Карботермические процессы с участием оксидов алюминия, титана и кремния: закономерности и моделирование тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор химических наук Рябков, Юрий Иванович

• Рябков, Юрий Иванович
• доктор химических наук
• 2008

Оглавление диссертации доктор химических наук Рябков, Юрий Иванович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

ГЛАВА 1. Обзор и анализ результатов исследований карбо-термических процессов в системах А1 - 81 - О - С, 14-81-О-С

1.1. Тройные подсистемы в системах 18 А1 - 81 - О - С, Т1 - 81 - О - С

1.1.1. Система 57 — О - С

1.1.2. Система 77— О—С

1.1.3. Система А1 — О - С

1.1.4. Система 77 — 57 - С

1.1.5. Система 5/ — А1 - С

1.1.6. Система Т1-А1- С

1.2. Система А1 - 81 - О - С - (14)

1.3. Карботермические процессы в системе - А1 - О - С 66 ГЛАВА 2. Методики экспериментов по карботермическому восстановлению оксидов алюминия, титана, кремния и подходы к обработке результатов 70 ГЛАВА 3. Карботермия оксидных систем, содержащих соединения титана и кремния

3.1. Термодинамический анализ реакций, стимулированных кар- 79 ботермическим воздействием на смеси оксидов титана и кремния в вакууме

3.2. Фазообразование в системах ТЮ2 - 8Ю2 - С и лейкоксено-вый концентрат (ЛК) - углерод при термической обработке в вакууме

3.2.1. Образование газообразных продуктов

3.2.2. Влияние температуры на фазообразование при кар- 96 ботермыческом восстановлении ЛК

3.2.3. Влияние концентрации углерода на фазообразование- 98 при карботермическом восстановлении ЛК

3.2.4. Процессы восстановления диоксида кремния низшими 117 оксидами титана в системе 77 — Si — О — С

3.2.4.1. Термодинамический анализ

3.2.4.2. Взаимодействие диоксида кремния с низшими 125 оксидами титана

3.2.5. Стабилизация фазового состава продуктов восста- 128 новления атомами примесей

3.2.5.1. Состав и структура аносовитовой фазы

3.2.5.2. Влияние примесей на стабилизацию фазового

состава

3.2.6. Образование карбидосилицида титана Ti3SiC2 при со- 138 вместном карботермическом восстановлении оксидов титана

и кремния

3.3. Гетерофазный синтез Ti3SiC2

3.3.1. Условия формирования стационарного потока паров 147 SiO над поверхностью образцов карбидов

3.3.1.1. Бинарная система Si02 — Si

3.3.1.2. Псевдобинарная система SiO2 — С

3.3.1.3. Псевдобинарная система SiO2 — SiC

3.3.2. Стационарность газового режима

3.3.3. Взаимодействие TiC с парами SiO

3.3.3.1. Исследование процессов газообразования в эффу- 156 зионной камере

3.3.3.2. Исследование продуктов силицирования TiC 160 ГЛАВА 4. Карботермия оксидных систем, содержащих оксид алюминия

5.2. Особенности карботермического способа переработки бок- 225 ситов Среднего Тимана

5.2.1. Высокотемпературные процессы в смесях 228 боксит — углерод в вакууме

5.2.2. Высокотемпературные процессы в смесях 232 боксит — углерод в атмосфере инертного газа.

5.3. Особенности карботермического способа переработки лей- 235 коксенового (титанового) концентрата (ЛК)

5.3.1. Регулирование содержания примесей в продуктах 238 карботермического восстановления ЛК

ГЛАВА 6. Материалы на основе продуктов карботермиче-ской обработки оксидных систем

6.1. Материалы на основе композиций системы Тл - 81 - О - С. 242 Карбидосилицид титана (Тлз81С2)

6.1.1. Структура и свойства 77^,57 С2

6.1.2. Масс-спектрометрическое исследование испарения 246 Тг3Б1С2

6.1.3. Магнетохимическое исследование композиций систе- 248 мы 77С — Т1з31С2

6.2. Материалы на основе композиций системы А1 - - О - С. 255 Монооксикарбид алюминия (А12ОС) и материалы на его основе

6.2.1. Структура оксикарбидов алюминия

6.2.2. Химическая устойчивость оксикарбидных фаз алю- 259 миния

6.2.3. Масс-спектрометрическое исследование оксикарбид- 261 ных фаз алюминия

6.2.3.1 Испарение А^ОС

6.2.3.2 Испарение шпинелъной фазы состава А1^0уС

6.2.3.3 Парообразование А^Оз

8

АННОТАЦИЯ

Целью работы является установление общих физико-химических закономерностей карботермических процессов с участием оксидов алюминия, титана и кремния для создания высокоэффективных технологий переработки оксидного сырья и проектирования конкурентоспособных оксидных, карбидных и силицидных керамических и композиционных материалов.

На основе термодинамического анализа гетерофазных процессов, диаграмм состояния сложных оксидно-карбидных систем и экспериментальных исследований высокотемпературных процессов в системах Ti.-Si.-0-C и А1-8ьО-С определено влияние газовой фазы и субоксидов элементов на последовательности высокотемпературных химических и фазовых превращений, а также на химическое строение кристаллических продуктов. В результате предложен новый подход к созданию высокоэффективных технологий карботермической переработки оксидного сырья и проектированию сложных оксидных, карбидных и силицидных керамических и композиционных материалов.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 313 страницах машинописного текста, состоит из введения, шести глав, заключения, библиографического списка и 10 приложений, содержит 117 рисунков и 45 таблиц. Библиографический список включает 212 наименований.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карботермические процессы с участием оксидов алюминия, титана и кремния: закономерности и моделирование»

ВВЕДЕНИЕ

Широкое применение в науке и технике получили керамические и композиционные материалы на основе оксидных, нитридных и карбидных соединений алюминия, титана, кремния, что обусловлено распространенностью этих элементов в природе и образованием большого числа термодинамически устойчивых соединений с ковалентным типом химической связи.

Однако, эффективность применения ряда важных материалов на основе соединений этих элементов не высока вследствие отсутствия систематизации данных об изменениях физико-химических свойств в результате высокотемпературных окислительно-восстановительных процессов.

Важным аспектом алгоритма создания материалов является построение модели взаимодействий и исследование факторов, определяющих чувствительность их свойств к любым изменениям внутренних (химический и фазовый состав, микро- и субмикроструктура) и внешних (температура, давление и состав среды) условий. При этом изменения свойств в значительной мере зависят от возможных межфазных взаимодействий в материале в условиях его эксплуатации.

Применение известных оксидных материалов обусловлено их повышенной устойчивостью в окислительных средах, а бескислородные тугоплавкие материалы лучше сохраняют свои функциональные свойства в контакте с восстановителями. В результате протекания, по сути, противоположно направленных (встречных) процессов восстановления оксидных фаз материалов или окисления предварительно восстановленных фаз материалов, химические системы стремятся перейти в новое состояние равновесия или минимума энергии, на достижение и сохранение которого наиболее существенное влияние могут оказывать: химическая и физическая природа взаимодействующих компонентов и структурообразующих фаз материалов; дисперсность и предыстория исходных порошков, свойства их поверхности; активность примесей; температура и давление; продолжительность контакта окислителей и восстановителей.

В работе проведен анализ последовательности и динамики химических и фазовых превращений и анализ факторов, влияющих на изменение химического строения оксидных и бескислородных соединений А1, 81, Тл в окислительно-восстановительных процессах при высоких температурах, при атмосферном давлении и в вакууме. Термодинамический анализ окислительно-восстановительных процессов позволяет выработать модель сложных взаимодействий и определить эффективные подходы к управлению процессами, лежащими в основе создания новых керамических и композиционных материалов с заданными свойствами.

Реализация схем карботермической переработки природного оксидного сырья, не подвергнутого предварительной глубокой химической очистке, существенно снижает себестоимость целевых продуктов и, как следствие, повышает конкурентоспособность обогатительных производств.

Известные в настоящее время методы анализа химического строения веществ успешнее позволяют исследовать относительно простые системы с однотипными атомами в подрешетках (например, бинарные оксидные или карбидные). Однако для смешанных подрешеток сложнее интерпретировать данные большинства известных структурочувствительных методов, в частности, магнитной восприимчивости, электронно-зондового, масс-спектрометрии и других. Систематизация таких данных позволит прогнозировать изменение свойств материалов в результате высокотемпературных воздействий.

Целью работы является установление общих физико-химических закономерностей карботермических процессов с участием оксидов алюминия, титана и кремния для создания высокоэффективных технологий переработки оксидного сырья и проектирования конкурентоспособных оксидных, карбидных и силицидных керамических и композиционных материалов.

Для достижения цели работы поставлены следующие взаимосвязанные задачи.

1. Определить термодинамические факторы, влияющие на последовательность, динамику и направленность высокотемпературных химических и фазовых превращений в системах Тл - 81 - О - С, А1 - 81 - О - С. Обобщить экспериментальные данные по высокотемпературным окислительно-восстановительным процессам с участием оксидов и субоксидов А1, 81, Т1, С и углеродсодержащих фаз.

2. Разработать методы и способы синтеза соединений и фаз, включая фазы твердых растворов на основе карбидов, оксикарбидов, карбидосилици-дов А1, 81, Т1 с заданным распределением элементов в смешанных анионных подрешетках кристаллических структур.

3. Исследовать взаимосвязь химического строения и свойств соединений А1, 81, Тл с гетероатомным составом подрешеток (с использованием методов масс-спектрометрии, рентгенографии, дериватографии, магнетохимии, электронной спектроскопии).

4. Разработать схемы химических и фазовых превращений, инициированных карботермическим воздействием на оксиды А1, 81, Т1 и их смеси.

