Катализаторы на основе никеля и кобальта для процессов переработки природного газа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Смирнов Дмитрий Владимирович

• Смирнов Дмитрий Владимирович
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Смирнов Дмитрий Владимирович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Аналитический обзор литературы

1.1 Синтез нанесенных и массивных катализаторов реакций гидрогенизации

1.2 Особенности адсорбции водорода на переходных металлах и катализаторах на их основе

1.3 Каталитические яды, активность катализатора на основе переходных металлов в условиях дезактивации

1.4 Активность катализаторов на основе переходных металлов в реакциях с участием водородсодержащих газов

1.4.1 Активность никель, кобальт, медь содержащих катализаторов в реакциях жидкофазной гидрогенизации

1.4.2 Активность катализаторов метанирования

1.4.3 Активность катализаторов синтеза метанола

1.4.4 Активность катализаторов процессов гидроочистки светлых нефтепродуктов

ГЛАВА 2 Синтез и методы исследования физико-химических свойств катализаторов гидрогенизации на основе никеля, кобальта и меди

2.1. Используемые вещества и реактивы

2.2 Физико-химические методы анализа каталитических систем

2.3 Синтез никелевых и кобальтовых катализаторов

2.3.1 Методика синтеза нанесенного никелевого катализатора реакций жидкофазной гидрогенизации

2.3.2 Методика синтеза нанесенного кобальтового катализатора реакций жидкофазной гидрогенизации

2.3.3 Методика синтеза нанесенного никель-кобальтового катализатора реакций жидкофазной гидрогенизации

2.3.4 Методика синтеза скелетного никелевого катализатора

2.3.5 Физико-химические свойства каталитических систем исследуемых в работе

2.4 Исследование кинетических закономерностей реакций жидкофазной гидрогенизации

2.4.1 Установка и методика проведения кинетических экспериментов

2.4.2 Метод расчета кинетических характеристик реакций гидрогенизации

2.4.3 Методика контролируемой дезактивации активных центров поверхности сульфид-ионом

2.5 Методика оценки характера дезактивации катализатора

2.6 Экспериментальное изучение адсорбции водорода на активных центрах катализатора

2.6.1 Методика измерения общего количества восстановленного металла и связанного водорода

2.6.2 Методика инфракрасной спектрометрии для идентификации водорода на поверхности катализатора

2.6.3 Методика проведения исследований с помощью комплекса синхронного термического анализа и масс-спектрометрии

ГЛАВА 3 Основные результаты и их обсуждение

3.1 Формирование структуры катализатора на основе никеля, кобальта и меди в условиях синтеза

3.1.1 Физико-химические свойства катализаторов метанирования

3.1.2 Физико-химические свойства катализаторов конверсии природного газа

3.1.3 Физико-химические свойства катализаторов гидрогенизации

3.1.4 Физико-химические свойства катализаторов гидроочистки светлых нефтепродуктов

3.1.5 Физико-химические свойства катализаторов синтеза метанола

3.2 Адсорбционные свойства катализаторов по отношению к водороду

3.3 Активность катализаторов в реакциях жидкофазного восстановления кратных углеродных связей

3.4 Технология синтеза катализаторов с заданными каталитическими свойствами для процессов с участием водорода

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Акт испытания катализатора на основе платины и активированного угля

Приложение 2. Акт испытания стенда по определению сероемкости

Приложение 3. Акт испытания методики синтеза катализаторов

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катализаторы на основе никеля и кобальта для процессов переработки природного газа»

Актуальность работы:

В современной химической промышленности катализ является основным средством управления скоростью и селективностью химических реакций. Основной задачей при изучении каталитических превращений и разработке способов синтеза каталитических систем является поиск путей прогнозирования активности и селективности. В гетерогенном катализе большинство исследований сосредоточено на раскрытии механизма протекающих реакций и поиске корреляций параметров адсорбции реагирующих веществ с наблюдаемыми кинетическими параметрами и временем устойчивой работы катализатора. В теории адсорбции на твердых поверхностях одним из основных является вопрос о том, как химический состав и структура поверхности адсорбента определяют его адсорбционные свойства. Часто при практическом постоянстве химического состава катализаторов реакций с участием водорода (гидрогенизация, в том числе деструктивная) их удельная поверхность, общая пористость и распределение пор по размеру, адсорбционная способность и морфология поверхности определяются применяемыми методиками синтеза. Даже незначительное варьирование условий (температура, давление, время выдержки и т.д.) приводит к получению поверхности катализатора с различным энергетическим профилем, что оказывает определяющее влияние на его эксплуатационные характеристики.

Так как при протекании реакции восстановления путем гидрирования водород является одним из основных участников реакции, адсорбция водорода на переходных металлах во многом определяет активность, селективность и устойчивость работы катализаторов. Исследования кинетических и адсорбционных закономерностей реакций восстановления различных классов соединений на катализаторах на основе никеля, меди и кобальта, массивных и нанесенных на различные подложки, в зависимости от условий синтеза, могут являться научным подходом к подбору катализаторов реакций гидрирования, протекающих в жидкой и газовой фазах. Реакции с участием водорода составляют

основу получения многих продуктов тонкого органического синтеза, получения топлив, глубокой переработки природного газа, синтеза спиртов, получения саломаса и т.д.

Таким образом, установление корреляций условий синтеза каталитических систем с основными физико-химическими, адсорбционными и каталитическими свойствами систем на основе никеля, меди и кобальта в процессах восстановления различных функциональных групп является актуальной задачей, имеющей важное практическое и теоретическое значение.

Степень разработанности: В настоящее время в литературе имеются отдельные данные о влиянии адсорбционных свойств катализаторов по отношению к водороду на их активность и селективность в реакциях восстановления различных классов соединений. На данный момент отсутствуют описания универсальных экспериментальных методов поиска подобных корреляций. Значительный вклад в поиск корреляций адсорбционных свойств и активности катализаторов гидрогенизации внесли Баландин А.А., Сокольский Д.В., Закумбаева Г.Д., Улитин М.В., Боресков Г.К. и другие известные ученые.

Разработка научных основ синтеза катализаторов на основе переходных металлов позволит расширить возможность выпуска конкурентно способной отечественной продукции, что создаст предпосылки для ускоренного развития данной отрасли химической промышленности.

Цель работы: установить взаимосвязь физико-химических свойств, структуры и активности катализаторов на основе никеля, кобальта, меди в реакциях гидрогенизации, в том числе деструктивной, с их адсорбционными свойствами по отношению к водороду, а также сформулировать научную основу гибкого подхода к выбору методик синтеза каталитических систем реакций с участием водородсодержащих газов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие экспериментальные и теоретические задачи:

1. Синтезировать серию катализаторов на основе никеля и кобальта с однотипным химическим составом, но различными физико-химическими свойствами поверхности.

2. Определить адсорбционные свойства катализаторов реакций с участием водородсодержащих газов по отношению к водороду методом синхронного термического анализа и масс-спектрометрии.

3. Измерить величины адсорбции водорода на катализаторах реакций жидкофазной гидрогенизации, метанирования, гидроочистки светлых нефтепродуктов, синтеза метанола, конверсии природного газа методом химического обезводороживания.

4. Показать принципиальную возможность прогнозирования активности катализатора на основе никеля, кобальта и меди в реакциях жидкофазной гидрогенизации, метанирования, гидроочистки светлых нефтепродуктов, синтеза метанола и конверсии природного газа на основе данных о структуре катализатора.

5. Предложить способ контролируемого смещения адсорбционного равновесия форм водорода, и как следствие активности и селективности катализаторов, основываясь на полученных экспериментальных данных предложить технологию синтеза каталитических систем с участием водородсодержащих газов.

Научная новизна:

1. Установлены закономерности изменения морфологии поверхности катализаторов на основе никеля, кобальта и меди для процессов жидкофазной гидрогенизации, метанирования, конверсии природного газа, синтеза метанола, гидроочистки светлых нефтепродуктов в зависимости от способа синтеза катализаторов.

2. Методом ИК-спектрометрии исследована поверхность восстановленных катализаторов на основе никеля, кобальта и меди, выявлены полосы поглощения в спектре, отвечающие за наличие на поверхности

адсорбированного молекулярного и атомарного, а также окклюдированного водорода.

3. Комплексом синхронного термического анализа и масс-спектрометрии определены термодинамические характеристики десорбции связанного исследуемыми каталитическими системами водорода; установлена энергия связи водорода с поверхностью металла, определено количество восстановленного металла.

4. Измерена активность никеля и кобальта, нанесенного на у-Л1203, в реакциях жидкофазного восстановления кратных углеродных связей в условиях контролируемой частичной дезактивации поверхности каталитическим ядом.

5. Впервые установлена взаимосвязь адсорбционных свойств катализатора по отношению к водороду с активностью каталитической системы в реакциях жидкофазной гидрогенизации, метанирования, конверсии природного газа, синтеза метанола, гидроочистки светлых нефтепродуктов, выявлены наиболее активные индивидуальные адсорбционные формы водорода в каждом процессе.

Теоретическая и практическая значимость:

1. Установлены основные физико-химические и структурные свойства катализаторов, определяющие активность и селективность переходного металла в различных реакциях с участием водородсодержащих газов.

2. Получены данные по адсорбции водорода на катализаторах для процессов с участием водородсодержащих газов с использованием прямых экспериментальных методов анализа.

3. Установлено наличие определенного количества адсорбционных форм водорода в каждой рассматриваемой каталитической системе.

4. Определены активности нанесенных на у-Л1203 никеля и кобальта в реакции жидкофазной гидрогенизации кратных углеродных связей в условиях контролируемого блокирования (дезактивации) активных центров поверхности, с помощью введения в систему сульфид-иона.

5. Предложена научно-обоснованная основа гибкого подхода к выбору методик

синтеза катализаторов реакций с участием водородсодержащих газов. Результаты проведенного исследования были применены на предприятиях ООО «Щелковский катализаторный завод» и ООО НПП «Технофильтр». Методология и методы исследования:

В основу методологического подхода исследования положены теоретические предположения о связи химического состава и структуры поверхности гетерогенных катализаторов, их активности и селективности с адсорбционными свойствами по отношению к реагирующим соединениям.

Физико-химические методы анализа, используемые в настоящей работе: рентгенофазовый анализ, термический анализ, ИК-спектроскопия, растровая электронная микроскопия, лазерный дисперсионный анализ, газовая хроматография, низкотемпературная адсорбция азота (БЭТ), масс-спектрометрия.

Исследования кинетики гетерогенно-каталитических реакций жидкофазной гидрогенизации проводили статическим методом в реакторах периодического действия, рассчитанных на работу при атмосферном давлении, гидродинамических режимах перемешивания, исключающих влияние внешнего массопереноса на результаты эксперимента. Положения, выносимые на защиту:

1. Синтез и результаты анализа физико-химических свойств катализаторов на основе никеля, кобальта и меди для процессов с участием водородсодержащих газов.

2. Результаты адсорбционного исследования энергетической неоднородности катализаторов на основе никеля, кобальта и меди для процессов с участием водородсодержащих газов по отношению к водороду.

3. Кинетические закономерности жидкофазного восстановления кратной углеродной связи на нанесенных на у-Л1203 никеле и кобальте, в условиях контролируемой частичной блокировки активных центров поверхности сульфид-ионом.

4. Формулировка научных основ синтеза каталитических систем на основе никеля, кобальта и меди; выбор основных технологических стадий определяющих оптимальный энергетический профиль поверхности катализатора.

Апробация работы:

Результаты проведенной работы были представлены на профильных конференциях: V Всероссийская научно-практическая конференция «Химия: достижения и перспективы» (г. Ростов-на-Дону, 2020 г.), Международная конференция «Инновации и актуальные проблемы в нефтегазовой отрасли, современной энергетике и их актуальные проблемы» (г. Ташкент, 2020 г.), XXVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» (г. Москва, 2020 г.), Форум с международным участием «Новые материалы и перспективные технологии» (г. Москва, 2020 г.), Всероссийский интернет-симпозиум с международным участием «Физико-химические проблемы адсорбции и технологии нанопористых материалов» (г. Москва, 2020 г.), IV Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ» (г. Казань, 2021 г.), XVIII Российская ежегодная конференция молодых научных сотрудников и аспирантов «Физико-химия и технология неорганических материалов» (г. Москва, 2021 г.), Всероссийский симпозиум с международным участием «Адсорбенты и промышленные адсорбционные процессы в XXI веке» (г. Москва, 2021 г.), V Всероссийская научная конференция «Актуальные проблемы теории и практики гетерогенных катализаторов и адсорбентов» (Костромская обл., сан. Серебряный Плес, 2021 г.), Конференция с международным участием «Актуальные проблемы химической технологии» (г. Ташкент, 2021 г.), Международный форум «Нефть и газ» (г. Москва, 2021г.), Международная конференция «ТЕХН0Л0Г1Я-2021» (г. Северодонецк, 2021 г.), Международная конференция «Catalyst Design: From Molecular to Industrial Level» (г. Новосибирск, 2021 г.), VI Всероссийский научный симпозиум «Физикохимия поверхностных явлений и адсорбции» (г. Плёс, 2022 г.).

