Каталитическое действие модельных мембранных систем на основе ПАВ на гидролитические процессы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.02, кандидат биологических наук Идиятуллин, Булат Зямилович

• Идиятуллин, Булат Зямилович
• кандидат биологических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат биологических наук Идиятуллин, Булат Зямилович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О СТРУКТУРЕ, СВОЙСТВАХ И МЕТОДАХ ИССЛЕДОВАНИЯ МИКРОГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ.

1.1. Самоорганизация липидов.

1.2. Самоорганизация дифильных молекул ПАВ.

1.3. Мицеллярные растворы.

1.4. Микроэмульсии.

1.5. Солюбилизация добавок мицеллярными растворами и микроэмульсиями.

1.6. Методы исследования структуры высокоорганизованных сред на основе ПАВ.

1.6.1. ЯМР - самодиффузия.

1.6.2. Метод ЭПР спиновых зондов.

1.6.3. Кондуктометрия микроэмульсий.

Ф 1.7. Микроэмульсии как среда для органических и биоорганических реакций.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ И ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Измерение коэффициентов самодиффузии компонент микроэмульсий

2.3. Исследование структуры микроэмульсий методом ЭПР спинового зонда.

2.4. Кондуктометрия и потенциометрическое титрование.

2.5. Кинетические измерения.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ МИКРОЭМУЛЬСИЙ.

3.1. Метод ЯМР-самодиффузии и структурные характеристики микроэмульсий на основе ДСН и ЦПБ.

3.2. Модифицирующее действие полиэтиленгликоля на структурные характеристики микроэмульсии на основе фосфатидилхо-лина.

3.3. Структурные переходы в микроэмульсии на основе цетилтри-метиламмоний бромида в условиях инверсии фаз.

3.4. Модифицирующее действие длинноцепных аминов на структуру микроэмульсионных сред.

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ ГИДРОЛИЗА СЛОЖНОЭФИРНЫХ

СВЯЗЕЙ ВБЛИЗИ ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ.

4.1. Гидролиз сложноэфирных связей в микроэмульсии на основе фосфатидилхолина.

4.2. Поверхностный потенциал и гидролиз сложноэфирных связей вблизи границы раздела фаз.

4.3 Гидролитическая активность связанной воды в присутствии алифатических аминов.,.

4.4. Щелочной гидролиз эфиров карбоновых кислот в условиях структурных перестроек межфазной поверхности.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическое действие модельных мембранных систем на основе ПАВ на гидролитические процессы»

Актуальность работы. При рассмотрении функций биологических мембран традиционно выделяют две главные: барьер для ионов и молекул и структурная основа (матрица) для функционирования рецепторов и ферментов. Матричная функция также обеспечивает взаимное расположение и ориентацию биохимических реагентов. При этом в живой клетке постоянно происходят процессы химического превращения соединений и без участия ферментов, в которых немаловажное значение имеет поверхность биологических мембран. Вблизи мембранной поверхности концентрируются заряженные низкомолекулярные соединения; липидная мембрана может выступать в качестве резервуара для гидрофобных соединений; мембрана несет на своей поверхности электрические заряды, которые определяют свойства примембранной водной фазы и пр.

Для моделирования функциональных свойств мембран, наряду с бис-лойными структурами, успешно используются однослойные структуры на основе синтетических поверхностно-активных веществ (ПАВ). Так, системой, позволяющей максимально естественно моделировать природную иммобилизацию ферментов и их микроокружение, являются микроэмульсии.

Параллельно, на протяжении последних десятилетий постоянно возрастает интерес к использованию мицеллярных растворов и микроэмульсий в качестве среды для проведения различных химических процессов. Это обусловлено свойствами подобных систем солюбилизировать значительные количества веществ различной полярности (эффект концентрирования) и за счет большой межфазной поверхности обеспечивать эффективный реакционный контакт между соединениями несовместимыми в обычных условиях.

Свойства ПАВ позволяют осуществлять направленный дизайн самых разнообразных поверхностей раздела: с положительной и отрицательной кривизной, с изолированными микрообъемами водной и органической фазы или создавать лабиринты двух изолированных фаз. Использование различных ПАВ и модифицирующих добавок позволяет в широких пределах варьировать знак и величину поверхностного заряда. Структура и физико-химические свойства этих систем дают возможность моделировать условия химических реакций вблизи мембранных поверхностей в биологических системах; они способны отражать особенности строения биомембраны, отличаясь, при этом, химической стабильностью в процессе реакций, что позволяет получать однозначные и воспроизводимые результаты.

Для моделирования процессов химической трансформации соединений вблизи поверхности раздела фаз в настоящей работе выбраны реакции гидролиза сложноэфирных связей, которые играют важную роль в процессах расщепления белковых молекул, нуклеиновых кислот, а также низкомолекулярных соединений, задействованных в работе сигнальных систем (например, гидролиз АМФ и АТФ).

Цель и задачи исследования. Целью работы является моделирование каталитического действия поверхности биомембран при гидролитическом расщеплении сложноэфирных связей с помощью микрогетерогенных систем на основе природных и синтетических ПАВ. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Провести подбор микрогетерогенных систем на основе природных и синтетических ПАВ, позволяющих варьировать морфологию поверхности раздела фаз, сохраняя, при этом, некоторые особенности строения биомембраны, структурную и химическую стабильность при проведении реакций.

• Комплексом взаимодополняющих физико-химических методов исследовать различные типы структур, в том числе структурные переходы в условиях инверсии фаз в микроэмульсиях.

