Характеристика гуминовых кислот торфяного профиля и подстилающего озерного отложения Обь-Иртышского междуречья тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.13, кандидат наук Осницкий Евгений Михайлович

• Осницкий Евгений Михайлович
• кандидат наук
• 2021

Оглавление диссертации кандидат наук Осницкий Евгений Михайлович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Классификация гуминовых веществ

1.2 Процессы гумификации органических остатков

1.3 Структура гуминовых веществ

1.4 Физико-химические свойства гуминовых кислот

ГЛАВА 2 УСЛОВИЯ, ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Общая характеристика природных условий Обь-Иртышской поймы

2.2 Объекты исследований

2.3 Методика исследований

2.4 Методы изучения гуминовых кислот

ГЛАВА 3 ХАРАКТЕРИСТИКА ИССЛЕДОВАННЫХ ТОРФОВ И САПРОПЕЛЕЙ

3.1 Развитие болотных систем Западной Сибири в голоцене

3.2 Ботанический состав торфяного профиля

3.3 Кислотность и электропроводность торфов и сапропелей

ГЛАВА 4 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ ТОРФЯНОГО ПРОФИЛЯ

4.1 Элементный состав гуминовых кислот торфов и сапропелей

4.2 Спектральные характеристики гуминовых кислот торфов и сапропелей в УФ, видимой части спектра

4.3 Характеристика структурных особенностей гуминовых кислот торфов и сапропелей методом ЯМР13С спектроскопия

4.4 Электронный парамагнетизм гуминовых кислот торфов и сапропелей и его влияние на биологическую активность

4.5 Термические характеристики гуминовых кислот торфов и сапропелей

4.6 Влияние окислительно-восстановительного потенциала торфов и сапропелей на физико-химические свойства гуминовых кислот

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ А - Результаты элементного анализа

ПРИЛОЖЕНИЕ Б - Массовые доли и атомные отношения

ПРИЛОЖЕНИЕ В - Мольные доли элементов

ПРИЛОЖЕНИЕ Г - Коэффициенты и ароматичность

ПРИЛОЖЕНИЕ Д -УФ спектры

ПРИЛОЖЕНИЕ Е - Результаты УФ спектроскопии

ПРИЛОЖЕНИЕ Ж -ЯМР13С спектры

ПРИЛОЖЕНИЕ З -ЯМР13С спектры

ПРИЛОЖЕНИЕ И -ЭПР спектры

ПРИЛОЖЕНИЕ К - Результаты термогравиметрического анализа

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Характеристика гуминовых кислот торфяного профиля и подстилающего озерного отложения Обь-Иртышского междуречья»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Гуминовые кислоты (ГК) изучаются уже более двух веков. За эти два столетия постоянно менялись взгляды на гумификацию и гумусообразование, состав и строение макромолекул ГК, а также на свойства ГК. На основе накопленных знаний было создано множество теорий, объясняющих образование ГК, их строение и химические свойства, но однозначных решений этих проблем так и не было найдено, что оставляет изучение ГК актуальным. Обсуждаются некоторые вопросы, относящиеся к их образованию, механизмам гумификации, зависимости свойств, состава, структурных особенностей ГК от специфики природно-экологических условий формирования исходных торфов, их ботанического состава, степени разложения и возраста. Не решены проблемы молекулярной массы ГК, гетерогенности, размера и формы макромолекул.

Обь-Иртышское междуречье расположено в среднетаежной подзоне Западной Сибири и является уникальной локальной торфоболотной экосистемой, благодаря слиянию двух рек, влияющих на условия температурного и водного режима прилегающих болот.

Процессы болотообразования и торфонакопления, на данной территории, начались около 10000 лет назад. За это время накоплены значительные запасы торфа, в состав органической части которого входят ГК. Физико-химические свойства ГК указывают на особенности процесса формирования ГК. ГК учувствуют в выполнении ряда функций для обеспечения устойчивости почв и биогеоценозов. Роль ГК в них так же слабо изучена.

Состав, структура и свойства ГК торфов обладают информацией о процессе гумусообразования, отражающей особенности растений торфообразователей и гидротермический режим данной территории. Образование ГК происходит в результате многостадийных биохимических реакций органической части растительных остатков под действием микроорганизмов. При переходе из активного слоя (акротелма) в неактивный (катотелм) ГК консервируются.

ГК широко используются в сельском хозяйстве, медицине при рекультивации загрязненных почв и вод, а также в качестве поверхностно активных веществ. Предпринимаются попытки модифицировать ГК для придания им определенных постоянных свойств. На их матрице готовятся препараты для различных промышленных продуктов. Они используются в нефтяной промышленности, в процессах крашения, в качестве сорбентов в атомной технике. При производстве препаратов на основе ГК важно учитывать специфику, так как на формирование ГК оказывают влияние региональные особенности гидроклиматических условий территории.

Таким образом, актуальным является получение информации о гумусообразовании, структурных особенностях макромолекул, свойствах ГК, о взаимосвязи с растениями торфообразователями, их степенью разложения и окислительно-восстановительным потенциалом торфов. (Комиссаров И.Д., 1974).

В наших исследованиях, при использовании современной инструментальной техники, были получены характеристики ГК торфяного профиля и подстилающего озерного отложения, сформированных в условиях Обь-Иртышской поймы, с целью отражения их генезиса и эволюцию в процессе формирования, которая отражается в перспективах их применения для гуминовых производств.

Степень разработанности темы. Органическое вещество торфяных почв Западной Сибири изучено слабо в сравнении с торфяными почвами европейской части России (Архипов В.С., 1998). В Западной Сибири наиболее изучено органическое вещество торфяных почв южной таёжной зоны (Грехова И.В., 2012; Инишева Л.И., 2013, Инишева Л.И., 2017; Малиновская Л.А., 2011; Моторин А.С., 2020; Серебренникова О.В., 2014; Шинкеева Н.А., 2009). В данных работах информация о гуминовых веществах (ГВ), в основном представлена в виде группового состава органического вещества и элементного состава ГВ.

Комплексный физико-химический подход к изучению ГВ торфяных почв южной таёжной зоны Западной Сибири представлен в работах Инишевой Л.И. (2013, 2014, 2015, 2018).

Работ по групповому составу органического вещества торфяных почв средней таёжной зоны Западной Сибири очень мало. Среди них можно выделить исследования Латыша И.М. (2017). Эта работа посвящена групповому составу органического вещества торфа болотного массива «Мухрино», на котором был отобран и наш торфяной профиль.

Изучению ГВ торфяных почв средней таёжной зоны Западной Сибири посвящены работы Дудкина Д.В. (2014, 2015), Комиссарова И.Д. (2012), Сартакова М.П. (2006, 2010, 2012, 2016), Рыбачук О.В (2014). Данные работы основаны на сравнении физико-химических свойств ГВ различных типов и видов торфов, отобранных в различных точках на территории средней тайги. В нашей работе использован другой подход. Физико-химические свойства ГК исследуются по торфяному профилю, отобранному в одной точке.

Цель работы - исследование физико-химических свойств гуминовых кислот, извлеченных из торфяного профиля и подстилающего озерного отложения.

Задачи исследований:

1. дать характеристику элементному составу гуминовых кислот, а также выявить его взаимосвязь с гидроклиматическими условиями и ботаническим составом;

2. определить физико-химические свойства гуминовых кислот по данным электронной спектроскопии ультрафиолетовой, видимой области спектра и выявить специфические черты для разных групп гуминовых кислот;

3. по количественному анализу спектроскопии ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода-13, оценить структурные особенности гуминовых кислот;

4. установить парамагнитную активность гуминовых кислот и оценить влияние электронного парамагнетизма на биологическую активность гуминовых кислот;

5. выявить особенности термических характеристик гуминовых кислот торфов и сапропелей различных условий формирования, установить их сходство и различия по этим параметрам;

6. определить влияние окислительно-восстановительного потенциала исходных торфов и сапропелей на физико-химические свойства гуминовых кислот.

Научная новизна. Опираясь на современные инструментальные методы, получены новые данные о физико-химических характеристиках гуминовых кислот торфяного профиля и подстилающего озерного отложения Обь-Иртышского междуречья Западной Сибири. Выявлены сходства и различия гуминовых кислот, обусловленные различными условиями формирования. Установлена схема трансформации гуминовых кислот в зависимости от глубины залегания торфов, сапропелей и исходного ботанического состава.

Теоретическая и практическая значимость. Выявлена зависимость физико-химических характеристик гуминовых кислот торфяного профиля и подстилающего озерного отложения Обь-Иртышского междуречья от региональных факторов гумусообразования.

Результаты исследования могут быть основой для получения препаратов на основе гуминовых кислот, а также при оценке торфяного сырья, для получения новой продукции сельскохозяйственного назначения, техники и медицины. Подходы к анализу гуминовых кислот и результаты могут быть применены в учебном процессе в ВУЗах, а также в научно-исследовательских институтах.

Методология и методы исследования. В диссертационной работе использовался комплекс современных физико-химических методов: спектроскопия электронного парамагнитного резонанса, электронная спектроскопия ультрафиолетовой и видимой области спектра, спектроскопия ядерного магнитного резонанса на ядрах углерода-13, элементный анализ, термогравиметрический анализ. Все результаты получены с использованием ГОСТов, применены методы статистической обработки данных, современные методики обработки и сбора научной информации.

Положения, выносимые на защиту:

1. Гуминовые кислоты исследованных торфов, имеют схожую «скелетную» структуру макромолекул, в отличии от гуминовых кислот сапропелей.

2. С увеличением глубины залегания в гуминовых кислотах возрастает доля алифатических фрагментов и удельная концентрация парамагнитных центров, уменьшается сопряженность ароматических систем, и окислительно-восстановительный потенциал.

