Каталитические превращения метана и н-пентана в неокислительных условиях на оксидах (Al2O3 и SiO2) с нанесенными металлами (Pt, Pd, Ir, Re) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Виниченко Нина Витальевна

• Виниченко Нина Витальевна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Виниченко Нина Витальевна

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Характеристика метана: строение, физико-химические свойства, ресурсы

1.2 Способы активации метана

1.2.1 Конверсия метана в присутствии кислорода/кислородсодержащих соединений

1.2.2 Неокислительная конверсия метана

1.2.2.1 Одностадийное превращение метана в ароматические углеводороды

1.2.2.2 Двухстадийное превращение метана в углеводороды с большей молекулярной массой

1.2.2.3 Другие способы превращения метана в неокислительных условиях

1.3 Нанесённые катализаторы

1.3.1 Оксиды кремния и алюминия: состав, строение, активные центры

1.3.2 Состояние и свойства металлов (Яе, 1г, Рё, Р1;) на поверхности оксидов

Заключение к литературному обзору

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Приготовление катализаторов

2.1.1 Приготовление носителей

2.1.2 Нанесение металлов на носитель

2.2 Физико-химические методы исследования полученных образцов

2.3 Каталитические испытания и методы исследования получаемых продуктов

ГЛАВА III. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ

3.1 Термодинамика реакции совместной конверсии метана и пентана

3.2 Исследование влияния природы металла и типа носителя на активацию метана и совместное превращение его адсорбированных форм

с пентаном

3.2.1 Физико-химические исследования М/БЮ2 и М/А1203

3.2.2 Исследование активации метана в присутствии катализаторов М/АШз и М/БЮ2

3.3 Анализ продуктов реакций, образующихся в присутствии алюмоплатинового образца при конверсии пентана и его сопряженной конверсии с метаном

3.4 Исследование влияния содержания платины на активацию метана и совместное превращение его адсорбированных форм с пентаном

3.5 Изучение влияния кислотных свойств оксида алюминия на активацию метана и совместное превращение его адсорбированных форм с пентаном

3.5.1 Алюмоплатиновые катализаторы модифицированные оксидом циркония

3.5.2 Алюмоплатиновые катализаторы промотированные фтором

ВЫВОДЫ

БЛАГОДАРНОСТИ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитические превращения метана и н-пентана в неокислительных условиях на оксидах (Al2O3 и SiO2) с нанесенными металлами (Pt, Pd, Ir, Re)»

Актуальность проблемы

Метан (CH4) является одним из самых распространённых углеводородов на Земле. К его основным источникам относятся: природный, попутный нефтяной и сланцевый газы, гидраты метана, шахтный СН4, а также метан, образующийся биогенным путём [1-6]. Его разведанные мировые запасы ежегодно увеличиваются: так в 1991 году они составили 131200 млрд. м3, на 2001 год -168600 млрд. м3, на 2011 год - 208400 млрд. м3, а на начало 2015 года - 209300 млрд. м3 [7]. На данный момент наиболее доступным для добычи и переработки является метан в составе природного (ПГ) и попутного нефтяного (ПНГ) газов.

Так как объем сжигания ПНГ, содержащего до 65 %об. метана, достигает 30 % его рациональное использование - актуальная проблема нефтегазового сектора России. Основная переработка попутного нефтяного газа осуществляется непосредственно на месторождениях: генерация электрической и тепловой энергии; закачка в продуктивные нефтяные пласты для повышения пластового давления и нефтеотдачи, сжижение, а также разделение на газоперерабатывающих заводах.

Природный газ в основном используется в качестве топлива и не более 10% как сырьё для нефтехимии. В ПГ содержание СН4 достигает 98 %об.

Глубокая переработка данных газов в сырье для химической промышленности затруднена в связи со сложностью активации метана - самой простой и наиболее стабильной молекулы среди углеводородов ряда алканов. В настоящее время уже проведены обширные исследования окислительной конверсии CH4 и созданы технологии направленные на получение синтетического жидкого топлива, получившие общее название GTL (Gas to Liquid - газ в жидкость).

В неокислительной конверсии метана широко рассмотрены катализаторы на основе высококремнеземных цеолитов, в присутствии которых целевым продуктом превращения являются ароматические углеводороды [8-10]. Однако

данные технологии и системы обладают рядом значительных недостатков (низкие стабильность и/или активность катализаторов, сложное технологическое оборудование), которые препятствуют их внедрению в промышленность.

Таким образом, крайне актуальным остается изучение и создание катализаторов и способов, направленных на превращение СН4 в продукты большей химической ценности.

Объектами исследования в данной работе являлись нанесённые катализаторы на основе оксида кремния и алюминия, в присутствии которых была изучена способность метана в неокислительных (бескислородных) условиях при умеренных температурах (Т<823 К) участвовать в образовании ароматических углеводородов при взаимодействии с н-пентаном.

Цели и задачи диссертационной работы

Цель работы - Изучение зависимостей превращения метана на нанесённых M/Al20з(Si02) катализаторах и реакционной способности его адсорбированных форм в реакции дегидроциклизации с н-пентаном в неокислительных условиях.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование влияния металла (И, Pd, & и Re) и типа носителя (A1203 и Si02) на зависимости превращения метана. Определение наиболее активной системы в реакции сопряженной конверсии СН4 с н-С5Н12;

2. Установление отличий между индивидуальным превращением н-С5Н12 и его сопряженной конверсии с метаном в присутствии наиболее активной каталитической системы;

3. Изучение влияния содержания металла в выбранном катализаторе на зависимости превращения метана;

4. Установление состава получаемых при адсорбции метана СНх-фрагментов, принимающих участие в образовании ароматических углеводородов;

5. Исследование влияния изменения кислотных свойств носителя при модифицировании диоксидом циркония и фтором в выбранной каталитической системе на реакцию сопряженной конверсии метана с н-пентаном.

Научная новизна

1. Впервые установлены зависимости превращения метана и совместной конверсии образующихся СНх частиц с н-пентаном в неокислительных условиях в интервале температур 293-823 К в присутствии нанесённых M/Al2O3(SiO2) катализаторов, где М - Pt, Pd, 1г и Яе, заключающиеся в следующем:

- активация метана на нанесенных катализаторах протекает с образованием углеводородных фрагментов на поверхности и выделением молекулярного водорода в реакционную среду.

- природа металла и размер его частиц влияет на величину адсорбции СН4. Наибольшая степень конверсии метана равная 13% наблюдается в присутствии 1г/А1203 (диаметр частиц составляет 1 нм).

- металл и размер его частиц влияет на состав углеводородных фрагментов, присутствующих на поверхности катализаторов. При снижении дисперсности металла (на SiO2 в сравнении с А1203) преимущественно наблюдается уменьшение степени дегидрирования метана, что наиболее ярко выражено для систем с палладием и иридием.

- в реакции совместного превращения углеводородных СНх-фрагментов с н-пентаном селективность ароматизации увеличивается в ряду металлов Ir^Re^Pd^Pt в обеих сериях. Катализаторы на основе оксида алюминия по сравнению с катализаторами на основе оксида кремния проявляют большую активность. Наиболее перспективной системой является Pt/Al2O3.

2. Впервые с помощью меченого метана (13СН4) доказано, что увеличение выхода ароматических углеводородов при сопряженной конверсии метана с н-пентаном в сравнении с индивидуальным превращением н-С5Н^ в присутствии алюмоплатинового катализатора при температуре 823 К происходит за счет участия СНх фрагментов в образовании целевых продуктов. Показана взаимосвязь между степенью дегидрирования (составом) углеводородных частиц и их

активностью в образовании новых С - С связей с углеводородом большей молекулярной массы.

3. Впервые обнаружено влияние зарядового состояния платины в Pt/A1203 на величину адсорбции метана и сопряженную конверсию СН4 с н-С5Н12. Увеличение электронодефицитности Pt приводит как к росту удельной адсорбции метана относительно металла, так и активности в реакции дегидроциклизации СНх фрагментов с н-пентаном.

4. Впервые изучено влияние модифицирования Pt/A1203 диоксидом циркония и фтором на зависимости превращения метана. Изменение кислотности катализатора (содержание диоксида циркония 0,5-7 %мас. и фтора в количестве 0,5-2,0 % мас.) не оказывает существенного влияния на степень превращения метана и состав образующихся углеводородных фрагментов. Наиболее активным катализатором в реакции сопряженной конверсии СН4 с н-С5Н12 является система состава -0,6% Pt/0,5%Zr02-Al20з с селективностью ароматизации равной 31,8 %.

Практическая значимость работы

Полученные результаты о превращении метана при контакте с более высокомолекулярным алканом (н-пентаном) при температуре < 823 К в присутствии нанесенных катализаторов в неокислительных условиях послужат основой для разработки технологии по превращению СН4 в углеводороды большей химической ценности, а именно в ароматические углеводороды. Промышленная реализация технологии позволит рационально использовать ПГ и ПНГ и расширит сырьевые возможности нефтехимического сектора.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Зависимости активации метана в диапазоне температур 293-823 К и совместного превращения углеводородных фрагментов с н-пентаном на катализаторах М/АШ3^Ю2), где М - Р1, Р^ 1г и Re.

2. Данные, подтверждающие участие образованных из метана на поверхности катализатора СНх частиц в создании новых С - С связей.

3. Влияние содержания металла в наиболее активной системе (Р1/А1203) на зависимости превращения метана: адсорбция СН4, состав углеводородных фрагментов, сопряженная конверсия СН4 с н-С5Н^.

4. Влияние кислотных свойств носителя (А1203) на активацию метана и совместную конверсию углеводородных частиц с н-пентаном.

Личный вклад соискателя

Автор диссертационной работы участвовал в постановке целей и задач работы, приготовлении катализаторов, изучении их адсорбционных и каталитических свойств, обработке полученных хроматограмм, данных физико -химических исследований, интерпретации полученных результатов, систематизации и представлении полученных данных в форме устных и стендовых докладов на конференциях различного уровня, подготовке к публикации научных статей и патента.

Апробация работы

Результаты работы были представлены на следующих конференциях: IV и V Всероссийская научная молодёжная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии» (Омск, 2014 и 2016); V, VI, VII и VIII Международная научно-техническая конференция «Техника и технология нефтехимического и нефтегазового производства» (Омск, 2015-2018); III Международная школа-конференция молодых учёных «Катализ: от науки к промышленности» (Томск, 2014); IX и Х Международная конференция «Химия нефти и газа» (Томск, 2015 и 2018); ХХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Екатеринбург, 2016); X Международная конференция «Механизмы каталитических реакций» (Светлогорск, 2016).

