Каталитические свойства металл-углеродных наносистем на основе Pd и Ni в гидродехлорировании органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Качевский, Станислав Андреевич

• Качевский, Станислав Андреевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Качевский, Станислав Андреевич

1. Введение

2. Литературный обзор

2.1. Хлорорганические соединения, их источники и опасность для природы и 9 человека

2.1.1. Методы переработки хлорорганических соединений

2.1.2. Каталитическое гидродехлорирование

2.2. Гидродехлорирование хлорорганических субстратов в газовой фазе

2.3. Гидродехлорирование хлорорганических соединений в жидкой фазе

2.4. Мультифазное ГДХ хлорорганических соединений

2.5. Влияние природы носителя на свойства катализаторов

2.6. Влияние размера частиц нанесенного металла на скорость реакции

2.7. Биметаллические катализаторы

2.8. Нетрадиционные методы получения каталитических систем

2.8.1. Ультрадисперсный алмаз на замену активированному углю

2.8.2. Нанокомпозиты

2.8.3. Применение лазера для приготовления катализаторов

3. Экспериментальная часть

3.1. Катализаторы и исходные вещества

3.2. Приготовление монометаллических Pd катализаторов методом пропитки

3.3. Приготовление биметаллических катализаторов методом пропитки

3.4. Приготовление катализаторов методом лазерного 55 электродиспергирования

3.5. Приготовление нанокомпозитов 55 3.6 Методы исследования катализаторов

3.6.1. Изучение адсорбционных свойств катализаторов

3.6.2. Изучение катализаторов методом просвечивающей электронной 57 микроскопии

3.6.3. Изучение катализаторов методом ИК-спектроскопии адсорбированного 58 СО

3.6.4. Изучение катализаторов методом рентгенофазового анализа

3.6.5. Изучение катализаторов методом рентгеновской фотоэлектронной 58 спектроскопии

3.6.6. Температурно-программируемое восстановление

3.6.7. Изучение катализаторов методом дифференциально-термического анализа

3.7. Методика проведения каталитических опытов

3.7.1. ГДХ хлорбензолов в мультифазных условиях

3.7.2. ГДХ хлорбензола в паровой фазе 61 4. Результаты и их обсуждение 63 4.1. Каталитические свойства Pd/УДА в реакции гидродехлорирования

4.1.1. Мультифазное гидродехлорирование хлорбензола в присутствии 64 5%Рс1/УДА, 5%Pd/AC и 5%Pd/CFL

4.1.2. Мультифазное гидродехлорирование 1,3,5-трихлорбензола в присутствии 66 5%Рс1/УДА, 5%Pd/AC и 5%Pd/CFL

4.1.3. Мультифазное гидродехлорирование гексахлорбензола в присутствии 68 5%Рё/УДА, 5%Pd/AC и 5%Pd/CFL

4.1.4 Мультифазное гидродехлорирование 2,4,8-трихлордибензофурана в 69 присутствии 5%Ра/УДА, 5%Pd/AC и 5%Pd/CFL

4.2. Каталитические свойства нанесенных на УДА металлов в парофазном 71 гидродехлорировании

4.2.1. Парофазное гидродехлорирование хлорбензола в присутствии 71 5%Ра/УДА, 5%Pd/AC и 5%Pd/CFL

4.2.2. Парофазное гидродехлорирование хлорбензола в присутствии 5%№/УДА 74 и 5%Ni/AC

4.3. Изучение катализаторов 5%Pd/AC, 5%Pd/CFL и 5%Р<3/УДА методом 76 просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ)

4.4. Изучение катализаторов 5%PdA7],A, 5%Pd/AC и 5%Pd/CFL методом 82 низкотемпературной десорбции азота

4.5. Изучение катализаторов 5%Рё/УДА и 5%Pd/AC методом температурно- 85 программированного восстановления

4.6. Влияние содержания палладия на активность катализаторов на УДА в мультифазном гидродехлорировании

4.6.1. ГДХ ХБ, ТХБ, ГХБ и ТХДБФ в присутствии 0,5-5%PdA7JA

4.7. Оценка размеров частиц Pd в катализаторах на УДА

4.7.1. Исследование катализаторов методом рентгенофазового анализа (РФА)

4.7.2. Исследование катализаторов методом просвечивающей электронной 92 микроскопии высокого разрешения (ПЭМВР)

4.7.3. Исследование катализаторов 0,5-5%Рс1/УДА методом ИК-спектроскопии 94 адсорбированного СО

4.8. Влияние добавления второго металла к 5%Рс1/УДА на его активность в 96 гидродехлорировании

4.8.1. ГДХ ТХБ в присутствии биметаллических катализаторов, 98 нанесенных на УДА

4.8.2. ГДХ ГХБ в присутствии биметаллических катализаторов, нанесенных на 99 УДА

4.8.3. ГДХ п-хлорацетофенона в присутствии биметаллических катализаторов 102 на УДА

4.9. Изучение биметаллических катализаторов на УДА методом ТПВ

4.9. Нетрадиционные методы получения катализаторов

4.9.1. Изучение нанокомпозитов методом просвечивающей электронной 114 микроскопии высокого разрешения

4.9.2. Парофазное ГДХ ХБ в присутствии нанокомпозитов на основе никеля, железа и палладия

4.9.3. Изучение отработанных нанокомпозитов методом ПЭМ

4.9.4. Изучение нанокомпозитов Ni@C методом ТПВ

4.9.5. Биметаллические нанокомпозиты в ГДХ ХБ

4.11. Изучение свойств катализаторов, приготовленных методом лазерного 134 электродиспергирования

4.11.1. Парофазное гидродехлорирование хлорбензола в присутствии 136 Pd и Ni катализаторов, нанесенных на сибунит

4.11.2. Изучение катализаторов Pd/CCH6 методом рентгеновской 139 фотоэлектронной спектроскопии

4.12 Сравнение изученных катализаторов, приготовленных разными методами

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические свойства металл-углеродных наносистем на основе Pd и Ni в гидродехлорировании органических соединений»

Хлорированные органические соединения являются одним из опаснейших видов органических загрязнителей из-за их экологического и биологического воздействия. Хлорированные углеводороды имеют ряд общих свойств, которые выделяют их среди других органических загрязнителей: склонность к биоаккумуляции, способность к миграции при попадании в почву, воду, воздух, глобальная распространенность за счет способности к переносу на большие расстояния; чрезвычайная стойкость к физическим, химическим и биологическим изменениям; токсичность для организмов в крайне малых дозах. Наращивание мощностей по выпуску хлорорганических продуктов сопровождается соответствующим ростом количества образующихся отходов, содержащих хлорированные углеводороды. Их общая масса в мировом масштабе оценивается в миллионы тонн.