Исследовать влияние амфифильных реакционно-способных добавок (длинноцепных алкиламинов) на структурно-динамические характеристики исследуемых систем.

Изучить кинетику процесса гидролитического расщепления сложно-эфирных связей для ряда эфиров карбоновых кислот и кислот тетрако-ординированного фосфора, отличающихся гидрофильно-липофильным балансом и зоной локализации в системе.

Провести сопоставление данных структурных исследований с результатами кинетических измерений.

Заключение диссертации по теме «Биофизика», Идиятуллин, Булат Зямилович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Для микрогетерогенных систем на основе природного фосфатидилхолина и ряда синтетических ПАВ (ЦТАБ, ЦПБ, ДСН) с использованием комплекса взаимодополняющих физических методов (ЯМР-самодиффузия, ЭПР спиновых зондов и кондуктометрия) получены структурные характеристики: диффузионная подвижность, распределение компонент системы между дисперсной фазой и дисперсионной средой, размеры агрегатов, плотность упаковки молекул ПАВ на границе раздела фаз. Выявлена химическая нестабильность микрогетерогенной системы на основе фосфатидилхолина при ее использовании в качестве реакционной среды для изучения гидролитических процессов.

Установлено, что вводимые реагенты (первичные алифатические амины С4 -г С18) трансформируют структуру системы. Дегидратация межфазной границы раздела вызывает разобщение нуклеофила (вода, активированная амином) и гидрофобного субстрата 0,0-(бис-п-нитрофенил)метил-фосфоната и приводит к уменьшению скорости гидролитического процесса.

На основании кинетических данных в системах на основе ионных ПАВ определены поверхностные потенциалы межфазных границ в микроэмульсиях как фактора, регулирующего локальную концентрацию реагентов и определяющего каталитический эффект системы. Разработана и охарактеризована система (ЦТАБ/бутанол/гексан/вода), позволяющая моделировать межфазные поверхности различного морфологического строения и их каталитическое действие. Показано, что в зависимости от структуры микроэмульсионной реакционной среды скорость гидролитического процесса отражает различные механизмы каталитического действия системы: изменение активности нуклеофила, полярности микроокружения и концентрации реагентов зоне реакции.

В заключение хочу выразить благодарность своим руководителям Зуеву Ю.Ф. и Миргородской А.Б. за неоценимую помощь и участие при подготовке и выполнении работы, Федотову В.Д. за постоянное внимание к работе, Вылегжаниной Н.Н. за помощь и консультации при выполнении экспериментов ЭПР, всему коллективу лаборатории молекулярной биофизики за помощь и поддержку, а также сотрудникам лаборатории высокоорганизованных систем ИОФХ КазНЦ РАН им. А.Е.Арбузова за сотрудничество при выполнении данной работы.

101

Список литературы диссертационного исследования кандидат биологических наук Идиятуллин, Булат Зямилович, 2005 год

1. Катализ водорастворимыми ферментами в органических растворителях / К. Мартинек, А.В. Левашов, Н.Л. Клячко, И.В. Березин // Докл. АН СССР. - 1977. - Т.236. - С.920-923.

2. Миттел, К.Л. Широкий мир мицелл: Пер. с англ. / К.Л. Миттел, П. Мукерджи // Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии; Под ред. К.Л. Миттел. М: Мир, 1980. - С. 11 -31.

3. Березин, И.В. Действие ферментов в обращенных мицеллах / И.В. Березин // 39-е Баховское чтение. М: Наука, 1985. - 40 с.

4. Luisi, P.L. Enzymes hosted in reverse micelles in hydrocarbon solution / P.L. Luisi // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985. - V.24. - P.439-450.

5. Reverse micelles as hosts for proteins and small molecules / P.L. Luisi, M. Giomini, M.P. Pileni, B.H. Robinson // Biochem. Biophys. Acta. 1988. -V.947. - P.209-246.

6. Мицеллярная энзимология / К. Мартинек, А.В. Левашов, Н.Л. Клячко и др. // Биол. мембраны. 1985. - Т.2. - С.669-695.

7. Chang, G.-G. Reverse micelles as life-mimicking systems / G.-G. Chang, T.-M. Huang, H.-C. Hung // Proc. Natl. Sci. Counc. ROC (B). 2000. - V.24. -P.89-100.

8. Schwuger, M.J. Microemulsions in technical processes / M.J. Schwuger, K. Stickdom, R. Schomacker // Chem. Rev. 1995. - V.95. - P.849-864.

9. Qi, L. Synthesis of copper nanoparticles in nonionic water-in-oil microemulsions / L. Qi, J. Ma, J. Shen // J. Colloid Interface Sci. 1997. - V.186. - P.498-500.

10. Kumar, P. Handbook of microemulsion science and technology / P.Kumar, K.L. Mittal, Eds. New York: Marcel Dekker, 1999. - 849 p.

11. Texter, J. Reactions and synthesis in surfactant systems / J. Texter, Ed. New York: Marcel Dekker, 2001. - 433 p.

12. Holmberg, К. Organic reactions in microemulsions / K. Holmberg // Curr. Opp. Coll. Interface Sci. 2003. - V.8. - P.187-196.

13. Garti, N. Microemulsions as microreactors for food applications / N. Garti // Curr. Opp. Coll. Interface Sci. 2003. - V.8. - P. 197-211.

14. Мицеллообразование, солюбилизация и микроэмульсии: Пер. с англ. / Под ред. K.JI. Миттел. М.: Мир, 1980. - 597 с.

