Катодное осаждение меди и выделение водорода в узких формообразующих углублениях и отверстиях в условиях ультразвуковой кавитации для технологии субмиллиметровой гальванопластики и водородной энергетики тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Ловцова, Лариса Геннадиевна

• Ловцова, Лариса Геннадиевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ловцова, Лариса Геннадиевна

Введение

Глава 1. Применение ультразвука для интенсификации электрохимических процессов. (Литературный обзор).

1.1. Влияние ультразвука на некоторые электрохимические реакции

1.2. Физическая химия процессов кавитации

1.3. Некоторые проблемы водородной энергетики.

Глава 2. Теоретические исследования

2.1. Влияние ультразвуковой кавитации на селективное электроосаждение металла в каналы субмиллиметровых формообразующих углублений

2.1.1. Задача теплопроводности в условиях УЗ кавитации

2.1.2. Теоретические уравнения кинетики электроосаждения меди на поверхности пластины матрицы электроосаждения меди в условиях

УЗ кавитации

2.1.3. Теоретические уравнения кинетики электроосаждения меди в каналах формообразующих углублений в условиях УЗ кавитации 66 2.2 влияние ультразвуковой кавитации на катодное выделение водорода в каналах субмиллиметровых отверстий

Глава 3. Экспериментальные исследования.

3.1. Методика эксперимента ^!

3.1.1. СЭО металлов

3.1.2. Соновыделение водорода в сублимированных отверстиях З.2. ЛокальноесоноэлектроосаждениеСи в сублимированных формообразующих углублениях А1- и Хп- матриц ^ 3.3. Соноэлектрохимическая генерация водорода в металлизированных каналах субмиллиметровых отверстий ^

Глава 4. Перспективы практического применения стимулированных ультразвуковой кавитацией электрохимических процессов в технологиях субмиллиметровой медной соногальванопластики и водородной энергетики

4.1. Технология изготовления ТЭНов для кипятильников парогенераторов с высокоэффективной теплообменностью на основе элементов искусственной субмиллиметровой шероховатости

4.2. Технология изготовления перфорированных диэлектрических металлизированных электродов для высокоскоростного катодного соединения водорода в ультразвуковых кавитационных полях с целью применения в системах водородной энергетики

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катодное осаждение меди и выделение водорода в узких формообразующих углублениях и отверстиях в условиях ультразвуковой кавитации для технологии субмиллиметровой гальванопластики и водородной энергетики»

Актуальность темы.

Ультразвук (УЗ) достаточно известный мощный способ стимуляции электрохимических процессов физическими полями. Этому способствует весьма интенсивные акустические течения, типа течений Эккарта и Шпихтинга, перемешивающие приэлектродные слои и в значительной степени элиминирующие массообменные конвективно-диффузионные затруднения протекания электрохимических реакций. Значительно большее влияние на скорость электрохимических процессов оказывает УЗ-кавитация, что является следствием ударных волн и микромасштабных течений, возникающих при «схлопывании» кавитационных микропузырьков возле электродной поверхности, кавитационного нагрева объема электролита и его границы с электродом, эффективной дегазации и непрерывной очистки поверхности и т.д. Здесь принципиально отметить то, что упомянутые акустические течения, так называемый ультразвуковой «ветер», реализуют толщину пограничного с электродом слоя, уменьшающуюся с корнем квадратным от частоты УЗ, а влияние кавитации, напротив, усиливается с понижением частоты УЗ. Повышение интенсивности УЗ повышает эффективность его воздействия на электрохимические процессы, однако слишком интенсивный ультразвук провоцирует кавитационную эрозию поверхности электрода.

Поэтому одной из проблем применения УЗ в электрохимии является многопараметрическая оптимизация соответствующих технологических процессов.

Одним из перспективных направлений использования УЗ является соноэлектроосаждение (СЭО) металлов применительно к задачам гальванопластики. Здесь УЗ-кавитация во многом снимает проблему 5 рассеивающей способности электролитов гальванопластических ванн благодаря тому, что стохастический ансамбль «схлопывающихся» и перемешиваемых турбулизированными акустическими течениями кавитационных микропузырьков, являющийся своеобразным рабочим инструментом УЗ кавитационных полей, как бы «обманывает» первичное и вторичное распределения катодного тока по силовым линиям электрического поля. Это, наряду с разрушением диффузионного слоя сферическими ударными волнами и кумулятивными струйками, образуемыми при «схлопывании» кавитационных микропузырьков вблизи электродной поверхности, позволяет реализовать равномерное СЭО металлов даже при субмиллиметровых размерах формообразующих углублений, что недостижимо для традиционной гальванопластики из-за заращивания «устьев» этих углублений осаждаемым металлом, не устраняемым организацией высокоскоростных гидродинамических потоков электролитов.

