Катодные и анодные процессы при электрохимическом окислении дисперсного графита в нитратсодержащих электролитах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Забудьков, Сергей Леонидович

• Забудьков, Сергей Леонидович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Забудьков, Сергей Леонидович

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Углеродные материалы. Строение поверхности

1.2. Графит и соединения внедрения графита

1.3. Механизм образования СВГ акцепторного типа

1.4. Пррцесс восстановления азотной кислоты и влияние катодных продуктов на интеркалирование

2. Методика эксперимента.

2.1. Электроды, материалы и электролиты, применяемые в экспериментальных исследованиях

2.2. Методы исследования

2.3. Коррозионные исследования материалов

2.4. Приготовление и определение свойств суспензий графит-HN

2.5. Электрохимический синтез СВГ

2.6. Гидролиз СВГ и термообработка

3. Исследование электрохимического восстановления азотной кислоты

4. Физико-химические свойства суспензий графит - HNO

5. Анодные процессы на подпрессованном и суспензионном дисперсных графитовых электродах в азотнокислых электролитах различной концентрации

5.1. Потенциометрические и хроновольтамперометрические исследования на графитовых электродах в растворах HN

5.2. Влияние условий электрохимического окисления дисперсных углеродных материалов на свойства получаемых соединений

5.3. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в солевом нитратсодержащем электролите 106 Основные выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катодные и анодные процессы при электрохимическом окислении дисперсного графита в нитратсодержащих электролитах»

Углеродные материалы (УМ) традиционно с XIX века и по настоящее время являются объектом исследования в различных химических и электрохимических процессах. Такой неугасающий интерес объясняется постоянным расширением областей применения УМ, обусловленным обнаружением новых свойств, а в последнее время и модификацией УМ для получения соединений с требуемыми характеристиками. Наиболее значимые, на наш взгляд, направления использования УМ: электродные материалы в электролизе галогенов, электрометаллургии, системах водоочистки, различных типах химических источников тока, в полярографических и потенциометрических методах анализа. Из всего многообразия способов воздействия на УМ с целью изменения их физико-химических и механических свойств особо следует отметить значительно прогрессирующую на современном этапе технологию электрохимического синтеза соединений внедрения графита (СВГ) или интеркалированных соединений графита (ИСГ). Исследованиям в данном направлении посвящено большое количество научных и прикладных работ [1-17], достигнуты определенные результаты. Установлена взаимосвязь между потенциалом графитового электрода, электрической емкостью и свойствами синтезируемых соединений [6,8-17], получены сведения о составе СВГ. Однако основной объем работ в данном направлении выполнен с использованием монокристаллов пиролитического графита, отличающихся упорядоченной структурой, в то время как электрохимическое поведение дисперсного графита изучено лишь эпизодически [9,10,12,13,17], несмотря на то, что в промышленном синтезе различных СВГ используют природный дисперсный графит. Это обусловлено, прежде всего, экономическими соображениями. Поэтому для создания теоретических основ электрохимической технологии получения соединений внедрения графита с кислотами необходимо исследовать процессы, протекающие при анодном окислении дисперсных УМ.

Кроме того, практически отсутствуют сведения о влиянии состава и концентрации электролита на процесс анодного окисления УМ, хотя отмечается, что присутствие в электролите более 20% воды приводит к совнедрению наряду с анионами кислоты также и гидроксильных групп, в результате чего изменяется как механизм анодного процесса, так и свойства синтезируемых соединений [15]. Изучение электрохимического поведения дисперсных систем затруднено сложностью воспроизведения результатов, что обусловлено неравномерным распределением электролита в объеме электрода и, как следствие, дифференциацией потенциала. Таким образом, отсутствие системных сведений о работе дисперсного графитового анода в кислотах, а также зависимости свойств получаемых соединений от концентрации электролита, осложняет практическое внедрение электрохимической технологии синтеза СВГ в производственных масштабах.

Настоящая работа посвящена исследованиям процессов, протекающих при электрохимическом окислении дисперсных углеродных электродов в азотнокислых электролитах различной концентрации, и свойств получаемых соединений. Разработаны теоретические основы получения новых соединений электрохимическим способом. Также представлены результаты изучения роли воды и анодно генерируемого кислорода на процесс электрохимического синтеза СВГ и их последующего переокисления с образованием окисьподобных соединений. Изучено влияние продуктов восстановления азотной кислоты на кинетику анодных процессов, протекающих на графитовом электроде.