15. Микроэмульсии. Структура и динамика / Под ред. С.Е. Фридберг, П. Боторель. М: Мир, 1990. - 320 с.

16. Reverse Micelles. Biological and Technological Relevance of Amphiphilic Structures in Apolar Media / P.L. Luisi, B.E. Straub, Eds. New-York/London: Plenum Press, 1984. - 354 P.

17. Van der Auweraer, М. Structure and Reactivity in Reverse Micelles, in: Studies in Physical and Theoretical Chemistry; M. Pileni, Ed. / M. Van der Auweraer, F.C. De Schryver. Amsterdam: Elsevier, 1990. - V.65. - P.70.

18. Catalysis of the hydrolysis of phosphorus acids esters by mixed micelles of long-chain amines and cetylpyridinium bromide / A.B. Mirgorogskaya, L.A. Kudryavtseva, Yu.F. Zuev et al. // Mendeleev Commun. 1999. - V.9, N5. - P.196-198.

19. Tamai, N. Excitation energy relaxation of rhodamine В in Langmuir-Blodgett monolayer films: Picosecond time-resolved fluorescence studies / N. Tamai, T. Yamazaki, I. Yamazaki // Chem. Phys. Lett. 1988. - V. 147, N1. - P.25-29.

20. Johansson, L.B.-A. Electronic energy transfer in anisotropic systems. III. Monte Carlo simulations of energy migration in membranes / L.B.-A. Johansson, S. Engstrom, M. Lindberg // J. Chem. Phys. 1992. - V.96. - P.3844-3856.

21. Лен, Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы / Ж.-М. Лен. Новосибирск: Наука, 1998. - 334 с.

22. Nonradiative energy transfer in block copolymer micelles / K. Prochazka, B. Bednar, E. Mukhtar et al. // J. Phys. Chem. 1991. - V.95, N11.- P.4563-4568.

23. Zeolite as a Medium for Photochemical Reactions, in: Organized Molecular Assemblies in the Solid State; J.K. Whitesell, Ed. / V. Ramamurthy, R.J. Robbins, K.J. Thomas, P.H. Lakshiminarasimhan. Chichester: Wiley, 1999.-P.63-140.

24. Davenport, J.B. The nomenclature and classification of lipids, in: Biochemistry and methodology of lipids; A.R. Johnson, J.B. Davenport, Eds. / J.B. Davenport, A.R. Johnson. New York: Wiley-Interscience, 1971. - P. 1 -28.

25. Ивков, В.Г. Динамическая структура липидного бислоя / В.Г. Ивков, Г.Н. Берестовский. М.: Наука, 1981. - 296 с.

26. A monolayer and freezeetching study of charged phospholipids. I. Effects of ions and pH on the ionic properties of phosphatidylglycerol / J.F. Tjcanne, P.H. Ververgaert, A.J. Verkleij, L.L.M. Van Deenen // Chem. Phys. Lipids. -1974. V.12.-P.201-219.

27. Ивков, В.Г. Липидный бислой биологических мембран / В.Г. Ивков, Г.Н. Берестовский. М.: Наука, 1982. - 224 с.

28. Marsh, D. Cooperativity of the phase transition in single- and multibilayer vesicles / D. Marsh, A. Watts, P.F. Knowles // Biochim. Biophys. Acta. 1977. - V.465.-P.500-514.

29. Chain dynamics and the simulation of electron spin resonance spectra from oriented phospholipid membranes / R. Cassol, M.-T. Ge, A. Ferrarini, J.H. Freed // J. Phys. Chem. В. 1997. - V.101. - P.8782-8789.

30. Translational diffusion in phospholipid bilayer membranes / A. Haibel, G. Nimtz, R. Pelster, R. Jaggi // Phys. Rev. E. 1998. - V.57. - P.4838-4841.

31. Ограниченная самодиффузия лецитина в системе лецитин-вода / А.В. Филиппов, A.M. Хакимов, М.М. Дорогиницкий, В.Д. Скирда // Коллоид, журн. 2000. -Т.62. - С.700-706.

32. Effect of penetration enhancers on the dynamic behavior of phosphatidylcholine / I. Ermolina, G. Smith, Ya. Ryabov et al. // J. Phys. Chem. B. -2000. V.104. -P.l 373-1381.

33. Интегральные ионные токи и электрический пробой тонопласта / Г.А. Великанов, Е.А. Парфенова, И.Х. Нуриев, А.Н. Ценцевицкий // Биол. мембраны. 1991. - Т.8. - С.172-181.

34. Velikanov, G.A. Electric exitation of the vacuole within the protoplast isolated from higher plant cell / G.A. Velikanov, I.N. Nuriev, A.N. Tsentsevitsky // Membrane and Cell Biology. 1996. - V. 10. - P.395-409.

35. Русанов, А.И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ / А.И. Русанов. СПб.: Химия, 1992. - 280 С.

36. Seddon, J.M. Structure of the inverted hexagonal (HII) phase, and non-lamellar transitions of lipids / J.M. Seddon // Biochim. Biophys. Acta. 1990. - V. 1031. -P. 1-69.

37. Strey, R. Small-angle neutron scattering from diffuse interfaces, 1. Mono- and bilayers in the water-octane-C12E5 system / R. Strey, J. Winkler, L. Magid // J. Phys. Chem. -1991. V.95. - P.7502-7507.

38. Tanford, C. Thermodynamics of micelle formation: prediction of micelle size and size distribution / C. Tanford // Proc. Nat. Acad. Sci. USA. 1974. - V.71. — РЛ 811-1815.

