Химические превращения компонентов соломы пшеницы в динамических условиях субкритического автогидролиза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Верхотурова, Елена Викторовна

• Верхотурова, Елена Викторовна
• кандидат наук
• 2016

Оглавление диссертации кандидат наук Верхотурова, Елена Викторовна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Характеристика соломы пшеницы и ее компонентов

1.2 Методы активации лигноцеллюлозного сырья

1.2.1 Механические методы

1.2.2 Химические методы

1.2.3 Физико-химические методы

1.2.4 Биологические методы

1.3 Субкритические и сверхкритические флюиды

1.4 Субкритический автогидролиз в химии растительного сырья

2.1 Отбор и подготовка объектов исследования

2.2 Обработка соломы водой при атмосферном давлении

2.3 Обработка соломы пероксидом водорода

2.4 Обработка соломы водой в субкритических условиях

2.5 Схема фракционирования жидких продуктов автогидролиза

2.6 Методы исследования химического состава исходного сырья

и продуктов автогидролиза

2.7 Ферментативный гидролиз исходной соломы и твердых продуктов автогидролиза соломы

2.8 Молочнокислое брожение жидких продуктов автогидролиза

2.9 Статистический анализ данных

2.10 Математическое моделирование

ГЛАВА 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Исследование компонентного состава соломы пшеницы

3.2 Субкритический автогидролиз соломы пшеницы в динамических условиях

3.2.1 Состав продуктов гидролиза полисахаридов соломы

3.2.2 Состав продуктов фрагментации лигнина

3.3 Влияние предварительного окисления соломы на ее реакционную способность в условиях субкритического автогидролиза

3.3.1 Окисление соломы пероксидом водорода

3.3.2 Автогидролиз окисленной соломы

3.4 Влияние условий обработки на реакционную способность целлюлозы соломы при ферментативном гидролизе

3.5 Молочнокислое сбраживание жидких продуктов субкритического автогидролиза соломы пшеницы

3.5.1 Состав фракций автогидролиза соломы и выбор продуцента

3.5.2 Брожение с использованием химически чистых источников углерода

3.5.3 Брожение с использованием фракций жидких продуктов автогидролиза в качестве источников

углерода

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

ВЫВОДЫ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ

а.с.м. - абсолютно сухая масса соломы; ГЭ - гексановый экстракт;

ЭНП - фракция не растворимых в этаноле жидких продуктов автогидролиза; НВР - фракция растворимых в воде при 98 °С соединений этанольного экстракта жидких продуктов автогидролиза; ЭЭ - этанольный экстракт;

НС - фракция жидких продуктов, растворимых в субкритической воде, но не растворимых в воде при комнатной температуре;

ЭЛ - этаноллигнин, фракция жидких продуктов автогидролиза, растворимых в этаноле, но не растворимых в воде;

ЭЛ-1 - этаноллигнин-1, фракция соединений этаноллигнина, нерастворимых в водно-спиртовой смеси (3:1);

ЭЛ-2 - этаноллигнин-2, фракция соединений этаноллигнина, растворимых в водно-спиртовой смеси (3:1);

СМ-1 - смесь химически чистых моносахаридов, соответствующая по составу исходной фракции НВР;

СМ-2 - смесь химически чистых моносахаридов, соответствующая по составу гидролизату фракции НВР;

СМ-3 - смесь химически чистых моносахаридов, соответствующая по составу гидролизату фракции ЭНП.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химические превращения компонентов соломы пшеницы в динамических условиях субкритического автогидролиза»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Предложенные на сегодняшний день технологии переработки лигноцеллюлозы в биотопливо не конкурентоспособны, требуют существенной доработки, и, прежде всего, на стадии предобработки сырья. В связи с этим проводятся интенсивные исследования, направленные на создание экологически чистых технологий, обеспечивающих комплексное использование биомассы растительного сырья с получением не только сахаров для ферментации, но и продуктов для медицинской, парфюмерной и химической промышленности.

В этом плане одним из многообещающих методов предобработки является субкритический автогидролиз с использованием в качестве растворителя воды, обладающей в условиях процесса уникальными свойствами, обеспечивающими разделение лигноуглеводного комплекса с получением целлюлозы, раствора сахаров и продуктов фрагментации лигнина.

Научные основы процесса субкритического автогидролиза разрабатываются во многих странах. Тем не менее, в литературе нет достаточных сведений о направлениях химических превращений компонентов соломы пшеницы в динамических условиях этого вида предварительной обработки и о составе жидких и твердых продуктов, получаемых при вариации условий эксперимента. Эти сведения необходимы для разработки научных основ экологически чистой технологии комплексной утилизации биомассы соломы в ценные химические продукты на основе процесса субкритического автогидролиза.

В связи с чем, систематическое исследование химических превращений компонентов соломы в условиях субкритического автогидролиза, а также состава органических соединений, образующихся при вариации режимов его осуществления, является актуальной задачей.

Степень разработанности. Большая часть известных в литературе исследований субкритического автогидролиза соломы злаковых культур вы-

5

полнена в статических условиях в реакторах пакетного типа, не обеспечивающих контроль давления. Это не позволило авторам четко выявить влияние давления на выход и состав продуктов превращения компонентов соломы. Кроме того, относительно жесткие температурные условия обработки растительного сырья приводили к получению низкомолекулярных продуктов превращения, что существенно затрудняет сравнительный анализ полученных результатов и разработку научных основ процесса. Вероятно, при проведении эксперимента целесообразно предусмотреть снижение продолжительности нахождения продуктов автогидролиза в реакторе, что может быть реализовано при проведении обработки в динамических условиях.

Тем не менее, на основании имеющихся данных можно утверждать, что использование субкритического автогидролиза для переработки соломы злаковых культур имеет перспективы промышленного использования. Для реализации этого, необходимы дополнительные исследования химизма не только самого процесса, но и состава и свойств, образующихся продуктов.

Целью работы является изучение химических превращений компонентов соломы пшеницы в динамических условиях субкритического автогидролиза и их влияния на реакционную способность целлюлозы соломы при ферментативном гидролизе.

В соответствии с поставленной целью были определены задачи:

• изучение влияния условий процесса субкритического автогидролиза на выход и состав жидких, твердых и газообразных продуктов превращения биомассы соломы пшеницы;

• исследование состава продуктов превращения полисахаридов соломы пшеницы в условиях процесса;

• исследование состава продуктов фрагментации лигнина соломы пшеницы в условиях процесса;

• изучение влияния окисления соломы пероксидом водорода на скорость и глубину превращения ее биомассы в условиях субкритического автогидролиза;

• исследование влияния предварительной обработки (окислительной, гидротермальной) на реакционную способность целлюлозы соломы при ферментативном гидролизе;

• исследование возможности использования фракций водорастворимых веществ соломы пшеницы для получения молочной кислоты.

Научная новизна. Получены новые данные о химизме превращения основных компонентов соломы пшеницы в динамических условиях субкритического автогидролиза в ценные продукты, такие как сахара, фенолы, карбоновые кислоты и аминокислоты, необходимые для биотехнологической и химической промышленности.

Выявлены зависимости степени конверсии соломы, выхода жидких продуктов и содержания в них сахаров от температуры, продолжительности и давления субкритического автогидролиза в динамических условиях.

Показано, что окисление соломы пероксидом водорода и гидротермальная обработка ее в условиях субкритического автогидролиза существенно повышает реакционную способность целлюлозы соломы при ферментативном гидролизе.

Выполнено математическое описание процесса и установлены оптимальные условия получения сахаров, которые подтверждены экспериментально.

Практическая значимость работы. Определены оптимальные режимы субкритического автогидролиза пшеничной соломы, обеспечивающие высокий выход сахаров и продуктов фрагментации лигнина.

Полученные в работе результаты могут способствовать дальнейшему коммерческому продвижению процесса субкритического автогидролиза не только соломы пшеницы, но и другого лигноцеллюлозного сырья для производства ценных продуктов.

Методология и методы исследования. Для исследования применяли стандартные экспериментальные методики и методы. Результаты работы были получены при изучении продуктов, выделенных из соломы пшеницы во-

7

дой в субкритических условиях при варьировании условий обработки. В ходе работы использованы методы спектрофотомерии, ИК-спектроскопии, ГХ-МС, элементного анализа, а также стандартные аттестованные методы аналитической химии.

Личный вклад автора заключается в выполнении основного объема работ, изложенных в диссертации, включая разработку методик, проведение, обработку и интерпретацию экспериментальных и расчетных исследований, анализ и оформление результатов в виде публикаций и научных докладов. Соавторы не возражают против использования результатов исследований в материалах диссертации.

Положения, выносимые на защиту:

1. Зависимости степени конверсии соломы пшеницы и выхода жидких продуктов от температуры, продолжительности и давления субкритического автогидролиза в динамических условиях;

2. Результаты исследования химического состава продуктов превращения полисахаридов и лигнина соломы в динамических условиях субкритического автогидролиза;

3. Результаты изучения влияния окислительной и гидротермальной предобработки биомассы соломы на степень ферментолиза целлюлозы;

4. Результаты изучения возможности получения молочной кислоты из жидких продуктов автогидролиза соломы.