Степень достоверности и апробация полученных результатов. Все данные получены на современном научном оборудовании. Достоверность полученных данных обеспечена стандартными современными методиками и статистической обработкой. Интерпретация результатов и выводы подкреплены полученными данными, приведенными в таблицах и рисунках. Результаты работы представлены в рецензируемых отечественных журналах из списка, рекомендованного ВАК.

Положения работы доложены на научно-практических конференциях: «XX International Multidisciplinary Scientific GeoConference SGEM» (Албена, Болгария 2020); «XIX International Multidisciplmary Scientific GeoConference SGEM» (Албена, Болгария 2019); «VII Всероссийская научная конференция с международным участием "Гуминовые вещества в биосфере"» (МГУ, Москва, 2018); «V региональная молодёжная конференция им. В.И. Шпильмана "Проблемы рационального природопользования и история геологического поиска в Западной Сибири"» (Ханты-Мансийск, 2017).

Личный вклад автора. Диссертационная работа выполнена лично автором, или при его непосредственном участии. Работа является законченным и самостоятельным научным трудом.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 120 страницах машинописного текста, состоит из введения, сановной части, заключения, списка литературы и приложений. Список литературы содержит 139 источник, из них 43 на иностранных языках. Диссертация содержит 12 таблиц, 42 рисунка и 10 приложений.

Благодарности. Автор выражает огромную благодарность своему научному руководителю доктору биологических наук М.П. Сартакову, а так же заслуженному деятелю науки РФ, доктору биологических наук, профессору И.Д. Комиссарову, доктору биологических наук, профессору И.В. Греховой, кандидату химических наук, профессору М.К. Котвановой, доктору биологических наук, профессору кафедры биологии Югорского государственного университета Лапшиной Е.Д. за содействие советом и участием, сотрудникам института органической химии им. Ворожцова Сибирского отделения РАН: кандидату химических наук Тиховой В. Д., кандидату химических наук. Дерябиной Ю.М., доктору химических наук Шундрину Л.А.; сотрудникам кафедр химии Югорского государственного университета и государственного аграрного университета Северного Зауралья за доброжелательное отношение и дружескую поддержку.

Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 15-44-00090 «Исследование электронного парамагнетизма и термодинамической устойчивости гуминовых кислот торфяного сырья Ханты-Мансийского автономного округа -Югры».

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Классификация гуминовых веществ

Д.С. Орлов (1981), методически выделяет три составные компонента почвы: живые организмы, органическое и неорганическое вещество (рис. 1 ). Эти части находятся в постоянном взаимодействии, за счет чего образуют сложные системы, которые довольно сложно разделить на простые составляющие.

Рисунок 1 - Номенклатурная схема (Орлов Д.С., 1981)

Органическое вещество почвы состоит из довольно сложной системы неспецифических и специфических (гуминовых) соединений. Эти вещества могут находиться, как в свободном, так и в связанном с минеральными компонентами состоянии. Данные связи могут быть химическим или адсорбционными. Органическая часть объединяет всё органическое вещество почвенного профиля, исключая вещества, которые входят в состав живых организмов. По происхождению, органическое вещество, делится на две части. В первую часть входят отмершие части живых организмов, не утратившие анатомического строения. Другую часть составляет почвенный гумус, объединяющий специфические гуминовые вещества (ГВ) и неспецифические соединения (Орлов Д.С., 1981).

Для ГВ нет четкого определения. Разные авторы дают определения опираясь на различные свойства ГВ. И.В. Перминова (2008) приводит определение ГВ, как «сложные системы высокомолекулярных органических соединений природного происхождения, которые представляют собой полифункциональные структуры ароматической, алициклической и гетероциклической природы, замещенные алкильными цепями с различными функциональными группами». По L. Li, (2004), «ГВ - это природные супрамолекулярные ансамбли, которые образуются при окислительном разложении и вторичном синтезе биомакромолекул, входящих в состав растительных остатков и других живых организмов: лигнина, таннинов, белков и др.». По мнению И.Д. Комиссарова (1974), «понятие ГВ несколько неопределенно и имеет скорее собирательное значение для темноокрашенных веществ, извлекаемых щелочными растворами из органогенных пород, которые характеризуются близкими химическими свойствами и сходством молекулярных структур». Различия в определениях вытекают из фундаментальных свойств ГВ (Гостищева М.В., 2004; Москаленко Т.В., 2011; Gondal M.A., 2008).

Образование ГВ происходит хаотично. Это отличает ГВ от большинства природных биологически активных соединений, обладающих упорядоченным генетическим биосинтезом. Остатки растений и животных, под действием микроорганизмов, разлагаются на простые вещества, часть из которых образует сложные органические соединения, путём конденсации и полимеризации (Piccolo A., 2001; Schnitzer M., 1986). Данные процессы практически непрерывны, что приводит к накоплению наиболее стабильных соединений (Косов В.И., 2007; Bollag J.M., 1992).

ГВ изучаются уже более двухсот лет. Первым ГВ были выделены из торфа в 1786 году немецким химиком Ф. Ахардом (Achard F., 1786). В ХХ веке ГВ изучались главным образом в рамках почвоведения. Из ученых того времени можно выделить Кухаренко Т.А., Кононова М.А., Христева Л.А., Орлов Д.С. (Перминова И.В., 2000).

Д.С. Орловым (1990) была предложена классификация ГВ, основанная на разной растворимости этих соединений при использовании в качестве растворителя воду, кислоту и щелочь. Данная классификация является общепринятой. По ней ГВ делятся на прогуминовые вещества, гумин (негидролизуемой остаток) и гумусовые кислоты, которые делятся на фульвокислоты (ФК), гиматомелановые кислоты (ГМК), гуминовые кислоты (ГК), (Орлов Д.С., 1993; Rice J.A., 1991) (рис. 2).

Рисунок 2 - ГВ классификация (Орлов Д.С., 1990)

Прогуминовые вещества - это неспецифические органические соединения темно-коричневого цвета, принадлежащие разложившимся живым организмам:

- углеводы;

- аминокислоты;

- низкомолекулярные органические кислоты;

- липиды;

- продукты их превращения, молодые гуминоподобные соединения.

На следующем этапе на прогуминовые вещества действует окислительная полимеризации, и они трансформируются в ГК. Прогуминовые вещества обладают частичной растворимостью в воде. Данные соединения очень мало изучены (Мартынова Н.А., 2011).

Гумин, или иначе негидролизуемой остаток, представляет собой совокупность минеральных комплексов ГК и ФК. Гумин практически нерастворим в органических растворителях, кислотах и щелочах. Некоторые

неспецифические соединения, такие как хитин, лигнин и целлюлоза, могут содержаться в его составе. (Анисимов М.М., 2001; Мартынова Н.А., 2011; Орлов Д.С., 1990).

Д.С. Орлов (1990), определяет гумусовые кислоты, как специфические органические вещества от темно-коричневого до желтого цвета. По способности гумусовых кислот растворяться в различных растворителях, они подразделяются на ГК, ГМК и ФК (Кухаренко Т.А., 1979; Орлов Д.С., 1993).

ГК являются растворимой в щелочах фракцией гумусовых кислот. ГК нерастворимы в кислотах и воде. Соли ГК - гуматы. Гуматы содержащие катионы с валентность равной единице (МН4+, №+, К+) являются водорастворимыми. Не растворимы в воде гуматы с катионами имеющими валентность равную двум и трем (Варшал Г.М., 1993; Лиштван И.И., 2012).

Д.С Орлов (1974) в своей работе обобщил основные физико-химические характеристики ГК. Данные характеристики предложено использовать для идентификации ГК. Основными физико-химическими методами идентификации ГК являются: перманганатная окисляемость, элементный состав, спектроскопия инфракрасной области, спектроскопия ультрафиолетовой и видимой области спектра.

При щелочном перманганатом окислении ГК обязательным продуктом являются бензолполикарбоновые кислоты с небольшим содержанием азота (Орлов Д.С., 1974).

Элементный анализ ГК является довольно важным критерием. ГК содержат углерод в пределах от 46 до 62%. Содержание азота колеблется от 3 до 6%, при чем от 25 до 55% азота приходится на негидролизуемый азот (Орлов Д.С., 1974).

Спектроскопия ультрафиолетовой и видимой области спектра даёт один пик в ультрафиолетовой области и монотонное убывание в видимой области спектра. £'.::''=:_... величины от 0,05 до 0,20. Отношение Е465/Е650 от 3 до 5 (Орлов Д.С., 1974).

На инфракрасных спектрах присутствуют пики всех функциональных групп в интервале 500-4000 см-1 (Орлов Д.С., 1974).

Данные пределы физико-химических характеристик довольно условны и могут быть применены для сравнения ГК извлеченных из различных природных объектов (Орлов Д.С., 1996).

ГМК - это фракция гумусовых кислот, растворимая в спирте. Впервые ГМК были извлечены Ф. Гоппе-Зейлером в 1889 г. Извлечение проводилось при помощи этилового спирта из свежеосажденных ГК. При растворении ГМК в спирте, раствор приобретает темно-красную окраску (Попов А.И., 2004).

О природе ГМК есть множество точек зрения. С. Оден высказывал предположения, что ГМК образуются из ГК под действием щелочного гидролиза (Кононова М.М., 1963). Другой взгляд на ГМК это представление их в виде смеси индивидуальных соединений (Шмук А.А., 1924). И.В. Тюрин (1965) высказывался о ГМК, как о сложной смеси производных ГК.

Возможно, что ГМК могут образовываться двумя путями. Первый путь, также, как и ГК образуются из продуктов разложения растительных остатков. Другой вариант, это окислительно-гидролитическая деструкции ГВ под действием кислорода воздуха (Кухаренко Т.А., 1960).