Степень достоверности:

Степень достоверности результатов обеспечена: использованием комплекса независимых методов исследований на прецизионном оборудовании, работоспособность которого проверялась по соответствующим стандартным методикам; воспроизводимостью экспериментальных данных; статистической обработкой результатов эксперимента, их интерпретацией на основе современных теоретических представлений; согласованием полученных экспериментальных данных с представленными в известных литературных источниках, в тех случаях, когда такое сопоставление возможно.

Личный вклад автора:

Литературный поиск по тематике исследования, формулировка практических и теоретических задач и разработка методов их решения, проведение эксперимента, обобщение результатов исследования выполнены автором лично. Обсуждение результатов эксперимента и формулировка выводов, написание публикаций проведено совместно с научным руководителем.

Публикации:

По материалам диссертационной работы опубликовано 4 статьи в журналах, входящих в Перечень рецензируемых научных изданий, 20 тезисов докладов на международных и всероссийских профильных конференциях, издана глава в монографии.

Структура и объем работы:

Диссертация состоит из введения, 3 глав, заключения, списка литературы из 235 наименований и приложений. Материалы изложены на 173 страницах машинописного текста, содержат 62 рисунка и 35 таблиц.

Благодарности:

Автор выражает благодарность за помощь в процессе выполнения исследований и написания работы своему научному руководителю д.х.н. Прозорову Дмитрию Алексеевичу, а также к.х.н. Афинеевскому Андрею Владимировичу за помощь в проведении эксперимента.

ГЛАВА 1 Аналитический обзор литературы

Исходя из выбранного направления исследования в аналитическом обзоре литературы будут рассмотрены: особенности синтеза катализаторов различных типов, их адсорбционные свойства по отношению к водороду и каталитическим ядам различного строения, кинетика реакций с участием водородсодержащих газов. Рассмотрение вышеперечисленных особенностей протекания каталитических реакций позволит понять фундаментальные основы подбора каталитических систем реакций с участием водородсодержащих газов (жидкофазная гидрогенизация, метанирование, синтез метанола, гидроочистка светлых нефтепродуктов, паровая конверсия природного газа). Будут рассмотрены корреляции параметров дезактивации катализаторов соединениями, обладающими высоким адсорбционным потенциалом, со смещением поверхностных равновесий реагирующих соединений, в первую очередь водорода.

1.1 Синтез нанесенных и массивных катализаторов реакций гидрогенизации

Наиболее распространенными в реакциях жидкофазной гидрогенизации являются катализаторы, содержащие в своем составе такие переходные металлы как: М, Со, Fe, Си, Р^ Re, Pd, Ru, Rh, 1г, а также их соли и оксиды. Кроме того существуют и достаточно широко используются катализаторы нанесенные на подложку. В качестве подложки применяют как природные (глины, пемза, диатомит, асбест и т.д.), так и синтетические материалы (активные угли, силикагель, алюмосиликаты, оксиды алюминия, магния, циркония и т.д.).

Таблица 1.1 - Гетерогенные катализаторы гидрирования на основе переходных

металлов [3-11]

Классы органических Соединений Активный металл

Этиленовые связи Нанесенные М, Pd, И, Со

Ацетиленовые связи Нанесенные Pd, М, Со, Си, Au

Карбонильная группа Нанесенные М, Си, Со, Си, Au, Ag

Карбоксильная группа и ее производные Биметаллические Си-Сг, металлический М

Кратные связи между атомами углерода и азота М-ИЬ, М, нанесенные М, Pd, Р1, Си, биметаллические М-Сг

Нитрогруппа Металлические М и Си, Нанесенные Р^ М, Си, Р

Группа диазония Нанесенные Fe, Ni

Сульфогруппа Металлический Ni, Си

Связи между атомами углерода и галогена Металлический М, Си, Нанесенные Pd, Ni, Си

Ароматические соединения и гетероциклические соединения Металлический Ni, Си, Нанесенные Pd, Ni, Си

Наибольшее распространение имеют катализаторы на основе никеля, кобальта, меди и благородных металлов. По отношению к прочим, катализаторы на основе никеля и меди находятся в более выгодном положении, поскольку они дешевле и проще в получении.

Синтез нанесенных катализаторов на основе переходных металлов традиционно включает в себя следующие стадии [3-11]:

1. Пропитка носителя раствором солей металлов;

2. Носитель отфильтровывают и прокаливают;

3. Стадия активации (восстановления);

4. Пассивация активной поверхности металла.

Наиболее часто используются в промышленности катализаторы, нанесенные на подложку. Методика синтеза подобных катализаторов зачастую схожа, отличия могут заключаться в условиях проведения отдельных стадий. Так, например, в диссертации [12] синтез монометаллических нанесенных медных катализаторов осуществляли методом осаждения мочевиной. В качестве

прекурсора меди использовали Си^03)2 (водный раствор). В качестве носителя

Л

был выбран силикагель марки MS с удельной поверхностью ^уд. = 108 м /г).

Реактор для синтеза представлял собой стеклянную круглодонную колбу с дефлегматором, помещенную в водяную баню. Между стенками реактора и бани размещался термометр блока измерения температуры (контроллера) магнитной мешалки с регулируемой температурой. Реактор и перемешиватель магнитной мешалки предварительно мыли царской водкой с последующим ополаскиванием в 1 % растворе Ш.

Методика нанесения меди состояла в следующем. В реакторе готовили раствор требуемой концентрации прекурсора меди путем смешивания 6 мл 0.174 М раствора нитрата меди и 44 мл дистиллированной декарбонизированной воды. Затем навеску 2.00 г предварительно вакуумированного носителя SiO2 в виде порошка вносили в полученный раствор и проводили перемешивание в течение 15 мин с помощью магнитной мешалки. По истечении 15 минут к полученной суспензии добавляли 1.26 г мочевины и проводили нагрев системы до 92 °С. Далее суспензию термостатировали при постоянном перемешивании при 92 °С в течение 9 часов. Затем останавливали перемешивание и охлаждали суспензию до комнатной температуры.

Осадок отделяли от маточного раствора центрифугированием (5000 об/мин, 15 мин), затем промывали 2-3 раза 40 мл декарбонизированной воды. После каждой промывки осадок отделяли центрифугированием. Полученный образец сушили под вакуумом на роторном испарителе при 40 °С и давлении 60 мбар в течение 1 часа, а затем в сушильном шкафу при 110 °С в течение 4 ч. Сухой образец - прекурсор прокаливали в атмосфере воздуха при температуре 300 °С в течение 4 часов. Температуру прокаливания выбирали в соответствии с данными термического анализа. Для определения полноты осаждения Си на носитель во время синтеза отбирали пробу маточного раствора (2 мл), полученную путем центрифугирования суспензии при 10000 об/мин в течение 2 минут. Затем к полученному маточному раствору добавляли 2-3 капли 1 М раствора КИ40И. Отсутствие синего окрашивания маточного раствора свидетельствовало о полном

осаждении меди из раствора прекурсора. Содержание меди в образце составляло 3 масс.% [12].

Известна также методика нанесения кобальта и магния на подложку из оксида алюминия различных кристаллических структур. Катализаторы Со-М^/у-Л1203, Co-Mg/0-Лl2O3, Co-Mg/a-Лl2O3 могут быть синтезированы методом пропитки по влагоемкости. Для этого используется пропиточный раствор

Л

Со(И03)2 с добавлением Mg(NO3)2 (на 10 см носителя приготовлено 6 см пропиточного раствора). Соотношение Co:MgO в готовом катализаторе 100:5. Расчетная массовая доля кобальта составляла 15%. После пропитки образцы подвергали термической обработке, вначале - сушка при температуре 100 °С в сушильном шкафу в течение одного часа, затем - прокаливание в течение 1 часа при 200 °С и 3 часа при 350 °С. Исходя из данной методики, получаются катализаторы со следующими физико-химическими параметрами, указанными в таблице 1.2 [13].

Таблица 1.2 - Физико-химические показатели Со-Mg катализаторов

Катализатор Содержание Удельная Средний Объём пор, Л см /г

Со % масс. поверхность, м2/г размер пор, нм

Со^/у-ЛЬ03 16.65 242.1 7.62 0.46

со^/е-ЛЬо3 17.09 76.2 10.85 0.21

Со-М^а-Л1203 14.99 11.7 6.98 0.02

В статье [14] рассмотрено влияние ряда параметров приготовления катализаторов, предназначенных для синтеза Фишера-Тропша в неподвижном слое на основе интерметаллидов и в металлокерамической матрице

А12О3/А1, на текстурные, структурно-механические и каталитические свойства композитных систем. Обнаружен немонотонный характер зависимости активности катализаторов от дисперсности частиц интерметаллида, а также селективности, активности и механической прочности от температуры прокаливания композита и порядка гидрирования. Получены катализаторы с объемной производительностью, не уступающей производительности массивного

некапсулированного интерметаллида и являющейся одной из самых высоких для известных железосодержащих катализаторов.

Механизм синтеза углеводородов путем гидрирования СО на кобальтовых катализаторах весьма сложен, и значительную роль в нем играют процессы на поверхности металла, связанные с хемосорбцией исходных веществ и продуктов реакции [15].

Для образца Со/SiO^ исследуемого Василенко А.А. и др. [16,17] с помощью метода термопрограммируемой десорбции, количество десорбированного СО при низких температурах значительно выше, чем для Со/A^O^ а для высокотемпературных пиков наблюдается обратное соотношение. Это свидетельствует о том, что катализатор на силикатном носителе отличается меньшим «сродством» к СО, что в свою очередь приводит к более высокой активности в низкотемпературной области.

В патентах [18-20] описаны процессы гидрообработки углеводородных потоков с использованием массивных катализаторов, содержащих три компонента (Ni, Mo и W), и особенности синтеза таких систем, обладающих высокой активностью и селективностью в рассматриваемых гидропроцессах. Авторы связывают высокую активность массивных Ni-Mo-W сульфидных катализаторов со строением их предшественников.

В промышленности для ускорения реакций с участием водорода также используются мезопористые силикагели с нанесенными переходными металлами. Это объясняется их достаточно высокой стабильностью и развитой поверхностью [21-24].

Нанесенные никелевые катализаторы могут быть приготовлены различными методиками. Так в работе [25] катализаторы готовили методом глубокой пропитки носителя (МГП), а также капиллярной пропитки носителя по влагоемкости (МКП) растворами азотнокислых солей металлов переменной валентности. Суть способа капиллярной пропитки носителя (y-Al2O3) по влагоемкости водным раствором азотнокислых солей заключается в том, что носитель пропитывается по его влагоемкости растворами солей металлов, и

активная фаза концентрируется на поверхности в виде «корочки». Метод обычной пропитки носителя осуществляется традиционно погружением носителя в раствор солей металлов до глубокой пропитки носителя. Катализаторы были просушены при 300 °С (2 часа) и прокалены при 500 °С в течении трех часов [26].

Наряду с нанесенными катализаторами в промышленной и лабораторной практике используются и массивные. Методики синтеза массивных катализаторов, также, как и в случае с нанесенными, отличаются друг от друга, зачастую имея при этом схожие стадии.

Биметаллические массивные катализаторы могут быть приготовлены различными способами. Например, известны никель-медные катализаторы реакции гидрирования, синтезированные следующим образом. Требуемые количества Си^О3)2^3И2О и М^03)-6Н20 (ч.д.а.) растворяют в воде и разбавляют до концентрации приблизительно 5 г. МО и СиО на 100 мл воды. К интенсивно перемешиваемому раствору при комнатной температуре добавляют первую порцию порошка КНфНСО3 (реактивный) до образования неисчезающего помутнения, после чего быстро прибавляют вторую порцию КИ4ИС03 в расчете 2,2 моль на моль металла [8].