Степень достоверности и апробация работы. Достоверность полученных результатов и сделанных на их основе выводов обеспечивается значительным объемом проведенной экспериментальной работы базируется на анализе литературных сведений по использованию субкритического автогидролиза для предподготовки различного лигницеллюлозного сырья, в том числе и соломы пшеницы, обеспечивается применением современных методов химического анализа и подтверждается публикациями основных результатов работы в рецензируемых печатных изданиях. Основные положения и

результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на III

8

и IV Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Перспективы развития технологии переработки углеводородных, растительных и минеральных ресурсов» (Иркутск, 2013 г., 2014 г.), VI Всероссийской конференции с международным участием «Новые достижения в химии и технологии растительного сырья» (Барнаул, 2014 г.), I и II Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Актуальные проблемы химии и биотехнологии» (Иркутск, 2015 г., 2016 г.), IX Всероссийской научной конференции с международным участием и школе молодых ученых «Химия и технология растительных веществ» (Москва,

2015 г.), Ежегодной международной научно-практической конференции «Биотехнология: наука и практика» (Ялта, 2015 г.), IV Всероссийской научно-практической конференции с международным участием «Биотехнология в интересах экологии и экономики Сибири и Дальнего Востока» (Улан-Удэ,

2016 г.).

Диссертационная работа обсуждена на заседании кафедры органической химии и пищевой технологии им. профессора В.В. Тутуриной ФГБОУ ВО «Иркутский национальный исследовательский технический университет» и рекомендована к защите.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 научных работ, в том числе 3 статьи в журналах, входящих в Перечень ведущих рецензируемых научных журналов ВАК РФ и 1 статья в издании, входящем в базу данных SCOPUS.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав, заключения, выводов и списка литературы. Основное содержание диссертации изложено на 136 страницах печатаного текста, включает 38 рисунков и 29 таблиц, 176 литературных источника отечественных и зарубежных авторов.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Характеристика соломы пшеницы и ее компонентов

Основными компонентами соломы пшеницы являются целлюлоза, ге-мицеллюлозы и лигнин. К минорным компонентам относят минеральные и экстрактивные вещества, в том числе пектиновые полисахариды, крахмал, пигменты, смолы, танины и органические кислоты [1]. Солома характеризуется невысоким содержанием белков (3-8 %), жиров (0,5-1,5 %), в ней практически отсутствуют витамины. В сухом веществе соломы в среднем содержится 0,5 % азота, 0,25 % фосфора, 0,8 % калия. Имеются макроэлементы (кальций, магний, сера) и микроэлементы (бор, медь, молибден, цинк, кобальт). Однако химический состав колеблется в широких пределах в зависимости от почвенных особенностей, года, времени сбора урожая и среди различных сортов пшеницы (таблица 1.1).

Таблица 1.1 - Компонентный состав соломы пшеницы, в % на а.с.м. [2-5]

Страна Целлюлоза Гемицеллюлозы Лигнин Зола

США 48,6 27,7 8,2 6,7

Испания 37,6 24,7 17,4 4,8

Нидерланды 36,3 21,1 25,5 6,7

Корея 37,6 24,7 19,6 2,5

В то же время, значительные различия в химическом составе наблюдаются между частями растения, то есть стеблем, листьями, узлами и остями. Стебли являются основной частью растения (таблица 1.2) и состоят в основном из целлюлозы, а также содержат меньше золы, чем листья и узлы. Листья составляют около одной трети всей массы растения и содержат больше золы, а узлы - больше лигнина [1, 7].

Таблица 1.2 - Морфологический состав соломы злаков, в % [6]

Наименование культуры Стебель Лист с узлом Ости

Пшеница 57,8-73,1 18,1-30,0 1,0-10,2

Рожь 65,5-72,5 13,4-29,1 5,1-14,1

Рис 32,4-55,7 39,0-49,5 4,4-5,5

Целлюлоза является гомополимером глюкозы, соединенной в-1,4-глю-козидными связями, со степенью полимеризации 500-15000. В тканях кле-

точных стенок растения, целлюлозные цепочки - микрофибриллы, связанные друг с другом в продольном направлении внутри- и межмолекулярными водородными, а также гидрофобными связями, образуют кристаллические участки, а расположенные в случайном порядке микрофибриллы образуют аморфную часть целлюлозной молекулы [8] (рисунок 1.1). Таким образом, факторы, влияющие на эффективность гидролиза целлюлозы, включают степень полимеризации, степень кристалличности, доступность поверхности, а также наличие лигнина [9] и структурных полисахаридов [10, 11]. Пшеничная солома содержит целлюлозу с 40 %-ой степенью кристалличности [12]. Следовательно, целлюлозу соломы легче гидролизовать химическим или ферментативным способом, чем целлюлозу древесины, так как степень кристалличности последней составляет от 70 до 90 % в зависимости от вида древесины [13].

Кристаллические участки

Аморфный участок

Рисунок 1.1 - Структурный фрагмент молекулы целлюлозы (а) и схематическое изображение кристаллических и аморфных участков

в ее молекуле (б)

Целлюлоза, гемицеллюлозы и лигнин образуют в клеточных стенках растений сложный лигноцеллюлозный комплекс (рисунок 1.2). В микрофибриллы целлюлозы при помощи водородных и ковалентных связей встро-

ены гемицеллюлозные цепочки. Лигнин структурно связан с полисахаридами, окутывает целлюлозные микрофибриллы и проникает между кристаллическими мицеллами [14].

Гемицеллюлозы Целлюлоза Лигнин Рисунок 1.2 - Структура лигноцеллюлозного комплекса [21]

Наряду с целлюлозой одним из неотъемлемых компонентов клеточной стенки соломы, как и других растений, являются гемицеллюлозы. Основные компоненты гемицеллюлоз - ксиланы, уроновые кислоты, маннаны, арабино-галактаны. В состав гемицеллюлоз соломы пшеницы входит (в % от массы сухих веществ): 0,7 - галактана; 0,2 - маннана; 2,3 - арабинана и 17,0 - кси-лана [6, 15].

Гемицеллюлоза заполняет пространство между лигнином и целлюло-

зой и ее растворение напрямую связано с увеличением пористости биомассы [16, 17]. Благодаря тому, что структура гемицеллюлоз высокоразветвленная и аморфная, их легко гидролизовать при термохимической обработке. Поэтому растворение гемицеллюлоз в водной среде начинается уже при 150 °С и при 120 °С в разбавленных растворах кислот [18]. Арабиноксилан, входящий в состав гемицеллюлоз соломы пшеницы, содержит 70-90 % ксилозы и 10-30 % арабинозы с незначительными включениями маннозы, галактозы и глюкозы (<0,6 %) [4, 19] (рисунок 1.3). Полимер ксилозы - ксилан - состоит из арабинана, уроновых кислот, а также имеет ацетильные группы [20].

ноос

| он

но^4^

Рисунок 1.3 - Структурный фрагмент молекулы арабиноксилана

Гемицеллюлозы связаны с лигнином через лигнин-углеводный комплекс, который состоит из простых эфирных или сложно-эфирных связей фе-руловой или и-кумаровой кислот, соединенных в основном с арабинаном, и около 1 % лигнина пшеничной соломы напрямую связано с уроновыми кислотами через боковые цепи эфирными связями [20, 22].

В отличие от полисахаридов лигнин имеет ароматическую природу, почти не растворяется в большинстве органических растворителей, не гидро-лизуется до мономеров и не имеет упорядоченной регулярной структуры. У лигнина сильно проявляется склонность к реакциям вторичной конденсации даже в условиях относительно мягкой обработки. Это сильно затрудняет выделение лигнинов. Фенилпропановыми мономерными предшественниками лигнина являются три и-гидроксикоричных спирта, различающихся по со-

держанию метоксильных групп в ароматическом кольце: и-кумаровый, ко-нифериловый и синаповый. Соотношение структур гваяцильного, сирин-гильного и гидроксифенильного типа для лигнина злаковых, согласно [23], составляет 100:80:60. А согласно источнику [24] лигнин соломы пшеницы представлен, в основном, структурами гваяцильного и сирингильного типов, которые составляют, соответственно, 49 и 46 %, а также содержит небольшое количество структур гидроксифенильного типа (5 %).

При относительно простом и малом наборе исходных мономерных звеньев молекула лигнина характеризуется очень сложной химической структурой. Эта сложность обусловлена разнообразием связей между элементарными звеньями и нерегулярностью их чередования. Установлено, что в молекуле лигнина соломы пшеницы основные повторяющиеся звенья образованы из двух соседних конифериловых остатков, которые содержат промежуточное пятичленное фуран-подобное кольцо, образованное в результате ковалентного и эфирного связывания между ними (рисунок 1.4). Гваяцильная структура выступает связующим звеном между лигнином и гемицеллюлоза-ми и является основным компонентом конденсированного лигнина.

К минорным компонентам соломы пшеницы можно отнести пектиновые полисахариды, жиры и воска. Содержание пектина влияет на пористость биомассы и буферную емкость. В соломе пшеницы содержится примерно 5 % пектина [26].

На внешней и внутренней поверхности соломины пшеницы имеется

с

но

Рисунок 1.4 - Структурный фрагмент молекулы лигнина соломы пшеницы [25]

жиро-восковой слой, состоящий, в основном, из длинноцепочечных жирных кислот и спиртов, стеринов и алканов. Солома пшеницы содержит около 1 % воска от массы соломы, который легко удаляется при обработке неполярными растворителями [27, 28].

По содержанию золы можно судить о количестве минеральных веществ в соломе. Зольность соломы злаковых культур значительно выше, чем у древесины, и сильно зависит от почвы и условий выращивания [17]. Основными компонентами в золе соломы пшеницы являются (в %): оксиды калия (0,750,9), фосфора (0,2), серы (0,11-0,18), кальция (0,26-0,28), магния (0,09-0,11) и азот (0,45-0,67). На долю кремния в золе пшеничной соломы приходится около 80 %, остальное - это металлы, такие как натрий и калий [29].

