Каталитические системы на основе поверхностно-активных веществ и полиэтиленимина для реакций нуклеофильного замещения в эфирах кислот фосфора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Захаров, Андрей Валерьевич

• Захаров, Андрей Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Захаров, Андрей Валерьевич

Введение

Глава 1. Литературный обзор. Водные растворы амфифилов.

Самоорганизация и каталитические свойства

1.1. Кинетика химических реакций в водных мицеллярных системах. Псевдофазный подход

1.2. Бинарные растворы ПАВ

1.2.1. Количественный анализ мицеллообразования бинарных растворов ПАВ с использованием псевдофазного подхода

1.2.2. Количественный анализ кинетических данных в бинарных растворах ПАВ.

1.3. Системы ПАВ-полимер

1.3.1. Закономерности самоорганизации в системах ПАВ-полимер

1.3.2. Каталитические системы на основе полиэтиленимина

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Исходные вещества и реагенты

2.2. Приготовление растворов

2.3. Методы измерения

2.4. Количественный анализ кинетических данных в рамках псевдофазной модели

2.5. Расчет погрешностей измерения

Глава 3. Каталитический эффект смешанных систем ионное-неионное ПАВ и ПАВ-полимер 52 3.1. Мицеллообразующие свойства и каталитический эффект смешанной мицеллярной системы ЦТАБ - Вгу

3.1.1. Мицеллообразующие свойства системы ЦТАБ - Вгу-97 56 3.1.1. Каталитический эффект бинарной системы ЦТАБ - Вгув реакции щелочного гидролиза эфира фосфоновой кислоты

3.2. Мицеллообразующие свойства и каталитический эффект смешанной мицеллярной системы ЦТАБ - Тритон-Х

3.2.1.Мицеллообразование в бинарной системе

ЦТАБ-Тритон-Х

3.2.2. Каталитический эффект системы ЦТАБ-Тритон-Хв реакции щелочного гидролиза эфиров фосфоновой кислоты

3.3. Мицеллообразующие свойства и каталитический эффект смешанной мицеллярной системы ЦТАБ - Вгц-35 71 3.3.1 .Мицеллообразование в бинарной системе ЦТАБ - Вгу-35 71 3.3.2. Каталитическая активность в реакции гидролиза О-этил-О-п-нитрофенилхлорметилфосфоната

3.4. Мицеллообразующие свойства и каталитический эффект смешанной мицеллярной системы ДСН-Вгу

3.4.1. Мицеллообразующие свойства

3.4.2. Каталитическая активность системы ДСН-Вгу

3.5. Самоорганизация и каталитический эффект супрамолекулярной системы полиэтиленимин-додецилсульфат натрия-Ьа(Ш)

3.5.1. Самоорганизация в системах на основе ДСН и ПЭИ

3.5.2. Каталитическая активность систем на основе ПЭИ и ДСН

3.6. Самоорганизация и каталитическая активность системы СиЕю - полиэтиленимин - Ьа(Ы03)

3.6.1. Самоорганизация в системе на основе С^Ею и ПЭИ

3.6.1. Каталитические свойства систем на основе С12Е10 и ПЭИ

3.7. Мицеллообразующие свойства и каталитический эффект систем на основе катионных ПАВ и полиэтиленимина 125 3.7.1. Самоорганизация в системах на основе ПЭИ и катионных ПАВ 126 3.7.1. Каталитическая активность систем ПЭИ-катионные

ПАВ в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора

Полученные результаты и выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические системы на основе поверхностно-активных веществ и полиэтиленимина для реакций нуклеофильного замещения в эфирах кислот фосфора»

Актуальность работы. Разработка супрамолекулярных каталитических систем составляет одно из приоритетных направлений современного катализа. Такие неотъемлемые атрибуты самоорганизующихся каталитических систем как биомиметическая природа, гибко варьируемая структурная организация, технологическая полифункциональность естественным образом включает их в интенсивно развивающийся рынок современных технологий и обусловливает актуальность исследований в данной области.

Несмотря на то, что применение индивидуальных мицеллярных растворов в качестве каталитических систем известно, их возможности далеко не исчерпаны, а механизм каталитического действия не вполне ясен. Прототипом супрамолекулярных катализаторов являются ферменты, отличительной особенностью которых является согласованный комплексный механизм каталитического действия, его полифункциональность и высокая селективность. Достижение этих характеристик в синтетических системах является актуальной проблемой в области катализа. Поэтому в работе поставлены задачи, направленные на количественное исследование факторов, определяющих каталитический эффект сложных поликомпонентных самоорганизующихся систем, в частности, бинарных растворов ПАВ, систем ПАВ-полимер. Каталитическая активность подобных ансамблей мало изучена, хотя их применение может оказаться весьма эффективным. Комбинирование компонентов смешанных систем, их природы и концентрации может позволить целенаправленно формировать в растворе микрогетерогенные домены со специфическими свойствами, различным микроокружением реагентов, направленно контролировать их реакционную способность.

