Химическая очистка и физико-химические свойства ультрадисперсных алмазов детонационного синтеза тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Еременко, Анастасия Николаевна

• Еременко, Анастасия Николаевна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Еременко, Анастасия Николаевна

Основные сокращения.

Введение.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

Раздел 1.1. Очистка УДА.

1.1.1. Очистка детонационных алмазов от металлических составляющих и неалмазных форм углерода.

1.1.2.Тонкая очистка ультрадисперсных алмазов.

1.1.3. Выделение ультрадисперсных алмазов из водных суспензий.18.

Раздел 1.2. Исследование состава поверхностных функциональных групп УДА.

1.2.1 .Определение активного водорода.

1.2.2. ИК-спектроскопия.

1.2.3. Потенциометрические исследования.

1.2.4. Полярография.

1.2.5. Термический анализ.

Раздел 1.3. Люминесценция ультрадисперсных алмазов.

1.3.1. Теоретические основы метода термостимулированной люминесценции (ТСЛ).

1.3.2.Дефекты в структуре синтетических и природных алмазов.

1.3.3.Люминесценция синтетических алмазов.

1.3.4. Люминесценция ультрадисперсных алмазов.

1.3.5. Термолюминесценция алмазов.

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть.

Раздел 2.1. Очистка УДА.

2.1.1. Процесс окисления алмазной шихты.

2.1.2. Окисление алмазной шихты в присутствии катализаторов.

Раздел 2.2. Исследование состава поверхности ультрадисперсных алмазов.

2.2.1. Потенциометрическое исследование поверхности УДА. Методика подготовки УДА. Определение протоногенных поверхностных групп УДА.

2.2.2. Функциональный анализ поверхностных групп УДА. Перекисные группы. Карбонильные группы.

Раздел 2.3. Исследование термостимулированной люминесценции ультрадисперсных и синтетических алмазов.

2.3.1. Объекты исследования.

2.3.2. Описание аппаратуры.

2.3.3. Подготовка проб к анализу.

ГЛАВА 3.Результаты и их обсуждение.

Раздел 3.1. Очистка УДА.

Раздел 3.2. Химия поверхности УДА.

Раздел 3.3. Термолюминесценция ультрадисперсных алмазов.

Выводы.

Рекомендации по использованию научных выводов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химическая очистка и физико-химические свойства ультрадисперсных алмазов детонационного синтеза»

В настоящее время сформировалось новое научно-техническое направление «нано-частицы, -материалы, -технологии», которое признано одним из важнейших приоритетов мировой науки. В США принята Национальная инициатива в области нанотехнологий, аналогичные программы разработаны Европейским сообществом и рядом других стран.

Под термином «нанотехнология» понимают создание и использование материалов, устройств и систем, структура которых регулируется в нанометровом масштабе.

Главной задачей является выяснение принципов, определяющих физико-химические свойства таких материалов и методы их изготовления, и на этой основе необходимость научиться прогнозировать и регулировать свойства получаемых объектов.

Нанотехнология подразумевает умение работать с такими объектами и создавать из них более крупные структуры, обладающие принципиально новой надмолекулярной организацией. Они характеризуются новыми физическими, химическими и биологическими свойствами и связанными с ними явлениями.

Специфичность свойств вещества в нанометровом масштабе и связанные с этим новые физические явления обусловлены тем, что характерные размеры элементов структуры нанообъектов лежат в

9 7 диапазоне 10" -10" м, соответствующем средним размерам атомов и молекул в обычных материалах. Свойства веществ и материалов, образованных структурными элементами с размерами в нанометровом интервале, в объемной фазе не определяются однозначно. Изменения характеристик обусловлены не только уменьшением структурных элементов, но и проявлением квантовомеханических эффектов, волновой природой процессов переноса и доминирующей ролью поверхностей раздела. Управляя размерами и формой наноструктур, таким материалам можно придавать совершенно новые функциональные характеристики, резко отличающиеся от характеристик обычных материалов. Можно с уверенностью сказать, что в этом столетии нанотехнология станет стратегическим направлением развития науки и техники [1].

На наш взгляд, из всех разновидностей наноматериалов ультрадисперсный алмаз (УДА) являются самым интересным объектом исследования. Во-первых, даже массивный алмаз (например, природный) обладает уникальным сочетанием химических, физико-химических (в особенности, теплофизических) и механических свойств. Во-вторых, в результате миниатюризации, точнее получения в виде наночастиц (среднего размера 4-6 нм) из плазмы в процессе детонации взрывчатых веществ, алмаз приобретает еще более ярко выраженные аномальные свойства.