39. Israelachvili, J. Theory of self-assembly of hydrocarbon amphiphiles into micelles and bilayers / J. Israelachvili, D.J. Mitchell, B.W. Ninham // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2. 1976. - V.72. - P.l 525-1568.

40. Persson, G. Amphiphilic Molecules in Aqueous Solution. Effects of Some Different Counterions. The Monoolein/Octylglucoside/Water System / G. Persson // Sundsvall/Umea: Kaltes Grafiska AB, 2003. P.38.

41. Nagarajan, R. Molecular parking parameter and surfactant self-assembly: The neglected role of the surfactant tail / R. Nagarajan // Langmuir. 2002. - V.18.- P.31-38.

42. Water-ethylene glycol alkyltrimethylammonium bromide micellar solutions as reaction media: Study of the reaction methyl 4-nitrobenzenesulfonate + Br- / M. Mar Graciani., A. Rodriguez, M. Munoz, M.L. Moya // Langmuir. 2003. -V.19. - P.8685-8691.

43. Adsorption of Oppositely Charged Polyelectrolyte/Surfactant Complexes at the Air/Water Interface: Formation of Interfacial Gels / C. Monteux, C.E. Williams, J. Meunier et al. // Langmuir. 2004. - V.20. - P.57-63.

44. FT-PGSE NMR study of mixed micellization of an anionic and sugar-based nonionic surfactant / P.C. Griffiths, P. Stilbs, K. Paulsen et al. // J. Phys. Chem.- 1997. V.101. - P.915-918.

45. Moulik, S.P. Structure, dynamics and transport properties of microemulsions / S.P. Moulik, B.K. Paul // Advances in Colloid and Interface Science. 1998. -V.78. - P.99-195.

46. Microemulsions / I.D. Robb, Ed. New York: Plenum Press, 1982. - 268 P.

47. Microemulsions: Theory and Practice / L.M. Prince, Ed. New York: Academic Press, 1977.-312 P.

48. Матвеенко, B.H. Микроэмульсии. I / B.H. Матвеенко, Т.Ф. Свитова, И.Jl. Волчкова // Вести. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1996. - Т.37, №2. -С.99-115.

49. Матвеенко, В.Н. Микроэмульсии. II / В.Н. Матвеенко, Т.Ф. Свитова, И.Л. Волчкова // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1996. - Т.37, №3. -С.201-214.

50. Штыков, С.Н. Химический анализ в нанореакторах: основные понятия и применение / С.Н. Штыков // Журн. аналит. химии. 2002. - Т.57, №10. -С. 1018-1028

51. Kanicky, J.R. Surface Chemistry in the Petroleum Industry, in: Handbook of applied surface and colloid chemistry; K. Holmberg, Ed. / J.R. Kanicky, J.-C. Lopez-Montilla, S. Pandey, D.O. Shah. Chichester/U.K.: John Wiley, 2001. - Ch.l 1. - P.251-267.

52. Lang, J. Structure and dynamics of water-in-oil droplets stabilized by sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate / J. Lang, A. Jada, A. Malliaris // J. Phys. Chem. 1988. - V.92. - P.1946-1953.

53. Zulauf, M. Inverted micelles and microemulsions in the ternary system water/Aerosol-OT/isooctane as studied by photon correlation spectroscopy / M. Zulauf, H.F. Eicke // J. Phys. Chem. 1979. - V.83. - P.480-486.

54. Martin, C.A. Carbon-13 NMR investigations of Aerosol ОТ water/oil microemulsions / C.A. Martin, L.J. Magid // J. Phys. Chem. 1981. - V.85. -P.3938-3944.

55. El Seoud, O.A. Acidities and basicities in reversed micellar systems in: Reverse Micelles, P.L. Luisi, B.E. Straub, Eds. / O.A. El Seoud. New York: Plenum Press, 1984. - P.81-93.

56. Jain, Т.К. Structural studies of Aerosol ОТ reverse micellar aggregates by FT-IR spectroscopy / Т.К. Jain, M. Varshney, A. Maitra // J. Phys. Chem. 1989. -V.93. - P.7409-7416.

57. Characterization of the microenvironments in AOT reverse micelles using multidimensional spectral analysis / K.K. Karukstis, A.A. Frazier, D.S. Martula, J.A. Whiles //J. Phys. Chem. 1996. - V.100. - P.l 1133-11138.

58. Smith, R.E. Micellar solubilization of biopolymers in hydrocarbon solvents. Ill Empirical definition of an acidity scale in reverse micelles / R.E. Smith, P.L. Luisi // Helv. Chim. Acta. 1980. - V.63. - P.2302-2308.

59. Cassidy, M.A. Surface potentials and ion binding in tetradecyltrimethylammonium bromide/sodium salicylate micellar solutions / M.A. Cassidy, G.G. Warr//J. Phys. Chem. 1996. - V. 100. - P.3237-3240.

60. Lang, J. Quaternary water in oil microemulsions. 1. Effect of alcohol chain length and concentration on droplet size and exchange of material between droplets / J.Lang, N. Lalem, R. Zana // J. Phys. Chem. 1991. - V.95. -P.9533-9541.

61. Ait Ali, A. Effect of organic salts on micellar growth and structure studied by rheology / A. Ait Ali, R. Makhloufi // Colloid Polym. Sci. 1999. - V.277. -P.270-275.