Существенной проблемой в области катализа является совмещение высоких показателей, связанных с эффективностью и технологичностью каталитических систем. Супрамолекулярные катализаторы, будучи микрогетерогенными, представляют собой промежуточное звено между гомогенным и гетерогенным катализом, что позволило в рамках работы решать задачу повышения технологичности жидкофазных катализаторов, создания методов разделения реакционной смеси и использования иммобилизованных катализаторов. .''

Работа выполнена- в рамках приоритетных, направлений; развития науки, технологии и техники? в РФ, утвержденных президентом Российской Федерации, Пр. 842 от 21.05.06.

Цель работы заключается в создании эффективных каталитических систем на основе ПАВ и полимеров- для гидролитического разложения эфиров кислот фосфора; обладающих варьируемым эффектом: и комплексным; механизмом действия, а также в количественном определении факторов; контролирующих каталитический эффект данных систем.

Научная новизна работы.

1. Впервые установлены факторы- каталитического действия бинарных' систем на основе катионного ПАВ цетилтриметиламмоний бромида (Ц'ГАБ), анионного ПАВ додецилсульфата, натрия; (ДСН) и ряда1 неионных ПАВ полиоксиэтилен (10) моноолеиновый эфир (Вгу-97), полиоксиэтилен (23): монододециловый эфир (Вгу-35), полиоксиэтилен (10) моно-4-изооктилфениловый эфир (Тритон-Х-ЮО), имеющих широкий диапазон гидрофильно-липофильного баланса:и мицеллообразующих свойств, в реакции; гидролиза эфиров кислот фосфора. Показано, что основной вклад в каталитический эффект вносит фактор концентрирования реагентов в смешанных мицеллах, однако! тенденцию снижения; эффективности катализа с уменьшением доли ионного ПАВ; контролирует характер изменения микроокружения реагентов.

2. Найдена эффективная; каталитическая система ЦТАБ-Вгу-35;, позволяющая направленно регулировать скорость гидролиза фосфонатов в широком диапазоне: от ускорения более порядка до ингибирования и полного прекращения процесса. Замедление и прекращение гидролиза субстрата обусловлены переносом зоны реакции в неполярное ядро мицелл. 3. Впервые разработан системный подход для создания супрамолекулярных катализаторов путем поэтапного подключения компонентов, обладающих собственной способностью к самоорганизации или каталитически активными функциональными группами. Разработана каталитическая система полиэтиленимин (ПЭИ)-додецилсульфат натрия-Ьа(Ш), ускоряющая скорость гидролиза эфиров кислот фосфор более, чем на шесть порядков в мягких условиях. Установлено значительное увеличение технологичности катализа при переходе от жидкофазных к иммобилизованным катализаторам, сопровождаемое возрастанием эффективности.

Практическая значимость. Эфиры кислот фосфора являются биологически-активными соединениями и широко востребованы в практике в качестве лекарственных препаратов, пестицидов и т.д. Поэтому проблема регулирования их реакционной способности с целью стабилизации или, напротив, утилизации токсичных остатков, имеет важную практическую направленность.

На защиту выносится;

1. Оценка мицеллообразования в смешанных системах на основе ионных ПАВ ЦТАБ, ДСН и неионных ПАВ Вгу-97, Вгу-35, Тритон-Х-100, методами тензиометрии, кондуктометрии, динамического светорассеяния, а также результаты количественного анализа полученных данных в рамках модели регулярных растворов.

2. Результаты измерения кинетики гидролиза эфиров фосфоновых кислот в смешанных системах ЦТАБ-Тритон-Х-100, ЦТАБ-Вгу-97, ЦТАБ-Вгу-35, ДСН-Вгу-35, и количественный анализ полученных данных с использованием псевдофазной модели; расчет факторов, определяющих каталитический эффект смешанных систем.

3. Результаты поэтапного исследования самоорганизации в системах на основе полиэтиленимина, ПАВ различной природы (ДСН, ЦТАБ, цетилтриметиламмоний тозилата - ЦТ AT, Ci2Ei0) и ионов La(III), определение количественных параметров агрегатов (критическая концентрация мицеллообразования - ККМ, степень связывания противоионов, гидродинамический радиус).

4. Оценка каталитического эффекта сформированных супрамолекулярных систем на основе ПАВ и ПЭИ в реакциях гидролиза эфиров кислот фосфора; сравнение активности микрогетерогенных и гетерогенных катализаторов на основе полиэтиленимина.

Апробация работы. Результаты диссертационного исследования докладывались и обсуждались на Молодежной научной школе-конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Екатеринбург, 2002 г.); IV международная конференция «Химия высокоорганизованных веществ и научные основы нанотехнологии» (С.-Петербург, 2004г.); IX International Conference "The problems of solvation and complex formation in solutions" (Plyos, 2004), Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2007 г., 2008 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 6 статей, 5 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Объем и структура работы

Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы (176 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов). Первая глава (литературный обзор) посвящена анализу основных тенденций

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Захаров, Андрей Валерьевич, 2009 год

1. Березии И. В. Основы физической химии ферментативного катализа/ И. В. Березин, К. Мартинек - Высшая школа, М., 1977. - 279 с.

2. Fendler Е. J. Micellar catalysis in organic reactions: kinetic and mechanistic implications / E. J. Fendler, J. H. Fendler // Adv. Phys. Org. Chem. 1970. - V. 8. - P. 271-406.

