambon O., Philippot E., Chapon L., Hull S. A neutron diffraction study of the thermal stability of the a-quartz-type structure in germanium dioxide // J. Solid State Chem. - 2002. - V. 166. - P. 434-441.

23. Philippot E., Goiffon A., Ibanez A., Pintard M. Structure deformation and existence of the a-P trancition in Mx04 quartz-like materials // J. Solid State Chem. -1994.-V. 110.-P. 356-362.

24. Tang Y.H., Zhang Y.F., Wang N., Bello I., Lee C.S., Lee S.T. Germanium dioxide whiskers synthesized by laser ablation // Appl. Phys. Lett. - 1999.

-V. 74.-P. 3824-3826.

25. Faktor M.M., Carasso J.I. Tetragonal germanium dioxide and equilibria in the Ge-O-H System//JES- 1965.-V. 112.-No 8.-P. 817-822.

26. Ono S., Tsuchiya T., Hirose K., Ohishi Y. Phase transition between the CaC^-type and a-Pb02-type structures of germanium dioxide // Phys. Rev. B - 2003.

- V. 68. - No 13. - P. 134108-1 - 134108-7.

27. Philippot E., Armand P., Yot P., Cambon O., Goiffon A., Mclntyre G.J., Bordet P. Neutron and X-ray structure refinements between 15 and 1073 K of piezoelectric gallium arsenate, GaAs04: Temperature and pressure behavior compared with «-quartz materials // J. Solid State Chem. - 1999. - V. 146. - P. 114-123.

28. Ono S., Tsuchiya T., Hirose K., Ohishi Y.. High-pressure form of pyrite-type germanium dioxide // Phys. Rev. B - 2003. - V. 68. - P. 014103-1 - 014103-5.

29. Brazhkin V.V., Lyapin A.G., Voloshin R.N., Popova S.V., Tat'yanin E.V., Borovikov N.F. Pressure-induced crossover between diffusive and displacive mechanisms of phase transitions in single-crystalline a-Ge02 // Phys. Rev. Lett.

- 2003. - V. 90. - No 14. - P. 145503-1 - 145503-4.

30. Haines J., Léger J.M., Chateau C. Transition to a crystalline high-pressure phase in a-Ge02 at room temperature // Phys. Rev. B - 2000. - V. 61. - No 13. - P. 8701-8706.

31. Shiraki K., Tsuchiya T., Ono S. Structural refinements of high-pressure phases in germanium dioxide // Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci. - 2003. - V. 59. -P. 701-708.

32. Itie J.P., Polian A., Calas G., Petiau J., Fontaine A., Tolentino H.. Pressure-induced coordination changes in crystalline and vitreous Ge02 // Phys. Rev. Lett.

- 1989.-V. 63.-No 4.-P. 398-401.

33. Lodziana Z., Parlinski K., Hafner J.. Ab initio studies of high-pressure transformations in Ge02 // Phys. Rev. B - 2001. - V. 63. - No 13. - P. 134106-1 - 1341067.

34. Khan M.A., Hogan T.P., Shanker B.. Surface-enhanced Raman scattering from gold-coated germanium oxide nanowires // J. Raman Spectrosc. - 2008. - V. 39.

- P. 893-900.

35. Gu Z., Liu F., Howe J.Y., Paranthaman M.P., Pan Z. Three-dimensional germanium oxide nanowire networks // Cryst. Growth Des. - 2009. - V. 9. No 1. - P. 35-39.

36. Jiang Z., Xie T., Wang G.Z, Yuan X.Y., Ye C.H., Cai W.P, Meng G.W., Li G.H., Zhang L.D. Ge02 nanotubes and nanorods synthesized by vapor phase reactions // Mater. Lett. - 2005. - V. 59. - P. 416- 419.

37. Yan C., Chan M.Y., Zhang T., Lee P.S. Catalytic growth of germanium oxide nanowires, nanotubes, and germanium Nanowires: temperature-dependent effect // J. Phys. Chem. C - 2009. - V. 113. - P. 1705-1708.

38. Hidalgo P., M'endez B., Piqueras J. Ge02 nanowires and nanoneedles grownby thermal deposition without a catalyst // Nanotechnology - 2005. - V. 16.

-P. 2521-2524.

39. Finch C.B., Clark G.W. Flux growth and characterization of hexagonal germanium dioxide single crystals // Am. Mineral. - 1968. - V. 53. - P. 1394-1398.

40. Armand P., Clément S., Balitsky D., Papet P. New Si02-substituted Ge02 single crystals with the a-quartz structure // J. Cryst. Growth. - 2011. - V. 316. - No 1. -P. 153-157.

