Каталитические превращения виниларенов в присутствии цеолитов различного структурного типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Галяутдинова, Регина Римовна

• Галяутдинова, Регина Римовна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Галяутдинова, Регина Римовна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Области применения олигомеров виниларенов.

1.2. Катионная олигомеризация виниларенов.

1.3. Кислотные свойства цеолитов.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Олигомеризация а-метилстирола в присутствии цеолитных катализаторов.

2.2. Олигомеризация а-метилстирола в присутствии кислотных катализаторов бренстедовского типа.

2.3. Олигомеризация а-метилстирола в присутствии кислотных катализаторов льюисовского типа.

2.4.0лигомеризация стирола в присутствии цеолитных катализаторов.

2.5. Олигомеризация стирола в среде ароматических углеводородов.

2.6. Взаимодействие виниларенов со спиртами.

2.7. Олигомеризация замещенных стиролов в присутствии цеолитов.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические превращения виниларенов в присутствии цеолитов различного структурного типа»

Олигомеризация виниларенов, таких как стирол и а-метилстирол, является практически важным процессом. Линейные димеры виниларенов используются в качестве регуляторов роста полимерных цепей, пластификаторов полимеров и каучуков, диэлектрических жидкостей. На основе гидрированных линейных димеров а-метилстирола синтезированы уникальные синтетические смазочные материалы. Циклические димеры виниларенов могут использоваться в качестве пластификаторов оргстекла, компонентов сцинтилляторов, сырья для синтеза производных хромана и антрахинона, а также новых полимерных материалов для газоразделительных мембран.

Для синтеза димеров виниларенов используют как гомогенные (серная, фосфорная, муравьиная, хлоруксусная, толуол-/бензолсульфокислоты), так и гетерогенные (катионообменные смолы, гетерополикислоты, кислые глины, оксиды металлов) катализаторы. Недостатки гомогенных кислотных катализаторов хорошо известны: усложнение технологии, обусловленное появлением стадий нейтрализации и отмывки кислоты; загрязнение окружающей среды образующимися кислыми сточными водами; коррозия оборудования, а использование аппаратуры из нержавеющей стали существенно увеличивает стоимость целевых продуктов. Гетерогенные катализаторы в этих реакциях, как правило, менее активны и селективны.

Создание и внедрение высокоселективных, промышленно перспективных катализаторов для синтеза димеров и олигомеров виниларенов, позволяющих проводить олигомеризацию виниларенов с высокой селективностью, а также замена существующих катализаторов, таких как серная кислота, на эффективные гетерогенные катализаторы -является важной и актуальной задачей.

Широкие возможности для осуществления разнообразных химических превращений предоставляют каталитические системы на основе цеолитов. Проведенные ранее в ИНК РАН исследования в области химии виниларенов показали высокую эффективность цеолитов типа Y с модулем (мольное соотношение SiCVA^C^) более 5,0 и различной степенью обмена Na на Н+в димеризации а-метилстирола. Однако цеолиты других структурных типов в этой реакции не исследованы. Работы по димеризации стирола в присутствии цеолитов крайне малочисленны, а по димеризации и олигомеризации других виниларенов полностью отсутствуют. Поэтому исследования димеризации виниларенов в присутствии цеолитных катализаторов весьма перспективны.

В связи с этим, целью работы является изучение кислотных и каталитических свойств цеолитов различного структурного типа в реакциях превращения виниларенов (стирол, а-метилстирол, [3-метилстирол, п-метокси-Р-метилстирол, 4-метоксистирол, 4-метилстирол) и разработка перспективных для практического применения каталитических методов получения линейных и циклических димеров виниларенов.

В результате исследования димеризации а-метилстирола на различных кислотных катализаторах установлено:

- наиболее эффективными катализаторами линейной димеризации а-метилстирола являются цеолиты. При этом наиболее активный из них (реакция протекает при 20°С) - цеолит Beta, обладающий максимальным количеством бренстедовских кислотных центров, доступных для реагирующих молекул. Максимальную селективность в линейной димеризации а-метилстирола (93+95%) проявляет пентасил структурного типа ZSM-12, что связано с молекулярно-ситовыми характеристиками его кристаллической решетки;

- на пентасилах со структурой ZSM-5 и модулем 40+120 в атмосфере азота протекает димеризация а-метилстирола с конверсией -90 %мас. В атмосфере воздуха на образцах с модулем 40+80 конверсия мономера снижается до 30 %мас., а на пентасиле с модулем 120 а-метилстирол образует ацетофенон и а-фенилпропионовый альдегид.

При исследовании каталитических превращений стирола с участием цеолитов типа Y, Beta, а также пентасилов со структурой ZSM-5 и ZSM-12 в отсутствии растворителей обнаружено, что димеры стирола можно синтезировать с селективностью до 75% только в присутствии пентасила типа ZSM-12. На цеолитах других структурных типов димеризацию стирола без растворителя не удается осуществить селективно при больших степенях превращения мономера из-за блокировки активных центров цеолита продуктами олиго- и полимеризации.

Наиболее селективно (8ЛД до 83%) и с высокими степенями превращения (Ха.Мс Д° 100%) димеризация стирола в присутствии цеолитов протекает в растворе хлорбензола. Алканы (гептан, октан, нонан) замедляют реакцию димеризации и способствуют повышению молекулярной массы олигомеров. В сильнополярных растворителях (диметилсульфоксид, диметилформамид) образуются высокомолекулярные олигомеры стирола с молекулярной массой -1500. В среде алифатических спиртов с высокой селективностью (>90 %мол.) протекает этерификация с образованием алкоксифенилэтанов. В присутствии ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол, мезитилен, псевдокумол) наряду с димерами стирола образуются диарилэтаны.

