Каталитическая олигомеризация олефинов в присутствии цеолитных катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Бубённов, Сергей Владимирович

• Бубённов, Сергей Владимирович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бубённов, Сергей Владимирович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Каталитическая олигомеризация ароматических, циклических и высших линейных олефинов.

1.1. Олигомеризация ароматических олефинов.

1.2. Олигомеризация циклоолефинов.

1.3. Олигомеризация высших линейных а-олефинов.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Исследование олигомеризации ароматических, циклических и линейных олефинов в присутствии цеолитных катализаторов.

2.1. Физико-химические свойства исследованных цеолитных катализаторов.

2.2. Олигомеризация ароматических олефинов.

2.2.1. Содимеризация стирола и а-метилстирола. v * { « ' А

2.2.2. Олигомеризация индена.:.;.

2.3. Олигомеризация циклоолефинов.

2.3.1. Олигомеризация моноциклических олефинов.

2.3.2. Олигомеризация норборнена.

2.4. Олигомеризация высших линейных а-олефинов Cg-Cu в присутствии цеолитных катализаторов.

2.4.1. Олигомеризация а-олефинов в присутствии цеолитов с микропористой структурой.

2.4.2. Олигомеризация а-олефинов в присутствии микро-мезопористых цеолитов.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Каталитическая олигомеризация олефинов в присутствии цеолитных катализаторов»

3 л, г Т т)

Олигомеры олефинов различных классов представляют большой практический интерес. Например, олигомеры высших линейных а-олефинов являются сырьем для получения высококачественных синтетических смазочных материалов. Димеры стирола и а-метилстирола используют в качестве регуляторов молекулярной массы полимеров и каучуков, пластификаторов, высокотемпературных радиационностойких теплоносителей, растворителей для лакокрасочных материалов, мономеров при получении полимерных газоразделительных мембран. Олигомеры индена эффективны при получении резино-технических изделий и лакокрасочных материалов. Димеры норборнена применяют в энергетике, медицине, микроэлектронике и других областях.

Известные технологии получения олигомеров указанных выше олефинов базируются на использовании традиционных кислотных катализаторов, таких

Щ1,

ЙЭкак минеральные и органические кислоты; хлорид алюминия, фторид бора или и^/^А . • * , « ' > г, . "'ч ^ ч * ,их комплексов с различными соединениями; а также металл органических катализаторов. Применение перечисленных катализаторов приводит к многостадийности процессов, образованию большого количества отходов и побочных продуктов. Кроме того, некоторые из перечисленных катализаторов обладают высокой коррозионной активностью и токсичностью. В связи с изложенным, необходима разработка малостадийных, экологически безопасных способов получения низкомолекулярных олигомеров, которые основаны на

Т. > использовании новых гетерогенных катализаторов.

Учитывая, что ранее в лаборатории приготовления катализаторов ИНК

I!?

РАН были разработаны высокоселективные методы получения линейных и \ циклических димеров виниларенов с использованием цеолитных катализаторов, мы предположили, что последние могут быть эффективны и при синтезе гомо- и соолигомеров других олефинов, в частности, циклических и

I* ч высших линейных а-олефинов.

Целью работы являлось исследование активности и селективности действия цеолитных катализаторов в реакциях низкомолекулярной олигомеризации олефинов различных классов и разработка малостадийных, экологически безопасных методов синтеза олигомеров указанных олефинов с использованием новых катализаторов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- исследование совместной олигомеризации стирола и а-метилстирола в присутствии цеолитов различного структурного типа: FAU (Y) в Н- и катион-замещенных формах, ВЕА (Beta), MFI (ZSM-5), MTW (ZSM-12) в Н- формах; изучение превращений циклических олефинов (циклогексен, циклогептен, циклооктен, циклододецен, норборнен) под действием различных цеолитных каталитических систем;

- исследование каталитических свойств цеолитных катализаторов с микро- и микро-мезопористой структурой в олигомеризации линейных а олефинов Cg-Cn; Г „ t4

- разработка высокоактивных и селективных цеолитных катализаторов ■■ > " к' ' « ' f - «у ' .1 *' jv »» < для олигомеризации указанных выше олефинов. % " ; % 4; , Ш/ v . '}<« . , . „ 4 • V«,/ -, , / к J , г " J « AH ,,.

В результате выполнения диссертационнои работы: ,«• ^ f Не

S -ir Hi t*

Впервые осуществлена соолигомеризация стирола и а-метилстирола в присутствии цеолитных катализаторов. Установлено, что активность последних в упомянутой реакции уменьшается в ряду: НВе1а ~ Н28М-12 ~ 0,96НУ6(о ~ №НУ60 > РЗЭНУ6,о > 0,5НКаУ6,о ~ РЗЭЫаУ6,о > CaNaY6>o ~ >ШаУ6,о. Ее продуктами является смесь олигомеров, молекулярно-массовое распределение (ММР) и химический состав которых зависят от структурного типа'цеолита и способа его модифицирования, а также от условий олигомеризации. Обнаружено, что в присутствии цеолитов КЕ8М-12 и №НУб,о с высокой селективностью (83%) образуются линейные гомо- и содимеры стирола и а-метилстирола, а в присутствии цеолитов 0,96НУб,о и НВе1л, обладающих более высокой концентрацией Бренстедовских кислотных центров (БКЦ), чем цеолит Ж8М-12, преимущественно циклические гомо- и содимеры.

