Каталитическое дехлорирование полихлорбифенилов методом карбонилирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Ланина, Светлана Александровна

• Ланина, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ланина, Светлана Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Полихлорбифенилы - общая информация.

1.2. Методы обезвреживания полихлорбифенилов.

1.2.1. Окислительные методы.

1.2.2. Восстановительное дехлорирование.

1.2.2.1 .Реагентные методы.

1.2.2.1.1. Восстановление металлами.

1.2.2.1.2. Восстановление гидридами металлов.

1.2.2.1.3. Восстановление в присутствии полиэтиленгликолятов.

1.2.2.2. Каталитический гидрогенолиз.

1.2.3. Нуклеофильное замещение.

1.2.4. Биотехнологические методы.

1.3. Карбони лирование арилгалогенидов.

1.3.1. Катализ комплексами никеля.

1.3.2. Катализ комплексами родия.

1.3.3. Катализ комплексами палладия.

1.3.4. Катализ анионными комплексами кобальта.

1.3.4.1. Активация аниона Со(СО)4~ гидридом натрия и

У Ф-облучением.

1.3.4.2. Катализ модифицированным карбонилом кобальта.

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Выбор каталитической системы

2.2. Карбонилирование ПХБ.

2.2.1. Карбонилирование технической смеси ПХБ Трихлордифенил.

2.2.2. Карбонилирование индивидуальных ПХБ.

2.2.3. Анализ влияния структуры ПХБ на скорость и селективность реакции

2.3. Анализ реакций протекающих в системе и оптимизация количества добавляемого активатора.

2.4. Карбонилирование технической смеси Совтол-10.

2.5. Карбонилирование 2,4,8-трихлордибензофурана.

3. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.1. Синтез и очистка вспомогательных веществ и растворителей.

3.2. Синтез индивидуальных арилгалогенидов.

3.3. Методики анализа.

3.4. Методики проведения реакций карбонилирования.

3.5. Методики проведения кинетических экспериментов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое дехлорирование полихлорбифенилов методом карбонилирования»

В настоящее время проблема загрязнения окружающей среды стойкими органическими загрязнителями (СОЗ) выделена Организацией Объединенных Наций в разряд приоритетных экологических проблем.

К группе СОЗ относятся 12 химических соединений, из которых наибольшую опасность представляют полихлордибензодиоксины (ПХДД), полихлордибензофураны (ПХДФ), а также - промышленные продукты -гексахлорбензол и полихлорированные бифенилы (ПХБ).

В 2002 году была подписана международная Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях "The Stockholm Convention Persistent Organic Pollutants (POPs)" [1], к которой присоединилась Россия. В 2004 году конвенция по СОЗ вступила в силу, и каждая подписавшаяся страна разрабатывает план ее выполнения.

Конвенция ставит своей целью не только запрещение производства и использования СОЗ, но также уничтожение или утилизацию имеющихся запасов этих веществ.

Химические методы обезвреживания СОЗ, в частности ПХБ, считаются наиболее перспективными. Вместе с тем, в силу известной химической инертности арилхлоридов, большое внимание уделяется поиску приемлемых и экономичных способов химического уничтожения и утилизации концентрированных ПХБ.

В данной работе поставлена цель исследования возможности использования новых каталитических систем активации арилгалогенидов на основе модифицированного карбонила кобальта в реакции карбонилирования ПХБ с возможным получением утилитарно полезных соединений -бифенилкарбоновых кислот или их эфиров, которые могут найти широкое применение в производстве красителей и пигментов, полимеров и смол, присадок к маслам и битумам, а также смазок.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы и приложения.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Ланина, Светлана Александровна

ВЫВОДЫ

1. Впервые обнаружено, что полихлорированные бифенилы (ПХБ) вступают в реакцию карбонилирования, катализируемую карбонилом кобальта, модифицированным окисями олефинов. Реакция происходит в мягких условиях (при давлении окиси углерода 0.1 МПа и I — 60°С) с образованием ароматических карбоновых кислот или их эфиров. На примере серии индивидуальных соединений показано, что ПХБ с тремя и более атомами хлора в молекуле легко вступают в реакцию карбонилирования. Изученные дихлорбифенилы карбонилируются, если атомы хлора находятся в одном ароматическом ядре молекулы ПХБ.

2. Впервые изучено влияние структуры ПХБ на скорость и селективность карбонилирования. Обнаружено отсутствие прямой зависимости между степенью хлорированности ПХБ и скоростью реакции. Показано, что скорость и селективность карбонилирования определяется анион-радикальным характером стадии активации арилгалогенидов и сильно зависит от степени замещения орто-положений ароматических ядер молекулы ПХБ относительно межьядерной углерод-углеродной связи.

3. Впервые данный метод использован для целенаправленного синтеза ряда полихлорбифенилкарбоновых кислот.

