Катализаторы на основе Ag/SBA-15 для глубокого окисления летучих органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Михеева Наталья Николаевна

  • Михеева Наталья Николаевна
  • кандидат науккандидат наук
  • 2021, ФГАОУ ВО «Национальный исследовательский Томский государственный университет»
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 113
Михеева Наталья Николаевна. Катализаторы на основе Ag/SBA-15 для глубокого окисления летучих органических соединений: дис. кандидат наук: 02.00.04 - Физическая химия. ФГАОУ ВО «Национальный исследовательский Томский государственный университет». 2021. 113 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Михеева Наталья Николаевна

ВВЕДЕНИЕ

1. Литературный обзор

1.1 Проблема загрязнения воздуха летучими органическими соединениями

1.1.1 Метанол, как ЛОС, и катализаторы его окисления

1.1.2 Толуол и катализаторы глубокого окисления толуола

1.2 Ag-содержащие катализаторы глубоко окисления

1.2.1 Ag/MOx катализаторы

1.2.2 Ag/SiO2 катализаторы

2. Экспериментальная часть

2.1 Синтез носителей и катализаторов

2.2 Исследование структуры образцов

2.3 Исследование реакционной способности катализаторов неизотермическими методами

2.4 Исследование каталитических свойств

3. Особенности стабилизации частиц CeO2 на поверхности SBA-15

3.1 Изучение текстурных характеристик образцов методом низкотемпературной адсорбции азота

3.2 Изучение фазового состава образцов методом РФА

3.3 Исследование образцов методом УФ-видимой спектроскопии

3.4 Исследование образцов методом просвечивающей электронной микроскопии

3.5 Особенности восстановления СеО2 в образцах CeO2/SBA-15

3.6 Заключение к главе

4. Особенности распределения серебра и каталитические свойства образцов на основе SBA-15 и CeO2/SBA-15

4.1 Изучение текстурных характеристик образцов

4.2 Исследование фазового состава образцов

4.3 Исследование образцов методом просвечивающей электронной

микроскопии

4.4 Особенности восстановления окисленных форм серебра и оксида церия

4.5 Каталитическая активность в реакциях окисления СО и метанола

4.6 Заключение к главе

5. Окисление толуола на Ag-CeO2/SBA-15 катализаторах

5.1 Исследование текстурных характеристик образцов

5.2 Исследование образцов методом малоуглового рентгеновского рассеяния

5.3 Исследование образцов методом просвечивающей электронной микроскопии

5.4 Особенности восстановления окисленных форм серебра и оксида церия

5.5 Исследование особенностей взаимодействия толуола с поверхностью катализатора методом температурно-программированной десорбции толуола

5.6 Исследование реакционной способности адсорбированного толуола в окислительной атмосфере методом поверхностной температурно

программированной реакции

5.7 Окисление толуола

5.8 Заключение к главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования

Летучие органические соединения (ЛОС) представляют собой легколетучие высокотоксичные соединения, загрязняющие атмосферу и пагубно влияющие на здоровье человека. В настоящее время ЛОС занимают лидирующие позиции в списке основных загрязнителей воздуха. Их повышенное содержание в воздухе отрицательно сказывается на состоянии окружающей среды и здоровье человека. На данный момент существует множество способов борьбы с выбросами ЛОС в воздух, однако их использование зачастую ограниченно в силу различных недостатков, таких как высокая энергозатратность, неполнота разложения ЛОС, проблемы с регенерацией материалов. Наиболее перспективными методами борьбы с ЛОС является их каталитическое окисление до СО2 и воды и адсорбция. Однако и такие методы имеют свои недостатки. Адсорбция связана с необходимость последующей регенерации адсорбента и возможностью возникновения внутридиффузных затруднений. Реакции глубокого окисления зачастую протекают при повышенных температурах (200-400 оС), что является весьма энергозатратным (особенно при малых концентрациях ЛОС). Решением обозначенных проблем может стать использование сорбционно-каталитического подхода. Суть этого подхода сводится к использованию сорбционно-каталитических систем, работающих в качестве сорбента при комнатной температуре и как катализатор при повышенных температурах.

Наиболее активными в глубоком окислении ЛОС являются катализаторы на основе благородных металлов, в первую очередь палладия и платины, однако их широкое применение ограничено их высокой стоимостью. В качестве альтернативного активного компонента для катализаторов окисления ЛОС (вместо дорогостоящих золота и металлов платиновой группы) наиболее перспективным представляется серебро. В отличие от других благородных металлов, серебро обладает относительно низкой стоимостью и более высокой

стабильностью к влаге, что повышает практический интерес к катализаторам на его основе.

Оксид церия, является одним из наиболее распространённых носителей для катализаторов низкотемпературного глубокого окисления органических веществ за счёт высокой подвижности поверхностного кислорода, однако его использование в качестве индивидуального носителя ограничено относительно высокой стоимостью, низкой термической стабильностью и невысокой удельной поверхностью. Газообразные молекулы кислорода легко активируются на поверхности твердого CeO2 за счёт быстрой и обратимой окислительно-восстановительной реакцией между Се4+ и Се3+. Сочетание CeO2 с другими оксидами переходных металлов (таких как оксиды циркония, гафния, гадолиния, иттрия, лантана и т.д.) используется для увеличение дисперсности частиц оксида церия и повышения реакционной способности red-ox переходов Се4+^Се3+, что увеличивает активность катализаторов [1, 2]. Другим способом увеличения стабильности мелких частиц оксида церия, является их нанесение на первичный носитель - оксид кремния или алюминия. Данный способ также позволяет получить высокопористый смешанный носитель, сочетающий в себе структуру первичного носителя и поверхность оксида церия, что может быть очень важно при разработке сорбционно-каталитического материала. На основе таких носителей могут быть получены высокоактивные катализаторы глубокого окисления даже при пониженном содержании оксида церия [3, 4]. Использование в качестве носителя оксида кремния со структурой МСМ-41 или SBA-15, отличающейся не только высокими значениями удельной поверхности и объёма пор, что обеспечивает высокую сорбционную ёмкость, но и позволяющей дополнительно управлять свойствами системы за счёт стабилизации высокодисперсных нанесённых компонентов в цилиндрических порах носителя.

Таким образом, разработка сорбентов и катализаторов для улавливания и окисления летучих органических соединений является актуальной, создание сорбционно-каталитических материалов на основе композиции Ag-CeO2/SBA-15 представляется перспективным для решения этой проблемы.

Степень разработанности темы

Ранее были исследованы особенности стабилизации и реакционной способности серебра на поверхности силикагеля, показано роль концентрации поверхностных силанольных групп на реакционную способность и каталитические свойства нанесённого серебра. В то время как при использовании в качестве носителя структурированного оксида кремния, например SBA-15, появляется дополнительная возможность контроля размера частиц серебра за счёт использования цилиндрических пор носителя как нанореактора, в которых рост частиц нанесённых компонентов ограничен стенками пор. Это позволяет получить мелкие частицы нанесённых активных компонентов.

Для оксида церия широко известно использование цитратного подхода для получения более дисперсных частиц. В настоящей работе впервые проведено комбинирование цитратного метода и особой пористой структуры SBA-15, используемой в качестве нанореакторов для получения высокодисперсных частиц оксида церия. Известно, что каталитическая композиция Ag/CeO2 проявляет повышенную каталитическую активность в реакциях окисления СО и глубокого окисления ЛОС, однако недостатком является невысокие значения удельной поверхности. В настоящей работе предполагается формирование контактирующих частиц Ag и CeO2 в структуре высокопористого носителя SBA-15, обеспечивающей не только высокодисперсное состояние нанесённых компонентов, но и высокую сорбционную ёмкость по отношению к ЛОС, что может быть использовано при использовании материала не только как катализатора, но и сорбента.

Таким образом, в настоящем исследовании ставятся новые задачи, решение которых может послужить основой для разработки сорбционно-каталитических материалов для улавливания и глубокого окисления летучих органических соединений.

Целью работы является выявление влияния условий нанесения серебра и CeO2 на их распределение в пористой структуре и на внешней поверхности

SBA-15 на активность полученных Ag-содержащих катализаторов в реакции глубокого окисления летучих органических соединений.

В рамках достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование особенностей формирования и распределения Ag и СеО2 частиц в структуре SBA-15 в зависимости от условий синтеза.

2. Исследование особенностей взаимодействия частиц Ag и Се02 в структуре SBA-15 и выявление влияния этого взаимодействия на реакционную способность и каталитические свойства Ag-Ce02/SBA-15 систем в окислении СО, а также в реакциях глубокого окисления метанола и толуола.

3. Исследование особенностей адсорбции и превращения толуола на поверхности SBA-15 и Ag- и Се02-содержащих катализаторов на его основе.

Научная новизна

1. Впервые показано, что использование лимонной кислоты в качестве стабилизирующей добавки и уникальной пористой структуры SBA-15 позволяет сформировать частицы оксида церия размером около 3 нм, равномерно распределенные по всей поверхности SBA-15.

2. Впервые показано, что структура SBA-15 влияет на формирование и распределение частиц серебра на поверхности: наблюдается два типа частиц серебра: размером 0,5-3 нм, локализованных преимущественно внутри пор SBA-15, и более крупных частиц размером 4-8 нм, находящихся на внешней поверхности SBA-15.

3. Установлено, что взаимодействие серебра и оксида церия влияет на сорбционные и каталитические свойства полученной Ag-Ce02/SBA-15 системы: увеличение активности в окислении ЛОС на примере метанола и толуола происходит за счёт более прочной адсорбции ЛОС на поверхности частиц Ag и Се02, а также совместном участии активных центров на поверхности серебра и оксида церия в окислительном процессе.

Теоретическая и практическая значимость диссертации

Полученные результаты послужат основой создания сорбционно-каталитических систем для улавливания из воздуха и последующего глубокого

окисления летучих органических соединений, что может быть использовано для очистки воздуха в помещения с их повышенной концентрацией, в том числе в рабочих помещениях химических, фармацевтических, металлургических, деревообрабатывающих (выделение большого количества формальдегида при получении фенолформальдегидных смол и прессовке плит) предприятиях, подземных парковках, а также для очистки сбросовых газов химических, фармацевтических и других предприятий или нейтрализации выхлопных газов автотранспорта.

Методология и методы исследования

Для исследования влияния условий нанесения серебра и CeO2 на их распределение в пористой структуре и на внешней поверхности SBA-15 и на активность полученных Ag-содержащих катализаторов в реакции низкотемпературного окисления летучих органических соединений были синтезированы серии носителей, модифицированных Се02^ВА-15 носителей и Ag-содержащих катализаторов Ag/SBA-15 и Ag-CeO2/SBA-15. Суть подхода состоит в нанесении активной композиции Ag-CeO2 на поверхность инертного наноструктурированного носителя SBA-15. В данном случае SBA-15 выступает в роли первичного носителя, обеспечивающего необходимые текстурные характеристики, термическую и механическую стабильность катализатора, а также подложки для стабилизации высокодисперсных частиц оксида церия и серебра. Упорядоченная структура SBA-15, представляющая систему открытых цилиндрических пор, используется в качестве нанореакторов для получения и стабилизации частиц серебра и оксида церия размером менее 5 нм в ограниченном объёме поры.