При изучении каталитических превращений стирола на цеолитах различных структурных типов в среде хлорбензола выявлено: основным продуктом реакции в присутствии цеолитов Y, Beta, ZSM-12 и ЦВН является линейный димер, на цеолите ВКЦ-40 образуются преимущественно циклические димеры; наиболее высокую селективность в линейной димеризации проявляет цеолит ZSM-12 (83 %), особенностью которого является образовании циси транс-изомеров линейного димера 1,3-дифенилбутена-1, тогда как на остальных цеолитах образуется только транс-изомер; — выходу циклических димеров способствуют повышение степени ионного обмена, концентрации катализатора, исходной концентрации мономера в растворителе, времени взаимодействия.

Впервые осуществлена димеризация замещенных стиролов ((3-метилстирол, п-метокси-р-метилстирол, 4-метилстирол) в присутствии цеолитных катализаторов.

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы из 182 наименований. Работа изложена на 168 страницах машинописного текста, содержит 17 таблиц, 32 рисунка и/^схем.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Галяутдинова, Регина Римовна

ВЫВОДЫ

1. Выявлены сходства и различия каталитических свойств в олигомеризации а-метилстирола традиционных кислот Бренстеда (серная кислота, п-толуолсульфокислота) и Льюиса (А1С13, FeCb, СиСЬ, C11SO4, ZnCb, NiCb, MgCl2, CuCl), а также цеолитов разных структурных типов. Установлено, что наиболее эффективным катализатором для получения линейных димеров а-метилстирола является пентасил типа ZSM-12, а для получения циклического димера - цеолит типа Beta.

2. С использованием метода ИК-спектроскопии адсорбированного СО определены концентрация и сила кислотных центров высококремнеземных цеолитов со структурой ZSM-5, ZSM-12 и Beta. Показано, что активность и селективность действия изученных цеолитов в реакции олигомеризации виниларенов определяются как концентрацией и силой кислотных центров, так и молекулярно-ситовыми свойствами.

3. Обнаружено, что направление каталитических превращений а-метилстирола в присутствии пентасилов типа ZSM-5 с модулем от 40 до 120 зависит от состава газовой среды, в которой проводится реакция. В среде азота протекает димеризация а-метилстирола с образованием, преимущественно, линейных димеров. В среде воздуха на цеолите с модулем 120 а-метилстирол окисляется с образованием ацетофенона и а-фенилпропионового альдегида.

4. В результате систематического исследования олигомеризации стирола в присутствии цеолитов типа Y, Beta, пентасилов - ZSM-12, ЦВН, Н-ВКЦ (Si02/Al203=40, 60, 80, 120), Fe-ВКЦ - разработаны методы селективного получения циклических (до 85%) и линейного (до 83%) димеров стирола, а также различных олигомерных фракций.

5. Исследованы превращения замещенных стиролов (транс-(3-метилстирола, транс-анетола, 4-метоксистирола, 4-метилстирола) в присутствии цеолитов типа Y, Beta, ZSM-12. Показано, что в изученных условиях все виниларены, кроме 4-метоксистирола, образуют димеры с высокой селективностью (80-100%). 4-Метоксистирол в этих же условиях полимеризуется.

6. Установлено, что при взаимодействии стирола и а-метилстирола со спиртами в присутствии цеолитов образуются простые эфиры. Максимальные выходы эфиров (>90 %мол.) достигаются при взаимодействии виниларенов с алифатическими спиртами (от метилового до децилового спиртов). Реакция виниларенов с бензиловым спиртом приводит к образованию эфиров двух типов: 1-фенил-1-бензилоксиэтана и дибензилового эфира.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Галяутдинова, Регина Римовна, 2007 год

1. Способ получения ненасыщенного димера а-метилстирола: пат. 2071460 Рос. Федерация: МПК С 07 С 2/04, 11/10, 15/12/ Островская А. И.; заявитель и патентообладатель Горловский арендный концерн «Старо л».-№ 93039131/04; заявл. 30.07.1993; опубл. 10.01.1997.

2. Радченко Л.А. Смазочные материалы для фрикционных передач

3. Л.А. Радченко, А.А. Чесноков, Б.Б. Павлик и др. //Химия и технология топлив и масел. -1993. -№7. -С.14-16.

4. Радченко Л.А. Гидравлические масла нового поколения /Л.А. Радченко, А.А. Чесноков, Б.Б. Павлик и др. //Химия и технология топлив и масел.-1993.-№7.-С. 17-18.

5. Power transmission using synthetic fluids: пат. 3994816 США: МПК СЮ М 105/04, С 10 М 105/00, (1РС1-7): С 10 М 3/10/ Wygant J.C.; заявитель и патентообладатель MONSANTO СО. -№19760669130; заявл. 22.03.76; опубл. 30.11.76.

6. Traction fluid: пат. 4302618 США: МПК С 10 G45/44, С 10 L 1/04, С 10 G 45/44/ Washechek Р.Н.; заявитель и патентообладатель Conoco Inc. -№ 143977; заявл. 24.04.80; опубл. 24.11.88.

7. Тиниус К.Н. Пластификаторы: монография /пер.с немец./ под ред. Тростянской Е.Б. -M.,JI.: Химия, 1964. 916с.

8. Гаджнлы А. М. Применение синтетических мае ел в качестве пластификаторов для этнлен-пропилен-диенового каучука /Гаджилы А. М., Бурджалиев Д.А., Кязимов С. М. и др. //Азерб. Хим. Ж. -1980. -№6. -С.100-103.

9. Гаджилы А. М. Новый пластификатор резиновой смеси -ДАМС

10. Гаджилы А. М., Сеидов Н. М., Кязимов С. М. и др. //Азерб.Хим. Ж. -1974. -№2. -С.80-82.

11. Production of o-benzoylbenzoic acid: пат. 3658893 США: МПК: С07С51/31, С07С51/16, С07С65/20/ Sturm Hans Juergen, Armbrust Herbert; Заявитель BASF AG.- опубл. 25.04.72.

