Каталитические свойства La-Zr-содержащих цеолитных катализаторов в конверсии диметилового эфира в низшие олефины тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Бирюкова, Екатерина Николаевна

• Бирюкова, Екатерина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бирюкова, Екатерина Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Способы получения олефинов из сырья ненефтяного происхождения.

1.1.1. Одностадийная конверсия метана в олефины.

1.1.2. Получение низших олефинов через синтез-газ.

1.1.2.1. Конверсия метана в олефины через метанол.

1.1.2.2. Процесс получения низших олефинов из природного газа через диметиловый эфир (ДМЭ).

1.1.3. Сравнение промышленных способов получения низших олефинов из синтез-газа (через метанол или ДМЭ) и на основе нефтяного сырья.

1.2. Катализаторы синтеза низших олефинов из синтез-газа (через метанол и диметиловый эфир).

1.2.1. Кислотные свойства цеолитов.

1.2.2. Катализаторы типа ZSM-5 в синтезе низших олефинов из метанола.

1.2.3. Катализаторы типа SAPO-34 в синтезе низших олефинов из метанола.

1.2.4. Другие катализаторы в синтезе олефинов из метанола.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика используемого сырья.

2.2. Методики приготовления катализаторов.

2.3. Изучение кислотных свойств цеолитных катализаторов методом температурно-программируемой десорбции (ТПД) аммиака.

2.4. Изучение поверхности цеолитов и образующихся интермедиатов конверсии ДМЭ в низшие олефины методом ИК спектроскопии и ИК спектроскопии in situ.

2.5. Описание лабораторной установки для проведения синтеза углеводородов из диметилового эфира. Методика проведения экспериментов.

2.6. Анализ продуктов реакции.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Каталитические свойства катализаторов на основе цеолита нижегородского производства в конверсии ДМЭ в олефины.

3.2. Исследование кислотных свойств катализаторов на основе цеолита нижегородского производства.

3.3. Сравнение результатов конверсии ДМЭ в низшие олефины на катализаторах на основе цеолитов нижегородского и ангарского производства

3.4. Изучение превращения ДМЭ в олефины на катализаторе Ьа^г-НгБМ

5/А1203.

3.4.1. Влияние предварительной высокотемпературной обработки цеолита на каталитические свойства La-Zr-HZSM-5/АЬОз.

3.4.2. Кислотные свойства цеолитных катализаторов на основе цеолита ангарского производства.

3.5. Исследование превращения диметилового эфира на цеолитных катализаторах методом ИК-спектроскопии in situ.

3.6. Изучение влияния условий проведения эксперимента на активность и селективность La-Zr-HZSM-5(T)/Al203.

3.6.1. Исследование влияния температуры.

3.6.2. Исследование влияния концентрации ДМЭ в исходной смеси.

3.6.3. Исследование влияния объемной скорости исходной смеси.

3.7. Влияние содержания водяного пара в исходной смеси на каталитические свойства La-Zr-HZSM-5/Al203.

3.8. Влияние окислительной регенерации катализатора на активность La-Zr

HZSM-5/АЬОз.

ВЫВОДЫ.Ill

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические свойства La-Zr-содержащих цеолитных катализаторов в конверсии диметилового эфира в низшие олефины»

Низшие олефины (С2-С4) представляют большой практический интерес, поскольку из них в крупных масштабах производят различные полимерные материалы и некоторые продукты основного органического синтеза. В настоящее время в промышленности низшие олефины получают, в основном, в процессах пиролиза легких фракций нефти, а также каталитического крекинга вакуумного газойля. Наряду с ростом цен на нефть на отечественном и мировом рынке и общей готовностью искать альтернативные источники углеводородов, а также прогнозируемым снижением добычи и запасов нефти, все возрастающий интерес вызывают технологии получения низших олефинов из альтернативного углеводородного сырья, к которым относится, в основном, природный газ и попутные нефтяные газы.