62. Zoeller, N. Experimental determination of micellar shape and size in aqueous solutions of dodecyl ethoxy sulfates / N. Zoeller, D. Blankschtein // Langmuir. -1998. V.14. - P.7155-7165.

63. Влияние гидрофобных аминов на гидролиз 0.0-бис(п-нитрофенил)метилфосфоната в мицеллярных растворах цетилпиридиний бромида / А.Б. Миргородская, Л.А. Кудрявцева, Ю.Ф. Зуев и др. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2000. - №2. - С.267-272.

64. Heindle, A. Effect of aromatic solubilisates on the shape of CTABr micelles / A. Heindle, J. Strnad, H.-H. Kohler // J. Phys. Chem. 1993. - V.97. -P.742 - 746.

65. The influence of sodium salicylate on the micellar rate effect and the structural behabior of the dodecylpyridinium bromide micelles / L.Y. Zakharova, D.B. Kudryavtsev, L.A. Kudryavtseva et al. // Mendeleev Commun. 1999. -N6. - P.245-248.

66. Влияние электролитов на каталитические и структурные характеристики мицелл бромида додецилпиридиния / Л.Я. Захарова, Д.Б. Кудрявцев, Л.А. Кудрявцева и др. // Журнал общей химии. 2002. - Т.72. - С.458-464.

67. Харитонова, Т.В. Межмолекулярные взаимодействия в бинарных смесях катионного и неионогенного ПАВ / Т.В. Харитонова, Н.И. Иванова, Б.Д. Сумм // Коллоид, журн. 2002. - Т.64. - С.685-696.

68. Харитонова, Т.В. Адсорбция и мицеллообразование в растворах смесей бромид додецилпиридиния неионогенное ПАВ / Т.В. Харитонова, Н.И. Иванова, Б.Д. Сумм // Коллоид, журн. - 2002. - Т.64. - С.249-256.

69. Влияние мицеллярных растворов ПАВ на реакционную способность длинноцепных аминов / А.Б. Миргородская, JI.A. Кудрявцева, Ю.Ф. Зуев, Н.Н. Вылегжанина // Ж. Физ. Химии. 2002. - Т.76, №11.- С.2033-2036.

70. Pileni, М.Р. Solubilization by reverse micelles: Solute localization and structure perturbation / M.P. Pileni, T. Zemb, C. Petit // Chem. Phys. Lett. 1985. -V.l 18. - P.414-420 .

71. Reverse micelles as hosts for proteins and small molecules / P.L. Luisi, M. Giomini, M.P. Pileni, B.H. Robinson // Biochem. Biophys. Acta. 1988. -V.947. - P.209-246.

72. Meier, W. Poly(oxyethylene) adsorption in water/oil microemulsions: a conductivity study / W. Meier // Langmuir. 1996. - V. 12. - P. 1188-1192.

73. Каталитический эффект супрамолекулярной системы АОТ-алкан-вода в отсутствии и в присутствии полиэтиленгликоля / Л.Я. Захарова, Ф.Г. Валеева, А.Р. Ибрагимова и др. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2003. - Т.2. - С.56-64.

74. Микроэмульсии масло/вода на основе цетилпиридиний бромида среда для гидролиза эфиров кислот фосфора в присутствии первичных аминов / А.Б. Миргородская, Л.А. Кудрявцева, Ю.Ф. Зуев и др. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. - 2001. - Т.2. - С.238-241.

75. Cetylpyridinium bromide-based microemulsions as media for the hydrolysis of phosphorus acids esters in the presence of primary amines /

76. A.B. Mirgorodskaya, L.A. Kudryavtseva, Yu.F. Zuev et al. // Mendeleev Commun. 2000. - V.5. - P.205-206.

77. Clustering of Aerosol ОТ reversed micelles as studied by nonradiative energy transfer of solubilized probes / M. Hasegawa, Y. Yamasaki, N. Sonta et al. // J. Phys. Chem. 1996.- V.100. - P.15575-15580.

78. Effects of additives on the internal dynamics and properties of water/AOT/isooctane microemulsions / L. Garcia-Rio, J.R. Leis, J.C. Mejuto et al. // Langmuir. 1994. - V. 10. - P. 1676-1683.

79. Репа, A.A. Enhanced characterization of oilfield emulsions via NMR diffusion and transverse relaxation / A.A. Pena, G.J. Hirasaki // Adv. in Colloid and Interface Science. 2003. - V. 105. - P. 103-150.

80. Surfactants and Polymers in Aqueous Solutions / K. Holmberg, B. Jonsson,

81. B. Kronberg, B. Lindman. Chichester/UK: Wiley, 2003. - 545 P.

82. Soderman, O. NMR in microemulsions. NMR translational diffusion studies of a model microemulsion / O. Soderman, M. Nyden // Colloid Surf. A-Physicochem. Eng. Asp. 1999. - V. 158. - P.273-280.

83. Soderman, O. Dynamics of amphiphilic systems studied using NMR relaxation and pulsed field gradient experiments / O. Soderman, U. Olsson // Curr. Opinion in Colloid and Interface Science. 1997. - V.2. - P. 131-136.

84. Soderman, O. NMR studies of complex surfactant systems / O. Soderman, P. Stilbs // Progr. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. 1994. - V.26. - P.445-482.

85. Линдман, Б. Молекулярная диффузия в микроэмульсиях / Б. Линдман, П. Стильбе // Микроэмульсии. Структура и динамика; под ред. С.Е. Фриберга, П. Ботореля. М.: Мир, 1990. - С.177-227.