Выражаю глубокую благодарность и признательность профессору кафедры ТЭП, д.т.н. Финаенову А.И. за ценные конструктивные советы и замечания, доценту кафедры ТЭП, к.х.н. Настасину В.А. за совместную работу и сотрудничество; д.х.н. Авдееву В.В. (кафедра ХТиНМ МГУ) и его сотрудникам за оказание практической помощи в проведении ряда экспериментов и выполнении физико-химических анализов.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Забудьков, Сергей Леонидович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Хроновольтамперометрическими измерениями показано, что на платине при катодной поляризации восстанавливается HN03, а с разбавлением электролита до 30% преимущественно протекает реакция выделения водорода. На титановом электроде процесс выделения водорода доминирует во всем исследованном интервале концентраций. Для электрохимического синтеза СВГ рекомендовано- использование титанового катода, что позволит снизить расход HN03 и выделение токсичных окислов азота.

2. Определены массовые соотношения компонентов в суспензиях графит-НЫОз, обеспечивающие электронную проводимость и содержащие достаточное количество кислоты для образования СВГ. Полученные результаты позволяют существенно упростить конструкции электрохимических ячеек и аппаратов.

3. Исследованы природа и кинетика анодных процессов на подпрессованном и суспензионном графитовых электродах в азотной кислоте различной концентрации. Показано, что на графите реализуется комплекс процессов: окисление ПФГ, электрохимическое внедрение и окисление УМ с образованием 02, СО, С02. Образование СВГ наиболее интенсивно протекает в диапазоне потенциалов от 1,7 до 2,1 В в зависимости от концентрации. Применение суспензионного электрода позволяет, по сравнению с подпрессованным, увеличить интенсивность анодных процессов, что важно при технологической реализации полученных результатов.

4. Установлено, что при электрохимическом интеркалировании дисперсного графита в 30 и 60%-м растворах HN03 образуются СВГ со специфическими свойствами, обладающие эффектом низкотемпературного терморасширения (200-3 00°С). Методом РФА и ДТА показано наличие окисьподобных структур графита. Установлено, что подобные соединения образуются при потенциалах выделения 02, выявлены условия их получения (Е = 2,1 В, Q> 300 мА-ч/г).

5. Согласно полученным результатам, выработаны технологические рекомендации для проектирования оборудования электрохимического синтеза СВГ в HNO3. В качестве конструкционного и катодного материалов целесообразно использовать титан, а качестве анода - платиновое покрытие. Для получения СВГ, терморасширяющихся при 900°С, рекомендуется окислять суспензии графит - 60% HN03 в соотношении 1 : 1,25 в потенциостатическом режиме (Е > 1,8 В) и сообщением удельной емкости более 200 А-ч/кг графита. Синтез низкотемпературных СВГ необходимо осуществлять с использованием подпрессованного графита при Е = 2,0 -4- 2,1 В и сообщением удельной электрической емкости более 300 А-ч/кг.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Забудьков, Сергей Леонидович, 2006 год

1. Уббелоде, А. Р. Графит и его кристаллические соединения / А. Р.

2. Уббелоде, Ф. А. Льюис. М. : Мир, 1965. - 256 с. - ISBN

3. Фудзи, Р. Интеркалированныё соединения графита / Р. Фудзи // Осака когё гидзюцу сикэндзё хококу. 1978. - V. 353,- Р. 1-66.

4. Тарасевич, М. Р. Электрохимия углеродных материалов / М. Р. Тарасевич. М.: Наука, 1984.- 253 с. - ISBN

5. Setton, R. The use of graphite intercalation compounds in preparative chemistry (A bibliography, 1977-1985) / R. Setton // Synthesis of Metals.-1988.-V. 23.-P. 519-524.

6. Reversibility of the intercalation of nitric acid into graphite / P. Scharff, Z.-Y. Xut, E. Stump, K. Barteczko // Carbon. -1991. V. 29, N 1,- P. 31-37.

7. Investigations on the Kinetics of the Anodic Intercalation Process of Graphite in 65% HN03 by Using AC Impedance Measurements / P. Scharff, E. Stump, K. Barteczko, Z.-Y. Xut // Ber. Bunsenges Phys. Chem. 1994. - P. 568-573.

8. Фиалков, А. С. Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе / А. С. Фиалков. М. : Аспект Пресс, 1997. - 718 с. - ISBN 57567-0190-7

9. Синтез соединений внедрения в системе графит HN03 - H2S04 / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. - 1997. - Т.33, вып. 6.- С. 699-702.

10. Апостолов, С. П. Электрохимический синтез гидросульфата графита в потенциостатическом режиме / С. П. Апостолов, В. В. Краснов, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1997. - N 4. - С. 602-607.

11. Выбор условий электрохимического синтеза бисульфата графита / С. П. Апостолов и др. // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1997.-Т. 40, вып. 1.-С. 113-117.

12. Синтез и физико-химические свойства соединений внедрения в системе графит-НЖ)3 / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. -1999.- Т. 35, вып. 4.-С. 435-439.