Публикации

По результатам исследований опубликованы 5 статей в журналах, входящих в международные реферативные базы данных и системы цитирования (утверждённые приказом Минобрнауки России по состоянию на 03.08.2018 г.) и 1 статья в журнале, входящем в перечень рецензируемых научных изданий ВАК (по

состоянию на 30.11.2018 г.), 12 тезисов докладов в сборниках трудов российских и международных конференций, а также получен 1 патент РФ.

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 151 страницах, состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Библиографический список включает 204 наименования.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В предлагаемом обзоре обобщены накопленные знания о превращении метана в углеводороды с большей молекулярной массой. Наибольшее внимание уделено конверсии СН4 в неокислительных условиях в присутствии каталитических систем на основе как цеолитов, так и металлоксидных носителей. Подробно рассмотрены физико-химические свойства алюмоплатиновых катализаторов активных в превращении метана: кислотность у^1203 и способы её модифицирования, размер частиц и состояние металла на поверхности. Выводы, представленные в заключительной части обзора литературных источников, свидетельствуют о целесообразности и значимости предложенного автором диссертационного исследования.

1.1. Характеристика метана: строение, физико-химические свойства,

ресурсы

Метан (СН4) - первый член гомологического ряда предельных алифатических углеводородов, бесцветный газ без запаха и вкуса, отвечающих общей формуле СпЙ2п+2. Главное отличие данной молекулы от всех других углеводородов — это наличие только связи С-Н, средняя энергия отрыва которой составляет 99,3 ккал/моль, и отсутствие углеродных связей С-С. Энергия отрыва первого атома Н ещё выше (104,0 ккал/моль). Метан имеет тетраэдрическое строение, обусловленное sp3-гибридизацией углеродного атома (расстояние С-Н

составляет 1,09А, тетраэдрический валентный угол - 109°). Поскольку молекула СН4 обладает высокой симметричностью, полярности отдельных связей С -Н компенсируют друг друга, в результате чего сама молекула неполярна. Метан очень плохо растворим в воде, но хорошо растворяется в органических жидкостях, таких как бензин, эфир и спирт. Некоторые физические свойства СН4 приведены в таблице 1.1.

Таблица 1.1 Основные физические свойства метана

Показатель Значение Показатель Значение

Молекулярная масса, а.е. 16,042 Давление пара, торр.: при 91,6 К при 67,1 К 100 1

Содержание углерода, мас.% 74,97

Температура плавления, К 90,52

Плотность по воздуху 0,555

Температура кипения, К 111,51 Теплота плавления, кал/г 14,53

Плотность газа, кг/м3 0,7169

Критическая температура, К 190,6 Теплота сгорания, ккал/кг 11 954

Критическое давление, МПа 4,58 Растворимость в воде, см3 /мл: при 273 К при 293 К при 373 К 0,05563 0,03308 0,017

Теплота испарения, кал/г 121,87

Октановое число по моторному методу, ед. 110

Теплоемкость при 760 торр и 273 К, кал/гград 0,530 Вязкость (газ, 308 К), гсм-1с-1 0,000112

Коэффициент температурного расширения (273-373 К) 0,003681 Первый потенциал ионизации, еУ 13,16

ДИ°/, ккал/моль -17,889

Подобно другим алканам метан вступает в реакции радикального замещения (галогенирования, сульфохлорирования, сульфоокисления, нитрования и др.), но обладает меньшей реакционной способностью. Физиологического

действия метан не оказывает. Взрывоопасен при концентрации в воздухе от 4,4% до 17%. Класс опасности — четвёртый [11].

К основным ресурсам метана относятся природный (ПГ) и попутные нефтяные (ПНГ) газы.

Природный газ - это смесь газов, сформировавшихся миллионы лет назад в недрах земной коры в результате анаэробного разложения органических веществ [12]. Метан является основным компонентом ПГ, остальные (предельные углеводороды (СпН2п+2), азот, аргон, гелий, углекислый газ, окись углерода, пары воды и сероводород) содержатся в следовых количествах. Разведанные запасы ПГ распределены по странам неравномерно. Россия занимает 2-е место (31,1 трлн. м3), незначительно уступая Ирану (33,8 трлн. м3). Также, отечественные запасы природного газа на 26 % больше по сравнению с находящемся на 3 -м месте Катаром, на 78,9 % превосходят показатели Туркменистана, в 3,4 раза превышают запасы США, в 3,8 раз — Саудовской Аравии, в 5,1 раз — ОАЭ [13]. Основной объём добычи ПГ в России сосредоточен на севере Западной Сибири (свыше 90% от общего объёма). Наиболее крупные группы месторождений: Уренгойское, Ямбургское, Медвежье, Вынгапурское, Надымское. К перспективным регионам по добыче природного газа относятся: 1) полуостров Ямал (размещён ряд крупных месторождений: Бованенковское, Заполярное и т.д.); 2) восточная Сибирь и Иркутская область (открыто крупное Ковыктинское месторождение); 3) шельф Баренцева моря или Штокмановское месторождение [14].

Попутный нефтяной газ - это смесь углеводородных газов, сопутствующих нефти и выделяющихся в процессе её добычи вследствие снижения давления при подъёме на поверхность земли. Состав ПНГ зависит от месторождения и включает: СН4 - 55-99 %, С2Н6 - 10, (С3Н8 + С4Н10) - до 10, С5-углеводороды и выше 1-5 %, остальное - N2, С02, сернистые соединения, Не [15]. По причине отсутствия инфраструктуры для сбора, подготовки, транспортировки, переработки, долгое время нефтяной газ считался побочным продуктом нефтедобычи и сжигался на факелах.

В 2016 году добыча ПНГ составила свыше 80 млрд. м3, причем 13% из этого объёма утилизировалось с помощью факельного сжигания, 11% было закачано в магистральные газопроводы с целью продажи потребителям, 14% обратно закачано в пласт для повышения нефтеотдачи, 9% использовано в качестве топлива для выработки электроэнергии непосредственно на промысле, 41% поставлено на крупные газоперерабатывающие заводы, где ПНГ разделяют на метан и широкую фракцию лёгких углеводородов (ШЛФУ) и 12% подвергнуто неглубокой переработке, заключающейся в разделении на СН4, С2Н6 и пропан-бутановую фракцию на небольших мобильных технологических установках [16].

К альтернативным источникам метана относят: гидраты метана, шахтный СН4, сланцевый газ.

Гидраты газов представляют собой соединения (клатраты), в которых молекулы газа при определённых давлениях и температурах заполняют структурные пустоты кристаллической решётки, образованной молекулами воды с помощью водородной связи. Эти соединения описываются общей формулой М -ПН2О, где М - молекула газа гидратообразователя, п - число, характеризующее состав и зависящее от термобарических условий. Один объём воды при образовании гидрата связывает 70 - 210 объёмов газа. Газогидраты обнаружены в районах, расположенных вдоль восточного и западного побережий Северной и Южной Америки и Евроазиатского континента, в частности Австралии, Индии, Японии, под Черным, Каспийским и Средиземным морями, озером Байкал и др. Согласно последним сведениям, в скоплениях газовых гидратов содержится до 20 000 трлн. м3 метана [17].

Метан угольных пластов содержится в связанном (абсорбированном, адсорбированном, свободном и водорастворенном) состоянии в системе естественных трещин угля. При бурении скважин давление в устье становится ниже давления в пласте, что приводит к притоку находящихся в трещинах жидкости и газа. В современной нефтегазовой промышленности ценность метана возрастает, и поэтому интерес к разведке и разработке запасов метана угольных

пластов начинает охватывать практически всю планету. По разным источникам его ресурсы в России оцениваются в пределах от 17 до 80 трлн. м3 [18].

Сланцевый газ представляет собой разновидность природного газа, хранящегося в виде небольших газовых образований в коллекторах, расположенных в толще сланцевого слоя осадочной породы Земли. В настоящее время сланцевый газ добывается в США и ещё ряде стран. По оценкам специалистов, залежи сланцевого газа в недрах Земли огромны, но оценка запасов считается условной и отличается в зависимости от метода определения. Перспективы добычи в России незначительны и возможны только в слабозаселённых районах, по причине снижения уровня экологической безопасности. Также к недостаткам технологии добычи сланцевого газа можно отнести значительные бесконтрольные выбросы метана, увеличение уровня загрязнения грунтовых вод, отсутствие распределительной сети, позволяющая добытый газ направить туда, где на него есть спрос [19].

1.2 Способы активации метана

Химическое превращение природного газа можно разделить на термическое и термокаталитическое. К термическому относят, например, термоокислительный пиролиз, направленный на получение ацетилена из метана. Однако, не смотря на крайне жёсткие условия проведения реакции (температура около 1873 К) выход ацетилена не превышает 32%, делая данный процесс мало востребованным [20].

Термокаталитическое превращение метана можно разделить в зависимости от условий проведения процесса на окислительное и неокислительное. Конверсия СН4 в присутствии кислорода (или соединений содержащих кислород) направлена на получение кислородсодержащих углеводородов (альдегиды, спирты, эфиры) или углеводородов с содержанием атома углерода > 2.

Неокислительное превращение СН4 изучается с 90-х годов 20 века. К основным продуктам, получаемым из метана в данных условиях, относят

ароматические углеводороды (одностадийная) и парафины от С2 до С5 (двухстадийная конверсия метана).

1.2.1 Конверсия метана в присутствии кислорода/кислородсодержащих

соединений

В промышленных масштабах за рубежом реализовано 2-х стадийное превращение метана в окислительных условиях. Совокупность химических процессов по превращению природного газа в высшие углеводороды, топлива и химические продукты получила название gas-to-1iquids (ОТЬ) технологии. ОТЬ технология включает следующие этапы:

1) подготовка воздуха и углеводородного газа (осушка, очистка от серы);

2) производство синтез-газа;

3) превращение синтез-газа в синтетическую нефть (синтез Фишера -Тропша), метанол или диметиловый эфир;

4) облагораживание и дистилляция образующихся продуктов.

Наиболее капиталоёмкий этап, стоимость которого составляет около 6070% всех затрат на строительство завода GTL - производство синтез-газа.

Известны три способа, позволяющих получить синтез-газ: паровая конверсия

СН4 + Н20 = СО + ЗН2; АН = +206 кДж/моль (1)

парциальное окисление

СН4 + 1/202 = СО + 2Н2; АН = - 35,6 кДж/моль (2)

углекислотная конверсия

СН4 + С02 = 2СО + 2Н2; АН = +247 кДж/моль (3)

В промышленности преимущественно используется метод паровой конверсии (1). Реакцию ведут в присутствии нанесённых катализаторов при 9731173 К. Получение синтез-газа по реакции (2) возможно осуществить в одном из

2-х вариантов: некаталитический процесс при очень высоких температурах (1373 - 1573 К) или в присутствии катализатора при 1073-1223 К [21,22]. Реакция (3) пока находится в стадии исследования на уровне лабораторных и пилотных испытаний [23].