В последнее время процессы каталитического гидродехлорирования (ГДХ) хлорированных углеводородов, продуктами которых являются соответствующие углеводороды и хлористый водород, все чаще рассматриваются в качестве альтернативного способа переработки промышленных отходов многих химических производств [1, 2, 3] . С точки зрения реализации экологически безопасных технологий, использование этих процессов позволяет устранять явные недостатки, присущие утилизации хлорорганических отходов методом как термического, так и каталитического сжигания. При гидродехлорировании исключается образование таких высокотоксичных соединений, как хлор, фосген и диоксины, а также обеспечивается регенерация исходного сырья, что само по себе является немаловажным ресурсосберегающим фактором. Образующиеся углеводороды можно целенаправленно использовать в качестве сырья или как высококалорийное топливо.

Значительная часть литературных данных по каталитическому ГДХ посвящена поиску и исследованию каталитических систем на основе металлов IB, VB, VIB, VIIB и VIII групп периодической системы [1, 2, 3, 4, 5, 6, 7]; наиболее активными считаются металлы платиновой группы. Однако многие из полученных систем оказались неустойчивыми в агрессивной реакционной среде, поэтому до сих пор актуальной задачей является разработка новых катализаторов ГДХ, изучение механизмов протекания реакции, а также осуществление полного дехлорирования тяжелых экотоксикантов. Этого можно достичь, используя новые носители, устойчивые к агрессивной среде гидродехлорирования, а также используя принципиально новаторские подходы к синтезу наносистем.

Происходящий в последнее время рост нанотехнологий привел к разработке многих новых физических методов синтеза наночастиц металлов. Такие методы позволяют получить системы с узким распределением частиц металла по размерам, устойчивые к агломерации и окислению. Некоторые из таких систем могут оказаться эффективными катализаторами ГДХ, стабильными в условиях реакции, а также обладающими высокой активностью и селективностью по целевым продуктам.

Для модифицирования катализаторов применяют различные методики: специальные режимы микроволновой и температурной обработки, обработку кислотами или основаниями, различными окисляющими и восстанавливающими агентами с целью изменения химического состава активных частиц, новые методы нанесения активного металла на носитель, например, лазерную абляцию. Одним из многообещающих способов модифицирования Pd-содержащих катализаторов является введение второго металла. В зависимости от природы второго металла свойства катализатора могут резко меняться.

Целью данной работы было изучение физико-химических и каталитических свойств моно- и биметаллических катализаторов, нанесенных на ультрадисперспый алмаз (УДА), а также катализаторов и нанокомпозитов на основе Pd и Ni, приготовленных нетрадиционными способами, в ГДХ хлорированных субстратов.

Цель работы

Данное исследование предпринято с целью разработки активных и стабильных моно- и биметаллических катализаторов ГДХ широкого круга хлорароматических соединений в жидкой и паровой фазе. В рамках этой проблемы предполагалось решить следующие задачи:

1. Изучить свойства Pd- и Ni-содержащих катализаторов, нанесенных на ультрадисперсный алмаз (УДА), выявить причины различной активности в ГДХ некоторых хлорароматических субстратов, а также изучить возможность модификации Pd/УДА введением второго металла.

2. Изучить возможность применения в качестве катализаторов ГДХ металл-углеродных нанокомпозитов, полученных испарением металла в среде углеводорода, изучить стабильность нанокомпозитов, а также предложить механизм протекания ГДХ на полностью покрытых углеродом частицах металла.

3. Изучить физико-химические свойства, а также каталитическую активность в ГДХ Pd- и Ni-содержащих систем, полученных методом лазерного электродиспергирования, с содержанием металла менее 0,003% масс.

Научная новизна

Впервые в качестве носителя для катализаторов ГДХ применен УДА. Установлено, что высокая активность катализаторов на УДА обусловлена упорядоченностью поверхности, нанокристалличностью частиц нанесенного металла, почти полным отсутствием микропор, а также наличием промотирующих микропримесей на поверхности. Выявлена структурная чувствительность реакции мультифазного ГДХ некоторых хлорароматических субстратов. Показана возможность изменения селективности ГДХ путем модифицирования Pd/УДА введением второго металла.

Впервые изучены физико-химические и каталитические свойства приготовленных новым методом нанокомпозитов состава металл-углерод на основе Pd, Ni и Fe. Показано, что парофазное ГДХ хлорбензола (ХБ) эффективно протекает на полностью покрытой углеродом поверхности частиц металла при температурах на 200-350°С ниже, чем температура аналогичных реакций в присутствии углеродных материалов. Обнаружена высокая каталитическая активность, а также стабильность нанокомпозитов в условиях ГДХ при 30-350°С. На основании физико-химических исследований предложен возможный механизм каталитического действия нанокомпозитов.

Впервые установлена чрезвычайно высокая удельная активность в ГДХ ХБ приготовленных методом лазерного электродиспергирования (ЛЭД) Pd- и Ni-содержащих катализаторов на гранулах носителя «Сибунит», на порядки превышающая активность лучших из нанесенных катализаторов. Предложено объяснение исключительных каталитических свойств этих систем на основе эффекта межкластерного взаимодействия.

Практическая значимость

Полученные в настоящей работе результаты открывают возможность синтеза высокоэффективных в ГДХ полихлорированных экотоксикантов Pd- и Ni-содержащих катализаторов, стабильных к агломерации и окислению в условиях реакции. Предложены подходы к синтезу катализаторов, обладающих высокой активностью при чрезвычайно низком содержании активного компонента. Разработаны катализаторы и способ осуществления ГДХ хлорароматических соединений, получено положительное решение по заявке на патент.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на 14-м Международном Конгрессе по Катализу (Сеул, Южная Корея, 2008), 1-й Международной конференции ИЮПАК по

Зеленой Химии - Химии в Интересах Устойчивого Развития (Дрезден, Германия, 2006 г.), 7-й Международной конференции «Механизмы каталитических реакций» (Санкт-Петербург, 2006 г.), 3-й Международной конференции «Катализ: теория и практика» (Новосибирск 2007 г.), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (2007 г), Международной школе молодых ученых по «Зеленой Химии» (Лечче-Отранто, Италия, 2006 г), Международной конференции «Высокоорганизованные каталитические системы» (Москва, 2004 г.), 7-м и 8-м Европейском Форуме по Катализу (Europacat-VII 2005 г. и Europacat VIII 2007 г.), Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (Москва, 2004 г.), Международных конференциях студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов» (Москва, 2002 г., 2005 г., 2006г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 4 статьи, 30 тезисов, получено положительное решение о выдаче патента.

Структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы. Работа изложена на 162 страницах машинописного текста и включает 26 таблиц, 6 схем и 62 рисунка. Список цитируемой литературы содержит 193 наименования.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Качевский, Станислав Андреевич

5. Выводы

1. Ультрадисперсный алмаз является перспективным носителем для катализаторов мультифазного и парофазного ГДХ токсичных хлорсодержащих загрязнителей; в присутствии 5%Рс1/УДА наблюдается количественное ГДХ гексахлорбензола. Активность Pd/УДА в ГДХ зависит от среднего размера частиц активного металла, который можно регулировать, меняя концентрацию нанесенного металла в катализаторе. Добавление второго металла к 5%PdA^A приводит .к изменению селективности в мультифазном восстановлении «-хлорацетофенона.

2. Высокая активность катализаторов на УДА обусловлена упорядоченностью поверхности, отсутствием микропор, кристалличностью частиц нанесенного металла, а также наличием промотирующих микропримесей на поверхности.

3. Впервые обнаружена высокая активность и селективность в парофазном ГДХ ХБ углеродных нанокомпозитов, полученных методом бесконтактной левитационной плавки металла в атмосфере углеводорода, на основе наночастиц Ni и Pd, поверхность которых полностью покрыта углеродом.

4. Устойчивость частиц металлов в нанокомпозитах к агломерации и окислению обусловлена наличием углеродной оболочки. Селективность биметаллической системы Pdg5Nii5@C меняется с температурой. С помощью физико-химических исследований показано, что ГДХ ХБ протекает на внешней поверхности нанокомпозитов.

5. Впервые изучена каталитическая активность Pd- и Ni-coдержащих катализаторов, полученных методом ЛЭД металла на гранулы сибунита, в парофазном ГДХ ХБ. Активность палладиевых и никелевых катализаторов в расчете на моль металла превосходит активность соответствующих нанесенных катализаторов 0,5%PdA^A и 5%№/УДА на несколько порядков, что обусловлено оптимальной степенью заполнения поверхности катализатора. Катализаторы, полученные методом ЛЭД, высоко стабильны в среде ГДХ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Качевский, Станислав Андреевич, 2008 год

1. Urbano F.J., Marinas J.M., Hydrogenolysis of organohalogen compounds over palladium supported catalysts, J. Mol. Catal. A, 2001, v. 173, pp. 329-345.

2. Занавескин JI.H., Трегер Ю.А., Перспективы развития методов переработки галогеиорганических отходов. Закономерности каталитического гидрогенолиза галогенсодержащих соединений, Успехи химии, 1996, т. 65 (7), с. 667-675.

3. Лунин В.В., Локтева Е.С., Каталитическое гидродехлорирование органических соединений, Изв. АН. Сер. хим., 1996, № 7, с.1609-1624.

4. Pinder A.R., The hydrogenolysis of organic halides, Synthesis, June 1980, pp.425-452.

5. Alonso F., Beletskaya I.P., Yus M., Metal-mediated reductive hydrodehalogenation of organic halides, Chem Rev., 2002, v. 102, pp. 4009-4091.

6. Kulkarni P.P., Deshmukh S.S., Kovalchuk V.I., d'ltri J.L., Hydrodechlorination of dichlorodifluoromethane on carbon-supported Group VIII noble metal catalysts, Catal.Lett., 1999, v. 61, pp. 161-166.

7. Mori Т., Morikawa Y., Hydrodechlorination of CCI2F2 (CFC-114a) over silica-supported noble metal catalysts , Stud.Surf.Sci.Catal., 2000, v. 130, pp. 1985-1990.

8. Юфит C.C., Яды вокруг нас. Цикл лекций, Изд. дом «Джеймс»,Москва,2001, 400с.

9. Клюев Н.А., Бродский Е.С., Определение полихлорированных бифенилов в окружающей среде и биоте. Полихлорированные бифенилы. Супертоксиканты XXIвека, Инф. выпуск № 5 ВИНИТИ, Москва, 2000, с. 31-63.

10. Bauser H.R., Rappe С., Identification and quantification of polychlorinated dibenzo-p-dioxins (PCDDs) and dibenzofurans (PCDFs) in 2,4,5-T-ester formulations and herbicide orange, Chemosphere. 1979. V. 7. pp. 431-438.

11. Hayes W.J., Handbook of pesticide toxicology, San Diego.: Acad. Press., 1991.

12. Гигиенические критерии состояния окружающей среды. Протокол №2. Полихлорированные бифенилы и трифенилы. Совместное издание ООН.

13. Survey of Currently Available Non-Incineration PCB Destruction Technologies UNEP 2000 First Iss. 70 p.

14. Choudhry G.G., Webster G.R.B., Environmental photochemistry of PCDDs Part 1. Kinetics and quantum yields of the photodegradation of 1,2,3,4,7-penta and 1,2,3,4,7,8 hexachlorodibenzo-p-dioxin in aqueous acetonitrile, Chemosphere, 1985, v. 14, pp. 9-26.

15. Buekens A., Huang H., Comparative evaluation of techniques for controlling the formation and emission of chlorinated dioxins/furans in municipal waste incineration, J. Hazardous Materials, 1998, v. 62, pp. 1-33.

16. Ross R.A., Lemay R., Efficiencies of aluminum, magnesium, and their oxides in the destruction of vapor-phase polychlorobiphenyls, Environ. Sci. Technol., 1987, v. 21, Iss. 11, pp. 1115-1118.

17. Cardenas-Lizana F., Gomez-Quero S., Keane M. A. Clean production of chloroanilines by selective gas phase hydrogenation over supported Ni catalysts, Appl. Catal. A: General, 2008, v. 334, Iss. 1-2,, pp. 199-206.

18. Ukisu Y., Miyadera Т., Dechlorination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins catalyzed by noble metal catalysts under mild conditions, Chemosphere, 2002, v. 46, pp. 507-510

19. Shin E.-J., Keane M. A., Gas-phase hydrodechlorination of pentachlorophenol over supported nickel catalysts, Catal. Lett, 1999, v. 58, pp. 141-145.

20. Ordonez S., Diez F.V., Sastre H., Characterization of the deactivation ofplatinum and palladium supported on activated carbon used as hydrodechlorination catalysts, Appl. Catal. В Environmental, 2001, v. 31, pp. 113-122.

21. Yoneda Т., Takido Т., Konuma К., Hydrodechlorination reactivity of para-substituted chlorobenzenes over Pt/C catalyst, J. Mol. Catal. A: Chemical, 2006, v. 256, pp. 80-89.

22. Keane M.A., Hydrodehalogenation of haloarenes over Silica supported Pd and Ni A consideration of catalytic activity/selectivity and haloarene reactivity, App. Catal. A: General, 2004, v. 271, pp. 109-118.

23. Shin E.-J., Keane M. A., Catalytic hydrogen treatment of aromatic alcohols J. Catal., 1998, v. 173, pp. 450-459.

24. Dal Santo V., Dossi C., Recchina S., Colavita P.E., Vlaic G., Psaro R., Carbon tetrachloride hydrodechlorination with organometallics-based platinum and palladium catalysts on MgO, J. Mol. Catal. A Chemical, 2002, v. 182-183, pp. 157-166.