4. Проведен подбор оптимальных условий карбонилирования арилгалогенидов по соотношению катализатор - активатор в системе карбонил кобальта - эпоксид. В условиях реакции исследована кинетика расходования эпоксида по реакции метанолиза.

5. Впервые исследована реакция карбонилирования технической смеси ПХБ Совтол-10. Показано, что все компоненты вступают в реакцию с образованием смеси ароматических карбоновых кислот со средним содержанием карбоксильных групп 2 на молекулу. Предложены практически полезные пути использования продуктов утилизации ПХБ.

6. На примере 2,4,8-трихлордибензофурана показано, что другие экотоксиканты, в частности - полихлордибензофураны, присутствующие в качестве микропримесей в технических смесях ПХБ, также могут быть дехлорированы при помощи данной каталитической системы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ланина, Светлана Александровна, 2004 год

1. Стойкие органические загрязнители: Пути решения проблемы/ В.В. Худолей, Е.Е. Гусаров, А.В. Клинский и др.- СПб.: НИИХ СПБГУ, 2002,-С. 363.

2. Клюев Н.А., Бродский Е.С. Определение полихлорбифенилов в окружающей среде // Полихлорированные бифенилы супертоксиканты XXI века. Инф. Вып № 5.- М.: Госкомитет РФ по охране окружающей среды. ВИНИТИ, 2000, С. 31- 63.

3. Данилина А.Е., В.В. Куценко В.В. Политика и управление ПХБ в России // Полихлорированные бифенилы супертоксиканты XXI века. Инф. Вып № 5.- М.: Госкомитет РФ по охране окружающей среды. ВИНИТИ, 2000, 5-13.

4. Авхименко М.М. Медицинские и экологические последствия загрязнения окружающей среды полихлорированными бифенилами// Полихлорированные бифенилы супертоксиканты XXI века. Инф. Вып № 5.- М.: Госкомитет РФ по охране окружающей среды. ВИНИТИ, 2000, С. 14.

5. Ротинян М.А., Малков Ю.П., Гусаров Е.Е. Организация и проведение мониторинга трансформаторных масел на территории северо-западного региона. Проблемы переработки и утилизации трансформаторных масел//Регион. Экол.-2000.-№ 10.- С. 83-86.

6. High-resolution PCB analysis of Kanechlor, Phenochlor and Sovol mixtures using multidimensional gas chromatography // N. Kannan, D.E. Schulz-Bull,

7. G. Petrick, J.C. Duinker/ Intern. J. Environ. Anal. Chem.- 1992.- V. 47.- P. 201-215.

8. Safe S. Polychlorinated biphenyls and polybrominated biphenyls: biochemistry, toxicology and mechanism of action // Critical Rev. Toxicol.-1984.- V. 13.-P.319-395.

9. Занавескин JI.H., Аверьянов В.А. Полихлорбифенилы: проблемы загрязнения окружающей среды и технологические методы обезвреживания// Усп. Хим.- 1998.- Т.-67.- № 8.- С. 788-800.

10. Tucker S. P., Carson G.A. Deactivation of hazardous chemical wastes // Environ. Sci. Technol.- 1985.- V. 19.- No 3.- P. 215-220.

11. Занавескин JI.H., Аверьянов В.А., Трегер Ю.А. Перспективы развития методов переработки галогенорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений // Усп. Хим.-1996.- 65.- № 7.- С. 667-675.

12. Yufit S.S., Zlotin S.G. Destruction of persistent organic pollutants, chemical alternatives // Hazardous halo-aromatic pollutants: detoxification and analysis: Proceed, of the Intern. Workshop/ INCA.-Venice, 2002. P. 30-36.

13. Гусаров E.E. Плазмохимическое обезвреживание полихлорбифенилов: технология и экологическое значение/ Регион. Экол.- 1999.- № 1-2.- С. 116-123.

14. Kostic Z.G., Stefanovic P.Lj., Pavlovic P.B. Comparative analysis of polychlorinated biphenyl decomposition processes in air argon (+oxygen) thermal plasma // J. Hazard. Mater.- 2000.- V. 75.- No 1P. 75-88.

15. Complete decomposition of PCBs by supercritical water oxidation / N. Anjoh, A. Suzuki, S. Kawasaki, T. Nakamura // Environ. Manag.- 1997.- V-. 33.- P. 895-900.

16. Weber R. Relevance of PCCD/PCDF formation for the evaluation of POPs destructions technologies.- PCB destruction by supercritical water oxidation (SCWO)// Organohalogen Compounds. 2004.-V.66.-P. 1281-1286.

17. Huang I.-W., Hong C.-S., Bush B. Photocatalytic degradation of PCBs in ТЮ2 aqueous suspension // Chemosphere.- 1996.- V. 32.- No. 9.- P. 18691881.