3. Bunton C. A. Organic reactivity in aqueous micelles and similar assemblies / C. A. Bunton, G. Savelli // Adv. Phys. Chem. 1986. - V. 22. - P. 213-309.

4. Romsted L. S. Micellar effects on reacrion rates and equilibria / L. S. Romsted // Surfactants in Solution; Ed. K. L. Mittal. Plenum Press, New-York-London, 1984. -V. 4. - P. 1015- 1068.

5. Тишкова E. П. Реакция эфиров кислот тетракоординированного фосфора с нуклеофильными реагентами в высокоорганизованных средах / Е. П. Тишкова, JI. А. Кудрявцева // Изв. АН. Сер. хим. 1996. -№2.-С. 298-311.

6. Fendler J. Н. Atomic and Molecular Clusters in Membrane Mimetic Chemistry / J. H. Fendler // Chem. Rev. 1987. - V. 87, № 5. - P. 877-899.

7. Захарова Л.Я. Катализ реакций нуклеофильного замещения в супрамолекулярных системах / Л.Я. Захарова, А.Б. Миргородская, Е.П. Жильцова, Л.А. Кудрявцева, А.И. Коновалов // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 7. - С.1331-1347.

8. Дженкс В. Катализ и энзимология / В. Дженкс: пер. с анг. Мир, М., 1972. - 467 с.

9. Dwars Т. Reactions in micellar systems / Т. Dwars, E. Paetzold, G. Oehme // Angew. Chem. Int. Ed 2005. - V. 44. - P. 7174-7199.

10. Holmberg K. Organic reactions in microemulsions / K. Holmberg // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. 2003. - V.8. - P. 187-196.

11. Dias A. I. / Chemical synthesis and crystallization of the dipeptide AcPheIleNH2 in TTAB/heptane/octanol reversed micelles / A.I. Dias, A.S. Feliciano, J.M.S. Cabral, D.M.F. Prazeres //J. Colloid Interface Sci. 2007. -V.305. - P.198-201.

12. Petrov V. Photochromism of 7,4'-Dihydroxyflavylium in an AOT Reversed Micelle System /V. Petrov, C. A. T. Laia and F. Pina// Langmuir. 2009. - V. 25, № l.-P. 594-601.

13. Simanenko Y. S. Micelles of an Oxime-Functionalized Imidazolium Surfactant. Reactivities at Phosphoryl and Sulfonyl Groups / Y. S.Simanenko, E. A.Karpichev, T. M.Prokop'eva, B. V.Panchenko, C. A. Bunton // Langmuir. -2001.-V. 17, №3.- P. 581-582.

14. Moss R. Phosphorolytic cleavage of phosphate and phosphonoformate diesters by cetyltrimethylammonium iodosobenzoate / R. Moss, S. Vijayaraghavan, S. Kanamathareddy // Langmuir. 2002. - V. 18. - P. 2468-2470.

15. Ionescu L. G. Application of the pheudophase ion exchange model to a micellar catalyzed reaction in water-glycerol solutions / L. G. Ionescu, V. L. Trindade, E. F. Souza // Langmuir. 2000. - V. 16. - P. 988-992.

16. Garcha-Rho L. Comparative study of nitroso group transfer in colloidal aggregates: micelles, vesicles and microemulsions / L. Garcha-Rho, P. Herves, J.C. Mejuto, J. Perez-Juste, P. Rodraguez-Dafonte // New J. Chem. 2003. - V.2, №2.-P. 372-380.

17. Engberts J. B. Understanding organic reactions in water: from hydrophobic encounters to surfactant aggregates / J. B. Engberts, M. J. Blandamer // Chem. Commun. 2001. - P. 1701-1708.

18. Sjoblom J. Microemulsions-phase equilibria characterization, structures, applications and chemical reactions / J. Sjoblom, R. Lindberg, S. E. Friberg // Adv. Colloid Interface Sci. 1996. - V. 95. - P. 125-287.

19. Menger F. M. Chemistry of reactions proceeding inside molecular aggregates / F. M. Menger, С. E. Portnoy // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V. 89, № 18. - P. 4698-4701.

20. Смирнова H. А. Фазовое поведение и формы самоорганизации растворов смесей поверхностно-активных веществ/ Н. А. Смирнова // Успехи химии. 2005. - Т.74, № 2. - С. 138-154.

21. Ghosh S. Surface Chemical and Micellar Properties of Binary and Ternary Surfactant Mixtures (Cetyl Pyridinium Chloride, Tween-40, and Brij-56) in an Aqueous Medium/ S. Ghosh // J. Colloid Interface Sci. 2001. - V. 244. - P. 128-138.

22. Ruiz С. C. Interaction, stability and micro environmental properties of mixed micelles of Triton-X-100 and N-alkyltrimethylammonium bromides: influence of alkyl chain length / С. C. Ruiz, J. Aguiar // Langmuir. 2000. - V. 16, № 21. -P. 7946-7953.

23. Ghosh S. Interfacial and micellization behaviors of binary and ternary mixtures of amphihiles (Tween-20, Brij-35, and sodium dodecyl sulfate) in aqueousmedium / S. Ghosh, S. P. Moulik // J. Colloid Interface Sci. 1998. - V. 208. -P. 357-366.