После 10-минутного перемешивания осадок оставляют на ~ 12 ч., после чего промывают декантацией горячей водой до получения бесцветных промывных вод; при этом удаляется основное количество нитрат-ионов. Аккуратно слив остатки промывной воды, осадок высушивают сначала на паровой бане до пастообразного состояния, а затем 24 ч. в сушильном шкафу при 107 0С. Высушенный осадок измельчают и прокаливают точно 4 ч. при 397 0С, тщательно следя за температурой, растирают в агатовой ступке и просеивают. Диаметр полученных гранул составляет 4-5 мм. Катализатор восстанавливают сухим очищенным водородом, подаваемым со скоростью 22 мл/мин., постепенно (в течение ~ 8 ч.) поднимая температуру до 497 ос. По достижении указанной температуры скорость подачи водорода увеличивают вдвое, и процесс продолжают до тех пор, пока количество воды, улавливаемой в трубке с ангидроном за 15 мин., будет меньше 0.1 мг.

Описанный метод также применим для раздельного получения порошков никеля или меди. Содержание примесей можно снизить, используя бидистиллированную воду [8].

Кроме того известен еще один способ получения массивных катализаторов. В колбе Эрлеимейера, снабженной мешалкой и термометром, растворяют 160 г. №ОН в 600 мл дистиллированной воды. Раствор охлаждают, интенсивно перемешивая, до 50 0С на ледяной бане, после чего небольшими порциями в течение 25—30 мин. прибавляют 125 г. никель-алюминиевого сплава. Температуру поддерживают в пределах 50 ± 2 ос, регулируя скорость добавления сплава к раствору и добавляя лед в баню. Когда весь сплав добавлен, суспензию выдерживают еще 50 мин при осторожном перемешивании. Баню со льдом обычно необходимо заменить на баню с горячей водой. После трехкратной промывки декантацией катализатор немедленно переносят в специальный сосуд для дальнейшей промывки. Трубка плотно закрывается резиновой пробкой с двумя отверстиями, пробка удерживается зажимом. В одно отверстие пробки вставлена изолирующая втулка, через которую до самого дна трубки проходит ось мешалки из нержавеющей стали диаметром 6 мм. В другое отверстие также до дна вставлена стеклянная трубка диаметром 8 мм., по которой через запорный кран самотеком поступает дистиллированная вода. Боковой отвод сосуда для промывки соединен со сливной емкостью, имеющей кран для спуска воды. Остаток катализатора смывают в трубку и трубку и резервуар почти полностью заполняют дистиллированной водой. Быстро завершают сборку прибора и наполняют его водородом так, чтобы все три емкости находились под избыточным давлением около 0.5 атм. Интенсивное перемешивание должно обеспечивать высоту слоя суспендированного катализатора на уровне 18—20 см. Через суспензию пропускают воду со скоростью приблизительно 250 мл/мин. Когда резервуар станет почти пустым, а емкость почти заполнится, одновременно открывают запорный и сливной краны, так чтобы заполнение и слив воды происходили с одинаковой скоростью при неизменном давлении в системе [8].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Смирнов Дмитрий Владимирович, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Смирнов, Д.В. Исследование адсорбции водорода на нанесённых катализаторах реакций с участием водород содержащих газов / Д.В. Смирнов, Д.А. Прозоров,

A.В. Афинеевский, Т.Ю. Осадчая // Вестник технологического университета. -2021. - Т. 24. - №. 6. - С. 49-54.

2. Каталитические свойства и дезактивация скелетного никеля в реакциях жидкофазной гидрогенизации / Д.А. Прозоров, А.В. Афинеевский, А.В. Князев, [и др.]. - Казань : Бук, 2018. - 316 с. : ил. - ISBN 978-5-00118-185-9. - Текст : непосредственный.

3. Navalikhina, M. Heterogeneous hydrogénation catalysts/ M. Navalikhina, O. Krylov // Russian chemical reviews. - 1998. - Vol. 67, № 7. - P. 587 - 616.

4. Пат. 2102145 Российская Федерация, МПК B01J37/04 B01J23/755. Способ получения никелевого катализатора гидрирования / Кипнис М.А., Газимзянов Н.Р., Алешин А.И., Агоронов B.C.; заявитель и патентообладатель ЗАО НПФ «Химтэк». - № 96117610/04; заявл. 05.09.1996; опубл. 20.01.1998.

5. Попов, Ю. В. Синтез симметричных и несимметричных диалкиламинов при гидрировании карбонитрилов при катализе коллоидным никелем / Ю. В. Попов,

B. М. Мохов, К. В. Щербакова // Известия Волгоградского государственного технического университета. - 2015. - № 4. - С. 38 - 44.

6. Пат. 2226187 Российская Федерация, МПК C07C205/06 B01J21/04 Способ каталитического жидкофазного нитрования ароматических соединений / Батрин Ю.Д., Збарский В.Л., Козлов А.И., Лукин Е.С., Любаков П.Н., Старовойтов М.К., Тарасов В.А., Тищенко С.В.; заявитель и патентообладатель Козлов Александр Иванович. - № 2002131309/04; заявл. 22.11.2002; опубл. 27.03.2004.

7. Долуда, В. Ю. Исследование процесса каталитического гидрирования нитробензола на палладийсодержащих катализаторах в среде сверхкритического диоксида углерода / В. Ю. Долуда, Г. Н Демиденко, М. Г. Сульман // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. - № 6. - С. 62-65.

8. Андерсон Дж. Структура металлических катализаторов / Дж. Андерсон. Москва : Мир, 1978. - 485 с.

9. Вдовина, Т. Н. Распределение активного компонента по порам разного размера в структуре оксидных носителей. V. Распределение сульфида молибдена в пористой структуре y-Al2O3 / Т. Н. Вдовина, А. С. Белый, М. Д. Смоликов, В. К. Дуплякин // Кинетика и катализ. - 1990. - Т. 31. - № 4. - С. 945-949.

10. Дуплякин, В. К. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах платины в катализаторах риформинга / В. К. Дуплякин, А. С. Белый, Н. М. Островский // Докл. АН СССР. - 1989. - Т. 305. - № 3. - С. 648-652.

11. Вдовина, Т. Н. Влияние условий нанесения активного компонента на его распределение по зерну и порам носителя в алюмомолибденовых катализаторах гидроочистки / Т. Н. Вдовина, С. А. Шкуропат // материалы в сб. Региональной школы-семинара молодых ученых «Катализ в нефтепереработке и нефтехимии», Омск, 1990, Омск: Межвузовская типография ОмПИ, 1990. - С. 62 - 63.

12. Шестеркина А.А Синтез и исследование железосодержащих катализаторов для селективного гидрирования тройных связей и нитро - групп: дис. ... канд. хим. наук : 02.00.15 / Шестеркина Анастасия Алексеевна ; науч. рук. Л. М. Кустов ; Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского Российской академии наук. -Москва, 2018. - 140 с.

13. Кобальтовые катализаторы синтеза Фишера-Тропша, нанесенные на Al2O3 различных полиморфных модификаций / К. Н. Алексенко, А. А. Василенко, С. С. Иваненко [и др.]. - Текст : электронный // Инженерный вестник Дона. - 2018. - № 4. - URL: https://cyberleninka.ru/article/n/kobaltovye-katalizatory-sinteza-fishera-tropsha-nanesennye-na-al2o3razlichnyh-polimorfnyh-modifikatsiy (дата обращения: 22.04.2021).

14. Катализаторы синтеза Фишера-Тропша на основе интерметаллидов Zr-Fe, капсулированных в матрице Al2O3/Al / А. Е. Кузьмин, Ю. Н. Дятлова, С. Ф. Тихов [и др.] // Кинетика и катализ. - 2005. - Т. 46. - № 5. - С. 787-794.

15. Лапидус, А. Л. Механизм синтеза углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах (обзор) / А.Л. Лапидус // Химия твердого топлива. - 2013. - № 6. -С. 5-18.

16. Влияние метода внесения промотора на свойства активного компонента Co-катализаторов синтеза углеводородов / С. С. Иваненко, К. Н. Алексенко, А. А. Василенко [и др.]. - Текст : электронный // Инженерный вестник Дона. - 2018. -№ 3. - URL: http://www.ivdon.ru/uploads/article/pdf/IVD 52 Ivanenko.pdf 0f1ce6259e.pdf (дата обращения: 25.04.2021).

17. Shafer, W. Increased CO2 hydrogenation to liquid products using promoted iron catalysts / W. Shafer, G. Jacobs, U. Graham, H. Hamdeh, B. Davis // Journal of catalysis. - 2019. - Vol. 369. - P. 239-248.

18. Pat U.S. 6620313, ICl C10G45/60 Slurry hydroprocessing using bulk multimetallic catalysts / Hou Z., Bearden R.J., Ferrughelli T.D., Sabato M., Gorbaty M.L., Soled S.L.,; assignee ExxonMobil Research and Engineering Company. - № 09/869,983; filled 14.01.2000, applied 30.03.2004.

19. Pat Europe 1171547B1, ICl C10C1/18 C10G65/02 Hydroconversion process using bulk group VIII/Group VIB catalysts / Demmin R.A., Riley K.L., Soled S.L, Sabato M.; assignee ExxonMobil Research and Engineering Company. - № PCT/US2000/001009; filled 14.01.2000, applied 21.04.2010 bul. 16.

20. Pat U.S. 6783663, ICl C10G 45/04 Hydrotreating using bulk multimetallic catalysts / Riley K.L., Klein D.P., Hou Z., Soled S.L., Kerby M.C., McVicker G.B., Ellis E.S., Touvelle M.S., Sabato M.; assignee ExxonMobil Research and Engineering Company. -№ 09/869,988; filled 14.01.2000, applied 31.08.2004.

21. Abrokwah, R. Comparative performance of M-MCM-41 (M: CU, CO, NI, PD, ZN AND SN) catalysts for steam reforming of methanol / R. Abrokwah, V. Deshmane, D. Kuila // Journal of Molecular Catalysis. - 2016. - Vol. 425. - P. 10 - 20.

22. Kowalczyk, A. MCM-41 modified with transition metals by template ion-exchange method as catalysts for selective catalytic oxidation of ammonia to dinitrogen /

A. Kowalczyk, A. Borcuch, M. Michalik, M. Rutkowska, B. Gil, Z. Sojka, P. Indyka, L. Chmielarz // Microporous Mesoporous Mater. - 2017. - Vol. 240. - P. 9-21.

23. Kumar, R. Highly effective methylated Ti MCM-41 catalyst for cyclohexene oxidation / R. Kumar, D. Dutta, A. Talukdar // Materials Research Bulletin. - 2018. -Vol. 103. - P. 38 - 46.

24. Veisi, H. Preparation of Polydopamine Sulfamic Acid-Functionalized Silica Gel as Heterogeneous and Recyclable Nanocatalyst for Acetylation of Alcohols and Amines Under Solvent-Free Conditions / H. Veisi, S. Vafajoo, K. Bahrami, B. Mozafari // Catalysis lerrets. - 2018. - Vol. 148, № 9. - P. 2734 - 2745.

25. Однокомпанентные катализаторы синтеза смеси Н2 и СО из природного газа метана / Г. Е. Ергазиева, Р. Х. Тургумбаева, К. М. Сахиева [и др.] // Горение и Плазмохимия. - 2020. - Т. 18. - № 2. - С. 81 - 86.

26. Dossumov, K. Morphology and Catalytic Properties of Cobalt-Containing Catalysts Synthesized by Different Means / K. Dossumov, G. Ergazieva, B. Ermagambet, L. Myltykbaeva, M. Telbaeva, A. Mironenko, M. Mambetova, G. Kasenova // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2020. - Vol. 94, №. 4. - P. 880 - 882.

27. Механохимический синтез нанокристаллических никельмолибденовых соединений, их морфологические особенности и применение в катализе. III. Каталитические свойства массивных сульфидных Ni-Mo катализаторов, синтезированных методом механохимической активации / О. А. Княжева, О. Н. Бакланова, А. В. Лавренов [и др.] // Кинетика и катализ. - 2014. - Т. 55. - № 1. - С. 135 - 143.

28. Молчанов, В. В. Механохимия катализаторов / В. В. Молчанов, Р. А. Буянов // Успехи химии. - 2000. - Т. 69. - № 5. - C. 476 - 493.

29. Григорьева, Т. Ф. Механохимический синтез в металлических системах / Т. Ф. Григорьева, А. П. Баринова, Н. З. Ляхов. - Новосибирск: Параллель, 2008. - 311 с.

30. Широков, Ю. Г. Механохимия в технологии катализаторов / Ю.Г. Широков. Иваново: ИГХТУ, 2005. - 350 с.

31. Смирнов Д. В. Механоактивация y-Al2O3 как подложки для катализаторов гидрогенизации // Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский / Химия:

достижения и перспективы: сборник научных статей по материалам V Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых -Ростов-на-Дону. - 2020. - С. 405-408.