Первичный носитель SBA-15 синтезирован методом темплатного синтеза с использованием триблоксополимера Pluronic P-123. Нанесение активных компонентов на поверхность SBA проводилась методом пропитки по влагоемкости с использованием водных растворов нитратов серебра и церия (III).

Полученные Ag-содержащие катализаторы исследовались комплексом физико-химических методов:

1. Исследование структуры материалов методом низкотемпературной адсорбции азота, просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) и метода малоуглового рентгеновского рассеяния (МУРР).

2. Исследование фазового состава и химического состояния нанесённых компонентов методами РФА, УФ-видимой.

3. Исследование особенностей восстановления AgОx и Се02, а также оценка их взаимодействия методом температурно-программированного восстановления (ТПВ Н2).

4. Исследование особенностей взаимодействия толуола с поверхностью катализаторов методами ТПД толуола и ТПР.

5. Исследование каталитических свойств полученных катализаторов в окислении С0 и летучих органических соединений (метанол, толуол) проводилось в режиме температурно-программированного нагрева на сорбционном анализаторе с масс-спектрометрическим анализом продуктов.

Положения, выносимые на защиту

1. Введение лимонной кислоты в пропиточный раствор обеспечивает формирование и стабилизацию частиц оксида церия с размером <5 нм, равномерно распределённых в структуре SBA-15.

2. На поверхности SBA-15 формируется два типа частиц серебра: размером 0,5-3 нм, локализованные внутри пор SBA-15, и более крупные частицы (4-8 нм), находящиеся на внешней поверхности.

3. Повышенная активность катализатора Ag-Ce02/SBA-15 в окислении ЛОС связана с наличием взаимодействия частиц серебра и оксида церия, обеспечивающим более прочную адсорбцию ЛОС на поверхности катализатора и совместное участие окислительных центров на поверхности частиц серебра и оксида церия в окислении Л ОС.

Достоверность результатов исследования

Достоверность полученных результатов основывается на проведении исследований на высоком методическом уровне с применением современных приборов и оборудования, на использовании комплекса взаимодополняющих физико-химических методов, высокой воспроизводимости результатов, а также согласованности результатов, полученных соискателем, с данными других исследователей.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Катализаторы на основе Ag/SBA-15 для глубокого окисления летучих органических соединений»

Апробация работы

Основные результаты диссертационного исследования были представлены на ряде конференций: 5th International School-Conference on Catalysis for Young Scientists "Catalyst Design: From Molecular to Industrial Level", Москва, 20-23 мая 2018 г.; 12th International symposium scientific bases for the preparation of heterogeneous catalysts, Louvein-la-Neuve, Belgium, 08-12 July 2018; Пятая международная конференция стран СНГ Золь -гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем «Золь-гель 2018», Санкт-Петербург, 27-31 августа 2018; Катализ: от науки к промышленности. V Международная научная школа-конференция молодых ученых, Томск, 25-29 сентября 2018 г; The 8th Asia-Pacific Congress on Catalysis A breakthrough in catalysis toward efficiency and sustainable future. August 4th - 7th, 2019. Bangkok, Thailand; 14th European Congress on Catalysis, EuropaCat2019, Aachen, Germany, 18-23 августа 2019; XI International Conference "Mechanisms of Catalytic Reactions" (MCR-XI), Сочи, 7-11 октября 2019 г; VI Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии», Омск, 18-20 мая 2020 г; 6th International School-Conference for Young Scientists "Catalysis: from Science to Industry", Томск, 6-10 октября 2020 г; IV Российский конгресс по катализу «РОСКАТАЛИЗ», Казань, 20-25 сентября 2021 г.

Личный вклад автора

Автор участвовал в постановке цели и задач исследования, анализе и обработке литературных данных, синтезе и модификации образцов,

самостоятельно осуществлял тестирование образцов рядом физико-химических исследований таких как: ТПВ, ТПД толуола, ТПР толуола, а также каталитические эксперименты по окислению СО, метанола и толуола, а также принимал участие в анализе и интерпретации данных полученных методами: низкотемпературной адсорбции азота, РФА, ПЭМ и УФ-видимой спектроскопии. Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии. Общий объем диссертации составляет 113 страниц, включая 62 изображения и 12 таблиц. Библиография включает 214 наименований.

1. Литературный обзор

1.1 Проблема загрязнения воздуха летучими органическими соединениями

К летучим органическим соединениям (ЛОС) относят органические соединения, температура кипения которых находится в интервале от 50 до 260 оС [5]. К ним относятся такие соединения как метанол, формальдегид, бензол, толуол, изопропиловый спирт, ацетон и т.д. Они являются одними из основных загрязнителей воздуха [6]. Из-за своей токсичной и канцерогенной природы большинство ЛОС не только наносят большой вред окружающей среде, такой как повреждение озоновых сфер, образование фотохимического смога в результате реакции с другими переносимыми по воздуху загрязнителями, например, N0 и S0x, но также угрожают здоровью человека и приводят к необратимым последствиям, вплоть до летального исхода [7, 8, 9].

В условиях ускоренной индустриализации и экономического роста ежегодные выбросы ЛОС с каждым годом становятся все выше, особенно в развивающихся странах. Так, например, выбросы ЛОС в Китае на 2015 год составили 31,12 млн.тонн [10]. Около 50% от общего объема выбросов в Китае составляют промышленные источники, такие как химические заводы, фармацевтические заводы, заводы по очистке сточных вод, производство клея, нефтехимические предприятия и различные резервуары для хранения. Из-за крайне неблагоприятного воздействия ЛОС на окружающую среду и здоровье человека, а также прогрессивного роста выбросов ЛОС правительства во всем мире вводят все более строгие нормы для ограничения выбросов ЛОС, производимых в различных отраслях промышленности. Одной из таких мер стал Гётеборгский протокол, действующий в Европе с 2005 года [11]. Целью этого протокола стало снижение количества выбросов ЛОС в воздух на 50% в 2020 году по сравнению с 2000 годом. Протокол был принят 25 странами Европы. Он включает в себя анализ нескольких сценариев настроенных на достижение промежуточных экологических целей с различными уровнями амбиций.

Таблица 1.1 Уровень выброса ЛОС (ктонн) в 2000 и предполагаемый уровень выброса ЛОС на 2020 год для трех сценариев уменьшения выбросов [11]

Volatile organic compounds

2020 scenarios

Country 2000 CLE TS MTFR

Austria 190 139 130 95

Belgium 242 147 113 114

Cyprus 13 6 6 5

Czech Rep. 242 120 97 72

Denmark 123 53 54 40

Estonia 34 17 15 12

Finland 171 97 90 63

France 1542 924 346 682

Germany 1523 777 741 652

Greece 230 144 110 31

Hungary 169 91 73 57

Ireland 38 47 37 31

Italy 1738 735 691 591

Latvia 52 23 23 13

Lithuania 75 44 39 23

Luxembourg 13 3 7 6

Malta 5 2 2 2

Netherlands 265 204 161 149

Poland 532 321 296 223

Portugal 260 164 147 115

Slovakia 38 65 59 33

Slovenia 54 21 19 13

Spain 1121 702 571 445

Sweden 305 179 153 121

UK 1474 880 766 663

SumEU25 10659 5920 5251 4301

В таблице 1.1 приведены данные по выбросам ЛОС в 2000 году и по предполагаемым выбросам в 2020 году с учетом работы по трем различным сценария уменьшения количества выбросов для 25 Европейских стран, подписавших Гётеборгский протокол. CLE или «сценарий действующего законодательства» представляет собой некий базовый сценарий, показывающий ожидаемый уровень выбросов в 2020 году. TS или «тематическая стратегия»,

принятая в сентябре 2005 года, представляет собой ряд мероприятий по снижению выбросов ЛОС в воздух, включающих в себя обзор существующего законодательства и анализ его эффективности, а также разработка новых предложений по мерам сокращения выбросов; распространение информации и определение комплексной стратегии для достижения поставленной цели. МТБЯ или «сценарий максимально технически осуществимых сокращений» - сценарий, разработанный для оценки сокращения выбросов при применении имеющихся в настоящее время технических мер борьбы с выбросами. Как видно из данных таблицы 1.1, использование тематической стратегии должно было привести к снижению выбросов ЛОС примерно на 50 % (суммарно по всем 25 странам).

Источники выбросов ЛОС можно разделить на биогенные и антропогенные [12]. Биогенные процессы приводят к значительным концентрациям ЛОС в окружающей среде [13]. Они включают в себя выбросы растений, животных, естественные лесные пожары и анаэробные процессы в болотах и топях. К ним относятся такие ЛОС, как изопрен, монотерпены, сесквитерпены, метанол, ацетон и т.д. [14] Так, например, Р.К. Padhy и С.К. Уа^пеу в своей работе [15] проводили исследование выбросов ЛОС тропическими растениями Индии. Было показано, что из 51 исследованного вида растений 36 видов выделяют ЛОС в воздух, из них: 4 растения - с высоким показателем выбросов, 28 - с умеренным показателем, 4 -с низким показателем. В работе [14] указывается двойное значение биогенных ЛОС. Во-первых, экофизиологи используют биогенные ЛОС для выяснения механизма фотосинтеза и метаболизма растений. Во-вторых, они являются основными реакционноспособными органическими соединениями в тропосфере, что делает их весьма значимыми в вопросе изучения химии атмосферы и климата. Многие биогенные ЛОС быстро исчезают, окисляясь в атмосфере, тем самым играя важную роль в химии атмосферы и образовании приземного озона.

К антропогенным источникам выбросов ЛОС относятся такие виды деятельности человека как: транспорт, промышленные процессы, в том числе химической, энергетической и фармацевтической промышленности, АЗС,

нефтепереработка, печать, пищевая промышленность, автомобильная, мебельная и текстильная промышленности [16, 17]. Кроме того, также стоит отметить, что достаточно высокое значение имеют источники выбросов ЛОС внутри помещения, такие как: чистящие средства, мебель, содержащая формальдегид, офисные принадлежности, табачный дым, клея, растворители, изоляционные материалы и т.д. [18, 19].