24. Singh. J. Aggregate Properties of Sodium Deoxycholate and Dimyristoylphosphatidylcholine Mixed Micelles/ J. Singh, Z. Unlu, R. Ranganathan, P. Griffiths // J. Phys. Chem. B. 2008. - V. 112. - P. 39974008.

25. Goldsipe A. Titration of Mixed Micelles Containing a pH-Sensitive Surfactant and Conventional (pH-Insensitive) Surfactants: A Regular Solution Theory Modeling Approach / A. Goldsipe, D. Blankschtein // Langmuir. 2006. - V. 22. - P. 9894-9904.

26. Goldsipe A. Molecular-Thermodynamic Theory of Micellization of pH-Sensitive Surfactants / A. Goldsipe, D. Blankschtein // Langmuir 2006 - V. 22.-P. 3547-3559.

27. Zhao F. Thermoresponsive Complex Amphiphilic Block Copolymer Micelles Investigated by Laser Light Scattering /F. Zhao, D. Xie, G. Zhang and S. Pispas // J. Phys. Chem. B. 2008. - V. 112. - P. 6358-6362.

28. Chaibundit C. Micellization and Gelation of Mixed Copolymers P123 and F127 in Aqueous Solution / C. Chaibundit, N. M. P. S. Ricardo, F. de M. L. L. Costa, S. G. Yeates, and C. Booth // Langmuir. 2007. - V. 23. - P. 9229-9236.

29. Palyulin V.Y. Mixed versus Ordinary Micelles in the Dilute Solution of AB and BC Diblock Copolymers / V. V. Palyulin, I. I. Potemkin // Macromolecules. -2008. V. 41. - P. 4459-4463.

30. Yan Y. Molecular Packing Parameter in Bolaamphiphile Solutions: Adjustment of Aggregate Morphology by Modifying the Solution Conditions / Y. Yan, W. Xiong, X. Li, T. Lu, J. Huang, Z. Li, and H. Fu // J. Phys. Chem. B. 2007. -V. 111.-P. 2225-2230.

31. Muzzalupo R. Micelles in Mixtures of Sodium Dodecyl Sulfate and a Bolaform Surfactant / R. Muzzalupo, G. Gente, C. La Mesa, E. Caponetti, D. Chillura-Martino, L. Pedone, and M. L. Saladino // Langmuir. 2006. - V. 22. - P. 6001-6009.

32. Lu T. Transitions of Organized Assemblies in Mixed Systems of Cationic Bolaamphiphile and Anionic Conventional Surfactants / T. Lu, F. Han, Z. Li, and J. H. H. Fu // Langmuir. 2006. - V. 22. - P. 2045-2049.

33. Fan Y. Micellization of Dissymmetric Cationic Gemini Surfactants and Their Interaction with Dimyristoylphosphatidylcholine Vesicles / Y. Fan, Y. Li, M. Cao, J. Wang, Y. Wang, and R. K. Thomas // Langmuir. 2007. - V. 23. - P. 11458-11464.

34. Rubingh D. N. Solution Chemistry of Surfactants / D. N. Rubingh; Ed. K.L.Mittal. New York, Plenum Press, 1979. - V.l. - P.337.

35. Nagarajan R. Micellization, mixed micellization and solubilization: The role of interfacial interactions / R. Nagarajan // Adv. Colloid Interface Sci. 1986. - V. 26.-P. 205-264.

36. Shiloach A. Measurement and Prediction of Ionic/Nonionic Mixed Micelle Formation and Growth / A. Shiloach, D. Blankschtein // Langmuir. 1998. V. 14, №25.-P. 7166-7182.

37. Szymczyk K. The Properties of a Binary Mixture of Nonionic Surfactants in Water at the Water/Air Interface / K. Szymczyk, B. Jariczuk // Langmuir. -2007.-V. 23.-P. 4972-4981.

38. Bunton C. A. Sn2 reactions of a sulfonate ester in mixed cationic/nonionic micelles /C. A. Bunton, S. Wright, P. M. Holland, F. Nome // Langmuir.1993.-V. 9, № l.-P. 117-120.

39. Bertoncini С. R. A. Effects of 1-butanol-modified micelles on Sn2 reactions in mixed-ion systems / C. R. A. Bertoncini, M. F. S. Neves, F. Nome, C. A. Bunton // Langmuir. 1993. - V. 9, № 5. - P. 1274 - 1279.

40. Frescura V. L. A. Effects of Sulfobetaine-Sodium Dodecanoate Micelles on Deacylation and Indicator Equilibrium / V. L. A. Frescura, D. M. O. Marconi, D. Zanette, F. Nome, A. Blasko, C. A. Bunton // J.Phys.Chem. 1995. - V. 99, №20. -P. 11494- 11500.

41. Davies D.M. Kinetic treatment of the reaction of m-chloroperbenzoic acid and iodide in mixed anionic/non-ionic micelles / D.M. Davies, SJ. Foggo // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. 1998 № 2. - P. 247-252.