1.2 Методы активации лигноцеллюлозного сырья

Сложное строение и прочная связь компонентов лигноцеллюлозного комплекса создает затруднение для проникновения химических и биологических агентов к полисахаридам растительного сырья [30]. Потому предварительная обработка является необходимым этапом для разрушения этого сложного комплекса с целью улучшения доступа гидролитических агентов. Например, преобразование целлюлозы в сахара необработанной пшеничной соломы может достигать максимум 20-30 %. Этот показатель не является достаточным для производства необходимого количества продуктов ферментации, так как не покрывает затраты на их производство [31].

Основной целью предварительной обработки является повышение доступности целлюлозы ферментам путем разрушения связей лигноцеллюлоз-ного комплекса, удаление лигнина и гемицеллюлоз, уменьшение кристалличности целлюлозы и увеличение пористости материала. Предварительная обработка является одним из самых важных этапов в общей конверсии биомассы, поскольку оказывает непосредственное влияние на экономическую эффективность переработки растительного материала в целом.

На сегодняшний день существует достаточно большое количество ва-

15

риантов предподготовки растительного сырья [32-34], которые различаются по способу или природе воздействия на компоненты лигноцеллюлозы, например, механические, химические, физико-химические и биологические. Кроме того, очень часто с целью повышения эффективности предподготовки, уменьшения производства вторичных продуктов превращения и низкого потребления энергии, перечисленные методы сочетают друг с другом.

Различные методы предварительной обработки соломы пшеницы подробно рассмотрены в обзорах [26, 35-37].

1.2.1 Механические методы

Одним из простейших способов предподготовки растительного сырья является механическое измельчение. Измельчение позволяет значительно увеличить удельную поверхность материала, то есть площадь его контакта с химическими агентами или биокатализаторами. Это приводит к повышению реальной концентрации субстратов в реакционной среде и к пропорциональному возрастанию скорости их превращений в соответствии с законом действующих масс, которому подчиняются как химические, так и ферментативные реакции [38, 39].

Результатом сильного механического измельчения является изменение структуры сырья на молекулярном уровне. Уменьшение размера частиц также вызывает снижение кристалличности [40] и средней степени полимеризации [41].

При измельчении пшеничной соломы удельный расход энергии больше, чем при измельчении, например, кукурузных стеблей и соломы просо, из-за более гибкой, скользкой и менее хрупкой структуры ее соломины. Так, для измельчения соломы пшеницы до крупности 0,8 и 3,2 мм расход энергии составил, соответственно, 51,6 и 11,4 кВт/ч. Эти результаты оказались выше, чем для стеблей кукурузы при примерно одинаковом содержании влаги [42]. Причем, чем больше содержание влаги в соломе, тем выше удельный расход энергии на измельчение.

Значительное улучшение ферментативного гидролиза соломы пшеницы достигается после измельчения в шаровой мельнице. Так, через 2 ч измельчения, максимальная степень ферментативного гидролиза увеличилась до 61,1 %, что почти в 3,5 раза превышает значения для необработанного образца [43]. Это можно объяснить тем, что после ударного измельчения соломы пшеницы образуются частицы, форма и структура которых считается более подходящей для биотехнологической переработки [39]. Максимальная степень ферментативного гидролиза соломы пшеницы после длительного механического измельчения (14 ч), согласно литературным данным, составила 80 % [43], при этом степень кристалличности целлюлозы уменьшается до 13 % [44].

Основным недостатком такого способа активации является то, что требуется гораздо больше времени и энергии для превращения соломы в субстрат, пригодный для эффективного ферментативного гидролиза, по сравнению с субстратом, полученным из соломы предварительно обработанной химическими методами [43].

1.2.2 Химические методы

Химические методы предподготовки растительного сырья предполагают использование различных химических веществ, таких как кислоты, щелочи и окислители, например пероксид водорода и озон. В зависимости от типа применяемых веществ в результате химической предобработки растительного сырья происходят те или иные процессы. Так в щелочной среде или в среде окислителя (NaOH, О3, Н2О2, О2) более эффективно происходят процессы деструкции и извлечения лигнина, тогда как в кислой среде - процессы деполимеризации полисахаридов [45-47]. Среди неорганических кислот для обработки соломы пшеницы чаще всего используют H2SO4. Применяют как концентрированные, так и разбавленные кислоты. В первом случае, обрабатывают биомассу с высокой концентрацией кислот при температуре окружающей среды, что приводит к высокому выходу сахаров. В случае применения

17

разбавленных кислот (0,5-1 % H2SO4) процесс обработки обычно проводят при высокой температуре, которая необходима для достижения приемлемых скоростей конверсии целлюлозы в глюкозу. Максимальный выход сахаров (541,2 мг/г) был получен из соломы пшеницы в результате обработки в следующих условиях: концентрация серной кислоты - 2 %, продолжительность обработки - 90 мин и температура - 121 °С в сочетании с ферментативным гидролизом [37]. Однако высокие скорости разложения мономеров гемицел-люлоз, значительные процессы коррозии оборудования [45, 49] и необходимость дальнейшей нейтрализации кислоты являются основными недостатками этого метода, что ограничивает его применение [48, 50].

При щелочных способах предварительной обработки для растворения, как лигнина, так и гемицеллюлоз в качестве катализаторов используют либо минеральные (известь, NaOH, аммиак), либо органические реагенты. Как правило, обработка щелочами является более эффективной для сельскохозяйственных отходов и травянистых культур, чем для древесных материалов [51]. При щелочных способах предподготовки по сравнению со слабокислотными, гидролиз протекает в более мягких условиях, деградация сахара минимальна, а, следовательно, ингибиторы ферментолиза (фурфурол и оксиме-тилфурфурол) образуются в меньших количествах. Для щелочных методов предподготовки соломы наибольшее применение нашли такие реагенты, как известь [52-54] и аммиак [5]. Степень ферментативного гидролиза целлюлозы соломы пшеницы после таких методов обработки достигает 95 % [26].

Применение окислителей для обработки соломы пшеницы, таких как пероксид водорода [55], озон [31], а также методов влажного окисления (вода в присутствии О2 и при высокой температуре) [56] и щелочно-окислительной обработки [57, 58] оказывает существенное влияние на фенольную структуру лигнина. Во время обработки растительного материала окислителями происходят воздействие на лигнин с протеканием реакций разного типа: окисление функциональных групп, окислительная деструкция полимерной структуры с

разрывом связей в пропановых цепях, окисление фенилпропановых единиц с

18

сохранением бензольных колец и с их расщеплением, дальнейшее их разрушение с образованием низкомолекулярных продуктов [59]. В зависимости от вида окислителя и условий его осуществления возможно воздействие только на пропановую цепь или на бензольное кольцо [60]. При этом происходит его деградация и соответственно потери. Поэтому такие виды предварительной обработки направлены на получение твердых материалов, богатых целлюлозой и гемицеллюлозами, которые могут быть эффективно преобразованы ферментативным способом.

Наиболее интересными с точки зрения переработки растительного сырья (в том числе отходов сельского хозяйства) для получения сахаров является применение пероксида водорода. Поскольку им можно окислять лигно-целлюлозу в мягких условиях с большой эффективностью. Так обработка пшеничной соломы 1 %-ной Н^2 при 25 °С в течение 18-24 ч (рН 11,5) позволила удалить более половины лигнина и большую часть гемицеллюлоз. При этом степень ферментативного гидролиза окисленной соломы достигает 100 %. Для сравнения при обработке соломы пшеницы раствором №ОН без применения пероксида водорода в идентичных условиях значительное увеличение усвояемости целлюлозы наблюдается только при рН>12, а максимальная эффективность не превышает 65 % [35].

Органосольвентные способы предварительной обработки осуществляют в интервале температур 100-250 °С с использованием ряда органических растворителей (метанол, этанол, глицерин, уксусная кислота, ацетон, эфиры, фенолы, ионные жидкости и т.д.). Такие способы предподготовки позволяют разбивать лигноцеллюлозный комплекс растительной биомассы на составные компоненты: гемицеллюлозы, целлюлозу и лигнин, которые затем извлекают путем фракционирования. Различные кислоты и щелочи могут быть добавлены в качестве катализатора. Органосольвентные методы предварительной обработки удаляют гемицеллюлозы и лигнин из микроволокон целлюлозы, а ионные жидкости и растворы фосфорной кислоты позволяют растворять еще

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Верхотурова, Елена Викторовна, 2016 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Antongiovanni, M. Variability in chemical composition of straws [Текст] / M. Antongiovanni, C. Sargentini, Eds: J.-L. Tisserand, X. Alibés // Fourrages et sous-produits méditerranéens. - Zaragoza: CIHEAM, 1991. - P. 49-53

2. Saha, B.C. Dilute acid pretreatment, enzymatic saccharification and fermentation of wheat straw to ethanol [Текст] / B.C. Saha, L.B. Iten, M.A. Cotta, Y.V. Wu // Process Biochemistry. - 2005. - V. 40. - № 12. - Р. 3693-3700.

3. Perez, J.A. Optimizing liquid hot water pretreatment conditions to en-nhance sugar recovery from wheat straw for fuel-ethanol production [Текст] / J.A. Perez, I. Ballesteros, M. Ballesteros, F. Saez, M.J. Negro, P. Manzanares // Fuel. -2008. - V. 87. - № 17-18. - P. 3640-3647.

4. Kootstra, A.M.J. Comparison of dilute mineral and organic acid pretreatment for enzymatic hydrolysis of wheat straw [Текст] / A.M.J. Kootstra, H.H. Beeftink, E.L. Scott, J.P.M. Sanders // Biochemical Engineering Journal. - 2009. -V. 46. - № 2. - P. 126-131.

5. Han, M. Bioethanol production from ammonia percolated wheat straw [Текст] / M. Han, S.K. Moon, Y. Kim, B. Chung, G.W. Choi // Biotechnology and Bioprocess Engineering. - 2009. - № 14. - P. 606-611.

6. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. II. - Cn6.: АНО НПО «Профессионал», 2005, 2007. - 1142 с.

7. Hess, J. R. Physical separation of straw stem components to reduce silica [Текст] / J.R. Hess, D.N. Thompson, R.L. Hoskinson, P.G. Shaw, D.R. Grant // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 2003. - V. 105. - № 1. - P. 43-51.

8. Yu, H. Arrangement of cellulose microfibrils in the wheat straw cell wall [Текст] / H. Yu, R. Liu, D. Shen, Z. Wu, Y. Huang // Carbohydrate Polymers. -2008. - № 1. - V. 72. - P. 122-127.

9. Zhang, Y.H.P. Toward an aggregated understanding of enzymatic hydrolysis of cellulose: non-complexed cellulase systems [Текст] / Y. H. P. Zhang,

116

L.R. Lynd // Biotechnology and Bioengineering. - 2004. - № 7. - V. 88. - P. 797824.

10. Kumar, R. Effect of xylanase supplementation of cellulase on digestion of corn stover solids prepared by leading pretreatment technologies [Текст] / R. Kumar, C.E. Wyman // Bioresource Technology. - 2009. - № 18. - V. 100. -P. 4203-4213.

11. Haltmerier, T. Pectinase from Trichoderma reesei QM 9414 [Текст] / T. Haltmerier, M. Lerisola, D. Ulmer, R. Waldner, A. Fiechter // Biotechnology and Bioengineering. - 1983. - V. 25. - № 6. - P. 1685-1690.

12. Liu, R. Structure and morphology of cellulose in wheat straw [Текст] / R. Liu, H. Yu, Y. Huang // Cellulose. - 2005. - V. 12. - № 1. - P. 25-34.

13. Синицин, А.П. Биоконверсия лигноцеллюлозных материалов [Текст]: учеб. пособие / А.П. Синицин, А.В. Гусаков, В.М. Черноглазов. - М.: МГУ, 1995. - 224 c.

14. Malherbe, S. Lignocellulose biodegradation: Fundamentals and applications [Текст] / S. Malherbe, T.E. Cloete // Reviews in Environmental Science and Biotechnology. - 2002. - V. 1. - № 2. - Р. 105-114.

15. Гелес, И.С. Древесная биомасса и основы экологически приемлемых технологий ее химико-механической переработки [Текст]: монография. - Петрозаводск: Карел. науч. центр РАН, 2001. - 381 с.

16. Ishizawa, C.I. Porosity and its effect on the digestibility of dilute sulfuric acid pretreated corn stover [Текст] / C.I. Ishizawa, M.F. Davis, D.F. Schell, D.K. Johnson // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2007. - V. 55. - № 7. -Р. 2575-2581.

17. Han, G. Effect of steam explosion treatment on characteristics of wheat straw [Текст] / G. Han, J. Deng, S. Zhang, P. Bicho, Q. Wu // Industrial Crops and Products. - 2010. - V. 31. - № 1 - P. 28-33.

18. Hendriks, A.T.W.M. Pretreatments to enhance digestibility of lignocellu-losic biomass [Текст] / A.T.W.M. Hendriks, G. Zeeman // Bioresource Technology. - 2009. - V. 100. - № 1. - P. 10-18.

19. Saha, B.C. Hemicellulose byconversion [Текст] / B.C. Saha // /Journal of Industrial Microbiology and Biotechnology. - 2003. - V. 30. - № 5. -Р. 279291.

20. Girio, F.M. Hemicelluloses for fuel ethanol: A review [Текст] / F.M. Gi-rio, C. Fonseca, F. Carvalheiro, L.C. Duarte, S. Marques, R. Bogel-Lukasic // Bio-resource Technology. - 2010. - V. 101. - № 13. - P. 4775-4800.

21. Integrated Waste Management - Volume II [Текст] / Ed. Er. S. Kumar -Rijeka, Croatia: InTech, 2011. - 472 р.

22. Sun, R. A tentative chemical structure of wheat straw lignin [Текст] / R. Sun, J.M. Lawther, W.B. Banks // Industrial Crops and Product. - 1997. - V. 6. -№ 1. - P. 1-8.

23. Кочева, Л.С. Структурная организация и свойства лигнина и целлюлозы травянистых растений семейства злаковых [Текст]: дисс. ... д-ра хим. наук: 05.21.03 / Людмила Сергеевна Кочева. - Сыктывкар: Институт химии Коми НЦ УрО РАН, 2008. - 381 с.

24. Buranov, A.U. Lignin in straw of herbaceous crops [Текст] / A.U. Buranov, G. Mazza // Industrial Crops and Products. - 2008. - V. 28. - № 3. - P. 237-259.

25. Banoub, J.H. Elucidation of the complex molecular structure of wheat straw lignin polymer by atmospheric pressure photoionization quadrupole time-offlight tandem mass spectrometry [Текст] / J.H. Banoub, B. Benjelloun-Mlayan, F. Ziarelli, N. Joly, M. Delmas // Rapid Communications in Mass Spectrometry. -2007. - V. 21. - № 17. - P. 2867-2888.

26. Volynets, B. Assessment of pretreatments and enzymatic hydrolysis of wheat straw as a sugar source for bioprocess industry [Текст] / B. Volynets, Y. Dahman // International Journal of Energy and Environment. -2011. - V. 2. -№ 3. - Р. 427-446.

27. Deswarte, F.E.I. Toward an integrated straw-based biorefinery [Текст] / F.E.I. Deswarte, J.H. Clark, A.J. Wilson, J.J.E. Hardy, R. Marriott, S.P. Chahal, C.

Jackson, G. Heslop, M. Birkett, T.J. Bruce, G. Whiteley // Biofuels, Bioproducts and Biorefining. - 2007. - V. 1. - № 4. - Р. 245-254.

28. Deswarte, F.E.I. The fractionation of valuable wax products from wheat straw using CO2 [Текст] / F.E.I. Deswarte, J.H. Clark, J.J.E. Hardy, P.M.

Rose // Green Chemistry. - 2006. - V. 8. - № 1. - Р. 39-42.

29. Biricik, H. Study of pozzolanic properties of wheat straw ash [Текст] / Biricik H., Aköz F., Berktay I., Tulgar A.N. // Cement and Concrete Research. -1999. - V. 29. - № 5. - Р. 637-643.

30. Himmel, M.E. Biomass recalcitrance: engineering plants and enzymes for biofuels production [Текст] / M.E. Himmel, S.-Y. Ding, D.K. Johnson, W.S. Adney, M.R. Nimlos, J.W. Brady, T.D. Foust // Science. - 2007. - V. 315. -P. 804-807.

31. Garcia-Cubero, M.T. Effect of ozonolysis pretreatment on enzymatic digestibility of wheat and rye straw [Текст] / M.T. Garcia-Cubero, G. GonzalezBenito, I. Indacoechea, M. Coca, S. Bolado // Bioresource Technology. - 2009. -V. 100. - № 4. - P. 1608-1613.

32. Chundawat, S.P.S. Deconstruction of Lignocellulosic Biomass to Fuels and Chemicals [Текст] / S.P.S. Chundawat, G.T. Beckham, M. E. Himmel, B.E. Dale // Annual Review of Chemical and Biomolecular Engineering. - 2011. - V. 2. - P. 121-145.

33. Chaturvedi, V. An overview of key pretreatment processes employed for bioconversion of lignocellulosic biomass into biofuels and value added products [Текст] / V. Chaturvedi, P. Verma // 3 Biotech. - 2013. - V. 3. - № 5. - Р. 415431.

34. Rabemanolontsoa, H. Various pretreatments of lignocellulosics [Текст] / H. Rabemanolontsoa, S. Saka // Bioresource Technology. - 2016. - V. 199. -P. 83-91.

35. Talebnia, F. Production of bioethanol from wheat straw: An overview on

pretreatment, hydrolysis and fermentation [Текст] / F. Talebnia, D. Karakashev, I.

Angelidaki // Bioresource Technology. - 2010. - V. 101. - № 13 - P. 4744-4753.

119

36. Al-Haj Ibrahim, H. Pretreatment of straw for bioethanol production [Текст] / H. Al-Haj Ibrahim // Energy Procedia. - 2012. - V. 14. - P. 542-551.

37. Zahoor Y.Tu. . Pretreatments to enhance the digestibility of wheat straw [Текст] / Y.Tu. Zahoor // International Journal of Renewable and Sustainable Energy. - 2014. - V. 3. - № 1. - Р. 26-34.

38. Schell, D.J. Milling of lignocellulosic biomass [Текст] / D.J. Schell,

C. Harwооd // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 1994. - V. 45. - № 1. -Р. 159-168.

39. Birta, V.S.P. Direct mechanical energy measures of hammer mill com-munition of switchgrass, wheat straw, and corn stover and analysis of their particle size distributions [Текст] / V.S.P. Birta, A.R. Womac, N. Chevanan, P.I. Miu, C. Igathinathane, S. Sokhansanj, D.R. Smith // Powder Technology. - 2009. - V. 193. - № 1. - Р. 32-45.

40. Sant'Ana da Silva, A. Milling pretreatment of sugarcane bagasse and straw for enzymatic hydrolysis and ethanol fermentation [Текст] / A. Sant'Ana da Silva, H. Inoue, T. Endo, S. Yano, E.P.S. Bon // Bioresource Technology. - 2010. - V. 101. - № 19. - Р. 7402-7409.

41. Fan, L.T. The nature of lignocellulosics and their pretreatment for enzymatic hydrolysis [Текст] / L.T. Fan, Y.-H. Lee, M.M. Gharpuray // Advances in Biochemical Engineering / Biotechnology. - 2005. - V. 23. - P. 157-187.