Т.А. Кухаренко (1960) указывали на схожую природу ГМК и ГК, которая заключается в содержании функциональных групп и в элементном составе.

Д.С. Орлов (1996) и Г.И. Глебова (1985) признавали в ГМК самостоятельную группу ГВ. Другую точку зрения имели М.М. Кононова (1963) и Л.Н. Александрова (1980). По мнению этих авторов ГМК являются спирторастворимой фракцией ГК.

Особенности ГМК:

- большое содержание углерода в их структуре - более 60% (Кирейчева Л.В., 2000);

- атомные отношения водорода к углероду (Н/C) превышающие единицу (Глебова Г.И., 1985);

- степень окисленности выраженная в отрицательных значениях (Глебова Г.И., 1985);

- Е-величины более низкие, чем у ГК (Глебова Г.И., 1985);

- интенсивные пики на ИК-спектрах в интервале частот 1700-1720 см-1 (Глебова Г.И., 1985).

Содержание фракции ГМК среди всех ГВ по свидетельству Д.С. Орлова (1996), не велико.

ФК - это фракция гумусовых кислот, которая растворима в воде, кислотах и щелочах (Орлов Д.С., 1990).

ФК были получены Я. Берцелиусом в XIX веке. Они были названы апокреновой и креновой кислотами. В начале XX С. Оден объединил эти кислоты под названием ФК. Растворимые в кислотах органические вещества, остающиеся в растворе после осаждения ГК, относят к ФК фракции (Попов А.И., 2004).

Непосредственно ФК выделяют из ФК фракции разделением на активированном угле. Полученные соли ФК (фульваты) переводят в кислоты с помощью диализа или катионообменных смол (Орлов Д.С., 1985). В.Г.К. Форсита, разработавший методику извлечения ФК, считал, что ФК - это те органические вещества, которые остаются в фильтрате после осаждения ГК кислотой. Для выделения ФК из фильтрата В.Г.К. Форситом было предложено использовать активированный угль (Forsit W.G.C., 1947).

Осаждение ФК возможно при использовании алюмокалиевых квасцов, опираясь на то, что соединения железа и алюминия образую с ФК не растворимые соединения (Рыдалевская М.Д., 1961).

IHSS (Международная ассоциация гуминовых веществ) рекомендует для очистки ФК не ионообменную смолу XAD-8B с диаметром пор 25 мкм. Данная смола сорбирует ФК, после чего они отмываются от примесей, а затем десорбируются (Swift R.S., 1996). Альтернативой может служить Polyclar -поливинилпирролидон (Watanabe A., 1991), а также смола XAD-4 (Harvey G.R., 1985).

Молекулы ФК имеют более выраженные кислотные свойства. Из других свойств ФК можно выделить гидрофильность, высокую степень окисленности, меньшее содержание углерода, по сравнению с ГК. Фульваты хорошо растворимы в воде, а в сильнощелочной среде могут осаждаться ионами Ba2+ (Лунева А.С., 2005; Орлов Д.С., 1993; Manciulea A.A., 2009).

Некоторые исследователи отрицают существование отдельных фракций ГВ (ФК и ГМК), пологая, что они искусственно получены в процессе извлечения ГК, из-за чего под термином ГК иногда понимают гумусовые кислоты или ГВ (Лиштван И.И., 2012; Попов А.И., 2004).

Таким образом, ГВ являются особым классом высокомолекулярных природных соединений, для идентификации которых нужно использовать комплекс физико-химическим методов. Основные фундаментальные свойства ГВ (нерегулярность строения, нестехиометричность состава, гетерогенность структурных элементов, полидисперсность, парамагнетизм) обусловлены различными факторами и условиями их образования.

1.2 Процессы гумификации органических остатков

Гумификация - это биохимическая трансформации различных органических остатков в природе под действием микроорганизмов, грибов и беспозвоночных животных. Она протекает в почвах, торфах, сапропелях, природных водах, при образовании углей, горючих сланцев и других каустобиолитов. Способствуют трансформации растительных остатков в ГВ, грибы и микроорганизмы. Их роль в гумификации заключается в продуцировании ферментов, катализирующих гумификацию (Александрова Л.Н., 1980; Аристовская Т.В., 1980; Гиляров М.С., 1988; Теппер Е.З., 1975; Flaig W., 1988).

Гумификация не является синонимом гумусообразованию. Она лишь звено процесса гумусообразования, который обладает и другими звеньями (синтез микробной плазмы, взаимодействие с компонентами микробной плазмы и тд.). К

гумификации можно отнести только процесс образования особого класса органических соединений - гумусовых кислот (Александрова Л.Н., 1980). Схема гумусообразования представлена на рисунке 3.

Сутью процесса гумификации является отбор наиболее устойчивых органических веществ, получающихся в процессе различных биохимических реакций (Аристовская Т.В., 1980; Гришина Л.А., 1986; Орлов Д.С., 1977).

Интенсивность гумификации может быть выражена через две составляющие гумифицирующую и гумифицируемую. (Орлов Д.С., 1996).

Растительные остатки

Белки Углеводы Лигнин, Дубильные вещества Липоиды

Разложение (ОВР, гидролиз)

в атмосферу биологическом I I

I круговороте Закрепление Вымывание

в почве I

Рисунок 3 - Схема процесса гумусообразования в почве (Александрова Л.Н.,

1980)

В первую группу входят факторы, изменяющие активность почвенных грибов и микроорганизмов:

- наличие активаторов и ингибиторов, токсинов;

- пищевой режим;

- окислительно-восстановительный потенциал;

- содержание подвижного алюминия;

- рН;

- влажность;

- температура (Орлов Д.С., 1996).

Во вторую группу входят факторы, изменяющие устойчивость трансформируемых соединений:

- обогащенность почв соединениями, создающими пространственные затруднения:

- минералогический состав почвы;

- структура преобразуемых веществ (Орлов Д.С., 1996).

Н.Ф. Ганжара (1993) выделяет пять факторов, которые способствуют образованию ГВ в почвах:

- реакция среды нейтральная;

- биологическая активность умеренная;

- высокое содержание Са, М^, N в почве;

- высокое содержание азота в органическом материале;

- невысокое содержание пептизаторов.

Темпы трансформации растительных остатков, различных по биохимическому составу, являются практически одинаковыми, за счет влияния внешних условий и одновременно протекающих биохимических и химических процессов. Данные факторы позволяют считать этот материал, практически химически однотипным (Орлов Д.С., 1990).

Важным фактором накопления ГВ является их закрепление минеральной частью. (Александрова Л.Н., 1980; Ганжара Н.Ф., 1983; Кононова М.М., 1963). Гумификацию можно описать двумя стадиями. На первой стадии происходит

образование молодых ГВ, а на второй длительной стадии ГВ стабилизируются и закрепляются минеральной частью (ВисИаиЮиг Р., 1977).

Н.Ф. Ганжара (1993) выделяет четыре фактора, которые способствуют накоплению и закреплению ГВ:

- режим влажности контрастный;

- высокое содержание ионов Са2+ и М§2+;

- минеральная часть, обладающая свободной от ГВ поверхностью;

- минеральная часть, обладающая высокой удельной поверхностью.

Молодые ГВ продолжают трансформироваться под действием химических

и биохимических процессов (минерализации, гидролиза, обмена и др.) (Дергачева М.И., 1984).

Изменения в ГВ с ростом возраста голоценовых палеопочв:

- снижение доли алифатических компонентов;

- повышение доли ароматических компонентов;

- повышение степени окисленности;

- дегидратация и деметилирование;

- повышение доли карбоксильных групп;

- снижение доли углеводов.

Процессы дегидратации свидетельствуют об увеличении степени ароматизации ГВ (Назарова А.В., 1976).

С возрастом уменьшается доля высокомолекулярной фракции и увеличивается доля низкомолекулярной (Чичагова О.А., 1992). Минерализация компонентов с низкой калорийностью происходит в первую очередь, поэтому наблюдается только относительное обогащение энергией гумифицируемого вещества (Дзядовец Г., 1979). На первых стадиях гумификации преобладают процессы деметанирования и дегидрогенизации, а на более поздней стадии -дегидрогенизация (Kuwatsuka Б., 1978).

По мимо ГВ в формировании систем также учувствуют первичные и вторичные предшественники ГВ. Первичными предшественниками ГВ являются ароматические соединения. Они взаимодействуют друг с другом и формируют

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Осницкий Евгений Михайлович, 2021 год

СПИСОК ЛИТРЕРАТУРЫ

1. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации / Л.Н. Александрова. - Л.: Наука. - 1980. - 287 с.

2. Анисимов М.М. Некоторые химические и медико-биологические свойства гуминовых кислот. / М.М. Анисимов, Г.Н. Лихацкая // Труды растениеводства и животноводства. - Хабаровск, 2001. - Т. 2. - С. 34-44.

3. Аристовская Т.В. Микробиология процессов почвообразования / Т.В. Аристовская. - Л.: Наука. - 1980. - 188 с.

4. Ахрипов В.С. Состав и свойства типичных видов торфа центральной части Западной Сибири / В.С. Ахрипов, С.Г. Маслов // Химия растительного сырья. -1998. - №4. - С. 9-16.

5. Ваксман С.А. Гумус / С.А. Ваксман. - М.: СЕЛЬХОЗГИЗ. - 1937. - 470 с.

6. Варшал Г.М. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов / Г.М. Варшал, Т.К. Велюханова, И.Я. Кощеева // Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993. - С. 97-116.

7. Ганжара Н.Ф. Факторы, обусловливающие уровни относительной стабилизации содержания, запасов и состава гумуса в почвах / Н.Ф. Ганжара // Органическое вещество и плодородие почв. - М.: 1983. - С. 17-24.