На защиту выносятся следующие основные положения, определяющие научное значение работы и ее новизну.

1. Последовательность химических и фазовых превращений, инициированных карботермическим воздействием на смеси оксидов титана и кремния, оксидов алюминия и кремния определяется, главным образом, составом и давлением компонентов газовой фазы, концентрацией твердых и газообразных субоксидов в зоне реакции.

2. Закономерности гетерофазных процессов с участием газообразных субоксидов кремния, алюминия и углерода могут быть положены в основу высокоэффективных технологий обогащения кварцсодержащего алюминиевого и титанового сырья.

3. Монооксикарбид алюминия А120С имеет три различные по свойствам кристаллические модификации, формирование которых определяется механизмом высокотемпературных превращений в системе А1203-С. Шпинельная фаза, образующаяся при карботермическом воздействии на оксид алюминия, является оксикарбидом алюминия.

4. Новый метод синтеза карбидосилицидов титана основан на взаимодействии газообразного субоксида кремния с карбидами титана.

5. Магнетохимический метод использован для описания химического строения слоистого карбидосилицида титана и контроля за ходом фазовых и химических превращений в системе Т1С - 810 - Из81С2 и материалах на основе карбидосилицида титана.

Научная новизна работы. Определены общие закономерности химических и фазовых превращений, инициированных карботермическим воздействием на многокомпонентные оксидные системы на основе бокситов, титанового лейкоксена и соответствующих модельных систем А1203-С, А1203-8Ю2-С, ТЮ2-8Ю2-С.

Разработана физико-химическая модель направленного гетерофазного синтеза сложных карбидных соединений И, 81, А1 (слоистого Т1381С2, кристаллических модификаций А120С и др.), основанного на высокотемпературном химическом взаимодействии тугоплавких карбидных и оксидных соединений Т1, 81, А1 с парами алюминия, субоксидами кремния и алюминия.

Предложен новый метод синтеза И381С2 и других сложных карбидосилицидов, основанный на взаимодействии карбидов титана с газообразным монооксидом кремния. Метод принципиально отличается от существующих в настоящее время методов (химического осаждения из газовой фазы - СУБ, самораспространяющегося высокотемпературного синтеза - СВС и др.) тем, что предполагает использование в качестве исходных реагентов оксидных соединений.

Доказано наличие в слоистом Т1381С2 парамагнитных атомов титана, между которыми осуществляются обменные антиферромагнитные взаимодействия.

Изменение магнитных характеристик композиционного материала на основе ТЮ - ИзБЮг коррелирует с изменением соотношения фаз в материале и положено в основу магнетохимического метода контроля за превращениями в системе ТЮ-БЮ-ВДСо

Определены области равновесного существования термодинамически устойчивых оксикарбидных фаз в системе А1-0-С в зависимости от состава газовой фазы. Проведена классификация структурных типов А12ОС. Установлена корреляция между распределением атомов С и О в анионных под-решетках монооксикарбидов алюминия и термической и химической устойчивостью материалов на их основе. Доказана оксидно-карбидная природа шпинельной фазы, образующейся при карботермическом воздействии на алюмооксидные системы.

Результаты исследований обобщены в виде схем, отражающих последовательность химических и фазовых превращений при высокотемпературной восстановительной обработке природных и синтетических оксидных систем, и могут быть использованы для разработки альтернативных высокоэффективных технологий обогащения, переработки алюминиевого и титанового сырья с целью получения технически важных оксидных и карбидных материалов с заданными характеристиками.

Практическая ценность работы

1. Систематизированы результаты экспериментальных исследований карботермических процессов и определены последовательности фазовых и химических превращений при высокотемпературной (1500 2200 К) обработке оксидов А12Оз, 8102, ТЮ2 и их смесей с восстановителями (углеродом, карбидами или субоксидами элементов) в интервале давлений от 0,01 до 105 Па.

2. Предложены методики синтеза оксидно-карбидных соединений алюминия и карбидо-силицидных соединений титана со смешанными анионными подрешетками, основанные на взаимодействии газообразных субоксидов алюминия или кремния с карбидами алюминия или титана.

3. Экспериментально установлена и теоретически объяснена возможность стабилизации неустойчивых фаз - высокотемпературной модификации аносовита ГП305) и неупорядоченной структуры монооксикарбида алюминия (модификация а'-А12ОС), что важно для разработки технологических схем получения на их основе материалов с задаваемыми свойствами.

4. Предложены эффективные схемы сухого обжигового разделения многокомпонентных смесей оксидов титана, алюминия и оксидных соединений кремния (кварц, силикаты).

Дано физико-химическое обоснование для разработки новых экологически безопасных безотходных и технологически гибких способов карботер-мической переработки оксидного сырья (бокситов, широкого класса алюмосиликатов, кварц-титанооксидных пород, т.п.). Установленные закономерности позволяют, с одной стороны, регулировать степень выделения кремний-содержагцих компонентов в виде газообразного 810, а с другой - совершенствовать технологии получения товарных продуктов и оптимизировать условия эксплуатации технически важных материалов за счет формирования стабильной модификации монооксикарбида алюминия А120С и твердых растворов в системе 81С-А12ОС.

5. Получены экспериментальные данные о высокотемпературной восстановительно-окислительной устойчивости оксидных и карбидных материалов на основе соединений А1, 81, Ть Проанализированы и обобщены основные факторы, влияющие на эксплуатационные характеристики широко используемых материалов (абразивы, огнеупоры, конструкционные и функциональные материалы, т.п.) на основе: оксидов с углеродом и оксикарби-дами алюминия, карбидами титана и кремния; карбидосилицида титана Т1381С2 и гетерофазных продуктов на основе смесей Т1С+8Ю, Т1С+Т1381С2.

Научные результаты работы, новые методики, полученные автором и под его руководством, используются в практике исследований ряда Институтов РАН и вузов России.

Большая часть работы проделана совместно с Институтом химии твердого тела УрО РАН (ИХТТ, Екатеринбург), НТЦПМ (Пермь), отделом строения вещества (ИХФ РАН, Москва), Институтом химии силикатов РАН (С-Петербург), кафедрой неорганической химии (химфак СПбГУ, С-Петербург), кафедрой физики (41И У, Челябинск), кафедрой неорганической и аналитической химии (хим-биофак СыктГУ, Сыктывкар).

Апробация работы. На Всероссийских конференциях "Химия твердого тела и функциональные материалы" (Екатеринбург, 1998, 2000, 2002, 2004 гг.); "Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов" (Сыктывкар, 1997, 2001, 2004, 2007 гг.); Съезде Керамического общества России (Санкт-Петербург, 1999 г., Казань, 2003 г.); VII, VIII, IX, X Международных конференциях "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов" (Санкт-Петербург, 1998, 2000, 2002, 2004 г.); "Симпозиум Современная химическая физика" (1999-2006 гг.).

Исследования проводились в Институте химии Коми НЦ УрО РАН с 1996 по 2007 год в рамках госбюджетных тем: «Разработка физико-химических основ создания принципиально новой конструкционной и функциональной оксидной и оксикарбонитридной нанокомпозиционной керамики из минерального сырья Республики Коми - глиноземного (бокситов), кремний титанового (лейкоксенового), марганцевого (родохрозитового) и магний алюминиевого (пшинельного). № гос.регистрации 01.970.000112; «Разработка физико-химических основ создания конструкционных керамических и композиционных материалов с анизотропными структурными элементами на основе природных и синтетических оксидных и карбидных соединений р- и d-элементов» № гос.регистрации 01.2.00102728 по Программе фундаментальных исследований Отделения химии наук о материалах РАН Новые материалы, представляемая работа была поддержана грантами РФФИ: № 99-03-32567а «Химия карбидных соединений титана, кремния, алюминия в экстремальных условиях», № 03-03-33074а «Влияние слоистого и блочного типов упорядочения струк-

турных элементов на свойства карбидных соединений титана, алюминия, кремния».

Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 монографии, 28 статей в журналах из утвержденного списка ВАК, 8 Патентов РФ на изобретения.

Личный вклад автора и благодарности. В основу диссертации положены результаты исследований, выполненных непосредственно автором или при его личном участии. Автору принадлежат выбор цели исследования, постановка задач и систематизация результатов исследования. В исследованиях принимали участие П.В.Истомин, В.Э.Грасс, З.И.Кормщикова, А.В.Надуткин, при выполнении которыми кандидатских диссертаций автор являлся научным руководителем. Большую помощь в экспериментальных исследованиях и проведении расчетов оказали профессор Н.В.Чежина, старшие научные сотрудники П.В.Истомин, П.А.Ситников. Всем им автор выражает благодарность за активное сотрудничество и помощь.

Автор особенно признателен академику Г.П.Швейкину и профессору Б.А.Голдину за неоценимую поддержку в научном становлении и постоянное содействие.

Основные результаты работы могут быть использованы:

- для развития теории высокотемпературных процессов в гетерогенных системах на основе оксидных и бескислородных компонентов;

-для проектирования новых материалов, прогнозирования уровня и стабильности их свойств при высоких температурах или при воздействии химически активных реагентов;

- для разработки экологически чистых высокоэффективных технологических процессов переработки природного кремнийсодержащего оксидного сырья;

- для производства перспективных керамических материалов и композитов с керамической матрицей на основе оксидных и карбидных соедине-

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Рябков, Юрий Иванович

ВЫВОДЫ

1. Обобщены результаты теоретических и экспериментальных исследований химических и фазовых превращений при высоких температурах в природных минеральных и соответствующих модельных системах на основе оксидов титана, алюминия и кремния с углеродом и его соединениями. На основе термодинамического анализа химических превращений в Тл-Зг-О-С и А1-8ь-0-С системах объяснены особенности - направление и последовательность - основных процессов формирования продуктов с заданными свойствами, химическим и фазовым составом.