42. Mani, S. Grinding performance and physical properties of wheat and barley straws, corn stover and switchgrass [Текст] / S. Mani, L.G. Tabil, S. Sokhansanj // Biomass and Bioenergy. - 2004. - V. 27. - № 4 - P. 339-352.

43. Koullas, D.P. Correlating the effect of pretreatment on the enzymatic hydrolysis of straw [Текст] / D.P. Koullas, P. Christakopoulos, D. Kekos, B.J. Macris, E.G. Koukios // Biotechnology and Bioengineering. - 1992. - V. 39. - № 1. - P. 113-116.

44. Ghizzi D. Silva, G. Effects of grinding processes on enzymatic degradation of wheat straw [Текст] / G. Ghizzi D. Silva, M. Couturier, J.-G. Berrin, A.

Buléon., X. Rouau // Bioresource Technology. - 2012. - V.103. - № 1.- P. 192200.

45. Galbe, M. A review of the production of ethanol from softwood [Текст] / M. Galbe, G Zacchi // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2002. - V. 59. - № 6. - P. 618-628.

46. Sánchez, Ó.J. Trends in biotechnological production of fuel ethanol from different feedstocks [Текст] / Ó.J. Sánchez, C.A. Cardona // Bioresource Technology. - 2008. - V. 99. - № 13. - P. 5270-5295.

47. Tomas-Pejo, E. Realistic approach for full-scale bioethanol production from lignocellulose: a review [Текст]/ E. Tomas-Pejo, J.M. Oliva, M. Ballesteros// Journal of Scientific and Industrial Research. - 2008. - V. 67. - P. 874-884.

48. Sun, Y. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review [Текст] / Y. Sun, J. Cheng // Bioresource Technology. - 2002. - V. 83. -№ 1. - P. 1-11.

49. Taherzadeh, M.J. Acid-based hydrolysis processes for ethanol from lignocellulosic materials: a review [Текст] / M.J. Taherzadeh, K. Karimi// Biore-sources. - 2007. - V. 2. - № 3. - P. 472-499.

50. Talebnia, F. Ethanol production from cellulosic biomass by encapsulated Saccharomyces cerevisiae chemical and biological engineering / F. Talebnia // Chalmers University of Technology, Department of Chemical and Biological Engineering, Gothunborg, Sweden. - 2008 [Электронный ресурс]. URL: https://www.diva-portal.org/smash/get/diva2:876859/FULLTEXT01.pdf.

51. Hsu, A. Pretreatment of biomass [Текст] / A. Hsu // Handbook on Bioethanol: Production and Utilization: In: C. E. Wyman (ed.). - Washington DC, USA: Taylor & Francis, 1996. - Р. 179-195.

52. Saha, B.C. Enzymatic hydrolysis and fermentation of lime pretreated wheat straw to ethanol [Текст] / B.C. Saha, M.A. Cotta// Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2007. - V. 82. - P. 913-919.

53. Chang, V.S. Lime pretreatment of crop residues bagasse and wheat straw [Текст] / V.S. Chang, M. Nagwani, M.T. Holtzapple // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 1998. - V. 74. - №3. - P. 135-159.

54. Maas, R.H.W. Pilot-scale conversion of lime-treated wheat straw into bioethanol: quality assessment of bioethanol and valorization of side streams by anaerobic digestion and combustion [Текст] / R.H.W. Maas, R.R. Bakker, A.R. Boersma, I. Bisschops, J.R. Pels, Ed de Jong, R.A. Weusthuis, H. Reith // Biotechnology for Biofuels. - 2008. - V. 1. - Р. 1-13.

55. Georgieva, T.I. Enzymatic hydrolysis and ethanol fermentation of

high dry matter wet-exploded wheat straw at low enzyme loading [Текст] / T.I. Georgieva, X. Hou, T. Hilstr0m, B.K. Ahring // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 2008. - V. 148. - № 1-3. - Р. 35-44.

56. Klinke, H.B. Potential inhibitors from wet oxidation of wheat straw and their effect on growth and ethanol production by Thermoanaerobacter mathranii [Текст] / H.B. Klinke, A.B. Thomsen, B.K. Ahring // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2001. - V. 57. - № 5 - Р. 631-638.

57. Qi, B. Optimization of enzymatic hydrolysis of wheat straw pretreated by alkaline peroxide using response surface methodology [Текст] / B. Qi, X. Chen, F. Shen, Y. Su, Y. Wan // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2009. -V. 48. - P. 7346-7353.

58. Saha, B.C. Ethanol production from alkaline peroxide pretreated enzy-matically saccharified wheat straw [Текст] / B.C. Saha, M.A. Cotta // Biotechnology Progress. - 2006. - V. 22. - № 2. - P. 449-453.

59. Никитин, В.М. Теоретические основы делигнификации / В.М. Никитин. - М.: Лесная промышленность, 1981. - 296 с.

60. Демин В.А. Химия процессов целлюлозно-бумажного производства. Ч. I. Структура, свойства и химические реакции лигнина: учеб. пособие для подготовки дипломированного специалиста по направлению 655000 «Химическая технология органических веществ и топлива» спец. 240406

«Технология химической переработки древесины» оч. и заоч. форм обуч. / авт.-сост. В.А. Демин; СЛИ. - Сыктывкар, 2008. - 64 с.

61. Zhao, X. Organosolv pretreatment of lignocellulotic biomass for enzy-ymatic hydrolysis [Текст] / X. Zhao, K. Cheng, D. Liu // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2009. - V. 82. - № 5. - P. 815-827.

62. Sun, F. Enhanced enzymatic hydrolysis of wheat straw by aqueous glycerol pretreatment [Текст] / F. Sun, H. Chen // Bioresource Technology. - 2008. -V. 99. - № 14. - P. 6156-6161.

63. Bonn, G. Hydrothermal and organosolv pretreatments of poplar wood and wheat straw for saccharification by a Trichoderma viride cellulose [Текст] / G. Bonn, H.F. Hormeyer, O. Bobleter // Wood Science and Technology. - 1986. - V. 21. - № 2. - Р. 179-185.

64. Li, Q. Improving enzymatic hydrolysis of wheat straw using ionic liquid 1-ethyl-3-methyl imidazolium diethyl phosphate pretreatment [Текст] / Q. Li, Y.-C. He, M. Xian, G. Jun, X. Xu, J.-M. Yang, L.-Z. Li // Bioresource Technology. - 2009. - V. 100. - № 14. - P. 3570-3575.

65. Zhao, H. Regenerating cellulose from ionic liquids for an accelerated enzymatic hydrolysis [Текст] / H. Zhao, C.L. Jones, G.A. Baker, S.Q. Xia, O. Oluba-jo, V.N.J. Person // Journal of Biotechnology. - V.139. - № 1. - Р. 47-54.

66. Kim, J.W. Optimization of phosphoric acid catalyzed fractionation and enzymatic digestibility of flax shives [Текст]/ J.W. Kim, G. Mazza // Industrial Crops and Products. - 2008. - V. 28. -№ 3. - Р. 346-355.

67. Bals, В. Ammonia fiber expansion (AFEX) treatment of eleven different forages: Improvements to fiber digestibility in vitro [Текст] / B. Bals, H. Murnen, M. Allen, B. Dale // Animal Feed Science and Technology. - 2010. - V. 155. - № 2-4. - P. 147-155.

68. Holtzapple, M.T. The ammonia freeze explosion (AFEX) process [Текст] / M.T. Holtzapple, J.-H. Jun, G. Ashok, S.L. Patibandla, B.E. Dale // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 1991. - V. 28. - № 1. - P. 59-74.

69. Dale, B. Enzyme synergies in the hydrolysis of AFEX pretreated biomass [Текст] / B. Dale, S.P.S. Chundawat, B. Vankatesh //AIChE Annual Meeting, Conference Proceedings. - 2005. - P. 12039.

70. Tolan, J.S. Iogen's process for producing ethanol from cellulosic biomass [Текст]/ J.S. Tolan // Clean Technologies and Environmental Policy. - 2002.

- V. 3. - № 4. - Р. 339-245.

71. Larsen, J. The IBUS process - lignocellulosic bioethanol close to a commercial reality [Текст] / J. Larsen, M. 0stergaard Petersen, L. Thirup, H. Wen Li., F. Krogh Iversen // Chemical Engineering & Technology. - 2008. - V. 31. -№ 5. - P. 765-772.

72. J0rgensen, H. Enzymatic conversion of lignocellulose into fermentable sugars: challenges and opportunities [Текст] / H. J0rgensen, J. Bach Kristen-sen, C. Felby // Biofuels, Bioproducts & Biorefinind. - 2007. - V.1. - № 2.-Р. 119-134.

73. Chen, H. Simultaneous saccharification and fermentation of steam exploded wheat straw pretreated with alkaline peroxide [Текст] / H. Chen, Y. Han, J. Xu // Process Biochemistry. - 2008. - V. 43. - № 12. - Р. 1462-1466.

74. Kumar, P. Methods for pretreatment of lignocellulosic biomass for efficient hydrolysis and biofuel production [Текст] / P. Kumar, D.M. Barrett, M.J. Delwiche, P. Stroeve // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2009. -V. 48. - № 8. - Р. 3713-3729.

75. McMillan, J.D. Pretreatment of lignocellulosic biomass [Текст] / In: M.E. Himmel, J.O. Baker, R.P. Overend (Eds.) // Enzymatic Conversion of Biomass for Fuels Production. American Chemical Society, Washington, DC. - 1994.

- Р. 292-324.