25. Gomez-Sainero L. M., Seoane X.L., G. Fierro J.L., Arcoya A., Liquid-phase hydrodechlorination of CC14 to CHC13 on Pd/Carbon catalysts: Nature and role of Pd active species, J. Catal, 2002, v. 209, pp.279-288.

26. Coq В., Figueras F., Bimetallic palladium catalysts: influence of the co-metal on the catalyst performance, J. Mol. Catal. A: Chemical, 2001, v, 173, pp. 117-134.

27. Malinowski A., Juszczyk W., Bonarowska M., Pielaszek J., and Karpinski Z., Pd-Re/Ah03: Characterization and catalytic activity in hydrodechlorination of CCI2F2, J. Catal., 1998, v. 177, pp. 153-163.

28. Lambert St., Ferauche F., Brasseur A., Pirard J-P., Ileinrichs B. Pd-Ag/Si02 and Pd-Cu/SiC>2 cogelled xerogel catalysts for selective hydrodechlorination of 1,2-dichloroethane into ethylene, Catal. Today, article in press.

29. Wang Ch.-B., Lin H.-K., Ho Ch.-M., Effects of the addition of titania on the thermal characterization of alumina-supported palladium, J.Mol.Catal. A General 2002, v. 180, pp. 285-291.

30. Chang Ch.-Ch., Reo C.M., Lund C.R.F., The effect of a membrane reactor upon catalyst deactivation during hydrodechlorination of dichloroethane, Appl. Catal. В Environmental, 1999, v. 20, pp. 309-317.

31. Tundo P., Perosa A., Selva M., Zinovyev S., A mild catalytic detoxification method for PCDDs andPCDFs, Appl.Catal. В Environmental, 2001, v. 32, pp. L1-L7.

32. Santoro D., Louw R., Gas phase hydrogenolysis mediated by activated carbon: substituted chlorobenzenes, Carbon, 2001, v. 39, pp. 2091-2099.

33. Halligudi S.B., Devassay B.M., Ghosh A., Ravikumar V., Kinetic study of vapor phase hydrodechlorination of halons by Pd supported catalysts, J. Mol. Catal. A: Chemical, 2002, v. 184, pp. 175-181.

34. Ordonez S., Sastre H., Diez F.V., Study of some factors affecting the Ru and Pt dispersions over high surface area graphite-supported catalysts, Appl. Catal. В Environmental, 2003, v. 40, pp. 119-130.

35. Moyes R.B., Wells P.B., Adv. Catal. 1973, v. 58, pp. 121.

36. Konuma K., Kameda N., Effect of substituents on the hydrodechlorination reactivity of para-substituted chlorobenzenes, J. Mol. Catal. A: Chemical, 2002, v. 178, pp. 239-251.

37. Chen N., Rioux R.M., Ribeiro F.H., Investigation of reaction steps for the hydrodechlorination of chlorine-containing organic compounds on Pd catalysts, J. Catal., 2002, v. 211, pp. 192-197.

38. Weiss A.H., Gambhir B.S., Leon R.B., Hydrodechlorination of carbon tetrachloride, J. Catal., 1971, v.22 (2), pp. 245-253.

39. Дасаева Г.С., Трегер Ю.А., Моисеев И.И., Занавескин Л.Н., Жидкофазное каталитическое гидродехлорирование четыреххлористого углерода, Химическая Промышленность, 1996, т. 6, с. 16-20.

40. Golubina E.V., Lokteva E.S., Lunin V.V., Turakulova A.O., Simagina V.I., Stoyanova I.V., Modification of the supported palladium catalysts surface during hydrodechlorination of carbon tetrachloride, Appl. Catal.A: General, 2003, v. 241, pp. 123-132.

41. Kawabata Т., Atake I., Ohishi Y., Shishido Т., Tian Y., Takaki K., Takehira K., Liquid phase catalytic hydrodechlorination of aryl chlorides over Pd-Al-MCM-41 catalyst , Appl. Catal.В: Environmental, 2002, v. 66, pp. 151-160.

42. С. Xia, J. Xu,W.Wu, Q. Luo, J. Chen, Q. Zhang, X. Liang, Catalytic hydrodechlorination of 2,4,4 '-trichloro-2 '-hydroxydiphenylether under mild conditions, Appl. Catal. B, 2003, v. 45, pp. 281-292.

43. Battino R., Clever H.L., Young C.L., The solubility of gases in liquids, IUPAC Data Series, 1981, Pergamon Press, New York.

44. Garentt J.L., Catal. Rev., 1972, v. 5, pp. 229.

45. Mate C.M., Kao C.T., Somorjai G.A., Carbon monoxide induced ordering of adsorbates on the Rh(lll) crystal surface: Importance of surface dipole moments, Surf. Sci., 1988, v. 206, pp. 145-168.

46. Koel B.E., Crowell J.E., Mate C.M., Somorjai G.A., A high-resolution electron energy loss spectroscopy study of the surface structure of benzene adsorbed on the rhodium(lll) crystal face, J. Phys. Chem., 1984, v. 88, pp. 1988-1993.

47. Coq В., Ferrat G., Figueras F., Conversion of chlorobenzene over palladium and rhodium catalysis of widely varying dispersion, J. Catal. 1986, v. 101, pp. 434-445.

48. Monguchi Y., Kume A., Sajiki H., Facile and catalytic degradation method of DDT using Pd/C-EtsN system under ambient pressure and temperature, Tetrahedron, 2006, v. 62, pp. 8384-8392.

49. Gomez-Sainero M. L., Seoane X.L., Arcoya A., Hydrodechlorination of carbon tetrachloride in the liquid phase on a Pd/carbon catalyst: kinetic and mechanistic studies, Appl.Catal. B: Environmental, 2004, v. 53 pp. 101-110.

50. Del Angel G., Benitez J.L., Effect of HCI acid on the hydrodechlorination of chlorobenzene over palladium supported catalysts, J.Mol.Catal.A, 2001, v. 165, pp.9-15.

51. Курц A. JL, Ливанцов M. В., Органическая химия, 1998, т. 2. 460 С.

52. Marques С.A., Selva М., Tundo P. Facile hydrodehalogenation with hydrogen and Pd/C catalyst under multiphase conditions, J.Org.Chem. 1993, v. 58. pp. 5256-5260.

53. Юфит С.С., Механизм межфазного катализа, М. Наука. 1984, 264 С.

54. Tundo P., Perosa A., The action of onium salts and other modifiers on Pt/C, Pd/C, and Raney-Ni catalysts in the multiphase reduction system, React. Func. Polymers, 2003, v. 54, pp. 95-101.