Впервые показано, что при олигомеризации индена его конверсия максимальна на цеолитах HBeta и HZSM-12 и составляет 93-98% при 150170°С, содержании катализатора в реакционной смеси- 20-30% и концентрации индена в нонане 2,8 моль/л. Обнаружено, что в составе олигомеров индена, полученных в углеводородных растворителях, преобладают низкомолекулярные соединения с п=2,3. Основным продуктом димеризации индена на цеолитах 0,96НУб,о и HBeta является (2-(2',3'-дигидро-ГН-инден-Г-ил)-1Н-инден), а на цеолите HZSM-12, помимо этого соединения, образуются другие димеры- 1- и 3-(2',3'-дигидро-ГН-инден-2'-ил)-1Н-инден и 2,3, Г,3'-тетрагидро-[1,2']биинденилинден.

Выявлено, что основными продуктами олигомеризации циклических олефинов (циклогексена, циклогептена, циклооктена и циклододецена) на цеолитных катализаторах являются изомеры и димеры; определены условия селективного получения димеров циклогексена, циклогептена, циклооктена.

При исследовании превращений норборнена в присутствии каталитических систем на основе цеолитов установлено, что синтез димеров указанного мономера возможен ¿только в реакционной среде, не содержащей паров воды. В присутствии последних норборнен на цеолитах превращается,, главным образом, в динорборниловый эфир (цеолит HBeta) или нортрициклан (цеолиты HY и HZSM-5).

Показано, что в олигомеризации линейных а-олефинов C8-Ci4 активность и селективность действия цеолитных катализаторов (Y, Beta, ZSM-12, ZSM-5 в Н-формах) определяются как концентрацией и силой бренстедовских кислотных центров, так и доступностью последних. Наиболее активны в олигомеризации а-олефинов цеолиты Y, Beta и ZSM-12, под действием которых конверсия олефина достигает 90-96%. Максимальную селективность в димеризации а-олефинов Cg-Cio (90-95%) проявляет цеолит HZSM-12, что связано с молекулярно-ситовыми характеристиками его пористой структуры. Основными продуктами превращения а-олефинов Cg-ю на цеолитах Y, Beta и ZSM-12 являются олигомеры, среди которых преобладают димеры.

Установлено, что микро-мезопористые цеолиты, полученные гидротермальной обработкой цеолита ¥4,9, позволяют синтезировать олигомеры а-олефинов с более широким молекулярно-массовым распределением, чем олигомеры образующиеся в присутствии микропористых цеолитов.

Практическая значимость:

В результате проведенных исследований предложены перспективные для практического применения кислотные катализаторы на основе модифицированных цеолитов различного структурного типа для реакций олигомеризации олефинов.

С использованием цеолитных катализаторов разработаны новые эффективные способы синтеза:

- соолигомеров стирола и а-метилстирола, позволяющие получить преимущественно линейные или циклические гомо- и содимеры;

- олигомеров индена;

- димеров моно- и бициклических олефинов (циклогексена, циклогептена, циклооктена, норборнена); , -олигомеров линейных а-олефинов Св-Сн.

I '

Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы из 167 наименований. Работа изложена на 167 страницах машинописного текста, содержит 31 таблицу, 26 рисунков и 10 схем. Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН по теме «Синтез, свойства и применение в адсорбции и катализе микро - и мезопористых элементосиликатов» № гос. регистрации 0120.0 850042 от 08.03.08 и по программе ОХНМ РАН №8 «Разработка научных основ новых химических технологий с получением опытных партий веществ и материалов», проект «Цеолиты в синтезе промышленно важных эфиров, димеров а-олефинов и виниларенов - новые малоотходные технологии получения важных нефтехимических продуктов».

Заключение диссертации по теме «Катализ», Бубённов, Сергей Владимирович

выводы

1. Исследована низкомолекулярная олигомеризация олефинов различной структуры в присутствии кислотных каталитических систем на основе модифицированных цеолитов. Разработаны малостадийные синтезы практически важных соолигомеров стирола и а-метилстирола, олигомеров индена, димеров циклоолефинов, а также- олигоалкилциклоалканов из линейных а-олефинов Cg-Cu с использованием цеолитных катализаторов.

2. Впервые установлена высокая активность в соолигомеризации стирола и а-метилстирола цеолитов Y, Beta и ZSM-12 в Н-формах, обладающих сильными бренстедовскими кислотными центрами. При этом, цеолит HZSM-12 обеспечивает максимальный выход линейных гомо- и содимеров (до 83%), а на цеолитах Beta и Y образуются, в основном, циклические гомо- и содимеры.

3. Обнаружено, что в олигомеризации индена наиболее активны цеолиты

Beta и ZSM-12 в Н-формах. Димеры индена наиболее селективно (~60%) образуются в присутствии цеолита ZSM-12 при осуществлении олигомеризации в растворителе. Основным продуктом димеризации индена на цеолитах 0,96НУб,о и Beta является 2-(2',3'-дигидро-ГН-инден-Р-ил)-1Н-инден.

4. Осуществлен синтез димеров циклоолефинов Сб-Св в присутствии цеолитных катализаторов. Установлена высокая селективность цеолита HZSM-12 в димеризации циклогексена, а цеолита 0,93НУ-БС в димеризации циклогептена и циклооктена.

5. Разработан метод селективного получения бис-норборнилиденов с селективностью 83-98%, основанный на димеризации норборнена в присутствии цеолита HZSM-12 и HBeta в сухой инертной среде.

6. Разработан метод олигомеризации линейных а-олефинов Cg-Cn в присутствии цеолитных катализаторов (Y, Beta, ZSM-12, ZSM-5 в Н-формах), позволяющий получать, преимущественно, димеры а-олефинов, перспективные в качестве основы маловязких масел. Полученные продукты представляют собой алкилциклоалканы, физико-химические свойства которых (температура застывания, температура вспышки, вязкость) близки к характеристикам гидрированных поли-а-олефинов, синтезированных в присутствии традиционных катализаторов.