2. Разработаны физико-химические основы направленного гетерофазно-го синтеза сложных карбидных соединений алюминия (оксикарбидов алюминия определенного состава и строения), титана (карбидосилицида) с гете-роатомными металлическими и неметаллическими подрешетками. Метод синтеза основан на высокотемпературном химическом взаимодействии тугоплавких карбидных соединений Т1, А1 с парами субоксидов кремния и алюминия. Использование газообразных реагентов позволяет более гибко управлять процессами формирования кристаллических решеток с неоднородным взаиморасположением элементов структуры при проектировании и получении материалов с анизотропной микроструктурой. Впервые с использованием этого метода осуществлен синтез Тл381С2, а также различных кристаллических модификаций А12ОС и их соединений с оксидом алюминия и твердых растворов с карбидом кремния.

3. Установлено, что анизотропия слоистой кристаллической решетки карбидосилицида титана, тетрагональное искажение кремний-углеродного кристаллического окружения стабилизируют парамагнитное Т2ё-состояние части атомов титана, между которыми реализуются антиферромагнитные обменные взаимодействия. На основании изменения состояния атомов титана при синтезе карбидосилицида из карбида титана предложен магнетохимический способ контроля за ходом фазовых и химических превращений в системах и материалах на основе карбида-карбидосилицида титана.

4. Основными процессами, определяющими фазообразование при совместном карботермическом восстановлении оксидов титана и кремния в вакууме, являются: 1) восстановление диоксида титана углеродом с образованием низших оксидов титана и карбида титана; 2) восстановление диоксида кремния углеродом с образованием монооксида кремния и карбида кремния; 3) разрушение карбида кремния под действием оксидов титана и диоксида кремния; 4) восстановление диоксида кремния до SiO низшими оксидами титана. Конкуренция процессов карбидизации кремния и восстановления оксидов титана, относительно высокая скорость разрушения карбида кремния под действием оксидов титана объясняют отсутствие карбида кремния в продуктах вакуумной карботермической обработки смесей оксидов титана и кремния.

5. Теоретически обосновано и экспериментально доказано наличие нескольких механизмов высокотемпературного взаимодействия оксида алюминия с углеродом и как следствие этого образование трех кристаллических модификаций монооксикарбида алюминия а"-, а'-, а-А12ОС и фазы со структурой шпинели, для которой доказана оксикарбидная природа. Установлена корреляция между химической и термической устойчивостью карбидных фаз алюминия и их кристаллическим строением. В составе кристаллической решетки а'-А12ОС установлено наличие [А12С2]-блоков, обуславливающих для этой модификации сходство химических свойств с карбидом алюминия. Упорядоченное распределение атомов алюминия и статистически равномерное распределение атомов углерода и кислорода в неметаллической подре-шетке а"-А12ОС обеспечивает ее более высокую термическую и химическую устойчивость. Реализация направленного синтеза наиболее устойчивых оксикарбидных фаз алюминия - шпинельной фазы, модификации монооксикарбида алюминия - а"-А12ОС и ее твердых растворов с карбидом кремния

278 позволит значительно улучшить физические и физико-химические свойства композиционных материалов, содержащих монооксикарбид алюминия.

6. Методом масс-спектроскопии установлен характер испарения сложных продуктов карботермического восстановления в оксидных системах -конгруэнтный для а-АЬОС и Тл^С?, инконгруэнтный для шпинельной фазы и а"-А12ОС. Изменение давления компонентов газовой фазы над шпинельной фазой и над фазой а"-А12ОС характерно для твердых растворов.

Методом интерполяции известных Д^" соединений алюминия системы А12Оз-АЦСз впервые проведена оценка термодинамических характеристик оксикарбида алюминия А1607С со структурой шпинели.

7. Физико-химические закономерности процессов карботермического восстановления смесей оксидов алюминия, титана и кремния систематизированы и обобщены в виде схем химических и фазовых превращений при высокотемпературной восстановительной обработке природных и синтетических оксидных систем. Предложенные схемы могут быть использованы для разработки альтернативных высокоэффективных технологий обогащения - регулируемого выделения компонентов алюминиевого и титанового сырья - и получения ряда технически важных оксидных и карбидных материалов с заданными характеристиками.

279

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследование процессов карботермического восстановления оксидов алюминия, титана и кремния, их смесей, моделирующих состав некоторых видов природного минерального сырья (маложелезистых бокситов, титанового лейкоксена), в условиях динамического вакуума и в атмосфере инертного газа позволило установить ряд важных закономерностей, имеющих как фундаментальное, так и прикладное значение.

Чрезвычайно важную роль в этих процессах играют промежуточные соединения, в частности, субоксиды. Они влияют на скорость и, что важнее, на последовательность химических и фазовых превращений.

Основными восстановительными процессами, происходящими в модельной системе ТЮ2 - 8Ю2 - С и природной системе ЛК - углерод при термической обработке в вакууме, являются: восстановление диоксида титана углеродом; восстановление диоксида кремния углеродом с образованием газообразного монооксида кремния БЮ; восстановления диоксида кремния до монооксида низшими оксидами титана. Кроме того, обычное для карбо-термии БЮ2 образование карбида кремния в условиях динамического вакуума сопровождается относительно быстрым окислением этого карбида оксидами титана.

Низшие оксиды титана также активно взаимодействуют с диоксидом кремния. Восстановление происходит при температурах выше 1570К и дав| ^ лении газовой фазы 10 - 10 ^ Па и сопровождается образованием газообразного монооксида кремния.

Присутствие примесей алюминия в ЛК, а также введение добавок оксида алюминия в модельную систему ТЮ2 - 8Ю2 приводит к образованию и стабилизации в продуктах карботермического восстановления твердых растворов на основе высокотемпературной модификации Тл305, характеризующихся высокой устойчивостью к окислению под действием диоксида кремния.

Изучение роли газообразных субоксидов алюминия и кремния в формировании твердофазных продуктов карботермических процессов восстановления в оксидных системах позволило выявить общие признаки формирования карбидных фаз.

Образование Т1381С2 происходит участии газообразного реагента - монооксида кремния 810, причем карбосилицид титана Т1381С2 получен в результате совместного вакуумного карботермического восстановления оксидов титана и кремния впервые.

Восстановительные процессы в модельных системах А1203 - С, А1203 -8Ю2 - С и природной системе боксит - углерод при температурах выше 1570К в атмосфере аргона, сопровождаются образованием газообразных 8Ю, А120, которые участвуют в формировании оксикарбидов алюминия А1404С, А12ОС, карбидов кремния (81С) и алюминия (А14С3).

Систематизация результатов исследования процессов высокотемпературного восстановления оксида алюминия, анализ структурных превращений, сопровождающих эти химические процессы, позволили установить факторы, обусловливающие стабильность монооксикарбида алюминия. Выявлена зависимость кристаллической структуры монооксикарбида алюминия от условий образования. Выделены три кристаллические модификации монооксикарбида алюминия: а-А120С, а'-А120С и а"-А120С, для которых определена зависимость химической и термической устойчивости от особенностей кристаллической структуры. Стабилизация термически не устойчивых модификаций монооксикарбида алюминия возможна за счет образования твердых растворов (А12ОС)1х-(812С2)х. Последние обладают также повышенной устойчивостью к окислению. Установленные закономерности карботермических процессов в алюмооксидных системах позволяют целенаправленно формировать эти стабилизированные фазы в качестве компонентов конструкционных и огнеупорных материалов.

В слоистой структуре карбидосилицида титана отмечена стабилизация двух различных состояний атомов титана, одно из которых обусловливает наличие в Ti3SiC2 антиферромагнитно упорядоченных парамагнитных центров. Кроме того, что этот факт интересен с точки зрения химического строения анизотропных кристаллических структур, полученные данные можно использовать при разработке методов контроля за процессами карботермического восстановления в оксидных системах при создании технически важных материалов.

Изучение закономерностей процессов, наблюдаемых при карботермиче-ской восстановительной обработке кремнийсодержащих оксидных материалов: природных (боксита, лейкоксена) и смесей оксидов, моделирующих их химических состав, показало, что карботермия в условиях динамического вакуума является универсальным методом разделения титан-, алюминий- и кремнийсодержащих компонентов полиминеральных смесей. Это может быть положено в основу создания и развития новых комплексных безотходных технологий обогащения и переработки природного и техногенного сырья, включая некондиционные и обедненные его разновидности. Предлагаемый карботермический метод имеет ни зкий уровень экологических рисков и предполагает использование в качестве восстановителя различные относительно дешевые углеродсодержащие материалы (древесный уголь, графит, каменные угли).

Установленные закономерности химических и фазовых превращений позволяют за счет варьирования параметров химических процессов регулировать степень выделения кремнийсодержащих компонентов в виде газообразного SiO, а также получать соединения, имеющие важное практическое значение: монооксид кремния SiO и карбид кремния SiC, монооксикарбид алюминия А12ОС и твердые растворы в системе SiC-Al2OC, карбидосилицид титана Ti3SiC2 и гетерофазные продукты SiC-Al203, TiC-SiC, TiC + Ti3SiC2.

Теоретические и экспериментальные результаты данной работы позволяют совершенствовать технологии получения, повышать эффективность и расширять направления использования карбидных, оксидно-карбидных, си-лицидных соединений алюминия, титана и материалов на их основе.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Рябков, Юрий Иванович, 2008 год

Библиогафический список

1. Куликов, И.С. Раскисление металлов: монография / И.С.Куликов. - М.: Металлургия, 1975. - 504 с.