18. Structure-dependent photocatalytic degradation of polychlorobiphenyls in a ТЮ2 aqueous system /Е. De. Felip, F. Ferri, C. Lupi, N. M. et. al.// Chemosphere.- 1996.-V. 33.- No. 1.- P. 2263-2271.

19. Hong C.-S., Wang Y., Bush B. Kinetics and products of the Ti02 photocatalytic degradation of 2-chlorobiphenyl in water // Chemosphere.-1998.- V. 36.- No. 7.- P.1653-1667.

20. Laule G, Hawk R, Miller D. Oxidation of 4,4'-dichlorobiphenyl at a ruthenium dioxid anode // J. Electroanal. Chem.-1986.-Vol. 213.-P.329-332.

21. Получение аминопроизводных из технических смесей полихлорбифенилов/ Т.И. Горбунова, А.Я. Запевалов, В.Е. Кириченко и др.// Журн. прикл. хим.-2001.- т. 74.- Вып. 1.- С.114-117.

22. Взаимодействие динитробифенилов с О- и N- нуклеофилами новый путь переработки полихлорбифенилов/ Т.И. Горбунова, А.Я. Запевалов, В.Е. Кириченко и др.// Журн. прикл. хим.-2002.- т. 75.- Вып. 3.- С.460-462.

23. Dechlorination and decomposition behavior of PCBs by the sodium dispersion process/ A. Ariizumi, T. Otsuka, M. Kamiyama, M. Hosomi // J. Environ. Chem.-1997.-V. 7.- P. 793-799.

24. Suzuki H. Process for decomposition of PCBs by sodium dispersion.// Environ. Manag.-1997.- V. 33 .-P. 889-894.

25. Pathways for the degradation of PCBs by the sodium dispersion method / Y.

26. Noma, Y. Mitsuhara, K. Matsuyama, S. Sakai // Organohalogen Compounds.-2003.- V. 63.- P. 280-283.

27. Dechlorination of hexachlorobiphenyl by using potassium-sodium alloy// K. Miyoshi, T. Nishio, A. Yasuhara, M. Morita/ Chemosphere.- 2000.- V. 41.-P. 819-824.

28. Росси P.А., де Росси P.X. Ароматическое замещение no SRN1 механизму: Пер. с англ. М.: Мир, 1986. - 300с.

29. С. U. Pittman, J. Не. Dechlorination of PCBs, CAHs, herbicides and pesticides neat and in soils at 25 °C using Na/NH3 // J. Hazard. Mater.-2002.- V. 92.- No 1.- P.51-62.

30. The degradation of polychlorinated biphenyls by alkaline metals and naphthalene / A. Oku, K. Yasufuki, S. Kato, H. Kataoka // Nippon. Kagaku. Kaishi.- 1978.-P. 1577-1582.

31. Destruction of toxic materials // S.A. Rowlands, A. K. Hall, P.G. McCormicket. al. //Nature.- 1994.-V. 367.-P.223

32. Пат. 5197823 США Method and apparatus for treating PCB-containing soil dechlorination with zink powder / E. R. Cutshall, G. Felling, S. D. Scott, G.S. Tittle - (США) № 926362 Заявл. 08.10. 92., Опубл. 03. 30. 93.

33. Chuang F.-W., Larson R.A., Wessman M.S. Zero-valent iron-promoted dechlorination of polychlorinated biphenyls // Environ. Sci. Technol.-1995.-V. 29.- No. 9.-P. 2460-2463.

34. Organic reaction in water. Part 2. A new method for dechlorination of chlorobiphenyls using a Raney Ni-Al alloy in dilute aqueous alkalinesolution/ G.-B. Liu, T. Tsukiniki, T. Kanda et. al.// Tetrahedron Lett.- 1998.-Vol. 39.-N0.8.- P. 5991-5994.

35. Yang C., Pittman C. Dechlorination of 4- chlorobiphenyl using NaBH4 at 120-310°C in high boiling inert solvents with and without LiCl // Tetrahedron Lett.- 1997.-V. 38.- No. 37.- P. 6561- 6564.

36. Yang C., Pittman C. Dechlorination of polychlorobiphenyls using NaBH4 andNaBHj/LiCl at 120-310°C in glyme solvents // J. Hazard. Mater.- 2001.-V. 82.-No.3.-P. 299-311.

37. Tabaei S.-M. H., Pittman C. U., Jr., Mead K. T. Dehalogenation of organic compounds. 3. Dechlorination of polychlorinated biphenyls, 4-chlorobiphenyl and chloro-p-xylene with alkoxyborohydrides // J. Org. Chem.- 1992.- V.57.-No.24.- P.6669-6671.

