Химические превращения димера 2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиенона и его производных тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Гаврилов, Олег Александрович

• Гаврилов, Олег Александрович
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Гаврилов, Олег Александрович

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. 5,5-ДИМЕТОКСИ-1,2,3,4-ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН В РЕАКЦИИ [4+2] - ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЦИКЛОАДДУКТОВ В СИНТЕЗЕ КАРКАСНЫХ

И БИОАКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.1 5,5-Диметокси-1,2,3»4-тетрахлорциклопентадиен в реакции (У, [4+2] - циклоприсоединения. Гидролиз, декарбонилирование, восстановление и некоторые другие реакции полученных аддуктов.

1.2 Реакции восстановительного дехлорирования аддуктов 5,5-диметокси-1,2,3,4тетрахлорциклопентадиена.

1.3 Применение аддуктов 5,5-диметокси-1,2,3,4-тетрахлор-циклопентадиена в синтезе каркасных соединений.

1.4 Синтез биологически активных соединений.

1.5 Димер 2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиенона. Методы синтеза.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Ь 2.1 Взаимодействие димера тетрахлорциклопентадиенона с нуклеофильными агентами.

2.1.1 Реакции с аминами.

2.1.2 Реакции с меркаптанами.

2.2 Реакции окисления.

2.3 Другие реакции.

2.4 Химические свойства 1,2,3,4,5,6,9-гептахлор-9-диэтилкарбоксамидотрицикло[6.1.0.0 " ]нона-2,5-диен-7-она.

2.5 Биологическая активность 1,2,3,4,5,6,9-гептахлор-9-диэтилкарбоксамидотрицикло[6.1.0.04-8]нона-2,5-диен-7-она.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химические превращения димера 2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиенона и его производных»

Гексахлорциклопентадиен неоднократно служил предметом фундаментальных научных исследований. Ранее многочисленные диеновые аддукты гексахлорциклопентадиена широко использовались в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов, фунгицидов и гербицидов. На основе производных гексахлорциклопентадиена, в частности, 5,5-диметокси-1,2,3,4-тетрахлорциклопентадиена, получены аддукты Дильса-Альдера с различными диенофилами, представляющие особый интерес в синтезе биоактивных соединений. В то же время химическое поведение димера 2,3,4,5-тетрахлорциклопентадиенона, получаемого кислотным гидролизом 5,5-диметокси-1,2,3,4-тетрахлорциклопентадиена, изучено мало. Очевиден его высокий синтетический потенциал в плане изучения химических свойств и конструировании структур новых биоактивных полигетерофункционализи-рованных би- и трициклических соединений, содержащих хлорциклопенте-ноновый фрагмент.

Настоящая работа выполнена в соответствии с планом научно -исследовательских работ Института органической химии УНЦ РАН по теме: "Синтез и исследование модифицированных простаноидов и родственных низкомолекулярных биорегуляторов" (№ государственной регистрации 01.9.04 003077) и в соответствии с приказом МО РФ от 16.06.2000 № 1788 на 2001-2002 г. (подпрограмма "Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов") и поддержана грантом РФФИ (№ 02-03-32594а).

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

5,5-ДИМЕТОКСИ-1,2,3,4-ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕН В РЕАКЦИИ 14+2] - ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЦИКЛОАДДУКТОВ В СИНТЕЗЕ КАРКАСНЫХ И БИОАКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Впервые 5,5-диметокси-1,2,3,4-тетрахлорциклопентадиен (DTCP) (2) был получен J.S. Newcomer и Е.Т. МсВее /1/ из гексахлорциклопентадиена (1), (схема 1). Схема 1

Аналогично синтезированы кетали самого разнообразного строения, в том числе с ароматическими спиртами и фенолами /2,3/.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Гаврилов, Олег Александрович

ВЫВОДЫ

1. Обнаружена новая реакция фрагментации димера тетрахлорциклопентадиенона, протекающая при соучастии первичных и вторичных аминов с образованием соответствующих полигетерофункционализированных циклопропансодержащих 9-карбоксамидов топологии трицикло[6.1.0.04-8] нона-2,5-диен-7-она. Найденная реакция представляет интерес с механистических позиций, а полученные соединения - как представители (и прекурсоры) оригинальной серии неприродных биоактивных структур.

2. Показано, что реакции димера тетрахлорциклопентадиенона с алкилмеркаптанами (этил-, н- и изо- бутилмеркаптаны) приводят к соответствующим 2-алкилтиокарбонил-4,5-дигидроинденонам и 3,5(3,8)-диалкилтиокарбонилинденонам.

3. Установлено, что окисление димера тетрахлорциклопентадиенона под воздействием различных окислителей приводит, в основном, к перхлоринденону.

