Хемометрический подход к оценке ионного состава природных вод на основе методов кондукто-, рефракто- и денсиметрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Сулайман Бассел

• Сулайман Бассел
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Сулайман Бассел

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНЫХ ИОНОВ ПРИРОДНЫХ ВОД

1.1. Ионный состав природных вод как основа их классификации

1.2. Химико-аналитические методы определения основных ионов природных вод

1.3. Инструментальные методы определения ионов природных вод

1.4. Интегральные физические методы в оценке минерализации и солевого состава природных вод

1.4.1. Кондуктометрия, рефрактометрия, денсиметрия

1.4.2. Комплексирование рефрактометрии и денсиметрии для оценки ионного состава природных вод

1.5. Портативные гидрохимические анализаторы

ГЛАВА 2. КОНДУКТО-РЕФРАКТО-ДЕНСИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОЦЕНКИ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ ВОД ПО ОСНОВНЫМ ИОНАМ

2.1. Обоснование выбора интегральных физических методов и их аналитических сигналов для оценки ионного состава природных вод

2.2. Комплексирование кондуктометрии срефракто-денсиметрией

2.3. Аппроксимация концентрационных зависимостей аналитических сигналов (удельная электропроводность, показатель преломления, плотность) водных растворов индивидуальных солей природных водполиномами

2.4. Формирование массива данных по ионному составу природных вод и аналитическим сигналам интегральных физических методов

2.5. Преобразование ионного состава природных вод в состав по основным солевым компонентам

2.6. Уравнения взаимосвязи аналитических сигналов природных вод с ионным/солевым составом

2.7. Стохастические межионные корреляции при вариацииудельной электропроводности

2.8. Оценка содержания основных ионов вод на основе кондуктометрии и стохастической информации

2.9. Рефракто-денсиметрический идентификационный полярный угол и полярный радиус как хемометрические характеристики природных вод

2.10. Оценка и визуализация ионного состава природных вод в программе «Hexaion»

2.11. Программа «Hexaion» для расчета ионного состава природных вод

2.12. Алгоритм поиска ионного состава вод через n, d, EC в базе данных для вод с EC<10 мСм/см

ГЛАВА 3. КОМПРЕССИЯ ДАННЫХ ПО ИОННОМУ СОСТАВУ ДЛЯ СОЗДАНИЯ КОНТИНУАЛЬНОЙ ШКАЛЫ ПРИРОДНЫХ ВОД И ЦВЕТОВОЙ ВИЗУАЛИЗАЦИИ ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ НА ГИДРОГЕОХИМИЧЕСКИХ КАРТАХ

3.1. Выбор и обоснование способа компрессии катионного и анионного треугольников состава Гиббса-Розебома

3.2. Оцифровка компримированных данных по ионному составу природных вод для гидрогеохимического картографирования с использованием цветовых моделей HSV(HSB) и RGB

3.3. Цветовая модель RGB. Совмещенный треугольник Гиббса-Максвелла

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. Блок-схема структуры основных частей работы

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Ионный состав природных вод и аналитические сигналы их

моделей

ПРИЛОЖЕНИЕ 3. Алгоритмы, коды и структура программы "Hexaion"

ПРИЛОЖЕНИЕ 4. Неравенства-ограничения между концентрациями ионов/групп ионов

ПРИЛОЖЕНИЕ 5. Ионный состав природных вод и аналитические сигналы их моделей

Условные сокращения

УЭП, я, EC удельная электропроводность, мСм/см (20°С)

nD20 показатель преломления при А=589 нм (D-линия спектра Na) и 20°С

d20 плотность при 20°С, г/см3

HSV(B) цветовая компьютерная модель Hue/Saturation/Value(Britghness)

RGB цветовая компьютерная модель Red/Green/Blue

TDS суммарное содержание растворенных веществ/солей

ХПК химическое потребление кислорода

БПК биохимическое потребление кислорода

GPRS пакетная радиосвязь общего пользования, General Packet Radio Service

pH водородный показатель

ГХА гидрохимический анализ

srll удельная рефракция Лорентца-Лоренца

sRgd удельная рефракция Гладстона-Даля

sRe удельная рефракция Эйкмана

RI интерцепт рефракции Куртца

p полярный радиус

vipa идентификационный полярный угол

t, p полярные координаты радиуса-вектора в гидрохимической шкале

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Хемометрический подход к оценке ионного состава природных вод на основе методов кондукто-, рефракто- и денсиметрии»

Актуальность работы

Существующий комплекс лабораторных аналитических методов (метод капиллярного электрофореза, ионно-хроматографический метод, титриметрические методы) [1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8] позволяет с достаточно высокой точностью определять содержание как макро-, так и микро-ионных компонентов природных вод. В то же время портативные гидрохимические анализаторы, мониторинговые буи и глубинные зонды (мультисенсорный гидрохимический зонд «Байкал-71», многопараметрический прибор U-50, портативный гидрохимический анализатор HI 9829, многопараметрический зонд Aqua Troll 500, измеритель качества воды WaterLinerWMM-97 и др.) не позволяют оценивать состав вод по основным ионным компонентам, что связано со сложностью миниатюризации приборного обеспечения аналитических методов контроля качества вод, рекомендованных действующими стандартами. Возможности портативных анализаторов, как правило, ограничиваются отслеживанием таких химических и физико-химических показателей вод как водородный показатель (рН), окислительно-восстановительный потенциал (Eh), растворенный кислород, плотность, общее солесодержание (TDS). В то же время важной характеристикой природных вод является их ионный состав по основным шести ионам Ca2+, Na/K+, Mg2+, Cl-, SO42-, HCO3-, на долю которых приходится 95 ^ 98 экв-% общего содержания всех ионов [9, 10]. В этой связи, одной из актуальных задач аналитической химии является разработка инструментальных экспресс-методов оценки этой характеристики вод с получением результата непосредственно на водном объекте в режиме реального времени.

Как известно, самостоятельное использование интегральных физических методов (кондуктометрия, рефрактометрия, денсиметрия) позволяет оценивать лишь общую минерализацию (TDS) [11, 12, 13, 14]. Комплексирование в одном анализаторе кондуктометрического, рефрактометрического и денсиметрического сенсоров, как показано в работе, позволяет существенно повысить аналитические

возможности портативных гидрохимических анализаторов, расширяяих функции на оценку содержания основных ионоввод в широком интервале их минерализации. Минеральный состав природных вод по основным шести ионнам Ca2+, Ш+/К+, Mg2+, HCO3-, SO42-, С1" широко используется в иследованиях поверхностных, морских, океанических и подземных вод, в определении генезиса природной воды, при определении типа вод в рамках различных классификаций (Палмер, Сулин, Алекин и др. [15, 16, 17, 9], в мониторинге состояния нефтегазовых месторождений с целью контроля изменений гидрохимического фона в ходе их разработки, что подтверждает актуальность разработки инструментальных экспресс-методов анализа природных вод и определяет набор требований, которым аналитический метод должен удовлетворять.

Внедрение кондукто-рефракто-денсиметрических анализаторов позволит обеспечить автоматическую передачу химико-аналитической информации об ионном составе вод в режиме реального времени с кустовой площадки непосредственно на пункт управления.

К первоочередным задачам аналитической химии природных вод относится разработка новых суммарных показателей загрязнения (сейчас в качестве таковых используют биохимическое потребление кислорода - БПК, химическое потребление кислорода - ХПК и некоторые другие). Как показано в данной работе, на основе рефракто-денсиметрии может быть преложен дополнительный критерий общей загрязненности природных вод органическими примесями. На очистных станциях обычно в сутки выполняется до 600 анализов. Небольшие очистные сооружения, не имеющие соответствующих специалистов и оборудования, обслуживаются базовыми лабораториями, куда доставляются консервированные пробы воды, а результаты сообщаются по линиям связи. Одна из задач автоматизации - выполнение хотя бы части аналитической работы автоматически действующими приборами.

Проблема аналитического контроля любого процесса, например предприятия, отрасли промышленности, всегда обусловлена принципиальными особенностями исследуемой системы. Представления о сущности изучаемого

объекта определяют объем и структуру аналитического контроля: минимально необходимый ассортимент определяемых показателей; требования к чувствительности и точности рекомендуемых методов, способов, местам и периодичности отбора проб для анализа; характеру обработки получаемой аналитической информации. Такой подход актуален и полностью применим по отношению к изучению состава и к контролю качества природных вод. Вследствие огромной протяженности гидрографической сети нашей страны и огромного числа водопользователей различного характера (коммунальные, промышленные, сельскохозяйственные, рыбохозяйственные предприятия) скрупулезный аналитический подход к контролю качества вод имеет особо важное значение. Это определяет целесообразность попыток совершенствования методов аналитической химии вод как научной проблемы, исходя из особенностей воды как компонента биосферы и объекта человеческой деятельности.

Целью работы являлась

- разработка хемометрического подхода к экспресс-оценке минерального состава природных вод по основным ионам Ca2+, Na+/K+, Mg2+, Cl-, SO42-, HCO3- на основе аналитических сигналов интегральных физических методов (кондуктометрии, рефрактометрии и денсиметрии) и стохастических межионных корреляций;

- разработка способа визуализации аналитических данных по ионному составу путем компрессии треугольников катионного и анионного состава и создание континуальной шкалы природных вод;

- разработка методического обеспечения для портативных (полевых) гидрохимических экспресс-анализаторов, мониторинговых буёв и глубинных зондов, снабженных кондукто-, рефракто- и денсиметрическими сенсорами и обеспечивающими возможность передачи аналитических сигналов на сервер по протоколу GPRS.

Достижение поставленных целей требует решения следуюших задач. Задачи работы:

• формирование банка данных стохастической информации по соответствию трех экспериментальных аналитических сигналов конкретному ионному составу природных вод;

• установление взаимосвязи измеряемых аналитических сигналов природных вод - удельной электропроводности, показателя преломления и плотности с ионным составом;

• выявление устойчивых парных стохастических взаимосвязей содержания основных ионов и групп ионов природных вод с удельной электропроводностью;

• разработка кондукто-стохастического метода оценки состава природных вод по основным ионам;

• выбор оптимального способа компрессии химико-аналитической информации об ионном составе вод, представленной треугольниками Гиббса-Розебома катионного и анионного состава с целью создания численной континуальной шкалы природных вод;

• разработка алгоритма цветовой визуализации компримированной химико-аналитической информации о минеральном составе вод через цветовые модели ЯОВ(Яе^Огвеп/Б1ие) и ^У(Б) (Hue/Saturation/Value(Brightness) для использования ее в цветовом гидрохимическом картографировании водных объектов.

Научная новизна:

• впервые для оценки ионного состава природных вод показана возможность совмещения аналитически детерминированной кондуктометрической информации со стохастическими межионными коррелятивами (статистическими данными), представленными избыточной системой 15 нелинейных уравнений;

• установлены функциональные взаимосвязи аналитических сигналов -удельной электропроводности, показателя преломления и плотности природных вод с их солевым составом, определяемым из ионного состава;

• предложен факультативный рефракто-денсиметрический критерий оценки загрязненности природных вод органическими примесями;

• впервые предложена численная континуальная круговая шкала природных вод (циферблат), основанная на ихионном составе и совместимая с цветовыми моделями RGB и HSV(B), используемыми в цветовом картографировании водных объектов.