38. Hydrogenolysis of polychlorinated biphenyls by sodium borohydride with homogeneous and heterogeneous nickel catalysts/ J.A. Roth, S.R. Dakoji, R.C. Hughes, R.E. Carmody // Environ. Sci. Technol.- 1994.- V.28.-No.l. -P. 80-87.

39. Lassova L., Lee H.K., Andry-Hor T.S. Catalytic dehalogenation of highly chlorinated benzenes and Arochlors using PdCl2(dppi) and NaBH4: efficiency, selectivity and base support // J. Org . Chem.- 1998.-V. 62.-No.ll.-P. 3538-3543.

40. Synergistic effect in bimetallic Ni-Al clusters. Application to efficient catalytic reductive dehalogenation of polychlorinated arenes/ F. Massicot, R. Schneider, Y. Fort et. al. / Tetrahedron.- 2000.-V. 56.- No.5- P.4765-4768.

41. Liu Y., Schwartz J. Titanium catalyzed reduction of aromatic halides by sodium borohydride // Tetrahedron.- 1995.-V. 51.- No.15.- P. 4471-4482.

42. Liu Y., Schwartz J, Cavallaro C. L. Catalytic dechlorination of polychlorinated biphenyls // Environ. Sci. Technol.- 1995.-V.29.-No.3- P. 836-840.

43. Vselak J., Hetflejs J. Dehalogenation of 4,4'-dichlorobiphenyl with sodium dihydridobis(2-methoxyethoxo)aluminate // Collect. Czech. Chem. Commun.- 1995.-V. 60.-P. 2156.

44. Catalyzed dehalogenation of Delor 103 by sodium hydridoaluminate.// J. Hetflejs, M. Czakoova, R. Rericha, J. Vselak / Chemosphere.-2001.- V.44.-No. 10.-P. 1521-1529.

45. Пат. 2030378 РФ, МКИ 6 C07C 15/14. Способ полного дехлорирования смеси полихлорированных дифенилов / Романова B.C., Парнес З.Н., Дулова В.Г., Вольпин М.Е (РФ).-№ 5036356/04; Заявл. 4. 3. 92 Опубл 10. 3. 95, Бюл. № 7.- 4 с.

46. Пат. 2030378 РФ, МКИ 6 С07С 15/14. Способ полного дехлорирования смеси полихлорированных дифенилов / Романова B.C., Парнес З.Н., Дулова В.Г., Вольпин М.Е (РФ).-№ 5030762/04; Заявл. 4. 3. 92 Опубл 10.3.95, Бюл. №7.-3 с.

47. Borohydride, micellar, and exciplex-enhanced dechlorination of chlorobiphenyls // G. A. Epling, E. M. Florio, A. J. Bourque et. al./ Environ. Sci. Technol.- 1988.-V.22.- No. 8.- P. 952-956.

48. Лунин B.B., Локтева E.C. Каталитическое гидродегалогенирование органических соединений // Изв. Акад. Наук. Сер. Хим.- 1996.- № 7, С. 1609 -1624.

49. Alonso F., Beletskaya I. P., Yus M. Metal-Mediated Hydrodehalogenation of Organic Halides // Chemical Rev.- 2002.- V.102.- No 11.- P.

50. Urbano F.J., Marinas J.M. Hydrogenolysis of organohalogen compounds over palladium supported catalysts // J. Mol. Catal. A: Chem.- 2001.-V. 173.-No. 1-2.- P.329-345.

51. Process for the hydrogenation/dehalogenation of haloaromatic hydrocarbons or halophenols over nikel oxide/clay catalysts. Moeder, M.; Bendler, P.: Reindhard G. Ger. (Eas.) DD 294; 965, Chem. Abstr.-1990.- V.l 16.-151297.

52. Murena F., Schioppa F. Kinetic analysis of catalytic hydrodechlorination process of poly chlorinated biphenyls (PCBs) // Appl. Catal. B: Environ. -2000.- V. 27,-No. 4.- P. 257-267.

53. Formi P., Prati L., Rossi M. Catalytic hydrodehalogenation of polychlorinated biphenyls: Part II: Studies on a continuous process// Appl. Catal. B: Environ.- 1997.- V. 14.- No. 1-2, P. 49-53.

54. Nickel-on-Charcoal-Catalyzed Reductions of Aryl Chlorides/ L. H. Bruce, T. Takashi, S. Kimihiko // Syn. Lett. 2001.-No.3.- P. 970 - 973.

55. Hexachlorobenzene hydrodechlorination in the presence of bimetallic catalysts / V.l. Simagina, A.J. Renouprez, G. Bergeret et. al.// Organohalogen Compounds.- 1999.-Y.40.-P. 563-566.

56. Hydrodechlorination polychlorinated benzenes and biphenyls in the presence of the bimetallic catalysts on carbon supports / V. I Simagina, I. V. Stoyanova, V. A. Yakovlev et. al. // Organohalogen Compd.- 1998.-V.36.-P. 313-316.