4. При действии на димер тетрахлорциклопентадиенона СгСЬ происходит восстановительное удаление атомов хлора при мостиковых углеродах, реакция с NaBH4 сопровождается восстановительным дехлорированием и образованием индановых структур.

5. Изучены химические трансформации одного из представителей

Л 8 трициклов- 1,2,3,4,5,6,9-гептахлор-9-диэтилкарбоксамидотрицикло[6.1.0.0 " ] нона-2,5-диен-7-она:

- в ходе реакции катализируемого Мез^ВпСГ перманганатного окисления указанного амида происходит хемоселективное окислительное расщепление циклопентеноновой двойной связи с "одноуглеродной потерей" и образованием 2,3,4,5,6-пентахлор-6-диэтилкарбоксамидобицикло[3.1.0] гекс-3-ен-1,2-диовой кислоты;

- действием восстановителей (LiAlH4, NaBH4) получены 1,2,3,4,5,6,9

4 8 гептахлор-9-диэтилкарбоксамидотрицикло[6.1.0.0 ' ]-нона-2,5-диен-7-ол, 8-карбоксамидо-5,6-дихлоринданон, 8-(Ы-диэтиламинометил)-5,6,7-трихлор-индан-1-ол и димерное производное 8-карбоксамидо-5,6,7-трихлоринданона;

- при взаимодействии с аминами, основаниями и натриймалоновым эфиром выделены соответствующие продукты нуклеофильного замещения у С5 атома с сохранением трициклического остова молекулы.

6. Биоиспытаниями 1,2,3,4,5,6,9-гептахлор-9-диэтилкарбоксамидо

4 Я трицикло[6.1.0.0 " ]нона-2,5-диен-7-она продемонстрирована перспективность поиска соединений с фунгицидной активностью среди представителей данной топологии трициклов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Гаврилов, Олег Александрович, 2004 год

1. Newcomer J.S., МсВее Е.Т. The chemical behaviour of hexachlorocyclopentadiene. I. Transformation to octachloro-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methanoindene-l,8-dione //J. Am. Chem. Soc. 1949. - V. 71. -№ 3. - P. 946-951.

2. Зефиров H.C., Шестакова Т.Г., Кирпиченок M.A. Химия гексахлорциклопеитадиена и родственных соединений. М.: Изд-во Моск. ун-та. - 1985. - 212 с.

3. Исмаилов С.А. Нуклеофильное замещение в гексахлорциклопентадиене // Успехи химии. 1988. - Т. 57. - Вып. 1. - С. 71-93.

4. МсВее Е.Т., Diveley W.R., Burch J.E. The Diels-Alder reaction with 5,5-dimethoxy-l,2,3,4-tetrachlorocyclopentadiene // J. Am. Chem. Soc. 1955. -V. 77.-P. 385-387.

5. Пат. 2552567 США. Dienophilic addition products of ketals of cyclic chlorocarbon ketones / МсВее E.T., Newcomer J.S. Опубл. 15.05.51 // реф. в С.А. - 1952.-V. 46.-Р7587.

6. Ungnade Н.Е., МсВее Е.Т. The chemistry of perchlorocyclopentenes and cyclopentadienes // Chem. Rev. 1958. - V. 58.- P. 249-320.

7. Пат. 1098282 ФРГ. Insektizide wirkstoffgemische / Feichtinger H., Linden H. Опубл. 03.08.61 // реф. в РЖХ - 1962. - 24Л510.

8. Пат. 2562893 США. Hexachloro(endomethylene)(dialkoxy)tetrahydroindans / Dawson J. W., Croxall W. J. Опубл. 07.08.51 // реф. в С.А. - 1952. -V. 46. -Р1587е.

9. Wiseman J.R., Chong В.P. 4+2. cycloaddition of N-ethoxycarbonylazepine and 5,5-dimethoxy-l,2,3,4-tetrachlorocyclopentadiene // Tetrahedron Lett. -1969.-№20. -P. 1619-1622.

10. Kniel P. Herstellung von anthrachinonderivaten aus dem Diels-Alder-addukt von 1,4-naphtochinon und 5,5-dimethoxy-l,2,3,4-tetrachlorcyclopentadien // Helv. Chim. Acta. -1963. V. 46. - № 52. - P. 492-498.

11. Hoch P.E. A study of the acid and base hydrolysis of bridged ketones derived from Diels-Alder adducts of l,2,3,4-tetrachloro-5,5-dimethoxycyclopentadiene //J. Org. Chem. 1961. - V. 26. - P. 2066-2072.

12. Gassman P.G., Pape P.G. The chemistry of 7-substituted norbornenes. The reaction of bicyclo2.2.1.hept-2-en-7-one with peracid // J. Org. Chem. 1964. -V. 29. -№ l.-P. 160-163.