41. Balitsky D.V., Balitsky V.S., Pushcharovsky D.Yu., Bondarenko G.V., Kosenko A.V. Growth and characterization of Ge02 single crystals with the quartz structure //J. Cryst. Growth. - 1997.-V. 180.-P. 212-219.

42. Chen X., Cai Q., Zhang J., Chen Z., Wang W., Wu Z., Wu Z. Synthesis and growth of germanium oxide nanoparticlesin AOT reversed micelle // Mater. Lett. - 2007. - V. 61.-P. 535-537.

43. Wu H.P., Liu J.F., Ge M.Y., Niu L., Zeng Y.W., Wang Y.W., Lv G.L., Wang L.N., Zhang G.Q., Jiang J.Z. Preparation of monodisperse Ge02 nanocubes in a reverse micelle system // Chem. Mater. - 2006. - V. 18. - P. 1817-1820.

44. Jing C., Hou J., Xu X. Fabrication and optical characteristics of thick Ge02 solgel coatings // Optical Materials - 2008. - V. 30. - P. 857-864.

45. Kim H.Y., Viswanathamurthi P., Bhattarai N., Lee D.R. Preparation and morphology of germanium oxide nanofibers // Rev. Adv. Mater. Sci. - 2003. -V. 5.-P. 220-223.

46. Viswanathamurthi P., Bhattarai N., Kim H.Y., Khil M.S., Lee D.R., Suh E.-K. Ge02 fibers: Preparation, morphology and photoluminescence property //

J. Chem. Phys. - 2004. - V. 121. - No 1.-P. 441-445.

47. Liu P., Wang C.X., Chen X.Y., Yang G.W. Controllable fabrication and cathodo-luminescence performance of high-index facets Ge02 micro- and nanocubes and spindles upon electrical-field-assisted laser ablation in liquid //

J. Phys. Chem. С - 2008. - V. 112.-No 35. - P. 13450-13456.

48. Jing C., Hou J., Zhang Y. Morphology controls of Ge02 particles precipitated by a facile acid-induced decomposition of germanate ions in aqueous medium // J. Cryst. Growth. - 2008. - V. 310. - P. 391-396.

49. Jing C., Shan H., Zhang C., Zang X., Bai W., Chu J. Aqueous germanate solution, alternative sol-gel precursor for preparation of MnxGei_x diluted magnetic semiconductors // J. Sol-Gel Sci. Technol. - 2009. - V. 51. - P. 139-145.

50. Rimer J.D., Roth D.D., Vlachos D.G., Lobo R.F. Self-assembly and phase behavior of germanium oxide nanoparticles in basic aqueous solutions

// Langmuir - 2007. - V. 23. - P. 2784-2791.

51. Танаев И.В., Шпит М.Я. Химия германия. М.: Химия. 1967. 451 с.

52. Сонгина О.А. Редкие металлы. М.: Металлургия. 1964. 568 с.

53. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1969. ч. 3. 595 с.

54. Li X., Zhao Н., Tang М., Liu Y. Theoretical prediction for several important equilibrium Ge isotope fractionation factors and geological implications //

Earth Planet. Sci. Lett. - 2009. - V. 287. - P. 1-11.

55. Ingri N. Equilibrium studies of polyanions. 12. Poilygermanates in Na(Cl) medium // Acta Chem. Scand., Ser. A - 1963. - V. 17. - P. 597-616.

56. McCarron III E.M. (3-Mo03: a metastable analogue of W03 // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1986. - P. 336-338.

57. McCarron III E.M., Calabrese J.C. The gtowth and single crystal structure of a high pressure Phase of molybdenum trioxide: M0O3-II // J. Solid State Chem. - 1991.-V.91.-P. 121-125.

58. Liu D., Lei W.W., Hao J., Liu D.D., Wang X., Chen X.H., Cui Q.L., Zou G.T., Liu J., Jiang S. High-pressure Raman scattering and x-ray diffraction of phase transitions in M0O3 // J. Appl. Phys. - 2009. - V. 105. - P. 023513.

59. Ни X.K., Qian Y.T., Song Z.T., Huang J.R., Cao R., Xiao J.Q. Comparative study on Mo03 and НхМоОз nanobelts: structure and electric transport //

Chem. Mater. -2008. -V. 20. - P. 1527-1533.

60. Comini E., Yubao L., Brando Y., Sberveglieri G. Gas sensing properties of M0O3 nanorods to Co and CH3OH // Chem. Phys. Lett. - 2005. - V. 407. - P. 368-371.

61. Badica P. Preparation through the vapor transport and growth mechanism of the first-order hierarchical structyres of M0O3 belts on sillimanite fibers //

Cryst. Growth Des. - 2007. - V. 7. - No 4. - P. 794-801.