Ситуация с ресурсами газа для России очень благоприятная. Даже по самым скромным оценкам на его долю приходится более четверти мировых запасов. Прогнозы по добыче и крупномасштабному использованию природного газа также более оптимистичны, его использование планируется на период примерно 100 лет. Актуальным является создание высокоэффективных процессов переработки природного газа в ценные продукты и полупродукты химического синтеза. В частности, среди способов получения олефинов из альтернативного сырья получение олефинов через промежуточную конверсию метана в синтез-газ (смесь СО и Н2) является наиболее перспективным. Этот метод не имеет кинетических ограничений и позволяет производить олефины (причем как этилен, так и пропилен) с высокими выходами. Решением проблемы превращения природного газа в глобальный и универсальный энергоресурс может быть его конверсия в более ценные и легко транспортируемые жидкие продукты на базе современных инновационных технологий.

Успешно разрабатываются процессы получения из природного газа через СО и Н2 бензина, дизельного топлива (диметилового эфира), пропан-бутанового газа и олефинов. В последние годы большой интерес химиков привлекает возможность получения через синтез-газ низших олефинов (С2-С4), прежде всего, этилена и пропилена.

В настоящее время наиболее отработанными являются процессы превращения синтез-газа в низшие олефины через метанол. Достижения в области цеолитного катализа создали возможность синтеза этилена и пропилена на микропористых цеолитах типа SAPO-34 или ZSM-5 из метанола или смеси метанола и ДМЭ с выходом на уровне 75-90% [1]. Эти процессы, разрабатываемые в течение последних 20 лет целым рядом фирм (Mobil Oil Corporation, UOP, Norsk Hydro, Lurgi и др.), доведены до коммерческого использования и сегодня происходит их активное внедрение в промышленность.

В последние годы большое внимание привлекают процессы получения низших олефинов из смеси ДМЭ и метанола, которая получается напрямую из синтез-газа в одну стадию или в две стадии через промежуточную дегидратацию спирта. При этом молекулярные сита SAPO-34, зарекомендовавшие себя лучшими катализаторами в синтезе олефинов из метанола, не столь эффективны в реакции со смесью метанола и диметилового эфира. В процессе превращения смеси» метанола и ДМЭ лучше зарекомендовал себя катализатор на основе цеолита типа ZSM-5.

Процесс получения низших олефинов из природного газа через стадию синтеза метанола или смеси метанола и диметилового эфира из СО/Н2 может быть реализован как на базе «метанольного» завода, так и, независимо от него, на основе любого производства, где осуществляется конверсия природного газа в СО/Н2.

Разработка нового одностадийного способа получения ДМЭ из синтез-газа позволила пересмотреть схему получения низших олефинов из СО и Н2. Получение олефинов через стадию прямой конверсии синтез-газа в ДМЭ имеет ряд преимуществ по сравнению с «метанольными» методами. Так, более благоприятная термодинамика позволяет вести синтез ДМЭ при более низком давлении, чем синтез метанола, и достигать более глубокой конверсии СО/Н2 за один проход, вследствие чего происходит снижение энергетических и капитальных затрат на осуществление процесса. Более высокой производительности процесса, реализуемого через стадию синтеза ДМЭ из СО/Н2, по сравнению с «метанольными» методами, способствует также протекание в зоне получения эфира дополнительных превращений: реакций конверсии водяного газа и образования метанола из СО/Н2, в результате которых вода не накапливается в системе и при этом появляется дополнительный маршрут синтеза ДМЭ.

Достоинствами данного процесса являются также снижение теплового напряжения на стадии синтеза олефинов из ДМЭ/СН3ОН (за счет удаления из этой стадии экзотермической реакции дегидратации метанола) и возможность получения, наряду с олефинами С2-С3, экологически чистого дизельного топлива, которым является диметиловый эфир.

Исходя из изложенного, целью настоящей работы было создание высокоэффективных цеолитных катализаторов синтеза олефинов из ДМЭ, а также изучение условий проведения экспериментов на активность и селективность катализаторов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Бирюкова, Екатерина Николаевна

6. Результаты исследования, полученные на цеолитном катализаторе La-Zr-HZSM-5/Al203, использованы для разработки технико-экономической оценки производства низших олефинов из природного газа на предприятиях ОАО «СИБУР Холдинг».