42. Patist A. Importance of 1:3 molecular ratio on the interfacial properties of mixed surfactant systems / A. Patist, S. Devi, D.O. Shah // Langmuir. 1999.V. 15,№21.-P.7403-7405.

43. Mukerjee P. The partial specific volume and the density of micelles of association colloidal electrolytes / P. Mukerjee // J.Phys.Chem. 1962- V. 66. -P. 1733-1735.

44. Holmberg K. Surfactants and Polymers in Aqueous Solution / K. Holmberg, B. Jonsson, B. Kronberg, B. Lindman. John Wiley and Sons Ltd, London, 2002. - 528 p.

45. Cabane В. Structure of some polymer-detergent aggregates in water / B. Cabane //J. Phys. Chem.- 1977.-V. 81, № 17.-P. 1639-1645.

46. Goddard E. D. Polymer/Surfactant Interaction: Interfacial Aspects / E. D. Goddard // J. Colloid Interface Sci. 2002. V. 256, № 1. - P. 228-235.

47. Кабанов В.А./ В.А.Кабанов, А.Б.Зезин, А.А.Ярославов, Д.А.Топчиев // Успехи химии. 1991. - Т. 60, № 3. - С. 595-616.

48. Brunsveld L. Supramolecular Polymers / L. Brunsveld, В. J. В. Folmer, E. W. Meijer, R. P. Sijbesma // Chem. Rev. 2001. - V. 101, № 12. - P. 4071-4097.

49. Vankelecom I. F. J. Polymeric Membranes in Catalytic Reactors / I. F. J. Vankelecom. // Chem. Rev. 2002. - V. 102, № 10. - P. 3779-3810.

50. Meier W. Nanostructure synthesis using surfactanys and copolymers / W. Meier // Curr. Opin. Colloid Interface Sci. 1999. - V. 6. - P. 6-14.

51. Dhara D. Effect of poly(ethylene glycol)s on micellar stability of sodium dodecyl sulfate / D. Dhara, D. O. Shah // Langmuir. 2001. - V. 17, № 23. - P. 7233-7236.

52. Ballerat-Busserolles K. Thermodynamics in micellar solutions: confirmation of complex formation between sodium dodecyl sulfate and polyethylene glycol /K. Ballerat-Busserolles, G. Roux-Desgranges, A. H. Roux // Langmuir. 1997. -V. 13, №7.-P. 1946-1951.

53. Brackman J.C. Polymer-micelle interactions: physical organic aspects / J.C. Brackman, J.B.F.N. Engberts // Chem. Soc. Rev. 1993. - V. 22. - P. 85-92.

54. Qi L. Quantum Dot-Amphipol Nanocomplex for Intracellular Delivery and Real-Time Imaging of siRNA / L. Qi, X. Gao // ACS Nano. 2008. - V. 2. - P. 1403-1410.

55. Teng X. R. Novel Drug Carrier: Lipophilic Drug-Loaded Polyglutamate/Polyelectrolyte Nanocontainers / X. R. Teng, D. G. Shchukin, and H. Mohwald // Langmuir. 2008. - V. 24. - P. 383-389.

56. Sethuraman V. A. pH-Responsive Sulfonamide/PEI System for Tumor Specific Gene Delivery: An in Vitro Study / V. A. Sethuraman, K. Na, and Y. Han Bae // Biomacromolecules. 2006. - V. 7. - P. 64 -70.

57. Bastardo L.A. Deuterium isotope effects on the interaction between hyperbranched polyethylene imine and an anionic surfactant / L.A. Bastardo, R. Meszaros, I. Varga, T. Gil6nyi, P.M. Claesson // J. Phys. Chem. B. 2005.- V. 109.-P. 16196-16202.

58. Bastardo L.A. The structures of complexes between polyethylene imine and sodium dodecyl sulfate in D20: A scattering study / L. A. Bastardo, V. M. Garamus, M. Bergstrmn, P. M. Claesson // J. Phys. Chem. B. 2005. - V. 109. -P. 167-174.

59. Haimov A. Alkylated Polyethyleneimine/Polyoxometalate Synzymes as Catalysts for the Oxidation of Hydrophobic Substrates in Water with Hydrogen Peroxide / A. Haimov, H. Cohen, and R. Neumann // J. Amer. Chem. Soc. -2004. V. 126 - P. 11762-11763.

60. Ujiie S. Thermotropic and lyotropic behavior of novel amphiphilic liquid crystals having hydrophilic poly(ethyleneimine) units / S. Ujiie, Y. Yano // Chem. Commun. V. 2000. - P. 79-80.

61. Dubin P. L. Critical linear charge density for binding of a weak polycation to an anionic/nonionic mixed micelles / P. L. Dubin, M. E. Curran, J. Hua // Langmuir. 1990. - V. 6, № 3. - P. 707-709.

62. Bystryak S. M. Unusual Conductivity Changes for Sodium Dodecyl Sulfate Solutions in the Presence of Polyethyleneimine and Polyvinylamine / S. M. Bystryak, M. A. Winnik // Langmuir. 1999. - V. 15, № 11. - P. 3748-3751.

63. Schneider M. Chemical Pulsed-Force Microscopy of Single Polyethyleneimine Molecules in Aqueous Solution / M. Schneider, M. Zhu, G. Papastavrou, S. Akari, H. Mo"hwald // Langmuir. 2002. - V. 18, № 3. - P.602-606.