13. Scherer K.V., Jr. Synthesis of 4-chlorobicycIo2.2.0.hexane-l-carboxyIic acid // Tetrahedron Lett. 1966. - № 46. - P. 5685-5689.

14. Dauben W.G., Chitwood J.L., Scherer K.V., Jr. Solvolysis of bicyclo2.2.0.hexane-l-methyl p-nitrobenzoate // J. Am. Chem. Soc. 1968. -V. 90.-№4.-P. 1014-1020.

15. Hoch P.E., Stratton G.B., Colson J.G. Novel intramolecular cyclizations of Diels-Alder adducts derived from hexachlorocyclopentadiene and allylic alcohols // J. Org. Chem. 1969. - V. 34. - № 6. - P. 1912-1915.

16. Пат. 3419903 США. Process for preparation of substituted 2,3-bishydroxymethylbicyclo(2.2.1)-2,5-heptadiene / Hoch P.E. Заявлено 29.07.63; Опубл. 31.12.68// реф. в РЖХ - 1970. - 8Н163П.

17. Пат. 1105862 Ger. 3,4,5,6-tetrachloro-l,2-bis(hydroxymethyl)benzenes / Feichtinger Н., Linden Н. Заявлено 17.07.59; Опубл. 04.05.61 // реф. в С.А. - 1962.-V. 56.- 12803.

18. Diekmann J. Trimethyl trichlorohemimellitate from an unusual fragmentation reaction // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - P. 2880-2881.

19. Dai S.-H., Dolbier W.R., Jr. Secondary deuterium. Isotope effects in allene cycloadditions // J. Am. Chem. Soc. 1972. - V. 94. - № 11. - P. 3946-3952.

20. Kron V.A., Kron E.M., Stepanov D.E., Kalabina A.V. Reaction of dimethoxytetrachlorocyclopentadiene with some dienophiles // реф. в С.A. -1973.-V. 78. -№ 11. 3776d.

21. Buchel K.H., Conte A. Uber siebenring-homologe in der chlordanreihe // Chem. Ber. 1967. - V. 100. - P. 863-874.

22. Seyferth D., Evnin A.B. Diels-Alder reactions of alkynyltin compounds with polychloronorbornadienes. Cleavage reactions and photochemistry // J. Am. Chem. Soc. 1967. - V. 89. - № 6. - P. 1468-1475.

23. Lemal D.M., Gosselink E.P., Ault A. Fragmentation of substituted norbornadienone ketals // Tetrahedron Lett. 1964. - № 11. - P. 579-585.

24. Lemal D.M., Gosselink E.P., McGregor S.D. Thermal decomposition of substituted norbornadienone ketals // J. Am. Chem. Soc. 1966. - V. 88. - № 3. - P. 582-600.

25. Hoffmann R.W., Hauser H. Tetramethoxy-athylen-1. Thermische spalting von 7,7-dimethoxy-norbornadien-derivaten // Tetrahedron Lett. 1965. - V. 21. - P. 891-902.

26. Ranken P.F., Battiste M.A. Synthesis and fragmentation reactions of 7,7-dimethoxy-l,2,3,4-tetrachloro-benznorbornadiene. A convenient route to 7-benznorbornenone //J. Org. Chem. 1971. - V. 36. - № 14. - P. 1996-1998.

27. Tanida H., Irie Т., Tori K. Generation and cycloaddition of 8,8-dimethylisobenzofulvene // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1972. V.45. - P. 19992003.

28. Martin H.D., Grafetstatter H.L. Eine neue synthese fur2 8 4 6tetracyclo3.3.0.0 .0 .octan-3 -one durch intramolekulare [2к+2о]-thermocycloaddition // Chem. Ber. 1974. - V. 107. - P. 680-685.

29. Marchand A.P., Chou Т. Base-promoted rearrangement of 2,3,5,6-tetrachloropentacyclo5.4.0.02'6.03'10.05'9.undecane-4,8,11 -trione // J. Chem. Soc., Perkin Trans.I. 1973.-№ 18.-P. 1948-1951.

30. Roedig A., Bauer H.-H., Bonse G., Ganns R. Das prinzip der aromatisierenden nucleophilen substitution am perchlorbicyclo4.2.0.octa-l,5,7-trien // Chem. Ber. 1974. - V. 107. - P. 558-565.

31. Mackenzie K. Stereoselectivity and stereospecificity in cycloadditions with norbornadiene derivatives // Tetrahedron Lett. 1974. - № 13. - P. 1203-1206.

32. Bratby D.M., Fray G.I. Stereochemistry of the 2:1 4+2. adducts of tetrachlorocyclopentadienone acetals with cyclohepta-l,3,5-triene, cyclohexa-1,4-diene, and /7-benzoquinone // J. Chem. Soc., Perkin Trans.I. 1972. - № 2. -P. 195-199.