Если обычные (природные) алмазы, как правило, используют в технике в качестве абразивных, режущих материалов или подложек для микроэлектроники, то сфера применения УДА в настоящее время весьма широка. С помощью химической, барометрической и термической обработки УДА можно придать различные поверхностные свойства. В связи с этим внимание исследователей сосредоточено на детальном изучении характеристик и свойств алмазов, на поиске новых областей их применения.

УДА широко применяются в промышленности: при изготовлении абразивных материалов, инструментов и паст, нанесении композиционных и электрохимических покрытий, производстве резинотехнических изделий, в виде присадок к дизельному топливу и смазочным маслам. Многое обещает применение алмазов в системах магнитной записи. Перспективно создание на основе алмаза новых керамических материалов для рабочего тела режущих инструментов, изделий электронной техники и использование алмаза для суперфинишной доводки поверхности, когда определяющий фактор — качество обрабатываемой поверхности. Не менее важной является проблема выращивания алмазных пленок и создание композиций на их основе. Представляет большой интерес биологическая активность ультрадисперсных алмазов. Их можно применять в онкологии, гастроэнтерологии, кардиологии, дерматологии, для лечения сосудистых заболеваний и др. Они не обладают канцерогенными или мутагенными свойствами, не токсичны. УДА являются сверхактивными сорбентами, иммобилизаторами биологически активных веществ; способны резко усиливать действие лекарственных препаратов [2].

Считается, что основные области применения ультрадисперсных алмазов еще не найдены и предполагается их широкое использование в высоких технологиях [2].

Все вышесказанное обуславливает высокую актуальность и необходимость дальнейших исследований по методам получения, способам химической очистки, модификации поверхности УДА, изучению их физико-химических свойств и поиску новых областей применения.

Целью работы является:

- разработка метода выделения алмазной фазы из алмазно-углеродной шихты детонационного синтеза окислением неалмазного углерода жидкофазными окислителями;

- исследование химического состава поверхности УДА, определение типов и концентрации функциональных групп;

- исследование термостимулированной люминесценции УДА.

На защиту выносятся:

- метод выделения алмазной фазы из алмазноуглеродной шихты детонационного синтеза;

- результаты исследования влияния катализаторов на процесс выделения алмазной фракции;

- результаты потенциометричекого исследования поверхности уда;

- экспериментальные результаты определения функциональных групп на поверхности;

- модифицирование поверхности УДА термообработкой в атмосфере водорода, аргона;

- линейная зависимость интенсивности термостимулированной люминесценции УДА от дозы облучения.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Еременко, Анастасия Николаевна

ВЫВОДЫ.

1. Предложена технология очистки и выделения УДА, позволяющая проводить процесс в более мягких условиях и получать выход алмазной фазы в 1,5-1,7 раза больше по сравнению с известными и с высоким качеством целевого продукта.

2. Добавление небольших количеств различных солей металлов в реакционную смесь позволяет в 2-3 раза сократить время процесса и увеличить выход продукта до 60%.

3. На поверхности УДА после кислотной очистки в большом количестве присутствуют карбонильные группы, на порядок меньше - фенольных групп, затем карбоксилы лактонных группировок и сильные карбоксилы, количество пероксидных групп незначительно.

4. Термообработка УДА в токе Н2, Аг позволяет очистить поверхность от функциональных групп практически полностью (> 95%).

5. Установлена линейная зависимость интенсивности TCJI от дозы облучения в широком интервале (до 10000 Гр).

6. Показана возможность использования УДА в качестве дозиметрического материала при регистрации больших доз.

Рекомендации по использованию научных выводов.

Полученные в работе новые материалы и результаты смогут быть использованы для создания селективных катализаторов на основе носителя - ультрадисперсный алмаз и сорбентов медицинского назначения.

Результаты исследований по радиационному взаимодействию с УДА позволяют его рекомендовать в качестве рабочего тела для дозиметров высоких доз облучения.

92

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Еременко, Анастасия Николаевна, 2003 год

1. Нанотехнология в ближайшем десятилетии. Прогноз направления исследований / Под ред. М.К. Роко, Р.С. Уильямса, П. Аливасатоса. М.: Мир, 2002. 292 с.