Практическая значимость:

- разработанный хемометрический подход к оценке состава вод может быть положен в основу методического обеспечения для портативных гидрохимических анализаторов, глубинных зондов и мониторинговых буёв, снабженных кондуктометрическим, рефрактометрическим и денсиметрическим сенсорами;

- предложенный аналитический метод может найти свое применение в мониторинге состояния нефтегазовых месторождений с целью контроля изменений гидрохимического фона в ходе их разработки, позволяя автоматизировать передачу информации в режиме реального времени с кустовой площадки на пункт управления, что, в свою очередь, позволит использовать этот метод в новой инновационной технологии «Умное месторождение» ("SmartField") для сопровождения разработки нефтегазовых месторождений;

- впервые для характеристики ионного состава природных вод предложена цифровая континуальная круговая шкала (гидрохимический циферблат), позволяющая упростить коммуникацию химиков-аналитиков, гидрохимиков, гидрологов и геологов при оценке принадлежности природных вод к тому или иному диапазону шкалы посредством одного интегрального показателя;

- разработанный метод компрессии химико-аналитической информации и ее цветовой визуализации может быть использован в построении цветовых

гидрогеохимических карт для установления гидродинамических связей между пластами, водными горизонтами, нагнетательными и добывающими скважинами.

- информация об ионном составе, получаемая на основе хемометрического подхода с использованием интегральных физических методов, может служить основой «бестрассерного» метода установления гидродинамических связей между нагнетательными и добывающими скважинами, в котором в качестве трассеров выступают естественные компоненты природных/пластовых вод;

- разработанный метод компрессии химико-аналитической информации и ее цветовой визуализации может быть использован в построении цветовых гидрогеохимических карт для установления гидродинамических связей между пластами, водными горизонтами, объектами нефтепромыслов, в частности, нагнетательными и добывающими скважинами.

Апробация работы.

Результаты исследования по теме диссертационной работы были представлены в видедокладов на всероссийских и международных конференциях:Третьем съезде аналитиков России, 8-13 октября. 2017 г., г. Москва, Научно-практической конференции «Научное приборостроение -современное состояние и перспективы развития» г. Москва (15-16 ноября 2016), III Всероссийской молодежной конференции Достижения молодых ученых: химические науки (г. Уфа , 16-19 мая 2018 г.), Научно-технической конференции РФФИ «ФЭН» АН РТ, г. Казань (2018), Международной научно-практической конференции молодых ученых «Энергия молодежи для нефтегазовой индустрии» (г. Альметьевск: АГНИ. 2016), III Международной конференции «Современные решения научных и производственных задач в химии и нефтехимии» г. Казань (2018). За работу по экспресс-методу оценки ионного состава природных вод авторудостоен звания лауреата конкурса «50 лучших инновационных идей для Республики Татарстан» (2019 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 работ, в том числе 4 статьи в журналах, рекомендованных Высшей аттестационной комиссией и 7 тезисов докладов в сборниках и трудах международных и всероссийских научных конференций.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка использованных библиографических источников и приложений. Она изложена на 111 страницах печатного текста компьютерной верстки, содержит 14 таблиц, 48 рисунков, библиографию из 104 наименований и дополнена 90 страницами приложений. Общий объем составляет 201 страниц.

Блок-схема основных разделов диссертации

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНЫХ

ИОНОВ ПРИРОДНЫХ ВОД

1.1. Ионный состав природных вод как основа их классификации

Классификация природных вод развивалась в двух направлениях. Во-первых, учитывался химический состав вод, во-вторых -природная обстановка их формирования. Природная обстановка определяется физико-географическими и геологическими условиями существования вод, а также формой их нахождения в природе.

Среди работ, посвященных классификации природных вод, можно отметитьработы В.И. Вернадского [18], С.А. Щукарева [19], Л.А. Кульского [20], А.И. Перельмана [21], В.А. Сулина [16] и Ч. Палмера [15].

Классификации природных вод строились и развивались, исходя из химического состава вод. Генетическая характеристика, определяющая характер воздействия природных обстановок существования природных вод на их состав, учитывалась ограниченно и лишь в отношении отдельных семейств вод.

Химические классификации имеют в основе различные показатели состава вод. Среди них можно выделить:

1. Классификацию вод по величине содержания и составу минеральных растворимых веществ (Щукарев, Сулин и другие).

2. Классификацию по составу газов, спонтанно выделяющихся из вод (Овчинников А.М. [22]).

3. Классификацию по составу газов, растворенных в природных водах (Вернадский).

4. Классификацию по наличию в водах бальнеологически ценных элементов и соединений;

5. Классификации по совокупности различных признаков. Это преимущественно бальнеологические классификации, оценивающие наличие в водах спонтанно выделяющихся газов, активно бальнеологически действующих компонентов и растворенных твердых минеральных компонентов;

6. Классификацию по составу минеральных растворимых веществ и наличию в водах характерных химических компонентов, специфичных для основных природных обстановок существования вод.

Классификация природных вод по величине содержания и составу минеральных растворимых веществ является наиболее распространенной. Ее вариации, в основном, сводятся к различной форме выражения состава вод, к выделению более узких или более широких классов вод по содержанию того или иного компонента и к различному способу распределения в классификационной таблице отдельных показателей вод. Форма выражения состава вод является существенной частью классификационной системы, так как далеко не всякий способ выражения состава вод позволяет оттенить природные условия их образования.

Существуют следующие способы выражения состава вод:

1) атомная форма;

2) ионная форма;

3) эквивалентная форма;

4) солевая форма;

5) форма комбинирования отдельных ионов в группы;

6) окисно-ангидридная форма.

Атомная форма выражения состава вод, предложенная В.И. Вернадским, неприменима в случаях, когда ставится задача выяснения условий формирования химического состава природных вод. Атомная форма позволяет выяснить картину количественного распределения отдельных элементов в различных семействах природных под, но игнорирует явления взаимодействия вод и пород, выражающиеся в растворении водами солевых компонентов пород или же в катионно-анионном обмене между водами и породами.

Ионная форма выражения состава является в настоящее время общепринятой, однако в чистом виде она употребляется редко. Обычно ей сопутствует параллельное изображение состава вод в эквивалентной или солевой форме. Ионная форма затрудняет применение графических методов выражения

состава вод, совершенно исключая, например, употребление треугольных и квадратных графиков.

Эквивалентная форма дает возможность количественного учета явлений катионно-анионного обмена между водами и породами. Эта форма является необходимым звеном в построении расчетов содержания возможных солевых компонентов природных вод, данных в весовой или молекулярной форме. Эквивалентно-процентная форма дает широкие возможности (в противоположность ионной) использования различных графиков для изображения состава вод.

Солевая форма изображения состава вод широко применялась в прошлом, а сейчас используется лишь при реализации отдельных методических приемов, связанных с прогнозированием, например, электропроводности вод [23].

Форма комбинирования отдельных ионов группы при изображении состава вод впервые была применена Палмером. Метод комбинирования ионов позволяет выделить обширные группы природных вод, увязав их распространение с определенными природными обстановками.

Характеристика вод по Палмеру изображает химический состав вод в виде процентов-эквивалентов ионов от общей их суммы [15]. Такая классификация позволяет выделить группы природных вод, увязав их распространение с определенными природными обстановками. По Палмеру выделяют:

- Б1- первую солёность, обусловленную сильными щелочами (К+; ^+) и сильными кислотами (СI-; SO42-);

- Б2- вторую солёность - сильными кислотами и слабыми основаниями (Са2+;

- Б3- третью солёность или кислотность воды, обусловленную Н+;

- А1- первая щёлочность, обусловленную сильными основаниями и слабыми кислотами (НСОз-, СОз2-);

- А2- вторую щёлочность - слабыми основаниями и слабыми кислотами (НС03-,

СОз2-);

- Аз- третью щёлочность, обусловленную тяжёлыми металлами (Ев2+, ¥в3+, Л!3+) и слабыми кислотами.

По классификации Палмера выделяют пять классов вод:

- I класс характеризуется наличием А1 (щелочные воды);

- II класс - отсутствием А1и

- III - наличием

- IV - отсутствием А1и А2;

- V - наличием Б3.

Классификация вод по Палмеру не получила широкого распространения из-за объединения в одну группу сульфатного и хлоридного ионов. Это исключает возможность выделения широко распространенных в природе сульфатной и хлоридной групп вод. В практике,однако, укоренилась интерпретации анализов и характеристики пластовых вод нефтяных месторождений [15].

В нефтегазовой гидрогеологии широко распространена классификация В.А. Сулина, использующая и элементы классификации Ч. Палмера. Она основана на генетическом принципе, согласно которому формирование химического состава вод происходит в определенных условиях и вследствие процессов взаимодействия вод с породами или вод различного генезиса между собой. В классификации Сулина [16] природные воды подразделяются на четыре типа по характерным соотношениям между основными ионами и затем на группы и подгруппы по преобладанию различных анионов и катионов. Характерные отношения между ионами, положенные в основу классификации, выражаются тремя коэффициентами, названными Сулиным «генетическими»: хЫа+1 гС/"; (хЫа+ - гС/"}/ гЮ42"\ (гС/" - гNa+}/гMg2+. (табл. 1.1) [17].

Таблица 1.1 - Типы вод по классификации Сулина.

Типы вод г Ш+/ г С/" (г т+- г с/-}/ г Ю42- (г С/" - г Ш+}/г Mg2+

Гидрокарбонатно-натриевый >1 >1 -

Сульфатно-натриевый >1 <1 -

Хлоридно-магниевый <1 - <1

Хлоридно-кальциевый <1 - >1

1.2. Химико-аналитические методы определения основных ионов природных

вод

Аналитический контроль состава вод особенно широко используется при разработке нефтяных месторождений. Он состоит в определении шести компонентов: хлоридов, гидрокарбонатов, карбонатов, сульфатов, общей жесткости и кальция титрометрическими методами [24]. Усложнение технологии эксплуатации скважин вызвает необходимость расширения круга задач, решаемых химико-аналитическими методами. Эксплуатация скважин сопровождается использованием большого количества технических жидкостей. «Искажение» состава подземных вод из-за наличия в пробах технических жидкостей и проявление побочных процессов требует поиска и внедрения в практику аналитического контроля новых гидрохимических коррелятивов. Решение этих задач требует совершенствования химико-аналитических исследований.