33. Callot H.J., Benezra C. Bicyclo2.2.1.heptylphosphonates II. Stereochimie de I'addition de Diels-Alder du vinilphosphonate de dimethyle sur quelques cyclopentadienes; etude par r.m.n. // Can. J. Chem. 1970. - V. 48. - № 21. - P. 3382-3387.

34. Самуилов Я.Д., Мовчан А.И., Бухаров С.В. и др. Реакционная способность цианоэтиленов в реакциях 4л+2л:.-циклоприсоединения // Ж. орг. химии. 1982. - Т. 18. - Вып. 4. - С. 846-850.

35. Thompson H.W., Wong J.K., Lalancette R.A. et al. Synthesis of 2,2-disubstituted 7-methylenenorbornanes with 2-exo functionality by Diels-Alder reaction of 5,5-dimethoxytetrachlorocyclopentadiene // J. Org. Chem. 1985. -V. 50.-№ 12.-P. 2115-2121.

36. Narayana Murthy Y.V.S., Pillai C.N. Studies on the fragmentation reaction of 7,7-dimethoxy-l,4,5,6-tetrachlorobicyclo-2.2.1.hept-5-en-2-ol // Indian J. Chem. 1992. - V. 31B. - P. 796-798.

37. Gossinger E., Miiller R. A versatile regio- and stereospecific annulation method I. Preparation of l-ethoxy-2-oxatricyclo4.2.1.04,8.nonan-7-onedimethylketals and homologue systems // Tetrahedron. 1989. - V. 45. - № 5. -P. 1377-1390.

38. Gossinger E., Graupe M., Zimmermann K. Synthese des all-c/s-perhydronaphthol,8-bc.-furansystems durch photocyclisierung//Mh. Chem. -1994,-V. 125.-P. 773-782.

39. Gossinger E., Graupe M., Zimmermann K. Untersuchungen zur synthese des nodusmicin, I: darstellung von (±)-(lR*,5R*,6R*,7S*,8R*,9R*,10R*)-5-acetyl-7,9-dibenzyloxy-l 0-hydroxy-8-methylbicyclo4.4.0.decan-3-on // Mh. Chem. 1993. - V. 124. - P. 965-979.

40. Mehta G., Khan F.A. Electronic control of Tt-facial selectivities in nucleophilic additions to 7-norbornanones // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112. - № 16. -P. 6140-6142.

41. Lapis A.A.M., Kreutz O.C., Pohlmann A.R. et al. An efficient synthesis of enantiopure (+)- and (-)-3-exo-amino-7,7-dimethoxynorboman-2-(?*o-ols // Tetrahedron: Asymmetry. 2001. - V. 12. - P. 557-561.

42. Marchand A.P., Sharma R., Watson W.H. et al. Syntheses of 2,2,5,5-tetranitronorbornane and 2,2,7,7-tetranitronorbornane // J. Org. Chem. 1993. -V. 58. - № 3. - P. 759-762.

43. Eibler E., Burgemeister Т., Hocht P. et al. Polyhalogenated cyclopentadienes in 4+2. cycloadditions: preparative aspects // реф. в РЖХ 1999. - № 4. -4Ж118.

44. Jiang L.S., Chan W.H., Lee A.W.M. Syntheses and Diels-Alder reactions of prop-l-ene-l,3-sultone, and chemical transformations of the Diels-Alder adducts // Tetrahedron. 1999. - V. 55. - P. 2245-2262.

45. Dave P.R., Duddu R., Surapaneni R. et al. Diels-Alder reactions of A^-acetyl-2-azetine // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - P. 443-446.

46. Garcia J.G., Fronczek F.R. The endo-endo-syn Diels-Alder diadduct of tetrachlorodimethoxycyclopentadiene with l,6-dioxacyclodeca-3,8-diene // Acta crystallogr. С. 1995. - V. 51. - № 3. - P. 468-471.

47. Салахов M.C., Алекперов H.A., Поладов П.М. и др. Стереохимия аддуктов гексахлорциклопентадиена и 5,5-диалкокситетрахлор-циклопентадиенов с ангидридом цис-4-циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты // Ж. орг. химии. 1973. - Т. 9. - Вып. 5. - С. 942-947.

48. Велиев М.Г., Гусейнов М.М., Яновская JI.A. и др. Диеновая конденсация аллилацетилена и его некоторых производных с полихлорциклическими диенами // Изв. АН. Сер. хим. 1980. - № 6. - С. 1358-1362.

49. Рагимов А.А., Гусейнов М.М., Кули-заде Ф.А. и др. Диеновая конденсация несопряженных ениновых соединений с циклическими диенами // Ж. орг. химии. 1990. - Т. 26. - Вып. 7. - С. 1516-1519.