12. Preparation of l,l,3-trimethyl-3-pheny lindanes and heat transfer fluids and lubricants therefrom: пат. 3161692 США: МПК: B01J21/16; C07C2/42;

13. С09К5/08/ Mclaughlin Robert L; Schick John W; заявитель: Socony Mobil Oil Co; заявл.10.09.61; опубл. 15.12.64.

14. Substituted indans: пат. 3792096 США: МПК: C07C2/86; C07C321/30; С07С2/00/ Gemmill R; Schick J; заявитель и патентообладатель Mobil Oil Corp. -№SD3792096; заявл.18.03.71; опубл. 12.02.74.

15. Elecrtical insulation oil composition: пат. 4442027 США: МПК: H01B 3/22/ A.Sato, N.Takahashi, K.Endo, H.Yanagishita; Заявитель и патантообладатель Nippon Petrochemicals Company Ltd. -№511728; заявл.08.07.83.- опубл. 10.04.84.

16. Lubricants for rolling contact bearings: пат. 4442027 США: МПК: HO IB 3/22/ R.Green, J.Wygant; заявитель Monsanto Company. -№487357; заявл. 10.07.74.- опубл. 09.01.75.

17. Continuous manufacture of l-methyl-3-phenylindans: пат. 3686339 США: МПК B01J27/00; B01J31/00; С07В61/00 Schecker Hans-Georg; Koehler Waldemar; заявитель и патентообладатель BASF AG. -№3686339; заявл. 05.10.70; опубл. 22.08.72.

18. Е.Е.Баронн Алкнльные производные димеров стирола /Е.Е.Барони, Л.Ф.Ковырзина, Т.А.Цветкова //Журнал прикладной химии. -1972. -XLV. -№11. -С.2586-2587.

19. Maier G. Gas Separation with polymer membranes// Angew. Chem. Im. Ed.-1998. -37. -P.2960-2974.

20. N.Yoshihiro Получение и характеристика олигомеров стирола

21. N.Yoshihiro, K.Masahiko //Kawasaki Steel Gito. -1989. -21. -№4. -P.349-354

22. N.Yoshihiro Production process and characteristics of styrene oligomers

23. N.Yoshihiro, K.Masahiko //Kawasaki Steel Techn. Rept. -1990. -23. -P.65-71

24. П.Плеш Катионная полимеризация: монография. -М: Изд-во «Мир», 1966. -583с.

25. Г.Беккер Введение в электронную теорию органических реакций:монография. -М.: Изд-во «Мир», 1977. -658с.

26. Bergmann Е. Beitrage zur Kenntnis der Polymerisations-Vorgange. II. Mitteil.: Uber die beiden Dimeren des a-MethylstyroIs /Bergmann E., Taubadel H, Weiss. //Ber. -1931. -64B. -P.1493-1501.

27. Leon M. Reaction of the Saturated Dimer of a-Methylstyrene with Aluminum Chloride. The Preparation of a Substituted Tetrahydroindenoindene /Leon M. Adams, Robert J. Lee, and F. T. Wadsworth //J. Org. Chem. -1959. -24. -P. 1186-1188.

28. Липович В.Г. Алкнлированне ароматических углеводородов

29. Липович В .Г., Полубенцева М.Ф. -М.:Химия, 1985. -272с.

30. Tiffeneau М. a-Methylstyrene Dimerization /М. Tiffeneau //Ann. Chim. Pfys. -1907. -№10. -P.145-150.

31. Klages A. Zur Kenntniss der Styrole /А. Klages //Diese Berichte. -1902. -№21. -P.2633-2646.

32. Production of unsaturated dimers of alplia-alkylstyrenes: пат. 2429719 США: МПК С 07 С 2/04, С 07 С 2/00/ Hersberger А.В.; Heiligmann R.G.; заявитель и патентообладатель ATLANTIC REFINING CO. -№ 642100; заявл. 18.02.1946; опубл. 28.10.1947.

33. Способ получения ненасыщенного димера а-метилстирола: пат. 2071460 Рос. Федерация: МПК С 07 С 2/04, 11/10, 15/12/ Островская А. И.;заявитель и патентообладатель Горловский арендный концерн «Стирол».-№ 93039131/04; заявл. 30.07.1993; опубл. 10.01.1997.

34. Verfahren zur Herstellung von Substituierten 3-Phenilindanen: пат. 2659597 Германия: МПК С 07 С 1/00, С 07 С 2/42, С 07 С 13/465/ Bateman J.H.; заявитель и патентообладатель CIBA GEIGY AG.-№19762659597; заявл. 30.12.76; опубл. 14.07.77.

35. Production of l-alkyl-3-phenyIindans: пат. 1343445 Великобритании: МПК С07С2/42; С07С17/281; С07С2/00; заявитель и патентообладатель BASF AG. -№19710027416; заявл. 11.06.71; опубл. 10.01.74.

36. Milton J.Rosen Studies on the dimerization of styrene in aqueous sulfuric acid /Milton J.Rosen//J.Org.Chem. -1953. -V.18. -P.1701-1705.

37. B.B. Corson Dimerization of styrene in the presence and absence of solvent /В.В. Corson, J.Dorsky, J.E.Nikels, W.M.Kutz, H.I.Thayer //J. of Org. Chem.-1954.-19. -P. 17-26.

38. J.C.Calder The preparation of l,3-diphenylbut-l-ene /J.C.Calder, W.Y.Lee, F.E.Treloar //Australian Journal of Chem. -1966. -22. -C.2689-2691.

39. Production of l-methyl-3-phenylindans: пат. 4012305 США: МПК С07С17/26; С07С1/00; С07С2/42 Fischer Martin; Quadbeck-Seeger Hans-Juergen; заявитель и патентообладатель BASF AG. №19730354222; заявл. 25.04.73; опубл. 15.03.77.