На данный момент существует множество способов борьбы с выбросами ЛОС в воздух, таких как:

1. Биологическое разложение с использованием различных штаммов бактерий [20, 21]. Биотехнологии одними из достаточно часто используемых методов борьбы с загрязнением воздуха, демонстрирующих более низкие затраты и воздействие на окружающую среду по сравнению с их физическими/химическими аналогами [22]. Однако они имеют ряд недостатков, достаточно сильно ограничивающих их практическое применение [ 23]. Одним их таких недостатков является то, что данный тип очистки воздуха больше подходит для удаления низких концентраций загрязнителей, поскольку высокие концентрации могут привести к замедлению роста или гибели микроорганизмов. Кроме того, для данного типа систем большое значение имеет ряд небиологических параметров, в том числе свойства самого загрязнителя. Так, например, низкая растворимость монооксида углерода в воде усложняет его удаление из воздуха методом биодеградации.

г

1

Toluene СО,

Time

Controlled temperature

Рисунок 1.1 Схема установки биологического разложения толуола [20]

На рисунке 1.1 изображена схема установки для измерения кинетики биологического разложения толуола с использованием бактерий Rhodococcus erythropolis [20]. Испытания проводились в 500-мл колбах, содержащих 250 мл минерально-солевой среды. Колбы соединяли с газовым хроматографом HP5890 (Hewlett Packard, Пало-Альто, Калифорния, США), оснащенным детекторами пламенной ионизации и теплопроводности (FID и TCD соответственно) через стерильные тефлоновые трубки диаметром 1/16 дюйма.

2. Адсорбция [24, 25]. Адсорбция является важным методом, широко применяемым в различных областях. Её преимуществами является высокая эффективность и относительно низкая стоимость, а также возможность работать с низкими концентрациями загрязнителя в воздухе. Однако адсорбция сильно ограничена сорбционной емкостью адсорбента, а также необходимостью проводить его регенерацию с последующей переработкой адсорбированных веществ. Данная проблема может быть весьма существенно в случае работы со смесью газов. Кроме того, адсорбент может быть слишком специфичным. Таким образом, существует потенциальный риск повторного выброса загрязняющих веществ. В литературе известны случаи использования адсорбции в комплексе с другими методами [24]. Так, например, на рисунке 1.2 представлена схема адсорбции о-ксилола из сточного потока перегрузочного фильтра, содержащего

субстрат для биоразложения о-ксилола. О-ксилол относится к веществам, плохо растворяющимся в воде, поэтому его биоразложение весьма ограничено. Сочетание биоразложения и адсорбции позволило авторам работы существенно снизить концентрацию о-ксилола в воздухе.

СППФ; (2) адсорбционная установка; (3) адсорбент; (4) газовый промывочный баллон Muencks, содержащий чистый о-ксилол; (5) смесительная камера; (6) расходомер; (7) измеритель температуры / относительной влажности; (8 - 16) пробоотборные отверстия; (17) воздушный насос

Рисунок 1.2 Принципиальная схема адсорбции о-ксилола из сточного потока перегрузочного фильтра (СППФ) [24]

3. Плазмохимическое разложение [26, 27], Наиболее значительным преимуществом нетепловой плазмы, образующейся в окружающем воздухе, является образование высокореактивных окислительных радикалов, таких как O° и HO°, а также O3. Такие виды получают при комнатной температуре и при низких энергозатратах по сравнению с любыми альтернативными методами. Однако при использовании нетепловой плазмы в процессе очистки воздуха образуется большое количество побочных продуктов, которые иногда более токсичны, чем исходные загрязнители.

4. Фотокаталитическое окисление [28, 29]. УФ-излучение используется в сочетании с фотокатализатором ^Ю2) для получения высокореактивных

гидроксильных радикалов, которые могут окислять большинство загрязняющих веществ и убивать патогенные микроорганизмы. Этот метод становится все более популярным и подходит для широкого спектра органических загрязнителей. Основным недостатком этого метода является склонность катализаторов к дезактивации [30, 31] и образование токсичных побочных продуктов [29].

5. Озон-каталитическое окисления [32, 33, 34]. В данном методе озон используется для окисления загрязняющих веществ. В этом методе Озон генерируется ультрафиолетовым или нетепловым плазменным разрядом. Этот метод представляет собой процесс внешней обработки ЛОС. Однако этим методом удаляются только некоторые газообразные загрязняющие вещества и образуют продукты разложения. Очистители на основе озона не рекомендуются Американской ассоциацией легких.

К летучим органическим соединения относится достаточно широкий спектр веществ. Одним из самых распространенных способов классификации ЛОС является классификация их в соответствии с их строением [5]. В Таблице 1.2 приведена классификация ЛОС с примерами веществ из каждого класса и их свойствами. В зависимости от типа и строения ЛОС их свойства и источники выбросов могут меняться. Так, например, основными источниками выбросов алифатических углеводородов являются автомобильные выхлопы, нефтеперерабатывающая промышленность, сельскохозяйственная продукция, сжигание биомассы и химические процессы [5].

Для ароматических углеводородов характерны такие источники как: процессы сжигания угля, выхлопные газы, нефтеперерабатывающие заводы и строительные материалы. Основными представителями этого класса ЛОС являются бензол и толуол, которые часто используются в качестве прекурсоров и растворителей в различных производствах [34, 35]. Источниками галогенорганических соединения являются в основном промышленные процессы. Хлор-содержащие ЛОС отличаются сильной летучестью и высокой стойкостью. Кроме того, многие из них имеют довольно высокий класс опасности, что говорит об их губительном воздействии на организм человека [ 36].

Кислородсодержащие ЛОС, включают в себя спирты, альдегиды, кетоны, эфиры, фенолы, сложные эфиры и кислотные соединения и т.д. [5]. Их основными источниками являются строительные материалы, промышленные растворители, нефтяные газы и угольная химическая промышленность. Одними из наиболее часто встречающихся ЛОС являются спирты и альдегиды. Являясь простейшим представителем класса спиртов, метанол часто используется в химической промышленности в качестве растворителя, компонента моющих жидкостей и растворителей [37]. Это соединение является достаточно токсичным (класс опасности 3, Таблица 1.2), его попадание в человеческий организм может привести к тяжелым последствиям и даже к смерти. Формальдегид является одним из основных загрязнителей воздуха в помещениях, поскольку он широко используется в строительных/мебельных материалах и потребительских товарах [38]. Второй класс опасности (Таблица 1.2) говорит высокой токсичности. Даже в низких концентрациях это вещество способно вызвать сильное раздражение кожных покровов и слизистых оболочек. Сложные эфиры и кетоны в основном выделяются при производстве мебели, производстве обуви и печати, в то время как длительное воздействие сложных эфиров и кетонов наносит ущерб человеческому организму.

Таким образом проблема удаления ЛОС из воздуха на данный момент является достаточно актуальной. К ЛОС относится широкий спектр соединений (Таблица 1.2), так или иначе наносящих вред окружающей среде и человеческому организму. Являясь наиболее яркими представителями ЛОС, толуол, метанол и формальдегид представляют большой интерес в качестве объектов для тестирования полученных нами систем. Однако в силу высокой токсичности применение формальдегида может быть весьма ограниченно и сопряжено с большой опасностью. Поэтому в дальнейшей работе будут рассмотрены метанол и толуол.

Таблица 1.2 Классификация Л ОС

Название Формула Т оС Ткип, С ПДК, мг/м3 Класс опасности Ссылка

Алифатические углеводо роды

Этан СН3СН3 -88,6 50 4 [39, 40]

Пропан CHзCH2CHз -42,09 50 4 [39, 40]

Этилен СН2=СН2 -103,7 100 4 [41]

Ароматические углеводо роды

Бензол НС—,11—с н 80,1 5 2 [42]

Толуол C6H5CHз 110,6 50 3 [43]

Стирол О"* 145,2 10 3 [44]

Галогенорганические соединения

Дихлорметан CH2Cl2 40 50 4 [45]

1,2-дихлорэтан C2H4Cl2 83,5 10 2 [46]

Хлорбензол & 131 50 3 [47]

Спирты, альдегиды, кетоны

Метанол CHзOH 64,7 5 3 [48]

Изопропанол CHзCH(OH)CHз 82,4 10 3 [49]

Формальдегид HCHO -19 0,5 2 [39, 40]

Ацетон CHзC(O)CHз 56,1 200 4 [50]

Эфиры, фенолы, эпоксидные соединения

Фенол C6H5OH 181,8 1 2 [39, 40]

Диэтиловый эфир C4HloO 34,6 300 4 [39, 40]

Сложные эфи ры, кислоты

Этилацетат сн3-ц-о-с2н3 77 200 4 [51]

Уксусная кислота СНзСООН 118,1 5 3 [52]

N S-содержащие соединения

Метилмеркаптан CHзSH 5,9 0,006 2 [39, 40]

Акрилонитрил CH2=CH-C=N 77 0,5 2 [53]

1.1.1 Метанол, как ЛОС, и катализаторы его окисления

Являясь ярким представителем ЛОС, метанол представляет высокую опасность, как для окружающей среды, так и для здоровья человека в силу своей высокой токсичности [54]. Согласно литературным данным [55], температура кипения метанола 64,7оС, а предельно допустимая концентрация в воздухе 5 мг/м3 [48]. Метанол относится к 3-му классу опасности. Он отрицательно сказывается на центральной нервной системе человека. Среди признаков отравления метанолом проявляются как более легкие, такие как кратковременная депрессия центральной нервной системы, так и более тяжелые, такие как потеря зрения и кома [56]. Эти симптомы может вызвать прием внутрь порядка 10 мл метанола, в то время как прием 1 -2 мл чистого метанола на килограмм тела обычно является смертельным [48]. При работе с метанолом необходимо применять средства индивидуальной защиты от попадания препарата на кожные покровы и слизистые оболочки, а также соблюдать правила личной гигиены. Все рабочие помещения, в которых проводятся работы с метанолом, должны быть оборудованы непрерывно действующей приточно-вытяжной вентиляцией; анализ препарата следует проводить в вытяжном шкафу лаборатории, вдали от огня. При попадании метанола на кожу необходимо немедленно промыть это место теплой водой с мылом.

Несмотря на это, он широко используется в промышленных процессах в качестве растворителя или реагента для получения более сложных органических соединений. Кроме того, метанол является одним из альтернативных видов топлива или присадок к углеводородным топливам [57].

Так или иначе, удаление метанола из воздуха является достаточно актуальным. Наибольший практический и теоретический интерес в данном ключе представляет каталитическое окисление метанола до СО 2 и воды.

В таблице 1.3 представлены данные по сравнению свойств различных катализаторов в реакции каталитического окисления метанола до СО2 и воды. Как видно из данных таблицы, в качестве катализаторов для данного процесса

используются как системы на основе переходных металлов, так и системы, содержащие благородные металлы. Так в [58] описаны биметаллические Ru-Au катализаторы, нанесенные на оксид титана. Эти катализаторы показывают высокую активность в реакции окисления метанола - 100% конверсия достигается уже при температуре 68 оС, что связано с взаимодействием золота и рутения. В работах [59, 61] были показаны Pd и Pt содержащие катализаторы, которые также показали весьма высокую каталитическую активность (Т90 < 130 оС). Серебросодержащие катализаторы, описанные в [60], показали более низкую активность, однако, как видно из данных статьи, их активность может увеличиваться за счет добавления оксида переходного металла (в данном случае оксиды меди).