62. Ding Q.P., Huang H.B., Duan J.H., Gong J.F., Yang S.G., Zhao X.N., Du Y. W. Molybdenum trioxide nanostructures prepared by thermal oxidization of molybdenum // J. Cryst. Growth. - 2006. - V. 294. - P. 304-308.

63. Dillon A.C., Mahan A.H., Deshpande R., Parilla P.A., Jones K.M., Lee S.-H. Metal oxide nano-particles for improved electrochromic and lithium-ion battery technologies // Thin Solid Films - 2008. - V. 516. - P. 794-797.

64. Bullard III J.W., Smith R.L. Structural evolution of the M0O3 (010) surface during lithium intercalation // Sold State Ionics - 2003. - V. 160. - P. 335-349.

65. Julien C., Yebka B., Nazri G.A. Temperature dependence of the vibrational modes of M0O3 // Mater. Sci. Eng. B-adv. - 1996. - V. 38. - P. 65-71.

66. Siciliano T., Tepore A., Micocci E., Tepore M. Characteristics of molybdenum trioxide nanobelts prepared by thermal evaporation technique //

Mater. Chem. Phys. - 2009. - V. 114. - P. 687-691.

67. Kurumada M., Kaito Ch. Change in IR Spectra of molybdenum oxide nanoparti-cles due to particles size or phase change // JPSJ - 2006. - V. 75. No 7. - P. 074712-1 -074712-5.

68. Mallikarjuna N.N., Venkataraman A. Synthesis of molybdenum oxide by thermal decomposition of molybdenum acetylacetonate sol-gel // J. Therm. Anal. Calorim.

- 2002. - V. 68. - P. 901-907.

69. Farneth W.E., Ohuchi F., Staley R.H., Chowdhry U., Sleight A.W. Mechanism of partial oxidation of metanol over M0O3 as studied by temperature-programmed depositin // J. Phys. Chem. - 1985. - V. 89. - P. 2493-2497.

70. Sunu S.S., Prabhu E., Jayaraman V., Gnanasekar K.I., Seshagiri T.K., Gnanasekaran T. Electrical conductivity and gas sensing properties of M0O3 // Sens. Actuators, B - 2004. - V. 101. - P. 161 -174.

.71. Terese H.A., Zink N., Kolb U., Tremel W. Synthesis of M0O3 nanostructures and their facile conversion to M0S2 fullerenes and nanotubes // Solid State Sci.

- 2006. - V. 8.-P. 1133-1137.

72. Balakumar S., Zeng H.C. Preparation of orthorombic molybdenum tioxide crystals using a smi-open flux growth system // J. Cryst. Growth. - 1998. - V. 194. -P. 195-202.

73. Wanklyn B.M., Garrard B.J. The flux growth of some simple and complex oxides // J. Mater. Sci. Lett. - 1983. - V. 2. - P. 285-290.

74. Liang Y., Yi Z., Lei X., Ma X., Yang Sh., Sun J., Yuan L., Zhou Y. A novel route to prepare nano-sized M0O2 powders in various dimensions // J. Alloys Compd.

- 2006. - V. 421.-P. 133-135.

75. Luo H., Wei M., Wei K. A new metastable phase of crystallized Mo030.3H20 nanobelts // Mater. Chem. Phys. - 2009. - V. 113. - P. 85-90.

76. Mariotti D., Lindstrom H., Bose A.C., Ostrikov K. Monoclinic p-Mo03 nanosheets produced by atmospheric microplasma: application to lithium-ion batteries // Nanotechnology - 2008. - V. 19. - P. 495302.

77. Fang L., Shu Y., Wang A., Zhang T. Green synthesis and characterization of anisotropic uniform single-crystal a-Mo03 nanostructures // J. Phys. Chem. C

- 2007. - V. 111. - No 6. - P. 2401 -2408.

78. Patzke G.R., Michailovski A., Krumeich F., Nesper R., Grunwaldt J.-D., Baiker A. One-step synthesis of submicrometer fibers of Mo03 // Chem. Mater. - 2004. -V. 16.-P. 1126-1134.

79. Xia T., Li Q., Liu X., Meng J., Cao X. Morphology-controllable synthesis and characterization of single-crystal molybdenum trioxide // J. Phys. Chem. B -2006. - V. 110. - P. 2006-2012.

80. Li X.-L., Liu J.-F., Li Y.-D. Low-temperature synthesis of large-scale single-crystal molybdenum trioxide (Mo03) nanobelts // Appl. Phys. Lett. - 2002. -V. 81.-No 25.-P. 4832-4834.

81. Park J.C., Song H. Synthesis of polycrystalline Mo/MoOx nanoflakes and their transformatio to Mo03 and MoS2 nanoparticles // Chem. Mater. - 2007. - V. 19.