40. Production of Unsaturated Dimer of alpha-Methylstyrenes: пат. 7076533 Япония: МПК В 01 J 31/02, С 07 В 61/00, С 07 С2/04/ Hiroshi N, Takayuki S.; заявитель GOIKASEIKK. -№19930243536; заявл. 06.09.93; опубл. 20.03.95.

41. M.Sawamoto Selective dimerization of styrene to 1,3-diphenyl-l-butene catalized by trifluoromethansulfonic acid or acetyl perchlorate /M.Sawamoto,

42. T.Masuda, H.Nishii, T.Higashimura //J. of Polymer Science: Polymer Letters Edition. -1975. -13. -P.279-282.

43. H.Nishii Dimerization of methylstyrenes by acetyl perchlorate and trifluoromethansulfonic acid /H.Nishii, T.Higashimura //J. of Polymer Science: Polymer Letters Edition. -1977. -15. -P.l 179-1188.

44. Takeo Hamaya Oligomerization of styrene with trifluoromethansulfonic acid in carbon tetrachloride /Takeo Hamaya, Sumio Yamada //Makromol. Chem, Rapid Commun. -1980. -1. -P.379-384.

45. T.Higashimura Selective dimerization of styrene to 1,3-diphenyI-l-butene by acetyl perchlorate /T.Higashimura, H.Nishii //J. of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. -1977. -15. -P.329-339.

46. Method for preparing polycyclic aromatic hydrocarbons: пат. 4254292 США: МПК С 07 С 2/64, В 01 J 31/00, С 07 В 61/00/ Shimizu I., Tsuji О.; заявитель NIPPON PETROCHEMICALS СО LTD. -№19790085979; заявл. 18.10.79; опубл. 03.03.81.

47. Способ получения димеров а-метилстирола: Авт. св. 6705555 СССР: кл. С 07 С 3/10, С 07 С 15/12/ Косовцев В.В., Моисеев В.В., Белгородский И.М и др.; заявка № 2577106; заявл. 03.02.78; опубл. 30.06.78.

48. Chaudhuri В. Some Novel aspects of the Dimerization of a-Methylstyrene with Acidic Ion-Exchange Resins, Clay, and Other Acidic Materials as Catalysts/ B. Chaudhuri, M.M.Sharma// Ind. Eng. Chem. Res. -1989. -V.28. -№12. -P. 1757-1763.

49. Bertrame P.L. Side Reactions in the Phenol/Acetone Process. A Kinetic Study /P.L. Bertrame //Ind. Eng. Chem. Res. -1988. -27. -P.4-7.

50. F.S.Dainton The polymerization of a-methylstyrene catalysed by stannic chloride in ethyl chloride solution /F.S.Dainton, R.H.Tomlinson //J.Chem.Soc. -1953. -P.151-160.

51. D.O.Jordan The kinetics of catalytic polymerization. Part III. The kinetics and mechanism of polymerization of a-methylstyrene catalysed by aluminium chloride/D.OJordan, A.R.Mathieson//J.Chem.Soc. -1952. -P.2354-2358.

52. DJ.Worsfold Cationic polymerization of a-methylstyrene /D.J.Worsfold, S.Bywater //J.Am.Chem.Soc. -1957. -79. -P.4917-4920.

53. F.S.Dainton The polymerization of a-methylstyrene catalysed by aluminum chloride /F.S.Dainton, R.H.Tomlinson //Ind.Eng.Chem. -1945. -37. -P.1073-1077.

54. Organic vehicle for electronic composition: лат. 5344592 США: МПК B23K35/22; B23K35/36; B23K35/363 Wilczek Lech, O'neil James W.; заявитель DU PONT. №19930025635; заявл. 16.02.93; опубл. 06.09.94.

55. Method for preparing trimer of alpha -methyl styrene or derivatives thereof: пат. 5968409 США: МПК C07C2/42; C07C2/00 Mashita Kiyotak, Fujioka Atsushi; заявитель Hitachi Chemical CO LTD. -№19980115376; заявл. 13.07.98; опубл. 19.10.99.

56. T.Higashimura Catalytic difference between oxo acids and metsl halides in the cationic oligomerization of styrene /T.Higashimura, M.Hiza, H.Hasegawa //Macromolecules. -1979. -12. -P.217-222.

57. Лебедев C.B. Димеризация а-метплстпрола /Лебедев C.B., Филоненко Е.П. //Ber. -1925. -58. -С.163-166.

58. Process for producing linear unsaturated dimers of a-alkylstyrenes: пат. 4198535 США: МПК C07C 15/14 /Kazunori Takahata, Hiroshi Hasui; заявитель Mistui Petrochemical Industries Ltd.; заявл.27.09.78; опубл. 15.04.80.

59. Production of l-alkyl-3-arylindans: пат. 1366993 Великобритания: МПК: C07C2/42, C07C17/281, С07С2/00/ заявитель BASF AG; заявл. 12.01.71; опубл. 18.09.74.

60. Способ получения димеров а-метилстирола: пат. 2074161 Россия: МПК С 07 С 11/10, 2/10; Амирханов К.Ш., Зеленцов Ю.Н., Ибатуллин

61. У.Г., Ильясов А.А., Кутепов Б.И.; заявитель Товарищество с ограниченной ответственностью «НАПТОН». -№93001230/04; заявл. 11.01.93; опубл. 27.02.97.

62. Arnold R. Taylor Cyclodimerization of styrene /Arnold R. Taylor, Gary W. Keen, and Edmund J. Eisenbraun //J.Org.Chem. -1977. -42. -№22. P.3477-3480.