32. Brito J. Effect of Phase Composition of the Oxidic Precursor on the HDS Activity of the Sulfided Molybdates of Fe(II), Co(II), and Ni(II) / J. Brito, A. Barbosa // J. Catal. -1997. - Vol. 171. - P. 467 - 475.

33. Филлипова, Е. О. Мезопористые силикагели, модифицированные переходными металлами, как катализаторы гидрирования бензола / Е. О. Филлипова, А. А. Токранов, Р. В. Шафигулин, А. В. Буланова // Инновации и" зеленые" технологии: тез. докл. Вторая Всероссийская научно-практическая конференция, Тольятти, 19 апреля 2019 года, Тольятти : ИП Зуев Сергей Анатольевич, 2019. - С. 205-208.

34. Механохимический синтез P-NiMoO4 как предшественника массивного высокодисперсного катализатора гидрогенизационных процессов переработки нефтяных фракций / О. А. Княжева, О. Н. Бакланова, А. В. Лавренов [и др.] // Катализ в промышленности. - 2012. - № 3. - С. 30-37.

35. Попова, Н. М. Адсорбция и взаимодействие простейших газов с металлами VIII группы / Н. М. Попова, Л. В. Бабенкова, Г. А. Савельева. - Алма-Ата: Наука, 1979. - 280 с.

36. Некоторые вопросы реакции выделения водорода и его диффузии через стальную мембрану / В. И. Вигдорович, Л. Е. Цыганкова, И. В. Зарапина [и др.] // Химия и хим. Технология. - 2006. - Т. 49. - № 11. - С. 86-92.

37. Использование метода IPZ для анализа диффузии водорода через стальную мембрану / В. И. Вигдорович, Л. Е. Цыганкова, М. В. Вигдорович [и др.] // Вестник ВГУ. - 2004. - № 1. - С. 32-37.

38. Киселев, В. Ф. Основы физики поверхности твердого тела / В. Ф. Киселев, С. Н. Козлов, А. В. Зотеев. - Москва : Изд-во Московского университета. Физический факультет МГУ, 1999. - 284 с.

39. Tungler A. Thermal methods in the investigation of nickel catalysts / А. Tungler // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2005. - Vol. 79. - P. 521-524.

40. Barbov, A. Effects of the nature and composition of the solvent on the thermodynamic characteristics of the individual forms of hydrogen adsorbed on the surface of porous nickel / A. Barbov, M. Shepelev, D. Filippov, M. Ulitin // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2010. - Vol. 84, № 9. - P. 1605 - 1610.

41. Афинеевский, А. В. Гидрированиие на гетерогенных катализаторах: монография / А.В. Афинеевский, Д.А. Прозоров, Т.Ю. Осадчая, Р.Н. Румянцев. -Казань : Бук, 2020. - 476 с.

42. Теория и практика процессов жидкофазной гидрогенизации замещенных нитробензолов / А. В. Барбов, В. П. Гостикин, О. И. Койфман [и др.]. - Москва : Красанд, 2016. - 528 с.

43. Темкин, О.Н. Химия молекулярного водорода / О.Н. Темкин // Соровский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6. - № 10. - С. 31 - 36.

44. Гетерогенный катализ / И. Н. Благовещенская, JI. B. Бабенкова, H. B. Попова, A. M. Хисаметдинов. - Алма-Ата : Наука КазССР,1977. - С. 94-112.

45. Катализатор Ru/Al2O3 в реакции изотопного обмена водорода / А. Ю.Антонов, О. С. Быстрова, О. А. Боева [и др.] // Успехи в химии и химической технологии. -2007. - Т. 21. - № 8. - С. 13-17.

46. Физическая химия поверхностных явлений закономерности адсорбции водорода на палладиевых катализаторах / А. В. Барбов, Д. В. Филиппов, А. А. Меркин [и др.] // Журнал физической химии. - 2014. - Т. 88. - № 6. - С. 1026 -1031.

47. Диссоциативная адсорбция молекулярного водорода на кластерах платины pt 6 и pt 19, расположенных на поверхности диоксида олова. Квантово -химическое моделирование / Т. С. Зюбина, А. С. Зюбин, Ю. А. Добровольский [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2011. - Т. 56. - № 10. - С. 1658-1668.

48. Khoobiar, S. Particle to particle migration of hydrogen atoms on platinum—alumina catalysts from particle to neighboring particles / S. Khoobiar // J. Phys. Chem. - 1964. -Vol. 68. - № 2. - P. 411 - 412.

49. Денисов, С. В. Роль сольватации в процессах адсорбции водорода на поверхности никелевых катализаторов в растворах / С. В. Денисов, А. В. Барбов,

М. В. Улитин // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2008. - Т. 51. - № 1. - С. 50 - 54.

50. Козлов, А. И. Жидкофазное восстановление ароматических нитросоединений на твердофазных катализаторах / А. И. Козлов, В. Л. Збарский // Российский химический журнал. - 2006. - Т. 50. - № 3. - С. 131 - 138.

51. Рязанов, М. А. Состояния водорода, адсорбированного на поверхности скелетного никеля / М. А. Рязанов // Журнал физической химии. - 2012. - Т. 86. -№ 4. - С. 748 - 748.

52. Навалихина, М. Д. Гетерогенные катализаторы гидрирования / М. Д. Навалихина, О. В. Крылов // Успехи химии. - 1998. - Т. 67. - № 7. - С. 656 - 687.

53. Каталитическое гидрирование примесей алкинов и алкадиенов в олефинах. Практический и теоретический аспекты / С. А. Николаев, Л. Н. Занавескин, В. В. Смирнов [и др.] // Успехи химии. - 2009. - Т. 78. - № 3. - С. 231 - 247.

54. Сокольский Д. В. Гидрирование в растворах / Д.В. Сокольский. - Алма-Ата : АН КазССР, 1962. - 488 с.

55. Теплоты сорбции водорода на нанесенных палладиевых катализаторах / А. В. Барбов, Д. А. Прозоров, А. А. Меркин, М. В. Улитин // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. - № 2. - С. 49 - 53.

56. Улитин, М. В. Кинетика поглощения водорода поверхностью пористого никеля в водном растворе гидроксида натрия / М. В. Улитин, Ю. Е. Романенко, О. В. Лефедова // Журнал физической химии. - 2012. - Т. 86. - № 6. - C. 1060 - 1065.

57. Якубенок, Э. Ф. Термодинамические характеристики водорода, адсорбированного скелетным никелевым катализатором в растворах / Э. Ф. Якубенок, Ю. А. Подвязкин, И. И. Юкельсон // Журн. физической химии. -1971. -Т. 45. - № 2. - С. 285 - 291.

58. Сокольский Д. В. Гидрирование в растворах / Д. В. Сокольский. - Алма-Ата: АН КазССР, 1962. - 488 с.

59. Фрейдлин, Л.Х., Зименова Н.И. // Докл. РАН. - 1950. - Т. 74. - С. 965.

60. Mars, P. The catalytic decomposition of formic acid / P. Mars, J. Scholten, P. Zwietering // Advances in Catalysis. - 1963. - Т. 14. - P. 35 - 113.

61. Промотированные ферросплавами никелевые катализаторы для гидрирования бензола / Р. А. Ташкараев, Б. Ш. Кедельбаев, Ж. У. Махмудов, А. Б. Орманова // Химический Журнал Казахстана. - 2020. - № 4. - С. 60-72.

62. Улитин, М. В. Пористый никель как катализатор реакций жидкофазной гидрогенизации. / М. В. Улитин, А. В. Барбов, В. П. Гостикин // Журн. прикл. химии. - 1993. - Т. 66. - № 3. - С. 497-505.

63. Улитин, М. В. Адсорбционно-калориметрический метод определения теплот адсорбции непредельных соединений на поверхности катализаторов жидкофазной гидрогенизации / М. В. Улитин, В. П. Гостикин // Сб.: Вопросы кинетики и катализа. - Иваново. - 1983. - С. 78 - 83.

64. Влияние рН водных растворов на термодинамические характеристики индивидуальных форм водорода, адсорбированного на поверхности пористого никеля / А. В. Барбов, М. В. Шепелев, С. В. Денисов, М. В. Улитин // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50. - № 8. - С. 25-29.

65. Влияние природы и состава растворителя на термодинамические характеристики индивидуальных форм водорода, адсорбированных на поверхности пористого никеля / А. В. Барбов, М. В. Шепелев, Д. В. Филиппов, М. В. Улитин // Журн. физ. химии. - 2010. - Т. 84. - № 9. - С. 1757-1763.

66. Барбов, А. В. Термодинамика адсорбции водорода на поверхности переходных металлов и катализаторов / А. В. Барбов, Д. В. Филиппов, М. В. Улитин // Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции. - сб. : Иваново : Из-во Иван. гос. хим.-техн. ун-та, 2009. - С. 138-165.

67. Воргин, С. Б. Механизм и кинетика гидрирования монооксида углерода в насыщенные углеводороды на нанесенных биметаллических родийсодержащих катализаторах : автореф. дис. ... канд. хим. наук : 02.00.15 / Воргин Сергей Борисович. - Алматы, 1995. - 23 с.

68. Павленко, Н. В. Парофазное гетерогенно-каталитическое гидрирование карбонильных соединений и монооксида углерода / Н. В. Павленко // Успехи химии. - 1989. - Т. 58. - № 5. - С. 767-795.

69. Лапидус, А. Л. О механизме образования жидких углеводородов из СО и Н2 на кобальтовых катализаторах / А. Л. Лапидус, А. Ю. Крылова // Российский химический журнал. - 2000. - Т. 44. - № 1. - С. 43 - 56.

70. Крылова, А. Ю. Продукты синтеза Фишера-Тропша (обзор) / А. Ю. Крылова // Химия твердого топлива. - 2014. - № 1. - С. 23 - 36.

71. Смирнов, Д. В. Исследование возможности предсказания каталитической активности с помощью ик-спектрометрии / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В, Афинеевский // XXIV матерiали мiжнар.наук.-техн. конф. «Технология-2021», Северодонецк, 16 апреля 2021 года, Северодонецк: [Схщноукр. нац. ун-т iм. В. Даля], 2021 . - С. 72.

72. Zakharov, I. An ab Initio Molecular Orbital Study of the Hydrogen Sorbed Site in Co/MoS2 Catalysts / I. Zakharov, A. Startsev // The Journal of Physical Chemistry B. -2000. - Vol. 104. - № 38. - P. 9025 - 9028.

73. Wright, C. Hydrogen sorption by molybdenum sulphide catalysts / C. Wright, C. Sampson, D. Fraser, R. Moyes, P. Wells, C. Riekel // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. -1980. - Vol. 76. - P. 1585 - 1598.

74. Старцев, А. Н. Сульфидные катализаторы гидрообессеривания: структура активного компонента и механизм каталитического действия / А. Н. Старцев, И. И. Захаров // Успехи химии. - 2003. - Т. 72. - № 6. - С. 579 - 601.

75. Смирнов, Д. В. Идентификация индивидуальных форм адсорбированного водорода на поверхности катализаторов с помощью метода ИК-спектрометрии / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, А. Ю. Меледин // Актуальные проблемы химической технологии, Ташкент, 10-11 марта 2021 года, Ташкент, 2021 . - С. 470-471.

76. Смирнов, Д. В. Экспресс-метод определения индивидуальных форм адсорбированного водорода на переходных металлах и катализаторах на их основе / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский // Международный форум «Нефть и газ 2021»: сборник трудов 75-й Международной молодежной научной конференции «Нефть и газ - 2021», Москва, 26-30 апреля 2021 года,

Москва: Издательский центр РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, 2020.

- С. 336-337.

77. Mitchell, P. Hydrogen in molybdenum and cobalt sulfide catalysts. A neutron compton scattering study on the ISIS electronvolt spectrometer / P. Mitchell, D. Green, E. Payen, A. Evans // J. Chem. Soc. Faraday Trans. - 1995. - Vol. 91. - P. 4467 - 4469.

78. Kubas G. Neutron structure and inelastic-neutron-scattering and theoretical studies of Mo(CO)(H2)[(C6D5)2PC 2H4P(C6D5)2] 2-4.5CeD6, a complex with an extremely low barrier to H2 rotation. Implications on the reaction coordinate for H-H cleavage to dihydride / G. Kubas, C. Burns, J. Eckert, S. Johnson, A. Larson, P. Vergamini, C. Unkefer, G. Khalsa, S. Jackson, 0. Eisenstein // J. Am. Chem. SOC. - 1993. - Vol. 115.