По основным физико-химическим свойствам, таким как плотность, удельная электропроводность (УЭП), водородный показатель (рН), содержание хлорид-ионов, возможно оценить преобладающий тип воды в смеси - пластовая, конденсационная или техногенная. Пробы воды техногенного характера плотностью менее 0,994 и между 0,994^1,030 г/см3, водородным показателем менее 4 ед. рН и более 9 ед. рН, УЭП более 35 мСм/см, хлорид ионами более 25 г/л, а также воды конденсационные с УЭП менее 1,5 мСм/см, хлорид-ионами менее 1 г/л, поступают на сокращенный анализ. Воды пластовые или с признаками примеси пластовой исследуются на расширенный компонентный состав.

Для определения анионного состава попутных вод применяются титриметрические и приборные методы. Анализ по определению анионного состава конденсационных и техногенных вод проводят титриметрическими методами с диапазоном определяемых концентраций от 20 до 9000 мг/л. Титриметрические методы количественного химического анализа основаны на

измерении количества реагента В, затраченного на реакцию с определяемым компонентом А. При выполнении такого анализа к точно измеренному объёму анализируемого образца постепенно прибавляют непрерывно контролируемое количество реагента до момента, пока количество молей эквивалента добавленного реагента В - п[^экв(В)В] не станет равным количеству молей эквивалента определяемого компонента А - п[£экв(Л)Л], т.е. до достижения условия эквивалентности: п[£жв(Л)Л] = п[£экв(Б)Б]. Используя уравнение реакции на основании закона эквивалентности по количеству затраченного реагента В рассчитывают количество определяемого компонента А.

Для инструментального определения анионного состава пластовых вод применяют ионные хроматографы «Ме^юкт». Принцип действия ионных хроматографов Ме^окт основан на разделении анализируемой пробы в хроматографических колонках с последующим детектированием ионов на кондуктометрическом, электрохимическом детекторе или детектором на диодной матрице. По гидрохимическим анализам (ГХА) проб было установлено, что коррелятивными компонентами пластовых вод являются ионы хлора, йода, брома, гидрокарбоната и сульфата. Внедрение в лабораторную практику ионно-хроматографического метода позволяет существенно сократить время проведения анализов и объемы пробы воды, необходимые для получения представительных результатов анализа. Так из аликвоты объемом 15 см3 можно получить результаты по 7 компонентам. Диапазон определяемых концентраций от 0,2 до 20000 мг/дм3.

Катионный состав попутных вод определяется титриметрическими, расчетными и приборными методами. Титриметрическими методами анализа определяется кальций по ГОСТ 26449.1-85 [25]. Кальций титруют в щелочной среде (12 рН) раствором трилона Б с индикатором мурексидом. Метод применяют при определении массовой концентрации кальция от 20 мг/дм3 и более. Нижний предел обнаружения составляет 3,0 мг/дм3. Расчетным методом определяют магний, сумму калия и натрия. Титриметрические и расчетные методы используются для анализа конденсационных и техногенных типов вод.

Приборными методами определения катионного состава пластовых вод являются - капиллярный электрофорез, ионнохроматографический и рентгенофлуоресцентный.

Метод капиллярного электрофореза является основным при оценке катионного состава вод, так как в результате одного анализа определяется сразу 8 компонентов. Его проводят по ПНД Ф 14.1:2;4.167-2000 «Методика измерений массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия, лития, магния, стронция, бария и кальция в пробах питьевых, природных (в том числе минеральных) и сточных вод методом капиллярного электрофореза с использованием системы капиллярного электрофореза «Капель» [26]. Диапазон определяемых концентраций от 2,5 до 20000 мг/дм3. Метод капиллярного электрофореза для определения массовой концентрации катионов основан на их миграции и разделении под действием электрического поля вследствие их различной электрофоретической подвижности. Идентификацию и количественное определение анализируемых катионов проводят косвенным методом, регистрируя ультрафиолетовое поглощение при длине волны 254 нм или 267 нм. Основные достоинства метода - малый объем пробы (до 1 см3), экспрессность (продолжительность анализа - 15 мин) и малый расход реактивов [27].

При капитальном ремонте скважин широко используются высокоминерализованные жидкости (хлоридные растворы кальция, натрия, калия), смеси которых с пластовыми и конденсационными водами могут иметь соленость, близкую к минерализации пластовых вод. Следовательно, определение катионов кальция, натрия, калия необходимо для установления гидрохимического фона.

Ионно-хроматографический метод используется для определения бора и кремния. Кремний присутствует в природных водах в основном в форме растворенной ортокремниевой кислоты, которая легко дегидратируется с образованием устойчивой формы оксида кремния. Отношение кремния к хлору в конденсационных водах на порядок выше, чем в пластовых, что связано со

спецификой состава и повышенной агрессивностью конденсационных вод по отношению к силикатным породам, слагающим залежь.

Кроме выявления коррелятивных критериев для идентификации пластовых вод важно контролировать техническое состояние технологического оборудования в условиях коррозии металлов. При этом основными компонентами продуктов их коррозии являются соединения железа. Железо постоянно присутствует в поверхностных и подземных водах. Повышение концентрации данного компонента в попутных водах можно объяснить развитием коррозионных процессов, протекающих в скважинном оборудовании [3].

1.3. Инструментальные методы определения ионов природных вод

Существующий комплекс лабораторных аналитических методов (метод капиллярного электрофореза, ионно-хроматографический метод, титриметрические методы) [1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8] позволяет с достаточно высокой точностью определять содержание как макро-, так и микро-ионных компонентов природных вод.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сулайман Бассел, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. ГОСТ Р 54316-2011. Воды минеральные природные питьевые. Общие технические условия.- М.: ФГУП Стандартинформ, 2011. - 45с.

2.ГОСТ 24902-81. Вода хозяйственно-питьевого назначения. Общие требования к полевым методам анализа. М.: ФГУП Стандартинформ, 2010. - 3с.

3. Катаева М.А. Комплексный подход к гидрохимическому анализу попутных вод Уренгойского нефтегазоконденсатного месторождения / М.А. Катаева, М.Ю. Тиунова // Экспозиция Нефть Газ. - 2015. - Т.4 - № 43. - С. 44-47.

4. Кошелев А.В. Оперативный гидрохимический контроль за обводнением пластовыми водами объектов разработки Уренгойского нефтегазоконденсатного месторождения / А.В.Кошелев, Г.С. Ли, М.А. Катаева // Вести газовой науки. - 2014. - № 3. - С. 106-115.

5. Порфирьева А.В. Гидрохимический анализ: учебное пособие / А.В. Порфирьева Г.К. Зиятдинова, Э.П. Медянцева, Г.А. Евтюгин. - Казань: Казанский (Приволжский) федеральный университет, 2018. - 88 с.

6. РД 52.24.403-2007. Массовая концентрация кальция в водах. Методика выполнения измерений титриметрическим методом с трилоном Б. - Ростов- на-Дону.: Росгидромет, 2007. - 31 с.

7. ГОСТ 4245-72-2009. Вода питьевая. Методы определения содержания хлоридов. - М.: Гос. станд. СССР ВНИИПО, 2009. - 5 с.

8. Муравьев А.Г. Руководство по определению показателей качества воды полевыми методами / А.Г. Муравьев. - СПб.: Крисмас+, 2009. - 218 с.

9. Самарина В.С. Гидрогеохимия. Учебное пособие / В.С. Самарина. - Л: ЛГУЛ, 1977. - 360 с.

10. Перельман А.И. Геохимия природных вод / А.И. Перельман, А.В. Щербакнов. - М.: Наука, 1982. - 154 с.

11. Siosemarde M. Determine of constant coefficients to relate total dissolved solids to electrical conductivity/ M. Siosemarde, F. Kave, E. Pazira, H. Sedghi, S. J.

Ghaderi // World Academy of Science, Engineering and Technology. - 2010. - V. 46. - P. 258-260.

12 . Петрий О.А. Электроаналитические методы. Теория и практика - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. - 326 с.

13. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа / Дж. Плэмбек. -М.: Мир, 1985. - 496 с.

14. Boerlage S. F. Measuring salinity and TDS of seawater and brine for process and environmental monitoring—which one, when? / S. F. Boerlage // Desalination and Water Treatment. - 2012. - V. 42. - № 1-3. - P.222-230.

15. Palmer C. C. The geochemical interpretation of water analysis / C. C. Palmer. -Washington: Government printing office, 1911. - 31 p.

16. Сулин В.А. Воды нефтяных месторождений в системе природных вод / В.А.Сулин- М.: Гостоптехиздат, 1946. - 95 c.

17. Сулин В.А. Условия образования, основы классификации и состав природных вод / В.А. Сулин. - М.: АН СССР, 1948. - 105 с.

18. Вернадский В. И. О классификации и химическом составе природных вод / В. И. Вернадский // Природа. - 1929. - № 19296.

19. Щукарев С. А. Современные представления о составе и строении воды / С. А. Щукарев // Изв. Гос. гидрогеол. ин-та. - 1934. - № 64. - С. 15-48.

20. Кульский Л. А. Технология очистки природных вод / Л. А. Кульский, П. П. Строкач - К.: Вища школа, 1986. - 352 с.

21 . Перельман, А. И. Геохимия природных вод / А. И. Перельман, А. В. Щербаков. - М.: Наука, 1982. - 154 с.

22. Овчинников А.М. Минеральные воды: (Учение о месторождениях минеральных вод с основами гидрогеохимии и радиогидрогеологии) / А.М. Овчинников. - М.: Госгеолтехиздат, 1963. - 375 с.

23. Воробьев Н. И. Применение измерения электропроводности для характеристики химического состава природных вод / Н. И. Воробьев. - М.: АН СССР, 1963. - 144 с.

24. Резников А.А. Методы анализа природных вод / А.А. Резников, Е.П. Муликовская, И.Ю. Соколов. - М.: Госгеолтехиздат, 1970. - 488 с.

25. ГОСТ 26449.1-85. Установки дистилляционные опреснительные стационарные. Методы химического анализа соленых вод. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2003. - 131 с.

26. ПНД Ф 14.1:2:4.167-2000. Методика М 01-31-2011. Система капиллярного электрофореза «Капель». Определение неорганических катионов в воде. -СПб.: Люмэкс, 2011. - 2 с.

27. Евдокимова О. Ю. Факторный анализ динамики гидрохимических показателей / О. Ю. Евдокимова // Фундаментальные исследования. - 2012. -№. 11-2. - С. 277-282.

28. McCleskey R.B. Electrical conductivity method for natural waters / R.B. McCleskey, D.K. Nordstrom, J.N. Ryan //Applied Geochemistry. - 2011. - V. 26.-P. 227-229.

29. McCleskey R. B., Nordstrom D. K., Ryan J. N. Comparison of electrical conductivity calculation methods for natural waters / R. B. McCleskey, D. K. Nordstrom, J. N. Rya, // Limnology and Oceanography: Methods. - 2012. - V. 10. -№. 11. - P. 952-967.

30. Робинсон Р. Растворы электролитов / Р. Робинсон, Р. Стокс. - М.: Иностранная литература, 1963. - 647 с.