Активными катализаторами конверсии метана в синтез-газ являются те, в которых присутствуют металлы VIII группы. Так, например, активность металлов в паровой конверсии СН4 изменяется в ряду: ЯИ, Яи > N1 > & > Рё, Р > Со, Бе. Наиболее активен родий Rh, на котором число циклов синтеза в 13 раз больше, чем на никеле. Далее идёт рутений, однако, запасы данного металла не велики. Железо и кобальт в условиях паровой конверсии быстро теряют активность. Благородные металлы (Pd, Р и КЬ) являются довольно дорогими. Таким образом, широкоприменяемым в промышленности катализатором является N1, нанесённый на различные носители: а-АЬО3, М^О, М£ЛЬО4, ZrО2, СаО [24].

Третий этап — синтез Фишера-Тропша — определяет основные параметры GTL процесса (такие, как производительность и селективность) и состав получаемых углеводородов. Реакцию ведут в проточных реакторах при температурах 453—633 К и давлении до 45 атм. Продуктами являются а-олефины и парафины преимущественно линейного строения от С до Сюо и выше:

Удельная каталитическая активность металлов в синтезе Фишера-Тропша падает в ряду: Ки > Fe > № > Со > КЬ> Pd > Р! В промышленных установках синтеза углеводородов как правило используют катализаторы либо на основе Со, либо Бе. Основным отличием кобальтовых систем является их большая по сравнению с железом гидрирующая активность, инертность в реакции водяного газа (СО + Н20 ^ С02 + Н2), практически полное отсутствие кислородсодержащих соединений в продукте, а также устойчивость к окислению

пСО + (2п +1) Н2 ^ СПН2П+2 + ИН2О пСО + 2пН2 ^ СПН2П + ПН2О

(4)

(5)

и длительный срок службы. Однако, кобальтовые катализаторы в 200 раз дороже железных [25].

На четвёртом этапе смесь жидких и твердых углеводородов может быть подвергнута гидрокрекингу, гидроизомеризации, изодепарафинизации, что позволяет получать бензиновую, керосиновую, дизельную фракции и базовые масла высокого качества.

Стоит отметить, что не смотря на значительные успехи (конверсия СО не менее 80 %, селективность по С5+ углеводородам не менее 50 %), в России реализованного в промышленном масштабе современного производства синтетических моторных топлив по технологии GTL не существует [26, 27].

1.2.2 Неокислительная конверсия метана

Неокислительное превращение СН4 изучается с 90-х годов 20 века. К основным продуктам, получаемым из метана в бескислородных условиях, относятся ароматические углеводороды (одностадийная) и парафиновые углеводороды С2-С5 (двухстадийная конверсия метана).

1.2.2.1 Одностадийное превращение метана в ароматические углеводороды

По сей день значительное внимание уделяется неокислительной конверсии метана в ароматические углеводороды. Термодинамически более выгодно превращать СН4 в арены, а не в олефины [28]. Пионерами в изучении реакции дегидроароматизации (ДГА) метана в проточном реакторе были Wang с соавторами, которые использовали катализаторы на основе цеолитов [29].

Цеолиты - это пористые кристаллические твёрдые вещества с чётко определённой структурой, состоящие из кремния, алюминия, кислорода, а также нейтрализующего катиона [30,31]. Широкое применение цеолита для конверсии метана связано с его высокой степенью кристалличности, наличием слабых и

сильных кислотных центров, термической стабильностью и развитой площадью поверхности [32].

На данный момент на активность и стабильность катализатора рассмотрено влияние типа носителя и его структуры [33-37], природы нанесённого металла и его количества [38], введения второго и более металлов в качестве промотора [39], а также условий проведения процесса (температура, давление, объёмная скорость подачи сырья) [40,41].

Обзор о влиянии природы носителя на конверсию метана и селективность по целевым продуктам представлен в таблице 1.2.

Установлено, что цеолиты типа H-ZSM-5, H-MCM-49, TNU-9, IM-5, обладающие двухмерной пористой структурой и диаметром пор, близким к кинетическому диаметру молекулы бензола (~ 6 Á) наиболее эффективны в качестве носителя для катализатора дегидроароматизации метана.

Образование углеводородов С2+ не обнаружено в присутствии катализаторов Mo/HSAPO-5 и Mo/HSAPO-11 [42]. Сравнение каталитических характеристик Mo/HZSM-5 с разными силикатными модулями (n = Si/Al) показало, что оптимальное соотношение Si/Al близко к 40 при конверсии метана 10,2 %, селективности по бензолу 37,4 %, нафталину 20,9 % и коксу 35,3 %. Эффективным способом увеличения стабильности катализатора в реакции дегидроциклизации метана является деалюминирование цеолита. D. Ma с коллегами [43] проводили термическую обработку водяным паром при температурах 773-823 К, парциальном давлении 38-70 кПа, продолжительностью 6 часов. При этом наблюдали рост конверсии метана, увеличение выхода бензола и срока службы катализатора по сравнению со стандартным HZSM-5. Заметное улучшение каталитических характеристик авторы объяснили удалением части каркасного алюминия из цеолитной решётки, что привело к снижению как количества, так и силы Бренстедовских кислотных центров (БКЦ). Для протекания реакции дегидроциклизации достаточно небольшого количества БКЦ, дополнительные центры лишь ускоряют образование полиароматических углеродных отложений.

Таблица 1.2 Сравнение цеолитных носителей с нанесённым Мо в реакции дегидроароматизации метана

Катализатор Отно шен ие Условия реакции Конверс ия метана, % Селективность, %

Темп ерату ра, К Скорость подачи сырья, млт-1,ч-1

С6Н6 С10Н8 кокс

3% МО/БЮ2 - 973 1520 5,3 8,7 0,3 86,6

3% М0/АШ3 - 1520 7,4 4 0,0 88,9

3%Мо/МоМепйе 44 1520 7,3 4,1 0,0 83,1

3% МО/Б8М-16 15 1520 5,9 5,8 0,0 87,5

3% МО/Б8М-16 20 1520 6,6 6,4 0,0 89,0

4% ТКи-9 50 1500 10,3 38,8 Нет данны х 48,5

4% 1М-5 50 1500 10,2 36,2 13,7 49

3% 1Т0-2 25 1500 7,1 35,2 15,5 49,3

3%МО/ШУ Нет данн ых 1500 6,4 12,5 0,0 84,3

4% НМСМ-49 12,5 1500 9,0 77,8 5,0 Нет данн ых

3% МО/Н7БМ-5 26 1500 8,0 36,3 12,7 43,6

3% МО/Н7БМ-5 39,5 1500 10,2 37,4 20,9 35,3

3% МО/Н7БМ-5 53 1500 7,2 30,3 12,6 47,3

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Виниченко Нина Витальевна, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лыков, О. П. Химическая переработка угольного метана / О. П. Лыков, Э. Б. Шлихтер // Газохимия. - 2010. - № 6 (16). - С. 32-38.

2. Сторонский, Н. М. Нетрадиционные ресурсы метана угленосных толщ / Н. М. Стронский, В. Т. Хрюкин, Д. В. Митронов, Е. В. Швачко // Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева. - 2008. - T. LII. - № 6. - С. 63-72.

3. Попутный нефтяной газ в России: «Сжигать нельзя, перерабатывать!» Аналитический доклад об экономических и экологических издержках сжигания попутного нефтяного газа в России / П. А. Кирюшин, А. Ю. Книжников, К. В. Кочи, Т. А. Пузанова, С. А. Уваров. - М.: Всемирный фонд дикой природы (WWF), 2013. - 88 с.

4. Mastalerz, M. Coal bed methane: Reserves, Production and Future Outlook / M. Mastalerz // Future Energy (Second Edition) Improved, Sustainable and Clean Options for our Planet. - 2014. - P. 145-158.

5. Boswell, R. Methane hydrates / R. Boswell, KYamamoto, S. Lee, I. Collett, P. Kumar, S. Dallimore // Future Energy (Second Edition) Improved, Sustainable and Clean Options for our Planet. - 2014. - Р. 159-178.

6. Книжников, А. Ю. Проблемы и перспективы использования попутного нефтяного газа в России / А. Ю. Книжников, А. М. Ильин. - М.: Всемирный фонд дикой природы (WWF), 2017. - 32 с.

7. Новиков, Ю. Н. Динамика изменений и современное состояние мировых запасов, добычи и потребления газа [Электронный ресурс] / Ю. Н. Новиков // Нефтегазовая геология. Теория и практика. - 2013. - Т. 8. - №1. - С. 1-36. -Режим доступа: http://www.ngtp.ru/rub/6/14_2013.pdf.

8. Denardin, F. Tuning the acidity and reducibility of Fe/ZSM-5 catalysts for methane dehydroaromatization / F. Denardin, O. W. Perez-Lopez O // Fuel. -2019. - V. 236. - P. 1293-1300.

9. Ramasubramanian, V. Methane dehydroaromatization - A study on hydrogen use for catalyst reduction, role of molybdenum, the nature of catalyst support and

significance of Bronsted acid sites / V. Ramasubramanian, H. Ramsurn, G. L. Price // Journal of Energy Chemistry. - 2019. - V. 34. - P. 20-32.

10. Lim, T. H. Effect of Si/Ah ratios in Mo/H-MCM-22 on methane dehydroaromatization / T. Н. Lim, К. Nam, I. K. Song, K. Y. Lee, D. H. Kim // Applied Catalysis A, General. - 2018. - V. 552. - P. 11-20.

11. Арутюнов, B. C. Окислительные превращения метана / B. C. Арутюнов, О. В. Крылов. - M.: Наука, 1998. - 361 с.

12. Mартынов, А. В. Основы геологии и геохимии УВ систем: методические указания / А. В. Mартынов. - Ухта: УОУ, 2012. - 40 с.

13. Tрофимов, С. E. Нефтегазовый комплекс и его роль в российской и глобальной экономике / С. E. Tрофимов // Проблемы социально-экономического развития Сибири. - 2015. - T. 22. - № 4. - С. 41-49.

14. Наливайко, Ю. В. Анализ тенденций развития мирового рынка газа / Ю. В. Наливайко // Национальные экономические системы в контексте формирования глобального экономического пространства: материалы III международной научно-практической конференции (Симферополь, 24 марта 2017 г.). - Симферополь: Изд-во ИП Хотеева Л.В., 2017. - С. 394-396.