Катализаторы на основе оксидов переходных металлов отличаются более низкой активностью по сравнению с катализаторами, содержащими благородные металлы. Так в случае использования катализатора, содержащего оксиды лантана, стронция и марганца, 90%-ная конверсия достигается при температуре 207 оС [62]. А в случае использования наноразмерных оксидов меди и никеля при температуре 210 и 220 оС, соответственно [63]. Наибольшую активность проявил катализатор, содержащий оксид кобальта, нанесенный на высокопористый наноструктурированный оксид кремния SBA-16 [64]. В данном случае 90% конверсия достигается при температуре 137 оС, что сопоставимо с результатами, полученными для Pt- и Pd-содержащих катализаторов. Авторы работы объясняют полученные результаты высокой удельной поверхностью носителя и его упорядоченной трехмерной мезопористой структурой, которая приводит к повышению концентрации кислородных центров и к улучшенной низкотемпературной восстанавливаемости.

Таблица 1.3 Сравнительная характеристика катализаторов глубокого

окисления метанола

Катализатор Условия катализа Состав катализатора Sbet, м2/г T50, 0C T90, 0C Ссылка

Ru-Au 0,75-1 50 мг катализатора Скорость нагрева 5 оС/мин 2700 ррт метанола и 20 об.% О2 в Не 3,1% (Au), 1,1% (Ru) на TiO2 - 43 68 [58]

Pd/Ag/35CZA 0,1 г катализатора СНзОН/О2/№ = 0.2/1.0/98.8 (молярное соотношение) 0,1% (Pd), 5% (Ag) на 35Ce0.25Zr0.75O2-AI2O3 139 85 102 [59]

(1 wt%)Cu-Ag/Al2O3 100 мг катализатора [СНзОН] = 4.0 об.%, [О2] = 19.0 об.% и [N2] = 77.0 об.% 1% (Cu), 1%(Ag) на AI2O3 88 195 240 [60]

(1 wt%)Ag/AhO3 1%(Ag) на AI2O3 89 226 260

DT3: 1.0%Pd-Pt/CAT 300 мг катализатора 1.0 об.% СНзОН, 2.0 об.% О2 в N2 1% (Pd), 0,5% (Pt) на CeO2-Al2O3-TiO2 - 60 75 [61]

D3: 1.0%Pd/CAT 1% (Pd) на CeO2-Al2O3-TiO2 - 115 125

T1: Pt/CAT 0,5% (Pt) на CeO2-Al2O3-TiO2 97,7 75 100

Lao.6Sro.4MnO3 300 мг катализатора СНзОН/О2/№=0,2/1,0/98,8 La0.6Sr0.4MnO3 перовскитного типа 11,2 185 207 [62]

AM-CuO 1 г катализатора 1.6% СНзОН, 20.5% О2, 77.9% N2 Скорость потока 1,7з л/мин наноразмерны й аэрогель CuO 63,081,0 190 210 [63]

AM-NiO - 124,5 154,1 200 220

Co-SBA16 0,1 г катализатора 1000 ррт СНзОН СНзОН /О2 = 1:20 C03O4 на SBA16 118 108 137 [64]

bulk LaMnO3 0,1 г катализатора 1000 ррт СНзОН СНзОН /О2 = 1:20 - 22 203 224 [65]

На рисунке 1.3 представлена схема окисления метанола на Pt (111) в вакууме (а) и потоке CH3OH/O2 при атмосферном давлении (б) составленная и описанная в работе [66]. Авторами работы было получено, что окисление метанола на платиновом катализаторе до СО2 и воды проходит через стадию

адсорбции реагентов на поверхности катализатора (уравнения 3 и 4), с последующим образованием формиата в качестве промежуточного соединения (уравнение 5) и его окислением до углекислого газа и воды (уравнение 6).

Рисунок 1.3 схема окисления метанола на № (111) в вакууме (а) и потоке СН3ОН/О2 при атмосферном давлении (б)

Таким образом, согласно литературным данным можно сделать вывод, что наиболее активными являются катализаторы на основе платины и металлов платиновой группы. Однако в последние годы наблюдается достаточно сильный рост стоимости благородных металлов [67], что сказывается на стоимости полученных катализаторов и вводит определенные ограничения на их использование на практике. В этом ключе достаточно интересными выглядят системы на основе серебра, чья стоимость значительно ниже систем, содержащих платину. При этом их активность можно изменить за счет введения различных добавок, таких как оксиды переходных металлов, что дает надежду на успешное применение этих систем на практике.

1.1.2 Толуол и катализаторы глубокого окисления толуола

Толуол - соединение из класса ароматических углеводородов, бесцветный, горючий с бензолоподобным запахом [68]. Температура кипения толуола 110,6 оС, толуол также относится к легковоспламеняющимся веществам температура самовоспламенения составляет 536 оС, предельно допустимая концентрация в воздухе 50 мг/м3 [43]. В качестве растворителя и прекурсора часто используется при производстве красок, клея, резины, стекол, фармакологических препаратов в других видах химической промышленности [ 69]. Толуол оказывает разрушительный эффект на здоровье человека [68, 69]. У людей, контактировавших с толуолом, часто наблюдаются такие симптомы как дегенеративное заболевание центральной и периферической нервной системы [70, 71, 72], нарушение равновесия, дрожание конечностей, ощущение шума в ушах, затуманенное зрение, отсутствие мышечного контроля, судороги, раздражение глаз, носовые аллергические признаки, чувство слабости и повреждение почек и печени [73]. В связи с этим весьма актуальной является проблема удаления толуола из воздуха. Среди методов, используемых для этой цели большой интерес представляют адсорбционные методы и каталитическое окисление толуола до СО2 и воды.

В литературе известно немало примеров использования различных адсорбентов для уменьшения количества выбросов толуола в воздух (Таблица 1.4). Как видно из данных представленных в Таблице 1.4, авторы [74, 75, 76, 77] используют для этих целей углеродные сорбенты. Углеродные сорбенты характеризуются высокой удельной поверхностью (выше 1000 м2/г), однако у многих сорбентов такого типа пористая структура представлена преимущественно микропорами, что значительно снижает их эффективность в процессе адсорбции толуола. Помимо углеродных сорбентов для этих целей используют металлорганические каркасы (metal-organic frameworks - MOF), такие как UiO-66 и MIL-101 [78, 79, 80, 81, 82, 83]. Их удельная поверхность несколько уступает удельной поверхности углеродных сорбентов, что сказывается на их

сорбционной емкости, которая в большинстве случаев значительно ниже сорбционной емкости углеродных сорбентов. Кроме того, многие МОБ имеют невысокую термическую стабильность (200-з00 оС), что может создать дополнительные проблемы при их регенерации.

Таблица 1.4 Характеристики сорбентов, используемых для адсорбции толуола

Образец Состав сорбента 8вбт, м2/г Сорбционная ёмкость, мг/г Треген, оС Ссылка

Н Активированный уголь на основе антрацита, активационный агент КОН 2746 640 [74]

АС-1 Активированный углерод на основе древесного угля 1284 18з,7 250 [75]

С-РБЛ-4 Карбонизированный Полидопаминовый адсорбент, активационный агент КОН з291 1254,9 5з0 [76]

РЛСЭ.0 Активированный уголь на основе сосновой древесины, активационный агент КОН 2044 476 [77]

СТЛВ-и-0.5 иЮ-66, модифицированный ЦТАБ 885 275,0 154 [78]

Р-и-0.2 иЮ-66, модифицированный триблоксополимером Р1игошс Р12Э 118з з94,0 146 [79]

С-И-№0.5 ИЮ-66, модифицированный ЦТАБ и амино-терефталевой кислотой 795 228,0 204 [81]

Си- Си-ВТС и оксид графита (5 1Э62, 8з8,4 - [82]

ВТС@ОО-5 мас.%), приготовленные механохимическим методом 7

ИЮ-66 (N^2) ИЮ-66 модифицированный 1250 252 - [8з]

БВЛ-15 - - 588,8 - [84]

ММБ-5-80 БВЛ-15 5 дней автоклавирования при температуре 80оС 920 706,6 150 [86]

Батр1е С БВЛ-15 20 часов автоклавирования при 40оС 496 482,0 - [87]

МСМ-41-СЛ Катионно модифицированный МСМ-41 подвергшийся прокалке на 540оС 1159 5з1,8 [88]

Ш-БЛИ Цеолит, содержащий Na - зз1.2 зз0 [90]

БЛУ Беа1итта1её У, цеолит 704 152,9 - [91]

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Михеева Наталья Николаевна, 2021 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1 Luo Y. Inverse CeO2 Fe2O3 catalyst for superior low-temperature CO conversion efficiency / Y. Luo, R. Chen, W. Peng, G. Tang, X. Gao // Applied Surface Science. - 2017. - Vol. 416. - P. 911-917.

2 Mullins D. R. The surface chemistry of cerium oxide / D. R. Mullins // Surface Science Reports. - 2015. - Vol. 70, №. 1. - P. 42-85

3 Mergler Y. J. et al. CO oxidation over promoted Pt catalysts/ Y. J. Mergler, A. Van Aalst, J. Van Delft, B. E. Nieuwenhuys //Applied Catalysis B: Environmental. -1996. - Vol. 10, №. 4. - P. 245-261.

4 Miah A. T. Superior activity of Au/CeO2/SiO2 catalyst for CO oxidation reaction / A. T. Miah, B. Malakar, P. Saikia //Bull. Catal. Soc. India. - 2015. - Vol. 13.

- P. 1-11.

5 Yang C. Abatement of various types of VOCs by adsorption/catalytic oxidation: A review / Yang C., Miao G., Pi Y., Xia Q., Wu J., Li Z., Xiao J. //Chemical Engineering Journal. - 2019. Vol. 370 - P. 1128-1153

6 Stonner C. Real-world volatile organic compound emission rates from seated adults and children for use in indoor air studies / Stonner C., Edtbauer A., Williams J. // Indoor Air. - 2018. - Vol. 28, №. 1. - P. 164-172.

7 Fang L. Toxic volatile organic compounds in 20 homes in Shanghai: Concentrations, inhalation health risks, and the impacts of household air cleaning / Fang L., Norris C., Johnson K., Cui X., Sun J., Teng Y., Zhang Y. // Building and Environment. - 2019. - Vol. 157. - P. 309-318.

8 Huang H. Low temperature catalytic oxidation of volatile organic compounds: a review / Huang H., Xu Y., Feng Q., Leung D. Y. // Catalysis Science & Technology.

- 2015. - Vol. 5. - №. 5. - P. 2649-2669.