64. Meszaros R. Interaction of Sodium Dodecyl Sulfate with Polyethyleneimine: Surfactant-Induced Polymer Solution Colloid Dispersion Transition / R. Meszaros, L. Thompson, M. Bos, I. Varga, T. Gilanyi // Langmuir. 2003. - V. 19, №3.-P. 609-615.

65. Anghel D. F. Interaction between Poly(acrylic acid) and Nonionic Surfactants with the Same Poly(ethylene oxide) but Different Hydrophobic Moieties / D. F. Anghel, S. Saito, A. Baran, and A. Iovescu // Langmuir. 1998. - V. 14. -P.5342-5346.

66. Brackman, J. Polymer-nonionic micelle complexation. Formation of poly(propylene oxide)-complexed n-octyl thioglucoside micelles / J. Brackman, N. M. van Os, J. B. F. N. Engberts. Langmuir. - 1988. - V. 4. - P. 1266-1269.

67. Flitterer T. Aggregation of an Amphiphilic Poly(p-phenylene) in Micellar Surfactant Solutions. Small-Angle Neutron Scattering/T. Ftitterer, T. Hellweg, G. H. Findenegg, J. Frahn and A. Dieter // Macromolecules. 2005. — V. 38. — P. 7451-7455.

68. Shimoni K. Imperfect Dissolution in Nonionic Block Copolymer and Surfactant Mixtures / K. Shimoni and D. Danino // Langmuir. 2009. - V. 25. - P. 27362742.

69. Winnik F. M. Interaction of fluorescent dye labeled (hydroxypropyl)cellulose with nonionic surfactants/ F. M. Winnik // Langmuir . 1990. - V. 6. - P. 522524.

70. Yamaguchi Y. Anomalous phase behavior of water-soluble polyelectrolyte and oppositely charged surfactants / Y. Yamaguchi, Y. Inaba, H. Uchiyama, H. Kunieda // Colloid Polym. Sci. 1999. - V. 277. - P. 1117-1124.

71. Socolov E. Nanostructure formation in polyelectrolyte-surfactant complexes / E. Socolov, F. Yeh, A. Khokhlov // J. Phys. Chem. B. 1998. - V. 102, № 37. -P. 7091-7098.

72. Proietti N. Polyelectrolyte/Surfactant Interaction: An NMR Characterization // N. Proietti, M. E. Amato, G. Masci, A. L. Segre // Macromolecules. 2002. -V. 35, № 11. - P. 4365-4372.

73. Chronakis I. S. Rheological Properties of Oppositely Charged Polyelectrolyte-Surfactant Mixtures: Effect of Polymer Molecular Weight and Surfactant Architecture /1. S. Chronakis, P. Alexandridis // Macromolecules. 2001. - V. 34, № 14.-P. 5005-5018.

74. McQuigg D. W. Critical conditions for binding of poly electrolytes to small oppositely charged micelles / D. W. McQuigg, J. I. Kaplan, P. L. Dubin // J. Phys. Chem. 1992.- V. 96, № 4. - P. 1973-1978.

75. Yang Y. Decontamination of chemical warfare agents / Y. Yang, J. Bakker // Chem. Rev. 1992. - V. 92, № 8. - P. 1729-1743.

76. Франке 3. Химия отравляющих вешеств / 3. Франке, П. Франц, В. Варнке -Химия, М, 1973.-Т. 1. — С.247 — 352.

77. Лошадкин Н. А. Механизм нуклеофильного замещения у тетраэдрального атома фосфора / Н. А. Лошадкин // В кн. О'Брайн П. Токсичные эфиры кислот фосфора. Мир, М., 1964. - С. 460-609.

78. Вельский В. Е. Кинетика гидролиза эфиров фосфоновой кислоты / В. Е. Вельский// Успехи химии. 1977. - Т. 46, № 9. - С. 1578-1603.

79. Behrman Е. J. Reactions of phosphonic acid esters with nucleophiles. I. Hydrolysis / E. J. Behrman, M. J. Biallas, H. J. Brass, J. O. Edwards, M. Isaks // J.Org.chem. -1970. V. 35, №9. - P. 3063 - 3069.

80. Галкин В. И. Стерический эффект: проблема количественной оценки и проявления реакционной способности элементоорганических соединений / В. И. Галкин, Р. Д. Саяхов, Р. А. Черкасов // Успехи химии. 1991. - Т. 60, №8.-С. 1617-1644.

81. Allen К. N. Phosphoryl group transfer: evolution of a catalytic scaffold / K. N. Allen, D. Dunaway-Mariano // Trends Biochem. Sci. -2004. V. 29, № 9. -P. 495-503.

82. Florian J. Phosphate Ester Hydrolysis in Aqueous Solution: Associative versus Dissociative Mechanisms / J. Florian, A. Warshel // J. Phys. Chem. В -1998. V. 102, №4. - P. 719-734.