13. Яковлев, А. В. Электрохимический синтез соединений внедрения графита с азотной кислотой для получения пенографита / А. В. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 1999. -N 1. - С. 88-91.

14. Изучение электродных процессов на платине и углеродных материалах в концентрированной азотной кислоте / А. В. Яковлев и др. // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, вып. 4. - С. 589-593.

15. Электрохимическое взаимодействие графита с азотной кислотой / В. В. Авдеев и др. // Неорганические материалы. 2000. - Т. 36, вып. 3.- С. 276-281.

16. Сорокина, Н. Е. Анодное окисление графита в 10-98%-ных растворах HN03 / Н. Е. Сорокина, Н. В. Максимова, В. В. Авдеев // Неорганические материалы. 2001. -N 4. - С. 1-7.

17. Термические свойства соединений внедрений HN03 в графит / Н. Е. Сорокина и др. // Неорганические материалы. 2001. - Т. 37, N 2. - С. 203-206.

18. Яковлева, Е. В. Электрохимический синтез терморасширяющихся соединений графита в азотнокислом электролите / Е. В. Яковлева, А. В. Яковлев, А. И. Финаенов // Журнал прикладной химии. 2002. - N 10. -С. 1632-1638.

19. Ван дер Плас Т. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов: Пер. с англ./ Под ред. Б.Г. Линсена. М.: Мир, 1973, с. 436-481. ISBN

20. Боем, X. Катализ. Стехиометрия и механизм органических реакций: Пер. с англ./ Под ред. В. Вайс. М. : Мир, 1968. с. 186-288.

21. Panzer, R. Е. Nature of the Surface compounds and reactions observed on graphite electrodes / R. E. Panzer, P. J. Elving // Electrochimica Acta. -1975.-V. 20.-P. 635-647.

22. Роулинсон, Дж., Уидом Б. Молекулярная теория капиллярности / Дж. Роулинсон, Б. Уидом. М.: Мир. - 1986. - 376 с. - ISBN

23. Epstein, В. D. Electrochemical investigations of surface functional groups on isotropic pyrolytic carbon / B. D. Epstein, E. A. Dalle-Molle, J. S. Mattson // Carbon. 1971. - V. 9, N 5. - P. 609-615.

24. Адсорбционные свойства природных углеродных адсорбентов и терморасширенного графита / Ю. И. Тарасевич и др. // Журнал прикладной химии. 2003. - Т. 76. -N 10. - С. 1619 - 1624.

25. Исследование электрохимического окисления углеродных материалов / Южанина А. В.и др. // Электрохимия. 1979. - Т. 15, вып. 3. - С. 308 -314.

26. Шапранов, В. В. Анодное окисление графита до меллитовой кислоты / В. В. Шапранов, А. П. Ярошенко, В. А. Кучеренко // Электрохимия. -1990.-Т. 26,N9.-С. 1130-1135.

27. Тарковская, И. А. Окисленный уголь / И. А. Тарковская. Киев : Наукова думка, 1981. - 200 с. - ISBN.

28. Шапранов, В. В. Анодное окисление углей и графита / В. В. Шапранов, А. П. Ярошенко // Сб. химия и физика угля. Киев. -1991. - С. 56-74.

29. Анодное окисление графита в водных электролитах / Сапунов В. А. и др. // Химия твердого топлива. 1977, N 2. - С. 153-154.

30. Образование меллитовой кислоты при электрохимическом окислении углеродистых материалов / Шапранов В. В. и др. // Химия твердого топлива. 1981, N 2. - С. 94-96.

31. Полярографический анализ меллитовой и пиромеллитовой кислот и их смесей / Чайка JI. В. и др. // Химия твердого топлива. 1979, N 5. - С. 151-152.

32. Булыгин, Б. М. Химическое и механическое разрушение графитовых анодов в различных условиях разряда иона гидроксила (воды) / Б. М. Булыгин // Журнал прикладной химии. 1958. -N 12. - С. 1832-1836.

33. Нго Дай Вьет. Исследование электрохимического окисления графитового анода. II / Нго Дай Вьет, Д. В. Кокоулина, JL И. Кришталик // Электрохимия. 1972. - Т. 8„N 2. - С. 225-228.

34. Кришталик, JI. И. Исследование кинетики анодного окисления графита / JI. И. Кришталик, 3. А. Ротенберг // Электрохимия. 1966. - Т. 2, N 3. -С. 351-353.

35. Коханов, Г. Н. Влияние рН на процесс анодного окисления графита / Г. Н. Коханов, Н. Г. Милова // Электрохимия. 1969. - Т. 5, N 1. - С. 93-97.

36. Коханов, Г. Н. Влияние рН на кинетику выделения кислорода на графитовом электроде / Г. Н. Коханов, Н. Г. Милова // Электрохимия. -1970.-Т. 6,N 1. С. 73-77.