57. Marques C.A., Selva M., Tundo P. Facile hydrodehalogenation with H2 and Pd/C catalyst under multiphase conditions.2. Selectivity and kinetics// J. Org. Chem.- 1994.- V. 59. No. 14.-P. 3830-3837.

58. Wang C.-B., Zhang W.-X. Synthesizing nanoscale iron particles for rapid and complete dechlorination of TCE and PCBs// Environ. Sei. Technol.-1997.-V.31-No.7.-P. 2154-2156.

59. Jackman S. A., Knowles C. J., Robinson G. K. SACRED a novel catalytic process for environmental remediation of polychlorinated biphenyls (PCBs)// Chemosphere.-1999.-V.38.-No.8-P. 1889-1990.

60. Ukisu Y., Kameoka S., Miyadera T. Catalytic dechlorination of aromatic chlorides with noble-metal catalysts under mild conditions: approach to practical use// Appl. Catal. B: Environ.- 2000.- V. 27.- No. 2.- P. 97-104.

61. Ukisu Y., Limura S., Uchida R. Catalytic dechlorination of polychlorinated biphenyls with carbon-supported noble metal catalysts under mild conditions //Chemosphere.- 1996.-V. 33.-No. 8.-P. 1523-1530, 1996.

62. Ukisu Y., Miyadera T. Catalytic dechlorination of aromatic chlorides with noble-metal catalysts under mild conditions // J. Mol. Catal. A: Chem.-1997.-V.125.-No.l-2.- P. 135.

63. Пат. 5382736 США, МКИ5 С 07 С1/20, С 07 С 7/00/ Method for catalytic dechlorination of polychlorinated biphenyls: Baghel S.S., Haitko D. A.: General Electric Co. -№ 55092. Заявл. 3. 5. 93; Опубл 17. 1. 95. НКИ 585/469. P. Ж. Хим. 1996 16Н 60П

64. Chemical decomposition of toxic organic chlorine compounds / S. Taniguchi, M. Hosomi, A. Murakami et. al.// Chemosphere.- 1996.- V. 32.-No l.-P. 199-202.

65. Yamasaki N., Yasui Т., Matsuoka K. Hydrothermal decomposition of polychlorinated biphenyls // Environ. Sci. Technol.- 1980.-V.14.- No 5.-P. 550-552.

66. Полихлордифенилы в реакциях со спиртами / Т.И. Горбунова, А .Я. Запевалов, В.Е. Кириченко, В.И. Салоутин и др. // Журн. прикл. химии.- 2000.-Т. 73.- Вып. 4.- С. 610-614.

67. Полимеры на основе эпоксидных смол и функциональных производных полихлорбифенилов/ Н.Ю. Останина, Л.Д. Дульцева, A.JI. Суворов, О.Н. Чупахин // Журн. прикл. химии.- 2002.-Т. 75.- Вып. 5.-С.832-835.

68. Philips P. De, Chianese A., Pochetti F. Removal of PCB from Mineral Oils // Chemosphere.- 1997.-V. 35.-No.8.-P. 1659-1667.

69. Isolation and identification of intermediates from biodégradation of low chlorinated biphenyls (Delor-103) / J. Triska, G. Kuncova, M. Mackova et. al.// Chemosphere.-2004.- V. 54.-No P. 725-733.

70. Havel J., Reineke W. Total degradation of various chlorobiphenyls by co-cultures and in vivo constructed hybrid Pseudomonads // FEMS Microbiol. Lett.-1991.- V. 78.-P. 163-170.

71. Microbial reductive dechlorination of PCBs / J. M. Tiedje, J. F. Quesen, J. Chee-Sanford et. al. //Biodégradation.-1993.- V. 4.-No.7.-P. 231-240.

72. Sequential anaerobic-aerobic treatment of soil contaminated with weathered Arochlor-1260 / E. R. Master, W.-M. V. Lai, B. Kuipers et. al. // Environ. Sci. Technol.- 2002.- V. 36.- No 1.- P. 100-103.

73. Chen I-M., Chang F.-C., Wang Y.-S. Correlation of gas chromatographic properties of chorobenzenes and polychlorobiphenyls with the occurrence ofreductive dechlorination by untamed microorganisms.// Chemosphere 2001 Vol. 45, No 2, pp. 223-229.

74. Comparisons of PCBs dechlorination of occurrences in various contaminated sediments/ C.I Ming, C.F. Cheng, H.M. Fong, W.Y. Shung // Chemosphere.- 2001.- V. 43.- No. 4-7.- P. 649-654.

75. Шелдон P.A. Химические продукты на основе синтез-газа: Пер. с англ. М.: Мир, 1980.- 421 с.