15. Аншиц, А. Г. Процессы глубокой переработки природного газа с использованием микросфер энергетических зол / А. Г. Аншиц // Нефть. Газ. Геология. Экология: современное состояние, проблемы, новейшие разработки, перспективные исследования: материалы круглых столов. -^мск: Издательство ШУ, 2010. - С. 15-21.

16. Григорьев, К. А. Водогазовое воздействие на пласт - как один из методов утилизации попутного нефтяного газа / К. А. Григорьев, Л. З. Хуснутдинов // Mеждународный научно-технический журнал Теория. Практика. Инновации». - 2018. - T. 3. - № 27. - С. 90-96.

17. Басниев, К. С. Перспективы освоения ресурсов газогидратных месторождений / К. С. Басниев // Вестник РАБН. - 2013. - T. 13. - № 5. - С. 61-65.

18. Копытов, А. И. Современные методы добычи метана из угольных пластов /

A. И. Копытов, М. Д. Войтов, С. М. Тагиев // Вестник Кузбасского государственного технического университета. - 2016. - Т. 114. - № 2. - С. 3541.

19. Коломоец, А. В. Природный сланцевый газ как перспективный вид ископаемого топлива / А. В. Коломоец // Проблемы разработки месторождений углеводородных и рудных полезных ископаемых. - 2014. -№ 1. - С. 33-36.

20. Лапидус, А. Л. Газохимия / А. Л. Лапидус, И. А. Голубева, Ф. Г. Жагфаров. -М.: ЦентрЛитНефтеГаз, 2008. - 448 с.

21. Галанов, С. И. Парциальное каталитическое окисление природного газа в синтез-газ / С. И. Галанов, К. А. Косырева, Е. А. Литвак // Вестник томского государственного университета, Серия: Химия. - 2012. -№ 364. - С. 230-233.

22. Тарасов, А. Л. Парциальное окисление метана в синтез-газ на катализаторах на основе ячеистых металлических носителей / А. Л. Тарасов, Л. М. Кустов // Катализ в промышленности. - 2012. - № 6. - С. 7-13.

23. Крылов, О. В. Углекислотная конверсия метана в синтез-газ / О. В. Крылов // Российский химический журнал - Т. ХКТУ. - № 1. - 2000. - С. 19-33.

24. Лачугин, И. Г. GTL-производство: основы и перспективы. Обзор / И. Г. Лачугин, А. П. Шевцов, А. Г. Маринченко, И. В. Аристов, Д. А. Ендовицкий,

B. Н. Попов, В. Ю. Хохлов, О. Н. Хохлова, В. Ф. Селеменев // Вестник ВГУ, Серия: Химия. Биология. Фармация. - 2011. - № 2. - С. 27-36.

25. Елисеев, О. Л. Технологии «газ в жидкость» / О. Л. Елисеев // Рос. хим. ж. -2008. - Т. КН. - № 6. - С. 53-62.

26. Мордкович, В. З. Четыре поколения технологии получения синтетического жидкого топлива на основе синтеза Фишера-Тропша. Исторический обзор / В. З. Мордкович, Л. В. Синева, Е. В. Кульчаковская, Е. Ю. Асалиева // Катализ в промышленности. - 2015. - Т. 15. - № 5. - С. 23-45.

27. Хасин, А. А. Обзор известных технологий получения синтетических жидких углеводородов по методу Фишера-Тропша / А. А. Хасин // Газохимия. -2008. - № 2.- С. 28-36.

28. Yide, X. Direct conversion of methane under nonoxidative conditions / Х. Yide, В. Xinhe, L. Liwu // Journal of Catalysis. - 2003. - V. 216. - P. 386-395.

29. Wang, L. Dehydrogenation and aromatization of methane under non-oxidizing conditions / L. Wang , L. Tao, M. Xie, G. Xu // Catalysis Letters. - 1993. - V. 21.

- P. 35-41.

30. Брек, Д. B. Цеолитные молекулярные сита / Д. В. Брек. - М.: Мир, 1976. - 141 с.

31. Busca, G. Acidity and basicity of zeolites: A fundamental approach / G. Busca // Microporous and Mesoporous Materials. - 2017. - V. 254. - P. 3-16.

32. Majhi, S. Direct conversion of natural gas to higher hydrocarbons: A review / S. Majhi, Pr. Mohanty, H. Wang, K. K. Pant // Journal of Energy Chemistry. - 2013.

- V. 22. - P. 543-554.

33. Liu, S. Bifunctional catalysis of Mo/HZSM-5 in the dehydroaromatization of methane to benzene and naphthalene XAFS/TG/DTA/MASS/FTIR characterization and supporting effects / S. Liu, L. Wang, R. Ohnishi, M. Ichikawa // Journal of Catalysis. - 1999. - V. 181. - P. 175-188.

34. Wang, D. Y. Study on methane aromatization over MoO3/HMCM-49 catalyst / D. Y. Wang, Q. B. Kan, N. Xu, P. Wu, T. H. Wu // Catalysis Today. - 2004. - V. 9395. - P. 75-80.

35. Marti'nez, A. Dehydroaromatization of methane under non-oxidative conditions over bifunctional Mo/ITQ-2 catalysts / А. Marti'nez, E. Peris, G. Sastre // Catalysis Today. - 2005. - V. 107-108. - P. 676-684.

36. Liu, H. Synthesis of Mo/TNU-9 (TNU-9 Taejon National University No. 9) catalyst and its catalytic performance in methane non-oxidative aromatization / H. Liu, S. Yang, S. Wu, F. Shang, X. Yu, C. Xu, J. Guan, Q. Kan // Energy. - 2011. -V. 36. - P. 1582-1589.

37. Liu, H. Synthesis of Mo/IM-5 catalyst and its catalytic behavior in methane non-oxidative aromatization / H. Liu, S. Wu, Y. Guo, F. Shang, X. Yu, Y. Ma, C. Xu, J. Guan, Q. Kan // Fuel. - 2011. - V. 90. - P. 1515-1521.

38. Mamonov, N. A. Metal-zeolite catalysts for dehydroaromatization of methane / N. A. Mamonov, D. A. Grigoriev, M. N. Mikhailov, S. A. Alkhimov, E. V. Fadeeva, L. M. Kustov // Russian Chemical Reviews. - 2013. - T. 82. - № 6. - P. 567-585.

39. Vosmerikov, A. V. Methane conversion into aromatic hydrocarbons over Ag-Mo/ZSM-5 catalysts / A. V. Vosmerikov, L. L. Korobitsyna, V. V. Kozlov, N. V. Arbuzova, V. I. Zaikovskii, S. P. Zhuravkov // Kinetics and Catalysis. - 2011. - T. 52. - № 3. - P. 427-433.

40. Chen, L. Y. Dehydro-oligomerization of methane to ethylene and aromatics over molybdenum/HZSM-5 catalyst / L. Y. Chen, L. W. Lin, Z. S. Xu, X. S. Li, T. Zhang // Journal of Catalysis. - 1995. - V. 157. - I. 1. - P. 190-200.

41. Shu, Y. Pressurized dehydrocondensation of methane toward benzene and naphthalene on Mo/HZSM-5 catalyst: optimization of reaction parameters and promotion by CO2 / Y. Shu, R. Ohnishi, M. Ichikawa // Addition Journal of Catalysis. - 2002. - V. 206. - I. 1. - P. 134-142.

42. Zang, C.-L. Aromatization of methane in the absence of oxygen over Mo-based catalysts supported on different types of zeolites / C.-L. Zang, S. Li, Y. Yuan, W.-X. Zhang, T.-H. Wu, L.-W. Lin // Catalysis Letters. - 1998. - V. 56. - P. 207-213.

43. Ma, D. Remarkable improvement on the methane aromatization reaction: a highly selective and coking-resistant catalyst / D. Ma, Y. Lu, L. Su, Z. Xu, Z. Tian, Y. Xu, L. Lin, X. Bao // J. Phys. Chem. - 2002 - V. 106. - P. 8524-8530.

44. Ding, W. The effects of silanation of external acid sites on the structure and catalytic behavior of Mo/H-ZSM5 / W. Ding, G.D. Meitzner, E. Iglesia // Journal of Catalysis. - 2002. - V. 206. - I. 1. - P. 14-22.

45. Ma, S. Recent progress in methane dehydroaromatization: from laboratory curiosities to promising technology / S. Ma, X. Guo, L. Zhao, S. Scott, X. Bao // Journal of Energy Chemistry. - 2013. - V. 22. - P. 1-20.

46. Song, Y. Hydrothermal post synthesis of H/ZSM-5 zeolite to enhance the coke resistance of Mo/ZSM-5 catalyst for methane dehydroaromatization / Y. Song, C. Sun, W. Shen, L. Lin // Catalysis Letters. - 2006. - V. 109. - I. 1-2. - P. 21-24.

47. Song, Y. Hydrothermal post-synthesis of HZSM-5 zeolite to enhance the coke-resistance of Mo/HZSM-5 catalyst for methane dehydroaromatization reaction: Reconstruction of pore structure and modification of acidity / Y. Song, C. Sun, W. Shen, L. Lin // Applied Catalysis A: General. - 2007. - V. 317. - I. 2. - P. 266274.

48. Solymosi, F. Aromatization of methane over supported and unsupported Mo-based catalysts / F. Solymosi, А. Csereny, A. Szoke, T. Bansagi, A. Oszko // Journal of Catalysis. - 1997. - V. 165. - I. 2. - P. 150-161.

49. Luo, W. Selective, one-pot catalytic conversion of levulinic acid to pentanoic acid over Ru/H-ZSM-5 / W. Luo, P.C.A. Bruijnincx, B.M. Weckhuysen // Journal of Catalysis. - 2014. - V. 320. - P. 33-41.

50. Козлов, В. В. Дезактивация цеолитсодержащих катализаторов неокислительного превращения метан / В. В. Козлов, Л. Л. Коробицына, А. В. Восмериков, В. И. Зайковский // Химия в интересах устойчивого развития. - 2014. - Т. 22. - № 6. - С. 619-624.

51. Sayari, A. Surface structure dependence of reversible/weak H2 chemisorption on supported Ru / A. Sayari, H. T. Wang, J. G. Goodwin // Journal of Catalysis. -1985. - V. 93. - I. 2. - P. 368-374.

52. Hassan, A. Highly active, selective and stable Mo/Ru-HZSM-5 catalysts for oxygen-free methane aromatization / А. Hassan, А. Sayari // Applied Catalysis A: General. - 2006. - V. 297. - P. 159-164.