- P. 2706-2708.

82. Song R.-Q., Xu A.-W., Deng B., Fang Y.-P. Novel multilamellar mesostructured molybdenum oxide nanofibers and nanobelts: Synthesis and characterization //

J. Phys. Chem. B - 2005. - V. 109. - P. 22758-22766.

83. Guo J., Zavalij P., Whittingham M.S. Metastable hexagonal molybdates: hydrothermal preparation, structure, and reactivity // J. Solid State Chem. - 1995. - V. 117.-P. 323-332.

84. Guo J., Zavalij P., Whittingham M.S. Preparation and characterization of a Mo03 with hexagonal structure // Eur. J. Solid State Inorg. Chem. - 1994. - V. 31. -P. 833-842.

85. Song J., Ni X., Zhang D., Zheng H. Fabrication and photoluminescence properties of hexagonal Mo03 rods // Solid State Sci. - 2006. - V. 8. - P. 1164-1167.

86. Song J., Wang X., Ni X., Zeng H., Zhang Z., Ji M, Shen T., Wang X. Preparation of hexagonal-Mo03 and electrochemical properties of lithium intercalation into the oxide // Mater. Res. Bull. - 2005. - V. 40. - P. 1751-1756.

87. Li W.-Zh., Qin Ch.-G., Xiao W.-M., Chen J.-Sh. Preparation of hollow layered M0O3 microspheres through a resin template approach // J. Solid State Chem.

- 2005. - V. 178.-P. 390-394.

88. Krishnan C.V., Muñoz-Espí R., Li Q., Burger C., Chu B. Formation of molybdenum oxide nanostructures controlled by poly(ethylene oxide) //

Chin. J. Polym. Sci. - 2009. - V. 27. - No 1. - P. 11-22.

89. Krishnan C.V., Chen J., Burger C., Chu B. Polymer-assisted growth of molybdenum oxide whiskers via a sonochemical process // J. Phys. Chem. B

- 2006.-V. 110.-P. 20182-20188.

90. Nagano M., Greenblatt M. Preparation of reduced molybdenum oxides (M0O2-M0O3) by a sol-gel method // J. Non-Cryst. Solids - 1988. - V. 101. - P. 255-262.

91. Liu T., Xie Y., Chu B. Use of block copolymer micelles on formation of hollow M0O3 nanospheres // Langmuir - 2000. - V. 16. - P. 9015-9022.

92. Mallikarjuna N.N., Venkataraman A. Synthesis of molybdenum oxide by thermal decomposition of molybdenum acetyl-acetonate sol-gel //

J. Therm. Anal. Calorim. - 2002. - V. 68. - P. 901-907.

93. Ganguly A., George R. Synthesis, characterization and gas sensitivity of M0O3 nanoparticles // Bull. Mater. Sci. - 2007. - V. 30. - No 2. - P. 183-185.

94. Juárez Ramírez I., Martínez-de la Cruz A. Synthesis of P-M0O3 by vacuum drying and its structural and electrochemical characterization // Mater. Lett. - 2003. -V. 57.-P. 1034-1039.

95. Camacho-López M.A., Haro-Poniatowski E., Lartundo-Rojas L., Livage J., Julien C.M. Amorphous - crystalline transition studied in hudrated M0O3 // Mater. Sci. Eng. B-adv. - 2006. - V. 135. - P. 88-94.

96. Fellows R.L., Lloyd M.H., Knight J.F., Yakel H.L. X-ray diffraction and thermal analysis of molybdenum (VI) oxide hemihydrate: monoclinic Mo03-l/2H20 // Inorg. Chem. - 1983. - V. 22. - P. 2468 - 2470.

97. Freedman M.L. Precipitation of molybdenum (VI) in strongly acid solutions // J. Chem. Eng. Data - 1963.-V. 8.-No l.-P. 113-116.

98. Sotani N. Studies of the hexagonal hydrate of molybdenum tioxide. The physical properties of the hydrate and its changes on heat treatment in air, in hydrogen, and in a hydrogen-thiophene mixture // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1975. - V. 48. - No 6. -P. 1820-1825.

99. Deki S., Béléké A.B., Kotani Y., Mizuhata M. Liquid phase deposition synthesis of hexagonal molybdenum trioxide thin films // J. Solid State Chem. - 2009.

- V. 182. - No 9. - P. 2362-2367.

100. Dhage S.R., Hassan M.S., Yang O.-B. Low temperature fabrication of hexagon shaped h-МоОз nanorods and its phase transformation // Mater. Chem. Phys.

- 2009. - V. 114.-P. 511-514.