76. Weil Т.A., Cassar L., Foa М. Carbonylation of organic halides // Organic Synth, via Met. Carbonyls. Ed. by Y. Wender, P. Pino.-N.-J.,1977.-V. 2.-P. 517-543.

77. Нефедов Б.К. Синтезы органических соединений на основе окиси углерода.- М.: Наука, 1978.-222 с.

78. Cassar L., Foa М. Ni-catalyzed carbonylation of aromatic halides at atmospheric pressure of carbon monoxide // Organomet. Chem.-1973.-V. 51.-P. 381-393.

79. Alper H., Woell J. B. Synthesis of ester by Rh-catalyzed borate ester-benzylic bromide carbonylation reactions// Tetr. Lett. -1984.-V. 25.- No. 35.-P. 3791-3794.

80. Alper H., Woell J.B., Fergusson S.B. Rh-catalyzed and Pd- catalyzed carbonylation reactions with titanium and zirconium alcoxides// J. Org. Chem.- 1985.-V. 50.- No. 12.- P. 2134-2136.

81. Rh-catalyzed carbonylation reactions of halides and esters/ H. Alper, J.B. Woell, C. Buchan, N. Hamel // Tetr. Lett.- 1985.-v26.- No.47.-p.5743-5746.

82. Alper H., Woell J.B., Hashem K.E. Pd (0) and Rh (1)- catalysis of the carbonylation of inactivated bromides// Tetr. Lett- 1984.-V25.- No. 43.-P. 4879-4880.

83. Carboxymethylation of organic halides by palladium complexes under mild condition / M. Hidai, Y .Uchida, T. Hikita et. al. // Bull. Chem. Soc. Japan.-1975.-V.48.-No. 7.-P.2075-2077.

84. Цудзи Д. Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов: Пер. с англ.- М.: Химия, 1979.-256 с.

85. Бумагин Н.А., Никитин К.В., Белецкая И.П. Синтез аренкарбоновых кислот из арилиодидов // Изв. АН СССР. Сер. хим.-1988.-№ 6.-С.1450.

86. Ciufolini М.А., Mitchell J. W., Roschangar F. Facile palladium-mediated substitution of chlorine in 2-chloroquinolines// Tetr. Lett.- 1996. -V. 37.-No. 46.- P.8281-8284.

87. Chelate-assisted, Pd-catalyzed efficient carbonylation of aryl chlorides / Y. Ben-David, M. Portnoy, D. Milstein // J. Am. Chem. Soc.-1989.-V.-lll.-P.8742-8744.

88. Magerlein W., Indolese A.F., Beller M. Devlopment of new palladium catalyst for alkoxycarbonylation of aryl chlorides // J. Organomet. Chem.-2002 .-V.641.-P.30-40.

89. Perry R.J., Wilson B.D. Palladium-catalyzed carbonylation and coupling reactions of aryl chlorides and amines / J. Org. Chem.- 1996.-V.61-.P. 74827485.

90. Pd-benzothiazole carbene catalyzed carbonylation of aryl-halides in ionic liquids// V. Calo, P. Giannoccaro, A. Nacci, A. Monopoli// J. Organomet. Chem.-2002. -v. 645. -p.152-157.

91. Stable alkylcobalt carbonyls: (alkoxycarbonyl)-methyl.cobalt tetracarbonyl compounds/ V. Galamb, G. Palyi, M.G. Furmanova, Y.T. Struchkov // J. Organomet. Chem.-l981 .-V.209.-No.2.-P. 183-195.

92. Alkylcobalt carbonyls/ V. Galamb., G. Palyi, F. Ungvary et. al // J. Am. Chem. Soc.-1986.-V.108.-.No. 12. P .3344-3351.

93. Intermediates of cobalt-catalysed PTC carbonylation of benzyl halides / H. Alper, L. Bencze, R. Boese, et. al.// J. Mol. Catal.: A. 2003.- V.204-205.-No.l.-P.227-233.

94. Activation of reducing agents . Sodium hydride-containing complex reducing agents. 10. NaH-RONa-Co(OAc)-CO, a new reagent for the carbonylation of aryl halides at atmospheric pressure/ J.J. Brunet, C. Sidot,

95. P. Caubere, B. Loubinoux // J. Org. Chem.- 1979.-V.44.-No.13-P.2199-2202.

96. Brunet J.J., Sidot C., Caubere P. Cobalt carbonyl catalyzed SRN1 carbonylation of aryl and vinyl halides by phase transfer catalysts // Tetrahedron Lett.-1981 .-V.22.-P. 1013-1016.

97. Brunet J J., Sidot C., Caubere P. Sunlamp irradiated phase-transfer catalysis. 1.Cobalt carbonyl catalyzed SRNi carbonylations of aryl and vinyl halides //J. Org. Chem.-1983.-V.48-P.-1166-1171.