76. Chandra, R.P., Substrate pretreatment: the key to effective enzymatic hydrolysis of lignocellulosics? [Текст] / R.P. Chandra, R. Bura, W.E. Mabee, A. Berlin, X. Pan, J.N. Saddler // Adv. Biochem. Eng Biotechnol. -2007. -V. 108.

- P. 67-93.

77. Yoshimura, M. Hydrothermal processing of materials: past, present and future [Текст]/ M. Yoshimura, K. Byrappa // Journal of Materials Science. - 2008.

- V.43. - № 7. - Р. 2085-2103.

78. Kristensen, J.B. Cell-wall structural changes in wheat straw pretreated for bioethanol production [Текст] / J.B. Kristensen, L.G. Thygesen, C. Felby, H. J0rgensen, T. Elder // Biotechnology for Biofuels. - 2008. - V. 1. - № 5. - P. 1-9.

79. Li, J. Lignin depolymerization/repolymerization and is critical role for delignification of aspen wood by steam explosion [Текст]/ J. Li, G. Henriksson, G. Gellerstedt // Bioresource Technology. - 2007. -V. 98. - № 16. - Р. 3061-3068.

80. Ballesteros, I. Ethanol production from steam-explosion pretreated wheat straw [Текст]/ I. Ballesteros, M.J. Negro, J.M. Oliva, A. Cabañas, P. Manzanares, M. Ballesteros // App. Biochem. Biotechnol. - 2006. - V. 129-132. - P. 496-508.

81. Jacquet, N. Influence of steam explosion on physicochemical properties and hydrolysis rate of pure cellulose fibers [Текст]/ N. Jacquet, C. Vander

ghem, S. Danthine, N. Quiévy, C. Blecker, J. Devaux, M. Paquot // Bioresource Technology. - 2012. - V. 121. - P. 221-227.

82. Oliva, J.M Effect of lignocellulosic degradation compounds from steam explosion pretreatment on ethanol fermentation by thermotolerant yeast Kluyvero-myces marxianus [Текст] / J.M. Oliva, F. Sáez, I. Ballesteros, A. González, M.J. Negro, P. Manzanares, M. Ballesteros // Applied Biochemistry and Biotechnology.

- 2003. - V. 105. - № 1. - Р. 141-154.

83. Yang, B. Pretreatment: the key to unlocking low- cost cellulosic ethanol [Текст] / B. Yang, C.E. Wyman // Biofuels, Bioproducts and Biorefining. - 2008.

- V. 2. - № 1. - Р. 26-40.

84. Hatakka, A.I. Pretreatment of wheat Straw by white-rot fungi for enzymatic saccharification of cellulose [Текст] / A.I. Hatakka // European journal of applied microbiology and biotechnology. - 1983. - V. 18. - № 6. - Р. 350-357.

85. Sánchez, C. Lignocellulosic residues: Biodégradation and bioconversion by fungi [Текст] / C. Sánchez // Biotechnology Advances. - 2009. - V. 27. - № 2. - Р. 185-194.

86. Кислухина О.В. Ферменты в производстве пищи и кормов [Текст] : монография. - М.: ДеЛи принт, 2002. - 336 с.

87. McHugh, M.A. Supercritical Fluid Extraction. Principles and Practice [Текст] : монография / M.A. McHugh, V. J. Krukonis. - Amsterdam: Butterworth-Heinemann, 1994. - 503 р.

88. Водяник, А.Р. Сверхкритическая флюидная экстракция природного сырья: мировой опыт и ситуация в России [Текст] / А.Р. Водяник, А.Ю. Шадрин, М.Ю. Синев // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика. - 2008. -Т. 3. - № 2. - С. 58-69.

89. Галкин, А.А. Вода в суб- и сверхкритическом состояниях — универсальная среда для осуществления химических реакций [Текст] / А.А. Галкин, В.В. Лунин // Успехи химии. - 2005. - № 74(1). - С. 24-41.

90. Herrero, M. Sub- and supercritical fluid extraction of functional ingredients from different natural sources: plants, food-by-products, algae and microal gae: a review [Текст] / M. Herrero, A. Cifuentes, E. Ibañez // Food Chemistry. -2006. - V. 98. - № 1. - Р. 136-148.

91. Supercritical Fluids: Fundamentals for Application [Текст]: NATO Sciences Series, Series E: Applied Sciences / Eds: E. Kiran, P.G. Debenedetti, C.J. Peters. - Dordrecht: Kluwer Academic. - 1994. - 707 р.

92. Ehara, K. A comparative study on chemical conversion of cellulose between the batch-type and flow-type systems in supercritical water [Текст] / K. Ehara, S. Saka // Cellulose. - 2002. - V. 9. - № 3. - Р. 301-311.

93. Shitu, A. Sub-critical water as a green solvent for production of valuable materials from agricultural waste biomass: A review of recent work [Текст] / A. Shitu, S. Izhar, T.M. Tahir // Global Journal of Environmental Science and Management. - 2015. - V. 1. - № 3. - P. 255-264.

94. Платонов, И.А. Экстракция субкритической водой биологически активных соединений из плодов расторопши пятнистой (Silybum marianum L.) [Текст] / И.А. Платонов, Ш.В. Никитченко, Ш.А. Онучак, Ю.И. Арутюнов, В.А. Куркин, П.В. Смирнов // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика. - 2010. - Т. 5. - № 3. - С. 67-75.

95. Srinivas, K. Optimization of Subcritical Fluid Extraction of Bioactive Compounds Using Hansen Solubility Parameters [Текст] / K. Srinivas, J.W. King, J.K. Monrad, L.R. Howard, C.M. Hansen // Journal of Food Sciencе. - 2009. - V. 74. - № 6. - Р. 342-354.

96. Лекарь, А.В. Извлечение биофлавоноида - кверцетина из растительного сырья в среде субкритической воды [Текст] / А.В. Лекарь, С.Н. Бори-сенко, Е.В. Максименко, Р.Н. Борисенко, Е.В. Ветрова, Н.И. Борисенко, В.И. Минкин // Сверхкритичекие флюиды: теория и практика. - 2008. - Т. 3. - № 2. - С. 33-36.

97. Лекарь, А. В. Извлечение биофлавоноидов из шелухи лука в среде субкритической воды [Текст] / А.В. Лекарь, О.В. Филонова, С. Н. Борисенко, Е.В. Максименко, Е.В. Ветрова, Н.И. Борисенко, В.И. Минкин // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика. - 2012. - Т. 7. - № 4. - С. 4-15.

98. Тихомирова, К.С. Экстракция глицирризиновой кислоты из корня солодки в среде субкритической воды [Текст] / К.С. Тихомирова, Р.Н. Борисенко, Е.В. Ветрова, С.Н, Борисенко, Е.В. Максименко, Н.И. Борисенко, В.И. Минкин // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика. - 2008. - Т. 3. -№ 3. - С. 71-74.

99. Euterpio, M.A. Extending the applicability of pressurized hot water extraction to compounds exhibiting limited water solubility by pH control: curcumin from the turmeric rhizome [Текст]/ Cavaliere C., Capriotti A.L., Crescenzi C. // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2011. -V.401. - №9. - Р. 2977-2985.

100. Holliday, R.L. Organic synthesis in subcritical water: oxidation of alkyl aromatics [Текст]/ R.L. Holliday, В^М. Jong, J.W. Kolis // The Journal of Supercritical Fluids. - 1998. - V. 12. - № 3. - P. 255-260.

101. Kruse, A. Hot compressed water as reaction medium and reactant properties and synthesis reactions [Текст] /A. Kruse, E. Dinjus // The Journal of Supercritical Fluids. - 2007. - V. 39. - № 3. - Р. 362-380.

102. Lee, J.M. A comparison of the autohydrolysis and ammonia fiber explosion (AFEX) pretreatments on the subsequent enzymatic hydrolysis of coastal Bermuda grass [Текст] / J.M. Lee, H. Jameel, R.A. Venditti // Bioresource Technology. - 2010. - V. 101. - № 14. - P. 5449-5458.

103. Lee, J.M. Autohydrolysis pretreatment of Coastal Bermuda grass for increased enzyme hydrolysis [Текст] / J.M. Lee, J. Shi, R.A. Venditti, H. Jameel // Bioresource Technology. - 2009. - V. 100. - № 24. - P. 6434-6441.

104. Timilsena, Y.P. Effect of different pretreatments on delignification pattern and enzymatic hydrolysability of miscanthus, oil palm biomass and typha grass [Текст] / Y.P. Timilsena, C.J. Abeywickrama, S.K. Rakshit, N. Brosse // Bioresource Technology. - 2013. - V. 135. - P. 82-88.

105. Li, H.Q. Pretreatment on Miscanthus lutarioriparious by liquid hot water for efficient ethanol production [Текст] / H.Q. Li, C.-L. Li, T. Sang, J. Xu // Biotechnology for Biofuels. - 2013. - V. 6. - № 1. - Р. 1-10.

106. Lu, J. Enzymatic Saccharification and Ethanol Fermentation of Reed Pretreated with Liquid Hot Water [Текст] / J. Lu, XZ Li., J. Zhao, Y Qu. // Journal of Biomedicine & Biotechnology. - 2012. - V. 2012. - P. 1-9.

107. Amendola, D. Autohydrolysis and organosolv process for recovery of hemicelluloses, phenolic compounds and lignin from grape stalks [Текст] / D. Amendola, D.M. De Faveri, I. Egues, L. Serrano, J. Labidi, G. Spigno // Bioresource Technology. - 2012. - V. 107. - P. 267-274.

108. Egues, I. Effect of alkaline and autohydrolysis processes on the purity of obtained hemicelluloses from corn stalks [Текст] / I. Egues, C. Sanchez, n I. Mondrago, J. Labidi // Bioresource Technology. - 2012. - V. 103. - № 1. -Р. 239-248.