63. T.Kuroki Vapor-Phase Dimerization of Styrene in the Presence of Silica-Alumina Catalyst /T.Kuroki, T.Ogawa, Yu.Sekiguchi, T.Ikemura НШ. and Eng. Chem., Prod. Res. and Dev. 1983.22. №2,234-237

64. Димеризация стиролов: пат. 4843481 Япония: МПК С07С13/465,С2/42; Ямахира Такэси, Мацуда Масаси, Токумару Акира; №55-33691, заявл. 16.04.73; опубл.02.09.80.

65. Polavka J. Preparation of styrene oligomers. I.Synthesis and fundamental characteristics /Polavka J., Ondreika M., Blaskova A., Reiser V. //Chem. Zvesti. -1982. -36. -№6. -C.841-850.

66. Sun Q. Dimerization of a-Methylstyrene (AMC) Catalyzed by Sulfonic Acid Resins: A Quantitative Kinetic Study /Q. Sun W.E. Farneth, M.A. Harmer //Journal of Catalysis.-1996. -164. -P.62-69.

67. Акперов Н.И. Кинетика реакции получения димеров а-метнлстирола на алюмосиликатном катализаторе /Акперов Н.И., Сеидов Н.М., Кязимов С.М. и др. //Изв.АН АзСССР. Сер.физ.техн. и мат.н. -1985. -6. -№4. -С.97-101.

68. Fujiwara M. Preparation of an МСМ-41/Nafion composite material; a selective catalyst a-methylstyrene dimerization /М. Fujiwara, K.Kuraoka, T. Yazawa //Chem. Commun. -2000. -P. 1523-1524.

69. Heidekum A. Sulfonic Acid Ion-Exchange Resins as Catalyst in nonpolar Media /А. Heidekum, W.E. Farneth, M.A. Harmer //Catal. Lett. -1997. -47. -P.243-250.

70. Harmer M.A. The Oligomerization of Arenes over Cationic Exchange Resins /М.А. Harmer, Q. Sun, M.J. Michalczyk //Chem. Commun. -1997. -P.1803-1807.

71. Harmer M.A. High Surface Area Nafion Resin/Silica Nanocomposites: A New Clas of Solid Acid Catalyst /М.А. Harmer W.E. Farneth, Q. Sun //J. Am. Chem. Soc. -1996. -118. -P.7708-7715.

72. Азнзов А.Г. Кинетика олигомеризации стирола в присутствии каталитических систем, содержащих ^^днэтилднтиокарбамат никеля и (С2Н5)2А1С1 /Азизов А.Г., Ахмедов Д.Б., Алиев С.М. //Нефтехимия. -1981. -21. -№2. -С.191-198.

73. S.Yasumasa Димеризацня стирола, катализируемая системой тетракис(трнфеннлф0сфит)11икель три фтору ксусная кислота

74. S.Yasumasa, U.Shouji, S.Mutsuji, U.Norito //Chem. and Ind. Chem., J.Chem.Soc.Jap. -1982. -№5. -C.818-823.

75. Barthelemy P. Олигомеризация стирола в присутствии катализаторов на основе тетрабензилцнркония и трнэтнлалюминня. I. Кинетика и строение продуктов /Barthelemy Р, Deffieux A., Sigwalf Р. // Nouv. J. Chim. -1985.-9.-№3.-С.173-180.

76. Barthelemy Р. Олигомеризация стирола в присутствии катализаторов на основе тетрабензнлциркония и трнэтнлалюминня. II. Механизм реакции /Barthelemy P., Deffieux A., Sigwalf Р. // Nouv. J. Chim. -1986. -10. -№1. -С.33-38.

77. Heitz W. Synthesis of blok secuences by radical polymerization /Heitz W., Lattekamp M., Oppenheimer Ch., Anand P. //Initiat.Polymer 183rd ACS Nat. Mett., Las Vegas, Nev., March 28-Apr.2, 1982; Washington, D.C., 1983, 337-356.

78. В.В.Сараев Катионные комплексы одновалентного никеля -катализаторы полимеризации стирола /В.В.Сараев, П.Б.Крайкивский,

79. B.В.Анненков, А.И.Вильмс и др. //Кинетика и катализ. -2005. -46. -№5.1. C.757-763.

80. Я.И.Исаков Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе /Исаков Я.И. //Нефтехимия. -1998. -38. -№6. -С.404-438.

81. Б.К.Нефедов Синтетические цеолиты и цеолнтнын катализ в нефтепереработке и нефтехимии /Б.К.Нефедов, Т.В.Алексеева, И.Е.Горбаткина //Химия и технология топлив и масел. -1993. -№9. -С.14-18.

82. И.Е.Горбаткина Низкощелочпой цеолит ЦВН эффективный катализатор процессов переработки нефти и нефтехимии /И.Е.Горбаткина, Б.К.Нефедов, Н.Н.Ростанин, Л.Д.Коновальчиков, Е.Д.Ростанина //Химия и технология топлив и масел. -1992. -№12. -С.2-4.

83. М.А. Порублев Освоение промышленных технологии производства новых катализаторов нефтепереработки и нефтехимии /М.А. Порублев //Катализ в промышленности. -2001. -№3. -С.41-45.

84. Итоги работы XIII Международного конгресса по катализуинформационное сообщение //Катализ в промышленности. -2004. -№6. С.51-53.

85. Кутепов Б.И., Белоусова О.Ю. Ароматизация углеводородов на пентаснлсодержащнх катализаторах /Под.общ.ред. А.Ф.Ахметова. -М.:Химия, 2000. -95с.

86. Мовсумзаде Э.М. Природные и синтетические цеолиты, нх получение и применение / Э.М.Мовсумзаде, М.Л.Павлов, Б.Г.Успенский, Н.Д.Костина. -Уфа: Гос.изд.науч.-техн.литературы «Реактив». -2000. -230с.

87. Исаков Я.И. Димеризации а-метнлстнрола в присутствии катализаторов иа основе цеолитоподобных кристаллических алкшофосфатов/ Я.И.Исаков, Х.М.Миначев, В.З.Шарф и др. //Нефтехимия. -1999. -39. -№4. -С.278-283.