9 Paciencia I. A systematic review of evidence and implications of spatial and seasonal variations of volatile organic compounds (VOC) in indoor human environments / Paciencia I., Madureira J., Rufo J., Moreira A., Fernandes E. D. O. //

Journal of Toxicology and Environmental Health, Part B. - 2016. - Vol. 19. - №. 2. -P. 47-64.

10 Zhang S. Current advances of VOCs degradation by bioelectrochemical systems: a review / Zhang S., You J., Kennes C., Cheng Z., Ye J., Chen D., Wang, L. //Chemical Engineering Journal. - 2018. - Vol. 334. - P. 2625-2637.

11 Environmental Fact Sheet No. 19, January 2006, Produced by the Swedish NGO Secretariat on Acid Rain, Goteborg, Sweden.

12 Richards L. C. et al. Discrimination and geo-spatial mapping of atmospheric VOC sources using full scan direct mass spectral data collected from a moving vehicle //Environmental Science: Processes & Impacts. - 2020. - Vol. 22. - P. 173

13 Derwent R. G. Sources, distributions, and fates of VOCs in the atmosphere //Issues in Environmental Science and Technology. - 1995. - Vol. 4. - P. 1-16.

14 Steiner A. H., Goldstein A. L. Biogenic VOCs //Volatile organic compounds in the atmosphere. - 2007. - P. 82-128.

15 Padhy P. K., Varshney C. K. Emission of volatile organic compounds (VOC) from tropical plant species in India //Chemosphere. - 2005. - Vol. 59. - №. 11. - P. 1643-1653.

16 Scire S. Supported gold catalysts for the total oxidation of volatile organic compounds / S. Scire, L. F. Liotta // Appl. Catal., B. - 2012. - Vol.125 - P. 222-246.

17 Morales-Torres S. et al. Design of low-temperature Pt-carbon combustion catalysts for VOC's treatments //Journal of Hazardous Materials. - 2010. - Vol. 183. -№. 1-3. - P. 814-822.

18 Adgate J. L. et al. Personal, indoor, and outdoor VOC exposures in a probability sample of children //Journal of Exposure Science & Environmental Epidemiology. - 2004. - Vol. 14, №. 1. - P. S4-S13.

19 Shin S. H., Jo W. K. Longitudinal variations in indoor VOC concentrations after moving into new apartments and indoor source characterization //Environmental Science and Pollution Research. - 2013. - Vol. 20. - №. 6. - P. 3696-3707.

20 Malhautier L. et al. Kinetic characterization of toluene biodegradation by Rhodococcus erythropolis: Towards a rationale for microflora enhancement in bioreactors devoted to air treatment //Chemical Engineering Journal. - 2014. - Vol. 247. - P. 199-204.

21 Qin L. et al. In-situ biodegradation of volatile organic compounds in landfill by sewage sludge modified waste-char //Waste Management. - 2020. - Vol. 105. - P. 317-327.

22 Estrada J. M. et al. Strategies for odour control //Odour Impact Assessment Handbook. John Wiley & Sons, New Jersey. - 2013. - P. 85-124.

23 Kennes C., Rene E. R., Veiga M. C. Bioprocesses for air pollution control //Journal of Chemical Technology & Biotechnology. - 2009. - Vol. 84. - №. 10. - P. 1419-1436.

24 Li L., Liu S., Liu J. Surface modification of coconut shell based activated carbon for the improvement of hydrophobic VOC removal //Journal of hazardous materials. - 2011. - Vol. 192. - №. 2. - P. 683-690.

25 Ouzzine M. et al. Spherical activated carbons for the adsorption of a real multicomponent VOC mixture //Carbon. - 2019. - Vol. 148. - P. 214-223.

26 Thevenet F. et al. Plasma-catalyst coupling for volatile organic compound removal and indoor air treatment: a review //Journal of Physics D: Applied Physics. -2014. - Vol. 47. - №. 22. - P. 224011.

27 Chung W. C. et al. Removal of VOCs from gas streams via plasma and catalysis //Catalysis Reviews. - 2019. - Vol. 61. - №. 2. - P. 270-331.

28 Destaillats H. et al. Key parameters influencing the performance of photocatalytic oxidation (PCO) air purification under realistic indoor conditions //Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. - Vol. 128. - P. 159-170.

29 Debono O. et al. Toluene photocatalytic oxidation at ppbv levels: Kinetic investigation and carbon balance determination //Applied Catalysis B: Environmental. -2011. - Vol. 106. - №. 3-4. - P. 600-608.

30 Alberici R. M. et al. Catalyst deactivation in the gas phase destruction of nitrogen-containing organic compounds using TiO2/UV-VIS //Applied Catalysis B: Environmental. - 2001. - Vol. 30. - №. 3-4. - P. 389-397.

31 Peral J., Ollis D. F. Heterogeneous photocatalytic oxidation of gas-phase organics for air purification: acetone, 1-butanol, butyraldehyde, formaldehyde, and m-xylene oxidation //Journal of Catalysis. - 1992. - Vol. 136. - №. 2. - P. 554-565.

32 Yuan M. H. et al. Destruction of naphthalene via ozone-catalytic oxidation process over Pt/AbO3 catalyst //Journal of hazardous materials. - 2010. - Vol. 175. -№. 1-3. - P. 809-815.

33 Fang R. et al. Efficient MnOx/SiO2@AC catalyst for ozone-catalytic oxidation of gaseous benzene at ambient temperature // Applied Surface Science. -2019. - Vol. 470. - P. 439-447.

34 Einaga H., Futamura S. Catalytic oxidation of benzene with ozone over alumina-supported manganese oxides //Journal of Catalysis. - 2004. - Vol. 227. - №. 2. - P. 304-312.

35 Sihaib Z. et al. Manganese oxide-based catalysts for toluene oxidation //Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - Vol. 209. - P. 689-700.

36 Huang B. et al. Chlorinated volatile organic compounds (Cl-VOCs) in environment—sources, potential human health impacts, and current remediation technologies //Environment international. - 2014. - Vol. 71. - P. 118-138.

37 Marikutsa A. et al. Comparison of Au-functionalized semiconductor metal oxides in sensitivity to VOC //Sensors and Actuators B: Chemical. - 2021. - Vol. 326. -P. 128980.

38 Zhang C., He H. A comparative study of TiO2 supported noble metal catalysts for the oxidation of formaldehyde at room temperature //Catalysis Today. -2007. - Vol. 126. - №. 3-4. - P. 345-350.

39 Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. — Изд. 2-е. — Химия, 1978. — С. 199

40 ГОСТ 12.1.007-76; введ. 1977-01-01. - М.: ФГУП Стандартинформ, 2007.

41 ГОСТ 25070-2013 - Взамен ГОСТ 25070-87; введ. 2015-01-01. - М.: Стандартинформ, 2019 - 15 с.

42 ГОСТ 5955-75 - Взамен ГОСТ 5955-68; введ. 1975-03-01. - М.: Издательство стандартов, 1994 - 20 с.

43 ГОСТ 5789-78 - Взамен ГОСТ 5789-69; введ. 1979-01-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1994 - 12 с.

44 ГОСТ 10003-90 - Взамен ГОСТ 10003-81; введ. 1991-07-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1998 - 40 с.

45 ГОСТ 9968-86 - Взамен ГОСТ 9968-73; введ. 1988-01-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1994 - 21 с

46 ГОСТ 1942-86 - Взамен ГОСТ 1942-74; введ. 1987-07-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1992 - 38 с.

47 ГОСТ 646-84 - Взамен ГОСТ 646-73; введ. 1986-01-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1997 - 21 с

48 ГОСТ 6995-77 - Взамен ГОСТ 6995-67; введ. 1979-01-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1997 - 28 с.

49 ГОСТ 9805-84 - Взамен ГОСТ 9805-76; введ. 1986-01-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1999 - 33 с.

50 ГОСТ 2768-84 - Взамен ГОСТ 2768-69; введ. 1985-07-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2001 - 32 с.

51 ГОСТ 8981-78 - Взамен ГОСТ 8981-71, ГОСТ 5.1315-72; введ. 1980-0101. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1993 - 22 с.

52 ГОСТ 61-75 - Взамен ГОСТ 61-69; введ. 1975-04-01. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2008 - 26 с

53 ГОСТ 11097-86 - Взамен ГОСТ 11097-73; введ. 1986-10-08. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1987 - 42 с

54 Tephly T. R. The toxicity of methanol //Life sciences. - 1991. - Vol. 48. -№. 11. - P. 1031-1041.

55 Cheng W. H. (ed.). Methanol production and use. - CRC Press, 1994.

56 Федеральные клинические рекомендации "Токсическое действие метанола и гликолей"/ Лужников Е.А., Маткевич В.А., Остапенко Ю.Н. — 2013.

57 Liao S. Y. et al. Effect of methanol addition into gasoline on the combustion characteristics at relatively low temperatures //Energy & fuels. - 2006. - Vol. 20. - №. 1. - P. 84-90.

58 Calzada L. A. et al. Synergetic effect of bimetallic Au-Ru/TiO2 catalysts for complete oxidation of methanol //Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - Vol. 207. - P. 79-92.

59 Luo Y. et al. Performance of Ce0.25Zr0.75O2 promoted Pd/Ag/y-Al2O3 catalysts for low-temperature methanol oxidation //Fuel. - 2012. - Vol. 93. - P. 533-538.

60 Jablonska M., Nocun M., Bidzinska E. Silver-alumina catalysts for low-temperature methanol incineration //Catalysis Letters. - 2016. - Vol. 146. - №. 5. - P. 937-944.

61 Guo Y. et al. Effects of Pt on physicochemical properties over Pd based catalysts for methanol total oxidation //Applied Surface Science. - 2017. - Vol. 416. -P. 358-364.

62 Wang W. et al. Study of Ag/La0.6Sr0.4MnO3 catalysts for complete oxidation of methanol and ethanol at low concentrations //Applied Catalysis B: Environmental. -2000. - Vol. 24. - №. 3-4. - P. 219-232.

63 Gu Z., Hohn K. L. Catalytic oxidation of methanol on nanoscale copper oxide and nickel oxide //Industrial & engineering chemistry research. - 2004. - Vol. 43.

- №. 1. - P. 30-35.

64 Xia Y. et al. Three-dimensional ordered mesoporous cobalt oxides: Highly active catalysts for the oxidation of toluene and methanol //Catalysis Communications.

- 2010. - Vol. 11. - №. 15. - P. 1171-1175.

65 Xia Y. et al. Three-dimensionally ordered and wormhole-like mesoporous iron oxide catalysts highly active for the oxidation of acetone and methanol //Journal of hazardous materials. - 2011. - Vol. 186. - №. 1. - P. 84-91.

66 Endo M. et al. In situ IRAS observation of catalytic deep oxidation of methanol on Pt (111) under ambient pressure conditions //The Journal of Physical Chemistry B. - 2001. - Vol. 105. - №. 8. - P. 1573-1577.