50. Кязимова Т.Г., Бабаев Р.С. Реакционная способность пропаргиловых эфиров замещенных уксусных кислот в конденсации с гексахлор- и 5,5-диметокситетрахлорциклопентадиенами // Ж. орг. химии. 1995. - Т. 31. -Вып. 10. - С. 1499-1501.

51. Мамедов Э.Г. Реакции 4+2.-циклоприсоединения аллилмалонового эфира к циклопентадиенам // Ж. орг. химии. 2000. - Т. 36. - Вып. 12. - С. 1785-1787.

52. Велиев М.Г., Чалабиева А.З., Шатирова М.И. и др. Исследование конденсации полихлорциклических диенов с диенофилами аллилацетиленового ряда // Ж. орг. химии. 2001. - Т. 37. - Вып. 2. - С. 236-242.

53. Okamura W.H., Monthony J.F., Beechan C.M. The synthesis of 1,2,3-trichloro- and 2,3-dichlorobicyclo2.2.1.hept-2-en-7-one. A selective reduction of bridgehead chlorine // Tetrahedron Lett. 1969. - № 14. - P. 1113-1116.

54. Kagi R.I., Johnson B.L. Substituted ew/o-tricyclo3,2,l,02'4.oct-6-enes. I. Preparation by the Diels-Alder reaction between cyclopropene and substituted cyclopentadienes // Aust. J. Chem. 1975. - V. 28. - № 8. - P. 2175-2187.

55. Kagi R.I., Johnson B.L. Substituted ew/o-tricyclo3,2,l,02'4.oct-6-enes. II. Selective reductive dechlorination, hydrolysis and other reactions // Aust. J. Chem.- 1975. V. 28. - № 8. - P. 2189-2205.

56. Wege D., Wilkinson S.P. On the stability of benzonorbornadienone and tricarbonyl(benzonorbornadienone)chromium // Aust. J. Chem. 1973. - V. 26. - № 8. - P. 1751-1762.

57. McCulloch R.K., Rye A.R., Wege D. Preparation and thermal decarbonylation of some sterically compressed 5,6-e/7c/o-disubstituted norborn-2-en-7-ones // Aust. J. Chem. 1974.-V. 27. - P. 1929-1941.

58. Jung M.E., Hudspeth J.P. Three-carbon annulation. Formation of five-membered rings from olefins via Diels-Alder reactions // J. Am. Chem. Soc. -1977. V. 99. - № 16. - P. 5508-5510.

59. Lap B.V., Paddon-Row M.N. Sodium-ethanol: a superior reagent for the reductive dehalogenation of polychlorinated alicyclic molecules // J. Org. Chem. 1979. - V. 44. - № 26. - P. 4979-4981.

60. Berkowitz D.B. An efficient dechlorination method for l,2,3,4-tetrachloro-5,5-dimethoxycyclopentadiene Diels-Alder adducts: inverse addition-ethereal Birch reduction conditions // Synthesis. 1990. - № 8. - P. 649-651.

61. Khan F.A., Prabhudas B. A simple and preparatively useful tributylstannane mediated selective reduction and bridgehead functionalization of tetrahalonorbornene derivatives // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - P. 92899292.

62. Anderson C.M., Bremner J.B., McCay I.W. et al. Reaction-path selectivity: cage formation versus photodechlorination in some alicyclic systems // Tetrahedron Lett. 1968. - № 10. - P. 1255-1259.

63. Bremner J.B., Hwa Y., Whittle C.P. Photodechlorination of the Diels-Alder adduct of l,4-dihydro-l,4-epoxynaphtalene and l,2,3,4-tetrachloro-5,5-dimethoxycyclopentadiene //Aust. J. Chem. 1974. - V. 27. - P. 1597-1601.

64. Dauben W.G., Reitman L.N. Synthesis and solvolytic studies of tetracyclo4.2.0.02'5.04'7.octan-3-yl (secocubane) derivatives // J. Org. Chem. -1975.-V. 40.-№7.-P. 835-841.

65. Perrin C.L., Hsia M.-T. Synthesis of a norcubane derivative // Tetrahedron Lett. 1975. - № 10. - P. 751-754.

66. Monthony J.F., Beechan C.M., Okamura W.H. СцН^ hydrocarbons-II.2 5

67. Preparation of tricyclo5.4.0.0 1 .undeca-3,8,10-triene. A norbornenone route from cycloheptatriene // Tetrahedron. 1972. - V. 28. - P. 4285-4297.

68. Byrne L.T., Rye A.R., Wege D. Diels-Alder additions of hexachlorocyclopentadiene to some 7-substituted norbornadienes // Aust. J. Chem. 1974. - V. 27. - P. 1961-1969.