- P. 569 - 581.

79. Anderson, A. Hydrogen on molybdenum disulfide: theory of its heterolytic and homolytic chemisorptions / A. Anderson, Z. Al-Saigh and W. Hall // J. Phys. Chem. -1988. - Vol. 92. - № 3. - P. 803 - 809.

80. Jobic, H. Identification of new hydrogen species adsorbed on ruthenium sulfide by neutron spectroscopy / H. Jobic, G. Glugnet, M. Lacroix, S. Yuan, C. Mirodatos, M. Breyesse // J. Am. Chem. SOC. - 1993. - Vol. 115. - № 9. - P. 3654 - 3657.

81 . Катализ и катализаторы: фундаментальные исследования Института катализа им. Г.К. Борескова / Под редакцией чл.-корр. РАН Р. А. Буянова. - Новосибирск: изд. СО РАН. - 1998. - 304 с.

82. Falconer, J. L. Temperature-programmed desorption and reaction: applications to supported catalysts / J. Falconer, J. Schwarz // Catalysis Reviews Science and Engineering. - 1983. - Vol. 25. - № 2. - P. 141 - 227.

83. Scheffer, B. Temperature-programmed reduction study of sulfided CoMo/Al2O3 hydrodesulfurization catalysts / B. Scheffer, N. Dekker, P. Mangnus, J. Moulijn // J. Catal. - 1990. - Vol. 121. - P. 31 - 46.

84. Боресков, Г. К. Некоторые возможности предвидения каталитической активности твердых катализаторов окислительно-восстановительных реакций / Г. К. Боресков // Кинетика и катализ. - 1967. - Т. 8. - № 5. - С. 1020 - 1033.

85. Kogan, V. Investigation of the promotion effect on the sulfide sulfur mobility and on the catalytic activity of hydrotreating Co/Mo/Al2O3 catalysts using S / V. Kogan, A. Greish, G. Isagulyants // Catalysis Letters. - 1990. - Vol. 6. - P. 157 - 161.

86. Старцев, А. Н. Сульфидные катализаторы гидроочистки: синтез, структура, свойства / А. Н. Старцев. - Ин-т катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. -Новосибирск : Академическое изд-во «ГЕО», 2007. - 206 с.

87. Родникова, М. Н. Пространственная сетка водородных связей в жидкостях и растворах / М. Н. Родникова // Труды IV Международного конгресса «Слабые и сверхслабые поля и излучения в биологии и медицине, Санкт-Петербург, 2006. -С. 100-108.

88. Мухутдинов, Э. А. Влияние низко- и высокочастотных сдвигов на реакционную способность молекул ингибиторов / Э. А. Мухутдинов, А. А. Мухутдинов, Г. С. Дьяконов // Вестник Казанского технологического университета. - 2006. - № 1. - С. 14 - 18.

89. Снижение гидродинамического сопротивления углеводородных жидкостей: теоретические и практические аспекты / Г. В. Несын, В. П. Шибаев, Р. З. Сунагатуллин, А. Я. Малкин // Наука и технологии трубопроводного транспорта нефти и нефтепродуктов. - 2018. - Т. 8. - № 3. - С. 309 - 325.

90. Новые высокоселективные катализаторы гидрирования на основе биметаллических ацетатных комплексов / И. С. Машковский, О. П. Ткаченко, Г. Н. Баева, А. Ю. Стахеев // Кинетика и катализ. - 2009. - Т. 50. - № 5. - С. 798-805.

91. Крылов О. В. Гетерогенный катализ / О. В. Крылов. - Москва : ИКЦ «Академкнига», 2004. - 679 с.

92. Сокольский Д. В. Гидрирование в растворах / Д. В. Сокольский. - Алма-Ата: Наука, 1979. - 436 с.

93. Савельев, С. Н. Исследование процесса окисления углеводородов кислородом воздуха с использованием гетерогенного катализатора и технологическое решение его регенерации / С. Н. Савельев, А. В. Савельева, С. В. Фридланд // Вестник Казанского технологического университета. - 2016. - Т. 19. - № 18. - С. 182 - 185.

94. Лазарев М. Ю. Очистка отходящих газов от диоксида серы на основе катализатора из отходов производств // автореф. дисс... канд. техн. наук : 03.02.08 Михаил Юрьевич Казань, КНИТУ. - Казань, 2012. - 20 с.

95. Лазарев, М. Ю. Исследование кинетики реакции каталитического окисления SO2 в SO3 на новом и регенерированном катализаторе СВД / М. Ю. Лазарев, Ф. Ш. Шарафисламов, И. А. Махоткин // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15. - № 5. - С. 32 - 35.

96. Pakhare, D. A review of dry (CO2) reforming of methane over noble metal catalysts / D. Pakhare, J. Spivey // Chem. Soc. Rev. - 2014. - Vol. 43. - P. 7813 - 7837.

97. Mortensen, P. Industrial scale experience on steam reforming of CO2-rich gas / P. Mortensen, I. Dybkjsr // Appl. Catal. A: Gen. - 2015. - Vol. 495. - P. 141 - 151.

98. Ещенко, Л. С. О причинах дезактивации никелевого катализатора конверсии метана в процессе его эксплуатации / Л. С. Ещенко, А. Н. Гаврилюк // Труды БГТУ.№ 3. Химия и технология неорганических веществ. - 2014. - № 3 (167). - С. 10 - 13.

99. Торопов Н. А. Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем / Н. А. Торопов, В. П. Барзаковский. - Москва : Академия наук СССР, 1966. - 256 с.

100. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов / Р. Хьюз. - Москва : Химия, 1989. - 280 с.

101 . Заворин, В. А. Кинетика термодинамической десорбции водорода из никелевых катализаторов ренея / В. А. Заворин, А. Б. Фасман, Р. Х. Мухамедов // Кинетика и катализ. - 1977. - Т. 18. - № 4. - С. 988 - 993.

102. Клячко, А. Л. Теплота адсорбции на поверхности с дискретной неоднородностью / А. Л. Клячко // Кинетика и катализ. - 1978. - Т. 19. - № 5. -С.1218 - 1223.

103. Островский, Н. М. Кинетика дезактивации катализаторов: математические модели и их применение / Н. М. Островский. - Москва : Наука, 2001. - 335 с.

104. Coca, J. Decoloration of indene—coumarone resins by catalytic hydrogenation / J. Coca, R. Rosal, F. Diez, H. Sastre // J. Chem. Tech. Biotechnol. - 1992. - Vol. 53. - P. 365 - 371.

105. Юркина, О. В. Механизм дезактивации палладийсодержащих катализаторов гидрирования в присутствии серосодержащих веществ / О. В. Юркина, А. В. Де Векки, Ю. Л. Краев // Нефтехимия. - 2004. - Т. 44. - № 3. - С. 185 - 188.

106. Гидрирование инден-кумароновой смолы на палладиевых катализаторах для использования в полимерных адгезивах / С. О. Ильин, Н. Н. Петрухина, А. В. Костюк [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2019. - Т. 92. - № 8. - С. 10511060.

107. Bartholomew, C. Mechanisms of catalyst deactivation / C. Bartholomew, H. Calvin // Applied Catalysis A: General. - 2001. - Vol. 212. - № 1. - P. 17 - 60.

108. Яблонский Г. С. Кинетические модели каталитических реакций / Г. С. Яблонский, В. И. Быков, А. Н. Горбань. - Новосибирск : Наука, 1983. - 254 с.

109. Киперман С. Л. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе / С. Л. Киперман. - Москва : Химия, 1979. - 350 с.

110. Панченков Г. М. Химическая кинетика и катализ / Г. М. Панченков, В. П. Лебедев. - Москва : Химия, 1985. - 552 с.

111. Dunleavy, J. Sulfur as a catalyst poison / J. Dunleavy // Platinum Metals Review. -2006. - Vol. 50. - № 2. - P. 110.

112. Баландин А. А. Катализ. Вопросы теории и методы исследования / А. А. Баландин. - Москва : Иностранная литература, 1955. - 572 с.

113. Кириченко, О. Г. Effect of ferroalloy gas purification rate on kinetics of red mud carbonization / О. Г. Кириченко // Eastern-European Journal of Enterprise Technologies. - 2013. - Vol. 2. - № 8. - P. 37 - 41.

114. Melius, C. On the role d-electrones in chemisorption and catalisis of transition metals surface / C. Melius // Chem. Phys. Lett. - 1976. - Vol. 39. - № 2. - Р. 287 - 290.

115. Шаронов, Н. Ю. Состояние поверхностных слоев скелетного никеля в процессах адсорбции стирола, ацетона и анилина в условиях реакций жидкофазной гидрогенизации / Н. Ю. Шаронов, М. В. Улитин, М. А. Буданов //

Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. -2009. - Т. 52. - № 4. - С. 11 - 14.

116. Адсорбционные свойства кремнезема, модифицированного стабильными наночастицами никеля, полученными в обратных мицеллах под действием облучения, по данным газовой хроматографии / Л. Д. Белякова, С. В. Горностаева, Н. А. Павлова [и др.] // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2008. -Т. 44. - № 2. - С. 177 - 182.

117. Адсорбционные свойства иммобилизированных наночастиц металлов / С. Н. Ланин, А. Н. Виноградов, Е. В. Власенко [и др.] // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2011. - Т. 47. - № 6. - С. 611 - 615.

118. Скляров, А. В. Промежуточные формы при адсорбции и катализе на металлах / А. В. Скляров // Проблемы кинетики и катализа - Москва : Наука, 1975. - С. 238 - 260.

119. Siegrist, U. The selective hydrogenation of functionalized nitroarenes: new catalytic systems / U. Siegrist, P. Baumeister, H. Blaser, M. Studer // Catalysis of Organic Reactions. Chem. - 1998. - Vol. 75. - P. 207 - 219.

120. Yasumura, J. Study of Reney nickel catalysts by electron microprobe X-ray analyzer / J. Yasumura, I. Nakabayashi // Chem. Letters. - 1972. - Vol. 1. - № 7. - Р. 511 - 514.

121. Кулакова И. И. Каталитическая химия. Часть 1. Основы катализа / И. И. Кулакова, Г. В. Лисичкин. - Москва : Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова, 2014. - 112 с.

122. Колесников И. М. Твердые катализаторы, их структура, состав и каталитическая активность / И. М. Колесников, Г. И. Вяхирев, М. Ю. Кильянов [и др.]. - Москва : Нефть и газ, 2000. - 372 с.

123. Нищенкова, Л. Г. Каталитическая активность скелетных никелевых катализаторов. / Л. Г. Нищенкова, В. Ф. Тимофеева, В. П. Гостикин // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 1980.- Т. 23.- № 12. - С. 1497 - 1501.

124. Прозоров, Д. А. Метод региональных скоростейв кинетике реакций жидкофазной гидрогенизации / Д. А. Прозоров, М. В. Лукин // Вестник Тверского

государственного университета. Серия Химия. - 2013. - № 14. - В. 15. - С. 168173.

125. Контролируемая дезактивация скелетного никелевого катализатора в реакциях жидкофазной гидрогенизации с помощью сульфида натрия / Д. А. Прозоров, М. В. Улитин, Ю. А. Вдовин, М. В. Лукин // Кинетика и катализ. -2013. - Т. 54. - № 4. - С. 434 - 441.

126. Койфман О. И. Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции / О. И. Койфман, М. В. Улитин. - Иваново : Иван. гос. хим.-технол. унт., 2009. - 256 с.

127. Теплоты адсорбции водорода на дезактивированном пористом никеле из водного раствора гидроксида натрия / Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, М. В. Улитин, М. В. Лукин // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. - 2010. - Т. 53. - № 9. - С. 18 - 21.

128. Изучение адсорбционных свойств скелетного никеля по отношению к реакционноспособному водороду с помощью комплекса синхронного термического анализа и масс-спектрометрии / Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, Н. Н. Смирнов [и др.] // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). -

2017. - Т. 61. - № 2. - С. 39 - 45.

129. Влияние природы носителя и морфологии активной фазы на каталитические свойства Ni-содержащих катализаторов в реакции гидрирования бифенила / М. М. Чернова, П. П. Минаев, Е. А. Мартыненко [и др.] // Журнал прикладной химии. -

2018. - Т. 91. - № 10. - С. 1506 - 1515.

130. Навалихина, М. Д. Гетерогенные катализаторы гидрирования / М. Д. Навалихина, О. В. Крылов // Успехи химии. - 1998. - Т. 67. - № 7. - С. 656 - 687.