67 Центральный банк Российской федерации. Учетные цены на аффинированные драгоценные металлы [Электронный ресурс]. - Режим доступа: https://cbr.ru/hd_base/metall/metall_base_new/. - Дата доступа: 4.05.2021.

68 Morakinyo O. M. et al. Health risk assessment of exposure to ambient concentrations of benzene, toluene and xylene in Pretoria West, South Africa //African Journal of Science, Technology, Innovation and Development. - 2017. - Vol. 9. - №. 4. - p. 489-496.

69 Abouee-Mehrizi A. et al. Nephrotoxic effects caused by co-exposure to noise and toluene in New Zealand white rabbits: A biochemical and histopathological study //Life Sciences. - 2020. - P. 118254.

70 Born B. A. The Essential Massage Companion: Everything You Need to Know to Navigate Safely Through Today's Drugs and Diseases. - Concepts Born, llc, 2005.

71 Berent S., Albers J. W. Neurobehavioral Toxicology: Neurological and Neuropsychological Perspectives, Volume III: Central Nervous System. - Taylor & Francis, 2010.

72 Soares M. V. et al. Airborne toluene exposure causes germline apoptosis and neuronal damage that promotes neurobehavioural changes in Caenorhabditis elegans //Environmental Pollution. - 2020. - Vol. 256. - P. 113406.

73 Palminteri M. C. (ed.). Toluene: Chemical Properties, Applications, and Toxicology. - Nova Science Publishers, Incorporated, 2013.

74 Lillo-Ródenas M. A., Cazorla-Amorós D., Linares-Solano A. Behaviour of activated carbons with different pore size distributions and surface oxygen groups for benzene and toluene adsorption at low concentrations //Carbon. - 2005. - Vol. 43. - №. 8. - P. 1758-1767.

75 Yang X. et al. Behaviors and kinetics of toluene adsorption-desorption on activated carbons with varying pore structure //Journal of Environmental Sciences. -2018. - Vol. 67. - P. 104-114.

76 Wang X. et al. Benzene/toluene/water vapor adsorption and selectivity of novel C-PDA adsorbents with high uptakes of benzene and toluene //Chemical Engineering Journal. - 2018. - Vol. 335. - P. 970-978.

77 Mao H. et al. Microporous activated carbon from pinewood and wheat straw by microwave-assisted KOH treatment for the adsorption of toluene and acetone vapors //RSC Advances. - 2015. - Vol. 5. - №. 45. - P. 36051-36058.

78 Zhang X. et al. Enhanced adsorption performance of gaseous toluene on defective UiO-66 metal organic framework: equilibrium and kinetic studies //Journal of hazardous materials. - 2019. - Vol. 365. - P. 597-605.

79 Zhang X. et al. Adsorption/desorption kinetics and breakthrough of gaseous toluene for modified microporous-mesoporous UiO-66 metal organic framework //Journal of hazardous materials. - 2019. - Vol. 366. - P. 140-150.

80 Qin W. et al. Metal-organic framework MIL-101 doped with palladium for toluene adsorption and hydrogen storage //RSC Advances. - 2014. - Vol. 4. - №. 5. - P. 2414-2420.

81 Shi X. et al. Effective toluene adsorption over defective UiO-66-NH An experimental and computational exploration //Journal of Molecular Liquids. - 2020. -Vol. 316. - P. 113812.

82 Li Y. et al. Mechanochemical synthesis of Cu-BTC@GO with enhanced water stability and toluene adsorption capacity //Chemical Engineering Journal. - 2016. - Vol. 298. - P. 191-197.

83 Vellingiri K. et al. Metal-organic frameworks for the adsorption of gaseous toluene under ambient temperature and pressure //Chemical Engineering Journal. -2017. - Vol. 307. - P. 1116-1126.

84 Van Bavel E. et al. Adsorption of hydrocarbons on mesoporous SBA-15 and PHTS materials //Langmuir. - 2005. - Vol. 21. - №. 6. - P. 2447-2453.

85 Serrano D. P. et al. Adsorption and hydrophobic properties of mesostructured MCM-41 and SBA-15 materials for volatile organic compound removal //Industrial & engineering chemistry research. - 2004. - Vol. 43. - №. 22. - P. 7010-7018.

86 Vinh-Thang H. et al. Adsorption of C7 hydrocarbons on biporous SBA-15 mesoporous silica //Langmuir. - 2005. - Vol. 21. - №. 11. - P. 5094-5101.

87 Qin Y. et al. Effect of morphology and pore structure of SBA-15 on toluene dynamic adsorption/desorption performance //Procedia Environmental Sciences. -2013. - Vol. 18. - P. 366-371.

88 Huang L. et al. Effect of cationic template on the adsorption of aromatic compounds in MCM-41 //Microporous and mesoporous materials. - 2007. - Vol. 98. -№. 1-3. - P. 330-338.

89 Chen H., Zhang H., Yan Y. Preparation and characterization of a novel gradient porous ZSM-5 zeolite membrane/PSSF composite and its application for toluene adsorption //Chemical engineering journal. - 2012. - Vol. 209. - P. 372-378.

90 Yoshimoto R. et al. Analysis of toluene adsorption on Na-form zeolite with a temperature-programmed desorption method //The Journal of Physical Chemistry C. -2007. - Vol. 111. - №. 3. - P. 1474-1479.

91 Ryu Y. K. et al. Adsorption isotherms of toluene and gasoline vapors on DAY zeolite //Journal of Chemical & Engineering Data. - 2002. - Vol. 47. - №. 2. - P. 363-366.

92 Qu Z. et al. The improved reactivity of manganese catalysts by Ag in catalytic oxidation of toluene //Applied Catalysis B: Environmental. - 2013. - Vol. 132. - P. 353-362.

93 Yang H. et al. Preparation and catalytic performance of Ag, Au, Pd or Pt nanoparticles supported on 3DOM CeO2-Al2O3 for toluene oxidation //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2016. - Vol. 414. - P. 9-18.

94 Wang J. et al. Highly dispersed Ag nanoparticles embedded on the surface of CeO2/CF nanowires derived from three-dimensional structured Cu foam for toluene catalytic oxidation //Molecular Catalysis. - 2020. - Vol. 486. - P. 110879.

95 Yang X. et al. Exploration of strong metal-support interaction in zirconia supported catalysts for toluene oxidation //Applied Catalysis B: Environmental. - 2020. - Vol. 263. - P. 118355.

96 Liu X. et al. One-pot synthesis of mesoporous Al2O3-supported Pt-Pd catalysts for toluene combustion //Catalysis Communications. - 2018. - Vol. 115. - P. 26-30.

97 Matejova L. et al. Total oxidation of model volatile organic compounds over some commercial catalysts //Applied Catalysis A: General. - 2012. - Vol. 443. - P. 4049.

98 Rui Z. et al. Insight into the enhanced performance of TiO2 nanotube supported Pt catalyst for toluene oxidation //Catalysis Today. - 2017. - Vol. 297. - P. 159-166.

99 Pereniguez R. et al. Reactivity of LaNii-y CoyO3-s Perovskite Systems in the Deep Oxidation of Toluene //Catalysis letters. - 2009. - Vol. 131. - №. 1-2. - P. 164169.

100 Luo Y. et al. Insights into the high performance of Mn-Co oxides derived from metal-organic frameworks for total toluene oxidation //Journal of hazardous materials. - 2018. - Vol. 349. - P. 119-127.

101 Wang Y. et al. A comparative study of the catalytic oxidation of chlorobenzene and toluene over Ce-Mn oxides //Molecular Catalysis. - 2018. - Vol. 459. - P. 61-70.

102 Peng R. et al. Shape effect of Pt/CeO2 catalysts on the catalytic oxidation of toluene //Chemical Engineering Journal. - 2016. - V. 306. - P. 1234-1246.

103 Zeng Y. et al. Double redox process to synthesize CuO-CeO2 catalysts with strong Cu-Ce interaction for efficient toluene oxidation //Journal of Hazardous Materials. - 2021. - Vol. 404. - P. 124088.

104 Wei Y. et al. Design and Synthesis of 3D Ordered Macroporous CeO2-Supported Pt@CeO2-6 Core-Shell Nanoparticle Materials for Enhanced Catalytic Activity of Soot Oxidation //Small. - 2013. - Vol. 9. - №. 23. - P. 3957-3963.

105 Liu B. et al. Three-dimensionally ordered macroporous Au/CeÜ2-Co3O4 catalysts with nanoporous walls for enhanced catalytic oxidation of formaldehyde //Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. - Vol. 127. - P. 47-58.

106 Temerev V. L. et al. Effect of Ag loading on the adsorption/desorption properties of ZSM-5 towards toluene //Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. -2016. - Vol. 119. - №. 2. - P. 629-640.

107 Temerev V. L. et al. Enhanced adsorption properties of Ag-loaded ß-zeolite towards toluene //Materials Science Forum. - Trans Tech Publications Ltd, 2018. - Vol. 917. - P. 180-184.

108 Zhang X. et al. Progress in carbon monoxide oxidation over nanosized Ag catalysts //Chinese Journal of Catalysis. - 2013. - Vol. 34. - №. 7. - P. 1277-1290.

109 Zhang X. et al. Study of catalytic activity at the Ag/Al-SBA-15 catalysts for CO oxidation and selective CO oxidation //Chemical Engineering Journal. - 2016. -Vol. 283. - P. 1097-1107.

110 Xu J. et al. Ag supported on meso-structured SiÜ2 with different morphologies for CO oxidation: On the inherent factors influencing the activity of Ag catalysts //Microporous and Mesoporous Materials. - 2017. - Vol. 242. - P. 90-98.

111 Dutov V. V. et al. Low-temperature CO oxidation over Ag/SiÜ2 catalysts: effect of OH/Ag ratio //Applied Catalysis B: Environmental. - 2018. - Vol. 221. - P. 598-609.

112 Zhang J. et al. Effect of support on the activity of Ag-based catalysts for formaldehyde oxidation //Scientific reports. - 2015. - Vol. 5. - №. 1. - P. 1-10.

113 Ma L. et al. Sodium-promoted Ag/CeO2 nanospheres for catalytic oxidation of formaldehyde //Chemical Engineering Journal. - 2018. - Vol. 350. - P. 419-428.

114 Chen D. et al. Enhanced catalytic activity towards formaldehyde oxidation over Ag catalysts supported on carbon nanotubes //Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis. - 2019. - Vol. 127. - №. 1. - P. 315-329.

115 Zhou M. et al. High-performance Ag-Cu nanoalloy catalyst for the selective catalytic oxidation of ammonia //ACS applied materials & interfaces. - 2019. - Vol. 11. - №. 50. - P. 46875-46885.

116 Wang Z. et al. Hollow ZSM-5 zeolite encapsulated Ag nanoparticles for SÜ2-resistant selective catalytic oxidation of ammonia to nitrogen //Separation and Purification Technology. - 2019. - Vol. 209. - P. 1016-1026.