2. Куликов, И.С. Термодинамика карбидов и нитридов: справочник / И.С.Куликов. - Челябинск: Металлургия, 1988. - 320 с.

3. Гнесин, Г.Г. Бескислородные керамические материалы: монография / Г.Г.Гнесин. - К.: Техника, 1987,- 152 с.

4. Алямовский, С.И. Оксикарбиды и оксинитриды металлов IVA и VA подгрупп: монография / С. И.Алямовский, Ю. Г.Зайнуллин, Т.П. Швейкин. - М.: Наука, 1981. - 144 с.

5. Нестехиометрические соединения: монография / под ред. Л.Манделькорна. - М.:Химия, 1971. - 608 с.

6. Шевченко, В.Я. Техническая керамика: монография / В. Я. Шевченко, С.М.Баринов. - М.: Наука, 1993.- 187 с.

7. Высокотемпературная восстановительная переработка оксидного минерального сырья: монография / Б.А.Голдин, Ю.И.Рябков, П.В.Истомин, В.Э.Грасс. - Екатеринбург: УрО РАН, 2001. -

216 с.

8. Голдин, Б.А. Петрогенетика порошков, керамики, композитов: монография / Б.А.Голдин, Ю.И.Рябков, П.В.Истомин. - Сыктывкар: Коми НЦ УрО РАН, 2006. - 376 с.

9. Хорошавин, Л.Б. Углеродизация огнеупоров / Л.Б. Хорошавин, В.А.Перепелицын // Огнеупоры и Техническая Керамика. - 1999. - № 6. - С. 4-12.

10. Krivsky,W.A. / W.A.Krivsky, R.Schuhmann // Trans. Metal. Soc., 1961. - V.221. - Iss. 5. - P. 898.

11. Кожевников, Г.Н. Низшие окислы кремния и алюминия в элек-

трометаллургии: монография / Г.Н. Кожевников,

A.Г.Водопьянов. - М.: Наука, 1977. - 145 с.

12. Елютин, В.П. Высокотемпературные материалы: монография /

B.П.Елютин, Ю.А.Павлов // М.: Металлургия, 1972. - Т.1. -

C.433.

13. К механизму восстановления кремнезема углеродом /

И.В.Рябчиков, A.B.Горох, М.С.Хрущев и др.// Изв. АН СССР. Металлы. - 1966. - № 4. - С. 38.

14. Толстогузов, Н.В. О механизме восстановления кремния /Н.В.Толстогузов // Изв. высш. учебн. заведений. Черная металлургия. - 1992. - № 2. - С. 89-92.

15. Кожевников, Г.Н. О взаимодействии моноокиси кремния с углеродом / Г.Н.Кожевников, А.Г.Водопьянов, Г.И. Чуфаров // Изв. АН СССР. Металлы. - 1972. - № 4. - С. 82 - 85.

16. Blaha, Н. The reduction of silica with graphite /H.Blaha, K.Komarek // High Temp. Sei. - 1989. - V. 28. - № 2. - P. 87 - 97.

17. Зайнулин, Ю.Г. Влияние высоких давлений и температур на дефектные фазы внедрения: монография /Ю.Г.Зайнуллин, С.И.Алямовский, А.И.Гусев, Г.П.Швейкин. - Екатеринбург: УрО РАН, 1992.- 120 с.

18. Швейкин, Г.П. Переработка минерального и техногенного сырья карботермическим восстановлением / Г.П.Швейкин, В.А.Переляев // Изв. РАН. Сер. хим. - 1997. - № 2. - С. 233 - 245.

19. Горощенко, Я.Г. Химия титана: монография / Я.Г.Горощенко // Киев: Наукова думка, 1970. - 416 с.

20. Hiller, R. Titanium-base coating on plane silica substrates / R.Hiller, M.P.Berthet, J.Bouix, A.Roche // J. Matter. Sei. - 1990. - V. 25. - P. 3191-3198.

21. Елютин, В.П. Взаимодействие окислов металлов с углеродом: монография/ В.П.Елютин, Ю.А.Павлов, В.П.Поляков,

С.Б.Шеболдаев // М.: Металлургия, 1976. - 360 с.

22. Куликов И.С., Ростовцев С.Т., Григорьев Э.Н. Физико-химические основы процессов восстановления окислов: монография / И.С. Куликов, С.Т.Ростовцев, Э.Н. Григорьев // М.: Наука, 1978. - 136 с.

23. Yokakawa, Н. Volatilization of aluminum oxycarbides and of alumina with carbon in reduction of alumina / H. Yokakawa, N.Fujishige, S.Ujiie, T.Kameyama, M.Dokiya, K.Fukuda // Transactions of the Japan Institute of Metals. - 1984. - V.25. - № 3. - P. 187-196.

24. Куликов, И.С. Термическая диссоциация: монография / И.С.Куликов // М.: Металлургия, 1969. -232 с.

25. Foster, L.M. Reactions between aluminum oxide and carbon /L.M.Foster, G.Long, M.S.Hunter // J. Am. Ceram. Soc. - 1956. - V. 39. -№ 1. -P.l-11.

26. Водопьянов, А. Г. О взаимодействии окиси алюминия с углеродом /А.Г.Водопьянов, Г.Н.Кожевников, Р.Г.Захаров// Изв. АН СССР. - 1978. - №4. - С.12-17.

27. Водопьянов, А. Г. О кинетике и механизме взаимодействия окиси алюминия с углеродом /А.Г.Водопьянов, А.В.Серебрякова, Г.Н.Кожевников // Изв. АН СССР. - 1982. - № 1. - С.43-47.

28. Верт, Ж. JI. К вопросу о восстановлении А1203 углеродом /Ж.Л.Верт, М.В.Каменцев, В.И.Кудрявцев, М.И.Сохор // Докл. АН СССР. - 1957. - Т.116. - № 5. - С. 834-837.

29. Prescott, Jr. С. Н. High-Temperature Equilibrium Between Aluminium Oxide and Carbon / Prescott Jr. С. H., Hinclce W. В..// J. Amer. Chem. Soc. - 1927. - V.49. - P.2753-2759.

30. Worell, W.L. Carbotermic reduction of alumina. A thermodynamic analysis / W.L.Worell // Can. Metallurgical Quarterly. - 1965. - V.4.-№1. - P.87-95.

31. Kohlmeyer, E.J. Thermal Reduction of Argillaceous Earth; Impor-

tance of Rate of Heating to the Reduction Process / Kohlmeyer E.J., Lundquist 11 Z. anorg. Chem. - 1949. - V.260. - P.208-230.

32. Cox, J. H., An Investigation of the Aluminum - Oxygen - Carbon System / Cox J.H., Pidgeon L. MM Can. J. Chem. -1963. -V.41. -P. 671-683.

33. Филоненко, H. E. Об оксикарбидах алюминия / H. Е.Филоненко, И.В.Лавров, О. В.Андреева// Докл. АН СССР. -1959. -Т. 124. -№1. -С.155-158.

34. Апончук, А. В. О зависимости триангуляции диаграммы состав-парагенезис системы А1 - О - С / А.В.Апончук, И.К.Карпов, О.М.Катков // Докл. АН СССР. -1987. -Т.294. - №5. -С. 1200-1202.

35. Motzfeldt, К. Carbotermic reduction of alumina / K.Motzfeldt,

B.Sanberg.// Light Metals 1979 /ed. by W.S.Peterson. - Metal.Soc. of. AIME, New York, 1979. - 1. P.411-428.

36. О взаимодействии окиси одновалентного алюминия в системе А1-0-С / А.Г.Водопьянов, О.Ш.Чечулин, А.В.Серебрякова и др.// Изв. АН СССР. Металлы. - 1976. - № 5. - С.64.

37. Klug, F.J. Microstructural development of aluminum oxide: graphite mixture during carbothermic reduction / Klug F.J., Pasco W.D., Borom M.P. // J.Am.Ceram.Soc. - 1982. - V.65. - №12. - P.619 - 624.

38. Aldebert, P. Grain boundary microstructure in a liquid-phase-sintered alumins (a-Al203) / Aldebert, P., Traverse J. P. // J. Amer.Ceram.Soc. - 1982.-V.65. -P.460-465

39. Reduction of Alumina: Effect of Silicon Compounds on Oxycarbide Bechavior / H.Yokokawa, M.Fujishige, M.Dokiya, T.Kameyama, S.Ujiie, K.Fukuda // Transactions of the Japan Institute of Metals. -1982. - V.23. - №3. - P.134-145.

40. Филоненко, H. E. Петрография искусственных абразивов: монография / Н.Е.Филоненко, И.В.Лавров / М., Л.: Машгиз. - 1958.-

C.130.

41. Белецкий М.С. Исследование соединения алюминия, образующегося при высоких температурах / М.С.Белецкий, М.Б.Рапопорт // Докл. АН СССР. -1951. -Т.80. - № 5. - С.751-754.

42. Baur Е. Fusion Area in the Aluminum, Alumina, and Aluminum Carbide System / Baur E., Brunner R. // Z.Elektrochem. - 1934. - V.40. -№3. -P.154-158.

43. Jeffrey, G.A. The Structure of Aluminum Tetroxycarbide / Jeffrey G.A., Slaughter M. // Acta Cryst. - 1963. - V. 16. - P. 177-184.

44. Jeffrey, G.A. Structure of Al2OC; a Light Element Member of а III/ (IV+VI) Class of Compounds / Jeffrey, G.A., Lynton H.// Bull. Am. Phys. Soc. Ser. II. - 1958. - P.3-231.

45. Amma, E.L. Study of the Wurtzite-Type Compounds. V. Structure of Aluminum Oxycarbide, Al2OC; A Short-Range Wurtzite-Type Superstructure / Amma E.L., Jeffrey G. A.// J.Chem.Phys. - 1961. - V.34. -№1. - P.252-259.