83. Anderson M. A. Hydrolysis of Phosphotriesters: Determination of Transition States in Parallel Reactions by Heavy-Atom Isotope Effects / M. A. Anderson, H. Shim, F. M. Raushel, W. W. Cleland // J. Am. Chem. Soc. 2001. - V. 123, №38.-P. 9246-9253.

84. Lahiri S. D. The pentacovalent phosphorus intermediate of a phosphoryl transfer reaction / S. D. Lahiri // Science. 2003. - V. 299. - P. 2067-2071.

85. Macromolecule-small molecule interactions. A synthetic macromolecule with high esterolytic activity, / Klotz I. M., Stryker V. H. // J. Amer. Chem. Soc. -1968.-V. 90. P. 2717-2719.

86. Pshezhetskij V.S. A study of the mechanism of hydrolysis of nitrophenyl esters catalyzed by polyethyleneimine containing benzyl groups / V.S. Pshezhetskij, G.A. Murtazaeva, V.A. Kabanov // European Polym. 1974. - V. 10. - P. 571580/

87. Pshezhetskij V.S. Some physico-chemical properties and sorption ability of benzylated polyethyleneimines in aqueous solutions / V.S. Pshezhetskij, G.A. Murtazaeva, V.A. Kabanov // European Polym. 1974'. - V. 10. - P. 581-584.

88. Klotz I. M. Synthetic Derivatives of Polyethyleneimine with Enzyme-Like Catalytic Activity (Synzymes) / I. M. Klotz, G.-P. Royer, J. S. Scarpa // Proc. Natl. Acad. Sei. (U.S.). 1971. -V. 68. - P. 263-264.

89. Kiefer H. C. Catalytic Accelerations of 1012-Fold, by an Enzyme-Like Synthetic Polymer / H. C. Kiefer, W. I. Congdon, J. S. Scarpa, I. M. Klotz // Proc. Natl. Acad. Sei. (U.S.). 1972. -V. 69. - P. 2155-2159.

90. Hollfelder F. Efficient Catalysis of Proton Transfer by Synzymes / F. Hollfelder, A. J. Kirby, D. S. Tawfik // J. Amer. Chem. Soc. 1997. - V. 119. -P. 9578-9579.

91. Avenier F. Polyethylene Imine Derivatives ('Synzymes') Accelerate Phosphate Transfer in the Absence of Metal / F. Avenier, J. B. Domingos, L. D. Van Vliet, and F. Hollfelder // J. Amer. Chem. Soc. 2007. - V. 129. - P. 7611-7619:

92. Зезин А.Б. Тройные полимер-металлические комплексы на основе полиакриловой кислоты, линейного полиэтиленимина и меди / А.Б. Зезин,Н.М.Кабанов, А.И.Кокорин, В.Б. Рогачева // Высокомол. Соед., А. -1977. -Т.Х1Х,№1.- С. 118-124.

93. Щупик А.Н. Строение и каталитические свойства комплексов полиэтиленимина и политриметиленимина с солями металлов VIII группы. / А.Н. Щупик, И.С. Калашникова, В.Н. Перченко // Журн. физ. химии. 1984. - Т.58. - С.1313-1319.

94. Перченко В.Н. Исследование каталитических свойств координационных соединений полиэтиленимина / В. Н. Перченко, И. С. Мирскова, Н. С. Наметкин // ДАН. 1980. - С. 1437-1440.

95. Жильцова Е.П. Реакционная способность полиэтилениминов в обращенных и прямых мицеллах ПАВ / Е.П. Жильцова, Д.Б. Кудрявцев, Л.Я. Захарова, С.С. Лукашенко, И.С. Рыжкина, Л.А. Кудрявцева // Ж. физ. хим. 2002. - Т. 76, №11. - С.2053-2057.

96. Schubel D. Influence of polyethylene glycols on the percolation behavior of anionic and nonionic water-in-oil microemulsions / D. Schubel, G. Ilgenfritz // Langmuir. 1997. - V. 13, № 16. - P. 4246-4250.

97. Meier W. Poly(oxyethylene) adsorption in water/oil microemulsions: A conductivity study / W. Meier // Langmuir. 1996. - V. 12. - P. 1188-1193.

98. Maugey M. Effect of added salt and poly(ethyleneglycol) on the phase behavior of a balanced AOT-water-oil system / M. Maugey, A.-M. Bellocq // Langmuir. 1999. - V. 15, № 25. - P. 8602-8608.

99. Luan Y. The interaction between poly(vinylpyrrolidone) and reversed micelles of water/AOT/n-heptane / Y. Luan, G. Xu, G. Dai, Z. Sun, H. Liang// Colloid Polymer Sci. 2003. - V. 282. - P.l 10-118.

100. Rakshit K. Physicochemical properties of water/AOT/isooctane microemulsion system in the presence of pyrrolidine derivatives and polyvinyl polymer / K.Rakshit, N. С. S. Livingstone, R. M. Palepu // J. Mol. Liq. 2003. - V. 107. - P. 235-256.

101. Mutch K. J. Testing the Scaling Behavior of Microemulsion-Polymer Mixtures / K. J. Mutch, J. S. van Duijneveldt, J. Eastoe, I. Grillo and R. K. Heenan // Langmuir. 2009. - DOI: 10.1021/la802488f.