Итак, УЗ-кавитация позволяет осуществлять ранее неизвестные конструктивно-технологические решения изготовления металлических деталей и отдельных узлов субмиллиметровых размеров. Этот процесс можно назвать ультразвуковой субмиллиметровой гальванопластикой и он достаточно перспективен для внедрения в производство, особенно в сочетании с фотолитографией и размерной электрохимической обработкой (фотоэлектрохимическим фрезерованием), поскольку, при разрешающей способности порядка 30-60 см"1 он не имеет конкурентноспособных технологических альтернатив.

Ещё одним и даже более актуальным электрохимическим процессом, хорошо стимулируемым ультразвуковой кавитацией, является катодное выделение водорода, рассматриваемое как один из источников экологически безопасного топлива для водородной энергетики. При этом необходимо снизить энергозатраты с 5,1-5,6 кВт-ч/м3 Нг в современных производствах до величины, существенно меньшей теплоты сгорания водорода, составляющей о в электрическом эквиваленте 3,5 кВт-ч/м Н2. Это возможно при достаточно 6 высокой производительности электрохимического генератора водорода, определяемой его мощностью. Очевидно, что конструкция такого водородного генератора должна базироваться на новых, ранее неизвестных электрохимических принципах и технологиях, одной из которых можно считать соноэлектрохимическое выделение (СЭВ) водорода в узких каналах сквозных субмиллиметровых отверстий перфорированных металлизированных диэлектрических пластин.

Теория вышеупомянутых катодных процессов развита слабо из-за того, что она оказалась весьма сложной и многогранной, требующей внимания к учету сразу очень многих физических и физико-химических факторов, что и определяет актуальность настоящей работы.

Целью настоящей работы является выяснение кинетических закономерностей катодного осаждения меди и выделения водорода в узких углублениях и отверстиях субмиллиметровых размеров при ускоряющем действии ультразвуковой кавитации применительно к задачам субмиллиметровой гальванопластики и водородной энергетики.

Задачи исследования: •теоретические исследования кинетики электрохимических реакций СЭО металлов в субмиллиметровых формообразующих углублениях и СЭВ водорода на перфорированных катодах с учетом влияния УЗ-кавитации;

•экспериментальное исследование кинетики СЭО меди в субмиллиметровых формообразующих углублениях алюминиевых и цинковых пластин-матриц и СЭВ водорода в сквозных отверстиях перфорированных пластин из поликора с металлизацией стенок отверстий медью, сплавом олово-висмут и никелем;

•формулирование перспективных направлений применения полученных экспериментальных результатов в технологиях субмиллиметровой гальванопластики и водородной энергетики.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые:

• проведены теоретические исследования влияния ультразвуковой кавитации на ускоренное и селективное СЭО металлов в каналах формообразующих углублений субмиллиметровых размеров;

• выяснена теоретически и подтверждена экспериментально возможность высокоскоростного и селективного СЭО меди в формообразующие углубления алюминиевых и цинковых пластин-матриц с проведением многопараметрической оптимизации процесса по величинам соноускорения Ку, соноселективности Кс, разрешающей способности Кг и погрешности заращивания Кд как функций катодной поляризации -АЕ, интенсивности ультразвука и топологических особенностей углублений;

• проведены теоретические исследования влияния УЗ-кавитации на катодное СЭВ водорода в каналах субмиллиметровых отверстий перфорированных диэлектрических металлизированных пластин, выполненных на основе представлений об адсорбционно-электрохимической кинетике протекания реакций Фольмера-Гейровского-Тафеля;

• выяснена теоретически и подтверждена экспериментально возможность реализации высокоскоростного СЭВ водорода из сернокислых электролитов с рН=1 и рН=5 в каналах субмиллиметровых отверстий с максимальными коэффициентами соноускорения К "=105 (Си-металлизация);

К" =75 (Бп-Вьметаллизация); К" =50 (№-металлизация) стенок отверстий;

• показано, что эффективность СЭВ водорода зависит от парциального давления водорода (Р"ау) в отверстиях: она увеличивается с ростом катодной поляризации при малых величинах значениях Р во внутриканальном электролите и, проходя через локальный максимум, уменьшается с поляризацией при больших значениях Р "аУ;

• определено, что в области малых Р"у на стенках отверстий протекает замедленная реакция Фольмера, в области средних и больших парциальных 8 давлений значительный вклад в контроль процесса дают реакции Гейровского и Тафеля; наиболее эффективен процесс низкочастотного СЭВ водорода в отверстиях, покрытых металлом со средней адсорбционной способностью (Си).