98. Cobalt carbonyl catalyzed polycarbonylation of polyhalogenated aromatics under photostimulation / T. Kashimura, K. Kudo, S. Mori, N. Sugita // Chem. Lett.-1986.-No.3.-P.299-302.

99. Cobalt carbonyl catalyzed double-carbonylation of polyhalogenated aromatics under photostimulation of o-halogenatsd benzoic acids under photostimulation / T. Kashimura, K. Kudo, S. Mori, N. Sugita // Chem. Lett.-1986.-No.4.-P.483 -486.

100. Cobalt carbonyl catalyzed polycarbonylation of aryl halides in sodium methoxide/methanol under photostimulation / T. Kashimura, K. Kudo, S. Mori, N. Sugita// Chem. Lett.-1986.-No.6.-P.851 -854.

101. Cobalt salt-catalyzed carbonylation of aromatic halides under photostimulation / T. Kashimura, K. Kudo, S. Mori, N. Sugita // Chem. Lett.-1987.-No.4.-P.577-580.

102. Vanderesse R., Marchal J., Caubere P. An efficient cobalt catalyzed alkoxycarbonylation of aryl and heteroaryl halides // Synt. Commun.-1993.-V.23.-No. 10.-P. 1361-1370.

103. Днепровский A.C., Тучкин А.И. Карбонилирование п-галогенбензилцианидов в присутствии октакарбонила кобальта. Тест на анион-радикальный механизм // Ж. Орг. Хим.-1994.-Т.ЗО.-Вып.З.-С. 404-410.

104. Cobalt catalyzed carbonylation of aryl halides/ F. Francalanci, M. Foa, A. Gardano, E. Bencini // J. Organomet. Chem.-1985.-V.285.-No. 1-3.-P.293-303.

105. Francalanci F., Foa M. Recent developments in cobalt-catalyzed carbonylation//J. Mol. Catal.-1987.~V.41.-No.l-2.-P.89-107.

106. Miura M., Itoh K., Nomura M. Cobalt (II) chloride catalyzed normal pressure carbonylation of aryl halides // J. Mol. Catal.-1988.-V.48.-P.l 1-13.

107. Miura M., Itoh K., Nomura M. Carbonylation of 2-halobenzoic acids with dicobalt octacarbonyl in the presence of methyl iodide and sodium hydroxide // J. Mol. Catal.-1990.-V.59.-No.l.-P.ll-15.

108. Carbonylation of bromobenzenes having aldehyde or protected groups catalyzed by cobalt carbonyl (I) / S.C. Shim, C.H. Doh, Y.Z. Youn et. al.// Bull. Korean Chem. Soc.-1992.-V.-13.-No.4.-P.444-447.

109. Carbonylation of protected or non protected 2-bromobenzaldehyde catalized by cobalt carbonyl/ S.C. Shim, Y.D Lee, HJ. Choi et. al.// Bull. Korean Chem. Soc.-l994.-V.-15.-No.9.-P.772 -774.

110. Карбонилирование органических галогенидов в присутствии комплексов кобальта / JI.O. Ниндакова, Ф.К. Шмидт, О.М.

111. Решетникова, T.B. Дмитриева // Ж. Орг. Хим.-1991.-Т.27.-Вып.11.-С.2276-2281.

112. Жеско Т.Е., Боярский В.П., Белецкая И.П. Карбонилирование ароматических галогенидов в системе карбонил кобальта алкил галогенид - основание И Металлоорг. Хим.-1989.-Т. 2.-№2.-С.585-587.

113. Жеско Т.Е., Боярский В.П. Окиси олефинов ~ новые сокатализаторы карбонилирования арилгалогенидов на карбониле кобальта // Кинет, и Катал. -1994.-Т.35.-№2.-С.320.

114. Жеско Т.Е., Боярский В.П., Никитина А.Г. Карбонилирование арилгалогенидов с использованием катализаторов на основе модифицированного карбонила кобальта // Журн. Общ. Хим.-1998.-Т.68.- Вып.1.-С. 85-89.

115. Жеско Т.Е., Карбонилирование ароматических и жирно-ароматических галогенидов на модифицированных комплексах кобальта и палладия: Автореф. дисс. на соиск. уч. степени, д-ра хим. наук/ ВНИИНЕФТЕХИМ. СПб. 1995.-50с.

116. Синтез жирноароматических и ароматических кислот карбонилированием галогенидов / Т.Е. Жеско, А.Г. Никитина, Е.Г. Новикова, Г.Н Гвоздовский / Химия и технология органических красителей: Тез. докл. Всесоюзн. научн. конф./ Ленинград,-1985. -С. 89.

117. Полимерные отходы в Санкт-Петербурге / В.В. Худолей, Л.С. Венцюлис, C.B. Зубарев и др. // СПб.: НИИХ СПБГУ, 2002.- 102 с.