2. Долматов В.Ю. Ультрадисперсные алмазы детонационного синтеза: свойства и применение // Успехи химии. 2001. 70(7). С. 687708.

3. Верещагин A.JI. Очистка алмазов / А.Л. Верещагин, И.С. Ларионова//Ползуновский альманах. 1999. №3 С. 74-82.

4. Крук В.Б. Химическая стойкость синтетических алмазов к воздействию минеральных кислот и жидкофазных окислителей // Синтетические алмазы. 1975. Вып.3(39). С.13-15.

5. Верещагин А.Л. Свойства углерода продуктов детонации взрывчатых веществ / А.Л. Верещагин, Л.А. Петрова, Е.А. Петров, В.В. Новоселов, И.И. Золотухина, В.Ф. Комаров // X Симпозиум по горению и взрыву «Детонация». Черноголовка: ОИХФ. 1992. С. 119120.

6. Верещагин А.Л. Полярографическое исследование алмазоподобной фазы углерода / А.Л. Верещагин, Л.А. Петрова, П.М. Брыляков// Сверхтвердые материалы. 1992. №1 С. 14-16.

7. Крук В.Б. Химическая очистка алмазов марки АВ / В.Б. Крук, Т.Г. Лепихова, Э.Б. Вишневский // Синтетические.алмазы. 1976. Вып.5. С.26-27.

8. А.с. СССР № 458336. 1975 г. Способ обратной флотации синтетических алмазов / В.И. Плужник, Н.М. Карнаухов, В.Б. Крук.

9. Путятин А.А Химические методы извлечения алмазов из продуктов синтеза / А.А. Путятин, И.В. Никольская, Я. А. Калашников // Сверхтвердые материалы. 1982. №2 С.20-28.

10. Patent 3386805 US from 4.06.1968. Process of separating non-diamond carbonaceous material from synthetic diamantiferous products / .F. J. Frigiel.

11. Патент № 22047 (Япония) от 30.09.1965 г. Обогащение алмазного порошка / Хироси Исидзука.

12. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: Химия, 1978. С. .245.

13. А.с. №458336 (СССР). Способ обратной флотации синтетических алмазов / В.И. Плужник, Н.М. Карнаухов, В.Б. Крук // Опубл. в Б.И., 1975. №4.

14. Evans E.L. Kinetics of the formation of graphite oxyde / E.L. Evans, J. de D. Gonzaies, A. Martin-Rodrigues, E. Rodriguez-Reinoso // Carbon. 1975. V. 13. № 6. P. 461-464.

15. Трефилов В.И. Некоторые физико-химические свойства алмазов, полученных взрывом при высоких температурах / В.И. Трефилов, Г.И. Савакин, Б.В. Скороход // порошковая металлургия. 1979. № 1.С. 32-36.

16. Руденко А.П. Роль гидроокисей и карбонатов щелочных металлов в окислительном растворении алмаза / А.П. Руденко, И.И. Кулакова, А.А. Баландин // Докл. АН СССР. 1965. Т. 163. № 5. с. 1169-1172.

17. Патент № 3667911 (США) от 6.06. 1972 г. Method of treating solids with high dynamic pressure / A.S. Balchan, J.R. Cowan.

18. Патент № 3348918 (США) от 24.10. 1967 г. Diamond purification / J.M. Kruse.

19. Богатырев Г.П. О гидрофильности синтетических алмазов / Г.П. Богатырев, В.Б. Крук // Синтетические алмазы. 1977. Вып. 1. С. 10-12.

20. Гордеев С.К. Влияние жидкофазного окисления на поверхностные свойства синтетических алмазов / С.К. Гордеев, Е.П.

21. Смирнов, С.И. Кольцов, Ю.И. Никитин // Сверхтвердые материалы. 1979. №3. С. 27-29.

22. Lang F.M. Des compeses oxygenes crees par oxidation des carbonates / F.V. Lang, M. de Noblet, J.B. Dounet // Carbon. 1967. vol. 5. №1. P. 47-56.

23. Ferris L.M. Mellitic acid from the oxidation of graphite with 90% nitric acid // J. Chem. And Engng. Data. 1964. vol. 9. №3. P. 47-56.

24. Неницеску К. Общая химия. М.: Мир, 1968. С. 465.

25. Убеллоде А.Р. Графит и его кристаллические соединения / А.Р. Убеллоде,Ф.А. Льяис. М.: Мир, 1965. С. 187.