37. Комарова, Т. В. Изменение структуры и свойств природного графита при окислительной и последующей термической обработках / Т. В. Комарова, Е. В. Пузырева, С. В. Пучков // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1986. - Т. 141. - С. 75 - 83.

38. Dresselhaus, M. S. Lattice mode structure of graphite intercalation compounds / M. S. Dresselhaus., Dresselhaus G. // In Intercalation Layered

39. Materials : ed. by Levy F. A., Reidel D. : Publishing Company. 1979. - V. 6.-P. 422-480.

40. Искусственный графит / В. С. Островский, Ю. С. Виргильев, В. И. Костиков, Н. Н. Шипков. М. : Металлургия, 1986. - 272 с. - ISBN.

41. Артемьянов, А. П. Исследование электрохимических свойств волокнистых и гранулированных углеродных материалов / А. П. Артемьянов, И. В. Шевелева // Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77,N11.-С. 1811-1814.

42. Физико-химические свойства графита и его соединений / И. Г. Черныш, И. И. Карпов, Г. П. Приходько, В. М. Шай. Киев : Наукова думка, 1990. - 200 с. ISBN 5-12-001430-5

43. Nakajiama, Т. Preparation structure and reduction of some graphite intercalation compounds / T. Nakajiama, D. Devilliers, M. Chemla // Journal Fluorine Chemistry. 1990. - V. 46. - P. 461-477.

44. Бреславская, H. H. Изучение строения ковалентных соединений, образующихся при фторировании графита методом молекулярной механики / Н. Н. Бреславская, П. И. Дьячков, Е. Г. Иполлитов // Докл. АН СССР. 1992. - Т. 325. -N 4. - С.751-756.

45. Синтез и свойства оксофторидов графита / А.С. Назаров и др. // Журнал неорганической химии. 1988. - Т. 33, вып. 18. - С. 2726-2731.

46. Назаров, А.С. Синтез новых ковалентных соединений графита / А. С. Назаров, В. В. Лисица // Неорганические материалы. 1998. - №8. -С. 947-951.

47. Label, Н. Neutron scattering studies of potassium-ammonia layers in graphite / H. Label, D. A. Nevman // Canadian Journal of Chemistry. 1988. -V. 66,N4.-P. 666-671.

48. Marie, G. Insertion du benzine dans le compose lamellaice du graphite KC24 / G. Marie, F. Begnin // Carbon. 1980. - V.18, N 5. - P. 171-172.

49. Ultraviolet photoemission spectroscopy of ternary graphite intercalation compound C8KH / H. Yamamoto etc. // Solid State Commun. 1989. - V. 69, N. 4. - P. 425-429.

50. Solin, S. A. The physics ternary graphite intercalation compounds / S. A. Solin, H. Label // Advances of Physics. 1988. - V. 37, N 2. - P. 87-254.

51. Rudorff, W. Uber Graphitsalze / W. Rudorff, U. Hofmann // Z. Anorg. Chem.- 1938. B. 238, N1. - S. 1-50.

52. Daumas, N., Herold A. Notes des membres et correspondants et notes presentes on transmises par leurs soins / N. Daumas, A. Herold // C. A. Acad. Sc. Paris Sec. C. 1969. - V. 268, N 5. - P. 373-375.

53. Salzano, F.I. On the bonding energy in cesiumgraphite compounds / F.I. Salzano, S. Aronson // Journal of Chemical Physics. 1966. - V. 44, N 11. -P. 4320-4325.

54. Фиалков, А. С. Некоторые аспекты технологии изготовления расширенного графита / А. С. Фиалков, JI. С. Малей // Электроугольные и металлокерамические изделия для электротехники.- М, 1985. С. 6572.

55. Ярошенко, А. П. Высококачественные вспучивающиеся соединения интеркалирования графита новые подходы к химии и технологии / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин // Журнал прикладной химии. - 1995. - N 8.-С. 1302-1306.

56. Ярошенко, А. П. Прямая термоокислительная конверсия графита в пенографит путь к новым технологиям / А. П. Ярошенко, М. В. Савоськин // Журнал прикладной химии. - 1995. - Т. 68, N 1. - С. 67-70.

57. Ярошенко, А. П. Синтез и свойства остаточного нитрата графита полученного обработкой нитрата графита водой / А. П. Ярошенко и др. //Журнал прикладной химии. 2006. - Т. 79, N 1. - С. 164-166.

58. Herold, A. Synthesis of graphite intercalation compounds / A. Herold // NATO ASY Series. 1987. - V. 172. - Ser. B. - P. 3-45.