46. Tabary P. Effects of a low amount of С on the phase transformations in the A1N-A1203 pseudo-binary system / Tabary P., Servant C., Alary J. A. // J. of the European Ceramic Society. - 2000. - V.20. P.1915-1921.

47. AluMminium nitride synthesis in air from aluminium and graphite mixtures mechanically activated / Tsuchida T., Hasegawa T., Kita-gawa T., Inagaki M.//J. of the European Ceramic Society. - 1997. -V.17. - P.1793-1795.

48. Jeffrey, G.A. The Structures of the Aluminum Carbonitrides. II / Jeffrey G.A., Wu V.Y. // Acta Cryst. - 1966. - V.20. - P.538-547.

49. Diagrammes d'équilibré stable et metastable dans le systeme A1203 -A14C3 / Larrere Y., Wilier В., Lihrmann J.M., Daire M. // Rev. Int. Hautes Temper. Refract. Fr. - 1984. - V.21. - P.3 - 18.

50. Lihrmann J. M. High-Temperature Behavior of the Aluminum Oxycarbide Al2OC in the System A1203 - A14C3 and with Additions of

Aluminum Nitride / Lihrmann J.M., Zambetakis T., Daire M. // J. Am. Ceram. Soc. - 1989. - V.72. - № 9. - P. 1704-1709.

51. Qiu, C. Thermodynamic Evaluation of the A1203 - A14C3 System and Stability of Al-oxycarbides / C.Qiu, R.Metselaar // Z.Metallkd. -1995. - V.86. -№ 3. - P.198-205.

52. Qiu, C. Phase Relations in the Aluminum Carbide - Aluminum Nitride - Aluminum Oxide System / C.Qiu, R.Metselaar // J. Amer. Ceram. Soc. - 1997. - V.80. - №8. - P.2013-2020.

53. Aluminum production by blast furnace process. I. X-ray powder diffraction data for two hexagonal aluminum monoxycarbide phases/ M. Fujishige, M. Dolciya, H. Yokokawa et al.// J. Nat. Chem. Labor. Ind., 1982. -V.77. -P.325 -329.

54. X-ray powder diffraction data for two hexagonal aluminum monoxycarbide phases / H. Yokokawa, M. Dolciya, M. Fujishige et al.// J. Am. Ceram. Soc. - 1982. - V.65. - Iss.3. - P.40 - 41.

55. Powder Diffraction File, Joint Committee on Powder Diffraction Standards, Swarthmore, Pennsylvania, USA. Card 36-148.

56. Powder Diffraction File, Joint Committee on Powder Diffraction Standards, Swarthmore, Pennsylvania, USA. Card 36-149.

57. Arunajatesan, S. Synthesis of titanium silicon carbide / S.Aruna-jatesan, A.H.Carim // J. Am. Ceram. Soc. - 1995. - Vol. 78, Iss. 3. -P. 667-672.

58. Brewer, L. Reactions of refractory silicides with carbon and nitrogen / Brewer L., Krikorian O. // J. Electrochem. Soc. - 1956. - V.103. -

P.38 - 51.

59. Brukl, C.E. Ternary phase equilibria in transition metal-boron-carbon-silicon systems / C.E. Brukl // Wright Patterson Air Force Base, Air Force materials laboratory. - 1966. - Pt II, V. 7.

60. Ratliff, J.L. Research on diffusion in multiphase ternary systems / J.L. Ratliff, G.W. Powell // Alexandria, National technical informa-

tion service. - 1970. - Rep.70. - P.42.

61. Sambasivan, S. Phase relationships in the Ti - Si - С system at high pressures / S. Sambasivan, W.T. Petuskey // J. Mater. Res. - 1992. -Vol.7, №. 6.-P.1473-1479.

62. Ивановский, A.JT. Квантовая химия в материаловедении. Тройные карбиды и нитриды переходных металлов и элементов Шб -IV6 подгрупп: монография / А.Л.Ивановский, А.И.Гусев, Г.П.Швейкин // Екатеринбург, 1996. - 340 с.

63. Auger electron spectroscopy of compound in the Si - Ti - С system. Characterization of Si - Ti - С multiphased materials obtained by CVD / M.Maline, M.Ducarroir, F.Teyssandier et al.// Surface Sci. -1993. - V.286. -P.82-91.

64. Arunajatesan, S. Symmetry and crystal structure of Ti3SiC2 /Arunajatesan, S., Carim A.H. // Mater. Lett. - 1994. - V.20. - Iss.5 -6. -P.319-324.

65. Goto, T. Chemically vapour deposited Ti3SiC2 / T.Goto, T.Hirai // Mater. Res. Bull. - 1987.-Vol.22. - P. 1195-1201.

66. Jeitchko, W. Die Kristallostruktur von Ti3SiC2 - ein neuer Komplex-carbid - Тур / W. Jeitchko, H. Nowotny // Mh. Chem. - 1967. -Bd.98, H.2. - P.329-338.

67. Nickl, J.J. Gas-phase deposition in the titanium-silicon-carbon system / J.J.Nickl, K.K.Schweitzer // J. Less-Common Metals. - 1972. - V.26. - №3. - P.335 - 353.

68. Structure and crystal chemistry of Ti3SiC2 / E.H.Kisi, J.A.A.Crossley, S.Kyhra, M.W.Barsoum // J. Phys. Chem. Sol. - 1998. - V.59. -

P.1437- 1443.

69. Thermal properties of Ti3SiC2/ M.W. Barsoum, T. El-Raghy, C.J. Rawn et al.// J. Phys. Chem. Solids. - 1999. - V.60. - P.429 - 439.

70. Zhou, Y. Crystallographic relations between Ti3SiC2 and TiC / Y. Zhou, Z. San // Mat. Res. Innovat. - 2000. - Vol.3, Iss.5. - P.286-

71. Айвазов, М.И. Синтез сложных карбидных фаз в системах Ti - В - С и Ti - Si - С методом газофазной кристаллизации / М.И.Айвазов, Т.А.Степашкина // Изв. АН СССР. - Неорг. матер. -1975. - №11. -С.1223 - 1226.

72. Racault, С. On the chemical vapor deposition of Ti3SiC2 from TiCl4-SiCl4-CH4-H2 gas mixtures. Part I. A thermodynamic approach /

C.Racault, F.Langlais, C.Bernard // J. Mater. Sci. - 1994. - V.29. -№19. -P.5023 -5040.

73. Racault, C. On the chemical vapor deposition of Ti3SiC2 from TiCl4-SiCl4-Cl4 gas mixtures. Part II. An experimental approach / C. Racault, at al. // J. Mater. Sci. - 1994. - Vol. 29. - №15. - P.3941-3948.

74. Pickering, E. Thermodynamic modeling of the Ti-Si-C-H-Cl-Ar system to determine optimum conditions for chemical vapor deposition of Ti3SiC2 / E.Pickering, W.J.Lackey, S.Crain // Ceram. Eng. Sci. Proc. - 1998. - V.19. -Iss.4. - P.541 - 552.

75. Choi, S.K. Chandrasekaran M., Brabers M.J. Interaction between titanium and SiC / S.K.Choi // J. Mater. Sci. - 1990. - V.25. - №4. - P. 1957- 1964.

76. Joining of ceramics demonstrated by the example of SiC/Ti / B.Gottselig, E.Gyarmati, A.Naoumidis, H.Nickel // J. Eur. Ceram. Soc. - 1990. - V.6. - №3. - P. 153 - 160.

77. Klemm, H. Gas pressure combustion sintering and hot isostatic pressing in the titanium-silicon-carbon system / H.Klemm, K.Tanihata, Y.Miyamoto // J. Mater. Sci. - 1993. - V.28. - №6. - P. 1557 - 1562.

78. Komarenko, P. Synthesis of Ti3SiC2-based materials using microwave-initiated SHS / P. Komarenko, D.E. Clark // Ceram. Eng. Sci. Proc. - 1994. - Vol.15. - №5. - P.1028-1035.

79. Lis, J. New ceramics based on titanium silicide carbide (Ti3SiC2) / J.Lis, R.Pampuch, J.Piekarczyk, L.Stobierski // Ceram. Int. - 1993. -

V.19. - №4. - P.219 - 222.

80. Lis, J. Reactions during SHS in a Ti-Si-C system / J.Lis, R.Pampuch, L.Stobierski // Int. J. Self-Propag. High-Temp. Synth. - 1992. -Vol.1/3. - P.401-408.

81. Bonding mechanism between silicon carbide and thin foils of reactive metals / S.Morozumi, M.Endo, M.Kikuchi, K.Hamajima// J. Mater. Sci. - 1985. -V.20. -№11. -P.3976-3982.

82. Ti3SiC2 phase in SiC/SiC joint brazed with Cu43Ti57 alloy / T.Nishino, S.Urai, I.Okamoto, M.Naka // J. Mater. Sci. Lett. - 1990. - V.9. -№12. - P.1417- 1418.

83. Pampuch, R. Ti3SiC2 - based material produced by self-propagating high-temperature synthesis (SHS) and ceramic processing / R. Pampuch, at al. // J. Mater. Synth. And Proc. - 1993. - Vol.1. - №2. -

P.93-100.

84. Pampuch, R. Solid combustion synthesis of Ti3SiC2 / R. Pampuch, at al. // J. Eur. Ceram. Soc. - 1989. - Vol. 5. - P. 283-287.

85. Vardiman, R. G. Temperature-induced phase development in titanium-implanted silicon carbide / R.G.Vardiman // Mater. Sci. Eng. -1994. -V.177. -Iss.1-2. -P.209-215.