26. Пугач Э.А. Влияние термообработки алмазов при высоких давлениях на их окисление / Э.А. Пугач, В.В. Огородник, Н.В. Цыпин и др. // Сверхтвердые материалы. 1979. №1. С. 29-31.

27. Arauson S. Determination of the H2S04:HS04" and HC104:C104" ratious in graphite lamellar compounds / S. Arauson, S. Lemout, Y. Weiner//Inorg. Chem. 1971. vol. 10. №6. P. 1296-1298.

28. Buzzelli Y. Perchloric acid dissolution of graphite and pyrolic carbon / Y. Buzzelli, A.W. Mosen // Talanta. 1977. vol. 24. №6. P. 383385.

29. Патент № 1196194 (ФРГ) от 17.03.1966 г. Verfahren zur Herstellung von Graphisaure.

30. Boehm H. P. Einlagerungs und Oxidatioureahtionen als Nilfsmittel zur Charakterisurung des Oronungszustandes von Graphiten / H.P. Boehm, D. Horn // Carbon. 1976. №2. Int. Konlenstofflag. Baden-Beden. S. 159-162.

31. Гукасян M.A. Метод снятия с поверхности алмаза тонких слоев контролируемой толщины / М.А. Гукасян, Е.А. Конорова // Алмазы. 1973. Вып. 1. С. 1-6.

32. Гохштейн Я.П. Окисление микродиспергированного графита и ламповой сажи раствором СЮ3 и К2СГ2О7 в H2S04 / Я.П.

33. Гохштейн, С.В. Панкратова, JI.B. Герман // Химия твердого топлива. 1969. № 1.С. 89-96.

34. Terure Y. Oxydation d'un graphite en milien liquid: observations en microscopie et diffraction electroniques / Y. Terure, A. Oberlin, J. Mering // Carbon. 1967. vol. 5. №5. P. 431-434.

35. Путятин А.А. Химические методы извлечения алмазов из продуктов синтеза / А.А. Путятин, И.В. Никольская, А .Я. Калашников // Сверхтвердые материалы. 1982. №2 С. 20-28.

36. Сакович Г.В. Получение алмазных кластеров взрывом и их практическое использование / Г.В. Сакович, И.М. Брыляков, В.Д. Губаревич, A.JI. Верещагин, В.Ф. Комаров // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1990. т. XXXV. №5. С. 600-602.

37. Губаревич Т.М. Химическая очистка ультрадисперсных алмазов пероксидом водорода / Т.М. Губаревич Т.М., В.Ф. Пятериков, И.С. Ларионова, В.Ю. Долматов, P.P. Сатаев, А.В. Тышецкая, Л.И. Полева IIЖПХ. 1992. Т. 65. Вып. 11. С. 2512-2516.

38. Губаревич Т.М. Химическая очистка ультрадисперсных алмазов / Т.М. Губаревич, P.P. Сатаев, В.Ю. Долматов // V Всесоюзное совещание по детонации. Красноярск, 1991 г. Сб. докладов т. 1. С. 135-139.

39. Патент РФ № 2109683 от 27. 04. 1998 г. Способ выделения синтетических ультрадисперсных алмазов./ В.Ю. Долматов, В.Г. Сущев, В.А. Марчуков, Т.М. Губаревич, А.П. Корженевский.

40. А.с. СССР № 1770272 от 22.06.1992 г. Способ очистки алмазов / Т.М. Губаревич, И.С. Ларионова, Н.М. Костюкова, Г.А. Рыжко, О.Ф. Турицына, Л.И. Плескач, Р.Р.Сатаев.

41. А.с. СССР № 1830883 от 13.10. 1992 г. Способ очистки алмазосодержащей шихты / Т.М. Губаревич, И.С. Ларионова, Н.М. Костюкова, Г.А. Рыжко, P.P. Сатаев.

42. А. с. СССР № 1819851 от 12.10.1992 г. Способ очистки ультрадисперсных алмазов от неалмазного углерода / Т.М. Губаревич, И.С. Ларионова, P.P. Сатаев, В.Ю. Долматов, В.Ф. Пятериков.

43. А. с. СССР № 1828067 от 13.10.1992 г. Способ выделения синтетических ультрадисперсных алмазов / В.Ю. Долматов, В.Г. Сущев, М.М. Александров, Е.Н. Вишневский, В.Ф. Пятериков, Г.В. Сакович, P.P. Сатаев, В.Ф. Комаров, П.М. Брыляков, Н.В. Шитенков Н.В.