55. Зиновьев C.C., Межфазный катализ в реакциях нуклеофилъного замещения, гидрирования и гидродегапогенирования: кинетика, механизм и экологические применения, Дисс. канд. хим. наук. М. 2002. 175 С.

56. Marques С.A., Selva М., Tundo P. Hydrodehalogenation of polyhalogenated aromatics under multiphase conditions with H2 and metal catalyst: kinetics and selectivity, Gazz. Chim. Ital., 1996, v. 126.pp. 317-327.

57. Marques С.A., Selva M., Tundo P. Facile hydrodehalogenation with H2 and Pd/C catalyst under multiphase conditions, selective removal of halogen from functionalized aryl ketones, J. Org. Chem., 1995, v. 60, pp. 2430-2435.

58. Zinoyev S., Perosa A., Yufit S., Tundo P., Hydrodechlorination and hydrogenation over Raney-Ni under multiphase conditions: role of multiphase environment in reaction kinetics and selectivity, J. Catal., 2002, v. 211, pp. 347-354.

59. Mendez J.R, Streat M., Adsorption of cadmium by activated carbon cloth: influence of surface oxidation and solution pH, Water Res., 2002, v. 36, Iss. 5, pp.1244-1252.

60. Li Y.H, Lee C.W, Gullett B.K., Importance of activated carbon's oxygen surface functional groups on elemental mercury adsorption, Fuel, 2003; v. 82, pp. 451-457.

61. Gallezot P, de Mesanstourne R, Christidist Y, Schouteeten A., Catalytic oxidation of glyoxal to glyoxylic acid on platinum metals, J. Catal. 1992; v. 133, pp. 479-485.

62. Santoro D., Louw R., Hydrodehalogenation of chlorobenzene on activated carbon and activated carbon supported catalysts, Chemosphere, 2003, v. 50, pp. 1255-1260.

63. Prati L., Rossi M., Reductive catalytic dehalogenation of light chlorocarbons, Appl.Catal. B: Environmental, 1999, v. 23, pp. 135-142.

64. Amorim C., Patterson P.M., Keane M.A., Catalytic hydrodechlorination over Pd supported on amorphous and structured carbon J. Catal., 2005, v. 234, pp. 268-281.

65. Calvo L., Mohedano A.F., Casas J.A., Gilarranz M.A., Rodriguez J.J., Treatment of chlorophenols-bearing wastewaters through hydrodechlorination using Pd/activated carbon catalysts, Carbon, 2004, v. 42, pp. 1377-1381.

66. Moreno-Castilla C., Lopez-Ramon M.V., Carrasco-Marino F., Changes in surface chemistry of activated carbons by wet oxidation, Carbon, 2000, v. 38, pp. 1995-2001.

67. Prado-Burguete C, Linares-Solano A, Rodriguez-Reinoso F, Salinas-Martinez de Lecea C., The effect of oxygen surface groups on platinum dispersion in Pt/carbon catalysts, J. Catal., 1989, v. 115, pp. 98-106.

68. Franz M, Arafat H, Pinto N., Effect of chemical surface heterogeneity on the adsorption mechanism of dissolved aromatics on activated carbon, Carbon, 2000, v. 38, pp. 1807-1819.

69. Karpinski Z., Early K., d'ltri J.L., Catalytic hydrodechlorination of 1,1-dichlorotetrajluoroethane byPd/Al203, J. Catal., 1996, v. 164, pp. 378-386.

70. Juszczyk W., Malinowski A., Karpinski Z., Hydrodechlorination of CCI2F2 (CFC-12) over y-alumina supported palladium catalysts, Appl. Catal. A, 1998, v. 166, pp.311-319.

71. Louis P.C., Keane M.A., Nickel particle size effects in catalytic hydrogenation and hydrodechlorination: phenolic transformations over nickel/silica Gonzalo, Phys. Chem. Chem. Phys., 2003, v. 5, pp. 1924-1931.

72. Bae J.W. Kim I.G., Lee J.S., Lee K.H., Jang E.J., Hydrodechlorination of CCU over Pt/Ah03: Effects of platinum particle size on product distribution, Appl. Catal. A: General, 2003, v. 240, pp. 129-142.

73. Fung S.C., Sinfelt J.H., Hydrogenolysis of methyl chloride on metals, J. Catal., 1987, v. 103, pp. 220-223.

74. Benitez J.L., Del Angel G., Effect of chlorine released during hydrodechlorination of chlorobenzene over Pd, Pt and Rh supported catalysts, React.Kinet.Catal.Lett., 2000, v. 70, Iss. l,pp. 67-72.

75. Coq, В., Cognion, J. M., Figueras, F., Tournigant, D., Conversion under hydrogen of CCI2F2 over supported palladium catalysts, J. Catal., 1993, v. 141, pp. 21-33.

76. Ponec V., Bond G., Catalysis by metals and alloys, Elsevier, Amsterdam, 1995,p. 210.

77. Fuggle J. C., Zonierek Z., The relationship between empty d-state density and XPS satellite intensities in nickel alloys, Sol. St. Coramun., 1981, v. 38. Iss. 9, pp. 799-802.

78. Симагина В.И., Генцлер А.Г., Цибуля С.В., Крюков Г.Н., Гидрогенолиз хлорбензола и гексахлорбензола в присутствии биметаллических катализаторов, Сборник статей «Зеленая химия в России», изд. МГУ, 2004. С. 196-199.

79. Murthy K.J., Shekar Ch.S., Rama Rao K.S., Kishan G., Niemantsverdriet J.W., Advantages of FCCA and Bi promotion in Bi-Pd/FCCA catalysts for the hydrodechlorination ofCCl2F2, Appl. Catal. A General., 2004, v. 259, pp. 169-178.

80. Ohnishi R., Wang W.-L., Ichikawa M., Selective hydrodechlorination of CFC-113 on Bi- and Tl-modifiedpalladium catalysts, Appl.Catal. A General, 1994, v. 113, pp. 29-41.

81. Ghattas A., Abu-Reziq R., Avnir D., and Blum J. Exhaustive hydrodechlorination of chlorinated aromatic environmental pollutants to alicyclic compounds, Green Chemistry, 2003, v. 5, pp. 40-43.

82. Bonarowska M., Malinowski A., Karpinski Z., Hydrogenolysis of C-C and C-Cl bonds by Pd-Re/Ah03 catalysts, Appl. Catal. A General, 1999, v. 188, pp. 145-154.

83. Heinrichs N.J., Ferauche F., Noville F., Marien J., Pirard J.-P., Hydrodechlorination of 1,2-dichloroethane on Pd-Ag catalysts supported on tailored texture carbon xerogels, Catal.Today, 2005, v. 102-103, pp. 234-241.