131. Coenen, J. Characterization of the Standard Nickel Silica Catalyst Euroni-1: III. Investigations of Catalyst Structure / J. Coenen // Applied Catalysis. - 1991. - Vol. 75. -№ 1. - P. 193 - 223.

132. Каталитические эффекты сильного взаимодействия металл -носитель в системе металлический никель -ионы титана на силикагеле / Ю. И. Ермаков, Ю.

А. Рындин, О. С. Алексеев [и др.] // Кинетика и катализ. - 1984. - Т. 25. - № 4. - С. 1017 - 1018.

133. Visconti, C. Fischer-Tropsch synthesis on a Co/Al2O3 catalyst with CO2 containing syngas / C. Visconti, L. Lietti, E. Tronconi, P. Forzatti, R. Zennaro, E. Finocchio // Appl. Catal., A. - 2009. - Vol. 355. - P. 61 - 68.

134. Танирбергенова, С. Влияние способа модифицирования кобальтовых катализаторов в процессе гидрирования ацетилена / С. Танирбергенова // Горение и Плазмохимия. - 2019. - Т. 17. - № 3. - С. 167 - 172.

135. Гидрирование некоторых природных терпенов на катализаторах Си0-А1203 и Ni0-Cr203 / С. С. Лаев, В. В. Фоменко, Т. М. Юрьева [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 2006. - № 5. - С. 523 - 528.

136. Исследование механизма процесса гидрогенолиза ксилозы на промотированных медных катализаторах / Н. А. Куатбеков, Б. Ш. Кедельбаев, М. С. Калдыкулов, Е. Ж. Асанов // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. - 2015. - № 3 (часть 1) - С. 29 - 32.

137. Суванова, Ф. У. Повышение стабильности подсистемы процессов гидрогенизации / Ф. У. Суванова, Х. Д. Исмоилова // Кронос. - 2020. - № 4. - С. 84 - 89.

138. Голосман, Е. З. Промышленные катализаторы гидрирования оксидов углерода / Е. З. Голосман, В. Н. Ефремов // Катализ в промышленности. - 2012. -№ 5. - С. 36 - 55.

139. Справочное руководство по катализаторам для производства аммиака и водорода / Под ред. В.П. Семёнова. - Москва : Химия, 1973. - 248 с.

140. Якерсон В. И. Катализаторы и цементы / В. И. Якерсон, Е. З. Голосман. -Москва : Химия, 1992. - 256 с.

141. Пат. 2472587 Российская Федерация, МПК B01J37/00 B01J37/02. Способ получения катализатора метанирования / Дульнев А.В., Обысов А.В., Дормидонтова С.Г.; заявитель и патентообладатель Российская Федерация от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации; заявл. 03.11.2011; опубл. 20.01.2013.

142. Промышленный катализ в газохимии / С. В. Афанасьев, А. А. Садовников, В. Л. Гартман [и др.]. - Самара : АНО «Издательство СНЦ», 2018. - 160 с.

143. Газимзянов, Н. Р. Особенности эксплуатации катализаторов метанирования на предприятиях нефтепереработки и нефтехимии / Н. Р. Газимзянов, В. Л. Гартман // Катализ в промышленности. - 2006. - № 4. - С. 44 - 51.

144. Голосман, Е. З Промышленные катализаторы метанирования для предприятий нефтепереработки, нефтехимии и химической промышленности / Е. З. Голосман, В. Н. Ефремов, А. В. Кашинская // НефтеГазоХимия. - 2015. - № 2. -С. 39 - 43.

145. Гудков С. Ф. Переработка углеводородов природных и попутных газов / С. Ф. Гудков. -Москва : Гостоптехиздат, 1960. - 174 с.

146. Альмяшева, О. В. Блочные катализаторы конверсии природного газа / О. В. Альмяшева, А. Н. Прокопенко // Вестник ИНЖЭКОНА. сер. «Технические науки». - 2007. - Вып. 6. - № 19. - С. 17 - 21.

147. Смирнов, Д. В. Формирование структуры CuO/ZnO/y-Äl2O3 катализатора процесса синтеза метанола при механохимическом синтезе / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, Р. Н. Румянцев, А. В. Афинеевский, К. А. Никитин, А. Ю. Меледин, А. А. Курникова // Стекло и керамика. - 2022. - Т. 95. - № 1. - С. 51-58.

148. Matsuda, T. Liquid-phase methanol synthesis on Cu-based ultrafine particles prepared by chemical deposition in liquid phase / Т. Matsuda, М. Shizuta, J. Yoshizawa, Е. Kikushi // Appl. Catal. Ä - Gen. - 1995. - Vol. 125. - P. 293 - 302.

149. Barrandeguy, J. Gallium-hydrogen bond formation on gallium and galliumpalladium silica-supported catalysts / J. Barrandeguy, D. Chiavassa, S. Collins, A. Bonivardi, M. Baltanas // J. Catal. - 2002. - Vol. 211. - P. 252 - 264.

150. Collins, S. The role of Pd-Ga bimetallic particles in the bifunctional mechanism of selective methanol synthesis via CO2 hydrogenation on a Pd/Ga2O3 catalyst / S. Collins, J. Delgado, C. Mira, J. Calvino, S. Bernal, D. Chiavassa, M. Baltanas, A. Bonivardi // J. Catal. - 2012. - Vol. 292. - P. 90 - 98.

151. Collins, S. An infrared study of the intermediates of methanol synthesis from carbon dioxide over Pd/p-Ga2O3 / S. Collins, M. Baltanas, A. Bonivard // J. Catal. -2004. - Vol. 226. - P. 410 - 421.

152. Ali, S. Impact of readsorption effects and their removal from surface reaction parameters obtained by isotopic transient kinetic analysis: methanol synthesis on Pd/SiO2 / S. Ali, J. Goodwin // J. Catal. - 1997. - Vol. 171. - P. 339 - 344.

153. Lim, H. Modeling of the kinetics for methanol synthesis using Cu/ZnO/Al2O3/ZrO2 catalyst: Influence of carbon dioxide during hydrogenation / H. Lim, M. Park, S. Kang, H. Chae, J. Bae, K. Jun // Ind. Eng. Chem. Res. - 2009. - Vol. 48. - № 23. - P. 10448 -10455.

154. Мерчински, П. Биметаллические Pd-Cu/ZnO-Al2O3 и Pd-Cu/ZrO2-Al2O3 катализаторы синтеза метанола / П. Мерчински, Р. Чешельски, А. Кедзьора, В. Манукевич, Т. Манецки // Катализ в промышленности. - 2017. - № 1. - С. 6 - 10.

155. Гимаева, А. Р. Обзор реакторов синтеза метанола и их характеристик / А. Р. Гимаева, И. И. Хасанов // НефтеГазоХимия. - 2019. - № 3-4. - С. 26 - 30.

156. Ергазиева, Г. Е. Нанофазные медьсодержащие катализаторы конверсии СО и Н2 / Г. Е. Ергазиева, Б. Т. Ермагамбет, Ж. Касенова, К. Досумов // Горение и Плазмохимия. - 2020. - Т. 18. - № 1. - С. 17 - 22.

157. Установка производства метанола из древесных отходов / Н. Ф. Тимербаев, Д. Ф. Зиатдинова, А. Р. Садртдинов [и др.] // Вестник Казанского технологического университета. - 2016. - Т. 19. - № 13. - С. 94 - 97.

158. Штейнман, А. А. Биоинспирированное окисление метана: от академических моделей метанмонооксигеназ к процессу прямого получения метанола / А. А. Штейнман // Кинетика и катализ. - 2020. - Т. 61. - № 3. - С. 312 - 333.

159. Сеидова, С. А. Экстракционные методы очистки моторного топлива / С. А. Сеидова // Известия высших учебных заведений. Серия «химия и химическая технология». - 2019. - Т. 62. - № 10. - С. 30 - 39.

160. Stanislaus, A. Aromatic hydrogenation catalysis: a review / A. Stanislaus, B. Cooper // Catal. Rev.-Sci. Eng. - 1994. - Vol. 36. - № 1. - P. 75 - 123.

161. Cooper, B. H. Aromatic saturation of distillates: an overview / B. Cooper, B. Donnis // Appl. Catal. - 1996. - Vol. 137. - № 2. - P. 203 - 223.

162. Исследования гидрокаталитический облагораживание смеси прямогонного дизельного топливо с тяжелым газойлем каталитического крекинга / С. Р. Каратаев, М. Д. Идирисов, Г. Ф. Сагитова, С. Т. Танашев, Е. К. Калдыгозов, В. М. Алимжанов // Вестник науки Южного Казахстана. - 2018. - № 4. - С. 107 - 111.

163. Казанцев, Е. О. Аналитический обзор катализаторов изомеризации легкой бензиновой фракции / Е. О. Казанцев // Вестник магистратуры. - 2019. - № 1-2. -С. 88.

164. Старцев, А. Н. О природе синергизма при катализе реакции гидрогенолиза тиофена биметаллическими сульфидными катализаторами / А. Н. Старцев // Кинетика и катализ. - 1990. - Т. 31. - С. 869 - 874.

165. Старцев, А. Н. Нанесенные на Al2O3 сульфидные катализаторы. I. Синтез и каталитические свойства в реакции гидрогенолиза тиофена / А. Н. Старцев, С. А. Шкуропат, Е. Н. Богданец // Кинетика и катализ. - 1994. - Т. 35. - С. 282 - 287.

166. Lauritsen, J. Location and coordination of promoter atoms in Co- and Ni-promoted MoS2-based hydrotreating catalysts / J. Lauritsen, J. Kibsgaard, G. Olesen, P. Moses, B. Hinnemann, S. Helveg, J. N0rskov, B. Clausen, H. Tops0e, E. L^gsgaard, F. Besenbacher // J. Catal. - 2007. - Vol. 249. - P. 220 — 233.

167. Разработка новых отечественных катализаторов глубокой гидропереработки вакуумного газойля / М. О. Казаков, К. А. Надеина, О. В. Климов [и др.] // Катализ в промышленности. - 2016. - Т. 16. - № 6. - С. 85 - 93.

168. Влияние содержания фосфора в носителе четырехкомпонентных NiMoW/P-Al2Oз-катализаторов гидроочистки на их гидродесульфуризующую и гидрирующую активности / П. С. Солманов, Н. М. Максимов, В. В. Тимошкина [и др.] // Нефтехимия. - 2019. - Т. 59. - № 2. - С. 194 - 199.

169. Ferdous, D. Series of NiMo/Al2O3 catalysts containing B and P: Part I. synthesis and characterization / D. Ferdous, A. Dalai, J. Adjaye // Appl. Catal. - 2004. - Vol. 260. - P. 137 - 153.

170. Rayo, P. Hydrodesulfurization and hydrocracking of Maya crude with P-modified NiMo/Al2O3 catalysts / P. Rayo, J. Ramirez, P. Torres-Mancera, G. Marroquin, K. Maity, J. Ancheyta // Fuel. - 2012. - Vol. 100. - P. 34 - 42.

171. Maity, S. Effect of phosphorus on activity of hydrotreating catalyst of Maya heavy crude / S. Maity, J. Ancheyta, M. Rana, P. Rayo // CatalysisToday. -2005. - Vol. 109. -P. 42 - 48.

172. Васильев В. П. Аналитическая химия. Лабораторный практикум: Пособие для вузов / В. П. Васильев, Р. П. Морозова, Л. А. Кочергина. - Москва : Дрофа, 2004. - 416 с.

173. Химический и фазовый составы поверхности и объема непирофорных никелевых катализаторов Ренея / А. Б. Фасман, Е. В. Леонгард, Е. А. Вишневецкий [и др.] // Журн. физ. химии.- 1983.- Т. 57.- № 6.- С. 1401-1403.

174. Вишневский, Е. А. Исследование химического состава поверхностных слоев никелевых катализаторов Ренея с помощью ожеспектроскопии / Е. А. Вишневский, А. Б. Фасман // Журн. физ.химии. - 1981. - Т. 55. - № 8. - С. 2084 -2087.

175. Савелов, А. И. Динамика изменения фазового состава и каталитических свойств при генезисе Ni-Ренея / А. И. Савелов, А. Б. Фасман // Журн. физ.химии. -1985. - Т. 59. - № 4. - С. 1027 - 1028.

176. Freel, J. The Structure of Raney Nickel. 2. / J. Freel, W. Pieters, R. Anderson // J. Catal. - 1969. - Vol. 16. - № 3. - P. 281 - 287.

177. Ермолаев, В. Н. Исследование формирования скелетных катализаторов электронно-оптическими методами / В. Н. Ермолаев, А. Б. Фасман, С. А. Семилетов [и др.] // Изв. АН СССР.- Сер. физ.- Т. 47.- № 6.- С. 1218 - 1222.