101. Ferris L.M. Solubility of molybdic oxide and its hydrates in nitric acid, nitric acid

- ferric nitrate, and nitric acid-uranil nitrate solutions // J. Chem. Eng. Data

- 1961. - V. 6. - No 4. - P. 600-603.

102. Бусев А.И. Аналитическая химия молибдена. M.: Издательсто АН СССР. 1962. 300 с.

103. Bourikas К., Hiemstra Т., Van Riemsdijk W.H. Adsorption of molybdate monomers and polymers on titania with a multisite approach // J. Phys. Chem. В

- 2001. - V. 105.-P. 2393-2403.

104. Oyerinde O.F., Weeks C.L., Anbar A.D., Spiro T.G. Solution structure of molybdic acid from Raman spectroscopy and DFT analysis // Inorg. Chim. Acta -2008.-V. 361.-P. 1000-1007.

105. Minubayeva Z., Seward T.M. Molybdic acid ionisation under hydrothermal conditions to 300°C // Geochim. Cosmochim. Acta - 2010. - V. 74.

-P. 4365 —4374.

106. Atia A. A., Donia A.M., Awed H.A. Synthesis of magnetic chelating resins func-tionalized with tetraethylenepentamine for adsorption of molybdate anions from aqueous solutions // J. Hazard. Mater. - 2008. - V. 155. - P. 100-108.

107. Mahadevaiah N., Venkataramani В., Prakash B.S.J. Restrictive entry of aqueous molybdate species into surfactant modified montmorillonites - A breakthrough curve study // Chem. Mater. - 2007. - V. 19. - P. 4606 4612.

108. Перельман Ф.М., Зворькин А.Я. Молибден и вольфрам. М.: Наука. 1968. 140 с.

109. Liu J.-H., Zhang Y.-H., Wang L.-Y., Wei Z.-F. Drawing out the structural information of the first layer of hydrated ions: ATR-FTIR spectroscopic studies on aqueous NH4NO3, NaN03, and Mg(N03)2 solutions // Spectrochim. Acta, Part A -2005.-V. 61.-P. 893-899.

110. Dutcher C.S., Wexler A.S., Clegg S.L. Surface tensions of inorganic multicompo-nent aqueous electrolyte solutions and melts // J. Phys. Chem. A

- 2010. - V. 114.-P. 12216-12230.

111. Lileev A., Lyashchenko A. Dielectric properties of ammonium salt aqueous solutions // J. Mol. Liq. - 2009. - V. 150. - P. 4-8.

112. MacNeil J.H., Zhang H.-T., Berseth P., Trogler W.C. Catalytic decomposition of ammonium nitrate in superheated aqueous solutions // J. Am. Chem. Soc. - 1997. -V. 119.-P. 9738-9744.

113. Троицкая И.Б. Обзор положений спектральных линий в КР и ИК спектрах различных фаз оксида германия. Материалы IX научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего востока. Красноярск, 8-13 октября 2012 . С. 71.

114. Троицкая И.Б. Анализ структурных особенностей и состава кристаллов оксида молибдена с различным фазовым составом методами КР и ИК спектроскопии. Материалы IX научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего востока. Красноярск, 8-13 октября 2012 . С. 72.

115. Micoulaut М., Cormier L., Henderson G.S. The structure of amorphous, crystalline and liquid Ge02. Topical review // J. Phys.: Condens. Matter. - 2006.

-V. 18. R753-R784.

116. Madon M., Gillet P., Julien C., Price G.D. A vibrational study of phase transitions among the Ge02 polymorphs // Phys. Chem. Minerals - 1991. - V. 18. - P. 17-18.

117. Shvets V., Kas'an N.V., Bezuglaya E.M., Tel'biz G.M., Il'in V.G. Effect of the nature of the template on formation of the spatial structure of germanium dioxide under sol-gel synthesis conditions // Theor. Exp. Chem. - 2001. - V. 37. - No 6. -P. 376-380.

118. Jing C., Hou J., Xu X., Zhang Y. Facile liquid phase deposition of thick reflective Ge02 film for hollow waveguide delivery of C02 laser radiation // Appl. Phys. A

- 2008. - V. 90.-P. 367-373.

119. Wu J., Coffer J.L. Emissive erbium-doped silicon and germanium oxide nanofi-bers derived from an electrospinning process // Chem. Mater. - 2007.

- V. 19. - No 25. - P. 6266-6276.

120. Takeuchi M., Bertinetti L., Martra G., Coluccia S., Anpo M. States of H20 adsorbed on oxides: An investigation by near and mid infrared spectroscopy // Appl. Catal., A - 2006. - V. 307. - P. 13-20.