7. Показано, что цеолиты У, для структуры которых характерны не только микро - но и мезопоры, высокоактивны в олигомеризации а-олефинов С8.ю и позволяют получать олигомеры с более широким молекулярно-массовым распределением (степень олигомеризации п = 2-5), чем в присутствии микропористых цеолитов того же типа.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бубённов, Сергей Владимирович, 2011 год

1. Кеннеди Дж. Катионная полимеризация олефииов / Кеннеди Дж. под ред. чл.-корр. АН СССР Плата H. А. М.: Мир.- 1978.- 430 С.

2. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций. / Беккер Г.; Пер. с нем. Потапов В.М. М.: Мир.- 1977.- 659 С.

3. Плеш П. Катионная полимеризация: монография / П. Плеш. М.: Мир.-1966.-583 С.

4. Способ получения ненасыщенного димера а-метилстирола. Пат^г»2071460 Россия; МПК С 07 С 2/04, 11/10,15/12 // Островская А. И.; заявитель и патентообладатель Горловский арендный концерн «Стирол».-№ 93039131/04; заявл. 30.07.1993; опубл. 10.01.1997.

5. Гаджилы А. М. Применение синтетических масел в качестве пластификаторов для этилен-пропилен-диенового каучука / Гаджилы А. М., Бурджалиев Д.А., Кязимов С. М. и др. //Азерб. Хим. Ж.- 1980.- №6 С. 100103.

6. Гаджилы А. М. Новый пластификатор резиновой смеси -ДАМС /Гаджилы А. М., Сеидов H. М., Кязимов С. М. и др. //Азерб.Хим. Ж.- 1974.- №2.- С.80-82.

7. Elecrtical insulation oil composition. Пат. №4442027 США; МПК НО 1В 3/22 // A.Sato, N.Takahashi, K.Endo, H.Yanagishita; заявитель и патентообладатель Nippon Petrochemicals Company Ltd. -№511728; заявл.08.07.83; опубл. 10.04.84.

8. Composition for paintwork material. Пат. №2142486 Россия; МПК C09D125/06 // Янковский Н.А., Туголуков А.В., Степанов В.А., Горловское ОАО «Концерн Стирол», №97121192/04, заявл. 11.12.1997, опубл. 10.12.1999.

9. Способ получения пленкообразующего олигомера стирола. Пат. №2147022 Россия; МПК C08F112/08 // Янковский Н.А., Туголуков А.В., Степанов В.А., Горловское ОАО «Концерн Стирол», №99108920/04, заявл.л <0505.1999, опубл. 27.03.2000. • ' ,

10. Fluids having partially hydrogenated susbstitued styrene linear dimers and method of making same. Пат. №1778607 Европа; МПК C07C13/28 // Т. R. Forbus, M.P. Hagemiester. EXXONMOBIL CHEM PATENTS INC, № EP20050788570, заявл. 17.08.2005, опубл. 2.05.2007.

11. Fluid for traction drive. Пат. № 9227888 Япония; МПК C10M105/02 // Y. Sakata, N. Soga, T. Kunugi. COSMO SOGO KENKYUSHO KK; COSMO OIL CO LTD, № JP1996027808, заявл. 21.10.1996, опубл. 2.09.1997.

12. Радченко JI.А. Смазочные материалы для фрикционных передач / JI.A. Радченко, А.А. Чесноков, Б.Б. Павлик и др. // Химия и технология топлив и масел.- 1993.- №7.- С.14-16.

13. Пластификатор органического стекла. А.С. №1036727 СССР: С 08 F 120/14, С 08 F 2/44 (53) // Леплянин Г. В. Рафиков С. Р. Кузнецов С. И. и др.; заявитель: Институт химии Башкирского филиала А.Н. СССР, НИИ

14. Нефтехимических производств и Челябинский завод "Оргстекло"; заявл. 08.04.82; опубл. 10.03.83.

15. Ethylene alpha-olefin polymers, process and uses. Пат. №6,730,818 США; МПК C08F 210/00 // Heilman William J; Chiu I-Ching; Chien James C. W; заявитель: Penzoil-Quaker State Company; 10/154,037; заявл.22.05.02; опубл.4.05.04.

16. Maier G. Gas separation with polymer membranes / G. Maier // Angew. Chem. Im. Ed.- 1998.-37.-P. 2960-2974.

17. Галяутдинова P.P. Каталитические превращения виниларенов в присутствии цеолитов различного структурного типа: Дис. канд. хим.наук.-ИНК РАН, Уфа.-2007.-168 С.

18. Yoon К.В. Zeolite catalysis in the selective oligomerization of styrene / K.B.Yoon, J.L.Lim, J.K.Kochi // J.of Mol.Cat.- 1989.- 52.- P 375-386.

19. Benito A. Dimerization of styrene catalyzed by acid 12-membered ring zeolites / A.Benito, A.Corma, H.Harcia, J.Primo // Applied Catalysis A: General. -1994.- 116.-P.127-135.

20. Григорьева Н.Г. Димеризация и олигомеризация стирола в присутствии пентасилов / Григорьева Н.Г., Талипова P.P., Восмериков А.В., Кутепов Б.И., Джемилев У.М. // Известия Академии наук СССР. Сер. хим.- 2009.- №1.- С.59-61.

21. Григорьева Н.Г. Олигомеризация стирола на цеолитах различных структурных типов / Григорьева Н.Г., Бубённов С.В., Кутепов Б.И., Джемилев У.М. // Нефтехимия.- 2010.- 50.- №2.- С.141-145.

22. Григорьева Н.Г. Олигомеризация стирола в присутствии цеолитов различных структурных типов / Григорьева Н.Г., Галяутдинова P.P., Кутепов Б.И. и др. // Нефтехимия.- 2008.- 48.- №5.- С.363-367.f

23. Григорьева Н.Г. Димеризация виниларенов на цеолитных катализаторах / Григорьева Н.Г., Талипова P.P., Хазипова А.Н., Бубённов С.В., Кутепов Б.И., Джемилев У.М. // Нефтехимия.- 2009.- 49.- №1.- С. 19-25.