86. A Fourier transform pulsed-gradient spin echo nuclear magnetic resonance self-diffusion study of microemulsions and the droplet size determination / V.D. Fedotov, Yu.F. Zuev, V.P. Archipov et al. // Colloids and Surfaces A. -1997.-V.128.-P.39-46.

87. Диффузия воды в микроэмульсиях вода-аэрозоль ОТ-декан / В.П. Архипов, З.Ш. Идиятуллин, Р.В. Архипов и др. // Коллоид, журн. 2000. - Т.62. -С.456-463.

88. Вассерман, A.M. Спиновые зонды в мицеллах / A.M. Вассерман // Успехи химии.- 1994.-Т.63. -С.391-401.

89. Deo, N. Electron spin resonance study of phosphatidyl choline vesicles using 5-doxyl stearic acid / N. Deo, P. Somasundaran // Colloids and Surfaces B: Biointerface. 2002. - V.25. - P.225-232.

90. Wikander, G. Micelle size determined by electron spin resonance and fluorescence spectroscopy / G. Wikander, L.B.-A. Johansson // Langmuir. -1989. V5. - P.728-733.

91. An electron spin resonance study of the soy bean phosphatidylcholine-based reversed micelles / V.D. Fedotov, N.N. Vylegzhanina, A.E. Altshuler et al. // Appl. Magn. Reson. 1998. - V.14. - P.497-512.

92. Zuev, Yu.F. Effects of protein solubilization on the structure of surfactant shell of reverse micelles / Yu.F. Zuev, N.N. Vylegzhanina, N.L. Zakhartchenko // Appl. Magn. Reson. 2003. - V.25. - P.29-42.

93. Mechanism of the cooperative relaxation in microemulsions near the percolation threshold / Y. Feldman, N. Kozlovich, Y. Alexandrov et al. // Phys. Rev. E.1996. V.54. - P.5420-5427.

94. Dielectric relaxation in sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate-water-decane microemulsions near the percolation temperature threshold / Y. Feldman, N. Kozlovich, I. Nir, N. Garti // Phys. Rev. E. 1995. - V.51. - P.478-491.

95. Time domain dielectric spectroscopy. A new effective tool for physical-chemistry investigation / Yu.D. Feldman, Yu.F. Zuev, E.A. Polygalov, V.D. Fedotov // Colloid and Polym. Sci. 1992. - V.270. - P.768-780.

96. Sjoblom, J. A dielectric spectroscopic study of some ionic and nonionic microemulsions / J. Sjoblom, B. Gestblom // J. Colloid Interface Sci. 1987. -V.l 15. - P.535-543.

97. Telgmann, T. On the kinetics of formation of small micelles. 2. Extension of the model of stepwise association / T. Telgmann, U. Kaatze // J. Phys. Chem. B.1997. V.101. - P.7766-7772.

98. Eicke, H.F. Nonmonotonic pattern of the critical percolation temperature due to the variations of additive chain length in water-in-oil microemulsions / H.F. Eicke, W. Meier // Colloid Polym. Sci. 2001. - V.279. - P.301-304.

99. Compositions of mixed surfactant layers in microemulsions determined by small-angle neutron scattering / A. Bumajdad, J. Eastoe, S. Nave et al. // Langmuir. 2003. - V. 19. - P.2560-2567.

100. Mixing of alkanes with surfactant monolayers in microemulsions / J. Eastoe, J. Hetherington, D. Sharpe et al.//Langmuir. 1996. - V.12. - P.3876-3880.

101. A study of the microstructure of a four-component nonionic microemulsion by Cryo-TEM, NMR, SAXS, and SANS / O. Regev, S. Ezfahi, A. Aserin et al. // Langmuir. 1996. - V. 12. - P.668-674.

102. Kurumada, K. Dynamical behavior and structure of concentrated water-in-oil microemulsions in the sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate systems /

103. К. Kurumada, A. Shioi, М. Harada // J. Phys. Chem. 1996. - V.100. -P. 1020-1026.

104. Feng, K.I. Equilibrium properties of crystallites and reverse micelles of sodium bis(2-ethylhexyl) phosphate in benzene / K.I. Feng, Z.A. Schelly // J. Phys. Chem. 1995. - V.99. - P. 17207-17211.

105. Poly(ethylene glycol) and phospholipid packing in the structure of reverse micelles / Yu.F. Zuev, N.N. Vylegzhanina, V.D. Fedotov et al. // Appl. Magn. Reson. 2000. - V.18. - P.275-288.

106. Инверсия фаз в микроэмульсиях на основе цетилтриметиламмоний бромида / Ю.Ф. Зуев, А.Б. Миргородская, Б.З. Идиятуллин, Р.Н. Хамидуллин // Жидкие кристаллы и их практическое использование. -2002. Т.2. - С.70-77.

107. Edward, J.T. Molecular volumes and the Stokes-Einstein equation / J.T. Edward // J. Chem. Education. 1970. - V.47. - P.261 -270.

108. Stejskal, E.O. Spin diffusion measurements: spin echoes in the presence of a time-dependent field gradient / E.O. Stejskal, J.E. Tanner // J. Chem. Phys. -1965.-V.42.-P.288-292.

109. Stilbs, P. Fourier-transform pulsed-gradient spin-echo studies of molecular diffusion / P. Stilbs // Prog. NMR Spectrosc. 1987. - V.19. - P. 1-45.

110. Lekkerkerker, H.N.W. On the calculation of the self-diffusion coefficient of interacting Brownian particles / H.N.W. Lekkerkerker, J.K.G. Dhont // J. Chem. Phys. 1984. - V.80. - P.5790-5792.