69. Mehta G., Nair M.S. Experiments in pursuit of pentagonal dodecahedrane: model synthesis of convex polyquinanes // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. -№25.-P. 7519-7524.

70. Fessner W.-D., Prinzbach H. D3-trishomocubanetrione. Synthesis and optical resolution //Tetrahedron. 1986. - V. 42. - № 6. - P. 1797-1803.

71. Eaton P.E., Or Y.S., Branca S.J. et al. The synthesis of pentaprismane // Tetrahedron. 1986. - V. 42. - № 6. - P. 1621 -1631.

72. Forman M.A., Dailey W.P. Convenient synthesis of the l,4-bishomo-6-secoheptaprismane ring system // J. Org. Chem. 1993. - V. 58. - № 6. - P. 1501-1507.

73. Golobish T.D., Dailey W.P. Synthesis and structure of bishomohexaprismanedione // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 19. - P. 3239-3242.

74. Akhtar I.A., Fray G.I., Yarrow J.M. Highly condensed polycyclic systems. Part I. Tetracyclo6,4,0,04'12,05'9.dodec-10-enes // J. Chem. Soc., C, 1968. - № 7. -P. 812-815.

75. Eaton P.E., Chakraborty U.R. Octahydro- and perhydro0.0.paracyclophane // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100. - № 11. - P. 3634-3635.

76. Mehta G., Nair M.S., Srikrishna A. A synthetic approach to pentacyclo6.4.0.03'11.06'1 °.09'12.dodecane system // Indian J. Chem. 1983. - V. 22B.-P. 959-963.

77. Mehta G., Padma S. Secohexaprismane // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. -№ 11.-P. 2212-2213.

78. Mehta G., Padma S. Synthetic studies towards prismanes: seco-6.- prismane // Tetrahedron. 1991. - V. 47. - № 37. - P. 7783-7806.

79. Fray G.I., Smith D.P.S. Reactions of cyclo-octatetraene and its derivatives. Part I. Cyclo-octatetraene as a dienophile // J. Chem. Soc., C, 1969. - № 19. - P. 2710-2716.

80. Srikrishna A., Sunderbabu G. Hexacyclo6.6.1.02'7.03'12.06'".09,,4.pentadecane and pentacyclo[8.4.0.03'8.04'I4.07'n]tetradecane systems from decahydro[l,4;5,8]dimethanoanthracene-l 1,12-dione // J. Org. Chem. 1987. -V. 52. - № 22. - P. 5037-5039.

81. Chou T.-C., Yang M.-S., Lin C.-T. Synthesis and NMR spectral analysis of hexadeca-4,15-diene // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - № 3. - P. 661-663.

82. Mehta G., Vidya R. Oxa-bowls: the pentaoxa5.peristylane //Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. -№23. -P. 4173-4176.

83. Fessner W.-D., Sedelmeier G., Spurr P.R. et al. "Pagodane": the efficient synthesis of a novel, versatile molecular framework // J. Am. Chem. Soc. -1987. V. 109. - № 15. - P. 4626-4642.

84. Khan F.A., Dash J. Synthesis of a novel, highly symmetric bis-oxa-bridged compound //J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 11. - P. 2424-2425.

85. Khan F.A., Dash J., Sahu N. et al. Regio- and diastereoselective reduction of nonenolizable a-diketones to acyloins mediated by indium metal // Org. Lett. -2002. V. 4. - № 6. - P. 1015-1018.

86. Янг M. Новые подходы к полному синтезу биологически активных природных соединений // Современные направления в органическом синтезе: пер. с англ. / Кори Е. Дж., Бартман У., Бек Г. и др.; под ред. X. Нодзаки. М.: Мир, 1986. - 560 с.

87. Jung М.Е., Radcliffe C.D. Total synthesis of the sesquiterpene (±) cuparenone: use of three-carbon annulation in synthesis // Tetrahedron Lett. -1980.-V. 21.-P. 4397-4400.

88. Jung M.E., Hudspeth J.P. Anionic oxy-Cope rearrangements with aromatic substrates in bicyclo2.2.1.heptene systems. Facile synthesis of cis-hydrindanone derivatives, including steroid analogues // J. Am. Chem. Soc. -1978.-V. 100. -№ 13.-P. 4309-4311.

89. Jung M.E., Hudspeth J.P. Total synthesis of (±)-coronafacic acid: use of anionic oxy-Cope rearrangements on aromatic substrates in synthesis // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - № 7. - P. 2463-2464.

90. Jung M.E., Light L.A. Stereospecific synthesis of substituted c/s-hydrindan-5-ones and their regiospecific enolization and functionalization: syntheticintermediates for reserpine // J. Am. Chem. Soc. 1984. - V. 106. - № 24. - P. 7614-7618.