24. Григорьева Н.Г. Цеолиты типа Y в реакции димеризации а-метилстирола / Григорьева Н.Г., Паукштис Е.А., Кутепов Б.И., Галяутдинова Р.Р., Джемилев У.М. // Нефтехимия. -2005.- 45.- №6.- С.443-449.

25. Григорьева Н.Г. Димеризация а-метилстирола на высококремнеземных цеолитах / Григорьева Н.Г., Галяутдинова P.P., Восмериков А.В., Джемилев У.М. // Нефтехимия. -2006.- 46.- №5.- С.332-337.

26. Григорьева Н.Г. Превращения а-метилстирола на пентасилах с различным силикатным модулем. Григорьева Н.Г., Галяутдинова P.P., Восмериков А.В., Кутепов Б.И., Джемилев У.М. Нефтехимия.- 2008.- т.48.-№5.-С.363-367. , , "/ - - *

27. Nishii Н. Dimerization of methylstyrenes by acetyl perchlorate and trifluoromethansulfonic acid / H.Nishii, T.Higashimura // J. of Polymer Science: Polymer Letters Edition.- 1977.- 15 P. 1179-1188.

28. Волков P.H. Содимеризация стирола и а-метилстирола / Волков Р.Н., Цыбин Ю.С., Кузенков В.В. //Нефтехимия.- 1970.- 10.- № 4.- С.541-545.

29. Кнунянц И.Л. Большой энциклопедический словарь. Химия. 2-е изд. -М.: Большая Российская Энциклопедия.- 1998.

30. H.Geoff Davies. Microbial hydroxylation of cyclohexylcyclohexane: Synthesis of an analogue of leukotriene B3 / H.Geoff Davies, Dawson M.J., Lawrence G.C.,

31. Mayall J., Noble D., Stanley M.R., Turner M.K., Wall W.F. // Tetrahedron Letters.-1986.-27.-№9.-P.l 089-1092.

32. Oil bodies for cosmetic compositions containing cyclohexyl cyclohexane. Пат. № 7,572,435 США, МПК A61Q 5/00 // R. Kawa, A. Ansmann, Prinz D., Both S. Cognis IP Management GmbH, №10/507,674, заявл. 6.03.2003, опубл. 11.08.2009.

33. Moulijn J.A. Oligomerization of cyclohexene by a mixture of tungsten hexachloride and tetramethyltin / Moulijn J.A., В. M. van de Nouland // Reaction Kinetics and Catalysis Letters.- 1975.-3.-№4.-P. 405-408.

34. McElvain S.M. The polymerization of cyclohexene with hydrogen fluoride / McElvain S.M., Langston J.W. // JACS.- 1944.- 66.- №10.- P.1759-1754.

35. Nametkin S. Ueber einen neuen Reaktions-Typus ungesättigter Kohienwasserstoffe mit Schwefelslure: Mitt. 1. Cyclohexan und Schwefelsaute / S. Nametkin, L. Abskumowskaja // Ber. dt. ehem. Ges.- 1933.- 66.- №3.- P. 358-360.

36. Sperling R. Reactions of cyclic hydrocarbons. Part II. The polymerisation of cyclohexene and l-methylcyclopentene / Sperling R.// J. Chem. Soc.- 1949.-P. 1928-1932.

37. Watterman H.I. Polymerisation > of cyclohexene / H. I.Watterman, J.J. Leendertse and A.C. Ter Poorten // Ree. Trav. Chim.- 1935.- 54. P.245-248.

38. Kijenski K. Cyclohexene transformations over the ТІСІ4-АІ2О3 system / K. Kijenski, W. Skupinski // React. Kinet. Catal. Lett.- 1980.- 14.- №2.- P.247-250.

39. Giezynski R. Cyclohexene oligomerization in the presence of metathesis catalysts derived from WC16 / R. Giezynski and A. Korda // J. Of Mol. Catalysis.-7.-№3.- 1980.- P.349-354.

40. Salomon R.G. Copper(I) catalysis in photocycloadditions. П. Cyclopentene, cyclohexene, and cycloheptene / Salomon R.G., Folting K., Streib W.E., Kochi J.K. //JACS.- 1974.-96.-№4.-P.l 145-1152.

41. Inoue H. On the catalytic Action of Japanese acid earth. I. The action on a mixture of aniline and methyl alcohol / Inoue H. // Bull. Chem. Soc., Japan.- 1926. -1.-№7.- 219.- P.157-162.

42. Топчиев A.B. Превращения цикленов над алюмосиликатами./ Топчиев A.B., Мамедалиев Г.М., Шишкина М.В., Аникина Г.Н. // Известия АН СССР I960.-№6.- С. 1084-1093.

43. Фрост A.B. Труды по кинетике и катализу / Фрост A.B. // М.: Изд. АН СССР.- 1956.- 538 с.

44. Bloch H.S. Hydrocarbon Reactions in the Presence of Cracking Catalysts. II. Hydrogen Transfer / Bloch H.S., Thomas C.L. // J. Amer. Chem. Soc.- 1944.- 66. -№9.- P.1586-1589.

45. Voge H.H. Catalytic Cracking of Pure Hydrocarbons / Voge H.H., Good G.M., Greensfelder B.S. // Ind. And Eng. Chem.- 1946.- 38.- P.1033.

46. Campelo J.M. Skeletal isomerization of cyclohexene on А12Оз and AIPO4-AI2O3 catalysts / Campelo J.M., Garcia A., Gutierrez J.M., Luna D., Marinas J.M. // Can. J. Chem.- 1984.- 62.- P.1455-1460.