111. Модификация структуры микроэмульсий масло/вода гидрофобными аминами. Метод ЭПР спиновых зондов / Н.Н. Вылегжанина, Ю.Ф. Зуев,

112. А.Б. Миргородская, Л.А. Кудрявцева // Структура и динамика молекулярных систем: Сб.ст. / Издательско-полиграфический центр КГУ. -Казань, 2003. Вып. X, 4.2. - С.53-56.

113. Maitra, A. Closed and open structure aggregates in microemulsions and mechanism of percolative conduction / A. Maitra, C. Mathew, M. Varshney // J. Phys. Chem. 1990. - V.94, N13. - P.5290-5292.

114. Theory and experiment of electrical conductivity and percolation locus in water-in-oil microemulsions / C. Cametti, P. Codastefano, P. Tartaglia et al. // Phys. Rev. Lett. 1990. - V.64. - P. 1461-1464.

115. Eicke, H.F. Conductivity of water-in-oil microemulsions: a quantitative charge fluctuation model / H.F. Eicke, M. Borkovec, B. Das Gupta // J. Phys. Chem. -1989. V.93, N1. - P.314-317.

116. Mechanism of Transport of Charge Carriers in the Sodium Bis(2-ethylhexyl) Sulfosuccinate-Water-Decane Microemulsion near the Percolation Temperature Threshold / Y. Feldman, N. Kozlovich, I. Nir et al. // J. Phys. Chem. 1996. -V.100, N9. - P.3745-3748.

117. Zuev, Yu.F. Effects of protein solubilization on the structure of surfactant shell of reverse micelles / Yu.F. Zuev, N.N. Vylegzhanina, N.L. Zakhartchenko // Appl. Magn. Reson. 2003. - V.25, N1. - P.29-42.

118. Захарченко, Н.Л. Структура и каталитические свойства системы "трипсин-обращенная мицелла" в условиях изменения температуры: Дис. . канд. биол. наук: 03.00.02 / Н.Л. Захарченко, Казанский ин-т биохимии и биофизики КазНЦ РАН. Казань, 2004. - 112 с.

119. Suarez, M.-J. Effect of addition of polymer to water-in-oil microemulsions on droplet size and exchange of material between droplets / M.-J. Suarez, H. Levy, J. Lang // J. Phys. Chem. 1993. - V.97. - P.9808-9816.

120. Особенности иммобилизации субстрата и каталитическая активность трипсина в обращенной микроэмульсии / Ю.Ф. Зуев, H.JI. Захарченко,

121. E.А. Ступишина и др. // Вестн. Моск. Ун-та, Сер. 2. Химия. 2003. - Т.44, №1. - С.13-15.

122. Reverse micelle synthesis and characterization of superparamagnetic MnFe20.i spinel ferrite nanocrystallites / C. Liu, B. Zou, A.J. Rondinone, Z.J. Zhang // J. Phys. Chem. B. 2000. - V.104. - P.l 141-1145.

123. Miniemulsion Polymerization: Applications and New Materials / N. Bechthold,

124. F. Tiarks, M. Willert et al. // Macromol. Symp. 2000. - V. 151. - P.549-555.

125. Miniemulsion Polymerization with Cationic and Nonionic Surfactants: A Very Efficient Use of Surfactants for Heterophase Polymerization / K. Landfester, N. Bechthold, F. Tiarks, M. Antonietti // Macromolecules. 1999. - V.32. -P.2679-2683.

126. Mackay, R.A. Phosphate ester-nucleophile reactions in oil-in-water microemulsions / R.A. Mackay, C. Hermansky // J. Phys. Chem. 1981. - V.85. - P.739-744.

127. Menger, F.M. Organic reactivity in microemulsion systems / F.M. Menger, A.R. Elrington // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V.l 13. - P.9621-9624.

128. Schwuger, M.-J. Microemulsions in Technical Processes / M.-J. Schwuger, K. Stickdom, R. Schomaecker // Chem. Rev. 1995. - V.95. - P.849-864.

129. Катализ ферментами в агрегатах поверхностно-активных веществ: оптимальная конструкция матрицы ПАВ / H.JI. Клячко, А.В. Пшежетский, А.В. Кабанов и др. // Биол. мембраны. 1990. - Т.7. - С.467-472.

130. Регуляция каталитических свойств фермента в "обращенных мицеллах" / Н.Г. Котрикадзе, Б.А. Ломсадзе, М.А. Царидзе и др. // Биофизика. 1999. -Т.44.-С.231-235.

131. Тишкова, Е.П. Реакции эфиров кислот тетракоординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах / Е.П. Тишкова, Л.А. Кудрявцева // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 1996. - №2. -С.298-312.

132. Левашов, А.В. Мицеллярная энзимология: методы и техника / А.В.Левашов, Н.Л. Клячко // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2001. - №10. -С.1638-1651.

133. Катализ реакций нуклеофильного замещения в супрамолекулярных системах / Л.Я. Захарова, А.Б. Миргородская, Е.П. Жильцова и др. // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 2004. - №7. - С. 1331 -1347.

134. Тарчевский, И.А. Сигнальные системы клеток растений / И.А. Тарчевский.- М.: Наука, 2002. 294 с.

135. Управление спектрометром высокого разрешения TESLA BS-587A PC-совместимым компьютером / Д.Ш. Идиятуллин, З.Ш. Идиятуллин, Б.З. Идиятуллин, В.Ю. Теплов // Приборы и техника эксперимента. 1998.- №1. С.82-84.