8. Ганжара Н.Ф. Процессы трансформации органического вещества в почвах и его качественный состав / Н.Ф. Ганжара, Д.С. Орлов // Концепция оптимизации органического вещества почв в агроландшафтах. - М.: Изд-во ГХА. - 1993. - С. 18-26.

9. Гиляров М.С. Животные и почвообразование / М.С. Гиляров // Биология почв Северной Европы. - М.: Наука. - 1988. - С. 7-16.

10. Глебова Г.И. Гиматомелановые кислоты почв / Г.И. Глебова. - М., 1985. -73 с.

11. Гостищева М.В. Сравнительная характеристика методов выделения гуминовых кислот из торфов с целью получения гуминовых препаратов / М.В. Гостищева, И.В. Федько, Е.О. Писниченко // Доклады ТУСУРа.

Автоматизированные системы обработки информации, управлении и проектирования. - 2004. - С. 66-69.

12. Горбов С.Н., Свойства гуминовых кислот почв урбанизированных территорий (на примере г. Ростов-на-Дону) / С.Н. Горбов, О.С. Безуглова // Научный журнал Российского НИИ проблем мелиорации. - № 2(10) . - 2013. - С. 89-103.

13. Грехова И.В. Групповой состав органического вещества торфов низинных месторождений / И.В. Грехова // Аграрный вестник Урала. - 2012. - № 6. - С. 1416.

14. Гришина Л.А. Гумусообразование и гумусное состояние почв / Л.А. Гришина. - М.: Изд -во Моск. ун-та. - 1986. - 242 с.

15. Дзядовец Г. Некоторые энергетические явления в процессах гумификации / Г. Дзядовец // Почвоведение. - 1979. - № 11. - С. 68-75.

16. Дудкин Д.В. Влияние ботанического состава и степени разложения торфа на выход гуминовых кислот / Д.В. Дудкин, Е.А. Заров, А.С. Змановская, И.М. Федяева // Вестник Югорского государственного университета. - 2014. - № 3 (34) . - С. 32-37.

17. Дудкин Д.В. Влияние ботанического состава и степени разложения торфа на состав гуминовых кислот, полученных механохимическим способом // Д.В. Дудкин, Е.А. Заров, А.С. Змановская // Химия растительного сырья. - 2016. - № 2. - С. 109-116.

18. Инишева Л.И. Характеристика гуминовых кислот представительных видов торфов / Л.И. Инишева, Н.В. Юдина, И.В. Соколова, Г.В. Ларина // Химия растительного сырья. - 2013. - № 4. - С. 179-185.

19. Инишева Л.И. Характеристика фракционного состава органического вещества торфов / Л.И. Инишева, Л. Шайдак // Вестник Тюменского государственного университета. Экология и природопользование. - 2013. - № 4. -С. 95-104.

20. Инишева Л.И. Особенности гуминовых кислот западносибирских торфов / Л.И. Инишева, Т.В. Ласукова, Г.В. Ларина // Вестник Кемеровского государственного университета. - 2014. - № 4-1 (60) . - С. 67-71.

21. Инишева Л.И. К вопросу о составе гуминовых кислот торфов Сибири / Л.И. Инишева, С.Г. Маслов // Химия растительного сырья. - 2015. - № 2. - С. 201-207.

22. Инишева Л.И. Оценка органического вещества западносибирских торфов / Л.И. Инишева, С.Г. Маслов, Т.В. Дементьева, Е.В. Порохина, В.А. Дырин // Известия Коми научного центра УрО РАН. - 2017. - № 1 (29) . - С. 36-43.

23. Инишева Л.И. Биохимическая активность торфа обского региона / Л.И. Инишева, С.Г. Маслов, К.Е. Щукина // Химия твердого топлива. - 2018. - № 6. -С. 33-41.

24. Карпюк Л.А. Алкоксисильные производные гуминовых веществ: синтез, строения и сорбционные свойства: дис...канд. хим. наук: 02.00.03, 03.00.16 / К.Л. Александрович. - М., 2008. - 177 с.

25. Кинд Н.В. Поздне- и послеледниковье Сибири / Н.В. Кинд // Голоцен. - М.: Наука. - 1969. - С. 195-201.

26. Кирейчева Л.В. Элементный состав гуминовых веществ сапропелевых отложений / Л.В. Кирейчева, О.Б. Хохлова // Вестник РАСХН. - 2000. - №4. - С. 59-62.

27. Ковалевский Д.В. Исследование структуры гуминовых методами спектроскопии ЯМР 1Н и 13С: дис.... канд. хим. наук. - М. 1998. - 140 с.

28. Комиссаров И.Д. Структурная схема и моделирование макромолекул гуминовых кислот / И.Д. Комиссаров, Л.Ф. Логинов // Научн. труды Тюменского СХИ. - 1971. - Т. 14. - С. 125-131.

29. Комиссаров И.Д. Электронный парамагнитный резонанс в гуминовых кислотах / И.Д. Комиссаров, Л.Ф. Логинов // Науч. Тр. Тюменского СХИ. -Тюмень, 1971. - Т.14. - С. 99-116.

30. Комиссаров И.Д. Гуминовые препараты / И.Д. Комиссаров. - Тюмень, 1974. - 267 с.

31. Комиссаров И.Д. Обработка почвы и трансформация органического вещества в ней / И.Д. Комиссаров // Проблемы земледелия. - М.: Колос, 1978. -С.161-168.

32. Комиссаров И.Д. Молекулярная структура и реакционная способность ГК / И.Д. Комиссаров, Л.Ф. Логинов // Гуминовые вещества в биосфере. - М., 1993. -С. 36-45.

33. Комиссаров И.Д. сравнительная характеристика химической природы и молекулярного строения гуминовых кислот торфов Среднего Приобья / И.Д. Комиссаров, М.П. Сартаков // Аграрный вестник Урала. - 2012. - № 11-1 (103) . -С. 10-12.

34. Кононова М.М. Органическое вещество почвы, его природа, свойства и методы изучения. / М.М. Кононова // Изд-во Академии наук СССР. - 1963.

35. Кононова М.М. Формирование гумуса в почве и его разложение / М.М. Кононова // Успехи микробиологии. - 1976. - Вып. 2. - С. 134-151.

36. Косов В.И. Сапропель. Ресурсы, технологии, геоэкология / В.И. Косов. -СПб.: Наука. - 2007. - 224 с.

37. Кухаренко Т.А. Химия и генезис ископаемых углей. / Т.А. Кухаренко. - М.: Госгортехиздат. - 1960. - 328 с.

38. Кухаренко Т.А. Об определении понятия и классификации гуминовых кислот / Т.А. Кухаренко // Химия твёрдого топлива. - 1979. - №5. - С. 3-11.

39. Кухаренко Т.А. О молекулярной структуре ГС / Т.А. Кухаренко // Гуминовые вещества в биосфере. - М. - 1993. - С. 27-35.

40. Лазуков Г.И. Главные особенности развития природы в плейстоцене / Г.И. Лазуков, А.А. Свиточ // Региональный географический прогноз. - М.: Изд-во Моск. ун-та. - 1980. - С. 7-18.

41. Латыш И.М. Групповой химический состав органического вещества торфа среднетаежной зоны Западной Сибири на примере болотного массива "Мухрино" / И.М. Латыш // Динамика окружающей среды и глобальные изменения климата. 2017. - Т. 8. - № 2. - С. 57-63.

42. Лисс О.Л. Болота Западной Сибири / О.Л. Лисс, Н.А. Березина - М.: Изд-во Моск. ун-та. - 1981. - 204 с.

43. Лисс О.Л. Болотные системы Западной Сибири и их природоохранное значение / О.Л. Лисс, Л.И. Абрамова, Н.А. Аветов [и др]; Под ред. д.б.н. профессора В.Б. Куваева. - Тула: Гриф и К°. - 2001. - 584 с.

44. Лиштван И.И. Физика и химия торфа / И.И. Лиштван, Е.Т. Базин, Н.И. Гамаюнов, А.А. Тереньтьев. - М.: Недра. - 1989. - 304 с.

45. Лиштван И.И. Новые принципы моделирования структуры гуминовых кислот / И.И. Лиштван, В.П. Стригуцкий, Н.Н. Бамбалов, и др. // Вести АН БССР. Серия химических наук. - Мн. - 1990. - № 4. - С. 7-10.

46. Лиштван И.И. Взаимодействие гуминовых кислот с ионами металлов и структура металлгуминовых комплексов / И.И. Лиштван, Ф.Н. Капуцкий, Ю.Г. Янута и др. // Вестник БГУ. - 2012. - Сер. 2. № 2. - С. 12-16.

47. Лиштван И.И. Фракционирование гуминовых кислот как метод получения стандартизованных гуминовых материалов / И.И. Лиштван, Ф.Н. Капуцкий, А.М. Абрамец, и др. // Вестник БГУ. - 2012. - Сер. 2. № 2. - С. 7-11.

48. Лодыгин Е.Д. Парамагнитные свойства гумусовых кислот подзолистых и болотно-подзолистых почв / Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков, С.Н. Чуков // Почвоведение. 2007. № 7. С. 807-810.

49. Лодыгин Е.Д. Парамагнитные свойства гумусовых веществ таежных и тундровых почв европейского северо-востока России / Е.Д. Лодыгин, В.А. Безносиков, Р.С. Василевич // Почвоведение. - 2018. - №8. - С. 985-993.

50. Лунева А.С. Гумусное состояние и коллоидно-химические свойства гуминовых веществ почв Европейской части СНГ, развитых на карбонатных породах: дис. .канд. с.-х. наук / А.С. Лунева. - СПб. Пушкин. - 2005. - 221 с.

51. Лях С.П. Микробный меланогенез и его функции / С.П. Лях. - М. - 1981. -273 с.