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бирюкова, Екатерина Николаевна, 2010 год

1. Stoker М. // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. Vol. 29. P. 3.

2. Макогон Ю. Ф. Газовые гидраты, предупреждение их образования и использование. М.: Недра, 1985. 232 с.

3. Dautzenberg Р. М., Schlatter J. С., Fox J. М. et al. // Catal. Today. 1992. Vol. 13. № 4. Р. 503-509.

4. Арутюнов В. С., Крылов О. В. Окислительные превращения метана. М.: Наука, 1998. 361 с.

5. Agarwal Y.K., Migone R.A., Marcelin С. // J. Catal. 1990. Vol. 121. № 1. Р. 97109.

6. Xu Y.D., Liu W.M., Huang J.S., Lin Z.Y. // Cuihua Xuebao. 1992. Vol. 13. № 5. P. 345-350.

7. Hatano M., Lunsford J.H. // Ibid. 1991. Vol. 45. № 1. P. 1-7.

8. Otsuka K., Jinno K., Morikawa A. // J. Catal. 1985. Vol. 100. № 2. P. 353-359.

9. Le Van Т., Che M., Tatibouet J.M., Kermarek M. // Ibid. 1993. Vol. 142. №1.P. 18-26. '

10. Синёв М.Ю., Тюленин Ю.П., Розентуллер Б.В. // Кинетика и катализ. -1991. Т.32, № 4. - С. 896 - 901.

11. Wang L.C., Wang J.-X., Yuan S.Y., Wu Y. // J. Natural Gas Chem. 1992. Vol. 1. № l.P. 83-87.

12. Ito Т., Wang J.-X., Driscoll D.J., Lunsford J.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1985. Vol. 107. № 18. P. 5062-5068.

13. Zhang Z.L., Au C.T, Tsai K.P. // Ibid. Vol. 62. № 2. P. L29-L33.

14. Wakatsuku Т., Yamamura M., Okada K. et al. // Proc. IV natural gas conversion symp. (Kruger Park, South Africa, 1995). Amsterdam: Elsevier, 1997. P. 319-324.

15. Lin C.H., Ito Т., Wang J.-X., Lunsford J.H. // J. Amer. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. № 16. P. 4808-4810.

16. Wang J.-X., Lunsford J.H. // J. Phys. Chem. 1986. Vol. 90. № 22. P. 5883-5887.

17. Kis E.E., Marincovic-Neducin R.P., Lomic G.A. // Posters XI Intern congr. on catalysis. Baltimore, 1996. Po-251.

18. Lin C.H., Wang J.-X., Lunsford J.H. // J. Catal. 1987. Vol. 111. № 2. P. 302-316.

19. Миначев X.M., Усачев Н.Я., Ходаков Ю.С. и др. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1987.-№ 9.-С. 2124-2186.

20. Labinger J.A., Ott К.С. // J. Phys. Chem. 1987. Vol. 91. № 11. p. 2682-2684.

21. Kharas K.C.C., Lunsford J.H. // Amer. Chem. Soc. 1989. Vol. 111. № 6. P. 23362337.

22. Machida K., Enyso M. // Chem. Commun. 1987. № 21. P. 1639-1640.

23. Battle P.D., Carr S.F., Copplestone F.A., Almaer S.A. // Chem. Commun. 1992. № 11. P. 826-827.

24. Filkova D., Mitov I., Petrov L. et al. // Proc. X Intern. Congr. On catalysis (Budapest, 1992). Budapest: Akad. Kiado, 1993. Vol. C. P. 2217-2220.

25. Yan Q., Jin Y., Wang Y. et al. // Proc. X Intern. Congr. On catalysis (Budapest, 1992). Budapest: Akad. Kiado, 1993. Vol. C. P. 2229-2232.

26. Ueda W., Thomas J.M. // Proc. IX Intern. Congr. On catalysis (Calgary, 1988). Ottawa: Chem. Inst. Kanada, 1988. Vol. 2. P. 960-967.

27. Thomas J.M., Ueda W., Williams J., Harris K.P.M. // Discuss. Faraday Soc. 1989. №87. P. 33-45.

28. Меныциков В. А., Синев M. Ю. Производство этилена из природного газа методом окислительной конденсации метана // Катализ в промышленности. -2005.-№ 1.-С. 25-35.