44. Патент РФ № 2109683 от 27.04.1998 г. Способ выделения синтетических ультрадисперсных алмазов / В.Ю. Долматов, В.Г. Сущев, В.А. Марчуков, Т.М. Губаревич, А.П. Корженевский.

45. Патент РФ заявка № 930025608 от 21.01.1996 г. Способ очистки ультрадисперсных алмазов от неалмазного углерода / С.А. Ковригин, А.И. Митин, С.В. Уваров.

46. Paucyk J. Technologia oszyszania diamentov syntetychuvch / J. Paucyk, W. Brandel, E. Brzozowski, B. Pankowska // Przemysl. Chemichny. 1979. t. 58. № 2. S. 101-103.

47. Greiner G.A. Diamonds in detonation soot / G.A. Greiner, D.S. Phillips, F. Volk// Nature. 1988. V. .333. № 6172. P.440-442.

48. Lewis R.S. Meteorite diamonds / R.S. Lewis, T. Ming, J.F. Wacker, E. Anders, E. Steel// Nature. 1987. V. 326. P. 160-162.

49. A.c. СССР № 1770271 от 23.10. 1992 г. Способ очистки алмаза от графита / А.И. Шебалин, В.А. Молокеев, Г.В. Сакович, Г.С. Тараненко, Н.И. Лушникова, Е.А. Петров.

50. Патент РФ № 2077476 от 20.04. 1997 г. Способ очистки ультрадисперсных алмазов / Л.И. Филатов, С.И. Чухаева, П.Я. Детков.

51. Патент РФ № 2019502 от 15.09. 1994 г. Способ удаления примеси неалмазного углерода и устройство для его осуществления / Е.В. Павлов, Ю.А. Скрябин.

52. Патент РФ № 2004491 от 15.12. 1993 г. Способ очистки детонационного алмаза / А.С. Чиганов, Г.А. Чиганова, Ю.М. Тушко, A.M. Ставер.

53. Патент ЧССР № 156120 от 15.12. 1974 г. Zpusob pripravy cisteho praskoveho diamantu / I. Peka, J. Jandera, V. Suchy.

54. Selig H. Intercalate of xenon hexafluoride in graphite. A potential mild fluorinating agent of aromatic compounds / H. Selig, M. Rabinovitz, I. Agranat et al. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. V. 98. № 6. P.1601-1602.

55. А. с. СССР № 1658558 от 22.02. 1991 г. Способ очистки порошка алмаза от поверхностных примесей / Т.М. Губаревич, И.С. Ларионова, Н.М. Костюкова, P.P. Сатаев, П.М. Брыляков, В.Ю. Долматов, В.Г. Сущев, М.М. Александров.

56. Губаревич Т.М. Химическая очистка ультрадисперсных алмазов перекисью водорода / Т.М. Губаревич, В.Ф. Пятериков, И.С. Ларионова, В.Ю. Долматов, P.P. Сатаев, А.В. Тыщецкая, Л.И. Полева //ЖПХ. 1992. Т.65. №11. С. .2512-2516.

57. А.с. СССР № 1538430 от 15.09. 1989 г. Способ очистки ультрадисперсных алмазов / Т.М. Губаревич, Н.М. Костюкова, P.P. Сатаев, И.С. Ларионова, П.М. Брыляков.

58. Верещагин А.Л. Строение алмазоподобной фазы углерода детонационного синтеза / А.Л. Верещагин, Г.В. Сакович, П.М. Брыляков, И.И. Золотухина, Л.А. Петрова, В.В. Новоселов // ДАН СССР 1990. Т.314. №4. С.866-867.

59. Петрова Л.А. Исследование состава поверхностных групп алмазоподобной фазы углерода / Л.А. Петрова, А.Л. Верещагин, В.В. Новоселов, П.М. Брыляков, Н.В. Шеин // Сверхтвердые материалы. 1989. №4. С. 3-5.

60. Никитин Ю.И. Технология изготовления и контроль качества алмазных порошков. Киев: Наукова Думка, 1984. 206 с.

61. Патент РФ №1792915 от 7. 02. 1993 г. Способ выделения ультрадисперсных алмазов из устойчивых водных суспензий / А.Г. Овчаренко, П.М. Брыляков, P.P. Сатаев, Т.М. Губаревич.