47. Campelo J.M. Skeletal isomerization on AIPO4 catalysts / Campelo J.M., Garcia'A., Gutierrez J.M., Luna D., Marinas J.M. // Can. J. Chem.- 1983.- 61.- P. 2567-2569.

48. Cheng W.C. Conversion of cyclohexene over Y-zeolites: A model reaction for hydrogen transfer / Cheng W.C., Rajagopolan К.// Journal of Catalysis.- 1989.-119.-P. 354-358.

49. Jacquinot E. Catalytic properties in cyclohexene transformation of modified HY zeolites / E. Jacquinot, A. Mendes, F. Raatz , C. Marcilly, J. Caeiro // Applied Catalysis.- 1990. 60.- P. 101-117.

50. ZSM-12 Cycloolefin dimerization. Пат. № 4255600 США, МПК B01J29/70; C07C2/02 // Young L Brewster, MOBIL OIL CORP, № 06/100,592, заявл. 5.12.1979, опубл. 10.03.1981.

51. Greidinger D.S. Preparation and Reactions of l,l'-DicycIoalkenyIs /

52. Greidinger, D. S. & Ginsburg, D. // Alicyclic Studies. -XIII.- 1957.- 22.- P. 14061410.

53. Bogdanovic B. Olefin transformations catalyzed by organonickel compounds

54. Bogdanovic В., Henc В., Hans-Georg Karmann // Industrial and engineering chemistry.- 1970.- 62.- №12.- P.34-44.

55. Hennis A.D. Novel, efficient, palladium-based system for the polymerization of norbornene derivatives: scope and mechanism// Hennis A.D., Polley J.D., Long G.S., Sen A., Huffman J. // Organometallics.- 2001.- 20.- P.2802-2812.

56. Hasan T. Highly efficient Ti-based, catalyst systems for, vinyl addition polymerization of norbornene / T.Hasan, T. Ikeda, T.Shiono // Macromolecules. -2004.-37.- P.7432-7436.

57. Johnston J.A. Homopolymerization of cyclic olefins by a molybdenum olefin metathesis catalyst / Johnston J.A., Farona F. // Polymer Bulletin.- 1991.- 25.-P.625-627.

58. Юрьев В.П. Превращения норборнена на катализаторах метатезиса / Юрьев В.П., Гайлюнас Г.А., Толстиков Г.А., Хвостенко В.И., Галкин Е.Г. // Журнал общей химии.- 1975.- №12.- Р.2741-2744.

59. Nelsen S.F. Tetraalkylalkene vertical ionization potentials revisited / Nelsen S.F., Reinhardt L.A. // J. Phys. Org. Chem.- 2001.- 14.- P.847-853.

60. Malinowska A. An anionic binuclear complex of tungsten(II), (ji-Cl)3{W(SnCl3)(CO)3}2.~, and its reactivity towards norbornene / A. Malinowska, A. Kochel, T. Szymanska-Buzar // Journal of Organometallic Chemistry.- 2007.- 692. -P. 3994-3999.

61. Zyder M. A new versatile binuclear seven-coordinate complex of molybdenum (II), (n-Cl)2{Mo(n-Cl)(SnCl3)(CO)3}2.2" / M. Zyder, A. Kochel, T.r < ,

62. Szymanska-Buzar // Journal of Organometallic Chemistry.- 2009.- 694.- P. 41964203.

63. Szymanska- Buzar T. Structure and reactivity of tungsten(II) and molybdenum (II) compounds containing an M-M' bond / Szymanska- Buzar T. // Coordination chemistry reviews.- 2005.- 249.- P. 2195-2202.

64. Arnold D.R. The stereochemistry of the pentacyclo8.2.1.14'702'93 80 ' Jtetradecanes and -dienes. Norbornene and norbornadiene dimers / D.R. Arnold, D.J. Trecker, E.B. Whipple // J. Amer. Chem. Soc.- 1965.- 87.- №12.- P. 2596-2602.

65. Trecker D.J. Photochenical Reactions of metal-complexed olefins. II. Dimerization of norbornene and derivatives / Trecker D.J., Foote R.S., Henry J.P., McKeon J.E. // J. Am. Chem. Soc.- 1966.- 88.- 13.- P.3021-3026.

66. Bruno J.W. Metal ion photoinitiated addition of acetonitrile and methanol to olefins / Bruno J.W., Marks T. J., Lewis F. D. // J.Am.Chem.Soc.- 1982.- 104,- P. 5580-5585.

67. Daw-Jen Huang. 2+2. Dimerization of norbornadiene and ist derivatives in the presence of nickel complexes and zinc metal / Daw-Jen Huang, Chien-Hong Cheng // Journal of Organometallic Chemistry.- 1995.- 490.- P. 1-7.

68. Tenaglia A. Nickel-catalyzed dimerization of norbornene / Tenaglia A., Terranova E., Waegell B. // Journal of Molecular Catalysis.- 1987.- 40.- P.281-287.

69. Джемилев У.М. Гомодимеризация бицикло2,2,1.гептена-2 в присутствии комплексных никелевых катализаторов / Джемилев У.М., Хуснутдинов Р.И., Галеев Д.К., Толстиков Г.А.// Изв. АН СССР, сер. хим.-1979.- С. 910-913.

70. Process for the catalytic cyclodimerization of cyclic olefins. Пат. № 5545790 США, МПК C07C2/42; C07C2/00 // WU MARGARET M; XIONG YUSHENG, MOBIL OIL CORP, №08/164,272, заявл. 9.12.1993, опубл. 13.08.1996.

71. Heterogeneous catalytic oligomerization of norbornene. Пат. № 5461181 США, МПК C07C2/04;- C07C2/02; C07C2/50 // AUDEH С. A; BOULTON J. R; KREMER R. A; XIONG Y., MOBIL OIL CORP, № 08/239,190, заявл. 5.05.1994, опубл 24.10.1995.