118. Rusling J.F., Miaw C.L. Kinetic estimation of standart reduction potentials of polyhalogenated biphenyls // Environ. Sei. Technol.-1989.-V.23.-No.4.-P.476-479.

119. Density functional theory study of conformations barriers to internal rotations and torsional potentials of polychlorinated biphenyls/ O.V. Dorofeeva, V. P. Novilcov, N. F. Moiseeva, V. S. Yungman // J. Mol. Struct. (Teohem).-2003.-V.637.-P. 137-153.

120. Mizukami Y. Exploratory ab initio MO calculations on the structures of polychlorinated biphenyls (PCBs): a possible way to make a coplanar PCB stable at coplanar conformation // J. Mol. Struct. (Teohem).-1999.-V.488.-P. 11-19

121. Pan D., Philips D. L. Investigation of the effects of substitution position on the radical anions of chlorobiphenyls // Chem. Phys. Lett.-2000.-V.318.-P.214-221.

122. Mannila E., Rissanen K. Crystal structure of 2,3,3',4,5'-pentachlorobiphenyls (PCB108) // Acta Chem. Scand.-1994.-V.48.-P.600-602.

123. Гордон А., Форд P. Спутник химика: Пер. с англ.-М.: Мир, 1976.-541 с.

124. Freeman Р.К., Jang J., Haugen C.M. The photochemistry of polyhaloarenes XIII. The photohydrodehalogenation of 3,4-dibromobiphenyl // Tetrahedron.-1996.-V.52.-No.25 .-P.8397-8406.

125. Further study on the photochemistry of non-ortho substituted PCBs by UV irradiation in alkaline 2-propanol /Y. Yao, K. Kakimoto, H. I. Ogawa et. al.// Chemosphere.-2000.-V.40.-P.951 -956.

126. Dechlorination pathways of the PCBs by photochemical reaction and catalytic hydrodechlorination/ Y. Noma, T. Muramatu, K. Nishizawa et. al.//Organohalogen Compounds .-2002.-V. 5 6 .-P.413 -416.

127. Малиновский M.C. Окиси олефинов и их производные / ГНТИ Хим лит.-М.:-1961.- 553 С.

128. Cyclization of the piruvyl (methoxycarbonyl) tetracarbonyliron complex Cis-(CO)4 FeC(0)C(0)CH3.(C02CH3) induced by pronucleophyl reagents/ P. Cabon, M. Sellin, J.-Y Salauen // Organometallics.-2002.-V. 21.-No. 11.-P. 2196-2202.

129. Органические синтезы через карбонилы металлов. Пер. с англ. Под ред. Несмеянова А. Н. // М.: Мир.-1970.- 375 с.

130. Голодников Г.В., Мандельштам Т.В. Практикум по органическому синтезу: Учеб. пособие / ЛГУ им. Жданова.- Л., 1976.-373 с.

131. V. Nikiforov, R. Wightman Reaction of nitroarenes and arenesulfonylchlorides with hexachlorocyclopentadiene//Chimia.-1997.-Vol. 7.-P.452.

132. High-resolution PCB-analysis: synthesis and chromatographic properties of all 209 PCB congeners / M. D. Mullin, С. M. Pochini, S. McCrindle et. al.// Environ. Sci. Technol.-1984.-V. 18. P.468-476.

133. Physical, spectral and chromatographic properties of all 209 individual PCB congeners / M. Bolgar, J. Cunningham, R. Cooper et. al.// Chemosphere.-1995.-V.31.-No.2.-P. 2687-2705.

134. Senguta S. K. Studies of fluorine compounds: part I- halofluorenes // Indian. J. Chem.-1966.-V.4.-P.235-238.

135. Destruction of PCBs and other polyhalogenated polyaromatic compounds via carbonylation on a modified cobalt catalyst / S.A. Lanina, V.P. Boyarskly, Т.Е. Zhesko, V.A. Nikiforov // Organohalogen Compounds -2001. -V. 54, P. 226-229.

136. Catalytic dechlorination of aromatic halides via carbonylation as a way to destruction of polychlorobiphenyls (PCBs) / S.A. Lanina, Т. E. Zhesko, V.

137. P. Boyarskiy, V. A. Nikiforov // Catalytic Design: Proceeding of first Intern. School-Conference for Young Scientists/ Boreskov Inst, of Catalysis.- -Novosibirsk, Russia, 2002.-P. 227-228.

138. Пат. 2215729 РФ МПК 7 С 07 С 15/12 15/14 Способ обезвреживания полихлорбифенилов / Т.Е. Жеско, В.П. Боярский, С.А. Ланина, В.А. Никифоров. (РФ).- № 2002108276/04; Заявл. 01.04.2002. Опубл. 10.11.2003. Бюл. № 31.- 4с.