109. Carvalheiro, F. Production of oligosaccharides by autohydrolysis of brewery's spent grain [Текст] / Carvalheiro, M.P. Esteves, J.C. Parajo, H. Pereira, F.M. Girio // Bioresource Technology. - 2004. - V. 91. - № 1. - P. 93-100.

110. Prado, J. M. Subcritical water hydrolysis of sugarcane bagasse [Текст] / J.M. Prado, T.F. Carneiro, M.A. Gigo, o R.C.C. Celestrin, L.A. Follegatti-Romero, F.M. Filho, M.A. Meireles // III Iberoamerican Conference on Supercritical Fluids Cartagena de Indias, Colombia. - 2013. - P. 1-9.

111. Yang ,L. Optimization of subcritical water extraction of polysaccharides from Grifola frondosa using response surface methodology [Текст]/ L. Yang, H. Qu, G. Mao, T. Zhao, F. Li, B. Zhu, B. Zhang, X. Wu // Pharmacognosy Magazine. - 2013. - V. 9. - № 34. - P. 120-129.

112. Hage, R.E. Effect of autohydrolysis of Miscanthus giganteus on lignin structure and organosolv delignification [Текст] / R.E. Hage, L. Chrusciel, L. Desharnais, N. Brosse // Bioresource Technology. - 2010. - V.101. - № 23. - P. 9321-9329.

113. Ross, K. Characteristics of Lignin from Flax Shives as Affected by Extraction Conditions [Текст] / K. Ross, G. Mazza // International Journal of Molecular Sciences. - 2010. - V.11. - № 10. - P. 4035-4050.

114. Wen, J.-L. Fractionation of bamboo culms by autohydrolysis, organo-solv delignification and extended delignification: Understanding the fundamental chemistry of the lignin during the integrated process [Текст] / J.-L. Wen, S.-N. Sun, T.-Q. Yuan, F. Xu, R.-C. Sun // Bioresource Technology. - 2013. - V.150. -P. 278-286.

115. Fabian, C. Release of phenolic acids from defatted rice bran by subcritical water treatment [Текст]/ C. Fabian, N.Y. Tran-Thi, N.S. Kasim, Y.-H. Ju // Journal of the Science of Food and Agriculture. - 2010. - V. 90. - № 15. -P. 2576-2581.

116. Ruiz, H.A. Development and Characterization of an Environmentally Friendly Process Sequence (Autohydrolysis and Organosolv) for Wheat Straw Del-

ignification [Текст] / H.A. Ruiz, D.S. Ruzene, D.P. Silva, F.F. da Silva, A.A. Vicente, J.A. Teixeira //Appl. Biochem. Biotechnol. - 2011. - V. 164. - №№ 5. - P. 629-641.

117. Pérez, J.A. Effect of process variables on liquid hot water pretreatment of wheat straw for bioconversion to fuel-ethanol in a batch reactor [Текст] / J.A. Pérez, A. González, J.M. Oliva, I. Ballesteros, P. Manzanares // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2007. - V. 82. - №. 10. - Р. 929-938.

118. Abdelmoez, W. Subcritical water technology for wheat straw hydrolysis to produce value added products [Текст] / W. Abdelmoez, S.M. Nage, A. Basta-wess, A. Ihab, H. Yoshida // Journal of Cleaner Production. - 2014. - V. 70. - P. 6877.

119. Thomsen, M.H. Identification and characterization of fermentation inhibitors formed during hydrothermal treatment and following SSF of wheat straw [Текст] / M.H. Thomsen, A. Thygesen, A.B. Thomsen // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2009. - V. 83. - № 3. - Р. 447-455.

120. Carvalheiro, F. Wheat Straw Autohydrolysis: Process Optimization and Products Characterization [Текст] / F. Carvalheiro, T. Silva-Fernandes, L.C. Du-arte, F.M. Girio // Applied Biochemistry and Biotechnology. - 2009. - V. 153. -№ 1. - P. 84-93.

121. Michelin, M. Xylanase and fi-Xylosidase Production by Aspergillus ochraceus: New Perspectives for the Application of Wheat Straw Autohydrolysis Liquor [Текст] / M. Michelin, L. Polizeli Mde, D.S. Ruzene, D.P. Silva, A.A. Vicente, J.A. Jorge, H.F. Terenzi, J.A. Teixeira // Applied biochemistry and biotechnology. - 2012. - V. 166. - № 2. - P. 336-347.

122. Merali, Z. Characterization of cell wall components of wheat straw following hydrothermal pretreatment and fractionation [Текст] / Z. Merali, J.D. Ho, S.R.A. Collins, G. Le Gall, A. Elliston, A. Kasper, K.W. Waldron // Bioresource Technology. - 2013. - V. 131. - P. 226-234.

123. Reynolds, W. Hydrothermal flow-through treatment of wheat-straw: Detailed characterization of fixed-bed properties and axial dispersion [Текст] / W.

Reynolds, H. Singer , S. Schug , I. Smirnova // Chemical Engineering Journal. -2015. - V. 281. - P. 696-703.

124. Merali, Z. Chemical characterization of hydrothermally pretreated and enzyme-digested wheat straw: An evaluation of recalcitrance [Текст] / Z. Merali, K. Marjamaa, A. Käsper, K. Kruus, A.P. Gunning, V.J. Morris, K.W. Waldrom // Food Chemistry. - 2016. - V. 198. - P. 132-140.

125. Zhuang, X. Decomposition behavior of hemicellulose and lignin in the step-change flow rate liquid hot water [Текст] / X. Zhuang, Q. Yu, W. Wang, W. Qi, Q. Wang, X. Tan, Z. Yuan // Applied biochemistry and biotechnology. - 2012. - V. 168. - № 1. - Р. 206-218.

126. Wang, W. Effect of structural changes on enzymatic hydrolysis of eucalyptus, sweet sorghum bagasse, and sugarcane bagasse after liquid hot water pre-treatment [Текст] / W. Wang, X. Zhuang, Z. Yuan, Q. Yu, W. Qi, Q. Wang, X. Tan // Bioresources. - 2012. - V. 7. - № 2. - P. 2469-2482.

127. Yu, Q. Step-change flow rate liquid hot water pretreatment of sweet sorghum bagasse for enhancement of total sugars recovery [Текст] / Q. Yu, X. Zhuang, Z. Yuan, W. Wang, W. Qi, Q. Wang, X. Tan // Applied Energy. - 2011. -V.88. - № 7. - P. 2472-2479.

128. Zeng, M. Tissue-specific biomass recalcitrance in corn stover pretreated with liquid hot-water: SEM imaging (part 2) [Текст] / M. Zeng, E. Ximenes, M.R. Ladisch, N.S. Mosier, W. Vermerris, C.P. Huang, D.M. Sherman // Biotechnology and Bioengineering. - 2012. - V. 109. - № 2. - Р. 398-404.

129. Lv, S. Study on the Liquid Hot Water Combined With Ammonia Pretreatment for Sugarcane Bagasse [Текст] / S. Lv // University of Chinese Academy of Sciences. - 2013. - P. 61-68.

130. Garrote, G. Hydrothermal processing of lignocellulosic materials [Текст] / G. Garrote, H. Dominguez, J.C. Parajo // Holz als Roh- und Werkstoff. -1999. - V. 57. - № 3. - P. 191-202.

131. Petersen, M.O. Optimization of hydrothermal pretreatment of wheat

straw for production of bioethanol at low water consumption without addition of

131

chemicals [Текст]/ M.O. Petersen, J. Larsen, M.H. Thomsen // Biomass and Bio-energy. - 2009. - V. 33. - № 5. - Р. 834-840.

132. Mosier, N. Optimization of pH controlled liquid hot water pretreatment of corn stover [Текст] / N. Mosier, R. Hendrickson, N. Ho, M. Sedlak, M.R. Ladisch // Bioresource Technology. - 2005. - V. 96. - № 18. - P. 1986-1993.

133. Березин, А.С. Механизмы растворения целлюлозы в прямых водных растворителях (обзор) [Текст] / А.С. Березин, О.И. Тужиков // Известия ВолгГТУ. - 2010. - № 2 (62). - С. 5-23.

134. Li, M.-F. Effect of pretreatment severity on the enzymatic hydrolysis of bamboo in hydrothermal deconstruction [Текст] / M.-F. Li, C.-Z. Chen, R.-C. Sun // Cellulose. - 2014. - V. 21. - № 6. - Р. 4105-4117.

135. Yu, Q. Two-step liquid hot water pretreatment of Eucalyptus grandis to enhance sugar recovery and enzymatic digestibility of cellulose [Текст] / Q. Yu, X. Zhuang, Z. Yuan, Q. Wang, W. Qi, W. Wang, Y. Zhang, J. Xu, H. Xu // Biore-source Technology. - 2010. - V. 101. - № 13. - Р. 4895-4899.

136. Peterson, A.A. Thermochemical biofuel production in hydrothermal media: A review of sub- and supercritical water technologies [Текст] / A.A. Peterson, F. Vogel, R.P. Lachance, M. Froling, M.J. Antal Jr., J.W. Tester // Journal cover: Energy & Environmental Science. - 2008. - V. 1. - № 1. - P. 32-65.

137. Olanrewaju, K.B. Reaction Kinetics of Cellulose Hydrolysis in Subcrit-ical and Supercritical Water [Текст] / K.B. Olanrewaju // University of Iowa: Iowa City. - 2012 [Электронный ресурс]. URL: http://ir.uiowa.edu/etd/2954.