72. Цветков O.H. Современное состояние и перспективы развития каталитических процессов получения базовых масел / Цветков О.Н., Школьников В.М. // Катализ в промышленности.- 2008.- №3.- С.12-16.

73. Котов С.В. Олигомеры олефинов: способы получения и применение в качестве полимеров топлив и масел: Обзор) / Котов С.В., Моисеев И.К., Шабанова А.В. // Нефтехимия.- 2003.- 43. №5. - С.323.

74. Матковский П.Е. Научные основы и технологическое оформление процесса получения синтетических олигодеценовых масел для автомобильного транспорта / Матковский П.Е., Старцева Г.П., Чур В.Я. и др // Химия в интересах развития.- 2005.- 13.- №6.- С.787.

75. Цветков О.Н. Полн-а-олефиновые масла: Химия, технология и применение. М.: Техника, ТУМА ГРУПП, 2006.

76. Bayley W. W. Polyalphaolefins in greases and gear oils / Bayley W.W. // NGLI Spokesman.-1979. 43.-P. 116-123.

77. Synthetic hydrocarbon fluids. Пат. №6703356 США: МПК 508/591/ Wu; заявитель и патентообладатель ExxonMobil Research and Engineering Company,-№ 09/533432, заявл. 23. 03.00; опубл. 9.03.04.

78. Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogénation. Пат. №3,780,128 США, МПК С07С5/02 // Shubkin R.L. Industrial Engeneering Chemistry Ethyl Corp., №195443, заявлено 3.11.1973, опубликовано 18.12.1973.

79. Synthetic lubricant compositions with alphaolefin dimer. Пат. №5,210,346 США, МПК 585/10, .585/12,10 .// T.J. Dileo. Ethyl Corp., №832084, заявлено 6.02.1992, опубликовано 11.05.1993. />

80. Гусейнова Г.А. Получение авиационных масел на основе высших альфа-олефинов / Гусейнова Г.А. // Химия и технология топлив и масел.- 2003.- №5. С.39-45.

81. The use of polyalphaolefin in downhole drilling. Пат. №89/06676 WO, C09K7/02 PCT/US89/00078 // Trahan, David, O. Coastal. MUD INCORPORATED. №145,149/275,201, заявлено 10.01.1989, опубликовано 27.07.1989.

82. Цветков О.Н. Полиальфаолефиновые масла / Цветков О.Н., Чагина М.А., Школьников В.М. // Тематический обзор, серия: «переработка нефти», ЦНИИТНефтехим, М.: 1985.- 70 С.

83. Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogénation. Пат. №3,780,128 США, МПК С07С5/02 // R.L. Shubkin. Industrial Engeneering Chemistry Ethyl Corp., №195443, заявлено 3.11.1973, опубликовано 18.12.1973.m

84. Nelson W.T. Synthetic lubricants: Star-branched oligomers via metathesis/Dimerization of 1-Octene and/or 1-Decene / W.T. Nelson, L.F. Heckelsberg // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.- 1983.- 22.- P.l78-181.

85. Polymerization of olefins with BF3. Пат № 3,382,291 США, МПК Cl 260683.15 // J.A.Brennan, C.Hill. Mobil oil corporation, № 450536, заявлено 23.04.1965, опубликовано 7.05.1968.

86. Madgavkar A.M. Fixed-bed catalytic process to produce synthetic lubricants from decene-1 / A.M. Madgavkar, H.E. Swift// Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.-1983.- 22.- P.675-680.

87. Shubkin R.L. Olefin oligomer synthetic lubricants: structure and mechanism of formation / Shubkin R.L., M.S. Baylerlan, A. R. Maler // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.- 1980.- 19.- P.15-19.

88. Alpha-olefin polymers. Пат. №5489721 США, МПК C08F 10/00 // Sowerby Roger L., Scharf Curtis R. The Lubrizol Corporation, №08/177,781, заявлено 6.01.1994, опубликовано 6.02.1996.

89. Цветков O.H. Кинетика олигомеризации децена-1 под действием комплексов хлорида алюминия / Цветков О.Н., Жерноклеева Н.А. // Нефтехимия.- 1989.- 29.- №2.- С.224.

90. Зимина К.И. Состав и строение углеводородов полиальфаолефинового масла / Зимина К.И., Бежанидзе A.M., Мурадова Р, Д., Цветков О.Н. // Нефтехимия.- 1986.-26.-№5.-С. 590-593.

91. Гусейнов Д.А. Технология производства смазочных масел. Баку:-Азнефтеиздат.- 1956.- 372 С.

92. Ахмедов А. И. / Олигомеры альфа-олефинов как сырье для присадок и масел / Ахмедов А. И. // ХТТМ.- 2002.- №3.- С.38.

93. Кулиев А.М. Получение синтетических масел олигомеризацией олефинов в присутствии толуола / Кулиев A.M., Ахмедов А.И., Левшина А.М. // ХТТМ.- 1984.- №7.- С.42.

94. Старцева Г.П. Олигомеризация гексена-1, катализируемая продуктами взаимодействия (С2Н5)А1С12 с хлорсодержащими соединениями / Старцева Г.П., Матковский П.Е., Кузаев А.И., Мельников В.Н. // Нефтехимия.- 1988.-С.53-60.

95. Способ получения олефиновых олигомеров. Пат. №2199516 С2 РФ, МКИ С07С2/22 // Матковский П.Е., Старцева Г.П., Алдошин С.М., Михайлович Джордже, Станкович Веселин. ИПХФ РАН. №20010110326, заявлено 18.04.2001, опубликовано 27.02.2003.