31. Ball J.W. User's Manual for WATEQ4F, with Revised Thermodynamic Database and Test Cases for Calculating Speciation of Major, Trace, and Redox Elements in Natural Waters / J.W. Ball, D.K Nordstrom. - California: US Geol. Surv, 1991. -193 p.

32. Austin R.W. The Index of Refraction of Seawater / R.W. Austin, G. Halikas. -San Diego, Univ.of California., 1976. - 121 p. SIO Ref. 76-1; Grant № N66857-73-C-0146.

33. Millard R. C. An index of refraction algorithm for seawater over temperature, pressure, salinity, density, and wavelength / R.C. Millard, G. Seaver // Deep Sea

Research Part A. Oceanographic Research Papers. - 1990. - V. 37. - № 12. - P. 1909-1926.

34. Tengesdal 0. A. Measurement of seawater refractive index and salinity by means of optical refraction: A thesis of the Deg. Master Sci. / Tengesdal, 0yvind Aasen. -Depart. Phys. and Technol. Univ. of Bergen, 2012. - 134 p.

35. Arulananthan K. Salinity measurements and use of the practical salinity scale (PSS) / K. Arulananthan // Journal of the National Aquatic Resources Research and Development Agency of Sri Lanka. - 2000. - V. 36. - P. 80-92.

36. Millero F.J. Density of seawater solutions at one atmosphere as a function of temperature and salinity / F.J. Millero, A. Gonzalez, G. K.Ward // Journal of Marine Research. - 1976. - V. 34. - № 1. - P. 61-93.

37. Nikolaev V.F. Express method for total content assessment of aromatic hydrocarbons and oxygen in finished gasolines by refractometry and densimetry / V.F. Nikolaev, I.I. Tabrisov, A.I. Penkovsky, R.B. Sultanova // J. Fuel. -2015. -V.142. -P. 94-101.

38. Nikolaev V. F. Hydrogeochemistry: natural waters in full view / V.F. Nikolaev, A.Kh. Timirgalieva, E.E. Barskaya, A.V. Egorov, D. R. Khanova, R.B. Sultanova, G.V. Romanov // Вестн. Казанск. технол. ун-та. -2016. -№ 3. -P. 5-10.

39. Николаев В.Ф. Алгоритмы анализа группового состава и визуальной идентификации технических жидкостей, моторных топлив и природных вод для портативных экспресс-анализаторов и смартфонов с рефрактометрическим и денсиметрическим сенсорами / В.Ф. Николаев, Б.Ф. Сулайман, А.Х. Тимиргалиева, Д.Р. Ханова, Р.А. Ильясов, А.В. Яшина, А.М. Хазиева, А.Б. Агыбай, Р.Б. Султанова // Науч.-практ. конф. «Научное приборостроение -современное состояние и перспективы развития». Сб. мат. Москва: Богородский печатник, 2016. - С. 112- 113.

40. Николаев В.Ф. Экспресс-метод оценки минерального состава закачиваемых и попутных вод нефтяных месторождений / В.Ф. Николаев, Д.В. Булыгин // Нефть Газ Новации. - 2018. - № 4. - С. 56-60.

41. Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии / Б.В. Иоффе - Л.: Химия, 1974. - 400 с.

42. Брукс Б.Т. Химия углеводородов нефти / Б.Т. Брукс, С. С. Куртц, С. Е. Бурд, Л. Шмерлинг. М.: Гостоптехиздат, 1958. - 553 с.

43. U-50 Многопараметрический прибор для определения качества воды [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.horiba.com/ru/process-environmental/products/water-quality-measurement/details/u-50-multiparameter-water-quality-checker-368.

44. Гидрохимические анализаторы жидкости HI9829 [Электронный ресурс]. -Режим доступа:

https://novapribor.ru/catalog/temperatura_i_vlazhnost/mnogofunktsionalnye_pribory/ mnogofunktsionalnye_pribory_hanna/gidrokhimicheskie_analizatory_zhidkosti_hi98 29/.

45. Aqua TROLL 500 Multiparameter Sonde [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://in-situ.com/aqua-troll-500-multiparameter-sonde.

46. Профессиональный измеритель качества воды WaterLiner WMM-97 [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://www.metronx.ru/wmm97.

47. Rossum J.R. Conductance Method for Cheking Accuracy of Water Analyses / J.R. Rossum // J. Analyt. Chem. -1949. -V. 21. - № 5. -P. 631-631.

48. Николаев В.Ф. Идентификационные карты куртца-лорентца в хемометрике водных растворов, органических жидкостей, жидких пищевых продуктов и биологических жидкостей: полярные координаты / В.Ф. Николаев, О.О. Колоненкова, Б.Ф. Сулайман, З.Р. Дильмухаметова, Н.Д. Залальтдинова, Д.Р. Ханова // Вестник технологичесуого ун-та. - 2020. - № 4. - С. 81-86.

49. Шараф М. А. Хемометрика / М. А. Шараф, Д. Л. Иллмэн, Б. Р. Ковальски.-Л.: Химия, 1989. - 272 с.

50. Дюк В.А. Обработка данных на ПК в примерах / В.А. Дюк. - СПб.: Питер-пресс, 1997. - 240 с.

51. Халафян А.А. Промышленная статистика: контроль качесва, анализ процессов, планирование экспериментов в пакете Statistica / А.А. Халафян - М.: Либроком, 2013. - 384 с.

52. Боровиков В. Statistica: искусство анализа данных на компьютере. Для профессионалов / В. Боровиков. - СПб.: Питер, 2003 - 688 с.

53. Петрова В.А. Программирование и решение сложных задач в Excel / В.А. Петрова. - Екатеринбург: Урал. ун-та, 2016.- 88 с.

54. Weast R.C. Handbook of Chemistry, and Physics / R.C. Weast, D.R .Lide, M.J. Astle, W.H. Beyer. - Boca Raton: CRC Press, 1989. - P. 221.

55. Wolf A.V. Aqueous Solutions and Body Fluids, Their Concentrative Properties and Conversion Tables. / A.V. Wolf. - New York: Harper & Row, 1966. - 182p.

56. Sohnel, O. Densities of Aqueous Solutions of Inorganic Substances/ O. Sohnel, P. Novotny. - Amsterdam: Elsevier, 1985.

57. Harbison J. E. Groundwater chemistry and hydrological processes within a quaternary coastal plain: pimpama, southeast queensland: A thesis of the Deg. of PhD/ Harbison, John Edwin. - Queensland Univ. of Tech., 2007. - 278 p.

58. Suryawanshi R.A. Geochemical Characteristics of Groundwater from Urmodi River Basin, Satara Disrict Maharashtra, India / R.A. Suryawanshi, R.V. Desai, R.B. Golekar // Int. Res. J. of Earth Sci. - 2016. - V. 4. - № 2. - P. 31-41.

59. Хисамов Р.С. Гидрогеологические условия месторождений тяжелых высоковязких нефтей и природных битумов / Р.С. Хисамов, Р.Н. Гатиятуллин, Р. Л. Ибрагимов, В.А. Покровский, Т.Р. Гилязов.- Казань: Ихлас, 2016. - 176 с.

60. Примерный состав воды рек, водохранилищ, РФ и СНГ, озер Байкал и Балхаш, Черного и Каспийского морей, Океана. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http ://tehtab. ru/guide/guidemedias/guidewater/apprwaterriversectrf.

61. Николаев В.Ф. Унифицированная шкала природных вод / В.Ф. Николаев, Л.Е. Фосс, Б.Ф. Сулайман, А.Б. Агыбай, А.Х. Тимиргалиева, Р.Б. Султанова // Георесурсы. - 2018. - Т. 20. - № 2. - С. 58-66.

62. Авченко О.В. Основы физико-химического моделирования минеральных систем / О.В. Авченко, К.В. Чудненко, И.А. Александров- М.: Наука, 2009. -229 с.

63. Сулайман Б. Метод расчета аналитических сигналов природных вод -удельной электропроводности, показателя преломления и плотности на основе данных по содержанию основных солевых компонентов / Б. Сулайман, В.Ф. Николаев // Вестник технологического университета. - 2019. - Т. 22. - № 9. - С. 28-31.

64. Kaltofen R. Tabellenbuch Chemie / R. Kaltofen, R. Opitz, K. Schumann, J. -Leipzig: Ziemann VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, 1966. - 485 p

65. Collins A. G. Properties of Produced Waters. In Petroleum Engineering Handbook / A. G. Collins. - Texas: Society of Petroleum Engineers, 1987. - 23 p.

66. Zhang Y. Hydrochemical Characteristics and Multivariate Statistical Analysis of Natural Water System: A Case Study in Kangding County, Southwestern China /Y. Zhang, M. Xu, X. Li, J. Qi, Q. Zhang, J. Guo, L. Yu, R. Zhao // Water. - 2018. - V. 10. - № 1. - P. 80.

67. Ravikumar P. Principal component analysis and hydrochemical facies characterization to evaluate groundwater quality in Varahi river basin, Karnataka state, India / P. Ravikumar, R. K. Somashekar // J. Appl. Water Sci. -2017.-V.7.- №

2.- P. 745-755.

68. Manoj K. Characterization and Classification of Hydrochemistry using Multivariate Graphical and Hydrostatistical Techniques / K. Manoj, S. Ghosh, P.K. Padhy // Res. J. of Chem. Sci. - 2013. - V. 3. - № 5. - P. 32-42.

69. Mollema P.N. The influence of flow-through saline gravel pit lakes on the hydrologic budget and hydrochemistry of a Mediterranean drainage basin. / P.N. Mollema, M. Antonellini, E. Dinelli, N. Greggio, P.J. Stuyfzand // J. Limnol. Oceanogr. - 2015. - V. 60. - № 6. - P. 2009-2025.

70. Мелихов И.В. Концентрированные и насыщенные растворы / И.В. Мелихов,

3.Д. Козловская, А.М. Кутепов, М.В. Федотова, В.Н. Тростин, В.В. Кузнецов,

А.К. Лященко, А.В. Агафонов, Б. Д. Березин, В. А. Дуров, Ю.Г. Бушуев. - М.: Наука, 2002. - 456 с.

71. Сулайман Б.Ф. Оценка минерального состава природных вод кондукто-стохастическим методом / Б.Ф. Сулайман, В.Ф. Николаев, Р.Б. Султанова, Г.Ш. Скворцова // Аналитика. - 2019. - Т. 9. - № 5. - С. 388-393.

72. Hofmann H. Understanding connectivity within groundwater systems and between groundwater and rivers: Thesis Degr. Doct. Phil. School of Geosci. / Hofmann Harald. Monash Univ., Clayton, Victoria, Australia - 2011.

73. Al-Tawash B. Preliminary Assessment of Shatt Al-Arab Riverine Environment, Basra Governorate, Southern Iraq / B. Al-Tawash, H. S. Al-Lafta, B. Merkel // J. Nat. Sci. Res. - 2013 - V. 3. - № 13. - P. 120-137.

74. Гордон Дж. Органическая химия растворов электролитов / Дж. Гордон. -М.: Мир, 1979. - 712 с.