Теоретическая и практическая значимость работы.

•научные положения и выводы по работе расширяют существующие теоретические представления о механизме влияния ультразвуковой кавитации на электрохимическое осаждение металлов в узких каналах формообразующих углублений и электрохимического восстановления водорода в узких отверстиях субмиллиметровых размеров.

•разработан способ субмиллиметрового гальванопластического формообразования, который можно использовать как для получения миниатюрных медных деталей и узлов, так и для создания высокоэффективных теплообменных поверхностей с искусственной субмиллиметровой шероховатостью, обеспечивающие коэффициент ускорения кипячения до 40-60 раз;

•дано конструкционное решение плоского ТЭНа, УЗ-электрохимической установки и технологический маршрут его изготовления;

•предложено конструкционное решение и технологический маршрут изготовления пластинчатого перфорированного катода - основного рабочего элемента УЗ электролизера технической воды, который может обеспечивать о производительность по водороду порядка 47 м /ч при энергозатратах 1,34 кВт-ч/м3;

•сформулированы принципы и математическая модель работы такого электролизера.

Выражаю глубокую признательность научному руководителю, профессору Фоменко Л.А за всемерную помощь и поддержку при подготовке диссертации, а также профессорам ЭТИ СГТУ Соловьевой Н.Д., Поповой С.С., Финаенову А.И. за полезные консультации и советы. Особая благодарность профессору Серянову Ю.В., ныне покойному, за идею и определение основных направлений настоящей работы.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Ловцова, Лариса Геннадиевна

выводы

1. На основании теоретических исследований влияния ультразвуковой кавитации на кинетику селективного электроосаждения металлов в каналах формообразующих углублений субмиллиметровых размеров выяснена возможность высокоскоростного и селективного течения процесса с сильной зависимостью коэффициентов ускорения и селективности от интенсивности и частоты ультразвука, симметрии формы углублений и теплофизических параметров металла матрицы;

2. Экспериментальные исследования СЭО меди в формообразующих углублениях алюминиевых и цинковых пластинчатых катодов, выполненных в потенциостатическом режиме, показали, по крайней мере, качественное согласие с построенной теорией процесса на эффекте АРКС;

3. Показано, что субмиллиметровая медная соногальванопластика значительно расширяет возможности соногальванопластического формообразования и может быть использована для создания высокоэффективных теплообменных поверхностей с субмиллиметровой искусственной шероховатостью;

4. Построена математическая модель ускорения кипячения и испарения на элементах субмиллиметровой шероховатости, предложено конструкционное решение плоского пластинчатого ТЭНа, разработан технологический маршрут и конструкция электрохимической установки для его изготовления.

5. Построена теория соноэлектрохимического выделения водорода в узких отверстиях перфорированных катодов из сернокислых электролитов на основании адсорбционно-электрохимической кинетики протекания реакций Фольмера-Гейровского-Тафеля. При этом установлено, что эффективность СЭВ водорода сильно зависит от частоты и интенсивности ультразвука, парциального давления водорода в отверстиях и адсорбционной способности металла покрытия стенок отверстий;

6. Экспериментальными исследованиями в потенциостатических условиях, показана выполнимость теории соноэлектрохимического выделения водорода для субмиллиметровых отверстий в поликоровых пластинах с металлизацией стенок отверстий медью, сплавом олово-висмут, никелем в сернокислых электролитах с рН=1 и рН=5 при достижении максимальных коэффициентов ускорения (К у =75 - Эп-Вьметализация; К "=105 - медная металлизация; К" =50 - никелевая металлизация стенок отверстий).

7. Установлено, что в области малых парциальных давлений при СЭВ водорода скоростьопределяющей является реакция Фольмера, генерирующая слабосвязанную форму абсорбированного атомарного водорода; в области больших и средних парциальных давлений значительный вклад в кинетику процесса дают реакции Гейровского и Тафеля, определяемые прочно связанной формой адсорбированного атомарного водорода;

8. Высокие параметры выделения водорода в узких отверстиях перфорированных катодов из слабокислых электролитов доказывают возможность реализации высокоэффективных электролизеров технической воды. Разработан технологический маршрут изготовления перфорированного катода и схема высокопроизводительного УЗ электролизера.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ловцова, Лариса Геннадиевна, 2011 год

1. Бергман, JI. Ультразвук Текст. / Л. Бергман; пер. с нем. Л.Д. Розенберга.; под ред. B.C. Григорьева, Л.Д. Розенберга. М.: Изд-во иностранной литературы, 1957. - 726с.