52. Малиновская Л.А. Характеристика низинных торфов южно-таёжной подзоны Западной Сибири / Л.А. Малиновская, В.И. Дерябина // Достижения науки и техники АПК. - 2011. - № 12. - С. 36-38.

53. Мартынова Н.А. Химия почв: органическое вещество почв: учеб.-метод. пособие / Н.А. Мартынова. - Иркутск: Изд-во ИГУ - 2011. - 255 с.

54. Марыганова В.В. Воздействие вида экстрагента на структуру извлекаемых из торфа гуминовых кислот / В.В. Марыганова, Н.Н. Бамбалов, С.В. Пармон // Химия твердого топлива. - 2003. - № 1. - С. 3-10.

55. Морозов А.И., О Методах математического моделирования динамики гумуса. II / А.И. Морозов, Е.М. Самойлова // Почвоведение. - 1993. - N 6. - С. 2432.

56. Москвина Н.Н. Ландшафтное районирование Ханты-Мансийского автономного округа / Н.Н. Москвина, В.В. Козин. - Ханты-Мансийск. - 2001. - 38 с.

57. Моторин А.С. Агрогенная эволюция органического вещества торфяных почв Западной Сибири / А.С. Моторин // Сибирский вестник сельскохозяйственной науки. - 2020. - Т. 50. - № 2. - С. 5-14.

58. Назарова А.В. Некоторые основные константы гуминовых кислот различного происхождения / А.В. Назарова // Гумус и почвообразование. Записки Ленинигр. с.-х. ин-та. - 1976. - Т. 269. - С. 43-52.

59. Нейштадт М.И. О смене природных условий в средней тайге Западной Сибири в голоцене / М.И. Нейштадт // Палинология в СССР. - М.: Наука. - 1976. - С. 156-161.

60. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв / Д.С. Орлов. - М.: Изд-во Моск. унта, 1974. - 333 с.

61. Орлов Д.С. Кинетическая теория гумификации и схема вероятного строения гуминовых кислот / Д.С. Орлов // Биологические науки. - 1977. - № 9. -С. 5-16.

62. Орлов Д.С. Практикум по химии гумуса: Учеб. Пособие / Д.С. Орлов, Л.А. Гришина // М.: Изд -во Моск. Ун-та, - 1981. - 272 с.

63. Орлов Д.С. Химия почв: учебник / Д.С. Орлов // М.: Изд-во Моск. Ун-та, -1985. - 376 с.

64. Орлов Д.С. Процесс гумификации и информативность показателей гумусного состояния почв / Д.С. Орлов // Современные проблемы гумусообразования. - Сыктывкар: Изд-во АН СССР Коми филиал. - 1986. - С. 719.

65. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации / Д.С. Орлов. - М.: Изд-во Моск. Унта, - 1990. - 324 с.

66. Орлов Д.С. Свойства и функции гуминовых веществ / Д.С. Орлов // Гуминовые вещества в биосфере. - М., - 1993. - С. 16-27.

67. Орлов Д.С. Органическое вещество почв Российской Федерации / Д.С. Орлов, О.Н. Бирюкова, Н.И. Суханова. - М.: Наука, - 1996. - 256 с.

68. Орлов Д.С. Гуминовые вещества в биосфере // Соровский образовательный журнал. - 1997. - № 2. - С. 56-63.

69. Перминова И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гумусовых кислот: дис.. .док. хим. наук / И.В. Перминова. - М., 2000. - 359 с.

70. Перминова И.В. Гуминовые вещества - вызов химикам XXI века / И.В. Перминова // Химия и жизнь. - 2008. - № 1. - С. 50-56.

71. Попов А.И. Гуминовые вещества: свойства, строение, образование / А. И. Попов - СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2004. - 248 с.

72. Рыбачук О.В. Сравнительная характеристика элементного состава гуминовых и гиматомелановых кислот торфов Среднего Приобья / О.В. Рыбачук, Ю.М. Дерябина, М.П. Сартаков, И.Д. Комиссаров // Аграрная наука Евро-Северо-Востока. - 2014. - № 1 (38) . - С. 36-40.

73. Рыдалевская М.Д. Природа слоя гумуса В1 лесной почвы / М.Д. Рыдалевская, И.А. Терешенкова // Вестн. Ленингр. ун-та. - 1961. - № 15. - С. 1425.

74. Савичева О.Г. Биохимическая активность торфов разного ботанического состава / О.Г. Савичева, Л.И. Инишева // Химия растительного сырья. - 2003. - № 3. - С. 41-50.

75. Савченко И.А. Химико-фармацевтическое исследование гуминовых веществ сапропеля озера Горчаково: дис. ... канд. фарм. наук. / И.А. Савченко. -Омск, 2015. - 209 с.

76. Сартаков М.П. Современные физико-химические методы исследования молекулярного строения гуминовых кислот почв и субстратов / М.П. Сартаков // В сборнике: Образование, наука и техника: XXI век. Сборник научных статей. Югорский государственный университет, Инженерный факультет. - Ханты-Мансийск. - 2006. - С. 96-99.

77. Сартаков М.П. Физико-химические свойства гуминовых кислот торфов Среднего Приобья / М.П. Сартаков, Н.В. Шпынова //Вестник Саратовского госагроуниверситета им. Н.И. Вавилова. - 2010. - № 5. - С. 21-23.

78. Сартаков М.П. Характеристика гуминовых кислот торфов Среднего Приобья: дис. ... д-ра биол. наук. - Тюмень, 2012. - 298 с.

79. Сартаков М.П. Исследование электронных спектров поглощения гуминовых кислот торфов среднетаежной зоны Западной Сибири / М.П. Сартаков, И.Д. Комиссаров, Ю.М. Дерябина // Вестник КрасГАУ. - 2016. - № 7 (118) . - С. 48-55.

80. Сердобольский И.П. Химия почв / И.П. Сердобольский. - АН СССР. -1953. - 178 с.

81. Серебренникова О.В. Состав экстрактивных веществ торфов осушенных и ненарушенных верховых болот Беларуси и Западной Сибири / О.В. Серебренникова, Е.Б. Стрельникова, Ю.И. Прейс, Н.Г. Аверина, Н.В. Козел, Н.Н. Бамбалов, В.А. Ракович // Известия Томского политехнического университета. 2014. - Т. 325. - № 3. - С. 31-45.

82. Теппер Е.3. Микроорганизмы рода №са^а и разложение гумуса / Е.3. Теппер. - М: Наука. - 1976. - 199 с.

83. Трусов А.Г. Материалы к изучению почвенного гумуса / А.Г. Трусов // В 2 ч. Ч.1. Процессы образования «гуминовой кислоты». - Петроград. - 1917. - 44 с.

84. Тюремнов С.Н. Возраст торфяных месторождений и история развития древесной растительности / С.Н. Тюремнов // Торфяные месторождения Западной Сибири. - М.: Недра. - 1957. - С. 114-129.

85. Тюрин И.В. Органическое вещество почв и его роль в плодородии / И.В. Тюрин. - М: Наука. - 1965. - 320 с.

86. Хотинский Н.А. Голоцен Северной Евразии / Н.А. Хотинский. - М.: Наука. - 1977. - 197 с.

87. Черников В.А. Исследование гумусовых кислот почв дериватографическим методом / В.А. Черников, В.А. Кончиц // Биологические науки. - 1979. - № 2. - С. 20-75.

88. Чичагова О.А. Свойства разновозрастных гуминовых веществ / О.А. Чичагова, Т.И. Тарасова // Почвоведение. - М: Наука - 1992. - № 1. - С 94-94.

89. Чуков С.Н. Парамагнитные свойства органоминеральных соединений гумусово-иллювиального песчаного подзола / С.Н. Чуков, А.Ф. Гуров // Моделирование почвообразовательных процессов гумидной зоны. - Л.: Изд-во ЛГУ. - 1984. - С. 138-149.

90. Чуков С.Н. Структурно-функциональные параметры органического вещества почв в условиях антропогенного воздействия / СПб.: Изд-во СПбГУ. -2001. - 216 с.

91. Чуков С.Н. Профильная организация органического вещества антропогенно преобразованных лесостепных почв / С.Н. Чуков, А.Г. Рюмин, А.С. Копосов, М.С. Голубков, // Вестник Санкт-Петербургского ун-та. - Сер. 3. - Биология. - 2005. -№ 4. - С. 76-89.

92. Чуков С.Н. Внутригоризонтная дифференциация структурно-функциональных параметров гуминовых кислот чернозема типичного / С.Н. Чуков, М.С. Голубков, А.Г. Рюмин // Почвоведение. - 2010. - № 11. - С. 13531361.

93. Чуков С.Н. Характеристика гуминовых кислот тундровой зоны севера Западной Сибири методом парамагнитоного резонанса / С.Н. Чуков, Е. Ехаркью, Е.В. Абакумов // Почвоведение. - 2017. - № 1. - С. 35-39.

94. Шинкарев А.А. Разделение гумусовых веществ на группы при многократной обработке растворителями / А.А. Шинкарев, Н.Б. Лютахина, С.Г. Гневашев // Почвоведение. - 2000. - № 7. - С. 814-817.

95. Шинкеева Н.А. Характеристика группового состава органического вещества репрезентативных торфов таежной зоны Западной Сибири / Н.А. Шинкеева, С.Г. Маслов, В.С. Архипов // Вестник Томского государственного педагогического университета. - 2009. - № 3 (81) . - С. 116-119.

96. Шмук А.А. К химии органического вещества почвы / А.А. Шмук // Труды Кубанского с.-х. ин-та. - 1924. - Т. 1. - Вып. 2. - С. 1-24.

97. Achard F. Chemische Untersuchung des Torfes / F. Achard // Grell's-chem. Ann, 1786. - Bd. 2. - 391 p.

98. Akim L.G. Reductive splitting of humic substances with dry hydrogen iodide / L.G. Akim, P. Schmitt-Kopplin, G.W. Bailey // Org. Geochem. - 1998. - Vol. 28. - Is. 5. - P. 325-336.