62. Патент РФ №1614354 от 10. 01. 1996 г. Способ выделения ультрадисперсных алмазов из устойчивых водных суспензий / А.Г. Овчаренко, Т.М. Губаревич, P.P. Сатаев, П.М. Брыляков.

63. Патент РФ № 2081821 от 11. 01.1995 г. Способ отделения ультрадисперсного алмаза / Н.К. Еременко, И.И. Образцова, О.А. Ефимов, Ю.А. Коробов, Ю.Н. Сафонов, Ю.Ю. Сидорин.

64. Губаревич Т.М. Активный водород на поверхности ультрадисперсного углерода / Т.М. Губаревич, О.Ф. Турицина, Л.И. Полева, А.В. Тышецкая //ЖПХ. 1992. 65. №6. С. 1269-1273.

65. Макальский В.И. Модификация поверхности ультрадисперсных алмазов / В.И. Макальский, В.Ф. Локтев, И.В. Стоянова, А.С. Калинкин, Г.С. Литвак, Э.М. Мороз, В.А. Лихолобов // Научные труды ИСМ АН УССР. Киев, 1990. С. 48-54.

66. Петрова Л.А. Исследование состава поверхностных групп алмазоподобной фазы углерода / Л.А. Петрова, А.Л. Верещагин, В.В. Новоселов, П.М. Брыляков, И.В. Шеин // Сверхтвердые материалы. 1989. №4. С. 3-5.

67. Jiang Т. FTIR Study of Ultradispersed Diamond Powder synthesized by Explosive Detonation / T. Jiang, K. Xu // Carbon. 1995. V. 33. № 12. P. 1663-1671.

68. Боэм Х.П. Катализ. Стереохимия и механизмы органических реакций. М.: Мир, 1968. С. 186.

69. Кучук В.И. Потенциометрическое титрование микропорошка природного алмаза / В.И. Кучук, Е.В. Голикова, Ю.М. Чернобережский // Коллоидный журнал. 1984. Т. XLVI. №6. С. 11291135.

70. Егорова И.В. Исследование кислотных функциональных групп углеродных материалов методом нейтрализации щелочными реагентами / И.В. Егорова, Е.П. Смирнов // Коллоидный журнал. 1988. Т. 50. №2. С. 359-363.

71. Чиганова Г.А. К вопросу о применении ультрадисперсных алмазов детонационного синтеза / Г.А. Чиганова, А.С. Чиганов // ЖПХ. 1998. Т.7. Вып. 11. С.1832-1835.

72. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев: Наук. Думка, 1981. 196 с.

73. Чиганова Г.А. Исследование поверхностных свойств ультрадисперсных алмазов // Коллоидный журнал. 1994. Т.56. №2. С. 266-268.

74. Верещагин A. JI. Полярографические исследования алмазоподобной фазы углерода / А.Л. Верещагин, Л.А. Петрова, П.М. Брыляков// Сверхтвердые материалы. 1992. №1. С.14-16.

75. Верещагин А.Л. Комплексный термический анализ алмазоподобной фазы углерода в контролируемой атмосфере / А.Л. Верещагин, Г.М. Ульянова, В.В. Новоселов, А.П. Петров, П.М. Брыляков // Сверхтвердые материала. 1990. №5. С. 20-22.

76. Франк М. Твердотельная дозиметрия ионизирующего излучения / М. Франк, В. Штольт. М.: Атомиздат, 1973. 248 с.

77. Smith S.O. Electron-spin resonance of nitrogen donors in diamond / S.O. Smith, P.P. Sorokin, J.L. Geller, G.I. Lasher // Phys. Rev. 1959. V.115.P. 1546-1552.

78. Carette J.J. Natural and sythetic diamond under UR light // Indust. Diamond Rev. 1966. V. 26. № 305. P. 144-148.

79. Vermenlen L.A. Charges carries in diamond / L.A. Vermenlen, R.G. Forrer //DiamondRes. 1975. P. 18-23.

80. Гавриленко В.И., Справочник. Оптические свойства полупроводников / В.И. Гавриленко, A.M. Греков и др. Киев: Нак. Думка, 1987. С. 347-352.

81. Начальная Т.А. О связи между концентрациями парамагнитного азота и габитусом монокристаллических синтетических алмазов по данным ЭПР / Т.А. Начальная, Л.А. Шульман // Синтетические алмазы. 1973. №3. С.11-13.