84. Lingaiah N., Uddin Md.A., Muto A., Sakata Y., Hydrodechlorination of chlorinated hydrocarbons over metal-carbon composite catalysts prepared by modified carbothermal reduction method, Chem.Commun., 1999, pp. 1657-1658.

85. Muetterties E.L., Marcel Dekker., Transition Metal Hydrides, New York. 1971. p. 173.

86. Галактинова H.A. Водород в металлах, Металлургия, Москва. 315 С.

87. Kraus М., Bazant V. in: Catalysis 2 Elsevier. New York. 1973. P. 1073.

88. LaPierre R.B., Kranich W.L. Wu D., Hydrodechlorination of l,l-bis(p-chlorophenyl)-2,2-dichloroethylene (p,p'-DDE) in the vapor phase., J. Catal. 1978, v. 52, pp. 59.

89. De Carli P.J., Jamisson A.C., Formation of diamond by explosive shock, Science, 1961, v. 133, pp. 1821-1823.

90. Титов B.M., Анисичкин В.Ф., Мальков И.Ю., Исследование процесса синтеза ультрадисперсного алмаза в детонационных волнах, Физика горения и взрыва, 1989, Т. 25, №3.с.117-121.

91. Нестеренко В.Ф., Импульсные нагружения гетерогенных материалов, Новосибирск: Наука. 1992, 142 С.

92. Новиков С.А., Петров В.А., Установки взрывного типа для механических испытаний материалов и конструкций, М. ЦНИИатоминформ. 1989, 60 С.

93. Лин Э.Э., Новиков С.А., Куропаткин В.Г., Динамическое компактирование ультрадисперсных алмазов, Физика горения и взрыва, 1995, Т. 31, № 5. с. 136-141.

94. Ставер A.M., Лямкин А.И., Получение ультрадисперсных алмазов из взрывчатых веществ, Ультрадисперсные алмазы, получение и свойства. 1998, с. 188-196.

95. Новиков С.А., Искусственные алмазы, образующиеся при детонации взрывчатых веществ, Соросовский образовательный журнал. 1999, с. 104-109.

96. Tao X., Kang X., Jiazheng Z., ТЕМ and HREM studies on ultradispersed diamonds containing soot formed by explosive detonation, Mat. Sci. Eng. B, 1996, v. 38, LI-L4.

97. Богатырева Г.П., Маринич M.A., Ищенко E.B., Гвяздовская В.Л., Базалий Г.А., Применение модифицированных нанодисперсных алмазов качествекатализаторов гетерогенного и электрохимического катализа, Физика твердого тела, 2004, Т. 46(4), с. 718-721.

98. Богатырева Г.П., Маринич М.А., Ищенко Е.В., Гвяздовская B.JL, Каталитические свойства Pd, Pd—Ag, Ag, нанесенных на алмазные субмикропорошки, Сверхтвердые материалы, 2000, Т. 2, с. 65-73.

99. Бондарь В.С, Пузырь А.П., Наноалмазы для биологических исследований, Физика твердого тела, 2004, Т. 46. (4). с. 56-70.

100. Yuan Y., Wang L., Feng L., Xu K., Shen J., A novel zirconocene/ultradispersed diamond black powder supported catalytic system for ethylene polymerization, European Polymer Journal, 2002, v. 38, pp. 2125-2128.

101. Харрис П., Углеродные нанотрубы и родственные структуры. Новые материалы XXIвека, Москва: Техносфера, 2003. 336 С.

102. Y.Saito Matsumoto Т., Nishikuboet К., Encapsulation of carbides of chromium, molybdenum and tungsten in carbon nanocapsules by arc discharge, J. Crystal Growth,1997, v. 172, pp. 163-170.

103. Si P.-Z., Zhang Z.-D., Geng D.-Y., Synthesis and characteristics of carbon-coated iron and nickel nanocapsules produced by arc discharge in ethanol vapor, Carbon, 2003, v. 41, pp. 247-251.

104. Ma Y., Hu Z., Yu L., Hu Y., Yue В., Wang X, Chen Y, Lu Y, Liu Y., Hu J., Chemical functionalization of magnetic carbon-encapsulated nanoparticles based on acid oxidation, J. Phys. Chem. B, 2006, v. 110, pp. 20118-20122.

105. Flahaut E., Agnoli F., Sloan J., O'Connor C., Green M.L.H., CCVD synthesis and characterization of cobalt-encapsulated nanoparticles, Chem.Mater., 2002, v. 14, pp. 2553-2558.

106. Pol S.V. Pol V. G., Frydman A., Churilov G. N., Gedanken A., et al., Fabrication and magnetic properties of Ni nanospheres encapsulated in a fullerene-like carbon J. Phys. Chem. В 2005, v. 109, pp. 9495-9498.

107. Ma Y., Hu Zh., Yu L., Hu Y., Yue В., Wang X., Chen Y., Chemical functionalization of magnetic carbon-encapsulated nanoparticles based on acid oxidation, J. Phys. Chem. B:, 2006, v. 110, pp. 20118-20122.

108. Dong X.L., Zhang Z.D., Xiao Q.F., Zhao X.G., Chuang Y.C., Jin S.R., Characterization of ultrafine g-Fe(C), a-Fe(C) and Fe С particles synthesized by arc-discharge in methane, J. Mater. Sci., 1998, v. 33, pp. 1915-1929.

109. Setlur A.A., Dai J.Y., Lauerhaas J.M., Washington P.L., Chang R.P.H., Formation of graphite encapsulated ferromagnetic particles and a mechanism for their growth, J Mater. Res., 1998; v.13 (8), pp. 2139-2143.

110. Qiu J., Li Y., Wang Y., Zhao Z., Zhou Y., Wang Y., Synthesis of carbon-encapsulated nickel nanocrystals by arc-discharge of coal-based carbons in water, Fuel, 2004, v. 83, pp.615-617.

111. Si P.Z. , Zhang Z.D., Geng D.Y., You C.Y., Zhao X.G., Zhang W.S., Synthesis and characteristics of carbon-coated iron and nickel nanocapsules produced by arc discharge in ethanol vapor, Carbon, 2003, v. 41, pp. 247-251.

112. Teunissen W. F., de Groot M.F., Geus J., Stephan О., Tence M., Colliex C., The structure of carbon encapsulated NiFe nanoparticles, J.Catal.,2001,v.204, pp. 169-174.

113. Ono S., Nakaoka S., Wang J., Niino H., Yabe A., Surface modification of carbon blackrelastomer composite by excimer laser ablation, Appl. Surf. Sci., 1998, v. 127-129, pp. 821-825.

114. Kokaia F., Koshio A., Shiraishi M., Matsuta Т., Shimoda S., Ishihara M., Koga Y., Deno H., Modification of carbon nanotubes by laser ablation, Diamond & Related Materials, 2005, v. 14, pp. 724- 728.