59. Chemistry of graphite intercalation by nitric acid. / N. S. Forsman etc. // Carbon. 1978. - V. 16. - P. 269-271.

60. Fuzzellier, H. Une novelle verie'te de nitrate de graphite / H. Fuzzellier, J. Melin, A. Herold // Mater. Sci. and Eng. 1977. - V. 31. - P. 91-94.

61. Touzain, P. Orientation of nitric acid molecules in graphite nitrite / P. Touzain // Synthesis of Metals. 1979/80. -N 1. - P. 3-11.

62. Structural properties of HN03-graphite intercalation compounds studied by neutron diffraction and high energy nuclear photon scattering / M. Pinto etc. // Physica. 1983. - V. B-C. 121, N 1-2.- P. 121-126.

63. Яковлев, И. П. Образование аддуктов окиси графита с азотной кислотой / И. П. Яковлев, А. С. Назаров, В. В. Лисица // Журнал неорганической, химии. 1977. -N 6. - С. 1523-1525.

64. Forsman, W. С. Non reductive spontaneous deintercalation of graphite nitrate / W. C. Forsman, N. E. Mertwov, D. E. Wessbecher // Carbon. 1988. -V. 26,N5.-P. 693-699.

65. Mermoux, M. Formation of Graphite Oxide / M. Mermoux, Y. Chabre. // Synthetic Metals. 1989. - V. 34. - P. 157-162.

66. Kreysa, G. Moglichkeiten der elektrochemischen kohleumwardlung / G. Kreysa // Erdol und Kohle-Erdgas-Petrochem. 1985. - 38, N 5. - S. 372379.

67. Boehm, H.-P. Graphite oxide and its membrane properties / H.-P. Boehm, A. Clauss, U. Hofmann // J. Chim. Phis. 1961. - V. 58, N 1. - P. 141-147.

68. Untersuchungen zur struktur des graphitoxids / A. Clauss, R. Plass, H.-P. Boehm, U. Hofmann // Z. anorg. und allgem. chem. 1957. - V. 291, N 5-6. - P. 205-220.

69. Nakajima, T. A new structure model of graphite oxide / T. Nakajima, A. Mabuchi,R. Hagiwara//Carbon. 1988. -V. 26,N3. -P. 357-361.

70. Синтез и исследование интеркалированных кислородсодержащих соединений графита / А. М. Зиатдинов и др. // Журнал неорганической химии. -1985 Т. 30, N 7. - С. 1658-1664.

71. Синтез соединений внедрения графита с HN03 / В. В. Авдеев и др. // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1999. - Т. 40, N 6. - С. 422-425.

72. Sharff, P. Investigations on the kinetics of the anodic intercalation process of graphite in 65% HN03 by using AC impedance measurements / P. Sharff, E. Stumpp, K. Barteczko // Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1990. - V. 94. - P. 568-573.

73. Электрохимические свойства образцов стеклоуглерода, полученных при различных температурах / Ю. Б. Васильев и др. // Электрохимия. -1977. -Т.13, N 3. С. 440-443.

74. Каневский, Л. С. Сорбция кислорода стеклоуглеродом / Л. С. Каневский, В. И. Лушников, А. М. Скундин // Электрохимия. 1977. -Т. 13,N11.-С. 1728-1731.

75. Сколунов, А. В. Поляризация углеродных волокон из изотропного пека в растворе серной кислоты / А. В. Сколунов, В. Я. Варшавский, Е. Г. Монастырская // Электрохимия. 1995. - Т. 31, N 6. - С. 594-597.

76. Jiang, J., Beck F., Krohn H. Electrochemical reversibility of graphite oxide / J. Jiang, F. Beck, H. Krohn // Indian Chem. Soc. 1989. - V. 66. - P. 603-609.

77. Руденко, H. П. Анодное растворение железа и углеродистых сталей в области перехода от активного к пассивному состоянию / Н. П. Руденко, Т. В. Малышева // Журнал прикладной химии. 1987. - N 1. -С. 21-26.

78. Титан-палладиевые катоды для кислых сред / В. Н. Фатеев и др. // Электрохимия. 1989. - Т. 25, N 11. - С. 1455-1457.

79. Забудьков, С. JL Изучение электродных процессов на стали и титане в 13,5М HN03 / С. Л. Забудьков, А. В. Яковлев, А. И. Финаенов // Вестник СГТУ. 2005. - Т. 6, N 1. - С. 85-91.

80. Фиошин, М. Я. Электрохимический синтез неорганических соединений / М. Я. Фиошин, М. Г. Смирнова. М. : Химия, 1984. - 160 с. - ISBN.

81. Феттер, К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер М. : Химия, 1967 - 856 с. - ISBN

82. Агладзе, Р. И. О характере продолжительного восстановления азотной кислоты в различных средах / Р. И. Агладзе, Д. Е. Карчава, Р. К. Кварацхелия // Сообщ. АН Груз. ССР. 1969. - Т. 53, N 2 - С. 345-348.