91. Jung M.E., Kaas S.M. Facile synthesis of a substituted bicyclo4.2.1.nonane via an anionic [l,3]-sigmatropic shift: use of long range 2D hetcor and difference noe in structure determination // Tetrahedron Lett. 1989. - V. 30. -№6.-P. 641-644.

92. Paquette L.A., Gao Z., Ni Z. et al. Total synthesis of spinosyn A. 1. Enantioselective construction of a key tricyclic intermediate by a multiple configurational inversion scheme // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - № 11.-P. 2543-2552.

93. Paquette L.A., Collado I., Purdie M. Total synthesis of spinosyn A. 2. Degradation studies involving the pure factor and its complete reconstitution // J. Am. Chem. Soc. 1998. - V. 120. - № 11. - P. 2553-2562.

94. Sgarbi P.W.M., Clive D.L.J. Synthesis of the carbobicyclic substructure of CP-225,917 and CP-263,114 // Chem. Commun. 1997. - P. 2157-2158.

95. Bio M.M., Leighton J.L. An approach to the synthesis of CP-263,114: a remarkably facile silyloxy-Cope rearrangement // J. Am. Chem. Soc. 1999. -V. 121. -№4.-P. 890-891.

96. Yadav J.S., Sasmal P.K. A new entry to the stereocontrolled synthesis of CD rings of taxol // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - № 50. - P. 8769-8772.

97. Yadav J.S., Ravishankar R., Laxman S. A facile stereocontrolled synthesis of taxol CD rings // Tetrahedron Lett. 1994. - V. 35. - № 21. - P. 3621-3624.

98. Mehta G., Reddy K.S., Kunwar A.C. A concise entry into the bicyclo6.4.0.dodecane system present in taxanes. Regioselective Haller-Bauer cleavage in tricyclo[8.2.1.02'9]tridecan-13-ones // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37.-№ 13.-P. 2289-2292.

99. Mehta G., Mohal N. Norbornyl route to polyoxygenated cyclohexanes. An approach to pancratistatin and narciclasine alkaloids // Tetrahedron Lett. -1998.-V. 39.-P. 3281-3284.

100. Mehta G., Reddy D.S. Reserpine synthesis: a protocol for the stereoselective construction of the densely functionalized ring-E // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1998.-P. 2125-2126.

101. Mehta G., Reddy D.S. Synthetic studies directed towards the potent cytotoxic natural product ottelione A: stereoselective construction of the complete framework // Chem. Commun. 1999. - P. 2193-2194.

102. Mehta G., Umarye J. D. A stereoselective total synthesis of the novel triquinane sesquiterpene cucumin E // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. - P. 1991-1993.

103. Mehta G., Murthy A.S.K., Umarye J. D. Total synthesis of the putative structure of the novel triquinane natural product isocapnellenone // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - P. 8301-8305.

104. Zincke V. Т., Meyer K.N. // Ann. 1909. - № 367. - S. 9.

105. Zincke V. Т., Pfaffendorf W. Uber tetrachlor-o-kresol und seine umwandlung in perchlorindon // Ann. 1912. - № 394. - S. 3-22.

106. Allen C.F.H. Carbonyl bridge compounds and related substances // Chem. Rev. 1945. - V. 37. - № 2. - P. 209-268.

107. Ogliaruso M.A., Romanelli M.G., Becker E.I. Chemistry of cyclopentadienones // Chem. Rev. 1965. - V. 65. - № 3. - P. 261-367.

108. Масленников Е.И., Талзи В.П., Гунбнн В.И. и др. Неизвестные реакции полихлорированных циклопентенонов с диметилсульфоксидом // Ж. орг. химии. 1982. - Т. 18. - Вып. 12. - С. 2558-2561.

109. Пат. 3136764 США. Tetrachlorocyclopentadienyldiamine compounds // реф. в РЖХ 1966. - 6Н431П.

110. Chang W.-H. Reaction of hexachlorocyclopentadiene with alcohols and potassium hydroxide // Chem. and Ind. 1964. - № 17. - P. 709-710.

111. Chang W.-H. Reaction of hexaclorocyclopentadiene with alcohols and potassium hydroxide // Chem. and Ind. 1964. - № 34. - P. 1491-1492.

112. Пат. 2552568 США. Fluorosulfonic acid treatment of hexachlorocyclopentadiene / МсВее E.T., Newcomer J.S // реф. в С.А. 1952. - V. 46. - P7588a.

113. Пат. 3141043 США. Cyclopentadienylimines, process for their production and condensation products thereof / МсВее Е.Т. Заявлено 24.03.61; Опубл. 14.07.64 // реф. в РЖХ - 1966. - 8Н514.