115. Mundoz E., de Val M., Ruiz-Gonzailez M.L, Lopez-Gascon C., Sanjuan M.L, Martinez M.T., Gonzalez-Calbet J.M., de la Fuente G.F., Laguna M., Gold/carbon nanocomposite foam, Chem.Phys.Lett. 2006, v. 420, pp. 86-89.

116. Neri G., Musolino M.G., Milone C., Particle size effect in the catalytic hydrogenation of2,4-dinitrotolaene over Pd/C catalysts, Appl. Catal. A., 2001, v. 208, pp. 307-316.

117. Scofield J.H., Hartree-Slater subshellphotoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV, J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom, 1976, v. 8, pp. 129-137.

118. Chernavskii P. A., Pankina G.V., Lunin V.V. The influence of oxide-oxide interaction on the catalytic properties of С0Ш2О3 in CO hydrogenation, Catal. Lett. 2000. V.66. pp. 121-124.

119. Radovic L.R., Rodrigues-Reinoso F., Chemistry and Physics of Carbon, Ed. Ph.L.Walker, Jr. And P.A.Thrower, 16, Marsel Dekker, Inc.; New York. 1997. p. 243.

120. Stakheev A.Yu., Kustov L.M., Effects of the support on the morphology and electronic properties of supported metal clusters: modern concepts and progress in 1990s, Appl.Catal. A General, 1999, v. 188, pp. 3-35.

121. Arnold E., Porosity in carbons: characterization and application, Ed. J.W. de Patrick, London, 1995,253 p.

122. Rodriguez-Reinoso F., The role of carbon materials in heterogeneous catalysis, Carbon, 1998, v. 36, Iss. 3, pp. 159-175.

123. Heiman R.B., Evsykov S.E., Koga J., Carbon allotropes: a suggested classification scheme based on valence orbital hybridization, Carbon, 1997, v. 35, Iss. 10-11, pp. 1654-1657.

124. Kulakova 1.1., Rudenko A.P., Chemical diamond synthesis and methastability, Proceeding of 4th Intern. Symp. on Diamond films and Related Materials (ISDF-4). Kharkov, 1999, pp. 61-76.

125. Кулакова И.И., Руденко А.П. Гетерогенный катализ в превращениях алмаза, Катализ, М.: Изд-во МГУ, 1987, с. 199-222.

126. Алёшин В.Т., Смехнов А.А., Богатырёва Г.П., Крук В.Б. Химия поверхности алмаза. Киев: Наукова думка, 1990. 200 с.

127. Thomas J.M., Evans E.V. Surface properties of diamond a review, Diamond Rev., 1975, pp. 2-8.

128. Shergold H.L., Hartley C.J., Evans S., Thomas J.M., Surface properties of diamond -the recent developments, Diamond Research, 1978, pp. 31-36.

129. Shergold H. L., Hartley C. J., The surface chemistry of diamond, Int. J. Miner. Process, 1982, v. 9, pp. 219-233.

130. Долматов В.Ю. Ультрадисперсные алмазы детонационного синтеза: свойства и применение, Успехи химии. 2001, Т. 70, № 7. с. 687-708.

131. Сакович Г.В., Комаров Ф.В., Петров Е.А., Синтез, свойства, применение и производство наноразмерных синтетических алмазов. Часть 2. Применение и производство, Сверхтвердые материалы, 2002, Т. 3, с.3-8.

132. Губаревич Т.М., Полева Л.И., Журнал прикладной химии. 1993, Т. 66, с. 1882.

133. Мартинов Л.М., Никитин Ю.И., Журнал коллоидной химии, 1990, Т. 52, с. 14.

134. Кулакова И.И., Химия поверхности наноалмазов, Физика твердого тела, 2004, Т. 46, №. 4, с. 621-625.

135. Amorima С., Keane M.A., Palladium supported on structured and nonstructured carbon: A consideration of Pd particle size and the nature of reactive hydrogen, J. Colloid and Interface Sci., Article in Press

136. Lia H., Suna G., Jianga Q., Zhua M., Suna S., Xin Q., Preparation and characterization of Pd/C catalyst obtained in NHs-mediated polyol process, J. Power Sources, 2007, v. 172, Iss. 2, pp. 641-649.

137. Чернавский П.А., Размерные эффекты в реакциях окисления и восстановления наночастиц кобальта, Журнал физической химии, 2004, Т. 78, № 8, С. 1416-1421.

138. Крылов О.В., Гетерогенный катализ, Изд.: ИКЦ Академкнига, 2004,.679 С.

139. Dolmatov V.Yu., Detonation synthesis ultradispersed diamonds: properties and applications, Russ. Chem. Rev., 2001, v. 70, Iss. 7, pp. 607-626.

140. Jakoubovskii K., Baidakova M.V., Wouters B.H., Stesmans A., Adriaensses G.J., VuP A.Ya., Grobet O.J., Structure and defects of detonation synthesis nanodiamond, Diamond Relat. Mater., 2000, v. 9, pp. 861-865.

141. Tessier D., Rakai A., Bozon-Verduraz F., The role of CO adsorbed on the support in the determination of super small metal surface area, J.Catal., 1991, v. 127, Iss. 1, pp. 457-459.

142. Богатырева Г.П., Ищенко E.B., Маринич M.A., Яцимирский А.В., Каталитические свойства Pd, Pd—Ag, Ag, нанесенных на алмазные субмикропорошки, Сверхтвердые материалы, 2000, Т. 2, № 65.с. 244-247.

143. Богатырева Г.П., Ищенко Е.В., Маринич М.А., Яцимирский А.В., Применение модифицированных нанодисперсных алмазов в качестве катализаторов гетерогенного и электрохимического катализа Физика твердого тела, 2004, Т. 46, №4, с. 718-722.

144. Lingaiah N., Sai Prasad P.S., Kanta Rao P., Smart L.E., Berry F.J., Studies on magnesia supported mono- and bimetallic Pd-Fe catalysts prepared by microwave irradiation method, Appl.Catal. A: General, 2000, v. 213, pp. 189-196.

145. Kulkarni P.P., Kovalchuk V.I., d'ltri J.L., Oligomerization pathways of dichlorodifluoromethane hydrodechlorination catalyzed by activated carbon supported Pt-Cu, Pt-Ag, Pt-Fe, andPt-Co, Appl.Catal. В Environmental, 2002, v. 36, pp. 299-309.

146. Guczi L., Schay Z., Stefler G., Mizukami F., Bimetallic catalysis: CO hydrogenation over palladium-cobalt catalysts prepared by sol/gel method, J. Mol. Catal. A, 1999, v. 141, pp. 177-185.

147. Guczi, L. Borko L., Schay Z., Bazin D., Mizukami F., CO hydrogenation and methane activation over Pd-Co/Si02 catalysts prepared by sol/gel method, Catal. Today, 2001, v. 65, pp. 51-57.