88. Талзи В.П. О некоторых методах олигомеризации а-метнлстнрола

89. В.П. Талзи, В.П. Доронин, Т.П. Сорокина и др. //Журнал прикладной химии. -2000. -13. -№5. -С.787.

90. KB.Yoon Zeolite catalysis in the selective oligomerization of styrene

91. K.B.Yoon, J.L.Lim, J.K.Kochi //J.of Mol.Cat. -1989. -52. -P.375-386.

92. A.Benito Dimerization of styrene catalyzed by acid 12-membered ring seolites /A.Benito, A.Corma, H.Harcia, J.Primo //Applied Catalysis A:General. -1994. -116. -P.127-135.

93. F.L.Cozens Photochemical and thermal behavior of styrenes within acidic and nonacidic zeolites. Radical cation versus carbocation formation

94. F.L.Cozens, R.Bogdanova, M.Regimbald, H.Garcia и др. //J.Phys.Chem.B. -1997. -101. -P.6921-6928.

95. Процессы фотодимеризации и фотоокснгенировання 4-метоксистирола в присутствии цеолита Y //Tetrahydron Lett. 1994. 40, №17, 3439-3442

96. Teng Xu NMR Observation of indanyl carbenium ion intermediates in the reactions of hydrocarbons on acidic zeolites /Teng Xu, James F.Haw //J.Am.Chem.Soc. -1994. -116. -P.10188-10195.

97. S.S. Pollak Color formation in styrene-zeolite complexes / S.S. Pollak, R.F. Sprecher, E.A. Frommell //J.of Mol.Cat. -1991. -66. P.195-203.

98. Ванцеховский Б.В. Каталитический крекннг. Катализаторы, химия, кинетика: монография /Б.В. Вайцеховский, А. Корма. -М.: Химия, 1990. -152с.

99. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах: монография. -М.: Мир, 1980. -Т.2. -422с.

100. Тагнев Д.Б. Кристаллические алюмосиликаты в катализе:монография. Баку: Изд-во ЭЛМ, 1989. -224 с.

101. Кубасов А.А. Цеолиты кипящие камни / А.А. Кубасов// Соросовский образовательный журнал. -1998. -№7. -С.71-76.

102. Дж. В. Смит Структура цеолитов. -В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Пер.с англ. /Под ред. Х.М.Миначева. -М.: Мир, 1981. -Т.2. -226с.

103. Танабе Кодзо Твердые кислоты и основания. /Танабе Кодзо; Пер.с англ. А.А.Кубасова, Б.В.Романовского. Под ред. К.В.Топчиевой. -М.: «Мир», 1973.-183с.

104. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита /Брек Д.; Пер.с англ. А.Л.Клячко. М.: «Мир», 1976. -781с.

105. W.M.Meier Atlas Of Zeolite Structure Types /W.M.Meier, D.H.Olson and Ch.Baerlocher. -1996.

106. S.Valencia Characterization of nanocrystalline zeolite Beta /S.Valencia, A.Corma, M.Cambor //Microporous and mesoporous materials 1998 25 1-3 59-74

107. Нефедов Б.К. Фнзико-хнмические свойства ВК-цеолнтов /Б.К. Нефедов //Химия и технология топлив и масел. -1992. -№2. -С.29-38.

108. Мнначев Х.М. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасила /Миначев Х.М., Кондратьев Д.А. // Успехи химии. -1983. -52. -№12. -С.1921-1973.

109. Казанский В.Б. Теория бренстедовскон кнслотностн кристаллических и аморфных алюмосиликатов: кластерные кваитовохимические модели н ИК-спектры/ Казанский В.Б //Кинетика и катализ. -1982. -23. -Вып.6. -С. 1334-1348.

110. Ионе К.Г. Полифункцнональнын катализ на цеолнтах:монография. Новосибирск: Наука. -1982. -272с.

111. К.В.Мак-Даниэль, П.К.Мейер Стабильность цеолитов и ультрастабильные цеолиты. -В кн.: Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Пер.с англ. /Под ред. Х.М.Миначева. -М.: Мир, 1981. -Т.2. -226с.

112. Паукштис Е.А. ИК-спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе: монография. Новосибирск: Наука, 1992. -256с.

113. А.Л.Клячко Регулирование каталитических, кислотных и структурных свойств цеолитов путем изменения состава каркаса /А.Л.Клячко, И.В.Мишин//Нефтехимия. -1990. -№3. -С.339-359.

114. Guisnet M.R. Model reactions for characterizing the acidity of solid catalysts /Guisnet M.R. //Accounts of Chemical Research. -1990. -23. -№11. -P.392-398.

115. А.В.Абрамова Создание эффективных цеолнтсодержащих катализаторов для процессов нефтепереработки и нефтехимии

116. А.В.Абрамова, Е.В.Сливинский, Ю.Я.Гольдфарб, А.А.Панин, Е.А.Куликова, Г.А.Клигер //Кинетика и катализ. -2005. -46. -№5. -С.801-812.

117. Жолобеико В Л. О роли льюисовских кислотных центров в начальных стадиях крекинга н-гексана на высококремннстых цеолитах

118. Жолобенко B.JL, Кустов JI.M., Боровков В.Ю., Казанский Б.В. //Кинетика и катализ. -1987. -28. -№4. -С.965-969.

119. Крекинг нефтяных фракции на цеолнтсодержащих катализаторах

120. Под.ред. С.Н.Хаджиева. -М.: Химия, 1982. -280с.

121. Топчиева К.В., Хо Шн Тхоанг Активность и физико-химические свойства высококремнеземных цеолитов и цеолнтсодержащих катализаторов. -М.:Изд-во МГУ, 1976. -165с.