75. Dresel P.E. Chemistry and Origin of Oil and Gas Well Brines in western Pennsylvania / P.E. Dresel, A.W. Rose. - Harrisburg: Pennsylvania geological survey, 2010. - 48 p.

76. Хисамов Р.С. Контроль за разработкой нефтяных и газонефтяных месторождений / Р.С. Хисамов, Т.Г. Габдуллин, Р.Г. Фархуллин. - Казань: Идель-Пресс, 2009. - 406 с.

77. Narany T.S. Identification of the hydrogeochemical processes in ground water using classic integrated geochemical methods and geostatistical techniques, in Amol-Babol Plain, Iran / T.S. Narany, M.R. Ramli, A.Z. Aris, W.A. Sulaiman, H. Juahir, K. Fakharian // The Sci. World J. - 2014. - V. 2014. - P. 1-15.

78. Collins A.G. Developments in Petroleum Science Vol. I / A.G. Collins. -NewYork: Geochemistry of Oilfield Waters, 1975. - 496 p.

79. Ibraheem N.A. Understanding Color Models: A Review / N.A. Ibraheem, M.M. Hasan, R.Z. Khan // J. of Sci. and Tech. - 2012. - V. 2 -№ 3. - P. 265-275.

80. Meskaldji Kh. Color Quantization and its Impact on Color Histogram Based Image Retrieval / Kh. Meskaldji, S. Boucherkha, S. Chikhi // 2009 First International

Conference on Networked Digital Technologies (Ostrava, Czech Republic - 28 Jul 2009). - Ostrava: IEEE, 2009. P. 515-517.

81. Zaporozec A. Graphical Interpretation of Water-Quality Data / A. Zaporozec // Groundwater. - 1972. - V. 10. - № 2. -P. 32-43.

82. Fraser A.S. The Annotated Digital Atlas of Global Water Quality, Global environment monitoring system freshwater quality programme, National Water Research Institute [Электронный ресурс] / A.S. Fraser, E.D. Ongley, M. Meybeck, K. Hodgson. - 2003. - Режим доступа:

http://colinmayfield.com/biology447/modules/module1/gems/intro.html.

83. Hem J.D. Study and Interpretation of the Chemical Characteristics of Natural Waters / J.D. Hem. - Wasington: U.S. Geological Survey Water, United States government printing office, 1985. - 263 p.

84. Dinka M.O. Hydrochemical characterization of various surface water and groundwater resources available in Matahara areas, Fantalle Woreda of Oromiya region / M.O. Dinka, W. Loiskandl, J.M. Ndambuki // J. of Hydrology: Regional Studies. - 2015. - V 3. - P. 444-456.

85. Warner N.R. Geochemical evidence for possible natural migration of Marcellus Formation brine to shallow aquifers in Pennsylvania / N.R. Warner, R.B. Jackson, T.H. Darrah, S.G. Osborn, A. Down, K. Zhao, A. White, A. Vengosh // Proceed. of Nat. Acad. of Sci. - 2012. -V.109. - № 30 - P. 11961-11966.

86. Lide D.R. Concentrative Properties of Aqueous Solutions: Density, Refractive Index, Freezing Point Depression, and Viscosity / D.R. Lide // CRC Handb. Chem. Phys. - 2005. -V. 85. -P. 8-78

87. Ефимов А.И. Свойства неорганических соединений. Справочник/ А.И. Ефимов, Л.П. Белорукова, И.В. Василькова, В.П. Чечев. - Л.: Химия, 1983. -392 с.

88. Freckelton C.N. A Physical and Geochemical Characterization of Southwestern Ontario's Breathing Well Region: A thesis sub. for the deg. in Master of Sci. / Freckelton Canade N. - Ontario, The University of Western Ontario, 2012. - 242 p.

89. Bortman M. Environmental Encyclopedia / M. Bortman, P. Brimblecombe, M.A. Cunningham, W.P. Cunningham, W. Freedman - Farmington Hills: Gale, 2003.1675 p.

90. Allen D.J. Interaction between groundwater, the hyporheic zone and a Chalk stream: a case study from the River Lambourn, UK / D.J. Allen, W.G. Darling, D.C. Gooddy, D.J. Lapworth, A.J. Newell, A.T. Williams, D. Allen, C. Abesser // Hydrogeology J. - 2010. - V. 18. - № 5 - P. 1125-1141.

91. Ritter D.J. First Order Analysis of Nitrate Loading in the Upper Elbe River Basin, Czech Republic: A thesis sub. for the deg. in Master of Sci.: Geological Sciences / Daniel J. Ritter. - Brigham Young University, 2011. - 48 p.

92. Shand P. Baseline Report Series: 17. The Ordovician and Silurian meta-sedimentary aquifers of central and south-west Wales / P. Shand, C. Abesser, G. Farr, N. Wilton, D.J. Lapworth, D.C Gooddy., A. Haria, R. Hargreaves. - Solihull: Environment Agency Science Group, 2005. - 80 p.

93. Criss R.E. Nonpoint sources in the lower Missouri River / R.E. Criss, M.L. Davidson, J.W. Kopp // J. American Water Works Assoc. - 2001. - V. 93. - № 2 - P. 112-122.

94. Bearcock J.M. Baseline groundwater chemistry: the Palaeogene of the Thames Basin / J.M. Bearcock, P.L. Smedley. - Keyworth, Nottingham: British Geological Survey, 2010. - 77 p.

95. Halaj E. Examples of applications of geothermal waters for refraction, heating and bottling in selected regions of Hungary / E. Halaj, A. Wachowicz-Pyzik // Geol, Geoph. & Environ. - 2013. - V. 39. - P. 21-32.

96. Manheim F.T. Interstitial Water Studies on Small Core Samples, Leg 23 (Red Sea) / F.T. Manheim, L.S. Waterman, C.C. Woo, F.L. Sayles // Deep Sea Drilling Project DSDP. - 2007. - V. 23. - P. 955-967.

97. Demirel Z. Hydrogeochemical evolution of groundwater in a Mediterranean coastal aquifer, Mersin-Erdemli basin (Turkey) / Z. Demirel, C. Güler // Environ. Geol. - 2006. - V. 49. - № 3. - P. 477-487.

98. Manheim F.T. Interstitial Waters of Black Sea Cores / F.T. Manheim, D.M. Schug // Deep Sea Drilling Project DSDP. - 2003. - V. 23. - P. 637-651.

99. Elewa H.H. Potentialities of Water Resources Pollution of the Nile River Delta, Egypt. / H.H. Elewa // The Open Hydrology J. - 2010. - V. 4. - № 1. - P.1-13.

100. Лопатина А.Б. Химический состав Мертвого моря / А.Б. Лопатина // Научный вестник Химические науки -2016. - Т. 7. -№ 1. - С. 215-221.

101. Li J. Impacts of Yellow River Irrigation Practices on Trace Metals in Surface Water: A Case Study of the Henan-Liaocheng Irrigation Area, China / J. Li, F. Li, Q. Liu, S. Song, Y. Zhang, G. Zhao // Human and Ecolog Risk Assessment: An Inter J. -2014. - V. 20. - № 4. - P. 1042-1057.

102. Surfer User's Guide, Contouring and 3D Surface Mapping for Scientists and Engineers [Электронный ресурс]. - Colorado: Golden Software LLC, 2017. Режим доступа:

http://downloads.goldenso^ware.com/guides/Surfer15UsersGuidePreview.pdf

103. Николаев В.Ф. Экспресс-методы тестирования композиционных продуктов нефтепромысловой химии и моторных топлив: монография / В.Ф. Николаев. -Казань.: Казан. нац. исслед. технол. ун-т, 2012. - 124 с.

104. Королев В.В. Экспериментальные методы химии растворов: Денсиметрия, вискозиметрия, кондуктометрия и другие методы / В.В. Королев, О.И. Давыдова, А.М. Колкер, Л.П. Сафонова, В.И. Парфенюк, В.Н. Афанасьев, И.П. Гольдштейн, А.Н. Федотов, А.Н. Страхов, В.А. Абакшин, В.К. Абросимов. -М.: Наука, 1997. - 351 с.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1. Блок-схема структуры основных частей работы

ПРИЛОЖЕНИЕ 2. Ионный состав природных вод и аналитические сигналы их моделей

Таблица. 1. Ионный состав вод (г/л) и экспериментальные аналитические сигналы л20, ,

№ Наименование образца воды (язык оригинала) Ca2+ Na+ K+ Mg2+ HCO3- SO42- Cl- Минер., г/л я20, мСм/см „20 nD d20