102. Maccarrone S. SANS Study of Polymer-Linked Droplets / S. Maccarrone, H. Frielinghaus, J. Allgaier, D. Richter, and P. Lindner // Langmuir. 2007. -V.23.- P.1 9559-9562.

103. Mutch K. J. Small-Angle Neutron Scattering Study of Microemulsion-Polymer Mixtures in the Protein Limit / Kevin J. Mutch, Jeroen S. van Duijneveldt, Julian Eastoe, Isabelle Grillo, and Richard K. Heenan // Langmuir. 2008. -V.24.-P. 3053-3060.

104. Houben-Weyl А. Metoden der organischen chemie-stuttgart / Houben-Weyl А. // Georg. Thieme Verlag. 1964. - Bd. XII. - P. 1132.

105. US Patent N 2922810 / Toy D. F., Rattenbury К. H. // Chem. Abstr. 1960. - № 54.-P. 9848.

106. Бранд Дж. Применение спектроскопии в органической химии / Дж. Бранд, Г. Эглинтон // Мир, М. 1967. - С.279

107. Березин И.В. Практический курс химической и ферментативной кинетики / И.В. Березин, A.A. Клесов // Изд-во МГУ, М. 1976. - С.320.

108. Баранова В.И. Практикум по коллоидной химии. / В.И. Баранова, Е.Е.Бибик, Н.М. Кожевников, И.С. Лавров, В.А. Малов // М.: Высшаяшкола. 1983.-С.215

109. Лабораторная техника органической химии / Под ред. Б. Кейла. // М.: Мир 1966. - С. 751 (Laboratorni technika organicke chemie. В. Keil. - Praha:Akademie Ved. 1963.)

110. Русанов А.И. Поверхностное натяжение растворов ПАВ и характеристики мицелл / А.И. Русанов, В.Б. Файнерман // Докл. АН СССР. 1989. - Т. 308. -С. 651-654.

111. Русанов А. И. Мицеллообразование в растворах поверхностно-активных веществ / А. И. Русанов // М.: Химия СПб - 1992. - С.280.

112. Шинода К. Коллоидные поверхностно-активные вещества. / К. Шинода, Т. Накагава, Б. Тамамуси, Т. М. Иемура // Наука. 1966. - С. 56.

113. Чарыков А. К. Математическая обработка результатов химического анализа/ А. К. Чарыков // Химия Ленинград. - 1984. - С. 168.

114. Hobson R.A. Surface potential measurements in mixed micelle systems / R.A. Hobson, F. Grieser, T.W. Healy // J.Phys.Chem. 1994. - V. 98. - P. 274-278.

115. Валеева Ф. Г.Кинетика фосфорилирования фенолятов и оксиматов / Ф. Г. Валеева, В. Е. Вельский, С. Б. Федоров, Л. А. Кудрявцева, Б. Е. Иванов // Журн. общ. химии. 1987. - Т. 57, №8. - С. 1711-1715.

116. Райхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии. / К. Райхардт // М.: Мир. 1991. - С.763.

117. Штыков С.Н. Проблемы аналитической химии: сб. науч. статей. /, М.И. Малова, А.В. Окунев // Саратов: изд-во Саратовск. ун-та. 1999. - С.62-66.

118. Бакеева Р.Ф. Гидролиз ди(п-нитрофенил)метилфосфоната в присутствии полиэтиленимина / Р.Ф.Бакеева, Л.А.Кудрявцева, В.Е.Бельский,, Б.Е.Иванов//Журн. общ. химии. 1983. - Т. 53. - С.1058-1061.

119. Chin J. Developing artificial hydrolytic metalloenzymes by a unified mechanistic approach / J. Chin // J. Acc. Chem. Res. 1991. -V. 21, №5. - P. 145-152.

120. Tatiana K.B. Interaction of Nanosized Copolymer Networks with Oppositely Charged Amphiphilic Molecules / K.B. Tatiana, S. V. Vinogradov, A. V. Kabanov // Nanoletters. 2001. - V.l, № 10. - P.535-540.

121. Сальников Ю.И. Полиядерные комплексы в растворах. / Ю.И. Сальников,A.Н. Глебов, Ф.В. Девятов // Казань: изд-во Казанского ун-та. 1989.-287с.

122. Takasaki В. К. La(III)-Hydrogen Peroxide Cooperativity in Phosphate Diester Cleavage: A Mechanistic Study / В. K. Takasaki; J. Chin // J. Am. Chem. Soc. 1995. - V.l 17. - P.8582 - 8585.

123. М. Jansson and P. Stilbs. A Comparative Study of Organic Counterion Binding to Micelles with the Fourier Transform NMR Self-Diffusion Technique // J. Phys. Chem. V. 89. - 1985. - P. 4868-4873.

124. P. Stilbs, B. Lindman. Determination of Organic Counterion Binding to Micelles through Fourier Transform NMR Self-Diffusion Measurements // J. Phys. Chem. №85. - 1981. - P.2587- 2589.

125. M. Jansson, P. Stilbs. Organic Counterion Binding to Micelles. Effects of Counterion Structure on Micellar Aggregation and Counterion Binding and Location//J. Phys. Chem. -№91 1987.-P. 113-116.