86. Barsoum, M.W. Synthesis and characterisation of a remarkable ceramic: Ti3SiC2 / M.W. Barsoum, T. El-Raghy // J. Am. Ceram. Soc. -1996.-Vol. 79.-P. 1953-1956.

87. Sun, Z. Fluctuation synthesis and characterisation of Ti3SiC2 powders / Z. Sun, Y. Zhou // Mat. Res. Innovat. - 1999. - Vol. 2. - P. 227-231.

88. Zhou, Y. In-situ hot pressing/solid-liquid reaction synthesis of dense titanium silicon carbide bulk ceramics / Y. Zhou, at al. // Mat. Res. Innovat. - 1998. - Vol. 2. - P. 142-146.

89. El-Raghy, T. Processing and Mechanical Properties of Ti3SiC2 :I, Reaction Path and Microstructure Evolution / T. El-Raghy, M. W. Barsoum // J. Am. Ceram. Soc. - 1999. - Vol. 82,- №10. - P. 2849-2854.

90. Синтез и исследование свойств тройной фазы Ti3SiC2/ Д. Г. Келлерман, В. С. Горшков, Г. П. Швейкин и др.// Неорг. матер. -1997.-Т.33.-№3.-С.329-332.

91. СВС и формирование структуры композитных материалов в трехкомпонентных системах Ti-Si-C, Ti-Si-N и Ti-B-N /

A.Э.Григорян, А.С.Рогачев, А.Е.Сычев, Е.А.Левашов // Огнеупоры и техн. Керамика. - 1999. -№11.- С.7 -11.

92. Sun, Z. Synthesis of Ti3SiC2 powders by a solid-liquid reaction process / Z. Sun, Z.-Yi, Y. Zhou // Scripta Materialia. - 1999. - Vol. 41. -№1,-P. 61-66.

93. Reaction layers around SiC particles in Ti: an electron microscopy study / B.J.Kooi, M.Kabel, A.B.Kloosterman, J.Th.M.De Hosson // Acta Mater. - 1999. - V.47. - №.10. - P.3105 -3116.

94. Feng, A. Field-activated pressure-assisted combustion synthesis of poly crystalline Ti3SiC2 / A. Feng, T. Orling, Z. A. Munir // J. Mat. Res. - 1999. - Vol. 14. - № 3. - P. 925-939.

95. Tzenov, N. Influence of small amounts of Fe and V on synthesis and stability of Ti3SiC2 / N. Tzenov, M.W. Barsoum, T. El-Raghy //J. of Eur. Ceram. Soc. - 2000. - Vol. 20.-P. 801-806.

96. Barsoum, M.W. Oxidation of Ti3SiC2 in air / M.W.Barsoum, T.E1-Raghy, L.Ogbuji //J. Electrochem. Soc. - 1997. - V.7. - №144. -P.2508 - 2516.

97. Contact damage accumulation in Ti3SiC2 / I.M.Low, S.K.Lee,

B.R.Lawn, M.W.Barsoum // J. Amer. Ceram. Soc. - 1998. - V.81. -Iss.l. -P.225 -228.

98. Damage mechanisms around hardness indentations in Ti3SiC2 / T.E1-Raghy, A.Zavaliangos, M.W.Barsoum, S.R.Kalidinidi // J. Amer. Ceram. Soc. - 1997. - V.80. - Iss.2. - P.513 - 516.

99. El-Raghy, T. Processing and mechanical properties of Ti3SiC2: II, Effect of grain size and deformation temperature / T. El-Raghy, at al. //J.

Am. Ceram. Soc. - 1999. - Vol.82. - №10. - P. 2855-2860.

100. Zhou, Y. The compressive property and brittle-to-ductile transition of Ti3SiC2 ceramics / Y. Zhou, Z. Sun // Mat. Res. Innovat. - 1999. -Vol. 3. - P. 171-174.

101. Tensile properties of Ti3SiC2 in the 25-1300 °C temperature range/ M. Radovic, M.W. Barsoum, T. El-Raghy et al.// Acta Materialia. - 2000. -V.48.-Iss.2.-P.453 -459.

102. Fatigue-crack growth and fracture properties of coarse and finegrained Ti3SiC2/ С J. Gilbert, D.R. Bloyer, M.W. Barsoum et al.// Scripta Materialia. - 2000. - V.42. - Iss.8. - P.761 - 767.

103. Yano, T. Synthesis and mechanical properties of Ti3SiC2 ceramics / T.Yano // Bull. Res. Lab. Nucl. React. - 1995. - V.19. - P.88 - 89.

104. Preparation and properties of new structural ceramics in the system of Ti-Si-C / J.Lis, R.Pampuch, L.Stobierski, M.Faryna // Proc. Int. Symp. Adv. Ceram. Struct. Tribol. Appl. Montreal. - 1995. - P.571-580.

105. Lis, J. Ceramic nanolaminates based on Ti3SiC2 / J.Lis // Internet Journal of the High Pressure School. Proceedings of IHPS3. Warsaw. - 1999.

106. Finkel, P. Low temperature dependence of the elastic properties of Ti3SiC2 / P.Finkel, M. W. Barsoum, T. El-Raghy // J. of Appl. Phys. -1999. - Vol. 85. - №10. - P. 7123-7126.

107. Barsoum M. W. A Progress Report on Ti3SiC2, Ti3GeC2 and the H-Phases, M2BX / M. W. Barsoum, T. El-Raghy // J. Mater. Synth, and Process. - 1997,- Vol.5. -P.197-216.

108. Швейкин, Г.П. Зонная структура кубических твердых растворов TixSiy(C,N)z / Г.П.Швейкин, Н.И.Медведева, А.Л.Ивановский // Неорган, материалы. - 1996. - Т.32. - № 1. - С. 52 - 58.

109. Метастабильные кубические твердые растворы TiSiN(C,0): синтез, экспериментальное и теоретическое исследование/ М.В.

Кузнецов, E.B. Шалаева, C.B. Борисов идр.// Ж. неорган, химии. -1998. - Т.43. - №2. - С.217 - 228.

110. Barczak, V.J. Optical and X-ray powder diffraction data for Al4SiC4 / V.J.Barczak // J. Am. Ceram. Soc. - 1961. - V.44. - Iss.6. - P. 299.

111. X-Ray crystallographic data on aluminum silicon carbide, a-Al4SiC4 and Al4Si2C5 / Z.Inoue, Y.Inomata, H.Tanaka, H.Kawabata // J. Mater. Sei. - 1980. - V.15. - P.575 - 580.

112. Preparation of silicon carbide and aluminum silicon carbide from a montmorillonite - poliacrylonitrile intercalation compound by car-bothermal reduction / Y.Sugahara, K.I.Sugimoto, K.Kuroda, C.Kato // J. Am. Ceram. Soc. - 1988. - V.71. - Iss.7. - P.325 - 327.

113. Schoennahl, J. Le carbure mixte Al4SiC4: Preparation et donnees structurales / J.Schoennahl, B.Wilier, M.Daire // J. Solid. State Chem. - 1984.-V.52.-P.163 - 173.

114. Oscroft, R. Crystal structure and microstructure of some new silicon aluminum carbonitrides / R.Oscroft, P.Korgul, D.Thompson // Br. Ceram. Proc. - 1989. - V.42. - P.33 - 47.

115. Barsoum, M.W. Layered machinable ceramics for high temperature applications / M. W.Barsoum, D.Brodkin, T.El-Raghy // Scripta Mate-rialia. - 1997. - V.36. - P.535 - 541.

116. Jeitschko W., Nowotny H., Benesovsky F.// Monatsh.Chem.,1964. -V.95. - P.319.

117. New Materials in the Si-C-Al-O-N and Related Systems / I.B.Cutler, P.D.Miller, W.Rafaniello, H.K.Park, D.P.Thompson, K.H.Jack // Nature. - 1978. - V.275. - P.434-435.

118. Fabrication, Thermal Treatment and Microstructure Development in SiC - A1N - Al2OC Ceramics / S.-Y.Kuo, Z.C.Jou, A.V.Virkar, W.Rafaniello // J. Mater. Sei. - 1986. - V.21. - P.3019-3024.

119. Chen, J. Effect of Coherency Strains on Phase Separation in the A1N -Al2OC Pseudobinary System / J.Chen, Q.Tian, A.V.Virkar // J. Am.

Ceram. Soc. - 1993. - Y.76. - №10. - P.2419-2432.

120. Kuo, S.-Y. Phase Equilibria and Phase Transformation in the Aluminum Nitride - Aluminum Oxycarbide Pseudobinary System / S.-Y.Kuo, A.V.Virkar// J.Am.Ceram.Soc. - 1989. - V.72. - № 4,-

P.540-550.

121. Kuo, S.-Y. Morphology of Phase Separation in A1N - Al2OC and SiC

- A1N Ceramics / S.-Y.Kuo, A.V.Virkar // J. Am. Ceram. Soc. - 1990.

- V.73.-№9.-P.2640-2646.

122. Rafaniello, W. Investigation of phase stability in the system SiC -AIN / W.Rafaniello, M.R.Plichta, A.V.Virkar // J. Am. Ceram. Soc. -1983. - V.66. - Iss.4. - P. 272 -276.

123. Tian, Q. Interdiffusion in SiC-AIN and AlN-Al2OC System / Q.Tian, A.V.Virkar // J. Am. Ceram. Soc.-1996. - V.79. - №8. - P.2168-2174.

124. Водопьянов, А. Г. Исследование процесса совместного восстановления окислов кремния и алюминия углеродом: автореферат дис. ... канд.хим. наук / А.Г.Водопьянов.- Свердловск: УПИ, 1969.-30 с.