148. Tsubaki N., Sun S., Fujimoto K., Different functions of the noble metals added to cobalt catalysts for Fischer-Tropsch synthesis, J. Catal. 2001, v. 199, pp. 236-246.

149. Tundo, P., Zinovyev, S., Perosa, A., Multiphase catalytic hydrogenation of p-chloroacetophenone and acetophenone. A kinetic study of the reaction selectivity toward the reduction of different functional groups, J.Catal., 2000, v.196, pp.330-338.

150. Selva, M., Tundo, P., and Perosa, A., Hydrodehalogenation of halogenated aryl ketones under multiphase conditions. 5. Chemoselectivity toward aryl alcohols over a Pt/C catalyst, J. Org. Chem., 1998, v. 63, pp. 3266-3271.

151. Perosa, A., Selva, M., and Tundo, P., Hydrodehalogenation of halogenated aryl ketones under multiphase conditions. 6. pH effect on the chemoselectivity and preliminary mechanistic investigation, J. Org. Chem. 1999, v. 64, pp. 3934-3939.

152. Baddeley C.J., Bloxham L.H., Laroze S.C., Raval R., Noakes T.C.Q., Bailey P., The dynamic catalytic surface: probing bimetallic active sites with medium energy ion scattering, Surf, sci., 1999, v. 433-435, pp. 827-832.

153. Crisafulli C., Scire S., Maggiore R., Minico S., Galvagno S. CO 2 reforming of methane over Ni-Ru andNi-Pd bimetallic catalysts, Catal, Lett., 1999, v. 59, pp. 21-26.

154. Robertson S.D., MeNieol B.D., de Baas J.H., Kloet S.C., Jenkins J.W., Determination of reducibility and identification of alloying in copper-nickel-on-silica catalysts by temperature-programmed reduction, J. Catal., 1975, v. 37, pp. 424-429.

155. Golubina, E.V. Lokteva E.S., Lunin V.V., Telegina N.S., Stakheev A.Yu., Tundo P., The role of Fe addition on the activity of Pd-containing catalysts in multiphase hydrodechlorination, Appl.Catal. A: General, 2006, v. 302, pp. 32-41.

156. Arends I.W.C.E, Ophorst W.R., Louw R., Gas-phase hydrogenolysis mediated by activated carbon: mono substituted benzenes, Carbon, 1996, v. 34, pp. 581-588.

157. Stiles A.B., Khoobiar S., The spillover phenomenon of absorbed species in catalyst supports and supported catalysts,, Ed., Butterworth: London, 1987; p.201.

158. Bozzolo G., Noebe R.D., Khalil J., Morse J., Atomistic analysis of surface segregation in Ni-PdAlloys, Appl. Surf.Sci., 2003, v. 219, pp. 149-157.

159. Miegge P., Rousset J.L., Tardy В., Massardier J., Bertolini J.C., PdiNi^j and Pd^Ni^: Pd surface segregation and reactivity for the hydrogenation of 1,3-butadiene, J.Catal., 1994, v. 149, pp. 404-413.

160. Gornostyrev Yu. N., Razumov I. K., Yermakov A.Ye., Finite size effect in spinodal decomposition of nanograined materials, J.Mat. Sci., 2004, v. 39, pp. 5003 5009.

161. Hoffman S., Surface Segregation Phenomena in: P.A. Dowben, A.Miller (Eds.), CRC Press, Boca Raton, FL, 1990, p. 108.

162. Кожевин B.M., Ростовщикова Т.Н., Явсин Д.А., Забелин М.А., Смирнов В.В., Гуревич С.А., Яссиевич И.Н., Ансамбли наночастиц в катализе превращений галогенуглеводородов, Доклады АН, 2002, т. 387, № 6, с. 785.

163. Ростовщикова Т.Н., Явсин Д.А., Смирнов В.В., Кожевин В.М., Гуревич С.А., Структурированные нанокомпозиты в каталитическом превращении хлоруглеводородов, Кинетика и катализ, 2003, т.44, № 4, с. 555-562.

164. Rostovshchikova T.N., Smirnov V.V., Gurevich S.A., Kozhevin V.M., Yavsin D.A., Nevskaya S.M., Nikolaev S.A., Lokteva E.S., Nanostructured metal films: Fabrication and catalytic properties, Catal. Today, 2005. v. 105, p. 344-349.

165. Rostovshchikova T.N., Smirnov V.V., Kozhevin V.M., Yavsin D.A., Zabelin M.A., Yassievich I.N., Gurevich S.A., New size effect in the catalysis by interacting copper nanoparlicle, Appl.Catal. A: General, 2005, v. 296, p.70-79.

166. Ростовщикова Т.Н., Смирнов B.B., Кожевин B.M., Явсин Д.А., Гуревич С.А., Межкластерные взаимодействия в катализе наноразмерными частицами металлов, Российские нанотехнологии, 2007, т. 2, № 1-2, с.47-61.

167. Кожевин B.M., Явсин Д.А., Смирнова И.П., Кулагина М.М., Гуревич С.А., Влияние окисления на электрические свойства гранулированных наноструктур меди, Физика твердого тела, 2003, т. 40, .№ 10, с. 1895-1905.

168. Coq В., Figueras F., Structure-activity relationships in catalysis by metals: some aspects of particle size, bimetallic and supports effects, Coord. Chem. Rev., 1998, v. 178-180, p. 1753-1783.

169. Keane М.А., Larsson R., Isokinetic behavior in gas phase catalytic hydrodechlorination of chlorobenzene over supported nickel, J. Mol. Catal. A: Chemical, 2007, v. 268, pp. 87-94.

170. Автор выражает искреннюю благодарность за помощь в проведении работы и обсуждении полученных результатов: Сотрудникам Лаборатории КГЭ:

171. Голубиной Е.В., Туракуловой А.О., Харланову А.Н., Чернавскому П.А., Чиненниковой

172. Е.П., Кириковой М., Зосимову Г.А.

173. Сотрудникам кафедры химической кинетики:

174. Ростовщиковой Т.Н., Смирнову В.В.,

175. Сотруднику лаборатории кинетики и катализа:1. Гурьеву Ю.В.

176. Сотруднику ЦКП МГУ имени М.В. Ломоносова: Абрамчуку С.С.

177. Сотрудникам ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН: Стахееву А.Ю., Телегиной Н.С.

178. Сотрудникам Физико-технического института им. А.Ф. Иоффе: Гуревичу С.А, Кожевину В.М, Явсину Д.А. Сотрудникам Института Физики Металлов УрО РАН: Ермакову А.Е., Уймину М.А., Мысику А.А. Сотруднику ИК имени Г.К. Борескова СО РАН: Зайковскому В.И.