99. Bollag J.M. Detoxification of aquatic and terrestrial sites through binding of pollutants to humic substances / J.M. Bollag, K. Mayers // Sci. Total Environ - 1992. -V. 117/118. - Р. 357-366.

100. Chukhareva N.V. Antioxidant activity of peat humic acids / N.V. Chukhareva, O.A. Voronova, // В сборнике: 17th international multidisciplmary scientific geoconference SGEM 2017. - 2017. - С. 19-26.

101. Dragun J. Physicochemical and structural relationships of organic chemicals undergoing soil- and clay-catalyzed free-radical oxidation / J. Dragun, CS Helling // Soil Sci. - 1985. - Vol. 139. - P. 100-111.

102. Duchaufour P. Pedologie. 1: Pedolgenese et classification / P. Duchaufour. -Paris: Masson et Cie. - 1977. - 477 p.

103. Flaig W. Organic compounds in soil / W. Flaig // Soil. Sci. - 1971. - Vol. 111. - N 1.

104. Flaig W. Generation of model chemical precursors / W. Flaig // Humic Substances and their Role in the Environment. Chichester e.a. - 1988. - P.75-90.

105. Forsit W.G.C. Studies on the more soluble complexes of soil organic matter. I. A method of fractionation / W.G.C. Forsit // Biochem. J. - 1947. - Vol. 41. P. 141-146.

106. Gondal M.A. Laser photo-oxidative degradation of 4,6dimethyldibenzothiophene / M.A. Gondal, H.M. Masoudi, J. Pola. // Chemosphere. -2008. - V. 71. - № 9. - P. 1765-1768.

107. Haider K. Synthesis and transformation of phenolic compounds by Epicoccurn nigrum in relation to humic acid formation / K. Haider, J.P. Martin // Soil Sci. Soc. Am. J. - 1967. - Vol. 31. - P. 1233-1239.

108. Haider K. Humic acid-type phenolic polymers from Aspergillus sydowi culture medium, Stachyboirys spp. cells and autoxidized phenol mixtures / K. Haider, J.P. Martin // Soil Biol. Biochem. - 1970. - V. 2. - P. 145-156.

109. Haider K. Abbau und Umwandlung von Pflanzenruckstanden und ihren Inhaltsstoffen durch die Mikroflora des Bodens / K. Haider, J.P. Martin // Z. Pflanzenernahr. Bodenk. - 1979. - Bd 142. - N 3. - P. 456-475.

110. Harvey G.R. Geochemistry of humic substances in seawater / G.R. Aiken, D.M. McKnight, R.L. Wershaw, P. MacCarthy // Humic Substances in Soil, Sediment and Water. - New York. - 1985. - P. 233-247.

111. Hatcher P.G. Selective degradation of plant biomolecules / F.H. Frimmel, R.F. Christman // Humic Substances and Their Role in the Environment. - Dahlem. - 1988. - P. 59-74.

112. Hedges J.I. Polymerization of humic substances in natural environments / J.I. Hedges // Humic Subst. their role Environ. - 1988. - V. 41. - P. 45-58.

113. Kleinhempel D. Ein Beitrag zur Theorie des Huminstoffzustandes / D. Kleinhempel // Arch. Agron. Soil Sci. - 1970. - V. 14. - № 1. - P. 3-14.

114. Kuwatsuka S. Chemical stadies on soil humic acids. I. Elementary composition of humic acids / S. Kuwatsuka, K. Tsutsuki, K. Kumada // Soil Sci. and Plant Nutr. -1978. - Vol. 24. - N 3. - P. 337-347.

115. Lapshina E.D. A new peatland research station in the center of West Siberia: description of infrastructure and research activities / E.D. Lapshina, P. Alexeychik, S. Dengel, N.V. Filippova // Proceedings of the 1st Pan-Eurasian Experiment (PEEX)

Conference and the 5th PEEX Meeting Сер. "REPORT SERIES IN AEROSOL SCIENCE" Finnish Association for Aerosol Research FAAR. - 2015. - С. 236-240.

116. Li L. Characterization of humic acids fractionated by ultrafiltration / L. Li, Z. Zhao, W. Huang, P. Peng, G. Heng, Ji. Fu // Organic Geochemistry. - 2004. - № 35. -P. 1025-1037.

117. Manciulea A.A Fluorescence quenching study of the interaction of Suwannee River fulvic acid with iron oxide nanoparticles / A.A. Manciulea, A. Baker, J.R. Lead // Chemosphere. - 2009. - V. 76. - P. 1023-1027.

118. Martin J.P. Properties and decomposition and binding action in soil of «humic acid» synthesized by Epicoccum nigrum / J.P Martin, S.J. Richards, K. Holder // Soil Sci. Soc. Am. Proc. - 1967. - V. 31. - P. 657-662.

119. Martin J.P. Microbial Activity in Relation to Soil Humus Formation / J.P. Martin, K. Haider // Soil Sci. - 1971. - V. 111. - No 1. - P. 54-63.

120. Martin J.P. Sodium amalgam reductive degradation of fungal and model phenolic polymers, soil humic acids, and simple phenolic compounds / Martin J.P., Haider K., Saiz-Jimenez C. // Soil Sci. Soc. Am. Proc. - 1974. - V. 38. - P. 760-765.

121. Muller-Wegener U. Interaction of Humic Substances with Biota / U. Muller-Wegener, F.H. Frimmel, R.F. Christman // Humic Substances and Their Role in the Environment. - Dahlem. - 1988. - P. 179-192.

122. Nwak B. The role of soil organisms in humus synthesis and decomposition / B. N^at // Soil Biol. and Conserv. Biosphere. - Budapest. - Vol. 1. - 1984. - P. 43-52.

123. Perminova I.V. Preparation and use of humic coatings covalently bound to silica gel for Np (V) and Pu (V) sequestration. / I.V. Perminova, L.A. Karpiouk, N.S. Shcherbina // J. Alloys and Compounds. - 2007. - V. 444-445. - P. 512-517.

124. Petruzzelli D. Solid-phase characteristics and ion exchange phenomena in natural permeable media / D. Petruzzelli, A. Lopez // Migration and Fate of Pollutants in Soils and Subsoils. - Springer-Verlag. - Berlin. - Heidelberg. - P. 75-92.

125. Piccolo A. The supramolecular structure of humic substances / A. Piccolo // Soil Sci. - 2001. - V. 166. - № 11. - P. 810-832.

126. Rice J.A. Statistical evaluation of the elemental composition of humic substances / J.A. Rice, P. MacCarthy // Org. Geochem. - 1991. - V. 17. - № 5. - P. 635-648.

127. Ricca G. Structural investigations of humic acids from leonardite by spectroscopic methods and thermal analysis / G. Ricca, L. Federico, C. Astori // Geoderma. - 1993. - V. 57. - № 3. - pp. 263-274.

128. Scheffer F. Uber die schonende Gewinnung natürlicher Huminstoffe mit Hilfe milder organisher Lösungsmittel / F. Scheffer, W. Zichmann, G. Pawelke // Z. Pflanzenernähr. - 1960. - Bd 90. - H. 1/2. - P. 58-69.

129. Schnitzer M. Humus Substances: Chemistry and Reactions / Eds M. Schnitzer, S.U. Khan // Soil Organic Matter Development of Soil Science. - Ottawa. - N 8. -1978. - P. 1-64.

130. Schnitzer M. The synthesis, chemical structure, reaction and functions of humic substances / M. Schnitzer // Humic substances effect on soil and plants. - 1986. - № 3. - P. 26-28.

131. Schulten H.R. A chemical structure for humic acid. Pyrolysis-gas chromatography/mass spectrometry and pyrolysis-soft ionization mass spectrometry evidence / H.R. Schulten // Humic Subst. Glob. Environ. - 1994. - P. 43-56.

132. Shevchenko S.M. The mystery of the lignin-carbohydrate complex: A computational approach / S.M. Shevchenko, G.W. Bailey // J. Mol. Struct. Theochem. -1996. - V. 364. - № 2. - P. 197-208.

133. Stevenson F.J. Infrared spectra of humic and fulvic acids and their methylated derivatives: evidence for nonspecificity of analytical methods for oxygen-containing functional groups / F.J. Stevenson, K.M. Goh // Soil Sci. - 1972. - V. 113. - № 5. - P. 334-345.

134. Swift R.S. Molecular weight, size, shape, and charge characteristics of humic substances: some basic considerations / R.S. Swift // Humic substances II. In search of structure. - Chichester. - England. - 1989. - P. 467-495.

135. Swift R.S. Organic matter characterization (chap 35) / R.S. Swift // Methods of soil analysis. Madison, WI: Soil Science Society of America. - 1996. - Part 3. - P. 1018-1020.

136. Tan K.H. Formation of humic acid like compounds by the ectomycorrhizal fungus, Pisolithus tinctorius / K.H. Tan, P. Sihanonth, R.L. Todd // Soil Sci. Soc. Am. J.

- 1978. - Vol. 42. - No. 6. - P. 906-908.

137. Tikhova V.D. Analysis of humic acids from various soils using acid hydrolysis / V.D. Tikhova, V.P. Fadeeva, M.I. Dergacheva // Russian J. of Applied Chemistry. -2008. - V. 81. - № 11. - P. 1957-1962.

138. Vasilevich R.S. Molecular composition of raw peat and humic substances from permafrost peat soils of european northeast Russia as climate change markers / R.S. Vasilevich, E.D. Lodygin, V.A. Beznosikov, E.V. Abakumov // The Science of the Total Environment. - 2018. - V. 615. - P. 1229-1238.