114. Eaton P., Carlson E., Lombardo P., et al. Pyrolysis of the cage ketone C,0Cl,0O//J. Org. Chem. 1960.-V. 25. - P. 1225-1227.

115. Weil E.D., binder J. The reactions of alcohols with highly chlorinated cyclopentenones // J. Org. Chem. 1963. - V. 28. - № 9. - P.2218-2225.y 122. Eaton P.E. Ph. D. Thesis, Harvard University. 1960.

116. Eaton P.E., Tang D., Gilardi R. Lewis acid induced rearrangement of the Diels-Alder dimer of tetrachlorocyclopentadienone: structure reassignments // Tetrahedron Lett. - 2002. - V. 43. - P. 3-5.

117. Scribner R. M. Reactions of nitrogen dioxide with organic halogen compounds. III. Oxidation of some cyclic chloro olefins to cyclic chloro ketones // J. Org. Chem. 1965. - V. 30. - P. 3657-3663.

118. Padwa A., Masaracchia J., Mark V. The photochemistry of СюС^Ог, m. p. 190 A stereochemical structure reassignment // Tetrahedron Lett. 1971. - № 34.-P. 3161-3164.vt'

119. Ахметвалеев P.P., Акбутина Ф.А., Иванова Н.А., Мифтахов М.С. Новые хлорированные циклопентеноны из гексахлорциклопентадиена: получение, химические свойства и использование в направленном синтезе // Изв. АН. Сер. хим. 2001. - № 9. - С. 1417-1435.

120. Гималова (Акбутина) Ф.А., Гаврилов О.А., Любецкий Д.В., Мифтахов М.С. Молекулярная и кристаллическая структура 2,3,4,5,6,7,8-гептахлор-2-морфолинокарбонилтрицикло 4.3.0.0''3.нона-4,7-диен-9-она // Изв. АН. Сер. хим. 2003. - № 10. - С. 2157-2159.

121. Зефиров Ю. В., Зоркий П.М. Новые применения ван-дер-ваальсовых радиусов в химии // Успехи химии. 1995. - Т. 64. - № 5. - С. 446-460.

122. Гималова (Акбутина) Ф.А, Гаврилов О.А., Мифтахов М.С Некоторые особенности реакции димера тетрахлорциклопентадиенона со вторичными аминами. //Ж. орг. химии. 2003. - Т. 39.-Вып. 9. - С. 13381341.

123. F.A. Gimalova, О.A. Gavrilov, D.G. Golovanov, V.K. Mavrodiev, M.S. Miftakhov. New 'substitution-recyclization' reaction of a tetrachlorocyclopentadienone dimer with amines // Mendel, commun. 2003. - V. 13. - № 5. -P. 232-233.

124. Гаврилов О.А., Мифтахов M.C, Хлесткин Р.Н. Реакции димера тетрахлорциклопентадиенона с N-, S- нуклеофилами и с окислителями // Тезисы докладов II научно-практической конференции молодых ученых и аспирантов ИОХ УНЦ РАН. Уфа. - 2002. - С. 15-17.

125. Carlsen Р.Н.J., Katsuki Т., Martin V.S., Sharpless К.В. A greatly improved procedure for ruthenium tetraoxide catalyzed oxidations of organic compounds III. Org. Chem. 1981.-V. 46. - № 19. - P. 3936-3938.

126. Хейнц A.X. Методы окисления органических соединений. М.: Мир. -1988.-400 с.

127. Khan F.A., Prabhudas В., Dash J., Sahu N. A ruthenium-catalyzed, novel and facile procedure for the conversion of vicinal dihaloalkenes to a-diketones // J. Am. Chem. Soc. 2000. - V. 122. - № 39. - P. 9558-9559.

128. Акбутина Ф.А., Гаврилов O.A., Хлесткин P.H., Мифтахов M.C. Димер тетрахлорциклопентадиенона в реакциях окисления // Башкирский химический журнал. 2003. - Т. 10. - № 1. - С. 66-67.

129. Толстиков Г.А., Исмаилов С.А., Вельдер Я. Л., Мифтахов М.С. Простаноиды. Ч. 36. Простаноидные синтоны на основе 5,5-диметокситетрахлорциклопентадиена // Ж. орг. химии. -1991. Т. 27. - № 1.-С. 83-90.

130. Greene A.E., Luche M.-J., Serra A.A. An efficient, enantioconvergent total synthesis of natural hirsutic acid С // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - № 21. - P. 3957-3962.

131. Толстиков Г.А., Исмаилов C.A., Прищепова E.B., Мифтахов М.С. Простаноиды. Ч. 47. Реакции а-кетовинилирования с участием 2,3,5-трихлор-4,4-диметокси-5-аллил-2-циклопентенона//Ж. орг. химии. -1991. -Т. 27. -№ 11.-С. 2334-2340.