96. Старцева Г.П. Превращения деценат1 ,под действием комплексных1. У"-'цирконийсодержащих катализаторов// Старцева Г.П., Матковский П.Е.,• < < " V*".4 ' if' •>

97. Мельников В.Н.//Нефтехимия.- 1997.- 37.- №2.- С. 141-146.

98. Старцева Г.П. Изомеризация децена-1 под действием каталитической системы стеарат никеля этилалюминийхлориды// Старцева Г.П., Матковский П.Е., Чуркина В.Я. и др.// Нефтехимия.- 2004.- 44.- №1.- С. 31-41.

99. Ding Н. Study on preparation process of lubrication from 1-decene with acidic ionic liquid catalyst / H. Ding, B.Y. Zhang, J. Liu // Petroleum Science and Technology.- 2009.- 27.- P.1919-1925.

100. Азизов А.Г. Синтетические олигодеценовые основы вязких трансмиссионных масел / Азизов А.Г., Самедова Ф.И., Ибрагимова М.Д., Гасанова Р.З., Азмамедов Н.Г., Аскерова А.С. // Нефтеперереботка и нефтехимия.- 2009.- №8.- С. 18-21.

101. Насиров Ф.А. Ионные жидкости в каталитических процессах превращения олефинов и диенов (обзор) / Насиров Ф.А., Новрузова Ф.М., Асланбейли А.М., Азизов А.Г. // Нефтехимия.- 2007 47.- №5.- С.339-348.

102. Olivier H. Recent developments in the use of non-aqueous ionic liquids for two-phase catalysis / Olivier H.// J.Mol. Catal. A.: Chem.- 1999.- 146.- P.285-289.

103. IpatieffV.N. Polymerization, a new source of Gasoline /Ipatieff V.N., Corson

104. B.B., Egloff G. // Ind. Eng. Chem.- 1935.- 27.- P.l077-1081.

105. Arno de Klerk. Reactivity differences of octenes over solid phosphoric acid /

106. Arno de Klerk // Ind. Eng. Chem. Res.- 2006^,45.-P.578-584: • ;1 ,1 -i „ • , , f

107. Akio Tada. Boron Phoshate as a Highly active catalyst for 1-deceneoligomerization / Akio Tada, Hiroyasu Suzuka, Yuzo Imizu // Chemistry letters. -1987. P.423-424.

108. Мамедова П.С. Катализ олефинов на гетерополикислотах / Тагиев Д.Б., Муншиева М.К., Зульфугарова С.М., Кахраманова Х.Т. // ЖПХ.- 1996.- 69.- №1. С.69-73.

109. Process for oligomerizing olefins to prepare base stocks for synthetic lubricants. Пат. № 5053569 США, МПК C07C 2/22 // Marquis Edward Т.,

110. Sanderson John R., Knifion John F. Texaco Chemical Company, № 07/500,631, заявл. 28.03.1990, опубл. 1.10.1991.

111. Process for oligomerizing olefins using an aluminum nitrate-treated acidic clay. Пат. № 5180864 США, МПК C07C 2/22 // Sanderson John R., Knifton John F. Texaco Chemical Company, № 07/516,870, заявл. 30.05.1990, опубл. 19.01.1993.

112. S. Muthukumaru Pillai. Oligomerization of Dec-I-ene over Montmorillonite Clay Catalysts / S. Muthukumaru Pillai and M. Ravindranathan // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1994.- P.1813-1814.

113. Knifton J.F. Olefin oligomerization via zeolite catalysis / John F. Knifton, John R. Sanderson // Catalysis Letters.- 1994.- 28.- P.223-230.

114. Yadav G.D. Development of a green process for poly-a-olefin based lubricants / Yadav G.D. and Doshi N.S. // Green chemistry.- 2002.- №4.- P.528-540.

115. Catherine S. Shape-selective oligomerization of alkenes to near-linear hydrocarbons by zeolite catalysis / Catherine S., Hsia Chen and Robert F. Bridger // Journal of catalysis.- 1996.- 161. P. 687-693.

116. Quann R.J. Chemistry of olefin oligomerization over ZSM-5 catalyst / Quann R.J., Green L.A., Tabak S.A., Krambek F.J. // Ind. Eng. Chem. Res.- 1988.- 27.- P. 565-570. ' ' r

117. Jerome P.G. Pater. 1-hexene oligomerization in liquid, vapor and supercritical phases over beidellite and ultrastable Y zeolite catalysts / Jerome P. G. Pater, Pierre A. Jacobs, J.A. Martens // Journal of catalysis.- 1998.- 179.- P.477-482.

118. T. J. Gricus Kofke. A temperature-programmed desorption study of olefin oligomerization in H-ZSM-5 / Gricus Kofke, T.J., Gorte R.J. // J. Catalysis.- 1989.115. P.233-243.

119. Sealy S.J. Equilibrium considerations in the modelling of propene oligomerization / Sealy S.J., Fraser D.M., Moller K.P., O'Connor C.T. // Chem. Eng. Sci.- 1994.- 49.- P.3307.

120. Pei-Shing E. Dai. Catalytic properties of zeolites for synlube production by olefin oligomertzation / Pei-Shing E. Dai // Studies in Surface Science and Catalysis.- 1994.- 84. P.1701-1707.

121. Process for oligomerizing olefins using a super-dealuminated Y-zeoIite. Пат. № 5120891 США, МПК B01J 29/00 // Sanderson John R., Dai Pei S. E., Knifton John F. Texaco Chemical Company, №07/588,257, завл. 26.09.1990, опубл. 9.06.1992.

122. Olefin dimerization method. Пат. № 4912280 США, МПК C07C 2/00 // Clerici Mario G., Enricerche S.p.A., № 07/096,362, заявл. 11.09.1987, опубл. 27.03.1990.