53. Malinowski, A. CVD synthesis in static mode of Mo/H-ZSM5 catalyst for the methane dehydroaromatization reaction to benzene / A. Malinowski, R. Ohnishia, M. Ichikawa // Catalysis Letters. - 2004. - V. 96. - I. 3-4. - P. 141-146.

54. Liu, H. Methane dehydroaromatization over Mo/HZSM-5 catalysts: the reactivity of MoCx species formed from MoOx associated and non-associated with Bronsted

acid sites / H. Liu, W. Shen, X. Bao, Y. Xu // Applied Catalysis A: General. -2005. - V. 295. - P. 79-88.

55. Su, L. Creating mesopores in ZSM-5 zeolite by alkali treatment: a new way to enhance the catalytic performance of methane dehydroaromatization on Mo/HZSM-5 catalysts / L. Su, L. Liu, J. Zhuang, H. Wang, Y. Li, W. Shen, Y. Xu, X. Bao // Catalysis Letters. - 2003. - V. 91. - I. 3-4. - P. 155-167.

56. Tshabalala, T. E. Methane dehydroaromatization over modified Mn/H-ZSM-5 zeolite catalysts: effect of tungsten as a secondary metal / T. E. Tshabalala, N. J. Coville, M. S. Scurrell // Catalysis Communications. - 2016. - V. 78. - P. 37-43.

57. Ohnishi, R. Novel rhenium based catalysts for direct dehydroaromatization of methane with CO / CO2 towards ethylene and benzene, catalysis and XAFS / TG / DTA / MASS characterization / R. Ohnishi, K. Issoh, L. Wang, M. Ichikawa // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2000. - V. 130. - P. 3603-3608.

58. Weckhuysen, B. M. Conversion of methane to benzene over transition metal ion ZSM-5 zeolites: I. catalytic characterization / B. M. Weckhuysen, D. Wang, M. P. Rosynek, J. H. Lunsford // Journal of Catalysis. - 1998. - V. 175. - P. 338-346.

59. Vosmerikova, A. V. Nonoxidative methane conversion into aromatic hydrocarbons on tungsten-containing pentasils / A. V. Vosmerikova, G. V. Echevskii, L. L. Korobitsyna, N. V. Arbuzova, E. G. Kodenev, L. M. Velichkina, C. P. Zhuravkov // Kinetics and Catalysis. - 2007. - V. 48. - I. 3. - P. 409-413.

60. Abdelsayed, V. Investigation of the stability of Zn-based HZSM-5 catalysts for methane dehydroaromatization / V. Abdelsayed, M. W. Smith, D. Shekhawat // Applied Catalysis A: General. - 2015. - V. 505. - P. 365-374.

61. Vosmerikov, A. V. Catalysts for non-oxidative methane conversion / A. V. Vosmerikov, V. I. Zaykovskii, L. L. Korobitsyna, E. G. Kodenev, V. V. Kozlov, G. V. Echevskii // Scientific Bases for the Preparation of Heterogeneous Catalysts. - 2006. - V. 162. - P. 913-920.

62. Степанов, А. А. Неокислительная конверсия метана в ароматические углеводороды на Fe-Mo/ZSM-5 катализаторах / А. А. Степанов, Н. В. Арбузова, В. В. Козлов // Проблемы геологии и освоения недр: труды XVII

Международного симпозиума имени академика М.А. Усова студентов и молодых ученых, посвященного 150-летию со дня рождения академика В. А. Обручева и 130-летию академика М. А. Усова, основателей Сибирской горно-геологической школы (Томск, 01-06 апреля 2013 г.). - Издательство: Национальный исследовательский Томский политехнический университет, 2013. - C. 78-80.

63. Fila, V. Effect of addition of a second metal in Mo/ZSM-5 catalyst for methane aromatization reaction under elevated pressures / V. Fila, M. Bernauer, B. Bernauer, Z. Sobalik // Catalysis Today. - 2015. - V. 256. - P. 269-275.

64. Козлов, В. В. Неокислительная конверсия метана на никель-молибденсодержащих цеолитах / В. В. Козлов, Л. Л. Коробицына // Проблемы геологии и освоения недр: труды XVII Международного симпозиума имени академика М.А. Усова студентов и молодых ученых, посвященного 150-летию со дня рождения академика В. А. Обручева и 130 -летию академика М. А. Усова, основателей Сибирской горно-геологической школы (Томск, 01-06 апреля 2013 г.). - Издательство: Национальный исследовательский Томский политехнический университет, 2013. - C. 59-60.

65. Vosmerikov, A. V. Nonoxidative conversion of methane into aromatic hydrocarbons on Ni-Mo/ZSM-5 catalysts / A. V. Vosmerikov, L. L. Korobitsyna, V. V. Kozlov, Y. E. Barbashin, V. I. Zaikovskii, G. V. Echevskii, S. P. Zhuravkov // Kinetics and Catalysis. - 2009. - V. 50. - № 5. - P. 725-733.

66. Aboul-Gheit, A. K. Molybdenum substitution by copper or zinc in H-ZSM-5 zeolite for catalyzing the direct conversion of natural gas to petrochemicals under non-oxidative conditions / А. K. Aboul-Gheit, A. E. Awadallah, A. A. Aboul-Enein, A. H. Mahmoud // Fuel. - 2011. - V. 90. - I. 10. - P. 3040-3046.

67. Tian, M. Methane and propane co-conversion study over zinc, molybdenum and gallium modified HZSM-5 catalysts using time-of-flight mass-spectrometry / M. Tian, T. Q. Zhao, P. L. Chin, B. S. Liu, A. S.-C. Cheung // Chemical Physics Letters. - 2014. - V. 592. - P. 36-40.

68. Liu, B. Non-oxidative dehydroaromatization of methane over Ga-promoted Mo/HZSM-5-based catalysts / B. Liu, Y. Yang, A. Sayari // Applied Catalysis A: General. - 2001. - V. 214. - I. 1. - P. 95-102.

69. Zhang, Y. Effect of Cr addition on the methane aromatization performance of the Mo/HZSM-5 catalyst / Y. Zhang , D. Wang, J. Fei, X. Zheng // Australian Journal of Chemistry. - 2002. - V. 55. - I. 8. - P. 531-534.

70. Kubota, T. XAFS characterization of Mo/ZSM-5 catalysts for methane conversion to benzene: effect of additives / T. Kubota, N. Oshima, Y. Nakahara, M. Yanagimoto, Y. Okamoto // Journal of the Japan Petroleum Institute. - 2006. - V. 49. - I. 3. - P. 127-133.

71. Aboul-Gheit, A.K. Effect of Pd or Ir on the catalytic performance of Mo/H-ZSM-5 during the non-oxidative conversion of natural gas to petrochemicals / A. K. Aboul-Gheit, A. E. Awadallah, S. M. El-Kossy, A. H. Mahmoud // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2008. - V. 17. - P. 337-343.

72. Vosmerikova, L. N. Natural gas conversion on ZSM-5 zeolites modified with zirconium and molybdenum nanopowders / L. N. Vosmerikova, A. V. Vosmerikov, Ya. E. Barbashin, V. V. Kozlov, V. I. Zaikovskii // Petroleum Chemistry. - 2009. - V. 49. - № 1. - c. 47-52.

73. Aboul-Gheit, A. K. Effect of combining the metals of group VI supported on H-ZSM-5 zeolite as catalysts for non-oxidative conversion of natural gas to petrochemicals / A. K. Aboul-Gheit, A. E. Awadallah // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2009. - V. 18. - P. 71-77.

74. Burns, S. Using phosphorus doping of MoO3/ZSM-5 to modify performance in methane dehydroaromatisation / S. Burns, J. S. J. Hargreaves, P. Pal, K. M. Parida, S. Parija // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2006. - V. 245. - P. 141-146.

75. Wang, L. S. Activity and stability enhancement of Mo/HZSM5-based catalysts for methane non-oxidative transformation to aromatics and C2 hydrocarbons: effect of additives and pretreatment conditions / L. S. Wang, Y. D. Xu, S.-T. Wong, W. Cui, X. Guo // Applied Catalysis A: General. - 1997. - V. 152. - P. 173-182.

76. Ngobeni, M. W. The effects of boron and silver on the oxygen-free conversion of methane over Mo/H-ZSM-5 catalysts / Ngobeni M. W., A. F. Carley, M. S. Scurrell, C. P. Nicolaides // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2009. -V. 305. - P. 40-46.

77. Tshabalala, T. E. Dehydroaromatization of methane over doped Pt/Mo/H-ZSM-5 zeolite catalysts: the promotional effect of tin / T. E. Tshabalala, N. J. Coville, M. S. Scurrell // Applied Catalysis A: General. - 2014. - V. 485. - P. 238-244.

78. Kojima, R. Promotion effects of Pt and Rh on catalytic performances of Mo/HZSM-5 and Mo/HMCM-22 in selective methane-to-benzene reaction / R. Kojima, S. Kikuchi, H. Ma, J. Bai, M. Ichikawa // Catalysis Letters. - 2006. - V. 110. - I. 1-2. - P. 15-21.

79. Cheng, X. Enhanced methane dehydroaromatization in the presence of CO2 over Fe- and Mg-modified Mo/ZSM-5 / X. Cheng, P. Yan, X. Zhang, F.Yang, C. Dai,

D. Li, X.-X. Ma // Molecular Catalysis. - 2017. - V. 437. - P. 114-120.

80. Larachi, F. Ru-Mo/HZSM-5 Catalyzed Methane Aromatization in Membrane Reactors / F. Larachi, H. Oudghiri-Hassani, M.C. Iliuta, B. P. A. Grandjean, P. H. McBreen // Catalysis Letters. - 2002. - V. 84. - I. 3-4. - P. 183-192.

81. Xie, M.-s. The aromatization of methane over Mo/HZSM-5 zeolites without using oxidants / M.-s. Xie, X. Yang, W.-h. Chen, L.-x. Tao, X.-l. Wang, G.-f. Xu, L.-s. Wang, Yi-de Xu, S.-t. Liu, X.-x. Guo // Studies in Surface Science and Catalysis. -1997. - V. 105. - P. 869-876.

82. Shu, Y. Promotional effect of Ru on the dehydrogenation and aromatization of methane in the absence of oxygen over Mo/HZSM-5 catalysts / Y. Shu, Y. Xu, S.-T. Wong, L. Wang, X. Guo // Journal of Catalysis. - 1997. - V. 170. - P. 11-19.

83. Li, W. Raman and X-ray absorption studies of Mo species in Mo/H-ZSM5 catalysts for non-oxidative CH4 reactions / W. Li, G. D. Meitzner, R. W. Borry III,

E. Iglesia / Journal of Catalysis. - 2000. - V. 191. - P. 373-383.

84. Belgued, M. Conversion of methane into higher hydrocarbons on platinum / M. Belgued, P. Pareja, A. Amariglio, H. Amariglio // Nature. - 1991. - V. 352. - P. 789-790.