83. Кварацхелия, Р. К. О каталитическом эффекте электродного материала при электровосстановлении HN03 / Р. К. Кварацхелия // Сообщ. АН Груз. ССР. 1968. - Т. 52, N 6. - С. 631-634.

84. Кварацхелия, Р. К. О катодной поляризации меди в азотнокислых растворах / Р. К. Кварацхелия // Журнал прикладной химии. 1971. - Т. 44,N 10.-С. 2330-2333.

85. Карчава, Д. Е. О некоторых закономерностях кинетики длительного восстановления азотной кислоты на ртутном катоде в различных средах / Д. Е. Карчава, Р. К. Кварацхелия // Сообщ. АН Груз. ССР. 1972. - Т.65,N2.-С. 362-364.

86. Кварацхелия, Р. К. Механизм электрохимического восстановления нитрат иона / Р. К. Кварацхелия // Сообщ. АН Груз. ССР. - 1973. - Т.66, N1,-С. 125-128.

87. Карчава, Д. Е. Влияние катодного материала на восстановление азотной кислоты / Д. Е. Карчава // Сообщ. АН Груз. ССР. 1974. - Т. 67, N1.-С. 93-99.

88. Хомутов, Н. Е. Влияние материала катода на кинетику электровосстановления азотной кислоты / Н. Е. Хомутов, У.С. Стамкулов // Электрохимия. 1971. - Т. 7, N 3. - С. 332-336.

89. Хомутов, Н. Е. Электрохимическая энергетика и периодическая система элементов / Н. Е. Хомутов, Т. Н. Скорнякова, У. С. Стамкулов // В кн.: Тез. докл. V Всесоюз. совещ. по электрохимии. М. : 1975. -N 1. - С. 348-349.

90. Хомутов, Н. Е. Влияние материала электрода на кинетику электровосстановления гидроксиламина, азотной и азотистой кислот / Н. Е. Хомутов, У. С. Стамкулов // Электрохимия. 1971. - Т. 7, N 3. - С. 382-386.

91. Черниловская, А. И. Электрохимическое восстановление азотной ^ кислоты на платиновом электроде / А. И. Черниловская //

92. Гидрометаллургия цветных и'редких металлов : Ташкент. 1971. - С. 144-151.

93. Миролюбов, Е. Н. Влияние температуры на коррозионное и электрохимическое поведение хрома в растворах азотной кислоты / Е. Н. Миролюбов, М. М. Куртепов, Н. Д. Томашов // Докл. АН СССР. -1959.-Т. 125.-С. 1298-1302.

94. Миролюбов, Е. Н. Влияние температуры на коррозионное и электрохимическое поведение металлов / Е. Н. Миролюбов, Ю. Я. Меренди // Защита металлов. 1975. - Т. 11, N 5, С. 599-601.

95. Миролюбов, Е. Н. Исследование особенностей коррозионныхЧпроцессов на металлах в растворах азотной кислоты / Е. Н. Миролюбов, Т. А. Писаренко, В. П. Разыграев // Защита металлов. 1973. - Т. 9, N 1. -С. 48-51.

96. Миролюбов, Е. Н. О катодном процессе в разбавленной азотной кислоте / Е. Н. Миролюбов, В. П. Разыграев, Т. А. Писаренко // Электрохимия. 1974. - Т. 10, N 1. - С. 100-102.

97. Colldt, J. W. Elektrolyse der Schwefelsaure / J. W. Colldt // Z. Zemgaus. -1834.-bd. 124.-S. 961.

98. Jhle, M. H. Reduktion der Nitrat-ionen in Platinelektrode / M. H. Jhle // Z. Zemgaus. 1896. - bd. 19. - S. 572.

99. Vetter, K. Zur Mechanismus der katodischen Reduktion der Salpetersause / K. Vetter // Z. Phys. Chem. 1950. - bd. 194, N 4/6. - P. 199-203.

100. Schmid, G. Das Verhalten von salpetrige Saure und Salpetersaure an der rotirenden Scheibenelektrode. I / G., Schmid, M. Lobeck // Z. Elektrochem, Ber Bunsenges. physic. Chem. 1969.-bd. 73,N2.-S. 189-199.

101. Schmid, G. Das Verhalten von salpetrige Saure und Salpetersaure an der rotirenden Scheibenelektrode. II / G., Schmid, M. Lobeck // Z. Elektrochem. Ber. Bunsenges. physic. Chem. 1970. - bd. 74, N 6, S. 1035-1043.