125. Borom, М.Р. Effect of Heating Rate on Densification of Alumina-Titanium Carbide Composites / M.P.Borom, M.Y.Lee // Adv.Ceram. Mater.-1986.-V.l.-№4.-P.335-340.

126. Чипман, Д. Физическая химия сталеварения: монография / Д.Чипман, Ф.Лангенберг//М.: Металлургиздат, 1963. - 85 с.

127. Нефедов, В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений: справочник / В.И.Нефедов. - М.: Химия, 1984. -256 с.

128. Карапетьянц, М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств: монография / М.Х.Карапетьянц. М.:Наука, 1965.-403 с.

129. О глиноземистой шпинели А10 ■ А1203 / Н. Е.Филоненко, И.В.Лавров, О.В.Андреева, Р.Л.Певзнер // Докл. АН СССР. -

1957. - T.l 15. - №3. - C.583-585.

130. О последовательности превращений при совместной карбидиза-ции оксидов кремния и титана/ А.Г. Водопьянов, Г.Н. Кожевников, Е.В. Аликина и др.// Неорг. Материалы. - 1998. - Т.34. - №4. - С.424 - 428.

131. Термодинамика процессов восстановления окислов металлов: монография / Г.И.Чуфаров, А.Н.Мень, В.Ф.Балакирев, др. //М.Металлургия, 1970.-400 с.

132. Kubaschewski, О. Silicon monoxide pressures due to the reaction between solid silicon and silica / O.Kubaschewski, T.G.Chart //

J. Chem. Thermodyn. - 1974,- vol.6.- №5,- P.467 - 476.

133. Stetter V.F. Siliciummonoxid - Herstellung, eigenschaften und sein einsatz in der aufdampftechnik / V.F.Stetter, M.Friz // Chemiker Zeitung. - 1973. - V.97. - №3. - P.138 - 145.

134. Ritter, E. Die eigenschaften verschiedener siliciumoxid-phasen in dünnen schichten / E.Ritter // Vacuum-Technik. - 1972. - V.21. - P.42 -48.

135. Секушин, H.A. Исследование свойств поверхности аморфных пленок WO3 и М0О3 методом инфракрасной спектроскопии / H.A. Секушин, А.А.Цыганенко //Ж. физической химии. - 1987. -Т. 61. - Вып.1. - С. 159- 164.

136. Лазарев, А.И. Колебательные спектры и строение силикатов: монография. А.И.Лазарев. - Л.: Наука, 1968. - 348 с.

137. Голдин, Б.А. Восстановительный твердофазный синтез карбоси-лицида титана Ti3SiC2 / Б.А.Голдин, П.В.Истомин, Ю.И.Рябков // Неорган. Материалы. - 1997. - Т.ЗЗ. - №6. - С.691 - 693.

138. Устойчивые фазовые состояния системы ТЮ2 - SiO? - С в условиях вакуума / Б.А.Голдин, П.В.Истомин, Ю.И.Рябков, Г.П.Швейкин // Докл. РАН. - 1996. - Т.350. - №2. - С.223 - 225.

139. Либау, Ф. Структурная химия силикатов: монография / Ф.Либау.

-М.: Мир, 1988.- 412 с.

140. Asbrink, S. Crystal structure studies on trititanium pentoxide Ti305 / S.Asbrink, A.Magneli // Acta Cryst. - 1959. - V.12. - P.575 - 581.

141. Жданов, Г.С. Об изоморфном ряде двойных окислов А2В03 со структурой типа аносовита /Жданов Г.С., Русаков А.А. // Докл. АН СССР. Сер. Химическая. - 1952. - Т.82. - №6. - С.901 - 904.

142. Yamaguchi, G. Study of Reductive Spinel - a New Spinel Formula A1N-A1203 Instead of the Pevious One A1203 / G.Yamaguchi, H.Yanagida // Bull. Chem. Soc. Japan. - 1959. - V.32. - P. 1264-1265.

143. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений: справ.издание / под ред. Т.Я.Косолаповой.-М.:Мет., 1986.- 928 с.

144. Казенас, Е.К. Испарение оксидов: монография / Е.К.Казенас, Ю.В.Цветков. - М.: Наука, 1997. - 543 с.

145. Thermodynamics of the A1 - О - С System and Properties of SiC -A1N - Al2OC Composites / J.-M.Lihrmann, J.Tirlocq, P.Descamps, F.Cambier // J. Eur. Ceram. Soc. - 1999. - №19. - P.2781-2787.

146. Phase Relations Associated with the Aluminum Blast Furnace: Aluminum Oxycarbide Melts and A1 - С - X (X= Fe, Si) Liquid Allois / H.Yokokawa, M.Fujishige, S.Ujiie, M.Dokiya// Metallurgical Transactions. - 1987. - V.18B. - №6. - P.433-444.

147. Апончук, А.В. О термодинамических свойствах алюминиевой шпинели и оксикарбидов алюминия / А.В.Апончук, О.М.Катков, И.К.Карпов // Цв. металлы. - 1986. - №6. - С. 50-53.

148. Термодинамические свойства индивидуальных веществ: справочное издание в 4-х томах / под ред. Рурвич JI.B., Вейц И.В, Медведев В.А. и др. - 3-е изд. - М.: Наука, 1981. - Т.4. - кн.2. -С.770

149. Oscroft, R. Influence of Oxygen on the Formation of Aluminum Silicon Carbide / R.Oscroft, D.Thompson // J. Am. Ceram. Soc. - 1992. -V.75. - №1.- P.224-226.

150. Pan, Y. Chemical Instability of SiC in the Presence of Transition Metalls / Y.Pan, J.Baptista// J. Am. Ceram. Soc. - 1996. - V.79. - №8.

- P.2017-2026.

151. Гаркави, M.C. Термодинамический анализ структурных превращений в твердеющих системах / М.С.Гаркави // Стекло и керамика. - 1998. - №6.-С. 11-14.

152. Zhang, S. Hydration Resistences and Reactions with CO of A1404C and Al2OC Formed in Carbon-Containing Refractories with A1 / S.Zhang, A.Yamaguchi // J.Ceram.Soc.Japan. - 1996. - V.104. - №5. -P.393-398.

153. Takeaki, K. Gaseous species of the C-A1203 system / K.Takeaki, O.Sadayuki // J. Japan Inst. Metals. - 1970. - V.34. - №6. - P.6437-6438.

154. Беляков, A.B. Роль углерода при получении прозрачной корундовой керамики по порошковой алкоксотехнологии / А.В.Беляков, С.А.Першиков, А.Н.Сухожак // Стекло и керамика.

- 1999. - №9. - С.18-21.

155. Лидин Р.А. Химические свойства неорганических веществ: справочное пособие / Р.А.Лидин, В.А.Молочко, Л.Л.Андреева // М.: Химия, 1996. - С. 87.

156. Dumitrescu, L. Thermodynamic Reassessment of the Si - A1 - О - N System / L.Dumitrescu, B.Sundman // J. Eur. Ceram. Soc. - 1995. -№15. -P.239-247.

157. Hillert, M. Thermodynamic calculation of the Si - A1 - О - N system / M.Hillert, S.Jonsson // Z. Metallkde. - 1992. - V.83. - P.720-728.

158. Chryssoulacis, Y. Etude electrochimique des reactions d'oxydoreduction des carbures ou des oxycarbures d'aluminium dans les bains cryolithiques acides additionnes d'alumine 1300 К / Y.Chryssoulacis, Righas //Bull. Soc. Chim. Fr. - 1990. - V.127. -

P.635-640.

159. Gadalla, A. High temperture reactions within SiC - A1203 composites / A.Gadalla, M.Elmasry // J. Mater. Res. - 1992. - V.7. - №9. - P. 2585-2592.

160. Misra, A.K. Thermochemical analysis of the Silicon Carbide - Alumina Reaction with Reference to Liquid - Phase Sintering of Silicon Carbide / A.K.Misra// J. Am. Ceram. Soc. - 1991. - V.74. - №2. -

P.345-351.

161. Бенеславский, С.И. Минералогия бокситов: монография / С.И.Бенеславский //М.: Недра, 1974. - 168 с.

162. Bechtold, В. Reaction of Cley and Carbon to Form and Separate A1203 and SiC / B.Bechtold, I.Cutler // J. Am. Ceram. Soc. - 1980. -V.63. -№5-6. -P.271-275.

163. Pat. 4053303 US MPC B03C1/04 Method of carbothermically producing aluminum-silicon alloys / C.N.Cochran, S.K.Das, R.A.Milito // 1977.

164. The briquette preparation method and effect of CaO addition on car-bothermic bauxite reduction / M.Fujishige, H.Yokokawa, S.Ujiie, M.Dokiya // J. Japan Inst. Metals. - 1986. - V.50. - Iss. - 8. - P.727 -734.

165. Карклит, A.K. Высокоглиноземистое сырье России / А.К.Карклит, Г.М.Каторгин // Огнеупоры,-1995.- №4. - С. 19 - 23.

166. Рябков, Ю.И. Бокситы Среднего Тимана - новый объект современного материаловедения: препринт /Ю.И.Рябков // Сыктывкар: Коми НЦ УрО РАН, 1995. - Вып. 112. Сер. препринтов "Научные рекомендации - народному хозяйству".- 12 с.

167. Огнеупоры из бокситов Верхне-Щугорского месторождения / Н.С.Гаенко, Г.Г.Мельникова, Л.Я.Осипова, Р.А.Козлова // Огнеупоры. - 1989. - №8. - С.ЗЗ - 36.

168. Беляев В.В. Минералогия и генезис бокситов Южного Тимана: монография. / В.В.Беляев // Л.: Наука, 1974. 185 с.