85. Marceau, E. Study of the hydrogenation step in the non-oxidative oligomerization of methane on Pt/SiO2 (EUROPt-1) / E. Marceau, J.M. Tatibo^t, M. Che, J. Saint-Just // Studies in Surface Science and Catalysis. -1998. - V. 119. - P. 247-252.

86. Koerts, T. Mechanism of carbon-carbon bond formation by transition metals / T. Koerts, R. A. van Santen // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - V. 74. - P. 185-191.

87. Belgued, M. Oxygen-free conversion of methane to higher alkanes through an isothermal two-step reaction on platinum (EUROPT-1): I. chemisorption of methane / M. Belgued, A. Amariglio, P. Pareja, H. Amariglio // Journal of Catalysis. - 1996. - V. 159. - I. 2. - P. 441-449.

88. Pareja, P. Isothermal conversion of methane into higher hydrocarbons and hydrogen by a two-step reaction sequence involving a rhodium catalyst / P. Pareja, P. Molina, A. Amariglio, H. Amariglio // Applied Catalysis A: General. - 1998. -V. 168. - P. 289-305.

89. Koerts, T. Hydrocarbon formation from methane by a low-temperature two-step reaction sequence / T. Koerts, M. J. A. Deelen, R. A. van Santen // Journal of Catalysis. - 1992. - V. 138. - P. 101-114.

90. Koerts, T. A low temperature reaction sequence for methane conversion / T. Koerts, R. A. van Santen // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1991. - V. 18. - P. 1281-1283.

91. Скляров, А. В. Реакции на поверхности катализаторов в условиях программированного нагрева / А. В. Скляров // Успехи химии. - 1986. - Т. LV. - Вып. 3. - C. 450-461.

92. Carstens, J. N. Methane activation and conversion to hight hydrocarbons on supported ruthenium / J. N. Carstens, A. T. Bell // Journal of Catalysis. - 1996. -V. 161. - P. 423-429.

93. Duncan, T. M. The characterization of carbonaceous species on ruthenium catalysts with 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy / T. M. Duncan, P. Winslow, A. T. Bell // Journal of catalysis. - 1985. -V. 93. - P. 1-22.

94. Solymosi, F. A comparative study on the activation and reactions of CH4 on supported metals / F. Solymosi, A. Erdohelyi, J. Cserényi // Catalysis Letters. -1992. - V. 16. - P. 399-405.

95. Solymosi, F. Decomposition of CH4 over supported Ir catalysts / F. Solymosi, J. Cserényi // Catalysis Today. - 1994. - V. 21. - P. 56l-569.

96. Solymosi, F. Decomposition of CH4 over Supported Pd Catalysts / F. Solymosi, A. Erdohelyi, J. Cserényi, A. Felvégi // Journal of Catalysis. - 1994. - V. 147. - P. 272-278.

97. Boskovic, G. Methane homologation and reactivity of carbon species on supported Co catalysts / G. Boskovic, K. J. Smith // Catalysis Today. - 1997. - V. 37. - P. 25-32.

98. Mueller, V. H. The role of metal-support interaction on catalytic methane activation / V. Mueller, M. P. Dudukovic, C. S. Lo // Applied Catalysis A: General. - 2014. - V. 488. - P. 138-147.

99. Amariglio, H. Periodic operation of a catalyst as a means of overcoming a thermodynamic constraint. The case of methane homologation on metals / H. Amariglio, P. Paréja, A. Amariglio // Catalysis Today. - 1995. - V. 25. - P. 113125.

100. Belgued, M. Oxygen-free conversion of methane to higher alkanes through an isothermal two-step reaction on platinum (EUROPT-1): II. hydrogenation of the adspecies resulting from the chemisorption of methane / M. Belgued, A. Amariglio, P. Paréja, H. Amariglio // Journal of Catalysis. - 1996. - V. 159. - I. 2.

- p. 449-457.

101. Monteverdi, S. Formation of higher hydrocarbons by hydrogenation of the adspecies preliminary formed on EUROPT-1 upon exposure to a CH4 dose / S. Monteverdi, A. Amariglio, P. Paréja, H. Amariglio // Journal of Catalysis. - 1997.

- V. 172. - I. 1. - P. 259-262.

102. Belgued, M. Low temperature catalytic homologation of methane on platinum, ruthenium and cobalt / M. Belgued, H. Amariglio, P. Pareja, A. Amariglio, J. Saint-Just // Catalysis Today. - 1992. - V. 13. - I. 2-3. - P. 437-445.

103. Pareja, P. Increasing the yield in methane homologation through an isothermal two-reaction sequence at 250 °C on platinum / P. Pareja, A. Amariglio, M. Belgued, H. Amariglio // Catalysis Today. - 1994. - V. 21 - I. 2-3. - P. 423-430.

104. Mielczarski, E. Direct conversion of methane to higher alkanes by platinum loaded zeolites / E. Mielczarski, S. Monteverdi, A. Amariglio, H. Amariglio // Applied Catalysis A: General. - 1993. - V. 104. - I. 2. - P. 215-228.

105. Guczi, L. Non-oxidative methane coupling over Co-Pt/NaY bimetallic catalysts / L. Guczi, K. V. Sarma, L. Borko // Catalysis Letters. - 1996. - V. 39. -I.1-2. - 4347.

106. Anunziata, O. A. Improvement of methane activation using n-hexane as co-reactant over Zn/HZSM-11 zeolite / O. A. Anunziata, G. G. Mercado, L. B. Pierella // Catalysis Communications. - 2004. - V. 5. - P. 401-405.

107. Guo, J. Energy-efficient coaromatization of methane and propane / J. Guo, H. Lou, X. Zheng // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2009. - V. 18. - P. 260-272.

108. Shen, X. C. Non-oxidative aromatization of C1 to C3 hydrocarbons over Pd-promoted Ga/HZSM-5 catalyst under mild conditions / X. C. Shen, H. Lou, K. Hu, X. M. Zheng // Chinese Chemical Letters. - 2007. - V. 18. - P. 479-482.

109. Zheng, L. Non-oxidative aromatization of CH4-C3H8 over La-promoted Zn/HZSM-5 catalysts / L. Zheng, D. Xuan, J. Guo, H. Lou, X. Zheng // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2006. - V. 15. - P. 52-57.

110. Liu, J. F. Aromatization of methane by using propane as co-reactant over cobalt and zinc-impregnated HZSM-5 catalysts / J. F. Liu, Y. Liu, L. F. Peng // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2008. - V. 280. - P. 7-15.

111. Qingyin, L. Investigation on the light alkanes aromatization over Zn and Ga modified HZSM-5 catalysts in the presence of methane / L. Qingyin, F. Zhang, J. Jarvis, P. He, M. M. Yung, A. Wang, K. Zhao, H. Song // Fuel. - 2018. - V. 219. -P. 331-339.

112. Hua, W. Methane activation in the presence of Al2O3-promoted sulfated zirconia / W. Hua, A. Goeppert, J. Sommer // Applied Catalysis A: General. - 2001. -V. 219. - 201-207.

113. Абасов, С. И. Превращение метана на окисленных алюмоплатинорениевых катализаторах / C. И. Абасов, Ф. А Бабаева, Б. А. Дадашев // Кинетика и катализ. - 1995. - Т. 36. - № 3. - С. 428-431.

114. Carey, J. J. Dissociative adsorption of methane on the Cu and Zn doped (111) surface of CeO2 / J. J. Carey, M. Nolan // Applied Catalysis B: Environmental. -2016. - V. 197. - P. 324-336.

115. Sun, Q. Theoretical study of two states reactivity of methane activation on iron atom and iron dimer / Q. Sun, Z. Li, A. Du, J. Chen, Z. Zhu, S. C. Smith // Fuel. -2012. - V. 96. -P. 291-297.

116. Russell, J. Methane bond activation by Pt and Pd subnanometer clusters supported on graphene and carbon nanotubes / J. Russell, P. Zapol, P. Kral, L. A. Curtiss // Chemical Physics Letters. - 2012. - V. 536. - P. 9-13.

117. Zhu, Z. W. Methane adsorption on the graphene sheets, activated carbon and carbon black / Z. W. Zhu, Q. R. Zheng // Applied Thermal Engineering. - 2016. -V. 108. - P. 605-613.

118. Li, J. Methane dissociation on Ni (100), Ni (111), and Ni (553): a comparative density functional theory study / J. Li, E. Croiset, L. Ricardez-Sandoval // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2012. - V. 365. - P. 103-114.

119. Промышленный катализ в лекциях. Выпуск 1 / под ред. проф. А.С. Носкова. -М.: Калвис, 2005. - 136 с.

120. Айлер, Р. Химия кремнезема: Пер. с англ. / Р. Айлер; под ред. В.П. Прянишникова. - М.: Мир, 1982. Ч. 1. -416 с.

121. Линсена, Б. Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов / Б. Г. Линсена. — М.: Мир, 1973. - 648 с.

122. Пахомов, Н. А. Научные основы приготовления катализаторов: введение в теорию и практику: монография / Н. А. Пахомов; отв. ред. В. А. Садыков. -Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2011. - 262 с.

123. Паукштис, Е. А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно -основном катализе / Е. А. Паукштис. - Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1992. - 255 с.

124. Digne, M. Structure and stability of aluminum hydroxides: a theoretical study / M. Digne, P. Sautet, P. Raybaud, H. Toulhoat, E. Artacho // The Journal of Physical Chemistry B. - 2002. - V. 106. - I. 20. - P. 5155-5162.

125. Чукин, Г. Д. Строение оксида алюминия и катализаторов гидрообессеривания. Механизмы реакций / Г. Д. Чукин. - М.: Типография Паладин, ООО «Принта», 2010. - 288 с.

126. Трегубенко, В. Ю. Синтез и исследование дефектных алюмооксидных носителей и катализаторов риформинга на их основе : дис. ... канд. хим. наук: 02.00.04 / Трегубенко Валентина Юрьевна. - Омск, 2011. - 133 с.

127. Ionescu, A. Study of y-Alumina surface reactivity: adsorption of water and hydrogen sulfide on octahedral aluminum sites / A. Ionescu, A. Allouche, J.-P. Aycard, M. Rajzmann, F. Hutschka // Journal of Physical Chemistry B. - 2002. -V. 106. - P. 9359-9366.

128. Стайлз, Э. Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика / пер. с англ. Л. А. Абрамовой, А. В. Кучерова; под общ. ред. А. А. Слинкина. - М.: Химия, 1991. - 240 с.