136. Determination of rotational correlation time of nitric oxyde radicals in a viscous medium / A.N. Kuznetsov, A.M. Wasserman, A.U. Volkov, N.N. Korst // Chem. Phys. Lett. 1971.-V. 12.-P. 103-106.

137. Freed, J.H. Theory of slow tumbling ESR spectra for nitroxides, in: Spin labeling. Theory and application, Berliner Ed. / J.H. Freed. New York: Acad. Press, 1976.-P.53-132.

138. McConnell, H.M. Molecular motion in biological membranes, in: Spin labeling. Theory and application, Berliner Ed. / H.M. McConnell. New York: Acad. Press, 1976. -P.525-561.

139. Haering, G. Characterization by electron spin resonance of reversed micelles consisting of the ternary system AOT-isooctane-water / G. Haering, P.L. Luigi, H. Hausser // J. Phys. Chem. 1988. - V.92. - P.3574-3581.

140. Еремин, E.H. Основы химической кинетики в газах и растворах / Е.Н. Еремин. М.: Изд-во МГУ, 1971.-384 с.

141. Эммануэль, Н.М. Курс химической кинетики / Н.М.Эммануэль, Д.Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

142. Дженкс, В. Катализ в химии и энзимологии / В. Дженкс. М.: Мир, 1972. -468 с.

143. Tilcock, С.P. The interaction of phospholipid membranes with poly(ethylene glycol) vesicle aggregation and lipid exchange / C.P. Tilcock, D. Fischer // Biochim. Biophys. Acta. 1982. - V.688. - P.645-652.

144. Структура и свойства микроэмульсий масло-вода / А.Б. Миргородская, JI.A. Кудрявцева, Ю.Ф. Зуев и др. // Журнал общей химии. 2002. - Т.72, В.7. - С.1077-1081.

145. Two percolation processes in microemulsions / M. Borkovec, H.-F. Eicke, H. Hammerich, B. Das Gupta // J. Phys. Chem. 1988. - V.92. - P.206-211.

146. Olsson, U. Change of the structure of microemulsions with the hydrophile-lipophile balance of nonionic surfactant as revealed by NMR self-diffusionstudies / U. Olsson, К. Shinoda, В. Lindman // J. Phys. Chem. 1986. - V.90. -P.4083-4088.

147. Синева, A.B. Инверсия фаз и структурные переходы в микроэмульсии / А.В. Синева, В.Н.Матвиенко // Коллоид, журн. 1991. - Т.53, №4. -С.688-692.

148. Zuev, Yu.F. Structural Properties of Microheterogeneous Surfactant-Based Catalytic Systems: Multicomponent Self-Diffusion NMR Approach / Yu.F. Zuev, A.B. Mirgorodskaya, B.Z. Idiyatullin // Applied Magnetic Resonance. 2004. - V.27. - P.489-500.

149. Bunton, C.A. Reaction of n-hexylamine with 2,4-dinitrochlorobenzene in microemulsions / C.A. Bunton, F. De Buzzaccarini // J. Phys. Chem. 1981. -V.85.-P.3142-3145.

150. Lindblom, G. Amphiphile diffusion in model membrane systems studied by pulsed NMR / G. Lindblom, H. Wennerstrom // Biophys. Chem. 1977. -V.6. -P. 167-171.

151. Миргородская, А.Б. Микроэмульсии масло/вода среда для расщепления сложноэфирных связей / А.Б. Миргородская, Ю.Ф. Зуев, Б.З. Идиятуллин // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2001. - В.1. -С.35-38.

152. Влияние структуры микроэмульсий на основе бромида цетилтриметиламмония на щелочной гидролиз эфиров карбоновых кислот / Ю.Ф. Зуев, А.Б. Миргородская, J1.A. Кудрявцева и др. // Журнал общей химии. 2004. - Т.74. - № 7. - С.1140-1145.

153. Bisal, S. Conductivity study of microemulsions. Dependence of structural behavior of water/oil systems on surfactant, cosurfactant, oil, and temperature / S. Bisal, P.K. Bhattacharya, S.P. Moulik // J. Phys. Chem. 1990. - V.94. -P.350-355.

154. Bhattacharya, S. Dialkylaminopyridine catalysed esterolysis of p-nitrophenyl alkanoates in different cationic microemulsions / S. Bhattacharya, K. Snehalatha // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. - 1996. - V.9. - P.2021-2025.

155. Мчедлов-Петросян, H.O. Влияние солей на ионизацию индикаторов в слое Штерна катионных мицелл / Н.О. Мчедлов-Петросян, Л.П. Логинова,

156. B.Н. Клещевникова // Журн. физич. химии 1993. - Т.67, №8.1. C.1649-1653.

157. Миргородская, А.Б. Кинетика взаимодействия эфиров карбоновых кислот с первичными аминами в микроэмульсиях типа "масло-вода" / А.Б. Миргородская, Л.А. Кудрявцева // Изв. Акад. наук. Сер. хим. 1997. -№2. - С.272-275.

158. Гидролиз ди(р-нитрофенил)метилфосфоната в присутствии цетил- и дециламина / Р.Ф. Бакеева, Л.А. Кудрявцева, В.Е. Бельский и др. // Изв. Акад. наук. Сер. хим.- 1983.- №6.- С. 1429-1431.

159. Райхарт, X. Растворители в органической химии / X. Райхарт. Л.: Химия, 1973.- 152 с.