2. Агранат, Б.А. Основы физики и техники ультразвука Текст. /Б.А. Агранат, М.Н. Дубровин, Н.М. Ханский. М.: Высшая школа, 1987. - 217с.

3. Капустин, Б.А. Электрокристаллизация металлов в ультразвуковом поле Текст. / Б.А. Капустин, А.Н. Трофимов. М.: Наука, 1969. - 72 с.

4. Физика и техника мощного ультразвука. Т.З. Физические основы ультразвуковой технологии Текст. / под ред. Л.Д. Розенберга. М.: Наука, 1970.-688 с.

5. Ультразвук. Маленькая энциклопедия Текст. М.: Советская энциклопедия, 1979. - 400 с.

6. Маргулис, М.А. Основы звукохимии Текст. / М.А. Маргулис. М.: Высшая школа, 1984. - 272 с.

7. Дамаскин, Б.Б. Основы теоретической электрохимии Текст. / Б.Б. Дамаскин, O.A. Петров O.A. М.: Высшая школа, 1975.- 240 с.

8. Никин, Л.В. О звукохимических явлений Текст. / Л.В. Никин // ДАН СССР. 1936.-Т. 11. - №1. - С. 63-69.

9. Кочергин, С.М. К изучению электрокристаллизации металлов в ультразвуковом поле Текст. / С.М. Кочергин, Н.Н Терпиловский // ЖФК. -1953. Т. 27. - №2. - С. 394-398.

10. Рязанов, А.И. К вопросу о деполяризующем действии ультразвука // Сб. Применение ультраакустики Текст. / А.И. Рязанов, Б.Б. Кудрявцев // М.: Изд-во МОПИ, 1960. вып. 122. - С. 37-41.

11. Кочергин, С.М. Влияние ультразвука на газонаполнение при электролизе Текст. / С.М. Кочергин // НДВШ. Сер. Химия и химическая технология. 1958. - №4. - С. 779-783.

12. Ковалюнайте, В.Е. Влияние ультразвука на растворение и рост монокристаллов Текст. / В.Е. Ковалюнайте // Сб. Применение ультраакустики к исследованию вещества. М.: Изд-во МОПИ, 1958. - Вып. 6. - С. 12-16.

13. Гинберг, A.M. Влияние ультразвуковых колебаний на элекроосаждение металлов Текст. / A.M. Гинберг // ЖРХО им.Д.И.Менделеева. 1963. - Т. 8. - №3. - С. 502-506.

14. Шацова, С.А. Воздействие ультразвука на электрохимическое получение металлов из цианических ванн Текст. / С.А. Шацова // ЖПХ. -1961.-Т. 34.-№2.-С. 331-335.

15. Смирнова, A.M. Влияние ультразвука на процессы электроосаждения цинка Текст. / A.M. Смирнова, Н.Г. Кудрявцев // ЖПХ. 1962. - Т. 35. - №2. -С. 330-334.

16. Гурылев, В.В. Применение ультразвука и реверсированного тока при электроосаждении меди из пирофосфатного электролита Текст. / В.В. Гурылев // ЖПХ. 1964. - Т. 37. - №5. - С. 1053-1057.

17. Фельдман, Ю.А. Никелирование под воздействием ультразвукового поля Текст. / Ю.А. Фельдман // ЖПХ. 1964. - Т. 37. - №4. - С. 800-806.

18. Кочергин, С.М. Исследование структуры и свойств электролитических осадков никеля, полученных в ультразвуковом поле Текст. / С.М. Кочергин, Г.А. Вяселова // ЖФХ. 1964. - Т. 38. №4. - С. 839-844.

19. Шлугер, М.А. Роль факторов микро- и макрорас-пределения при хромировании изделий со сложным рельефом Текст. / М.А. Шлугер, Е.С. Кругликова // Тез. Докл. Конф. « Совершенствование технологии гальванических покрытий». Киров: Изд-во КПИ, 1986. - С. 27-28.

20. Трофимов, А.Н. Влияние ультразвука на анодное растворение металлов Текст. / А.Н. Трофимов // Сб. Применение ультраакустики к исследованию вещества. М.: Изд-во МОПИ, 1958. - Вып. 6. - С. 177-179.

21. Кочергин, С.М. Элекроосаждение металлов в ультразвуковом поле Текст. / С.М. Кочергин, Г.Я. Вяселова // М.: наука, 1964. С. 217.

22. Кочергин, С.М. Исследование анодного растворения меди в ультразвуковом поле Текст. / С.М. Кочергин // ЖФХ. 1961. - Т. 35. - №4. - С. 711-714.