121. Frondel C. Structural hydroxyl in chalcedony (Type B quartz) // Am. Mineral. -1982.-V. 67.-P. 1248-1257.

122. Zhang C.C., Zheng L., Zhang Z.M., Dai R.C., Wang Z.P., Zhang J.W., Ding Z.J. Raman studies of hexagonal M0O3 at high pressure // Phys. Status Solidi B -2011.-V. 248. No 5.-P. 1119-1122.

123. McEvoy T.M., Stevenson K. Spatially resolved imaging of inhomogenous charge transfer behavior in polymorphous molybdenum oxide. I. Correlation of localized structural, electronic, and chemical properties using conductive probe atomic force microscopy and Raman microprobe spectroscopy // Langmuir - 2005. -V. 21.-P. 3521-3528.

124. Mestl G., Ruiz P., Delmon B., Knozinger Y. Oxigen-Exchange properties of M0O3: an in situ Raman spectroscopy study // J. Phys. Chem. - 1994. - V. 98. -No 44.-P. 11269-11275.

125. Kim H.-M., Fukumoto Т., Hayashi Sh., Yamamoto K. Raman study of crystal structure of gas-evaporated M0O3 microcrystals // JPSJ - 1994. - V. 63. - No 6. -P. 2194-2201.

126. Chithambararaj A., Bose A.C. Hydrothermal synthesis of hexagonal and ortho-rhombic M0O3 nanoparticles // J. Alloys Compd. - 2011. - V. 509.

-P. 8105-8110.

127. Guan Z.S., Zhang Y., Zhang Q., Li D.X. Controllable size, shape and morphology of molybdic acid self-aggregated with rhodamine В to construct functional material // J. Colloid Interface Sci. - 2006. - V. 302. - P. 113-122.

128. Olenkova L.P., Tarasova D.V., Kustova G.N., Aleshina G.I., Mikhailenko E.L. Formation of hexagonal Mo03 upon the decomposition of silica-supported ammonium paramolybdate // React. Kinet. Catal. Lett. - 1978. - V. 9. - No 2. -P. 221-225.

129. Zeng H.C. Vapor phase growth of orthormbic molybdenum trioxide crystals at normal pressure of purified air // J. Cryst. Growth. - 1998. - V. 186. - P. 393-402.

130. Nazri G.A., Julien C. Heat-treatment studies of molybdenum oxide-monohydrate // Solid State Ionics - 1995. - V. 80. - P. 271-275.

131. Mestl G., Verbruggen N.F.D., Bosch E., Knozinger H. Mechanically activated M0O3. 4. In situ characterization of physical mixture with А12Оз // Langmuir

- 1996.-V. 12.-P. 1817-1829.

132. Mestl G., Verbruggen N.F.D., Bosch E., Knozinger H. Mechanically activated M0O3. 5. Rdox behavior // Langmuir - 1966. - V. 12. - P. 2961-2968.

133. Oyerinde O.F., Weeks C.L., Anbar A.D., Spiro T.G. Solution structure of molybdic acid from Raman spectroscopy and DFT analysis // Inorg. Chim. Acta

- 2008. - V. 361. - P. 1000-1007.

134. Троицкая И.Б., Гаврилова Т.А., Костровский В.Г., Покровский JI.Д., Атучин В.В. Низкотемпературный синтез нанокристаллов |3-Ge02 // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. - 2008. - Т. 5. - № 4.

- С. 70-77.

135. Troitskaia I.B., Gavrilova Т.A., Kostrovsky V.G., Pokrovsky L.D., Atuchin V.V. The synthesis, micromorphology and structure of germanium oxide (IV) nanocrystals // Proceedings of 16th International Symposium «Nanostructures: Physics and Technology». Vladivostok, 2008. - P. 165-166.

136. Atuchin V.V., Gavrilova T.A., Gromilov S.A., Kostrovsky V.G., Pocrovsky L.D., Troitskaia I.В., Vemuri R.S., Carbajal-Franco G., Ramana C.V. Low-temperature chemical synthesis and microstructure analysis of Ge02 crystals with a-quartz structure // Cryst. Growth Des. - 2009. - V. 9. - No 4. - P. 1829-1832.

137. Троицкая И.Б., Атучин B.B., Громилов С.А., Васильева И.Г. Состав и структура низкоразмерных кристаллов Ge02 и М0О3, осаждаемых из водных растворов // 1-ая Всероссийская научная конференция «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов МИССФМ-2009». Тез. докл. Новосибирск, 2009. - С. 75.

138. A.L.Goodman, E.T.Bernard, V.H.Grassian. Spectroscopic study of nitric acid and water adsorption on oxide particles: enhanced nitric acid uptake kinetics in the presence of adsorbed water // J. Phys. Chem. A - 2001. - V. 105. - P. 6443 6457.