29. Fox J. М., Chen Т. P., Degen В. D. // Chem. Eng. Progr. 1990. Vol. 86. № LP. 86-98.

30. Шелдон P. А. Химические продукты на основе синтез газа. Под ред. С. М. Локтева. М.: Химия, 1987. - 248 с.

31. Chang С. D., Silvestri A. J. // J. Catal. 1977. Vol. 47. P. 249.

32. Cai G., Liu Z., Shi R., He Ch., Yang L., Sun Ch., Chang Y. Light alkenes from syngas via dimethyl ether // Appl. Catalysis A: General. 1995. Vol. 125. P. 29- 38.

33. Kalnes T.N., Wei D.H., Glover B.K. Conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology / US Patent № 7371915. 13.05.2008.

34. Pop G., Ganea R, Ivanescu D., Ignatescu Ch., Boeru R., Birjeda R. Патент № 768633 Австралия. 2000.

35. Vermeiren W., Nesterenko N. MTO Process based on MeAPO molecular sieves combined with an OCP Process to make olefins / US Patent № 2010/0184933. 22.07.2010.

36. Hydrocarbon Process. 2003. Vol. 82. № 3. P. 128.

37. Hack M., Koss U., Konig P., Rothaemel M., Holtmann H.-D. US Patent № 7015369. 2006.

38. Qi Y., Liu Zh., Lv Zh., Wang H., He Ch., Xu L., Zhang J., Wang X. Mothod for producting light olefins from methanol or/and dimethyl ether / US Patent № 2010/0063336. 11.03.2010.

39. Chem. Eng. (USA). 2005. Vol. 112. P. 15.

40. ICIS Chem. Bus. 2006. Vol. 1. № 2. P. 28.

41. Chem. And Eng. News. 2005. Vol. 83. № 50. P. 18.

42. ICIS Chem. Bus. 2006. Vol. 1. № 9. P. 27.

43. Eur. Chem. News. 2003. Vol. 79. № 2061. P. 30-32.

44. M. Stoker. Methanol-to-hydrocarbons: catalytic materials and their behavior // Microporous and Mesoporous Materials. 1999. Vol. 29. P. 3- 48.

45. Brown S. H., Weber W. A., Shinner R. US Patent № 6, 632, 971. 2003.

46. Brown S. H., Weber W. A., Shinner R. Process for integrating a methanol conversion unit with an FCC unit / US Patent № 6,784,330. 31.08.2004.

47. Bipin V. Vora, Тепу L. Marker, Henning R. Nilsen U. S. Patent 5,714,662. 1998

48. Vora В. V., Pujado P. R., Miller L. W., Barger P. Т., Nilsen H. R., Kvisle S., Fuglerud T. Production of olefins from natural gas // Studies in Surface Science and Catalysis. 2001. Elsevier Science. Vol. 136. P. 537- 542.

49. Janssens Т. V. W., Dahl S., Christensen С. H. European Patent Application 1,479,662. 2004.

50. Senetar J. J. U. S. Patent 6,872,867. 2005.

51. Lattner J.R., Vaughn S.N., Kuechler K.H., Skouby D.C. U. S. Patent 6,717,023. 2004.

52. Jones J.P., Clem K.R., Vaughn S.N., Xu Т., White J. L. U. S. Patent 6,737,556. 2004.

53. Clem K. R., Vaughn S. N., Xu Т., White J. L. U. S. Patent 7,034,196. 2006.

54. Fung Sh. C., Cao Ch. U. S. Patent 6,441,262. 2002.

55. König P., Rothaemel M., Holtmann H.-D., Koss U. Патент 10027159. Германия. 2001.

56. Хак M., Косс У., Кених П., Ротхэмель М., Хольтманн Х.-Д. Патент № 2266885. Россия. 2004.

57. Scheidtr М., Schmidt F., Bugfels G., Buchold H., Moller F.-W. EP 0448000 Fl. 1991.

58. Higman Ch., Konig P., Moller F.-W., Holtmann H.-D., Koss U. Патент № 19723363 AI. Германия.

59. Birke G., Koempel H., Liebner W., Bach H. Method and device for producing lower olefins from oxygenates / US Patent № 2009/01378568. 28.05.2009.