23. Анатасян, А.Г. Электрохимическое изготовление деталей машин Текст. / А.Г. Анатасян // Итоги науки и техники: ВИНИТИ. АН СССР. Электрохимия. 1985. - Т. 22. - С. 204-206.

24. Столер, В.А. Формирование рельефных микроструктур в условиях анодной обработки алюминия Текст. / В.А. Столер // Тез. докл. Семинара «Электрохимическая алюмооксидная технология создания микросхем». М., 1991.-С. 40-42.

25. Rajagopalan, K.S.Untersuchung der Eigenschaften von nach einem neuen Verfahren hergestellten Phosphat u beryugen Текст. / К.S.Rajagopalan, C. Rajagopalan, N.Krithtvasan und and. // Werkstoff und Korrosion. 1972. - Bd. 23. -№5. - S. 347-350.

26. Серянов, Ю.В. Влияние ультразвука на фосфарирование кобальта Текст. / Ю.В. Серянов, М.В. Нестеренко // Защита металлов. 1987. - Т. 23. -№4. - С. 703-705.

27. Серянов, Ю.В. Анодное фосфарирование кобальта Текст. / Ю.В. Серянов, J1.K. Ильина, М.М. Кучинская //Защита металлов. 1983. - Т. 19. - №3. - С. 487-490.

28. Серянов, Ю.В. Анодное фосфарирование железокобальтового сплава Текст. / Ю.В. Серянов, J1.K. Ильина, М.М. Кучинская //Защита металлов. 1985. - Т. 21. - №2. - С. 287-289.

29. Мельников, П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении Текст. / П.С. Мельников. М.: Машиностроение , 1991. - 384 с.

30. Архангельский, М.Е. Элекроосаждение и растворение медного цилиндрического электрода в стоячем звуковом поле Текст. / М.Е Архангельский // Акустический журнал. 1969. - Т. 15. - №1. - С. 81-85.

31. Серянов, Ю.В. Влияние ультразвука на осаждение меди в каналах узких отверстий. Экспериментальные результаты Текст. / Ю.В. Серянов, В.А. Гришанин, Г.С. Волик // Электрохимия. 1998. - Т. 29. - №5. - С. 655-659.

32. Серянов, Ю.В. Влияние ультразвука на осаждение меди в каналах узких отверстий. Механизм возбуждения и кинетика водородно-кавитационной экзальтации катодного тока Текст. /Ю.В. Серянов // Электрохимия. 1993. -Т. 29. - №8. - С. 983-988.

33. Серянов, Ю.В. Ультразвуковое электроосаждение меди в каналах узких отверстий. Аррениусовская размерно-кавитационная селективность Текст. / Ю.В. Серянов, JI.M. Квятковская, В.А. Гришанин // Электрохимия. -1994. Т. 30. - №3. - С. 403-405.

34. Серянов, Ю.В. Оптимизация ультразвукового электроосаждения сплава олово/висмут в каналах узких коммутационных отверстий интегральных схем Текст. /Ю.В. Серянов, JI.M. Квятковская, В.А. Гришанин // Защита металлов. 1993. - Т. 30. - №6. - С. 928-931.

35. Серянов, Ю.В. Оптимизация ультразвукового электроосаждения меди в каналах узких коммутационных отверстий интегральных схем Текст. / Ю.В. Серянов, JI.M. Квятковская, В.А. Гришанин // Защита металлов. 1994. -Т.ЗО.-№3.-С. 330-332.

36. Большаков, JI.A. Механизм и кинетика травления титана в нитрат-фторидных растворах Текст. / JI.A. Большаков, Ю.В Серянов //Современные электрохимические технологии: Сб. статей по мат. Всерос.конф. Саратов: СГТУ, 2002. - С. 173-176.

37. Kavitation and Inhomogenities in Underwater Acoustics Электронный ресурс. ed. Lauterborn W., Springer-Verlag, Berlin №Y., 2003. http//www.r-i-p .info/ news.php?act=detail&id=81

38. Перник, А.Д. Проблемы кавитации Текст. / А.Д. Перник. JL: Судостроение, 1966.- 231с.

39. Флинн, Г. В Физическая акустика Текст. / Г.В. Флинн.; под ред. У.Мэзона. М.: Мир, 1967, - 198 с.

40. Акуличев, В.А. В Мощные ультразвуковые поля Текст. / В.А. Акуличев под ред. Л.Д. Розенеберга.// М.: Наука, 1967. - С. 45-58.

41. Сиротюк, М.Г. В кн. Мощные ультразвуковые поля Текст. / М.Г. Сиротюк под ред. Л.Д.Розенеберга // М.: Наука, 1968. - С. 121-138.