139. Watanabe A. Chemical characteristics of soil fulvic acids fractionated using polyvinylpyrrolidine (PVP) /A. Watanabe, S. Kuwatsuka // Soil Sci. Plant Nutr. - 1991.

- v. 38. - P. 31-41.

ПРИЛОЖЕНИЕ А - Результаты элементного анализа

Глубина, см Зольность, % вода, % Массовые доли

С% Н% №% 0%

10-20 11,24 2,44 50,30 5,09 3,59 1,13 39,90

20-30 9,65 1,93 50,39 5,37 4,33 0,84 39,09

30-40 8,09 2,41 52,13 5,07 3,31 1,30 38,20

40-50 8,09 3,69 52,32 4,98 3,47 0,78 38,47

50-60 8,95 2,77 51,79 4,81 3,38 1,30 38,74

70-80 9,80 2,38 50,76 4,74 3,86 0,90 39,75

80-90 8,36 2,56 50,77 5,17 4,09 0,98 39,00

90-100 8,38 2,03 51,48 5,02 3,61 0,84 39,06

110-120 9,93 1,75 51,89 4,83 3,11 0,84 39,35

120-130 8,96 1,99 50,92 5,15 3,39 0,59 39,96

130-140 9,04 2,19 51,24 4,93 4,16 1,55 38,13

140-150 7,52 2,47 52,52 5,19 4,37 0,89 37,03

150-160 9,99 2,02 51,89 5,16 4,16 0,76 38,04

160-170 8,14 2,55 51,47 5,28 4,31 0,79 38,16

190-200 6,18 2,34 51,60 4,87 4,21 1,65 37,68

210-220 10,99 2,92 48,41 4,83 4,34 0,74 41,69

220-230 9,50 3,36 51,52 4,79 3,45 0,50 39,75

230-240 3,47 2,21 53,41 4,94 3,08 0,62 37,97

240-250 9,81 1,86 52,37 4,82 2,96 0,56 39,31

250-260 6,62 1,86 51,86 5,10 3,62 0,51 38,92

260-270 5,92 2,46 52,79 5,15 4,13 0,25 37,70

270-280 6,69 4,32 52,20 4,96 3,32 0,43 39,10

280-290 7,00 2,73 52,42 4,45 2,87 0,59 39,68

290-300 9,34 2,63 51,96 4,55 2,56 0,92 40,03

300-310 2,43 2,79 52,30 4,77 3,35 0,39 39,21

310-320 9,39 2,65 51,54 4,70 2,37 0,96 40,44

320-330 7,00 2,57 53,13 4,88 2,74 0,33 38,93

330-340 4,99 3,12 52,83 5,51 4,06 0,10 37,51

340-350 4,70 3,88 52,34 5,27 3,88 0,58 37,93

350-360 5,08 1,31 53,47 5,03 3,63 0,48 37,40

360-370 4,19 2,02 52,30 4,78 3,17 1,52 38,25

370-380 4,74 1,60 52,50 4,90 3,76 0,80 38,05

380-390 4,68 2,64 48,61 4,34 3,36 1,07 42,64

390-400 12,08 2,44 49,71 4,94 3,79 0,86 40,71

400-410 7,94 2,78 48,24 4,47 3,48 1,06 42,75

410-420 9,48 1,95 47,72 4,58 3,65 1,03 43,03

420-430 10,96 3,03 47,44 4,51 3,33 1,18 43,54

430-440 6,62 3,68 49,70 5,06 4,43 1,11 39,70

440-450 3,60 1,80 50,71 5,44 4,89 1,39 37,58

450-460 9,35 1,20 47,67 5,10 4,66 0,97 41,62

460-470 11,86 2,16 44,88 4,96 4,45 1,57 44,15

470-480 7,51 2,70 47,61 5,41 4,98 1,32 40,69

480-490 9,42 2,5 44,30 4,61 4,35 1,42 45,33

490-500 16,28 2,09 43,37 4,78 4,28 1,20 46,38

500-510 9,65 2,25 46,05 5,40 5,24 1,65 41,67

ПРИЛОЖЕНИЕ Б - Массовые доли и атомные отношения

Глубина, см Массовые доли на dav Атомные отношения

С% Н% №/о 8% 0% Н/С Н/Сисп 0/С №/С

10-20 58,27 5,90 4,16 1,31 30,37 1,20 1,73 0,39 0,06

20-30 56,99 6,07 4,89 0,94 31,11 1,27 1,82 0,41 0,07

30-40 58,24 5,66 3,70 1,45 30,95 1,16 1,69 0,40 0,05

40-50 59,30 5,64 3,93 0,88 30,25 1,13 1,64 0,38 0,06

50-60 58,66 5,44 3,82 1,47 30,61 1,10 1,63 0,39 0,06

70-80 57,80 5,40 4,40 1,02 31,39 1,11 1,66 0,41 0,07

80-90 56,99 5,80 4,59 1,09 31,52 1,21 1,77 0,42 0,07

90-100 57,46 5,60 4,03 0,94 31,97 1,16 1,72 0,42 0,06

110-120 58,75 5,46 3,52 0,95 31,32 1,11 1,64 0,40 0,05

120-130 57,18 5,78 3,81 0,66 32,58 1,20 1,77 0,43 0,06

130-140 57,72 5,55 4,68 1,75 30,30 1,14 1,67 0,39 0,07

140-150 58,35 5,77 4,86 0,99 30,04 1,18 1,69 0,39 0,07

150-160 58,97 5,86 4,73 0,86 29,58 1,18 1,69 0,38 0,07

160-170 57,63 5,91 4,83 0,88 30,75 1,22 1,76 0,40 0,07

190-200 56,41 5,32 4,60 1,80 31,87 1,12 1,69 0,42 0,07

210-220 56,23 5,61 5,04 0,86 32,26 1,19 1,76 0,43 0,08

220-230 59,12 5,50 3,96 0,57 30,86 1,11 1,63 0,39 0,06

230-240 56,62 5,23 3,27 0,65 34,23 1,10 1,71 0,45 0,05

240-250 59,28 5,45 3,35 0,63 31,29 1,09 1,62 0,40 0,05

250-260 56,67 5,57 3,95 0,55 33,26 1,17 1,76 0,44 0,06

260-270 57,61 5,62 4,50 0,27 32,00 1,16 1,72 0,42 0,07

270-280 58,66 5,57 3,73 0,48 31,56 1,13 1,67 0,40 0,05

280-290 58,07 4,92 3,18 0,65 33,17 1,01 1,58 0,43 0,05

290-300 59,02 5,16 2,91 1,04 31,87 1,04 1,58 0,41 0,04

300-310 55,18 5,03 3,53 0,41 35,86 1,08 1,74 0,49 0,05

310-320 58,59 5,34 2,69 1,09 32,29 1,08 1,64 0,41 0,04

320-330 58,75 5,39 3,02 0,36 32,47 1,09 1,65 0,41 0,04

330-340 57,49 6,00 4,42 0,10 31,99 1,24 1,80 0,42 0,07

340-350 57,25 5,76 4,24 0,63 32,10 1,20 1,76 0,42 0,06

350-360 57,12 5,37 3,87 0,51 33,12 1,12 1,70 0,44 0,06

360-370 55,76 5,09 3,37 1,62 34,16 1,09 1,70 0,46 0,05

370-380 56,05 5,23 4,01 0,85 33,86 1,11 1,72 0,45 0,06

380-390 52,44 4,68 3,62 1,15 38,10 1,06 1,79 0,55 0,06

390-400 58,15 5,77 4,43 1,01 30,63 1,18 1,71 0,40 0,07

400-410 54,03 5,01 3,90 1,19 35,88 1,10 1,77 0,50 0,06

410-420 53,87 5,17 4,12 1,16 35,68 1,14 1,81 0,50 0,07

420-430 55,16 5,24 3,87 1,37 34,36 1,13 1,76 0,47 0,06

430-440 55,41 5,64 4,94 1,24 32,78 1,21 1,81 0,44 0,08

440-450 53,60 5,75 5,17 1,47 34,01 1,28 1,91 0,48 0,08

450-460 53,29 5,70 5,20 1,08 34,73 1,27 1,93 0,49 0,08

460-470 52,19 5,77 5,18 1,83 35,04 1,31 1,99 0,50 0,09

470-480 53,02 6,02 5,54 1,47 33,95 1,35 1,99 0,48 0,09

480-490 50,30 5,23 4,94 1,61 37,93 1,24 1,99 0,57 0,08

490-500 53,13 5,86 5,24 1,47 34,31 1,31 1,96 0,48 0,08

500-510 52,26 6,13 5,95 1,87 33,79 1,39 2,04 0,49 0,10

ПРИЛОЖЕНИЕ В - Мольные доли элементов

Глубина, см Моли Мольные доли

С Н N 0 8 Сумма С Н N 0 8

10-20 4,85 5,84 0,30 1,90 0,04 12,93 0,38 0,45 0,02 0,15 0,003

20-30 4,75 6,01 0,35 1,94 0,03 13,08 0,36 0,46 0,03 0,15 0,002

30-40 4,85 5,60 0,26 1,93 0,05 12,70 0,38 0,44 0,02 0,15 0,004

40-50 4,94 5,58 0,28 1,89 0,03 12,72 0,39 0,44 0,02 0,15 0,002

50-60 4,88 5,39 0,27 1,91 0,05 12,50 0,39 0,43 0,02 0,15 0,004

70-80 4,81 5,34 0,31 1,96 0,03 12,46 0,39 0,43 0,03 0,16 0,003

80-90 4,75 5,74 0,33 1,97 0,03 12,82 0,37 0,45 0,03 0,15 0,003

90-100 4,78 5,54 0,29 2,00 0,03 12,64 0,38 0,44 0,02 0,16 0,002

110-120 4,89 5,41 0,25 1,96 0,03 12,54 0,39 0,43 0,02 0,16 0,002