102. Schmid, G. III. Berechnung der autokatalytishen Konstante aus der verkehrten Ruhrabhangigkeit der katodischen HN03 Reduktion / G. Schmid, M. Lobeck, H. Haiser. II Z. Elektrochem. Ber Bunsenges. physik. Chem. - 1972. -bd. 76, N2. - S: 151-158.

103. Сухотин, A. M. О природе процессов электрохимического окисления в растворах азотной кислоты, содержащей окислы азота / А. М. Сухотин // Журнал прикладной химии 1959. - Т. 32, N 6. - С. 1277-1280.

104. Позин, Ю. М. Катодная поляризация в концентрированных растворах азотнокислых солей / Ю. М. Позин //Журнал прикладной химии. 1962. - Т. 35, N 12. - С. 2715-2719.

105. Миролюбов, Е. Н. Электрохимическое восстановление азотной кислоты на инертном и саморастворяющихся катодах / Е. Н. Миролюбов // Журнал прикладной химии. 1962. - Т. 35, N 1. - С. 132136.

106. Маштаев, Р. В. Изучение электрохимического поведения окислов железа в растворах азотной кислоты / Р. В. Маштаев, Н. И. Христова // Тр. 3-го Междунар. конгресса по коррозии металлов. 1968. - I. - С. 198-199.

107. Frumkin, A. N. Der Passivation der Aisen in Schwefelsaure / A. N. Frumkin//Trans Faraday Soc. 1959. -V. 55. - P. 154-158.

108. Николаева-Федорович, H. В. Окислительно-восстановительный потенциал системы HN03/HN02 / H. В. Николаева-Федорович, О. А. Петрий // Электрохимия. 1971. - Т. 7, N 6. - С. 873-876.

109. Электровосстановление азотной кислоты / Ю. А. Якушевич и др. // Научн. тр. ВУЗов : Лит. ССР. 1978. - 19. - С. 29-31.

110. Кедринский, И. А. Влияние углерода на электрохимическое восстановление азотной кислоты / И. А. Кедринский, А. И. Августиник // Журнал прикладной химии. 1965. - Т. 38, N 11. - С. 2444-2448.

111. Бесков, С. Д. Коррозионные свойства и структура молекул азотной кислоты / С. Д. Бесков, JI. И. Кочеткова, И. П. Муканов // Ученые записки Московского государственного педагогического института им. В.И. Ленина. 1962. - N 181, вып. 2. - С. 241-254.

112. Алексеева, Н. И. О механизме электрохимического восстановления азотной кислоты в различных средах / Н. И. Алексеева, Я. Д. Зытнер, В. А. Никольский // Журнал прикладной химии. 1970. - Т. 43, №11. - С. 2463-2468.

113. Химические источники тока : справочник / под ред. Н. В. Коровина, А. М. Скундина. М.: МЭИ, 2003. - 740 с. - ISBN 5-7046-0899-х

114. Ковба, Л. М. Рентгенофазовый анализ / Л. М. Ковба, В. К. Трунов. М. : МГУ, 1976.-231 с. - ISBN

115. Пат. 18187 УкраГна, МКВ 6 С01 В 31/04. Cnoci6 одержання терморозщепленого графпу та склад для його реал1зацй / О. П. Ярошенко, М. В. Савосьюн. №94076302 ; Заявлено 19.07.94 ; Опубл. 31.10.97, Бюл. N 5- 8 с.

116. Сухотин, А. М. Химическое сопротивление материалов / А. М. Сухотин, В. С. Зотиков.- Л.: Химия, 1975. 408 с.

117. Сидоркина, Н. Г. Коррозионная стойкость высоколегированных сплавов на Fe-Ni-основе марок ХНЗОМДБ, 03ХН26МДБ, 06ХН28МДТ / Н. Г. Сидоркина, Т. В. Манкевич // Защита металлов. 1993. - Т.29, N 1. - С.142-144.

118. Добош, Д. Электрохимические константы. М. : Мир, 1980. - 365 с. -ISBN.

119. Исследование влияния температуры на процесс катодного восстановления азотной кислоты на платиновом электроде / Н. И. Алексеева и др. // Сборник работ по химическим источникам тока. -Л. : ВНИАИ. 1969.-Т. 4.-С. 221-231.

120. Окнин, И. В. Предельная катодная плотность тока в растворах азотной кислоты и ее связь с вязкостью раствора и парциальным давлением паров азотной кислоты и воды / И. В. Окнин // Журнал прикладной химии. 1954. - Т. 27, N 8. - С.873-877.

121. Ларькин, Б. М. Розенфельд И.Л. Квантовомеханическое исследование механизма взаимодействия окислов азота и азотосодержащих ионов с поверхностью железа / Б. М. Ларькин, И. Л. Розенфельд // Защита металлов. 1978. - Т. 14, N 6. - С.643-651.