42. Розенберг, Л.Д. Мощные ультразвуковые поля Текст. / Л.Д. Розенберг под ред. Л.Д.Розенеберга / М.: Наука, 1968. - С. 202-234.

43. Кнэпп, Р. Кавитация Текст./ Р. Кнепп, М.: Мир, 1974, 245 с.

44. Зельдович, Я.Б. ЖЭТФ Текст. / Я.Б. Зельдович. М.: 1942, Т. 12, С. 525.

45. Шахпаранов, М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкости Текст. / М.И. Шахпаранов. М.: Высшая школа, 1980. - 154 с.

46. Русанов, А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления Текст./ А.И. Русанов. Л.: Химия, Ленингр.отд-ние, 1967.- 123 с.

47. Скрипов, В.П. Метастабильная жидкость Текст. / В.П. Скрипов. -М.: Наука, 1962. 134 с.

48. Курош, А.Г. Курс высшей алгебры Текст. / А.Г. Курош. М.: Наука, 1971.-645 с.

49. Михеев, М.А., Михеева И.М. Основы теплопередачи Текст. / И.М. Михеев -М.: Энергия, 1977.- 360с.

50. Volmer, M. Kinetik der Phasenbilngh. Dresden-Leipzig Текст. / M.Volmer. 1939.

51. Langevin, P. Compt.rent. Электронный ресурс. / P. Langevin http//www.r-i-p.info/news.php?act=detail&id=81, 1908,V.146, P .530.

52. Messino, D., Sette D., Wanderlingh F. J. Acoust.Soc.Amer. Текст., 1963, V.35,P.1575.

53. Eche, R. Acústica Текст. / R. Eche // 1952,V.2, P.208.

54. Minnaert, M . Phil.Mag. Текст. / M. Minnaert // 1933, V.16, P235.

55. Хабеев, H.C. Материалы IX Всесоюзной Акуст.конф. Текст. /Н.С.Хабеев// -M., 1977, докл.БШ в-3.

56. Rayleigh. Phil.Mag. Текст., 1917, V.34 , №6, Р.94.

57. Noltingk, В.Е., Neppiras Е.А. Proc.Phys.Soc. Текст. / В.Е. Noltingk, Е.А. Neppiras// 1950, V.63B, P. 674.

58. Young, R.F. J.Acoust. Soc.Amer. Текст. / R.F. Young // 1976, V.60,1. P. 100.

59. Masedo, I.C., Yang W.J. Japan j. Appl. Phys Текст. / I.С. Masedo, W.J. Yang// 1972, V.11,P. 1124.

60. Маргулис, M.A., Дмитриева А.Ф. ЖФХ Текст. / М.А.Маргулис, А.Ф. Дмитриева//- 1981, Т. 55, С. 159.

61. Серянов, Ю.В. Соногальванопластическое формообразование медных деталей субмиллиметровых размеров Текст. / Ю.В Серянов // Электрохимия. 1997. - Т. 33. - №1. - С. 85-91.

62. Серянов, Ю.В. Стимулированное интенсивным ультразвуком катодное выделение водорода в никелированных отверстиях диэлектрических пластин Текст. / Ю.В. Серянов // Электрохимия. 1996. - Т. 32. - №10. - С. 1270-1274.

63. Химическая энциклопедия Текст. Т.1/ Под ред. И.Л.Кнунянца. М.: Советская энциклопедия,1988, - 623с.

64. Мс Auliffe Ch.A. Hydrogen and energy Текст. / Mc Auliffe Ch.A. L.,1980.

65. Легасов, В.А. Атомно-водородная энергетика и технология Текст. Вып. 1. М.: Наука, 1978. С. 11-36.

66. Шпильрайн, Э.Э Введение в водородную энергетику Текст. /33. Шпельрайн, С.П. Малышенко, Г.Г. Кулешов; под ред. В.А. Легасова. М.: Наука, 1939.-275 с.

67. Производство и использование водорода. Технико-инвестиционные показатели установок и перспективные направления развития на мировом рынке Электронный ресурс. // http:// www, h2- energy.com

68. Концепция атомно-водородной энергетики Электронный ресурс. // http:// www, h2- energy.com

69. Домашенко, A.M. Проблемы взрывобезопасности при создании и эксплуатации промышленных систем хранения и транспортирования жидкого водорода. Стандарты Текст. / A.M. Домашенко // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - №6. - С. 19-20.

70. Набоко, И.М. Взрывоопасность водородно-воздушных смесей в больших объемах Текст. / И.М.Набоко, В.А. Петухов, В.Е.Фортов // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - №6. - С. 22.