122. Григорьева Н.Г. Димеризация а-метилстнрола в присутствии цеолита Y в NaH-форме /Н.Г. Григорьева, У.М. Джемилев, Б.И. Кутепов и др.//Химическая промышленность. -2002. -№11. -С. 4-6.

123. Григорьева Н.Г. Олигомеризация а-метнлстнрола в присутствии цеолита типа морденнт / Н.Г. Григорьева, Б.И. Кутепов, Махаматханов Р.А. и др. //Журнал прикладной химии. -2002. -35. -№9. -С.1574-1575.

124. Мипачев Х.М. Окислительно-восстановительиый катализ на цеолитах: монография /Миначев Х.М., Харламов В.В. -М.: Наука, 1990. -152с.

125. К.А.Дубков Низкотемпературное окисление метана в метанол на цеолите FeZSM-5 /К.А.Дубков, В.И.Соболев, Г.И.Панов //Кинетика и катализ. -1998. -39. -№1. -С.79-86.

126. Харитонов А.С. Гидрокснлирование ароматических соединений закисью азота. Новые возможности окислительного катализа на цеолитах /Харитонов А.С., Соболев В.И., Панов Г.И. //Успехи химии. -1992. -61. -С.2062-2067.

127. М.В.Вишнецкая Окислительно-восстановительные свойства молекулярных сит /Вишнецкая М.В., Романовский Б.В. // Соросовский образовательный журнал. -2000. -№3. -С.40-44.

128. К.А. Дубков Механизм низкотемпературного взаимодействия водорода с а-кнслородом на цеолите FeZSM-5 /К.А.Дубков, Е.В.Староконь, Е.А.Паукштис, А.М.Володин, Г.И.Панов //Кинетика и катализ. -2004. -45. -№2. -С.218-224.

129. А.Н.Романов Термическая генерация сннглетного кислорода на цеолите ZSM-5 /А.Н.Романов, М.Я.Быховский, Ю.Н.Руфов, В.Н.Корчак //Кинетика и катализ. -2000. -41. -№6. -С.861-865.

130. Дж.Перес-Рамнрес Необычная роль NO в разложении N20 на цеолите FeZSM-5 /Дж.Перес-Рамирес, Г.Мул, Ф.Каптейн, Дж.А.Мулийн //Кинетика и катализ. -2003. -44. -№6. -С.700-708.

131. И.В.Крылова Электронно-возбужденные состояния кислорода в экзоэмиссии и гетерогенно-каталнтнчских реакциях окисления

132. И.В.Крылова//Журнал физической химии. -2007. -81. -№1. -С. 19-23.

133. Григорьева Н.Г. Днмеризацня а-метилстирола на высококремнеземных цеолитах /Григорьева Н.Г., Галяутдинова P.P., Паукштис Е.А. и др. //Нефтехимия. -2006. -46. -№5. -С.1-6.

134. Давыдов А.А. ИК-спектроскопня в химии поверхности окислов: монография.-Новосибирск: Наука, 1984. -245с.

135. Григорьева Н.Г. Направления химической переработки мпоготоннажных отходов производства фенола-ацетона: дис.канд.хим.наук/Н.Г.Григорьева.-Уфа: НИИНефтехим, 1985. -215с.

136. Y.Kawakami Cationic oligomerization of a-methylstyrene by binary metal oxides /Y.Kawakami, N.Toyoshima, T.Ando, Y.Yamashita //Polymer J. -1981. -13. -№10. -P.947-953.

137. Штейнгард В.Д. Суперкислоты /В.Д.Штейнгард //Соросовский образовательный журнал. -1999. -№3. -С.82-87.

138. Казанский В.Б. Современные представления о механизмах гомогенного и гетерогенного кислотного катализа: сходства и различия /В.Б.Казанский //Успехи химии. -LVII. -Вып. 12. -С. 19371962.

139. Цыбулевскнй A.M. Молекулярно-снтовая избирательность цеолитных катализаторов крекинга /Цыбулевский A.M., Данилушкина К.П. //Нефтехимия. -1985. -25. -№2. С.228-233.

140. Jenkinson, D. Н. Ionic chain polymerization /D. H. Jenkinson, D. С. Pepper//Proc. Roy. Soc. (London). -1961. -A263. -P.82-98.

141. Лебедев А.Т. Масс-спектрометрия в органической химии /А.Т.Лебедев. -М.:БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. -493 с.

142. Амиров С.Г. Кинетика реакции аралкилирования о-кснлола стиролом на цеолитсодержащем катализаторе /Амиров С.Г. //Процессы нефтехимии и нефтепереработки. -2001. -№4. -С.79-83.

143. Production of plasticized resin compositions: пат. 2575444 США: МПК: C08K5/06; C08K5/00 Donald Faulkner; Muggleton Stanley Herbert; Peter Staudinger Johann Josef; заявитель: DISTILLERS CO YEAST LTD. -№19460706506; заявл. 29.10.46; опубл.20.11.51.

144. Vinylidene chloride compositions: пат. 2384973 США: МПК: C08K5/06; C08J3/02 Smith Frank В; заявитель: DOW CHEMICAL Co. -№19410403020; заявл. 18.07.41; опубл.18.09.45.

145. Softeners for synthetic rubber: пат. 2360897 США: МПК: C08K5/05; C08K5/06; C08L9/02 Sarbach Donald; заявитель: TAKASAGO PERFUMERY CO LTD. -№19410410593; заявл. 12.09.41; опубл. 15.04.82.

146. Insecticide: пат. 57062202 Япония: МПК: A01N31/04; A01N31/00 Kunimura Etsuo; Miki Kouhei; заявитель: GOODRICH CO В F. -№ P19810063453; заявл. 28.04.81; опубл.24.10.82.