1 SanDiego 0,344 10,300 0,000 1,250 0,132 2,450 17,400 31,88 49,9 1,3384 1,0228

2 Beryl Spring 0,004 0,405 0,000 0,000 0,111 0,072 0,493 1,08 2,4 1,3335 1,0003

3 Rajasthan Bamoriya 0,088 0,651 0,000 0,019 0,390 0,091 0,808 2,05 3,6 1,3335 1,0009

4 Pimpama BH58 0,599 10,506 0,000 1,580 0,649 3,017 18,690 35,04 54,2 1,3392 1,0237

5 Pimpama BH56 0,698 13,676 0,000 1,811 0,527 3,297 24,349 44,36 67,3 1,3411 1,0297

6 Pimpama BH60 0,985 19,555 0,000 2,510 0,485 5,034 35,136 63,71 88,9 1,3441 1,0429

7 Pimpama BH17 0,186 10,200 0,000 1,259 1,633 0,015 18,170 31,46 51,3 1,3386 1,0200

8 Pimpama BH23 0,664 14,148 0,000 1,811 0,759 3,166 23,806 44,35 67,2 1,3412 1,0312

9 Pimpama BH36 1,381 18,322 0,000 3,670 0,465 9,046 35,058 67,94 85,4 1,3447 1,0496

10 Pimpama BH36 (2) 1,381 18,322 0,000 3,670 0,465 9,046 35,058 67,94 86,7 1,3447 1,0516

11 Pimpama JW3 0,695 3,085 0,000 0,630 0,247 0,417 7,387 12,46 22,0 1,3354 1,0103

12 Pimpama JW4 1,683 7,434 0,000 1,769 0,227 2,000 16,316 29,43 44,8 1,3385 1,0254

13 Pimpama JW5 2,736 13,358 0,000 2,558 0,150 3,906 32,289 55,00 76,5 1,3425 1,0399

14 Pimpama BH51 1,268 6,473 0,000 1,103 0,501 3,919 11,961 25,23 36,2 1,3374 1,0215

15 Pimpama BH15 0,289 8,375 0,000 1,102 2,771 0,374 13,012 25,92 41,1 1,3378 1,0218

16 Pimpama seawater = App.B baywater 0,459 11,570 0,000 1,442 0,143 2,696 20,092 36,40 55,0 1,3393 1,0307

17 Pimpama BH14 0,362 7,231 0,000 1,026 0,962 1,939 11,212 22,73 35,9 1,3371 1,0196

18 Pimpama.App.B BH13 0,564 7,450 0,000 1,109 1,431 2,505 12,112 25,17 38,0 1,3374 1,0199

19 Pimpama.App.B BH14 0,337 6,700 0,000 0,938 0,934 1,930 11,390 22,23 34,7 1,3366 1,0178

20 Pimpama.App.B BH15 0,222 5,276 0,000 0,780 2,712 0,280 9,256 18,53 28,0 1,3362 1,0160

21 Pimpama.App.B BH17 0,234 9,000 0,000 1,096 1,573 0,055 17,234 29,19 46,6 1,3384 1,0223

22 Pimpama.App.B BH18 0,278 9,478 0,000 1,183 0,974 0,270 19,164 31,35 50,9 1,3386 1,0259

23 Pimpama.App.B BH19 0,357 9,704 0,000 1,143 1,326 2,420 14,767 29,72 44,6 1,3384 1,0242

24 Pimpama.App.B BH23 0,665 14,598 0,000 1,811 0,737 3,308 24,952 46,07 68,3 1,3414 1,0363

25 Pimpama.App.B BH24 0,501 11,002 0,000 1,252 0,612 2,061 17,733 33,16 52,3 1,3392 1,0281

26 Pimpama.App.B BH36 1,949 16,920 0,000 3,429 0,482 7,923 31,098 61,80 80,2 1,3443 1,0496

27 Pimpama.App.B BH38 0,462 8,865 0,000 1,226 0,769 2,962 14,384 28,67 43,6 1,3379 1,0234

28 Pimpama.App.B BH39 0,530 8,140 0,000 1,221 0,087 0,251 16,237 26,47 45,2 1,3381 1,0228

29 Pimpama.App.B BH45 0,675 8,512 0,000 1,435 1,596 3,286 14,177 29,68 45,3 1,3382 1,0240

№ Наименование образца воды (язык оригинала) Ca2+ Na+ K+ Mg2+ HCO3- SO42- Cl- Минер., г/л я20, мСм/см „20 nD d20

30 Pimpama.App.B BH47 0,437 6,540 0,000 1,123 0,723 2,992 10,942 22,76 35,6 1,3371 1,0183

31 Pimpama.App.B BH50 0,650 7,792 0,000 0,991 0,763 3,519 10,998 24,71 38,8 1,3373 1,0226

32 Pimpama.App.B BH51 1,164 7,976 0,000 1,055 0,546 3,763 12,249 26,75 42,5 1,3379 1,0250

33 Pimpama.App.B BH54 1,460 9,117 0,000 1,182 0,221 2,340 18,210 32,53 49,9 1,3388 1,0265

34 Pimpama.App.B BH56 0,690 15,002 0,000 1,691 0,538 3,355 25,441 46,72 69,2 1,3413 1,0389

35 Pimpama.App.B BH58 0,594 12,036 0,000 1,487 0,681 3,022 19,533 37,35 56,9 1,3398 1,0328

36 Pimpama.App.B BH60 0,846 17,150 0,000 2,233 0,490 4,404 32,043 57,17 81,7 1,3428 1,0432

37 Pimpama.App.B Ch BH10 0,502 9,452 0,000 1,137 0,159 2,435 17,847 31,53 49,1 1,3383 1,0249

38 Pimpama.App.B Ch BH13 0,367 7,672 0,000 1,090 0,153 2,180 15,439 26,90 42,6 1,3375 1,0205

39 Pimpama.App.B Ch BH15 0,311 8,086 0,000 0,962 0,125 2,205 12,855 24,54 39,3 1,3373 1,0221

40 Pimpama.App.B Ch BH15 (2) 0,437 10,240 0,000 1,304 0,122 2,553 18,087 32,74 50,7 1,3389 1,0270

41 Pimpama.App.B Ch BH17 0,329 7,240 0,000 0,957 0,170 1,666 12,284 22,65 37,2 1,3372 1,0195

42 Pimpama.App.B Ch BH47 0,526 12,622 0,000 1,581 0,142 2,996 22,406 40,27 61,6 1,3402 1,0321

43 Medit.1.SP05 0,073 0,012 0,000 0,020 0,317 0,015 0,023 0,46 0,607 1,3332 1,0011

44 Medit.1.SP08 0,075 0,011 0,000 0,019 0,331 0,011 0,032 0,48 0,637 1,3332 1,0026

45 Medit.2.SP05 0,052 0,008 0,000 0,021 0,263 0,012 0,016 0,37 0,512 1,3331 1,0035

46 Medit.2.SP08 0,067 0,007 0,000 0,022 0,260 0,010 0,028 0,39 0,568 1,3332 1,0018

47 Medit.3.SP05 0,078 0,006 0,000 0,012 0,293 0,012 0,009 0,41 0,517 1,3331 1,0017

48 Medit.3.SP08 0,060 0,006 0,000 0,012 0,260 0,009 0,014 0,36 0,507 1,3330 1,0032

49 Medit.4.SP05 0,065 0,034 0,000 0,042 0,419 0,044 0,035 0,64 0,875 1,3331 1,0030

50 Medit.4.SP08 0,062 0,008 0,000 0,017 0,266 0,011 0,022 0,39 0,556 1,3331 1,0031

51 Medit.5.WE05 0,063 0,014 0,000 0,050 0,383 0,054 0,026 0,59 0,833 1,3331 1,0020

52 Medit.5.WE08 0,048 0,016 0,000 0,048 0,343 0,038 0,038 0,53 0,765 1,3331 1,0032

53 Medit.6.WE05 0,055 0,011 0,000 0,033 0,311 0,040 0,021 0,47 0,654 1,3331 1,0025

54 Medit.6.WE08 0,061 0,009 0,000 0,038 0,326 0,032 0,032 0,50 0,704 1,3332 1,0016

55 Medit.7.SP08 0,075 0,005 0,000 0,009 0,237 0,007 0,018 0,35 0,461 1,3332 1,0023

56 Typical ions Ocean 0,416 11,232 0,000 1,352 0,146 2,808 20,176 36,13 53,0 1,3394 1,0272

57 Red Sea 0,419 10,781 0,000 1,284 0,000 2,712 19,353 34,55 52,8 1,3394 1,0274

58 Mediterranian Sea 0,461 12,600 0,000 1,480 0,452 3,098 22,560 40,65 58,9 1,3402 1,0300

59 Caspian Sea 0,381 3,096 0,000 0,756 0,083 3,000 5,280 12,60 17,0 1,3353 1,0146

60 Dead Sea UNISCO 15,800 34,940 7,560 41,960 0,240 0,540 208,000 301,48 162,1 1,3913 1,2122

61 Black Sea core4 depth 32.44 0,130 1,493 0,027 0,181 0,791 0,685 2,655 5,93 8,9 1,3341 1,0059

62 Black Sea core7 depth 60.9 0,635 1,807 0,043 0,264 0,923 0,099 3,292 7,02 11,7 1,3343 1,0087

63 Black Sea core12 depth 110.3 0,316 1,595 0,042 0,173 0,612 0,055 3,251 6,00 11,0 1,3343 1,0075

64 Black Sea core17 depth159.4 0,227 1,424 0,053 0,265 1,404 0,079 2,618 6,02 9,47 1,3341 1,0075

№ Наименование образца воды (язык оригинала) Ca2+ Na+ K+ Mg2+ HCO3- SO42- Cl- Минер., г/л я20, мСм/см „20 nD d20