60. Rothaemel M., Holtmann H.-D. "MTP, Methanol To Propylene Lurgi's Way". DGMK - Conference "Creating Value from Light Olefins - Production and Conversion", Hamburg, Oct. 10-12, 2001.

61. Koempel H., Liebner W., Wagner M. "MTP An economical route to dedicated propylene". Second ICIS - LOR World Olefin Conference, Amsterdam. Feb. 11-12, 2003.

62. Брагинский О.Б. Нефтехимический комплекс мира. М.: Academia. 2009. — 800 с.

63. Ch. P. van Dijik. U. S. Patent 6,399,844. 2002.

64. Коломиец M. Российский рынок метанола в свете мировых тенденций // Chem. J. 2005. № 8. P. 42-45.

65. Селихов Н. Рынок органических химикатов // Химия Украины. 2005. - № 18.-С. 39-40.

66. Makoto Inomata, Akira Higashi, Yoshiteru Makino, Yoshinori Mashiko. U. S. Patent 6, 852, 897. 2002.

67. Hargis D. C., Kehoe L. J. U. S. Patent 4, 072, 732. 1978.

68. Hargis C., Kehoe L. J. U. S. Patent 4, 072, 733. 1978.

69. Wunder D. F. A., Leupold E. I. Angew. Chem. 1980. Vol. 92. P. 125.

70. Misook Kang, Tomoyuki Inui. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 1999. Vol. 140. P. 55-63.

71. Van den Berg J. P., Wolthuizen J. P., Van Hooff J. H. C., in: L. V. Rees (Ed.). Proceedings 5th International Zeolite Conference (Naples), Heyden, London. 1980. P.649.

72. Shibata Т., Wakui K., Furusawa K., Saruwatari Т., Umeki Т., Sawai M., Aoi N., Osada K. Catalyst for producing a light olefin and method for producing a light olefin /US Patent№2010/0210887. 19.08.2010.

73. Hatch L. F., Matar S. // Hydrocarbon Process. 1978. Vol. 57. № 3. P. 129.

74. Stromman A. H., Solli Ch., Hertwich E. C. // Environ. Sci. and Technol. 2006. Vol. 40. № 8. P. 2799-2804.

75. Notari В., Fattore V., Manara G. Dimethylether. Assoreni, Milano, Italy. September, 1978.

76. Ерзикова E. В., Савельев В. С., Грачев П. П., Герасимов А. Ф., Галимзянов Р. С., Жернаков Л. Е. Патент № 2272019. Россия. 2006.

77. Патент № 2259992. Россия. 2005.

78. Choi J.-H., Park K.-W., Park In-S., Nam W.-H., Sung Yu.-E. // Electrochim. Acta. 2004. Vol. 50. № 2-3. P. 787-790.

79. Chem. Eng. (USA). 2003. Vol. 110. № 7. P. 19.

80. Росоловская E.H., Топчиева K.B., Жаворонков М.Н., Розанов О.М. // ДАН СССР. 1970. - Т. 3, № 190. - С. 610.

81. Боресков Г.К., Бобров Н.Н., Максимов Н.Г. и др. // ДАН СССР. 1971. -Т.201, № 4. - С. 887.

82. Бобров Н.Н., Давыдов А.А., Ионе К.Г. // Кинетика и катализ. 1975. - Т. 16, №5. - С.1272.

83. McDaniel С. V., Maher R. К. // Molecular Sieves. London. 1968. P. 186.

84. Matsumoto H., Futami H., Kato F., Morita Y. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1971. Vol. 44. №11. P. 3170.

85. Angell C. L., Howell M. A., Canad. J. // Chem. 1969. Vol. 47. № 20. P. 3831.

86. Мишин И.В., Калинин В.П., Ниссенбаум В.Д., Байер Г.К., Карге Г.Г. Термостабильность каркаса, гидроксильного покрова и активных центров фожазитов // Кинетика и катализ. 1994. - Т. 35, №4. - С. 634-640.