120-130 4,76 5,72 0,27 2,04 0,02 12,81 0,37 0,45 0,02 0,16 0,002

130-140 4,81 5,49 0,33 1,89 0,05 12,58 0,38 0,44 0,03 0,15 0,004

140-150 4,86 5,71 0,35 1,88 0,03 12,82 0,38 0,45 0,03 0,15 0,002

150-160 4,91 5,81 0,34 1,85 0,03 12,93 0,38 0,45 0,03 0,14 0,002

160-170 4,80 5,85 0,34 1,92 0,03 12,94 0,37 0,45 0,03 0,15 0,002

190-200 4,70 5,27 0,33 1,99 0,06 12,34 0,38 0,43 0,03 0,16 0,005

210-220 4,68 5,55 0,36 2,02 0,03 12,64 0,37 0,44 0,03 0,16 0,002

220-230 4,92 5,44 0,28 1,93 0,02 12,59 0,39 0,43 0,02 0,15 0,001

230-240 4,71 5,18 0,23 2,14 0,02 12,29 0,38 0,42 0,02 0,17 0,002

240-250 4,94 5,40 0,24 1,96 0,02 12,55 0,39 0,43 0,02 0,16 0,002

250-260 4,72 5,52 0,28 2,08 0,02 12,61 0,37 0,44 0,02 0,16 0,001

260-270 4,80 5,56 0,32 2,00 0,01 12,69 0,38 0,44 0,03 0,16 0,001

270-280 4,88 5,52 0,27 1,97 0,02 12,66 0,39 0,44 0,02 0,16 0,001

280-290 4,84 4,88 0,23 2,07 0,02 12,03 0,40 0,41 0,02 0,17 0,002

290-300 4,91 5,11 0,21 1,99 0,03 12,26 0,40 0,42 0,02 0,16 0,003

300-310 4,59 4,98 0,25 2,24 0,01 12,08 0,38 0,41 0,02 0,19 0,001

310-320 4,88 5,29 0,19 2,02 0,03 12,41 0,39 0,43 0,02 0,16 0,003

320-330 4,89 5,34 0,22 2,03 0,01 12,49 0,39 0,43 0,02 0,16 0,001

330-340 4,79 5,94 0,32 2,00 0,00 13,04 0,37 0,46 0,02 0,15 0,000

340-350 4,77 5,71 0,30 2,01 0,02 12,80 0,37 0,45 0,02 0,16 0,002

350-360 4,76 5,32 0,28 2,07 0,02 12,44 0,38 0,43 0,02 0,17 0,001

360-370 4,64 5,04 0,24 2,13 0,05 12,11 0,38 0,42 0,02 0,18 0,004

370-380 4,67 5,17 0,29 2,12 0,03 12,27 0,38 0,42 0,02 0,17 0,002

380-390 4,37 4,64 0,26 2,38 0,04 11,68 0,37 0,40 0,02 0,20 0,003

390-400 4,84 5,72 0,32 1,91 0,03 12,82 0,38 0,45 0,02 0,15 0,002

400-410 4,50 4,96 0,28 2,24 0,04 12,01 0,37 0,41 0,02 0,19 0,003

410-420 4,49 5,11 0,29 2,23 0,04 12,16 0,37 0,42 0,02 0,18 0,003

420-430 4,59 5,19 0,28 2,15 0,04 12,25 0,37 0,42 0,02 0,18 0,003

430-440 4,61 5,59 0,35 2,05 0,04 12,64 0,37 0,44 0,03 0,16 0,003

440-450 4,46 5,69 0,37 2,13 0,05 12,70 0,35 0,45 0,03 0,17 0,004

450-460 4,44 5,64 0,37 2,17 0,03 12,65 0,35 0,45 0,03 0,17 0,003

460-470 4,35 5,71 0,37 2,19 0,06 12,67 0,34 0,45 0,03 0,17 0,004

470-480 4,41 5,96 0,40 2,12 0,05 12,94 0,34 0,46 0,03 0,16 0,004

480-490 4,19 5,18 0,35 2,37 0,05 12,14 0,35 0,43 0,03 0,20 0,004

490-500 4,42 5,80 0,37 2,14 0,05 12,79 0,35 0,45 0,03 0,17 0,004

500-510 4,35 6,07 0,42 2,11 0,06 13,02 0,33 0,47 0,03 0,16 0,004

ПРИЛОЖЕНИЕ Г - Коэффициенты и ароматичность

Глубина, см Коэффициенты Салиф Саром, %

С Н № 0

10-20 16 20 1 6 0,68 32,07

20-30 14 17 1 6 0,69 30,77

30-40 18 21 1 7 0,67 32,67

40-50 18 20 1 7 0,67 33,44

50-60 18 20 1 7 0,66 33,71

70-80 15 17 1 6 0,67 33,22

80-90 14 18 1 6 0,69 31,49

90-100 17 19 1 7 0,68 32,23

110-120 19 22 1 8 0,67 33,47

120-130 18 21 1 7 0,69 31,36

130-140 14 16 1 6 0,67 32,98

140-150 14 16 1 5 0,67 32,63

150-160 15 17 1 5 0,67 32,72

160-170 14 17 1 6 0,68 31,65

190-200 14 16 1 6 0,67 32,68

210-220 13 15 1 6 0,68 31,52

220-230 17 19 1 7 0,66 33,66

230-240 20 22 1 9 0,68 32,40

240-250 21 23 1 8 0,66 33,77

250-260 17 20 1 7 0,68 31,58

260-270 15 17 1 6 0,68 32,23

270-280 18 21 1 7 0,67 32,98

280-290 21 21 1 9 0,65 34,50

290-300 24 25 1 10 0,66 34,49

300-310 18 20 1 9 0,68 31,91

310-320 25 28 1 10 0,66 33,52

320-330 23 25 1 9 0,67 33,39

330-340 15 19 1 6 0,69 30,98

340-350 16 19 1 7 0,68 31,56

350-360 17 19 1 7 0,68 32,48

360-370 19 21 1 9 0,68 32,48

370-380 16 18 1 7 0,68 32,25

380-390 17 18 1 9 0,69 31,09

390-400 15 18 1 6 0,68 32,35

400-410 16 18 1 8 0,69 31,43

410-420 15 17 1 8 0,69 30,89

420-430 17 19 1 8 0,68 31,62

430-440 13 16 1 6 0,69 30,90

440-450 12 15 1 6 0,71 29,41

450-460 12 15 1 6 0,71 29,25

460-470 12 15 1 6 0,72 28,45

470-480 11 15 1 5 0,72 28,40

480-490 12 15 1 7 0,72 28,39

490-500 12 16 1 6 0,71 28,82

500-510 10 14 1 5 0,72 27,79

ПРИЛОЖЕНИЕ Д -УФ спектры

ПРИЛОЖЕНИЕ Е - Результаты УФ спектроскопии

Глубина, Масса,

см Б465 Б650 Б4/Б6 г

10-20 0,188 0,028 6,714 2,7 0,077

20-30 0,140 0,023 6,087 2,8 0,055

30-40 0,207 0,035 5,914 2,5 0,089

40-50 0,192 0,030 6,400 2,7 0,077

50-60 0,206 0,035 5,886 2,6 0,086

70-80 0,189 0,031 6,097 2,4 0,086

80-90 0,154 0,029 5,310 2,6 0,064

90-100 0,187 0,030 6,233 2,5 0,081

110-120 0,247 0,043 5,744 2,6 0,104

120-130 0,172 0,032 5,375 2,3 0,081

130-140 0,178 0,027 6,593 2,6 0,075

140-150 0,154 0,024 6,417 2,3 0,072

150-160 0,264 0,040 6,600 3,7 0,078

160-170 0,183 0,027 6,778 2,5 0,079

190-200 0,193 0,029 6,655 2,3 0,089

210-220 0,150 0,022 6,818 2,6 0,064

220-230 0,211 0,032 6,594 2,4 0,096

230-240 0,178 0,027 6,593 2,3 0,080

240-250 0,175 0,024 7,292 2,3 0,084

250-260 0,192 0,028 6,857 2,6 0,079

260-270 0,169 0,025 6,760 2,4 0,075

270-280 0,196 0,028 7,000 2,4 0,087

280-290 0,220 0,033 6,667 2,3 0,102

290-300 0,190 0,030 6,333 2,4 0,087

300-310 0,206 0,031 6,645 2,5 0,084

310-320 0,188 0,029 6,483 2,3 0,089

320-330 0,220 0,038 5,789 2,3 0,102

330-340 0,175 0,029 6,034 2,4 0,077

340-350 0,140 0,022 6,364 2,3 0,064

350-360 0,215 0,033 6,515 2,5 0,090

360-370 0,195 0,028 6,964 2,3 0,088

370-380 0,246 0,037 6,649 2,6 0,099

380-390 0,233 0,038 6,132 2,4 0,102

390-400 0,198 0,031 6,387 2,3 0,096

400-410 0,221 0,036 6,139 2,4 0,099

410-420 0,179 0,029 6,172 2,3 0,085

420-430 0,202 0,033 6,121 2,4 0,093

430-440 0,151 0,023 6,565 2,3 0,070

440-450 0,130 0,019 6,842 2,3 0,059

450-460 0,132 0,021 6,286 2,6 0,056

460-470 0,097 0,016 6,063 2,3 0,047

470-480 0,113 0,018 6,278 2,6 0,047

480-490 0,119 0,019 6,263 2,4 0,054

490-500 0,103 0,016 6,438 2,4 0,050

500-510 0,078 0,013 6,000 2,4 0,036

со о

о> о

о

го ■ о

о о

ю о

со о

св о

о

W

о

ю о

-о

-а 3

- ] 53 . :