117 Xu R. et al. Surface structure effects in nanocrystal MnÜ2 and Ag/MnÜ2 catalytic oxidation of CÜ //Journal of Catalysis. - 2006. - Vol. 237. - №. 2. - P. 426430.

118 Li J. et al. Effect of MnÜ2 morphology on the catalytic oxidation of toluene over Ag/MnÜ2 catalysts //Applied Surface Science. - 2016. - V. 385. - P. 234-240.

119 Zhu J. et al. Catalytic oxidation of toluene, ethyl acetate and chlorobenzene over Ag/MnÜ2-cordierite molded catalyst //Scientific reports. - 2019. - V. 9. - №. 1. -P. 1-10.

120 Lu S. et al. Ag-K/MnÜ2 nanorods as highly efficient catalysts for formaldehyde oxidation at low temperature //RSC advances. - 2018. - V. 8. - №. 26. -P. 14221-14228.

121 Nossova L. et al. Effect of preparation method on the performance of silver-zirconia catalysts for soot oxidation in diesel engine exhaust //Applied Catalysis B: Environmental. - 2018. - V. 225. - P. 538-549.

122 Maham M., Nasrollahzadeh M., Sajadi S. M. Facile synthesis of Ag/ZrÜ2 nanocomposite as a recyclable catalyst for the treatment of environmental pollutants //Composites Part B: Engineering. - 2020. - V. 185. - P. 107783.

123 Ismail R. et al. Ag/ZrÜ2 and Ag/Fe-ZrÜ2 catalysts for the low temperature total oxidation of toluene in the presence of water vapor //Transition Metal Chemistry. -2020. - V. 45. - P. 501-509.

124 Raj S., Hattori M., Üzawa M. Preparation and catalytic properties of low content Ag-added ZrÜ2 for soot oxidation //Journal of the Ceramic Society of Japan. -2019. - V. 127. - №. 11. - P. 818-823.

125 Nanba T. et al. Quantitative analysis of active oxygen for soot oxidation over Ag/ZrO2: Characterization with temperature-programmed reduction by NH3 //Applied Catalysis B: Environmental. - 2012. - V. 123. - P. 351-356.

126 Grabchenko M. V. et al. Ag/CeO2 composites for catalytic abatement of CO, soot and VOCs //Catalysts. - 2018. - V. 8. - №. 7. - P. 285.

127 Liu M. et al. Study of Ag/CeO2 catalysts for naphthalene oxidation: Balancing the oxygen availability and oxygen regeneration capacity //Applied Catalysis B: Environmental. - 2017. - V. 219. - P. 231-240.

128 Qu Z. et al. Support effects on the structure and catalytic activity of mesoporous Ag/CeO2 catalysts for CO oxidation //Chemical engineering journal. -2013. - V. 229. - P. 522-532.

129 Liu S. et al. Soot oxidation over CeO2 and Ag/CeO2: Factors determining the catalyst activity and stability during reaction //Journal of catalysis. - 2016. - V. 337. - P. 188-198.

130 Wang H. et al. Roles of oxygen vacancy and Ox- in oxidation reactions over CeO2 and Ag/CeO2 nanorod model catalysts //Journal of catalysis. - 2018. - V. 368. - P. 365-378.

131 Skaf M. et al. Physicochemical characterization and catalytic performance of 10% Ag/CeO2 catalysts prepared by impregnation and deposition-precipitation //Journal of catalysis. - 2014. - V. 320. - P. 137-146.

132 Ma L. et al. Sodium-promoted Ag/CeO2 nanospheres for catalytic oxidation of formaldehyde //Chemical Engineering Journal. - 2018. - V. 350. - P. 419-428.

133 Ye Q. et al. Nanosized Ag/a-MnO2 catalysts highly active for the low-temperature oxidation of carbon monoxide and benzene //Catalysis Today. - 2011. - V. 175. - №. 1. - P. 603-609.

134 Guan S. et al. A review of the preparation and applications of MnO2 composites in formaldehyde oxidation //Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2018. - V. 66. - P. 126-140.

135 Zhang N. et al. Polytetrafluoroethylene modifying: A low cost and easy way to improve the H2O resistance ability over MnOx for low-temperature NH3-SCR //Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2019. - V. 7. - №. 3. - P. 103044.

136 SUN L. U., Wang L., Janotti A. Interaction of small polarons and oxygen vacancies in CeO2 // Bulletin of the American Physical Society. 2017. V. 62.

137 Fundamentals and catalytic applications of CeO2-based materials / T. Montini [et al.] // Chemical reviews. 2016. V. 116. №. 10. P. 5987-6041

138 Wang F. et al. Nanosize effect of AhO3 in Ag/AhO3 catalyst for the selective catalytic oxidation of ammonia //ACS Catalysis. - 2018. - V. 8. - №. 4. - P. 2670-2682.

139 Cordi E. M., Falconer J. L. Oxidation of volatile organic compounds on a Ag/AbO3 catalyst //Applied Catalysis A: General. - 1997. - V. 151. - №. 1. - P. 179191.

140 Chen X. et al. Specific role of potassium in promoting Ag/AbO3 for catalytic oxidation of formaldehyde at low temperature //The Journal of Physical Chemistry C. - 2018. - V. 122. - №. 48. - P. 27331-27339.

141 Li Y. et al. Effect of the pressure on the catalytic oxidation of volatile organic compounds over Ag/AbO3 catalyst //Applied Catalysis B: Environmental. -2009. - V. 89. - №. 3-4. - P. 659-664.

142 Пахомов Н.А. Научные основы приготовления катализаторов: введение в теорию и практику/ Н.А. Пахомов. - Новосибирск: Издательство сибирского отделения РАН, 2011 - 262 с.

143 Zhang X. et al. Amine-based CO2 capture aided by acid-basic bifunctional catalyst: Advancement of amine regeneration using metal modified MCM-41 //Chemical Engineering Journal. - 2020. - V. 383. - P. 123077.

144 Zhang X. et al. Studies of silver species for low-temperature CO oxidation on Ag/SiO2 catalysts //Separation and purification technology. - 2010. - V. 72. - №. 3. - P. 395-400.

145 Dutov V. V. et al. Low-temperature CO oxidation over Äg/SiÜ2 catalysts: effect of OH/Ag ratio //Applied Catalysis B: Environmental. - 2018. - V. 221. - P. 598609.

146 Qu Z. et al. Low-temperature selective oxidation of CO in H2-rich gases over Äg/SiÜ2 catalysts //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2005. - V. 239. - №. 1-2. - P. 22-31.

147 Chen D. et al. Effect of oxygen pretreatment on the surface catalytic oxidation of HCHO on Ag/MCM-41 catalysts //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2015. - V. 404. - P. 98-105.

148 Gac W. et al. The influence of the preparation methods and pretreatment conditions on the properties of Ag-MCM-41 catalysts //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2007. - V. 268. - №. 1-2. - P. 15-23.

149 Qu Z. et al. Highly active Ag/SBA-15 catalyst using post-grafting method for formaldehyde oxidation //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2012. - V. 356. - P. 171-177.

150 Qin Y. et al. Effect of pretreatment conditions on catalytic activity of Ag/SBA-15 catalyst for toluene oxidation //Chinese Journal of Catalysis. - 2017. - V. 38. - №. 9. - P. 1603-1612.

151 Zhang X. et al. Effects of pretreatment atmosphere and silver loading on the structure and catalytic activity of Ag/SBA-15 catalysts //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2013. - V. 370. - P. 160-166.

152 Guerba H. et al. CO oxidation catalyzed by Ag/SBA-15 catalysts: Influence of the hydrothermal treatment //Comptes Rendus Chimie. - 2014. - V. 17. - №. 7-8. -P. 775-784.

153 Tian D. et al. CO oxidation catalyzed by Ag/SBA-15 catalysts prepared via in situ reduction: the influence of reducing agents //Catalysis letters. - 2009. - V. 130. -№. 1. - P. 211-216.

154 Taguchi A., Schüth F. Ordered mesoporous materials in catalysis //Microporous and mesoporous materials. - 2005. - V. 77. - №. 1. - P. 1-45.

155 Kim J. M. et al. Ion exchange and thermal stability of MCM-41 //The Journal of Physical Chemistry. - 1995. - V. 99. - №. 45. - P. 16742-16747.

156 Zhao D. et al. Nonionic triblock and star diblock copolymer and oligomeric surfactant syntheses of highly ordered, hydrothermally stable, mesoporous silica structures //Journal of the American Chemical Society. - 1998. - V. 120. - №. 24. - P. 6024-6036.

157 Sanz R. et al. Amino functionalized mesostructured SBA-15 silica for CO2 capture: Exploring the relation between the adsorption capacity and the distribution of amino groups by TEM //Microporous and Mesoporous Materials. - 2012. - V. 158. - P. 309-317.

158 Fu Q., Weber A., Flytzani-Stephanopoulos M. Nanostructured Au-CeO2 catalysts for low-temperature water-gas shift //Catalysis Letters. - 2001. - V. 77. - №. 1. - P. 87-95.

159 Carrettin S. et al. Nanocrystalline CeO2 increases the activity of Au for CO oxidation by two orders of magnitude //Angewandte Chemie International Edition. -2004. - V. 43. - №. 19. - P. 2538-2540.

160 Neiva L. S. et al. CuO-CeO2 catalytic systems destined for CO removal synthesized by means of the Pechini method: An evaluation of the structures obtained //Journal of Chemical Engineering and Materials Science. - 2011. - V. 2. - №. 5. - P. 69-75.

161 Ivanov V. K. et al. Synthesis and thermal stability of nanocrystalline ceria sols stabilized by citric and polyacrylic acids //Russian Journal of Inorganic Chemistry.

- 2010. - V. 55. - №. 3. - P. 328-332.

162 Quinelato A. L. et al. Synthesis and sintering of ZrO2-CeO2 powder by use of polymeric precursor based on Pechini process //Journal of Materials Science. - 2001.

- V. 36. - №. 15. - P. 3825-3830.

163 Konarev P. V. et al. ATSAS 2.1, a program package for small-angle scattering data analysis //Journal of applied crystallography. - 2006. - V. 39. - №. 2. -P. 277-286.

164 Mullins D. R. The surface chemistry of cerium oxide //Surface Science Reports. - 2015. - V. 70. - №. 1. - P. 42-85.

165 Montini T. et al. Fundamentals and catalytic applications of CeO2-based materials //Chemical reviews. - 2016. - V. 116. - №. 10. - P. 5987-6041.

166 Fu Q., Weber A., Flytzani-Stephanopoulos M. Nanostructured Au-CeO2 catalysts for low-temperature water-gas shift //Catalysis Letters. - 2001. - V. 77. - №. 1. - P. 87-95.