71. Разработки ИСМАН в области водородной энергетики Электронный ресурс. // http:// www, h2- energy.com

72. Европейская программа развития водородной энергетики Электронный ресурс. // http:// www, h2- energy.com

73. Мищенко А.И. Применение водорода для автомобильных двигателей Текст. / А.И. Мищенко. Киев: Наукова думка , 1984. - 316 с.

74. Адамович, Б.А. Система водородной энергетики Текст. / Б.А. Адамович, А.Г. Дербичев, В.И. Дудов // Автомобильная промышленность.2005. №7.-С. 37-41.

75. Студенников, В.В. Водородная энергетика Текст. / В.В.

76. Студенников // Автомобильная промышленность. 1992. - № 4. - С. 38-43.

77. Котов, Ю.А. Водородная энергетика: дайте время на прорыв Электронный ресурс. // http:// www, h2- energy.com

78. Пономарев-Стенпной, H.H. Атомно-водородная энергетика-пути развития Текст. / H.H. Пономарев-Стенпной, А.Я. Столяровский // Энергия. -2004. №4. - С. 3-9.

79. Малышенко, С.П. Водород-аккумулятор энергии АЭС Текст./С.П. Малышенко // Энергия 2003. - № 7. - С. 14-17.

80. Конарев, Ф.М. Начало физ.химии микромир-а Текст. М.: Наука, 2005. 500 с.

81. Конарев, Ф.М. Главные проблемы водородной энергетики Электронный ресурс. // http:// Kanarev. Innoplasa. net Articles 50-55.

82. Болдырев, В.И Водородная энергетика Электронный ресурс. //http:// www, h2- energy.com

83. Карташев, И.А. российские разработки в области водородной энергетики Электронный ресурс. //http:// www, h2- energy.com

84. На пути к водородной энергетики Электронный ресурс. //http:// www, h2- energy.com

85. Новая разновидность водородной энергетики на окислитель-содержащем легкоплавком топливе в газо-механическом цикле Электронный ресурс. //http:// www, h2- energy.com

86. Письмен, M.K. Производство водорода в нефтеперерабатывающей промышленности Текст. / М.К. Письмен. М.: Энергия, 1996. - 344 с.

87. Стендер, В.В. Прикладная электрохимия Текст. / В.В. Стендер. -Харьков: Изд-во Харьковского ун-та, 2003. 540 с.

88. Получение водорода из дешевой растительной биомассы Электронный ресурс. //http:// www, h2- energy.com

89. Гуревич, Ю. Фотоэлекрохимия полупроводников Текст./ Ю.Я. Гуревич, Ю.В. Плесков.- М.: Наука, 1983, 312 с.

90. Адамян, А.З. Золь-гель технологии получения чувствительных к водороду тонких пленок Текст. / А.З. Адамян., З.Н. Адамян, В.М. Арутюнян // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - № 6. - С.24.

91. Адамян, А.З. Низкотемпературный высокочувствительный тонкопленочный сенсор водорода Текст. / А.З. Адамян., З.Н. Адамян, В.М. Арутюнян, A.C. Аракелян // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - № 6. - С. 24.

92. Гаспарян, Ф.В. Воздействие интерфейса на формирование 1/f шумовое распознавание газов водорода Текст. /Ф.В. Гаспарян, C.B. Мелконян, Г.В. Асриян // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - № 6. - С. 28.

93. Полянский, A.M. Новый измерительный комплекс для абсолютного определения содержания водородной энергетики Текст. / A.M. Полянский // Альтернативная энергетика и экология. 2006. - № 6. - С. 30.

94. Попилов, Л.Я. Гальванопластика Текст. / M. JL: Машгиз, 1961.272 с.

95. Справочник по специальным функциям Текст. / Под ред. М.А. Абрамовича, И.С. Титан. М.:Наука,1979. 832 с.

96. Серянов, Ю.В. Роль паровой кавитационной модуляции скорости лазерного электроосаждения металлов Текст. / Ю.В Серянов, J1.A Фоменко// Электрохимия. 1998. - Т. 73. - С. 1066-1071.

97. Методы электрохимических исследований Текст. / Серянов, Ю.В. [и др.] Саратов: Изд-во СГТУ, 2005. - 187с.

98. Левич, В.Г. Физико-химическая гидравлика Текст. / В.Г. Левич. -М.: Физматгиз, 1959. 358 с.

99. Ньюмен. Дж. Электрохимические системы Текст. / Дж. Ньюмен; пер. с англ.; под ред. Ю.Н Чизмаджева.- М.: Мир, 1977. 463 с.