178. Гильдебранд, Е. Е. Скелетные катализаторы в органической химии / Е. Е. Гильдебранд, А. Б. Фасман. - Алма-Ата : Наука, 1982. - С. 7 - 15, 91 - 99.

179. Особенности кинетики реакций гидрогенизации 4-нитротолуола на скелетном никеле в нестационарных условиях / Д. А. Прозоров, Т. Ю. Осадчая, А.

А. Федорова, О. В. Лефедова // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. -2014. - Т. 57. - № 6. - С. 64 - 68.

180. Кинетика гидрогенизации малеата натрия на никелевых катализаторах в водной среде / Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, Т. Ю. Осадчая, М. В. Лукин // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. - 2015. - Т. 58. - № 11. - С. 40 - 44.

181. Эмануэль Н. М. Учебник для химических факультетов университетов / Н. М. Эмануэль, Д. Г. Кнорре. - 4-е издание, переработанное и дополненное. - Москва : Высшая школа, 1984. - 463 с.

182. Рид Р. Свойства газов и жидкостей. / Р. Рид, Дж. Праусниц, Т. Шервуд. - 3-е. изд. - Ленинград : Химия. Ленинградское отделение, 1982. - 592 с.

183. Химический энциклопедический словарь / А. А. Гусев, Н. М. Жаворонков, Ю. А. Золотов [и др.] - Москва : Сов. Энциклопедия, 1983. - 792 с.

184. Bartholomew, C. Mechanisms of catalyst deactivation / C. Bartholomew //Applied Catalysis A: General. - 2001. - Vol. 212. - № 1. - P. 17 - 60.

185. Prozorov, D.A. Prediction of the catalytic activity of metals by adsorption data in reactions with hydrogen-containing gases / D.A. Prozorov, A.V. Afineevskii, D.V. Smirnov, K.A. Nikitin, T.Yu. Osadchaya // Catalysis: from science to industry: Proceedings of VI International scientific schoolconference for young scientists "Catalysis: from science to industry" / Tomsk State University. - Tomsk: "Ivan Fedorov" publishing, 2020. - p. 93.

186. Смирнов, Д. В. Адсорбционные свойства никелевых катализаторов в процессах с участием водородсодержащих газов / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский // Всероссийский интернет-симпозиум с международным участием "Физико-химические проблемы адсорбции и технологии нанопористых материалов" : материалы всероссийского интернет-симпозиума с международным участием, Москва, 19 октября - 15 ноября 2020 года, Москва: ИФХЭ РАН, 2020. -С. 208-210.

187. Смирнов, Д. В. Адсорбция как инструмент тонкого контроля каталитических свойств переходных металлов, на примере катализаторов реакций гидрогенизации / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, Ю. А. Вдовин // Шестой

междисциплинарный научный форум с международным участием "новые материалы и перспективные технологии" : Материалы Шестого междисциплинарного научного форума с международным участием "Новые материалы и перспективные технологии", Москва, 23-27 ноября 2020 года, Москва: центр научно-технических решений (АНО ЦНТР), 2020 . - С. 661-662.

188. Закономерности адсорбции водорода на палладиевых катализаторах/ Д. А. Прозоров, А. В. Барбов, Д. В. Филиппов, А. А. Меркин // Журнал физической химии. - 2014. - Т. 88. - № 6. - С. 1026 - 1031.

189. Сокольский Д. В. Металлы - катализаторы гидрогенизации / Д. В. Сокольский, А. М. Сокольская. - Алма-Ата : Наука, 1970. - 435 с.

190. Смирнов, Д. В. Взаимосвязь физико-химических и адсорбционных характеристик катализаторов реакций с участием водорода / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский // Успехи в химии и химической технологии. -2021. - T. 35, № 13. - C. 67-69.

191. Прозоров, Д. А. Адсорбционная деформация при жидкофазном гидрировании кратной углеродной связи на массивном и нанесенных никелевых катализаторах / Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, Д. В. Смирнов, К. А. Никитин // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2022. - Т. 65. - №. 1. - С. 66-75.

192. Голосман, Е. З. Промышленные катализаторы гидрирования оксидов углерода / Е. З. Голосман, В. Н. Ефремов // Катализ в промышленности. - 2014. -№ 5. - С. 36 - 55.

193. Трипольский, А. И. Механизм гидрирования диоксида углерода и закономерности подбора гетерогенных катализаторов для этих реакций / А. И. Трипольский, Н. В. Павленко, В. И. Одноволик // Теорет. и эксперим. химия. -1996. - Т. 32. - № 3. - С. 134 - 142.

194. Rumyantsev, R. N. Study of properties of CuO-ZnO-Al2O3 catalysts for methanol synthesis / R. N. Rumyantsev, A. A. Batanov, I. N. Tsymbalist, A. A. Il'Yin, N. E. Gordina, I. S. Grishin // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология. - 2021. - Т. 64. - № 10. - С. 56 - 64.

195. Характер взаимодействия CO, H2, CH3 с поверхностью-Л12Оз и Cu Zn-оксидным катализатором / Л. Н. Курина, Н. И. Косова, Л. П. Шиляева, Е. А. Никитич // Журнал физической химии. - 2010. - Т. 84. - № 8. - С. 1464 - 1467.

196. Пат. 2288209 Российская Федерация, МПК C07C 27/00 (2006.01) B01J 20/02 (2006.01). Способ получения метанола из синтез-газа / Гордеева Л.Г., Аристов Ю.И., Токарев М.М.; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук. - № 2005108449/15; заявл. 28.03.2005; опубл. 27.11.2006.

197. Промышленный катализ в газохимии / С. В. Афанасьев, А. А. Садовников, В. Л. Гатман [и др.]. - Самара : АНО «Издательство СНЦ», 2018. - 160 с.

198. Старцев А. Н. Сульфидированные катализаторы гидроочистки: синтез, структура, свойства / А. Н. Старцев. - Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН. - Новосибирск : Гео, 2007. - 206 с.

199. Старцев, А. Н. Сульфидные катализаторы гидрообессеривания: структура активного компонента и механизм каталитического действия / А. Н. Старцев, И. И. Захаров // Успехи химии. - 2003. - Т. 72. - № 6. - С. 579 - 601.

200. Смирнов, Д. В. Исследование кинетики нанесённых никелевых катализаторов, полученных из солевых прекурсоров путём механосинтеза / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, М. А. Королева // XXVII Международная конференция студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов» - Материалы Международного молодежного научного форума «ЛОМОНОСОВ-2020», Москва, 10-27 ноября 2020 года, 2020.

201. Leyva, C. Activity and surface properties of NiMo/SiO2-A12O3 catalysts for hydroprocessing of heavy oils / C. Leyva, J. Ancheyta, A. Travert, F. Mauge, L. Mariey, J. Ramirez, M. Rana // Applied Catalysis A: General. - 2012. - Vol. 425 - 426. - P. 1 - 12.

202. Пат. 2568810 Российская Федерация, МПК B01J 23/883 (2006.01) B01J 23/86 (2006.01). Катализатор, способ его приготовления и процесс обогащения смесей углеводородных газов метаном / Снытников П.В., Кириллов В.А., Амосов Ю.И., Собянин В.А. ; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное

бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук. - № 2014142949/04; заявл. 27.10.2014; опубл. 20.11.2015 Бюл. № 32.

203. Пат. 2630956 Российская Федерация, МПК Б011 37/00 (2006.01) Б011 37/02 (2006.01). Способ получения оксидно-никелевого катализатора / Молодцова М.Ю., Александрова О.А., Тарасенкова А.Э., Садовников А.А., Земляков Ю.Д., Хатьков В.Ю., Добрыднев С.В.; заявитель и патентообладатель Хатьков Виталий Юрьевич, Садовников Андрей Александрович. - № 2016135841; заявл. 06.09.2016; опубл. 15.09.2017 Бюл. № 26.

204. Пат. 2575351 Российская Федерация, МПК Б0Ш7/02(2006.01) Б0Ш1/02(2006.01). Способ получения катализатора / Форрест С.Д.К., Оливер Д.Д., Френч С.А., Карлссон М.П.У.; заявитель и патентообладатель ДЖОНСОН МЭТТИ ПАБЛИК ЛИМИТЕД КОМПАНИ. - № 2013124049/04; заявл 10.12.2014; опубл. 20.02.2016 Бюл. № 5.

205. Пат. 2629363 Российская Федерация, МПК Б0Ш53/56. Катализатор, способ его приготовления и способ очистки водородсодержащих газовых смесей от оксида углерода / Конищева М.В. , Потемкин Д.И. , Снытников П.В. , Собянин В.А.; заявитель и патентообладатель Саратовский гос. ун-т. - № 2008117735/04; заявл. 04.05.2008; опубл. 27.11.2009.

206. Смирнов, Д. В. Влияние пористости носителя на адсорбционные и каталитические свойства никеля в реакциях метанирования и гидрогенизации / Д.

B. Смирнов, А. В. Афинеевский. - Текст : непосредственный // 74-я международная молодежная научная конференция «Нефть и газ - 2020» : сборник тезисов докладов, Москва, 28 сентября - 2 октября 2020 года, Москва: издательский центр РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, 2020. - С 338339.

207. Комаров, В. С. Определение удельной поверхности по адсорбции азота и сопоставление ее с геометрической поверхностью твердого тела / В. С. Комаров,

C. В. Бесараб // Вес. Нац. акад. навук Беларуси Сер^м.навук. - 2016. - № 1. - С. 23 - 25.

208. Пат. 2321457 Российская Федерация, МПК Б011 23/78 (2006.01) Б011 23/755 (2006.01). Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа / Сабирова З.А. , Кузин Н.А. , Кириллов В.А. , Данилова М.М.; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук. - № 2007106823/04; заявл. 22.02.2007; опубл. 10.04.2008 Бюл. № 10.

209. Пат. 2431526 Российская Федерация, МПК Б0Ш3/83 Б01121/04. Катализатор, способ его приготовления и способ получения водорода / Плясова Л.М., Бадмаев С.Д., Волкова Г.Г., Беляев В.Д., Кардаш Т.Ю., Собянин В.А.; заявитель и патентообладатель Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук. - № 2007106823/04; заявл. 25.02.2010; опубл. 20.10.2011.

210. Пат. 2553457 Российская Федерация, МПК Б0Ш3/755(2006.01) Б0Ш1/06(2006.01). Катализатор паровой конверсии углеводородов и способ его получения / Макунин А.В.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО «Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова». - № 2013149917/04; заявл. 08.11.2013; опубл. 20.06.2015 Бюл. № 17.

211. Пат. 2604093 Российская Федерация, МПК Б011 37/02 (2006.01) Б011 23/755 (2006.01). Способ получения катализатора реакций гидрогенизации / Осадчая Т.Ю., Афинеевский А.В., Прозоров Д.А.; заявитель и патентообладатель Иван. гос. хим. - тех. ун-т. - № 2015143251/04; заявл. 09.10.2015; опубл. 10.12.2016 Бюл. № 34.

212. Пат. 2722298 Российская Федерация, МПК Б011 37/08 (2006.01) Б011 37/18 (2006.01). Способ механохимического синтеза никелевого катализатора гидрирования / Афинеевский А.В., Прозоров Д.А., Осадчая Т.Ю., Никитин К.А.; заявитель и патентообладатель Иван. гос. хим. - тех. ун-т. - № 2019134488; заявл. 29.10.2019; опубл. 28.05.2020 Бюл. № 16.

213. Пат. 2619945 Российская Федерация, МПК Б011 37/08 (2006.01) Б011 37/02 (2006.01). Способ приготовления никелевого катализатора / Житнев Ю.Н., Тверитинова Е.А., Лунин Б.С.; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО

«Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова». - № 2016109629; заявл. 17.03.2016; опубл. 22.05.2017 Бюл. № 15.

214. Пат. 2650896 Российская Федерация, МПК B01J 25/02 (2006.01) B01J 25/02 (2006.01). Способ удаления остаточного алюминия из скелетного никелевого катализатора / Афинеевский А.В., Осадчая Т.Ю., Прозоров Д.А., Лукин М.В.; заявитель и патентообладатель Иван. гос. хим. - тех. ун-т. - № 2017123912; заявл. 05.07.2017; опубл. 18.04.2018 Бюл. № 11.