123. Вольф В.Ю. Влияние степени замещения Na и природы катиона на активность типа Y в присутствии октена-1 / Вольф В.Ю., Дорогочинский А.З., Жаворонков М.И.//Нефтехимия.-21.-№5.-С.674-680.

124. Arno de Clerk. Oligomerization of 1-hexene and 1-octene over solid acid catalysts / Arno de Clerk // Ind. Eng. Chem. Res.- 2005.- №44.- P.2887-3893.

125. Escola J.M. Liquid-phase oligomerization of 1-hexene using AI- MTS Catalysts / J.M. Escola, R. Van Grieken, J. Moreno, R. Rodriguez // Ind. Eng.Chem. Res.- 2006 45.- P.7409-7414. ,

126. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах // Рабо Дж. пер. с англ. под ред. Миначёва Х.М. М.: Мир.- 1980.- т.2.- 422 С.

127. Baerlocher Ch. Atlas of Zeolite Framework Types / Baerlocher Ch., McCusker L.B., Olson D.H. // 6th Edn. Elsevier, Amsterdam. -2007.

128. Паукштис E.A. ИК-спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе/ Паукштис Е.А. Новосибирск: Наука.- 1992. - 226 С.

129. Способ получения высокомодульных цеолитов типа У. Пат. № 2151739 Россия, МПК С01В39/24 // М.Л. Павлов, М.И. Левинбук, Е.М. Савин, В.К. Смирнов и др. ООО «Катахим», №RU19980111176, заявл. 3.06.1998, опубл. 27.06.2000.

130. Suzuki К. IRMS-TPO of ammonia: Direct and individual measurement of Bronsted acidity and its relationship with the catalytic cracking activity / K. Suzuki, N. Katada, M. Niwa // J. of Catal.- 2007.- 250. P.151-160.

131. Noda T. Combined study of IRMS-TPD measurement and DFT calculation on Brosted acidity and catalytic cracking activity of cation-exchanged Y zeolite / T. Noda, K. Suzuki, N. Katada // J. of Catal.- 2008.- №259.- P.203-210.

132. Y. Kawakami. Cationic oligomerization of a-methylstyrene by Binary metal oxides / Y: Kawakami, N. Tolyoshima, T. Ando, Y. Yamashita // Polymer J 1981.-13.-№10.- P. 947-953.

133. Исаков Я.И. Использование цеолитных катализаторов в нефтехимии и органическом синтезе / Исаков Я.И. // Нефтехимия.- 1998.- 38.- №6.- С.404-438.

134. Басимова P.A. Жидкофазное диспропорционирование диэтилбензолов и бензола в этилбензол под действием цеолитсодержащих катализаторов: Дис. канд. хим. наук.- ИНК РАН, Уфа.- 2009.-122 С.

135. Higashimura Т. Catalytic difference between oxo acids and metal halides in the cationic oligomerization of styrene / T.Higashimura, M.Hiza, H.Hasegawa // Macromolecules- 1979 12.- P.217-222.

136. Беренц А.Д. Переработка жидких продуктов пиролиза / Беренц А.Д., Воль-Эпштейн А.Б., Мухина Т.Н., Аврех Г.Л. М.: Химия.- 1985. - 216 С.

137. Noland W.E. Diindene (indene dimer): a triboluminescent compound / Noland Wayland E., Landucci L. L., and Darling J.C. // J. Org. Chem.- vol. 44,- №8.-1979.-P. 1358-1359.

138. Spiteller M. Oligomerization and alkylation products of the oil obtained by naphtha steam pyrolysis (PRO) / Spiteller M., Jovanovic J.A. // Fuel.- 1999.- 78.-P. 1263-1276.

139. Eckard A.D. Cationic polymerization of indene / Eckard A.D., Ledwith A. and Sherrington D.C. // Polymer.- 1971.- 12.- №7.- P. 444-451.

140. Jovan Jovanovic. Indene dimerization products / Jovan Jovanovic, Michael Spiteller, Wilhelm Elling // J.Serb.Chem.Soc.- 2002.- 67.- №6.- P.393-406.

141. Вайцеховский Б.В. Каталитический крекинг. Катализаторы, химия,ъ % s 5 vкинетика: монография // Вайцеховский Б.В., Корма А. М.: Химия.- 1990.- 152 С. - ' . , ' >5

142. Калабин Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки // Калабин Г.А., Каницкая JI.B., Кушнарёв Д.Ф. М.: Химия.-2000.- 480 С.

143. Кушнарёв Д.Ф. Определение фрагментарного состава масел методом спектроскопии ЯМР *Н и 13С / Кушнарёв Д.Ф., Афонина Т.В., Калабин Г.А., Поладов К.П. Эрнестов Х.Н. // ХТТМ.- №5.- 1989.- С.34-36.

144. Гордон А. Спутник химика / Гордон А./Форд Р. М.: Мир. -1976. -438 С.

145. Крешков Л.П. Курс аналитической химии. Пламенная фотометрия / Крешков А.П., Ярославец A.A. М.: Химия. -1975.- 1.-471 С.

146. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Брек Д. М.: Мир. - 1976. -781С.

147. Breck D.W. Molecular Sieves. / Breck D.W., Flanigen E.M. // Society of Chemical Industry. London. 1968. - P. 47.

148. Кельцев H.B. Основы адсорбционной техники / Кельцев H.B. М.: Химия.- 1984.- 592 С.

149. Плаченов Т.Г. Порометрия. / Плаченов Т.Г., Колосенцев С.Д. М.: Химия.- 1988.- 175 С.

150. Величкина JI.M. Синтез, кислотные и каталитические свойства высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5 /JI.M. Величкина, JI.JI. Коробицына, A.B. Восмериков // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2005.- № 10. С.32-35.

151. Рыбак Б.М. Анализ нефти и нефтепродуктов / Рыбак Б.М. М.: ГНТИ.-1962.- 888 С.