167 Carrettin S. et al. Nanocrystalline CeO2 increases the activity of Au for CO oxidation by two orders of magnitude //Angewandte Chemie International Edition. -2004. - V. 43. - №. 19. - P. 2538-2540.

168 Cargnello M. et al. Exceptional activity for methane combustion over modular Pd@ CeO2 subunits on functionalized Al2O3 //Science. - 2012. - V. 337. - №. 6095. - P. 713-717.

169 Chiu K., Kwong F., Ng D. H. L. Enhanced oxidation of CO by using a porous biomorphic CuO/CeO2/Al2O3 compound //Microporous and mesoporous materials. - 2012. - V. 156. - P. 1-6.

170 Rahmani F., Haghighi M., Estifaee P. Synthesis and characterization of Pt/Al2O3-CeO2 nanocatalyst used for toluene abatement from waste gas streams at low temperature: Conventional vs. plasma-ultrasound hybrid synthesis methods //Microporous and Mesoporous Materials. - 2014. - V. 185. - P. 213-223.

171 Liu X. et al. Low-temperature catalytic oxidation of CO over highly active mesoporous Pd/CeO2-ZrO2-Al2O3 catalyst //RSC Advances. - 2016. - V. 6. - №. 47. -P. 41181-41188.

172 Reddy B. M. et al. Structural characterization and oxidehydrogenation activity of CeO2/Al2O3 and V2O5/CeO2/Al2O3 catalysts //The Journal of Physical Chemistry C. - 2007. - V. 111. - №. 50. - P. 18751-18758.

173 Portales C. et al. Gold supported CeO2/Al2O3 catalysts for CO oxidation: influence of the ceria phase //Catalysis Letters. - 2005. - V. 102. - №. 3-4. - P. 289297.

174 Gonzalez-Elipe A. R. et al. Mixing effects in CeO2/TiO2 and CeO2/SiO2 systems submitted to Ar+ sputtering //Journal of Vacuum Science & Technology A: Vacuum, Surfaces, and Films. - 1993. - V. 11. - №. 1. - P. 58-65.

175 Miyazawa T. et al. Promotion of oxidation and reduction of Rh species by interaction of Rh and CeO2 over Rh/CeO2/SiO2 //The Journal of Physical Chemistry C.

- 2008. - V. 112. - №. 7. - P. 2574-2583.

176 Asadullah M. et al. Catalyst performance of Rh/CeO2/SiO2 in the pyrogasification of biomass //Energy & fuels. - 2003. - V. 17. - №. 4. - P. 842-849.

177 Mamontov G. V. et al. Selective oxidation of CO in the presence of propylene over Ag/MCM-41 catalyst //Catalysis Today. - 2019. - V. 333. - P. 245-250.

178 Neiva L. S. et al. CuO-CeO2 catalytic systems destined for CO removal synthesized by means of the Pechini method: An evaluation of the structures obtained //Journal of Chemical Engineering and Materials Science. - 2011. - T. 2. - №. 5. - C. 69-75.

179 Ivanov V. K. et al. Synthesis and thermal stability of nanocrystalline ceria sols stabilized by citric and polyacrylic acids //Russian Journal of Inorganic Chemistry.

- 2010. - V. 55. - №. 3. - P. 328-332.

180 Quinelato A. L. et al. Synthesis and sintering of ZrO2-CeO2 powder by use of polymeric precursor based on Pechini process //Journal of Materials Science. - 2001.

- V. 36. - №. 15. - P. 3825-3830.

181 Thommes M. et al. Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report) //Pure and Applied Chemistry. - 2015. - V. 87. - №. 9-10. - P. 1051-1069.

182 Cychosz K. A. et al. Recent advances in the textural characterization of hierarchically structured nanoporous materials //Chemical Society Reviews. - 2017. -V. 46. - №. 2. - P. 389-414.

183 Galarneau A. et al. Microporosity and connections between pores in SBA-15 mesostructured silicas as a function of the temperature of synthesis //New Journal of Chemistry. - 2003. - V. 27. - №. 1. - P. 73-79.

184 Kruk M. et al. Characterization of the porous structure of SBA-15 //Chemistry of materials. - 2000. - V. 12. - №. 7. - P. 1961-1968.

185 Wang X. et al. Direct synthesis and catalytic applications of ordered large pore aminopropyl-functionalized SBA-15 mesoporous materials //The Journal of Physical Chemistry B. - 2005. - V. 109. - №. 5. - P. 1763-1769.

186 Lastoskie C. M. A modified Horvath-Kawazoe method for micropore size analysis //Studies in Surface Science and Catalysis. - Elsevier, 2000. - V. 128. - P. 475484.

187 Mamontov G. V. et al. Ethanol dehydrogenation over Ag-CeO2/SiO2 catalyst: role of Ag-CeO2 interface //Applied Catalysis A: General. - 2016. - V. 528. -P. 161-167.

188 Choudhury B., Choudhury A. Ce3+ and oxygen vacancy mediated tuning of structural and optical properties of CeO2 nanoparticles //Materials Chemistry and Physics. - 2012. - V. 131. - №. 3. - P. 666-671.

189 Ho C. et al. Morphology-controllable synthesis of mesoporous CeO2 nano-and microstructures //Chemistry of Materials. - 2005. - V. 17. - №. 17. - P. 4514-4522.

190 Kharlamova T. et al. Silica-supported silver catalysts modified by cerium/manganese oxides for total oxidation of formaldehyde //Applied Catalysis A: General. - 2013. - V. 467. - P. 519-529.

191 Kharlamova T. et al. Phase composition, structural peculiarities and catalytic properties of supported MgO-V2O5/Al2O3 catalysts for oxidative dehydrogenation of propane: Insight into formation of surface Mg-VO phase //Catalysis Today. - 2016. - V. 278. - P. 174-184.

192 Gao X., Wachs I. E. Investigation of surface structures of supported vanadium oxide catalysts by UV-vis-NIR diffuse reflectance spectroscopy //The Journal of Physical Chemistry B. - 2000. - V. 104. - №. 6. - P. 1261-1268.

193 Hailstone R. K. et al. A study of lattice expansion in CeO2 nanoparticles by transmission electron microscopy //The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - V. 113. - №. 34. - P. 15155-15159.

194 Wu L. et al. Oxidation state and lattice expansion of CeÜ2-x nanoparticles as a function of particle size //Physical Review B. - 2004. - V. 69. - №. 12. - P. 125415.

195 Imperor-Clerc M., Davidson P., Davidson A. Existence of a microporous corona around the mesopores of silica-based SBA-15 materials templated by triblock copolymers //Journal of the American Chemical Society. - 2000. - V. 122. - №. 48. -P. 11925-11933.

196 Yao H. C., Yao Y. F. Y. Ceria in automotive exhaust catalysts: I. Oxygen storage //Journal of catalysis. - 1984. - V. 86. - №. 2. - P. 254-265.

197 Zhu H. et al. Pd/CeÜ2-TiÜ2 catalyst for CO oxidation at low temperature: a TPR study with H2 and CO as reducing agents //Journal of Catalysis. - 2004. - V. 225. - №. 2. - P. 267-277.

198 Watanabe S., Ma X., Song C. Characterization of structural and surface properties of nanocrystalline TiO2- CeO2 mixed oxides by XRD, XPS, TPR, and TPD //The Journal of Physical Chemistry C. - 2009. - V. 113. - №. 32. - P. 14249-14257.

199 Trovarelli A. Catalytic properties of ceria and CeO2-containing materials //Catalysis Reviews. - 1996. - V. 38. - №. 4. - P. 439-520.

200 Escamilla-Perea L. et al. SBA-15-supported gold nanoparticles decorated by CeO2: Structural characteristics and CO oxidation activity //Applied Catalysis A: General. - 2010. - V. 381. - №. 1-2. - P. 42-53.

201 Grabchenko M. V. et al. Design of Ag-CeO2/SiO2 catalyst for oxidative dehydrogenation of ethanol: Control of Ag-CeO2 interfacial interaction //Catalysis Today. - 2019. - V. 333. - P. 2-9.

202 Mikheeva N. N., Zaikovskii V. I., Mamontov G. V. Synthesis of ceria nanoparticles in pores of SBA-15: Pore size effect and influence of citric acid addition //Microporous and Mesoporous Materials. - 2019. - V. 277. - P. 10-16.

203 Xie S. et al. Ceria and ceria-based nanostructured materials for photoenergy applications //Nano Energy. - 2017. - V. 34. - P. 313-337.

204 Saravanan R. et al. Line defect Ce3+ induced Ag/CeO2/ZnO nanostructure for visible-light photocatalytic activity //Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2018. - V. 353. - P. 499-506.

205 Mittal M., Gupta A., Pandey O. P. Role of oxygen vacancies in Ag/Au doped CeO2 nanoparticles for fast photocatalysis //Solar Energy. - 2018. - V. 165. - P. 206-216.

206 Mikheeva N. N., Zaikovskii V. I., Mamontov G. V. The effect of Ag and CeO2 distribution on SBA-15 surface on the activity of Ag-CeO2/SBA-15 catalysts in CO and methanol oxidation //Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 2019. - V. 92. - №. 2. - P. 398-407.

207 Dutov V. V. et al. The effect of support pretreatment on activity of Ag/SiO2 catalysts in low-temperature CO oxidation //Catalysis Today. - 2016. - V. 278. - P. 150-156.

208 Grabchenko M. V. et al. Effect of the metal- support interaction in Ag/CeO2 catalysts on their activity in ethanol oxidation //Kinetics and Catalysis. - 2017. - V. 58. - №. 5. - P. 642-648.

209 Bondarchuk I. S., Mamontov G. V. Role of PdAg interface in Pd-Ag2 bimetallic catalysts in low-temperature oxidation of carbon monoxide //Kinetics and Catalysis. - 2015. - V. 56. - №. 3. - P. 379-385.

210 Mamontov G. V. et al. Effect of transition metal oxide additives on the activity of an Ag/SiO2 catalyst in carbon monoxide oxidation //Kinetics and Catalysis. -2013. - V. 54. - №. 4. - P. 487-491.

211 Zhang X. et al. Effects of pretreatment atmosphere and silver loading on the structure and catalytic activity of Ag/SBA-15 catalysts //Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2013. - V. 370. - P. 160-166.

212 Zhang X. et al. Study of catalytic activity at the Ag/Al-SBA-15 catalysts for CO oxidation and selective CO oxidation //Chemical Engineering Journal. - 2016. - V. 283. - P. 1097-1107.

213 Wang F. et al. Short channeled Zr-Ce-SBA-15 supported palladium catalysts for toluene catalytic oxidation //Catalysis Communications. - 2011. - V. 12. -№. 15. - P. 1415-1419.

214 Benamor T. et al. Influence of synthesis parameters on the physico-chemical characteristics of SBA-15 type ordered mesoporous silica //Microporous and mesoporous materials. - 2012. - V. 153. - P. 100-114.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.