129. Паукштис, Е. А. Оптическая спектроскопия в адсорбции и катализе. Применение ИК спектроскопии / Е. А. Паукштис. - Новосибирск: Институт катализа СО РАН им. Г.К. Борескова, 2010. - 54 с.

130. Мухамбетов, И. Н. Алюмооксидный катализатор скелетной изомеризации н-бутиленов, модифицированный в гидротермальных условиях: дис. ... канд. хим. наук: 02.00.15 / Мухамбетов Ильдар Николаевич. - Казань, 2017. - 132 с.

131. Паукштис, Е. А. Применение ИК-спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов / Е. А. Паукштис, Э. Н. Юрченко // Успехи химии. - 1983. - Т. LII. - Вып. 3. - С. 426-454.

132. Liu, X. DRFT-IR studies of the surface of y-alumina / X. Liu, R. E. Truitt // Journal of the American Chemical Society. - 1997. - V. 119. - № 41. - P. 98569860.

133. Лыгин, В. И. Изменение поверхности оксида алюминия в зависимости от фазового состава, термической обработки и адсорбции молекул / В. И. Лыгин // Журнал физической химии. - 2004. - Т. 78. - № 8. - С. 1469-1474.

134. Scokart, P. O. Characterization of the basicity of oxides through the infrared study of pyrrole adsorption / P. O. Scokart, P. G. Rouxhet // Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions 1: Physical Chemistry in Condensed Phases. - 1980.

- V.76. - P. 1476-1489.

135. Paukshtis, E. A. Investigation of proton-acceptor properties of oxide surfaces by IR spectroscopy of hydrogen-bonded complexes / E. A. Paukshtis, N. S. Kotsarenko, L. G. Karakchiev // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1979. - V. 12. - I. 3.

- P. 315-319.

136. Ряшенцева, М.А. Рений и его соединения в гетерогенном катализе / М.А. Ряшенцева, Х.М. Миначев. - М.: Наука, 1983. - 248 с.

137. Pachatouridou, E. N2O decompositionoverceria-promoted Ir/Al2O3catalysts: The role of ceria / E. Pachatouridou, E. Papista, A. Delimitis, M. A. Vasiliades, A. M. Efstathiou, M. D. Amiridis, O. S. Alexeev, D. Bloom, G. E. Marnellos, M. Konsolakis, E. Iliopoulou // Applied Catalysis B: Environmental. - 2016. - V. 187.

- P. 259-268.

138. Epron, F. Catalytic properties in n-heptane reforming of Pt-Sn and Pt-Ir-Sn/Al2O3 catalysts prepared by surface redox reaction / F. Epron, C. Carnevillier, P. Marécot // Applied Catalysis A: General. - 2005. - V. 295. - I. 2. - P. 157-169.

139. Закумбаева, Г.Д. Металлические катализаторы / Г. Д. Закумбаева, Н. А. Закарина, Л. А. Бекетаева, В. А. Найдин. - Алма-Ата: Наука, 1982. - 288 с.

140. Кочубей, Д. И. Исследование гетерогенных катализаторов по дальней тонкой структуре рентгеновских спектров поглощения (EXAFS). Система Pt/y -Al2O3 при различных температурах восстановления / Д. И. Кочубей, М. А. Козлов, А. Н. Старцев, К. И. Замараев, Ю. И. Ермаков // Химическая физика. - 1983.

- № 6. - С. 793-797.

141. Белый, А. С. Научные основы конструирования катализаторов риформинга бензиновых фракций: Технология производства и эксплуатации новых

катализаторов, развитие технологии процесса: дис. ... д-ра хим. наук: 02.00.15. - Омск, 2002. - 329 с.

142. Smolikov, M. D. State of platinum in Pt/y-Al2O3 (Cl) reforming catalysts / M. D. Smolikov, A. S. Belyi, D. I. Kiryanov, V. Yu. Borovkov, A. V. Zaitsev, V. K. Duplyakin, V. B. Kazanskii // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1994. -V. 53. - № 1. - P. 161-167.

143. Голинский, Д. В. Реакции совместного превращения бутана и гексана в присутствии бифункциональных алюмоплатиновых катализаторов: автореф. дис.. канд. хим. наук: 02.00.04 / Голинский Дмитрий Владимирович. -Омск, 2012. - 22 с.

144. Smolikov, M. D. Oxidized platinum surface Pt/AkO3 reforming catalysts: IR studies / M. D. Smolikov, A. V. Zaitsev , N. M. Khabibislamova, A. S. Belyi, V. Yu. Borovkov, V. K Duplyakin, V. B. Kazanskii // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1994. - V. 53. - №. 1. - P. 169-175.

145. Белый, А. С. Современные представления о состоянии платины в нанесенных катализаторах для производства моторных топлив / А. С. Белый, М. Д. Смоликов, Д. И. Кирьянов, И. Е. Удрас // РХЖ. - 2007. - Т. 51. - № 4. - С. 3848.

146. Белый, А. С. Распределение активного компонента по порам разного размера в структуре окисных носителей I. Метод количественного анализа распределения платины в пористой структуре силикагелей / А. С. Белый, М. Д. Смоликов, В. Б. Фенелонов, В. Ю. Гаврилов, В. К. Дуплякин // Кинетика и катализ. -1986. -Т. 27. - № 6. - С. 1414-1418.

147. Дуплякин, В. К. Новые данные о состоянии и каталитических свойствах платины в катализаторах риформинга / В. К. Дуплякин, А. С. Белый, Н. М. Островский, М. Д. Смоликов, Е. М. Чалганов, А. И. Низовский // Доклады АН СССР. - 1989. - Т. 305. - № 3. - С. 648-652.

148. Belyi, A. S. New notions of active surface composition of reforming catalysts / A. S. Belyi // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1996. - V. 57. - № 2. - P. 349-359.

149. Souza Santos, M. C. The effect of the addition of Re and Ge on the properties of Pt/Al2O3 / M. C. Souza Santos, J. M. Grau, C. L. Pieck, J. M. Parera, J. L. G. Fierro, N. S. Figoli, M. C. Rangel // Catalysis Letters. - 2005. - V. 103. - №. 3-4.

- P. 229-237.

150. Martins, A. R. Hydrogen production on alumina-supported platinum catalysts / A. R. Martins, L. S. Carvalho, P. Reyes, J. M. Grau, M. C. Rangel // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2017. - V. 429. - P.1-9.

151. Эмсли, Дж. Элементы: пер. c англ. / Дж. Эмсли. - М.: Мир, 1993. - 256 с.

152. Carvalho, L. S. Trimetallic naphtha reforming catalysts. I. Properties of the metal function and influence of the order of addition of the metal precursors on Pt-Re-Sn/y-Al2O3-Cl / L. S. Carvalho, C. L. Pieck, M. C. Rangel, N. S. Figoli, J. M. Grau, P. Reyes, J. M. Parera // Applied Catalysis A: General. - 2004. - V. 269. -P. 91-103.

153. Liu, Z.-m. Effect of reduction method on the surface states of Pt/AbO3 / Z.-m. Liu, X.-h. Li, Z.-j. Chen, P. Ying, Z.-c. Feng, C. Li // Journal of fuel chemistry and technology. - 2009. - V. 37. - I. 2. - P. 205-211.

154. Башилов, А. Атомно-эмиссионная спектроскопия микроволновой плазмы: новый метод элементного анализа / А. Башилов, О. Рогова. // Аналитика. -2013. - Т. 5. - №12. - С. 48-56.

155. Беляцкий, В. Н. Основы методов атомно-абсорбционной и атомно-эмиссионной спектроскопии: учеб.-метод. пособие / В. Н. Беляцкий. -Минск: БГМУ, 2015. - 40 с.

156. Мазо, Г. Н. Методы атомного спектрального анализа / Г. Н. Мазо. // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6. - № 7. - С. 31-34.

157. Бухтияров, В. И. Современная электронная микроскопия в изучении химических систем на стыке органического синтеза и катализа / В. И. Бухтияров, В. И. Зайковский, А. С. Кашин, В. П. Анаников // Успехи химии.

- 2016. - Т. 85. - № 11. - С. 1185-1214.

158. Андреева, В. Д. Электронная микроскопия материалов: учебное пособие / В. Д. Андреева, И. И. Горшков. - СПб.: Изд-во Политехн. ун-та, 2016. - 139 с.

159. Домкин, К. И. Физические основы измерения размера частиц / К. И. Домкин, В. А. Трусов, А. М. Гусев // Надежность и качество: труды международного симпозиума (Пенза, 23-31 мая 2011 г.). - Пенза: ИИЦ ПГУ, 2011. - Т. 2. - С. 256-259.

160. Wilson, G. R. Studies of the hydrogen held by solids: XVIII. Hydrogen and oxygen chemisorption on alumina- and zeolite-supported platinum / R. W. Wilson, W. K. Hall // Journal of Catalysis. - 1970. - V. 17. - I. 2. - P. 190-206.

161. Ertl, G. Handbook of Heterogeneous Catalysis / G. Ertl, H. Knozinger, F. Schuth, J. Weitkamp. - Wiley-VCH, Weinheim, 2008. - Р. 738-741.

162. Рентгеновская дифрактометрия поликристаллов: методические указания к лабораторным работам по диагностики материалов [Электронный ресурс] -С-Пб: ЦКП Материаловедение и диагностика в передовых технологиях при ФТИ им. А.Ф. Иоффе. - 2010. - Режим доступа: http://www.school.ioffe.ru/phys/files/XRD_v.n1.1.pdf.

163. Марков, В. Ф Коллоидная химия: примеры и задачи: учебное пособие / В. Ф. Марков, Т. А. Алексеева, Л. А. Брусницына, Л. Н. Маскаева; науч. ред. В. Ф. Марков. - Екатеринбург: Изд-во Урал. ун-та, 2015. - 188 с.

164. Карнаухов, А. П. Адсорбция. Текстура дисперсных и пористых материалов / А. П. Карнаухов. - Новосибирск: Наука, 1999. - 470 с.

165. Грег, С. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость / С. Грег, К. Синг. -М.: Мир, 1984. - 310 с.

166. Абрагам, А. Ядерный магнетизм / А. Абрагам; под ред. Г.В. Скроцкого. - М.: Из-во иностранной литературы, 1963. - 552 с.

167. Федотов, М. А. Ядерный магнитный резонанс комплексов платиновых металлов / М. А. Федотов; отв. ред. Е.П. Талзи. - Новосибирск: Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 2015. - 242 с.