169. Исследование бокситов Верхне-Щугорского месторождения Коми АССР / Н.С.Гаенко, Г.Г.Мельникова, Т.М.Братина, С.В.Казаков // Огнеупоры. - 1989. - №4. - С.32 - 38.

170. Козлов, В.М. Производство алюминия / В.М.Козлов, Н.С.Гусева,

B.Н.Веретинский // Труды ВАМИ. Л. - 1971. - Вып.71. - 1971. -

C.191.

171. Игнатьев, В.Д. Лейкоксен Тимана: минералогия и проблемы технологии: монография / В.Д.Игнатьев, И.Н.Бурцев // СПб.: Наука, 1997. - 215 с.

172. Переработка руд редких металлов: монография / О.К.Комаров, Л.Б.Чистов, Н.А.Доронин, Е.К.Сафронов // М.: Недра, 1977. - 120 с.

173. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Т. 2/ Под ред. К.А. Большакова //М.: Высш. школа, 1976. 360 с.

174. Технико-экономические основы комплексной переработки лей-коксенового сырья: препринт сер. препринтов "Научные рекомендации - народному хозяйству" / О.А.Конык, Н.А.Попова, Ю.Ц.Глокман, Г.Г.Белых // Сыктывкар: Коми НЦ УрО РАН, 1990.-Вып. 85,- 14с.

175. Фазовые превращения при карботермической обработке лейкок-сена: препринт сер. препринтов "Научные доклады" / Б.А.Голдин, П.В.Истомин, Ю.И.Рябков и др. // Сыктывкар: Коми НЦУрО РАН, 1993.-24 с.

176. Швейкин, Г.П. Карботермическая переработка лейкоксена Ярег-ского нефтетитанового месторождения / Г.П.Швейкин // Проблемы создания специальных видов керамики на основе природного минерального сырья. Сыктывкар: Коми НЦ УрО РАН, 1994. - 112 с. (Оперативно-информационные материалы президиума Коми научного центра УрО РАН).

177. Истомин, П.В. Карботермическое восстановление лейкоксеново-

го концентрата в вакууме: дис. ... канд. хим. наук / П.В.Истомин.

- Екатеринбург, 1999. - 215 с.

178. Швейкин, Г.П. Физико-химические процессы формирования лейкоксеновых, тусиновых огнеупоров и их термомеханические свойства / Г.П.Швейкин, В.Г.Смирнова, Л.Б.Хорошавин // Тез. докл. Всерос. конф. "Физико-химические проблемы создания керамики специального и общего назначения на основе синтетических и природных материалов". - Сыктывкар, 1997. - С.64.

179. Швейкин, Г.П. Возможности и перспективы карботермии при переработке лейкоксеновых концентратов / Г.П.Швейкин, Т.А.Тимощук, Ю.П.Воробьев // Тез. докл. VII Междунар. конф. "Высокотемпературная химия силикатов и оксидов". - СПб, 1998.

- С.70.

180. Barsoum, M.W. The Mn+1AXn phases: a new class of solids; thermo-dynamically stable nanolaminates / M. W. Barsoum // Prog. Solid St. Chem. - 2000. - Vol. 28. - P. 201-281.

181. Zhou, Y. Electronic structure and bonding properties in layered ternary carbide Ti3SiC2 / Y.Zhou, Z.Sun.// J. Phys.: Condens. Matter. -2000. - V.12. - Iss.28. - P.L457 - L462.

182. Zhou, Y. Development of two-dimensional titanium tin carbide (Ti2SnC) plates based on the electronic structure investigation / Y.Zhou, H.Y.Dong, B.H.Yu H Material Research Innovations. -2000. - V.4. - Iss.l. - P.36 - 41.

183. Ab initio geometry optimization and ground state properties of layered ternary carbides Ti3MC2 (M = Al, Si and Ge) / Y.Zhou, X.H.Wang, Z.Sun, SJ.Chen / Phys.: Condens. Matter. - 2001. - V. 13. -Iss.14. - P. 10001 - 10010.

184. Шорников, С.И. Масс-спектрометрическое исследование процессов испарения и фазовых равновесий в системе Al203-Si02 / С.И.Шорников, И.Ю.Арчаков, Т.Ю.Чемекова // Ж. физической

химии. - 2000. - Т.74. - №5. - С.775-782.

185. Современная кристаллография в 4-х тт. / Под ред. Б.К.Вайнштейна.-М.: Наука, 1979 - 1982. - T.l. - С.450.

186. Фесенко, В.В. Испарение тугоплавких соединений: монография / В.В.Фесенко, А.С.Болгар / М.: Металлургия, 1966. - 180 с.

187. Сидоров, JI.H. Масс-спектральные термодинамические исследования: монография / Л.Н.Сидоров, М.В.Коробов, Л.В.Журавлева / М.: Изд-во МГУ, 1985. - 208 с.

188. Experimental investigation and thermodynamic calculation of the titanium - silicon - carbon system / Y.Du, J.C.Schuster, H.Seifer,

F.Aiding // J. Amer. Cer. Soc. - 2000. - V.83. - P. 197 - 203.

189. Static compression of Ti3SiC2 to 61 GPa / A.Onodera, H.Hirano, T.Yuasa, N.F.Gao, Y.Miyamoto // Appl. Phys. Lett. - 1999. - V.74. -№25. - P.3782-3784.

190. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: справочник / под ред. В.Н. Кондратьева // М.:Наука, 1974.- 351 с.

191. Hoch, М. Formation, Stability and Crystal Structure of the Solid Aluminum Suboxides: A120 and AlO / M.Hoch, H.L.Jonston // J. Am. Chem. Soc. - 1954. - V.76. - №5. - P.2560-2561.

192. Кащеев, И.Д. Оксидно - углеродистые огнеупоры: монография / И.Д.Кащеев // М.: Интермет инжиниринг, 2000. - 265 с.

193. Рябухын, А.Г. Расчет структурных и термохимических констант низших оксидов алюминия / А.Г.Рябухин, В.Е.Рощин, А.В.Рощин //Вестник ЮУрГУ. Серия «Металлургия». — 2005. -№10. -с.27-33.

194. Cutler, I.B. Synthesys, Sintering, Microstructure and Mechanical Properties of Ceramics Made by Exothermic Reactions / I.B.Cutler, K.Rigtrup, A.V.Virkar // J.Am.Ceram.Soc. - 1992. - V.75. - №1. -P.36-43.

195. Cutler, I.B. Solid Solution and Process for Producing a Solid Solution / I.B.Cutler, P.D.Miller // U. S. Pat. 4141740. Feb. 23. 1978.

196. Sintering behavior and propeties of SiCAlON ceramics / J.L.Huang, A.C.Hurford, R.A.Cutler, A.V.Virkar// J. Mater. Sci. - 1986. - V.21. -P.1448-1456.

197. Андриевский, P.А. Прочность тугоплавких соединений и материалов на их основе: справочник / Р.А.Андриевский, И.И.Спивак // Челябинск: Металлургия, 1989. - 368 с.

198. Огнеупоры и огнеупорные изделия. Государственные стандарты СССР. Изд-во стандартов. 1988. Ч. 3. 424 с.

199. Термодинамические константы индивидуальных веществ: справочник под ред.Глушко В.П./ М.: АН CCCP.-1962.-t.II.-C.916.

200. Стрелов, К.К. Теоретические основы технологии огнеупоров: монография / К.К.Стрелов, И.Д.Кащеев // М.: Металлургия, 1996.

- 608 с.

201. Гофман, У. Руководство по неорганическому синтезу: справ. пособие/У.Гофман, В.Рюдорф, П.В.Хаас // М.Мир, 1985,-Т.З.-911с.

202. Yamaguchi, G. Refractive power of the lower-valent aluminum ion (Al+ or Al++) in the crystal / G.Yamaguchi // Bull. Chem. Soc. Japan. -1950. - V.23. -P.89-90.

203. Some studies on A1203 - С raw materials / H.Talcasugi, T.Matsumoto, H.Kato, J.Tanalca // Taikabutsu Overseas.-1984.-V.4.- №2,- P.31-34.

204. Lejus, A.-M. Preporation par reaction a l'état solide et principales propriétés des oxynitrures d'aluminium / A.-M. Lejus // Bull. Soc. Chem. Fr. - 1962. - №11/12. - P.2123-2126.

205. Ватолин, H.A. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах: монография / Н.А.Ватолин, Г.К.Моисеев, Б.Г.Трусов // М.: Металлургия, 1994.

- С.352.

206. Хитрик, С.И. Комплексное использование каолинов в металлур-

300

гической и абразивной промышленности / С.И.Хитрик, Б.И.Емлин, М.И.Гасик // Киев: Техника, 1966. - 11 с.

207. Русаков, А.А. Кристаллическая структура и химическая формула окисла титана Ti305 (аносовита) / А.А.Русаков, Г.С. Жданов // Докл. АН СССР. Сер. хим. - 1951. - Т.77. - № 3. - С. 411 - 414.

208. Powder Diffraction File, Joint Committee on Powder Diffraction Standards, Swarthmore, Pennsylvania, USA. Card 23-606.

209. Neutron diffraction of у-AlON/ H.X. Willems, G. De With, R. Metse-laar et al.// J. Mater. Sci. Lett. - 1993. - V.12. - P.1470-1472.

210. Tabary P. Crystalline and microstructure study of the A1N - A1203 section in the Al-N-0 system / P.Tabary, C.Servant // J. Appl. Cryst., 1999. - V.32. - P.241-272.

211. Кристаллоэнергетика оксидов: монография / Л.А.Резницкий // M.: Изд-во МГУ, 1988.- 144 с.

212. Таблицы физических величин: справочник / под ред. акад. И.К. Кикоина // М.: Атомиздат, 1976. - 1008 с.