215. Пат. 2669201 Российская Федерация, МПК B01J 37/18 (2006.01) B01J 37/08 (2006.01). Способ получения скелетного никелевого катализатора для гидрирования непредельных органических соединений / Афинеевский А.В., Прозоров Д.А., Сухачев Я.П., Челышева М.Д., Никитин К.А., Жилин М.А.; заявитель и патентообладатель Иван. гос. хим. - тех. ун-т. - № 2018109168; заявл. 12.03.2018; опубл. 09.10.2018 Бюл. № 28.

216. Пат. 825135 СССР, МПК B01J 23/88 B01J 37/02. Способ получения катализатора для гидроочистки нефтяного сырья / Гончарова Н. В., Кругликов В. Я., Булекова Е. А., Радченко Е. Д., Вайль Ю. К., Маншилин В. В., Липкинд Б. А., Алексеева И. А., Маслова А. А., Зайцев В. А., Ивлев Н. Т., Олещук А. И., Яровиков Б. А., Чернышева Р. Д.; заявл. 25.06.1979; опубл. 30.04.1981 Бюл. № 16.

217. Пат. 2385764 Российская Федерация, МПК B01J 23/882 (2006.01) B01J 37/02 (2006.01). Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций / Пимерзин А.А., Томина Н.Н., Никульшин П.А., Еремина Ю.В., Климочкин Ю.Н.; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО Самарский гос. техн. ун-т. - № 2008127214/04; заявл. 07.07.2008; опубл. 10.04.2010 Бюл. № 10.

218. Пат. 2175886 Российская Федерация, МПК B01J 23/72 C07C 31/04. Катализатор синтеза метанола / Курылев А.Ю., Черкасов Г.П., Щукин А.В., Мещеряков Г.В.; заявитель и патентообладатель Курылев А.Ю., Черкасов Г.П., Щукин А.В., Мещеряков Г.В. - № 2000103275/04; заявл. 14.02.2000; опубл. 20.11.2001.

219. Смирнов, Д. В. Содержание и формы адсорбированного водорода на катализаторах синтеза метанола на основе CuO/ZnO/Al2O3 / Д. В. Смирнов, Р. Н.

Румянцев, Д. А. Прозоров, Т. Н. Борисова, Ю. Е. Романенко, А. В. Афинеевский, Н. Е. Гордина // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2022. - Т. 65. - №. 8. - С. 102-110.

220. Смирнов, Д. В. Контроль адсорбционных свойств катализаторов реакций с участием водородсодержащих газхов / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, Ю. А. Вдовин // Инновационное развитие нефтегазовой отрасли, современная энергетика и их акуальные проблемы: материалы международной конференции, Ташкент, 26 мая 2020 года, Ташкент, 2020 . - С. 454.

221. Смирнов, Д. В. Исследование адсорбции водорода на никелевых катализаторах метанирования и паровой конверсии метана, с помощью комплекса синхронного термического анализа и масс-спектроскопии / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский // Сборник статей I расширенного научного семинара НИЛ Синтеза, исследований и испытания каталитических и адсорбционных систем для процессов перерработки углеводородного сырья ФГБОУ ВО "ИГХТУ", Иваново, 21 декабря 2020 года, Иваново: Ивановский государственный химико-технологический университет, 2021 . - С. 88-92.

222. Смирнов, Д. В. структура нанесенных на y-Al2O3 катализаторов на основе переходных металлов для процессов с участием водорода / Д. В. Смирнов, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, К. А. Никитин, А. Ю. Меледин // Сборник статей II расширенного научного семинара НИЛ Синтеза, исследований и испытания каталитических и адсорбционных систем для процессов перерработки углеводородного сырья ФГБОУ ВО "ИГХТУ", Иваново, 19 ноября 2021 года, Иваново: Ивановский государственный химико-технологический университет, 2022 . - С. 53-57.

223. Прозоров, Д. А. Адсорбция в каталитических процессах с участием водородсодержащих газов / Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский, Д. В. Смирнов // Physicochemical problems of adsorption, structure, and surface chemistry of nanoporous materials: All-Russian conference with international participation (on 120th anniversary of M.M. Dubinin's birth), Moscow, 18-22 october 2021, Moscow: IPCE RAS, 2021. - P. 236-237.

224. Проблемы термодинамики поверхностных явлений и адсорбции. / Под ред. М.В. Улитина, О.И. Койфмана. - ГОВПО Иван. Гос. Хим.-технол. Ун-т. Иваново. - 2005. - 212 с.

225. Прозоров, Д. А. Влияние контролируемой дезактивации на термохимические характеристики процессов адсорбции водорода на скелетном никеле из растворов гидроксид натрия - вода / Д. А. Прозоров, М. В. Улитин, М. В. Лукин// Журнал физической химии. - 2013. - Т. 87. - № 4. - С. 595 - 599.

226. Сокольский Д. В. Адсорбция и катализ на металлах VIII группы в растворах / Д. В. Сокольский, Г. Д. Закумбаева. - Алма-Ата : Наука, 1973. - 279 с.

227. Паукштис Е. А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе / Е. А. Паукштис. - Новосибирск : Наука, 1992. - 255 с.

228. Величины адсорбции водорода из воды на нанесённых на силикагель никелевых катализаторах / Я. П. Сухачев, Д. А. Прозоров, А. В. Афинеевский [и др.] // Вестник Тверского государственного университета. Серия: Химия. - 2018. -№ 3. - С. 89 - 102.

229. Смирнова, И. В. Оценка степени дезактивации скелетного никелевого катализатора в условиях жидкофазной гидрогенизации замещенных нитробензолов / И. В. Смирнова // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. -2013. - Т. 55. - № 1. - С. 51 - 55.

230. Correlation of Distribution Functions of Hydrogen Adsorption and Disodium Maleate Hydrogenation Activity for the Nickel Catalyst in Aqueous Solution / A. V. Afineevskii, D. A. Prozorov, A. V. Knyazev, T. Y. Osadchaya // Chemistry Select. -2020. - Vol. 5. - № 3. - P. 1007 - 1012.

231. Каталитические свойства никеля в реакции жидкофазного гидрирования двойной связи «углерод-углерод» / А. В. Афинеевский, Д. А. Прозоров, Т. Ю. Осадчая [и др.] // Изв. Вузов. Химия и химическая технология. - 2017. - Т. 60. - № 6. - С. 95 - 101.

232. Краснов К. С. Физическая химия: В 2кн.. Кн.2. Электрохимия. Химическая кинетика и катализ: [Учеб. Для вузов рек. МО РФ] / К. С. Краснов, Н. К. Воробьев, И. Н. Годнев. - Москва : Высш. шк, 2001. - 319 с.

233. О состоянии водорода в никелевом скелетном катализаторе / В. А. Заворин, Т. И. Яковлева, Т. И. Тойбаев [и др.] // Журн. Физ. химии. - 1974. - Т. 48. - № 1. -С. 168 - 170.

234. Боресков Г. К. Гетерогенный катализ / Г. К. Боресков. - Москва : Наука, 1986. - С. 3 - 70.

235. Гордина Н. Е Низкомодульные цеолиты: Структура, свойства, синтез / Н. Е. Гордина, В. Ю. Прокофьев. - Москва : Красанд, 2017. - 240 с.

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение 1. Акт испытания катализатора на основе платины и

активированного угля

УТВЕРЖДАЮ

Проректор;фГШ**р£ <ИГХТУ»

¿»'•»«o.'fV^

по научно^

УТВЕРЖДАЮ

- 'Л. _

00Р НПП «Технофильтр» Тарасов А. В.

АКТ

на испытание катализатора на основе платины и активированного угля для процесса окисления/восстановления углеводородов

Мы, нижеподписавшиеся от ФГБОУ ВО «ИГХТУ»: зав. лаб. синтеза, исследований и испытания каталитических и адсорбционных систем для процессов переработки углеводородного сырья Прозоров Д.А., старший научный сотрудник Афинеевский А.В, научный сотрудник Осадчая Т.Ю., младший научный сотрудник Смирнов Д.В., аспирант Никитин К.А., старший научный сотрудник Румянцев Р.Н.

от ООО НПП «Технофильтр»: Директор Тарасов Александр Валентинович

Составили настоящий акт о том, что в результате проведения научно-исследовательской работы «Разработка катализатора на основе платины и активированного угля для процесса окисления/восстановления углеводородов» предложен метод синтеза, который позволил получать катализаторы окисления/восстановления углеводородов с заданным количеством активного металла.

К наиболее существенным результатам данного исследования относятся: 1) контролируемое нанесение активного металла с жестким закреплением на поверхности; 2) уменьшено количество стадий синтеза; 3) минимизировано требуемое технологическое оборудование и энергозатраты; 4) более дешёвые исходные компоненты.

В результате проведения научно-исследовательской работы для каждой стадии были предложены оптимальные условия синтеза катализатора (режим восстановления, режим пассивации, температура, давление, растворитель). Была произведена пробная партия в количестве 20 кг.

Данные переданы в ООО Hi ill «Технофильтр» для промышленной реализации проекта.

ФГБОУ ВО «ИГХТУ»

зав. лаб. синтеза, исследований и испытания каталитических и адсорбционных систем для процессов переработки

углеводородного сырья, д.х.н.

Прозоров Д.А.

Афинеевский А.В.

научный сотрудник

Осадчая Т.Ю.

младший научный сотрудник

Смирнов Д.В.

Румянцев Р.Н.

Никитин К.А.

ООО НЛП «Технофильтр» Директор, к.х.н. член-корреспондент

РАЕН

Тарасов А. В.

Приложение 2. Акт испытания стенда по определению сероемкости

УТВЕРЖДАЮ Директор ООО «Щелковский катализа и

;нко В.А.

АКТ

на испытание стенда по определению еероёмкое каталитических хемоеорбентов

рбентов и

Мы, нижеподписавшиеся от ФГБОУ ВО «ИГХТУ»: научный сотрудник Афинеевский А.В, старший научный сотрудник-Прозоров Д.А., аспиранты Мельников A.A., Смирнов Д.В.

от ООО «Щелковский катализаторный завод»: директор Поляшенко В.А.

Составили настоящий акт о том, что в результате проведения научно-исследовательской работы «Разработка стенда для определения сероемкости хемоеорбентов и каталитических хемоеорбентов» собрана установка, позволяющая измерять количество сорбирующегося сульфида (в том числе хемосорбция) на сорбентах и нанесённых катализаторах. Установка позволяет проводить эксперимент при температурах до 500 °С и избыточном давлении до 1,6 МПа.

К наиболее существенным особенностям установке относят:

1. Простота и надёжность конструкции;

2. Возможность создавать трёхкомпонептиую газовую среду;

3. Высокоточное определение "проскока" сероводорода на выходе из реактора потепциометрпчеекпм методом;

4. Предложенная конструкция реактора предусматривает охлаждение газа на выходе из реактора до комнатной температуры.

Предложенная конструкция установки может позволить также проводить испытания катализаторов при 500 °С и избыточном давлении до 1,6 МПа в различных газофазных реакциях.

Установка передана в испытательную лабораторию ООО «Щелковский катализаторный завод» для эксплуатации.

ФГБОУ ВО «ИГХТУ»

научный сотрудник, к.х.п.

Афинеевский А.В.

старший научный сотрудник, д.х.н.

Прозоров Д.А.

Аспирант

Мельников А.А.

Аспирант

Смирнов Д.В.

ООО «Щелковский катализаторный

завод»

Директор

Приложение 3. Акт испытания методики синтеза катализаторов

на испытанно методики синтеза компонента катализаторов на основе переходных металлов - основного карбоната меди

Мы, нижеподписавшиеся

от ФГБОУ ВО «ИГХТУ»: научный сотрудник Афинеевский А.В, старший научный сотрудник Прозоров Д.А., аспиранты Мельников A.A., Смирнов Д.В.

от ООО «Щелковский катализаторный завод»: директор Поляшенко В.А.

Составили настоящий акт о том, что в результате проведения научно-исследовательской работы «Разработка физико-химических основ синтеза компонента катализаторов на основе переходных металлов» предложен метод синтеза полупродукта (основной карбонат меди), который позволил получать катализаторы низкотемпературной конверсии с необходимым количеством активного металла и требуемой структурой поверхностных слоев.

К наиболее существенным результатам данного исследования относятся: 1) использование в качестве прекурсора оксида меди либо металлической меди; 2) исключение из всех стадий синтеза примесей ионов натрия и других щелочных металлов, а также сульфата; 3) исключено образование жидких отходов; 4) уменьшено количество стадий синтеза; 5) минимизировано требуемое технологическое оборудование и энергозатраты.

В результате проведения научно-исследовательской работы для каждой стадии были предложены оп тимальные условия синтеза основного карбоната

УТВЕРЖДАЮ

А К