168. Талибова, А. Г. Оценка качества и безопасности пищевой продукции методом изотопной масс-спектроскопии / А. Г. Талибова, А. Ю. Колеснов // Аналитика. - 2011. - Т. 1. - № 1. - С. 44-48.

169. Фиалков, Ю. Я. Применение изотопов в химии и химической промышленности / Ю. Я. Фиалков. - Киев: Техника, 1975. - 240 с.

170. ГОСТ 22261-94. Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия. - М: Издательство стандартов, 1995. - 35 с.

171. Винарский, В. А. Хроматография: курс лекций в двух частях: Часть 1. Газовая хроматография / В. А. Винарский. - М.: Научно-методический центр Электронная книга БГУ, 2003. - С. 76-81.

172. Царев, H. И. Практическая газовая хроматография: учебно -методическое пособие / H. И. Царев, В. И. Царев, И. Б. Катраков. - Барнаул: изд-во Алт. унта., 2000. - С.79-80.

173. Духанин, Г. П. Термодинамические расчеты химических реакций: учебное пособие / Г. П. Духанин, В. А. Козловцев. - Волгоград: Волг-ГТУ, 2010. - 96 с.

174. Жоров, Ю. М. Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа / Ю. М. Жоров. - М.: Химия, 1985. - 464 с.

175. Rahimpour, M. R. Progress in catalytic naphtha reforming process: a review / M. R. Rahimpour, M. Jafari, D. Iranshahi // Applied Energy. - 2013. - V. 109. - P. 79-93.

176. Паал, З. Каталитические реакции циклизации углеводородов: Пер. с англ. / З. Паал, Ж. Чичери. - М.: Мир, 1988 - 264 с.

177. Boutzeloit, M. Effect of the method of addition of Ge on the catalytic properties of Pt-Re/Al2O3 and Pt-Ir/Al2O3 naphtha reforming catalysts / M. Boutzeloit, V. M. Benitez, V. A. Mazzieri, C. Especel, F. Epron, C. R. Vera, C. L. Pieck, P. Marecot // Catalysis Communications. - 2006. - V. 7. - 627-632.

178. Tapin, B. Influence of the Re introduction method onto Pd/TiO2 catalysts for the selective hydrogenation of succinic acid in aqueous-phase / B. Tapin, F. Epron, C. Especel, B. Ly, C. Pinel, M. I. Besson // Catalysis Today. - 2014. - V. 235. - P. 127-133.

179. Feio, L. S. F. The effect of ceria content on the properties of Pd/CeO2/Al2O3 catalysts for steam reforming of methane / L. S. F. Feio, C. E. Hori, S. Damyanova, F. B. Noronha, W. H. Cassinelli , C. M. P. Marques, J. M. C. Bueno // Applied Catalysis A: General. - 2007. - V. 316. - I. 1. - P. 107-116.

180. Baranowska, K. Bimetallic Ru-Re/y-Al2O3 catalysts for the catalytic combustion of propane: effect of the Re addition / K. Baranowska, J. Okal // Applied Catalysis A: General. - 2015. - V. 499. - P. 158-167.

181. Pachatouridou, E. Nitrous oxide decomposition over Al2O3 supported noble metals (Pt, Pd, Ir): effect of metal loading and feed composition / E. Pachatouridou , E. Papista, E. F. Iliopoulou, A. Delimitis, G. Goula, I. V. Yentekakis, G. E. Marnellos, M. Konsolakis // Journal of Environmental Chemical Engineering. -2015. - V. 3. - I. 2. - P. 815-821.

182. Carnevillier, C. Controlled preparation and characterization of plurimetallic Pt-Sn and Pt-Ir-Sn/Al2O3 reforming catalysts / C. Carnevillier, F. Epron, P. Marecot // Applied Catalysis A: General. - 2004. - V. 275. - I. 1-2. - P. 25-33.

183. Михайлова, Я. В. Циклизация парафиновых углеводородов в арены и циклоалканы / Я. В. Михайлова, И. М. Круковский, С. А. Свидерский, А. Н. Логинова, В. В. Фадеев // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. - 2014. - № 9. - С. 24-35.

184. Маслянский, Г. Н. Каталитический риформинг бензинов / Г. Н. Маслянский, Р. Н. Шапиро. - Ленинград: Химия, 1985. - 221 с.

185. Paal, Z. Transformations of 3-methylpentane and 3-methylpentenes over platinum black catalyst / Z. Paal, M. Dobrovolszky, P. Tetenyi // Journal of Catalysis. -1976. - V. 45. - №2. - P. 189-197.

186. Sarkany, A. Homologation of pentanes and hexanes on Ni catalysts / A. Sarkany, P. Tetenyi // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1980. - V.11. - P. 525-527.

187. Luzgin, M. V. Methane aromatization on Zn-modified zeolite in the presence of a co-reactant higher alkane: how does it occur? / M. V. Luzgin, V. A. Rogov, S. S.

Arzumanov, A. V. Toktarev, A. G. Stepanov, V. N. Parmon // Catalysis Today. -2009. - V. 144. - Р. 265-272.

188. Luzgin, M. V. The "alkyl" and "carbenium" pathways of methane activation on Ga-modified zeolite BEA: 13C solid-state NMR and GC-MS study of methane aromatization in the presence of higher alkane / M. V. Luzgin, A. A. Gabrienko, V. A. Rogov, A. V. Toktarev, V. N. Parmon, A. G. Stepanov // Journal of Physical Chemistry C. - 2010. - V. 114. - P. 21555-21561.

189. Ivanov, A. V. The state of metals in the supported bimetallic Pt-Pd/SO4/ZrO2 system / A. V. Ivanov, A. Yu. Stakheev, L. M. Kustov // Russian Chemical Bulletin. - 1999. - V. 48. - I. 7. -P. 1255-1260.

190. Смоликов, М. Д. Приготовление и исследование катализаторов Pt/WO3/ZrO2 / М. Д. Смоликов, В. А. Шкуренок, С. С. Яблокова, Д. И. Кирьянов, Е. А. Паукштис, Н. Н. Леонтьева, А. С. Белый, В. А. Дроздов // Катализ в промышленности. - 2016. - Т. 16. - № 5. - С. 51-59.

191. Li, G. Characterization and catalytic application of homogeneous nanocomposite oxides ZrO2-Al2O3 / G. Li, W. Li, M. Zhang, K. Tao // Catalysis Today. - 2004. -V. 93-95. - P. 595-601.

192. Бурсиан, Н. Р. Технология изомеризации парафиновых углеводородов / Н. Р. Бурсиан. - Ленинград: Химия, 1985 - 192 с.

193. Wang, H. Preparation of highly dispersed W/ZrO2-Al2O3 hydrodesulfurization catalysts at high WO3 loading via a microwave hydrothermal method / H. Wang, Z. Yao, X. Zhan, Y. Wu, M. Li // Fuel. - 2015. - V. 158. - P. 918-926.

194. Faro, Jr. A. C. Zirconia alumina mixing in alumina-supported zirconia prepared by impregnation with solutions of zirconium acetylacetonate / Jr. A. C. Faro, K. R. Souza, V. L. D. L. Camorim, M. J. B. Cardoso // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2003. - V. 5. - P. 1932-1940.

195. Глазнева, Т. С. Кислотно-основные свойства поверхности оксидных катализаторов: от изучения водных суспензий к исследованиям in situ / Т. С. Глазнева, Н. С. Коцаренко, Е. А. Паукштис // Кинетика и катализ. - 2008. - Т. 49. - № 6. - P. 906-915.

196. Романова, Р. Г. Кислотно-основные свойства поверхности бинарных систем на основе оксида алюминия и циркония / Р. Г. Романова, Е. В. Петрова // Кинетика и катализ. - 2006. - Т. 47. - № 1. - P. 141-151.

197. Харланов, А. Н. Структура гидроксильного покрова поверхности диоксида циркония различных кристаллических модификаций / А. Н. Харланов, Е. В. Лунина, В. В. Лунин // Журн. физ. химии. - 1997. - Т. 71. - № 9. - С. 16721677.

198. Damyanova, S. Surface Characterization of Zirconia-Coated Alumina and Silica Carriers / S. Damyanova, P. Grange, B. Delmon // J. Catal. - 1997. - V. 168. - P. 421-430.

199. Panchenko, V. N. Effect of the acid-base properties of the support on the catalytic activity of ethylene polymerization using supported catalysts composed of Cp2ZrX2 (X = Cl, Me) and Al2O3 (F) / V. N. Panchenko, I. G. Danilova, V. A. Zakharov, N. V. Semikolenova, E. A. Paukshtis // Reac. Kinet. Mech. Cat. - 2017. - V. 122. - I. 1. - P. 275-287.

200. Смоликов, М. Д. Исследование изомеризации н-гексана на Pt/SO4/ZrO2/Al2O3 катализаторах. Влияние состояния Pt на каталитические и адсорбционные свойства / М. Д. Смоликов, К. В. Казанцев, Е. В. Затолокина, Д. И. Кирьянов, Е. А. Паукштис, А. С. Белый // Кинетика и катализ. - 2010. - Т. 51. - № 4. -С. 608-618.

201. Виниченко, Н. В. Новые данные о способности алюмоплатиновых систем катализировать реакцию ароматизации метана в неокислительных условиях / Н. В. Виниченко, Д. В. Голинский, Е. В. Затолокина, Е. А. Паукштис, Т. И. Гуляева, П. Е. Павлюченко, О. В. Кроль, А. С. Белый // Кинетика и катализ. -2018. - Т. 59. - № 3. - С. 386-393.

202. Виниченко, Н. В. Исследование совместной конверсии метана с пентаном в неокислительных условиях на алюмоплатиновых катализаторах, модифицированных оксидом циркония / Н. В. Виниченко, Д. В. Голинский, Е. В. Затолокина, Е. А. Паукштис, И. В. Муромцев, Т. И. Гуляева, А. С. Белый // Кинетика и катализ. - 2019. - Т. 60. - № 2. - С. 264-272.

203. Виниченко, Н. В. Совместное превращение метана и н-пентана в неокислительных условиях в присутствии алюмоплатиновых катализаторов с различной кислотностью / Н. В. Виниченко, Д. В. Голинский, Е. В. Затолокина, Е. А. Паукштис, И. Е. Удрас, А. С. Белый // Нефтегазохимия. -2017. - № 4. - С. 41-47.

204. Голинский, Д.В. Современные катализаторы и способы неокислительного превращения метана / Д.В. Голинский, Н.В. Виниченко, Е.В. Затолокина, В.В. Пашков, Е.А. Паукштис, Т.И. Гуляева, П.Е. Павлюченко, О.В. Кроль, А.С. Белый // Российский химический журнал. - 2018. - Т. 62. - № 1-2. - С. 55-72.