147. S.P.Verevkin Chemical equilibrium study in the reacting system of (1-alkoxyethyl)benzene synthesis from alkanols and styrene /S.P.Verevkin, A.Heintz //J.Chem.Eng.Data. -2001. -46. -№4. -P.984-990.

148. S.P.Verevkin Chemical equilibrium study in the reacting system of (1-alkoxyethyl)benzene synthesis from isoalkanols and styrene /S.P.Verevkin, A.Heintz //J.Chem.Soc., Perkin Trans. 2. -2002. -P.728-733.

149. A.Heintz Simultaneously study of chemical and vapour-liquid equilibria in the reacting system of the methyl cumyl ether synthesis from methanol and a-methylstyrene /S.P.Verevkin, A.Heintz //Fluid Phase Equilib. -2001. -179. -№1-2. -P.85-100.

150. S.P.Verevkin Chemical equilibrium study of the reacting system of the alkyl cumyl ether synthesis from n-alkanol and a-methylstyrene /S.P.Verevkin, A.Heintz//J.Chem.Eng.Data. -2001. -46. -№4. -P.41-46.

151. H.Erdmann Ueber die einwirkung von schwefelsaure auf die beiden phenylcrotonsauren /H.Erdmann //Annalen. -1985. -227. -P.247-261.

152. A.Muller Dimeric propenyl phenol ethers. XVII. The hydrocarbon analog of the cyclic dimers /A.Muller, K.Kormendy /J.Org.Chem. -1953. -18. -P. 1237-1245.

153. Van der Zanden J.M., Rix R. //Rec.trav.chem. -1956. -75. -P.1343.

154. Kraut K., Schlun F. Arch. Pharm., 166, 24 (1863)

155. Gerhardt C., Annalen, 48, 234 (1843)

156. Perrenoud P. Ueber Metanetholcampher /Perrenoud P. //Annalen. -1877. -187. P.63-77.

157. Higashimura Т. Cationic oligomerization of anethole: selective synthesis of dimers and trimers /Higashimura Т., Hiza M. //J.of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. -1981. -19. -P.1957-1966.

158. John M.Rooney Cationic polymerization of anethole by triphenylmethyl hexafluoroantimonate /John M.Rooney //Makromol. Chem. -1978. -179. -P.2419-2430.

159. Wilson Baker Structural and stereochemical correlation of metanethol with other dimerides of aryl propenyl compounds /Wilson Baker, C.N.Haksar. J.F.W.McOmie, T.L.Ulbright //J. Chem. Soc. -1952. -P.4310-4314.

160. Wilson Baker Dimerides of anethole /Wilson Baker, G.F.Flemons //J. Chem. Soc. -1948. -P. 1984-1987.

161. W.Bergmann The isolation of metanethol from the sponge, Spheciospongia Vesparia / W.Bergmann, W.J.McAleer //J.of Am. Chem. Soc. -1951. -73. -P.4969-4970.

162. J.C.Petropoulos The dimers of ring substituted a-methylstyrenes /J.C.Petropoulos, J.J.Fisher//J.of Am. Chem. Soc. -1958. -80. -P.1938-1941.

163. N.P.Schepp Reactivity of radical cations. Effect of radical cation and alkene structure on the absolute rate of radical cation mediated cycloaddition reactions /N.P.Schepp, L.J.Jonston //J.of Am. Chem. Soc. -1996. -118. -P.2872-2881.

164. L.Brancaleon Rhotoinduced electron transfer reactions within zeolites: detection of radical cations and dimerization of arylalkenes /L.Brancaleon, D.Brousmiche, V.J.Rao, L.J.Johnston, V.Ramamurthy //J.of Am. Chem. Soc. -1998.-120.-P.4926-4923.

165. N.H.Werstiuk Protium-deuterium exchange of styrenes in dilute acid at elevated temperatures /N.H.Werstiuk, G.Timmins //Can.J.Chem. -1988. -66. -P.2309-2312.

166. Демидов А.В. Алкилароматические карбеииевые ионы на Н-ЦВК цеолитах /Демидов А.В, Давыдов А.А, Курина Л.И. // Известия Академии наук СССР. Сер.хим. -1989. -№7. -С.1486-1490.

167. F.Ciminal Aminium salts-induced dimerization of a-methylstyrene and 1-aryl-l-phenylethylenes. Solvent effect /F.Ciminal, L.Lopez, V.Paradizo,

168. A.Nacci //Tetrahedron. -1996. -52. -№44. -3.13971-13980.

169. JJ.Freeman Laser Raman study of benzene adsorption on alkali metal X and Y zeolite /JJ.Freeman, M.L.Unland //Jornal of Catalysis. -1978. -54. -P. 183196.

170. Н.А.Эльтекова Сравнение характеристик удерживания ароматических соединений на поверхностях кремнезема, пироуглерода и целлюлозы /Н.А.Эльтекова, Ю.А.Эльтеков //Журнал физической химии. -2005. -79. -№4. -С.725-728.

171. Цибни Ю.С. Спектры ЯМР и структура нндаиов, замещенных в цикле /Цибин Ю.С, Кесенних А.В, Волков Р.Н. //Журнал органической химии. -1969. -Т.5. -№5. -С.806-816.

172. А.Гордон, Р.Форд «Спутник химика». М.: «Мир», 1976. 438 С.

173. Метод получения высокомодульного цеолита типа Y: пат. 2090502 РФ: МПК: С01В39/24 Павлов M.JL, Левинбук М.И, Савин Е.М, Смирнов

174. B.К, Виденеев Г.А, Суркова А.А.; заявитель и патентообладатель: «Катахим». -№96102219/25; заявл. 08.02.96; опубл.20.09.97.

175. Велнчкииа Л.М. Синтез, кислотные и каталитические свойства высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 /Л.М. Величкина, Л.Л. Коробицына, А.В. Восмериков //Нефтепереработка и нефтехимия. -2005. -№ 10. -С.32-35.