87. Chang С. D., Chu С. T.-W., Socha R. F. // J. Catal. 1984. Vol. 86. P. 289.

88. Chen G., Liang J., Wang Q., Cai G., Zhao S., Li H., in: Bibby D. M., Chang C. D., Howe R. F., Yurchak S. (Eds.). Methane Conversion. Elsevier. Amsterdam. 1988. P. 201.

89. Dehertog W. J. H., Froment G. F. // Appl. Catal. 1991. Vol. 71. P. 153.

90. Ono Y., EmaiE., Mori T. // Zeits. Phys. Chemie N. F. 1979. Vol. 115. P. 99.

91. U.S. Patent 3, 894, 107. 1975.

92. Chang C. D., Lang W. H., Smith R. L. // J. Catal. 1979. Vol. 56. P. 169.

93. Chang C. D., Lang W. H. U. S. Patent 4, 025, 576. 1977.

94. Chang C. D., Lang W. H., Silvestri A. J. U. S. Patent 4, 052, 479. 1977.

95. Chang C. D., Grover S. S. U. S. Patent 4, 058, 576. 1977.98. U. S. Patent 4, 229, 608.

96. Nowden M. G., Botha J. J. C., Scurrel M. S. // Chem. Ind. 1992. Vol. 46. P. 391.

97. Лукьянов Д. Б. // Кинетика и катализ. 1989. - Т. 30, №. 1. - С. 216.

98. Chang С. D., Lang W. Н., Silvestri A. J. U. S. Pat. 3, 894, 104. 1975.

99. Chang С. D., Lang W. Н. U. S. Patent 4, 025, 576. 1977.

100. Rodewald P. G. U. S. Patent 4, 066, 714. 1978.

101. Shoji H. Japanese Patent Application 59219134. 1984.

102. Nowak S. // Freiberger Forschungshefte. Reihe A. 1987. Vol. 763. P.l 16.

103. Juan L., in: Drzaj В., Hocevar S., Pejovnik S. (Eds.). Zeolites. Elsevier. Amsterdam. 1985. P. 611.

104. Cai G., Chen G., Wang Q., Xin Q., Wang X., Li X., Liang J., in: Drzaj В., Hocevar S., Pejovnik S. (Eds.). Zeolites. Elsevier. Amsterdam. 1985. P. 319.

105. Balkrishnan I., Rao B. S., Hegde S. G., Kotasthane A. N., Kulharni S. В., Ratnaswamy P. // J. Mol. Catal. 1982. Vol. 17. P. 261.

106. U. S. Patent 3, 529, 033. 1975.

107. U. S. Patent 4, 804, 800. 1989.

108. KaedingW. W., Butter S. A. U. S. Patent 3, 911, 041. 1975.

109. U. S. Patent 3, 899, 544. 1975.

110. Kaeding W. W., Butter S. A. // J. Catal. 1980. Vol. 61. P. 155.

111. Inui Т., Miyamoto A., Matsuda H., Nagota H., Makino Y., Fukuda K., Okazumi F., in: Murakami Y., Jijima A., Ward J. W. (Eds.). New Developments in Zeolite Science and Technology. Elsevier. Tokyo. 1986. P. 859.

112. Inui Т., Matsuda H., Yamase O., Nagata H., Fukuda K., Ukawa Т., Miyamoto A. //J. Catal. 1986. Vol. 98. P. 491.

113. Al- Jarallah A. M., El- Natafy U. A., Abdillahi M. M. // Appl. Catal. A: General. 1997. Vol. 154. P. 117.

114. Stephen H. Brown, Larry A. Green, Mark F. Mathias, David H. Olson, Robert A. Ware, William A. Weber, Reuel Shinnar. U. S. Patent 6, 506, 954 В1. 2003.118. U. S. Patent 4, 499, 314.

115. Mole Т., Bett G., Seddon D. J. // J. Catal. 1983. Vol. 84. P. 435.

116. Dwyer F. G., Hanson F. V., Schwartz A. B. U. S. Patent 6, 046, 372. 2000.

117. Xu T., White J. L., Feng X., Mohr G. D., Raich B. A. Production of light olefins from oxygenate using framework gallium-contacting medium pore molecular sieve / US Patent № 7,393,990. 1. 07. 2008.