65 Black Sea core19 depth166.9 0,200 0,926 0,380 0,167 0,610 0,030 2,000 3,93 5,49 1,3335 1,0033

66 Black Sea core21 depth185.9 0,296 0,948 0,037 0,141 0,611 0,250 1,965 4,21 6,78 1,3337 1,0055

67 Black Sea core23 depth204.9 0,161 0,843 0,039 0,151 0,631 0,026 1,754 3,57 4,95 1,3334 1,0023

68 Black Sea core27 depth250 0,192 0,992 0,039 0,180 0,180 0,030 1,874 3,45 6,70 1,3337 1,0055

69 Black Sea core29 depth268.4 0,390 1,044 0,036 0,304 0,401 0,104 3,011 5,25 8,90 1,3342 1,0062

70 Black Sea core34 depth318.9 0,659 1,043 0,032 0,367 0,331 0,168 3,681 6,25 10,7 1,3342 1,0056

71 Black Sea core36 depth336.4 0,636 1,377 0,038 0,341 0,181 0,159 4,170 6,86 11,6 1,3343 1,0105

72 Black Sea core40 depth372.9 0,870 0,856 0,027 0,347 0,120 0,408 3,627 6,23 10,3 1,3342 1,0061

73 Black Sea core43 depth380.9 1,106 1,106 0,036 0,523 0,070 0,098 5,219 8,12 13,8 1,3345 1,0110

74 Black Sea core45 depth399.9 1,339 1,530 0,035 0,603 0,101 0,834 5,958 10,36 16,4 1,3351 1,0082

75 Black Sea core47 depth429 1,783 1,310 0,033 0,801 0,232 0,114 7,475 11,71 19,0 1,3353 1,0099

76 Black Sea core49 depth450.4 2,141 1,525 0,035 1,020 0,111 0,035 9,148 13,98 24,3 1,3359 1,0131

77 Black Sea core51 depth463.4 2,412 2,088 0,055 1,145 0,101 0,103 10,845 16,69 28,3 1,3362 1,0156

78 Black Sea core54 depth500.9 2,973 2,394 0,056 1,461 0,112 0,340 13,088 20,37 34,2 1,3370 1,0178

79 Black Sea core56 depth519.9 3,405 2,998 0,065 1,667 0,081 0,092 15,651 23,89 40,1 1,3379 1,0188

80 Black Sea core64 depth583.2 4,564 4,870 0,047 1,593 0,082 0,389 20,114 31,61 48,5 1,3392 1,0253

81 Black Sea core66 depth605.4 4,877 4,356 0,049 2,086 0,112 0,190 21,473 33,09 50,0 1,3396 1,0263

82 Black Sea hole 379A surface 0,250 5,373 0,198 0,663 0,192 1,353 9,747 17,58 29,4 1,3362 1,0146

83 Black Sea hole 380 surface 0,249 5,576 0,214 0,693 0,202 1,364 10,102 18,19 29,6 1,3363 1,0157

84 Black Sea core4 depth34.9 1,093 3,510 0,102 1,619 0,506 0,082 12,038 18,85 32,4 1,3368 1,0168

85 Black Sea core6 depth55.4 1,393 4,912 0,223 2,278 0,234 0,088 16,983 25,89 42,1 1,3382 1,0215

86 Black Sea core10 depth92.0 2,031 7,296 0,143 2,061 0,418 0,297 20,713 32,82 51,4 1,3393 1,0263

87 Black Sea core14 depth133.5 2,405 9,405 0,194 2,323 0,175 0,260 25,696 40,26 60,4 1,3407 1,0308

88 Black Sea core17 depth166 2,793 10,924 0,215 2,391 0,124 0,250 28,958 45,44 67,1 1,3415 1,0342

89 Black Sea core21 depth194.9 2,593 10,703 0,174 2,398 0,391 0,452 27,993 44,53 67,4 1,3413 1,0343

90 Black Sea core23 depth216.9 3,220 11,597 0,110 3,127 0,135 0,024 32,927 51,03 74,7 1,3429 1,0394

91 Black Sea core27 depth245.5 2,652 12,534 0,127 3,356 0,155 0,131 34,079 52,91 76,1 1,3430 1,0378

92 Black Sea core31 depth292.2 2,448 15,350 0,274 2,717 0,404 0,106 36,196 57,22 82,1 1,3436 1,0416

93 Black Sea core35 depth318.5 2,453 17,670 0,212 2,110 0,333 0,076 38,043 60,68 85,9 1,3441 1,0453

94 Black Sea core39 depth365 2,185 20,184 0,111 1,665 0,239 0,030 40,056 64,36 90,4 1,3445 1,0482

95 Black Sea core1 depth336 2,454 18,821 0,180 2,028 0,333 0,112 39,410 63,16 85,3 1,3443 1,0464

96 Black Sea core11 depth434.9 1,836 23,994 0,077 1,262 0,083 0,010 44,337 71,52 98,9 1,3453 1,0521

97 Black Sea core19 depth510 1,639 24,532 0,134 1,086 0,219 0,073 44,158 71,71 99,1 1,3454 1,0518

98 Black Sea core27 depth587 1,599 25,399 0,208 1,150 0,408 0,010 45,676 74,24 103,3 1,3458 1,0557

99 Black Sea core40 depth691.9 2,090 27,618 0,354 1,045 0,609 0,043 49,670 81,07 110,1 1,3469 1,0586

№ Наименование образца воды (язык оригинала) Ca2+ Na+ K+ Mg2+ HCO3- SO42- Cl- Минер., г/л я20, мСм/см „20 nD d20

100 Black Sea core46 depth758.4 1,975 27,836 0,434 1,092 0,473 0,011 50,105 81,49 109,9 1,3471 1,0588

101 Black Sea core52 depth810.2 2,190 29,274 0,490 1,306 0,316 0,011 53,282 86,38 114,6 1,3479 1,0631

102 Black Sea core1 depth0.3 0,324 7,308 0,287 0,815 1,118 1,616 12,706 23,89 43,4 1,3380 1,0208

103 Black Sea core1 depth3.0 0,637 8,655 0,188 0,793 1,121 0,469 16,006 27,68 44,0 1,3380 1,0211

104 Black Sea core2 depth17.4 0,763 8,677 0,163 0,764 1,080 0,029 16,499 27,81 44,7 1,3381 1,0231

105 Black Sea core3 depth27.0 1,327 12,855 0,069 0,878 1,121 0,021 24,167 40,37 60,9 1,3401 1,0307

106 Black Sea core5 depth43.0 1,665 19,459 0,072 1,021 0,489 0,004 35,901 58,54 82,6 1,3432 1,0438

107 Black Sea core7 depth65.0 1,605 20,630 0,064 0,990 0,448 0,090 37,509 61,27 85,3 1,3437 1,0459

108 Black Sea core16 depth152 1,776 21,621 0,146 0,998 0,512 0,079 39,378 64,36 88,7 1,3441 1,0485

109 Black Sea core23 depth209 2,131 21,204 0,170 1,076 0,386 0,043 39,378 64,22 88,4 1,3442 1,0463

110 Black Sea core29 depth264.5 1,913 22,376 0,198 1,077 0,303 0,232 41,302 67,20 92,8 1,3446 1,0498

111 Black Sea core35 depth321.5 1,938 22,423 0,190 1,069 0,472 0,173 41,284 67,36 95,1 1,3448 1,0497

112 Black Sea core48 depth445 0,991 14,332 0,127 0,889 0,846 0,106 25,984 43,15 64,7 1,3406 1,0318

113 Black Sea core51 depth472 0,931 12,925 0,125 0,989 0,341 0,010 24,609 39,80 61,3 1,3401 1,0312

114 Black Sea core54 depth502 0,891 11,598 0,091 0,796 0,390 0,031 21,862 35,57 58,7 1,3393 1,0268

115 Hunyadi Janos 0,364 4,700 0,000 2,900 1,210 21,100 0,700 30,97 23,0 1,3370 1,0252

Таблица 2. Солевой состав (г/л) моделей природных вод

№ Наименование образца воды (язык оригинала) CaCl2 NaHCO3 MgCl2 MgSO4 NaCl Na2SO4 KCl

1 San Diego 0,7187 0,2354 4,2845 0,0083 22,7493 3,6753 0,0000

2 Beryl Spring 0,0000 0,1555 0,0000 0,0000 0,8182 0,1096 0,0000

3 Rajasthan Bamoriya 0,2053 0,5432 0,0000 0,0000 1,1286 0,1431 0,0000

4 Pimpama BH58 1,4811 0,9225 5,7751 0,0000 22,2198 4,5007 0,0000

5 Pimpama BH56 1,7729 0,7517 6,5351 0,2353 30,3023 4,6332 0,0000

6 Pimpama BH60 2,7007 0,6721 9,7697 0,0000 43,0914 7,4497 0,0000

7 Pimpama BH17 0,3291 2,2783 4,4960 0,0028 24,1488 0,0601 0,0000

8 Pimpama BH23 1,3175 1,1301 5,8784 0,0000 30,8145 4,7976 0,0000

9 Pimpama BH36 3,9978 0,6104 14,7884 0,0000 35,3165 13,3358 0,0678

10 Pimpama BH36 (2) 3,9978 0,6104 14,7884 0,0000 35,3165 13,3358 0,0678

11 Pimpama JW3 1,9285 0,3394 2,4771 0,0000 7,1028 0,6157 0,0014

12 Pimpama JW4 4,1434 0,3969 5,7238 0,0000 15,6798 3,0725 0,0000

13 Pimpama JW5 8,2837 0,0999 11,6403 0,0000 29,7923 5,6196 0,2404

14 Pimpama BH51 3,4120 0,7045 4,1191 0,0082 11,0984 5,8041 0,0000

15 Pimpama BH15 0,2544 3,9016 3,0652 0,0036 17,5998 0,6704 0,0000

16 Pimpama seawater = App.B baywater 1,0566 0,2319 5,1487 0,0000 25,7595 4,0343 0,0000

17 Pimpama BH14 0,5149 1,4041 2,8819 0,0000 14,5663 2,9758 0,0000

18 Pimpama.App.B BH13 1,2844 2,0252 3,6821 0,0000 14,1893 3,7684 0,0000

19 Pimpama.App.B BH14 0,8385 1,3014 3,4535 0,0000 13,6852 2,8750 0,0000

20 Pimpama.App.B BH15 0,6835 3,7225 3,2156 0,0000 10,5490 0,3989 0,0241

21 Pimpama.App.B BH17 0,8515 2,1317 4,7489 0,0257 21,5571 0,0054 0,0727

22 Pimpama.App.B BH18 1,1719 1,2757 5,5702 0,0017 23,2723 0,3080 0,1420

23 Pimpama.App.B BH19 0,4974 1,9081 3,3147 0,0092 19,9168 3,6780 0,0000

24 Pimpama.App.B BH23 1,4874 1,0728 6,2329 0,0451 32,0337 4,9176 0,0000

25 Pimpama.App.B BH24 0,8035 0,9379 3,5424 0,0000 24,2337 3,1776 0,0000

26 Pimpama.App.B BH36 4,6830 0,7802 11,7669 0,0000 32,1265 11,8746 0,0000

27 Pimpama.App.B BH38 0,9566 1,1114 4,0498 0,0000 17,8409 4,4517 0,0000

28 Pimpama.App.B BH39 1,2873 0,1459 4,3496 0,0195 20,1306 0,3876 0,0000

29 Pimpama.App.B BH45 1,5681 2,2465 4,9192 0,0000 15,7811 4,9260 0,0000

30 Pimpama.App.B BH47 1,0363 1,0238 3,9938 0,0000 12,1015 4,4629 0,0000

31 Pimpama.App.B BH50 1,1782 1,1520 2,4316 0,0000 14,1131 5,3420 0,0000

32 Pimpama.App.B BH51 2,5784 0,8570 2,6286 0,0000 14,4665 5,7079 0,0000

33 Pimpama.App.B BH54 4,0352 0,3055 4,6124 0,0000 20,1090 3,4618 0,0000

№ Наименование образца воды (язык оригинала) CaCl2 NaHCO3 MgCl2 MgSO4 NaCl Na2SO4 KCl