139. M.Takeuchi, L.Bertinetti, G.Martra, S.Coluccia, M.Anpo. States of H20 adsorbed on oxides: An investigation by near and mid infrared spectroscopy //

Appl. Catal. A - 2006. - V. 307. - P. 13-20.

140. P.J.Lucchesi, W.A.Glassen. Infrared investigation of bound water in hydrates // J. Am. Chem. Soc. - 1956. - V. 78. - P. 1347-1350.

141. A.Nowek, J.Leszczynski. Molecular structure of the GeH2-OH2 complex // J. Phys. Chem. A - 1997.-V. 101.-P. 3784-3788.

142. Colthup N., Daly 1., Wiberley S. Introduction to Infrared and Raman spectroscopy. New Iork and London. Academic Press. 1990. 547 p.

143. T.P.Mernagh, L.G.Liu. Temperature dependence of Raman spectra of the quartzand rutile-types of Ge02 //Phys. Chem. Minerals - 1997. -V. 24. - P. 7-16.

144. А. Фельц. Аморфные и стеклообразные неорганические твердые тела. М.: Мир. 1986. 299 с.

145. Троицкая И.Б., Кидяров Б.И., Атучин В.В. Химическое осаждение из водных растворов нанокристаллов ацентричной (3-Ge02 и рутила ТЮ2 // XIII Национальная конференция по росту кристаллов. Тез. докл. Москва, 2008. 17-21 ноября, Россия. - С. 453.

146. Троицкая И.Б., Кидяров Б.И., Гаврилова Т.А., Покровский Л.Д., Атучин В.В. Структура и микроморфология наноструктурированных оксидов германия и титана // Труды международной научной конференции «Федоровская сессия 2008». Санкт-Петербург, 2008. - С. 321-322.

147. Ramana C.V., Carbajal-Franco G., Troitskaia I.B., Gromilov S.A., Atuchin V.V. Optical Properties and Thermal Stability of Germanium Oxide (Ge02) Nanocrys-tals with «-Quartz Structure // Mater. Sci. Eng. B-adv. - 2010. - V. 174. - No 1-3. - P. 279-284.

149. N.Bose, M.Basu, S.Mukherjee. Study of optical properties of Ge02 nanocrystals as synthesized by hydrothermal technique // Mater. Res. Bull. - 2012. - V. 47. -No 6.-P. 1368- 1373.

148. Троицкая И.Б., Атучин B.B., Гаврилова T.A., Костровский В.Г., Васильева И.Г., Громилов С.А. Спектральные свойства нанокристаллов не-центросимметричной фазы P-Ge02 // Труды международной научной конференции «Оптика кристаллов и наноструктур». Хабаровск, 2008. - С. 73-76.

149. Троицкая И.Б., Гаврилова Т.А., Костровский В.Г., Покровский Л.Д., Атучин В.В. Низкотемпературный синтез нанокристаллов h-МоОз и М04О11 // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. - 2007. - Т. 4. -№ 3. - С. 73-80.

150. Ramana C.V., Troitskaia I.B., Atuchin V.V., Ramos M., Ferrer D. Electron Microscopy Characterization of Hexagonal Molybdenum Trioxide (M0O3) Nano-Rods // J. Vac. Sci. Technol. A. - 2010. - V. 28. - No 4. - P. 726-729.

151. Zheng L., Xu Y., Jin D., Xie Y. Novel Metastable Hexagonal M0O3 Nanobelts: Synthesis, Photochromic, and Electrochromic Properties // Chem. Mater. - 2009. -V. 21.5681-5690.

152. Chernov A.A. Notes on interface growth kinetics 50 years after burton, cabrera and frank // J. Cryst. Growth. - 2004. - V. 264. - No 4. - P. 499-518.

153. Атучин В.В., Гаврилова Т.А., Костровский В.Г., Л.Д. Покровский, Троицкая И.Б. Микроморфология и структура наностержней гексагонального оксида молибдена (VI) // Неорганические материалы. - 2008. - Т. 44. - № 6. -С. 714-719.

154. Troitskaia I.B., Kidyarov B.I., Atuchin V.V. Tungsten and molybdenum oxide features under nanocrystal precipitation // Proceedings of XVII International conference on Chemical Thermodinamic in Russia. Kazan, 2009. - P. 246.

155. Atuchin V.V., Troitskaia I.B., Pokrovsky L.D., Gavrilova T.A., Kostrovsky V.G.

The synthesis, micromorphology and structure of hexagonal molybdenum (VI)

• • th

oxide nanorods // Proceedings of 15 International Symposium «Nanostructures:

Physics and Technology». Novosibirsk, 2007. - P. 193.