122. Справочник по электрохимии / под ред. А. М. Сухотина. Л. : Химия, 1981.-488 е., ил.-ISBN

123. Федорович, Н. В. Электровосстановление анионов / Н. В. Федорович // Итоги науки и техники. Электрохимия. - М.: ВИНИТИ. - 1979. - Т. 14. -С. 5-56.

124. Окнин, И. В. К изучению предельной скорости восстановления азотной кислоты / И. В. Окнин // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1967. - Т. 10, N 6. - С.668-672.

125. Пат. 2083723 Российская Федерация, МКИ 7 С 01 В 31/04. Способ получения бисульфата графита и реактор для его осуществления / Финаенов А. И., Авдеев В. В., Апостолов С. П., Краснов В. В.,

126. Монякина JI. А., Никольская И. В. эаявл 28.08.95; опубл. 10.07.97, Бюл. №19.

127. Выбор и обоснование конструкции электролизера для синтеза гидросульфата графита / А. И. Финаенов, С. П. Апостолов, В. В. Краснов, В. А. Настасин // Журнал прикладной химии. 1999. - Т. 72, N 5. - С. 767 - 772.

128. Пат. 2264983 РФ, МКИ7С01 В 31/04, С25 В 1/00. Способ получения окисленного графита, устройство для его осуществления и его вариант / Сорокина Н. Е., Финаенов А. И., Авдеев В. В., Лешин В. С., Сеземин В.

129. A., Краснов В. В., Краснов А. В., Крамской Д. А., Ионов С. Г., Настасин

130. B. А. // Заявл. 14.07.2003; Опубл. 27.11.2005.

131. Бнбнк, Е. Е. Уравнения реологии концентрированных суспензий / Е. Е. Бибик // Журнал прикладной химии. 2005. - Т. 78. - N 2. - С. 219 -223.

132. Гришина, Е. П. Характеристика электрической проводимости концентрированных суспензий кремнезема в водных растворах серной кислоты / Е. П. Гришина, А. М. Удалова // Журнал прикладной химии. -2005.-Т. 78.-N7.-C. 1106- 1109.

133. Потенциалы образования нитрата графита при спонтанном иэлектрохимическом интеркалировании графита / Сорокина Н. Е. и др. // Неорганические материалы. 2002. - Т. 38, N 5. - С. 589 - 597.

134. Noel, М. Electrochemistry of graphite intercalation compounds / M. Noel, R. Santhanam // J. Power Sources. 1998. - V. 72. - P. 53 - 65.

135. Wessbecher, S. D. Electrochemical graphite intercalation with nitric acid solutions / S. D. Wessbecher, E. Jamsk // Synth. Met. 1992. - V. 46. - N 2. -P. 137- 146.

136. Skaf, D. W. Electrochemical graphite intercalation with nitric acid solutions / D. W. Skaf, J. K. Edwards // Synth. Met. 1992. - V. 46. - P. 137 -145.

137. Вольфкович, Ю. M. Электрохимические конденсаторы / Ю. M. Вольфкович, Т. М. Сердюк // Электрохимия. 2002. - Т. 38, N 9. - С. 1043 - 1068.

138. Рычагов, А. Ю. Электрохимические характеристики и свойства поверхности активированных ■ углеродных электродов двойнослойного конденсатора / А. Ю. Рычагов, Н. А. Уриссон, Ю. М. Вольфкович // Электрохимия. -2001. Т. 37, N 11. - С. 1348 - 1356.

139. Анализ дериватограмм окисленного и вспученного графита / К. Е. Махорин, и др. // Хим. технология. 1990. - N 3. - С. 44 - 47.

140. Термический анализ продукта электрохимического окисления графита в концентрированной серной кислоте / А. С. Скоропанов и др. // Журнал прикладной химии. 1986. -N 5. - С. 1026 - 1030.

141. Перельман, В.И. Краткий справочник химика / В.И. Перельман. 7-е изд., переб. и доп. - М. : Химия, 1964. - 670 с.

142. Список основных сокращений

143. БГ бисульфат графита ГТ - графит тигельный

144. ДСК дифференциальная сканирующая калориметрия

145. ИСГ интеркалированные соединения графита

146. КСГ ковалентные соединения графита1. МК меллитовая кислота

147. Н.В.Э нормальный водородный электрод1. НГ нитрат графита

148. ПДК потенциодинамические кривые

149. ПФГ поверхностные функциональные группы1. ОГ оксид графита

150. РФА рентгенофазовый анализ

151. СВГ соединение внедрения графита

152. ТРГ терморасширенный графит

153. ТРСГ терморасширяющиеся соединения графита1. УМ углеродные материалы

154. ХСЭ хлорсеребряный электрод

155. ЭПР электронный парамагнитный резонанс130