34 Pimpama.App.B BH56 1,5846 0,7940 5,8240 0,0499 33,2297 4,9747 0,0000

35 Pimpama.App.B BH58 1,0932 1,0277 4,5284 0,0126 25,6744 4,5766 0,0000

36 Pimpama.App.B BH60 2,6866 0,6299 9,4919 0,0321 38,1353 6,3986 0,1131

37 Pimpama.App.B Ch BH10 1,6701 0,1734 5,1073 0,0003 21,2198 3,5379 0,0988

38 Pimpama.App.B Ch BH13 1,4498 0,1415 5,2708 0,0087 17,1874 3,1177 0,1537

39 Pimpama.App.B Ch BH15 0,4702 0,2407 2,8663 0,0000 17,3088 3,3564 0,0000

40 Pimpama.App.B Ch BH15 (2) 1,1096 0,1844 4,8738 0,0000 22,6976 3,7974 0,0000

41 Pimpama.App.B Ch BH17 0,6257 0,2807 3,0832 0,0000 15,9018 2,5271 0,0000

42 Pimpama.App.B Ch BH47 1,3619 0,2110 5,9723 0,0001 28,2012 4,4512 0,0000

43 Medit.1.SP05 0,0756 0,3876 0,0000 0,0232 0,0000 0,0000 0,0000

44 Medit.1.SP08 0,0881 0,4041 0,0000 0,0184 0,0000 0,0000 0,0000

45 Medit.2.SP05 0,0537 0,3207 0,0000 0,0208 0,0000 0,0000 0,0000

46 Medit.2.SP08 0,0781 0,3166 0,0000 0,0186 0,0000 0,0000 0,0000

47 Medit.3.SP05 0,0624 0,3560 0,0000 0,0175 0,0000 0,0000 0,0000

48 Medit.3.SP08 0,0573 0,3162 0,0000 0,0137 0,0000 0,0000 0,0000

49 Medit.4.SP05 0,0847 0,5205 0,0000 0,0640 0,0000 0,0000 0,0000

50 Medit.4.SP08 0,0676 0,3243 0,0000 0,0183 0,0000 0,0000 0,0000

51 Medit.5.WE05 0,0736 0,4681 0,0000 0,0787 0,0000 0,0000 0,0000

52 Medit.5.WE08 0,0743 0,4206 0,0035 0,0590 0,0000 0,0000 0,0000

53 Medit.6.WE05 0,0621 0,3799 0,0000 0,0564 0,0000 0,0000 0,0000

54 Medit.6.WE08 0,0789 0,3973 0,0000 0,0484 0,0000 0,0000 0,0000

55 Medit.7.SP08 0,0719 0,2879 0,0000 0,0105 0,0000 0,0000 0,0000

56 Typical ions Ocean 1,2488 0,1847 5,5223 0,0019 25,1052 4,1284 0,0345

57 Red Sea 1,2204 0,0198 5,2644 0,0000 24,1208 4,0213 0,0123

58 Mediterranian Sea 1,4364 0,5961 6,1709 0,0000 28,0033 4,5454 0,0560

59 Caspian Sea 1,0208 0,1199 2,1150 0,9691 5,0439 3,3001 0,0000

60 Dead Sea UNISCO 42,9759 0,4515 161,9434 0,8193 88,0257 0,0000 14,0889

61 Black Sea core4 depth32.44 0,5172 1,0639 1,0756 0,0000 2,3744 0,9781 0,1068

62 Black Sea core7 depth60.9 1,5108 1,3071 0,4831 0,0000 3,3322 0,2021 0,0000

63 Black Sea core12 depth110.3 0,9017 0,8392 0,7334 0,0014 3,4295 0,0743 0,0905

64 Black Sea core17 depth159.4 0,6495 1,9299 1,0881 0,0000 2,2034 0,1123 0,1089

65 Black Sea core19 depth166.9 0,4848 0,8512 0,4920 0,0000 1,6565 0,0599 0,7006

66 Black Sea core21 depth185.9 0,8404 0,8382 0,6036 0,0000 1,5439 0,3648 0,0784

67 Black Sea core23 depth204.9 0,4682 0,8643 0,6518 0,0000 1,5284 0,0335 0,0796

68 Black Sea core27 depth250 0,4067 0,2690 0,4119 0,0002 2,1748 0,0723 0,0300

69 Black Sea core29 depth268.4 1,1106 0,5478 1,2600 0,0000 2,1743 0,1476 0,0792

№ Наименование образца воды (язык оригинала) CaCl2 NaHCO3 MgCl2 MgSO4 NaCl Na2SO4 KCl

70 Black Sea core34 depth318.9 1,8596 0,4493 1,5215 0,0004 2,1726 0,2390 0,0738

71 Black Sea core36 depth336.4 1,7947 0,2450 1,4146 0,0000 3,1674 0,2272 0,0879

72 Black Sea core40 depth372.9 2,4388 0,1605 1,3464 0,1044 1,6988 0,4730 0,0624

73 Black Sea core43 depth380.9 3,0963 0,0917 2,1241 0,0007 2,6612 0,1367 0,0801

74 Black Sea core45 depth399.9 3,7400 0,1330 2,2667 0,2187 3,0264 0,9681 0,0790

75 Black Sea core47 depth429 4,9824 0,3122 3,2420 0,0005 3,0177 0,1578 0,0794

76 Black Sea core49 depth450.4 5,9496 0,1491 4,0724 0,0000 3,7438 0,0479 0,0792

77 Black Sea core51 depth463.4 6,7093 0,1347 4,5561 0,0000 5,1174 0,1462 0,1149

78 Black Sea core54 depth500.9 8,2722 0,1472 5,8093 0,0122 5,6220 0,4791 0,1222

79 Black Sea core56 depth519.9 9,4859 0,1024 6,6649 0,0000 7,4949 0,1238 0,1446

80 Black Sea core64 depth583.2 12,6890 0,1043 6,3587 0,0000 11,8852 0,5635 0,1076

81 Black Sea core66 depth605.4 13,5651 0,1451 8,3097 0,0000 10,7993 0,2679 0,1145

82 Black Sea hole 379A surface 0,6982 0,2635 2,6059 0,0000 11,8336 2,0002 0,3791

83 Black Sea hole 380 surface 0,6808 0,2795 2,6934 0,0016 12,3149 2,0168 0,4045

84 Black Sea core4 depth34.9 3,0923 0,6905 6,5189 0,0000 8,3845 0,1118 0,2185

85 Black Sea core6 depth55.4 3,9450 0,3078 9,1078 0,0239 12,2743 0,0826 0,4554

86 Black Sea core10 depth92.0 5,6784 0,5668 8,2041 0,0000 17,8455 0,4266 0,2921

87 Black Sea core14 depth133.5 6,7416 0,2272 9,2900 0,0000 23,5141 0,3663 0,3992

88 Black Sea core17 depth166 7,8090 0,1578 9,5423 0,0000 27,4296 0,3534 0,4374

89 Black Sea core21 depth194.9 7,2734 0,5243 9,6020 0,0010 26,3831 0,6472 0,3624

90 Black Sea core23 depth216.9 8,9457 0,1790 12,4534 0,0000 29,3516 0,0289 0,2426

91 Black Sea core27 depth245.5 7,4266 0,2040 13,4261 0,0000 31,6445 0,1728 0,2679

92 Black Sea core31 depth292.2 6,8915 0,5622 10,9197 0,0000 38,5650 0,1433 0,5220

93 Black Sea core35 depth318.5 6,9144 0,4439 8,5229 0,0000 44,5909 0,1006 0,4381

94 Black Sea core39 depth365 6,1289 0,3166 6,7045 0,0000 51,1314 0,0270 0,2401

95 Black Sea core1 depth336 6,8868 0,4588 8,1513 0,0000 47,4143 0,1520 0,3456

96 Black Sea core11 depth434.9 5,1978 0,0927 5,2682 0,0000 60,9476 0,0000 0,2117

97 Black Sea core19 depth510 4,6324 0,2868 4,4752 0,0028 62,1653 0,0843 0,2854

98 Black Sea core27 depth587 4,4897 0,5380 4,9091 0,0000 64,2192 0,0000 0,4579

99 Black Sea core40 depth691.9 5,8896 0,8219 4,3858 0,0000 69,6842 0,0334 0,7214

100 Black Sea core46 depth758.4 5,5396 0,6134 4,6824 0,0000 70,3561 0,0000 0,8652

101 Black Sea core52 depth810.2 6,0851 0,4378 5,3273 0,0000 74,1074 0,0103 0,9514

102 Black Sea core1 depth0.3 0,9172 1,5362 3,2389 0,0000 15,5628 2,3855 0,5534

103 Black Sea core1 depth3.0 1,7843 1,5457 3,1300 0,0032 20,3689 0,6885 0,3658

104 Black Sea core2 depth17.4 2,1242 1,4847 3,0207 0,0007 21,0034 0,0389 0,3142

105 Black Sea core3 depth27.0 3,6276 1,5434 3,5134 0,0000 31,5727 0,0306 0,1429

№ Наименование образца воды (язык оригинала) CaCh NaHCÜ3 MgCl2 MgSÜ4 NaCl Na2SÜ4 KCl

106 Black Sea core5 depth43.0 4,6705 0,6730 4,1398 0,0000 49,0357 0,0000 0,1575

107 Black Sea core7 depth65.0 4,5024 0,6024 4,0055 0,0213 52,0254 0,0863 0,1496

108 Black Sea core16 depth152 4,9821 0,6988 4,0894 0,0126 54,4022 0,1014 0,2895

109 Black Sea core23 depth209 5,7407 0,5743 4,4012 0,0000 53,2666 0,1209 0,3304

110 Black Sea core29 depth264.5 5,4083 0,3874 4,4585 0,0386 56,5115 0,2656 0,4512

111 Black Sea core35 depth321.5 5,3906 0,6512 4,5380 0,0141 56,4569 0,2246 0,3862

112 Black Sea core48 depth445 2,7422 1,1651 3,4736 0,0023 35,4932 0,1555 0,2408

113 Black Sea core51 depth472 2,6432 0,4611 4,0445 0,0000 32,5825 0,0000 0,2687

114 Black Sea core54 depth502 2,5294 0,5252 3,3003 0,0000 29,1411 0,0332 0,2024

115 Hunyadi Janos 1,0762 1,6526 0,0000 15,2132 0,0000 13,1820 0,0231

Таблица 3. Удельная электропроводность, значения ®-ехр и тs-ca\c гидрохимической шкалы и цветовое соответствие эксперимента и расчета в

модели RGB для образцов, включенных в базу данных

№ Образец EC (мСм/см) rs-exp, мин RGB^Kcn) rs-calc, мин RGB(pac4)

1 Pimpama BH14 35,91 41,8 42,2

2 Pimpama.App.B BH13 38,02 41,7 42,3

3 Pimpama.App.B BH14 34,70 41,8 42,2

4 Татарстанскв. 3433/11.11.86 151,1 41,8 42,1

5 Black Sea core4 depth32.44 8,75 40,1 42,4

6 Black Sea core7 depth60.9 11,46 46,3 42,2

7 BlackSea core12 depth110.3 10,78 44,0 42,3

8 Pensylvania ED-82-01 215,0 44,5 47,0

9 Pensylvania -02 196,3 44,5 44,0

10 Pensylvania -04 200,5 44,7 44,9

11 Medit.1.SP05 0,606 8,3 6,2

12 Medit.1.SP08 0,637 8,0 5,9

13 Medit.2.SP05 0,512 7,6 6,8

14 Medit.2.SP08 0,568 7,2 6,5

15 Medit.3.SP05 0,517 9,2 6,8

16 Medit.3.SP08 0,507 8,7 6,9

17 Urmodi river(India) 2 1,05 17,4 2,1

18 Волхов река г.Новгород 0,171 8,8 8,7

19 Воробьев Н. И. 0,65 8,0 5,8

20 Воробьев Н. И. 1,56 2,5 54,8

21 Воробьев Н. И. 0,83 1,2 4,1

22 Воробьев Н. И. 2,76 38,7 45,7

23 Воробьев Н. И. 9,56 45,6 42,3

24 Воробьев Н. И. 5,02 45,6 43,2

25 Воробьев Н. И. 2,63 45,6 46,1

26 Татарстанскв. 119/04.01.61 98,82 40,4 42,5

Таблица 4. Удельная электропроводность, значения rs-exp и rs-calc гидрохимической шкалы и цветовое соответствие эксперимента и расчета в модели RGB для образцов вне базы данных_

№ Образец EC (мСм/см) rs-exp, мин RGB rs-calc, мин RGB

1 Fresh groundwater (well P9S) (n=2) 1,297 9,3 58,8

2 Gravel pit lakes (n=4) 15,27 42,3 42,1

3 Groundwater all samples (n=31) 22,68 42,2 42,0

4 Adriatic Seawater (n=1) 47,90 41,8 42,7

5 Average Appenine river water (n=3) 1,109 9,8 2,1

6 River Po water (CER) (n=1) River Po water 0,401 8,4 7,3

7 Australia, groundwater in the Latrobe Valley 4,72 42,7 43,4

8 Shatt Alarab, Salal, Irq 3,121 38,3 44,9

9 Sanganer Tehsil Groundwater, Bamoriya 3,931 38,3 43,9

10 Егоров, Проба морской воды 40,89 9,3 58,8

ч

ев

S-