156. Ramana C.V., Atuchin V.V., Troitskaia I.B., Gromilov S.A., Kostrovsky V.G., Saupe G.B. Low-temperature synthesis of morphology controlled matestable hexagonal molybdenum trioxide (M0O3) // Solid State Commun. - 2009.

-V. 149.-No 1-2.-P. 6-9.

157. Troitskaia I.B., Gavrilova T.A., Gromilov S.A., Atuchin V.V. Chemical synthesis of molybdenum oxide nanocrystals // Proceedings of Russian-Japanese Workshop (review conference) «State of Materials Research and New Trends in Material Science» Novosibirsk, 2009. - P. 91.

158. Troitskaia I.B., Gavrilova T.A., Atuchin V.V., Vasilyeva I.G. Synthesis of transition metal oxides nanostructured crystals // Proceedings of the First Russian-German Seminar «Thermodynamics and Materials Science». Novosibirsk, 2008. -P. 98-99.

159. Atuchin V.V., Troitskaia I.B. Synthesis of molybdenum oxide nanocrystals for functional electronics // Proceedings of X International Conference and Seminar on Micro/Nanotechnologies and Electron Devices. Erlagol, 2009. - P. 86-88.

160. Троицкая И.Б., Гаврилова Т.А., Атучин B.B., Васильева И.Г. Получение на-нокристаллов вольфрама и молибдена гексагональной модификации из водных растворов // Труды XII Межрегиональной конференции молодых ученых по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов. Владивосток, 2009. - С. 123-125.

161. Троицкая И.Б., Гаврилова Т.А., Костровский В.Г., Покровский Л.Д., Атучин В.В. Формирование нанолент ar-МоОз при термообработке формиата молибдена // Фундаментальные проблемы современного материаловедения. - 2009. - Т. 6. - № 1. - С. 64-73.

162. Troitskaia I.B., Atuchin V.V., Gavrilova T.A., Pokrovsky L.D. Ultrathin a-Mo03 nanobelts: synthesis, micromorphology and structure // Proceedings of 17th International Symposium «Nanostructures: Physics and Technology» Minsk, 2009. -P. 172-173.

163. Троицкая И.Б., Гаврилова Т.А., Покровский Л.Д., Атучин В.В., Васильева И.Г. Механизм формирования нанолент а-МоОз при прокалке формиата молибдена // 1-ая Всероссийская научная конференция «Методы исследования состава и структуры функциональных материалов МИССФМ-2009». Тез. докл. Новосибирск, 2009. - С. 215.

164. Кидяров Б.И., Троицкая И.Б., Костровский В.Г., Атучин В.В. Получение нанолент ромбической £*-Мо03 // V Международная научная конференция «Кинетика и механизм кристаллизации, кристаллизация для нанотехнологий, техники и медицины». Тез. докл. Иваново, 2008. - С. 202.

165. Batr J.С.J., Cariati F., Sgamellotti A. Mixed-valence effect in tellurium molybdenum oxides. // Inorg. Chim. Acta - 1979. - V. 36. - P. 105-112.

166. Eda K. Longitudinal-transverse splitting effects in IR absorption spectra of M0O3. // J. Solid State Chem. - 1991. - V. 95. - P. 64-73.

167. Zeng H.C. Purification growth of orthorhombic molybdenum trioxide crystals from alkali-metal containing Mo-sources. // J. Cryst. Growth. - 1999. - V. 203. -P. 547-553.

168. Dieterle M., Weinberg G., Mestl G. Raman spectroscopy of molybdenum oxides. Part I. Structural characterization of oxygen defects in Mo03.x by DR UV/VIS, Raman spectroscopy and X-ray diffraction. // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2002. -V. 4.-P. 812-821.

169 Troitskaia I.B., Gavrilova T.A., Gromilov S.A., Sheglov D.V., Atuchin V.V.,

Vemuri R.S., Ramana C.V. Growth and structural properties of a-Mo03 (010) microplates with atomically-flat surface // Mater. Sci. Eng. B-adv. - 2010. -V. 174.-No 1-3.-P. 159-163.

170. Гаврилова Т.А., Щеглов Д.В., Покровский Jl.Д., Громилов С.А., Атучин В.В., Троицкая И.Б. Получение атомарно-гладких микропластин а-МоОз (010) термической перекристаллизацией // Труды XII Межрегиональной конференции молодых ученых по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов. Владивосток, 2009. - С. 217-220.

171. Troitskaia I.B., Atuchin V.V., Gavrilova Т.A., Sheglov D.V. Formation of a-

th

Мо0з(010) micropalettes for nanoarchitecture // Proceedings of 18 International Symposium «Nanostructures: Physics and Technology». Saint Petersburg, 2010. -P. 353-354.