100. Феттер, К. Электрохимическая кинетика Текст. / К. Феттер. М.: Химия, 1967. - 856 с.

101. Нефедов, В.Г. Динамика роста пузырьков при электролизе воды Текст. / В.Г. Нефедов, В.В. Матвеев, В.М. Серебритский и др. // Электрохимия. 1991. - Т. 28. - №4. - С. 490-495.

102. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции Текст. /Ю.Д. Третьяков. -М.: Химия, 1978.-360 с.

103. Ротинян, А.Л. Тихонов К.И., Шошина H.A. Теоретическая электрохимия Текст. / А.Л. Ротинян, К.И. Тихонов, И.А. Шошина. Л.: Химия, Ленингр. отд., 2001. - 423 с.

104. Добош, Д. Электрохимические константы Текст. / Д. Добош. М.: Мир, 1980.-367 с.

105. Матаушек, И. Ультразвуковая техника Текст. /И. Матаушек; пер. с нем.; под ред. Д.С. Шрайбера. М.: 2002. - 511 с.

106. Браун, Е.В. Влияния ПАВ на электроосаждение меди в узких цилиндрических отверстиях Текст. / Е.В. Браун, М.М. Ярлыков, С.С. Кругликов и др.// Защита металлов. 1990. - Т. 26. - №3. - С. 478-490.

107. Дасоян, М.А. Технология электрохимических покрытий Текст. / М.А Дасоян, И .Я. Пальмская Е.В. Сахарова М.: Машиностроение, Ленингр. Отделение.- 1989.-391 с.

108. Ловцова, Л.Г. Влияние ультразвуковой кавитации на катодное выделение водорода в каналах субмиллиметровых отверстий Текст. / Л.Г. Ловцова, Фоменко Л.А. // Саратов : Из-во СГТУ, 2008. С. 305-308.

109. Ловцова, Л.Г. Влияние ультразвуковой кавитации на селективное электрохимическое осаждение меди в каналах субмиллиметровых формообразующих углублений Текст. / Л.Г. Ловцова, Л.А. Фоменко // Саратов: Из-во СГТУ, 2008. С. 105-109.

110. Ловцова, Л.Г. Кинетика электрохимического восстановления водорода в каналах перфорированных катодов Текст. / Л.Г Ловцова, Л.А. Фоменко // Плес: 2010. С. 73-76.

111. Ловцова, Л.Г. Модуляция скорости электрохимического осаждения меди в каналах отверстий субмиллиметровых размеров ультразвуковой кавитации Текст. / Л.Г. Ловцова, Л.А. Фоменко / Новочеркасск: 2010. С. 52-55.

112. Ловцова, Л.Г. Кинетические особенности соноэлектрохимического осаждения меди в каналах субмиилиметровых формообразующих углублений Текст. / Л.Г. Ловцова, Л.А. Фоменко / Нальчик: 2010. С. 244-246.1. Российская Федерация

113. Татаренко Д.А. Филатов Д.В.1. Конобеевский В.Б1. МИНОБРНАУКИ РОССИИ

114. Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.

115. Научно- производственная фирма «Прибор-Т»

116. Почтовый адрес: 410054, г.Саратов, ул. Политехническая, 77 Тел/факс. [phone], Е-тм1:рпЬогЧ@рпЬог-1.т1. УТВЕРЖДАЮ1. Прибор-Т», к.т.н1. Соколова Т.Н.2011г.1. АКТо внедрении (использовании) результатов кандидатской диссертационной работы

117. Ловцовой Ларисы Геннадиевны

118. Председатель комиссии Члены комиссии

119. Сурменко Е.Л. Конюшин А.В, Попов И. А.1. МИНОБРНАУКИ РОССИИ

120. Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А.

121. Научно-производственная фирма «Прибор-Т»

122. Почтовый адрес: 410054, г.Саратов, ул. Политехническая, 77 Тел/факс. [phone], E-mail [e-mail]

123. УТВЕРЖДАЮ ижгор НПФ Шрнбор-Т», к.т.н1. Соколова Т.Н.2011г.1. АКТо внедрении (использовании) результатов кандидатской диссертационной работы

124. Ловцовой Ларисы Геннадиевны

125. Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю. А.

126. Научно- производственная фирма «Прибор-Т»

127. Почтовый адрес: 410054, г.Саратов, ул. Политехническая, 77 Тел/факс. [phone], Е-та11:рпЬог4@рпЪог-1.ш1. УТВЕРЖДАЮ1. АКТо внедрении (использовании) результатов кандидатской диссертационной работы

128. Ловцовой Ларисы Геннадиевны