82. Малоголовец В.Г. Новые данные о поглощении синтетическими алмазами в однофононной области / В.Г. Малоголовец, А.С. Вишневский // ДАН СССР. 1975. Т.225. №2. С.319-321.

83. Малоголовец В.Г. Катодолюминесценция синтетических алмазов, облученных быстрыми нейтронами // Синтетические алмазы. 1979. Вып. 3. С. 5-10.

84. Chrenko R.M. Boron, the dominant deceptor in semiconducting diamond//Phys. Rev. 1973. v. B7. №10. P. 4560-4567.

85. Самойлович М.И. Электронный парамагнитный резонанс Ni в синтетических алмазах / М.И. Самойлович, В.Н. Бутузов, Г.Н. Безруков // Письма в ЖЭТФ. 1971. Т. 14. Вып. 10. С. 325-328.

86. Вишневский А.С. О некоторых особенностях катодолюминесценции синтетических алмазов / А.С. Вишневский, В.Г. Малоголовец, А.Ф. Никитин. JI.C. Посулько // Синтетические алмазы. 1975. Вып. 3. С. 7-11.

87. Малоголовец В.Г. Оптические и электронные свойства монокристаллов синтетических алмазов, облученных нейтронами / В.Г. Малоголовец, А.Г. Гонтарь, А.С. Вишневский и др. // УФЖ. Т. 23. №5. С. 860-863.

88. Клюев Ю.А. Спектры поглощения алмазов различных типов / Ю.А. Клюев, В.И. Непша, A.M. Налетов // Докл. АН СССР. 1972. Т. 203. № 5. С. 1054-1057.

89. Davies G. The optical properties of diamonds // Chem. and Phys. of Carbon. 1977. V. 13. P. 1-143.

90. Соболев E.B. О некоторых особенностях рентгенолюминесценции природных и синтетических алмазов / Е.В. Соболев, Ю.И. Дубов // Синтетические алмазы. 1979. Вып. 2. С. 3-11.

91. Челюшкин А.Г. Рентгенолюминесценция монокристаллов синтетического алмаза / А.Г. Челюшкин, В.А. Лаптев, Б.И. Резник и др. // IV Всесоюзный симпозиум «Люминесцентные приемники и преобразователи рентгеновского излучения». Иркутск, 1982. С.121.

92. Никитин А.В. Экспериментальное исследование дефектов структуры синтетических алмазов. Автореф. дисс.к.ф.-м.н., М.: ИК АН СССР. 1971.25 с.

93. Вишневский А.С. Некоторые особенности термолюминесценции синтетических алмазов / А.С. Вишневский,

94. J1.B. Мирзухин, В.Н. Устинцев и др. // Сверхтвердые материалы. 1982. №6. С. 19-22.

95. Вине В.Г. Спектроскопия оптически активных дефектов в синтетическом алмазе. Дисс. к. ф.-м.н., Новосибирск, 1988. 163 с.

96. Алмазы в электронной технике. Сборник статей/ В.Б. Квасков. М.: Энергоатомиздат, 1990. 248 с.

97. Компан Н.Е. Спектры фотолюминесценции ультрадисперсных алмазов / М.Е. Компан, Е.И. Теруков, С.К. Гордеев, С.Г. Жуков, Ю.А. Николаев // ФТТ. 1997. Т. 39. №12. С. 2156-2158.

98. Агальцов A.M. Двухфотонно-возбуждаемая флуоресценция в ультрадисперсных алмазных порошках / A.M. Агальцов, B.C. Горелик, И.А. Рахматуллаев // Журнал технической физики. 1997. Т. 67. № 11. С. 113-115.

99. Миков С.Н. Спектры двуфотонно-возбуждаемой люминесценции в нанокристаллах алмаза / С.Н. Миков, А.В. Иго, B.C. Горелик//ФТТ. 1999. Т. 41. № 6. С. 1110-1112.

100. Антонов — Романовский В.В. Исследование кривых термовысвечивания возбужденных фосфоров // Оптика и спектроскопия. 1963. Сб.1. С. 207 223.

101. Александров А.Б. Введение в радиационную физико-химию поверхности ЩГК / А.Б. Александров, Э.Д. Алукер и др. Рига: Зинанте, 1989. С. 176.

102. Губин С.П. Химия кластеров достижения и перспективы // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1987. № 1. с. 3-11.