138. Li, H. Investigation of lignin deposition on cellulose during hydrothermal pretreatment, its effect on cellulose hydrolysis, and underlying mechanisms [Текст] / H. Li, Y. Pu, R. Kumar, A.J. Ragauskas, C.E. Wyman // Biotechnology and Bioengineering. - 2014. - V. 111. - № 3. - P. 485-492.

139. Wang, W. Investigation of the pellets produced from sugarcane bagasse during liquid hot water pretreatment and their impact on the enzymatic hydrolysis [Текст] / W. Wang, X. Zhuang, Z. Yuan, Q. Yu, W. Qi // Bioresource Technology. - 2015. - V. 190. - P. 7-12.

140. Ruiz, H.A. Evaluation of a hydrothermal process for pretreatment of wheat straw - effect of particle size and process conditions [Текст] / H.A. Ruiz, D.S. Ruzene, D.P. Silva, M.A.C. Quintas, A.A. Vicente, J.A. Teixeira // Journal of Chemical Technology and Biotechnology. - 2011. - V. 86. - № 1. - P. 88-94.

141. Maurya, D. P. An overview of key pretreatment processes for biological conversion of lignocellulosic biomass to bioethanol [Текст] / D. P. Maurya, A. Singla, S. Negi // 3 Biotech. - 2015. - V. 5. - № 5. - Р. 597-609.

142. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы [Текст]: учеб. пособие для вузов /А.В. Оболенская, З.П. Ельниц-кая, А.А. Леонович. - М.: Экология, 1991. - 320 с.

143. Чупрова, Н.А. Химия древесины. Химия древесины и синтетических полимеров [Текст]: лабораторный практикум для студентов всех форм обучения специальности 240406.65 «Технология химической переработки древесины» направления 240406.62 «Химическая технология и биотехнология» / H.A. Чупрова, Е.В. Исаева. - Красноярск: СибГГУ, 2008. - 64 с.

144. Иванова, Н.В. Изучение влияния факторов на выход и некоторые характеристики пектиновых веществ коры лиственницы [Текст] / Н.В. Иванова, О.В. Попова, В.А. Бабкин // Химия растительного сырья. - 2003. - № 4. - С. 43-46.

145. Оводов, Ю.С. Газожидкостная хроматография углеводов. Обзор. [Текст] / Ю.С. Оводов. - Владивосток: Изд-во АН СССР, 1970. - 70 с.

146. Эйстерт, Б. Синтезы с помощью диазометана [Текст] / Б. Эйстерт // Новые методы препаративной органической химии. - М., 1950. - C. 91-138

147. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных [Текст]: монография / Г.Ф. Закис. - Рига: Знатне, 1987. - 230 с.

148. Methods in lignin chemistry [Текст] / Eds: Dr. S.Y. Lin, Pr. Emeritus Dr. C.W. Dence. - Springer-Verlag, 1992. - 578 p.

149. Faix, O. Investigation of Lignin Polymer Models (DHP's) by FTIR Spectroscopy [Текст] / O. Faix // Holzforschung. International Journal of the Biol-

ogy, Chemistry, Physics and Technology of Wood. - 1986. - V.40. - № 5. - P. 273-280.

150. DuBois, M. Colorimetric method determination of sugars and related substances [Текст] / M. Dubois, K.A. Gilles, J.K. Hamilton, P.A. Robers, F. Smith // Analyt. Chem. - 1956. - V. 28. - P. 350-356.

151. Квасников, Е.И. Молочнокислые бактерии и пути их применения [Текст] / Е.И. Квасников, О.А. Нестеренко. - М.: Наука, 1975. - 384 с.

152. Плохинский, Н.А. Биометрия. [Текст] / Н.А. Плохинский. - М.: МГУ, 1979. - 150 с.

153. Старцев, О.В Баротермический гидролиз древесины в присутствии минеральных кислот [Текст] / О.В. Старцев, Б.Н. Салин, Ю.Г. Скурыдин // Доклады академии наук. Химическая технология. - 2000. - Т. 370. - № 5. -С. 638-641.

154. Hata, S. Extraction of defatted rice bran by subcritical water treatment [Текст]/ S. Hata, J. Wiboonsirikul, A. Maeda, Y. Kimura, S. Adachi // Biochemical Engineering Journal. - 2008. - V. 40. - № 1. - P. 44-53.

155. Калейне, ДА. Высокотемпературный автогидролиз древесины. 3. Автогидролиз березовой древесины [Текст] / D.A. Калейне, A.r. Веверис, A.r. Полманис, П.П. Эриньш [и др.] // Химия древесины. - 1990. - № 3. - Р. 101-107.

156. Ingram, T. Brunner G. Semi-continuous liquid hot water pretreatment of rye straw [Текст] / T. Ingram, T. Rogalinski, V. Bockemuhl, G. Antranikian, G. Brunner // J. of Supercritical Fluids. - 2009. - V. 48. - № 3. - P. 238-246.

157. Pourali, O. Production of phenolic compounds from rice bran biomass under subcritical water conditions [Текст] / O. Pourali, F.S. Asghari, H. Yoshida // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 160. - № 1. - P. 259-266.

158. Pourali, O. Production of Valuable Materials from Rice Bran Biomass Using Subcritical Water [Текст] / Pourali, O. // Doctoral Thesis at Osaka Prefecture University, 2010. - 526 р.

159. Методы исследования древесины и ее производных [Текст]: учеб.

134

пособие / Н.Г. Базарнова [и др.]; под ред. Н.Г. Базарновой. Барнаул: Изд-во Алт. гос. ун-та, 2002. - 160 с.

160. Wiboonsirikul, J. Properties of extracts from defatted rice bran by its subcritical water treatment [Текст] / J. Wiboonsirikul, Y. Kimura, M. Kadota, H. Morita, T. Tsuno, S. Adachi // J. Agric. Food Chem. - 2007. - V. 55. - № 21. -P. 8759-8765.

161. Conley, R.T. Infrared spectroscopy [Текст] / R.T. Conley. - Boston: Allyn and Bacon,1972. - 355 p.

162. Горелова, О.М. Разработка малоотходной технологии производства бензойной кислоты [Текст]: дисс. ... канд. техн. наук / О.М Горелова. -Барнаул: АлтГТУ, 1999. - 150 с.

163. Сарканен, К.В. Лигнины (структура, свойства и реакции) [Текст] / Перев. с англ. А.В. Оболенской, Г.С. Чиркина, В.П. Щеголева под ред. проф., д.х.н. В.М. Никитина./ К.В. Сарканен [и др.]. - М.: Лесная промышленность, 1975. - 632 с.

164. Ерофеев, Ю.В. Способы получения 3,4,5-триметоксибензальде-гида [Текст] / Ю.В. Ерофеев, В.Л. Афанасьева, Р.Г. Глушков // Химико-фармацевтический журнал. - 1990. - № 7. - C. 50-56.

165. Luceri, C. p-Coumaric acid, a common dietary phenol, inhibits platelet activity in vitro and in vivo [Текст] / C. Luceri, L. Giannini, M. Lodovici, E. An-tonucci, R. Abbate, E. Masini, P. Dolara // Brit. J. Nutrition. - 2007. - V. 97. - № 3. - P. 458-463.

166. Levasseur, A. Production of a chimeric enzyme tool associating the Trichoderma reesei swollen in with the Aspergillus niger feruloyl esterase A for release of ferulic acid [Текст] / A. Levasseur, M. Saloheimo, D. Navarro, M. And-berg, F. Monot, T. Nakari-Setala, M. Asther, E. Record // Applied Microbiology and Biotechnology. - 2006. - V. 73. - P. 872-880.

167. Евстафьев, С.Н. Этанолиз пшеничной соломы в условиях до- и сверхкритической экстракции [Текст] / С.Н. Евстафьев, Е.С. Фомина, Е.А. Привалова // Химия растительного сырья. - 2011. - №4. - C. 15-18.

168. Nigam, J.N. Ethanol production from wheat straw hemicellulose hy-drolysate by Pichia stipitis [Текст] / J.N. Nigam // Journal of Biotechnology. -2001. - V. 87. - № 1. - P. 17-27.

169. Zhou, W. Cellulose hydrolysis in evolving substrate morphologies II: numerical results and analysis [Текст] / W. Zhou, Z. Hao, Y. Xu, H.B. Schüttler // Biotechnol. Bioeng. - 2009. - V. 104. - № 2. - Р. 275-289.

170. Холькин, Ю.И. Технология гидролизных производств [Текст] / Ю.И. Холькин. - М.: Лесная промышленность, 1989. - 496 с.

171. Мосичев, М.С. Общая технология микробиологических производств [Текст] / М.С. Мосичев, А.А. Складнев, В.Б. Котов. - М: Легкая и пищевая промышленность, 1982. - 264 с.

172. Воробьева, Л.И. Промышленная микробиология [Текст]: учеб. пособие / Л.И. Воробьева. - М: МГУ, 1989. - 294 с.

173. Промышленная микробиология [Текст]: учеб. пособие для вузов по спец. «Микробиология» и «Биология» / 3.А. Аркадьева [и др.]; под ред. Егорова Н.С. - М: Высшая школа, 1989. - 688 с.

174. Бурьян, Н.И. Практическая микробиология виноделия [Текст] / Н.И. Бурьян. - Симферополь: Таврида, 2003. - 560 с.

175. Salak Asghari, F. Acid-catalyzed production of 5-hydroxymethyl furfural from D-fructose in subcritical water [Текст] / F. Salak Asghari, H. Yoshida // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2006. - V. 45. - № 7. - P. 21632173.

176. Tavakoli, O. Conversion of scallop viscera wastes to valuable com pounds using sub-critical water [Текст] / O. Tavakoli, H. Yoshida // Green Chemistry. - 2006. - V. 8. - P. 100-106.