118. Lok B. M., Messina C. A., Patton R. L., Gajek R. T., Cannan T. R., Flanigen E. M. Crystalline silicoaluminophosphates. U. S. Patent 4, 440, 871. 1984.

119. Kaiser S. W. Methanol conversion to light olefins over silicoaluminophosphate molecular sieves // Arabian J. Sci. Eng. 1985. Vol. 10. P. 361.

120. Lewis J. M. O. Methanol to olefins process using aluminophosphate molecular sieve catalysts // Catalysis 1987. Elsevier, Amsterdam, 1988.

121. Kang Misook // J. Mol. Catal. A. 2000. Vol. 160. № 2. P. 437-444.

122. Dubois D. R., Obrzut D. L., Liu J., Thundimadathil J., Adekkanattu P. M., Guin J. A., Punnoose A., Seehra M. S. // Fuel Processing Technology (Advances in CI Chemistry in the Year 2002). 2003. Vol. 83. № 1-3. P. 203-218.

123. Stewart E. A., Johnson D. W., Shannon M. D., in: Grobet P. J., Mortier W. J., Vansant E. F., Schulz- Ekloff G. (Eds.). Innovation in Zeolite Materials Science. Elsevier, Amsterdam. 1987. P. 57.

124. Cai G., Liu Zh., Shi R., He Ch., Yang L., Sun Ch., Chang Y. Applied Catalysis A: General. 1995. Vol. 125. P. 29-38.

125. Fung Sh. C., Kuechler K. H., Smith J. S., Coute N. P., Vaughn S. N., Cao Ch. U. S. Patent 6, 531,639. 2003.

126. Liang J., Li H., Zhao S., Guo W., Wang R., Ying M. // Appl. Catal. 1990. Vol. 64. P. 31.

127. Cartlidge S., Patel R., in: Jacobs P. A., Van Santen R. A. (Eds.). Zeolites: Facts, Figures, Future. Elsevier, Amsterdam. 1989. P. 1151.

128. Margaret M. W. U.S. Patent 4,912,281. 1990.

129. Givens E. N., Plank Ch. J., Rosinski E. J. U. S. Patent 4, 079, 095. 1978.

130. U. S. Patent 4, 172, 856. 1979.

131. Hoelderich W., Mross W. D., Schwarzmann M. U. S. Patent 4, 434, 314. 1984.

132. Kaiser S. W. Norwegian Patent Application 872505. 1987.

133. Chen J., Wright P. A., Natarajan S., Thomas J. M. Zeolites and Related Microporous Materials: State of the Art 1994, Elsevier, Amsterdam, 1994, P. 1731.

134. Xu L., Tian P., Liu Zh. et al. SAPO-34 molecular sieve having both micropores and mesopores and synthesis methods thereof. US Patent № 2010/0196262. Aug. 5. 2010.

135. Hansen J.B., Voss В., Joensen F., Sigurdardottir I.D. Large scale manufacture of dimethyl ether a new alternative diesel fuel from natural gas. SAE Paper 950063, 1995.

136. Ющенко B.B. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака //Журнал Физической Химии. -1997. Т. 71, №4.-С. 628.

137. Крылов О.В., Матышак В.А. Промежуточные соединения в гетерогенном катализе. М.: Наука, 1996. - С. 22.

138. Ногаре С.Д., Джувет Р.С. Газо-жидкостная хроматография. Л.: Недра, 1966.-472 с.

139. Лазарев А.Н. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука, 1968.-347 с.

140. Литл Л. Инфракрасные спектры адсорбированных молекул / Пер. с англ. под ред. ЛыгинаВ.И.. М.: Мир, 1969. 514 с.

141. Киселев А. В., Лыгин В. И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука, 1972. 456 с.

142. Forester T.R., Howe R.F. In situ FTIR studies of methanol and dimethyl ether in ZSM-5 //J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. P. 5076-5082.

143. Fujino Т., Kashitani M., Kondo J.M., Domen K., Hirose C., Ishida M., Goto F., Wakabayashi F. FTIR and quantum chemical studies of the interaction between dimethyl ether and HZSM-5 zeolite // J. Phys. Chem. 1996. Vol. 100. № 28. P. 11649-11653.