Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Горлов, Михаил Юрьевич

• Горлов, Михаил Юрьевич
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горлов, Михаил Юрьевич

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Кислородмостиковые карбоксилатные комплексы родия(Ш).

1.2. Карбоксилатные комплексы платины.

1.3. Амидомостиковые комплексы платины.

2. Результаты и их обсуждение.

2.1. Синтез и строение трехъядерных ц3-оксоацетатов родия.

2.1.1. Комплекс [КЬ^Цз-ОХ^-ОзССНзМНзО^СЮд^НгО.

2.1.2. Комплекс [К11ПК11П12(/Хз-0)(|11-02ССНз)б(РР11з)з]-•[К11Шз(мз-0)(ц-02ССНз)6(РР11з)з]СЮ4 1.5Н20.

2.1.3. Комплекс [К1гШз(^з-ОХ|и-02ССНз)б(А8Р11з)з](СЮ4)22Н20.

2.1.4. Окислительно-восстановительные свойства трехъядерных |и3-оксокарбоксилатов родия(Ш).

2.1.5. Реакции замещения в трехъядерных ц3-оксокарбоксилатах родия и ЭСП их растворов.

2.2. Взаимодействие гидратированного оксида родия М120з пН с карбоновыми кислотами.

2.3. Окислительно-восстановительные свойства биядерных оксоацетата и оксотрифторацетата родия(Ш)

2.4. Линейные полиядерные комплексы платины.

2.4.1. Комплексы платины с фталимидными мостиковыми лигандами.

2.4.2. Расщепление тетраядерных фталимидных комплексов платины(Ш).

2.4.3. Взаимодействие тетраядерных фталимидных комплексов платины(Ш) со спиртами

2.4.4. Взаимодействие изомерных динитродиаминатов платины(П) с карбоновыми кислотами.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Инструментальные методы исследования.

3.2. Аналитические методы исследования.

3.3. Методики проведения эксперимента.

3.4. Синтез кислородмостиковых карбоксилатных комплексов родия и кобальта

3.4.1. Биядерные карбоксилатные комплексы родия(Ш).

3.4.2. Тетраядерные и трехъядерные карбоксилатные комплексы.

3.5. Синтез фталимидных комплексов платины.

3.6. Синтез карбоксилатных комплексов платины.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Карбоксилатные и фталимидные комплексы родия(III) и платины(III)»

Интерес, проявляемый к полиядерным комплексам родия и платины обусловлен значительной ролью, которую они играют в катализе и биологических процессах. Некоторые из соединений этого типа потенциально можно рассматривають в качестве строительных блоков при создании супрамолеку-лярных систем с целью получения соединений, способных совершать такие операции, как перенос энергии, электронов и ионов, хранение информации, передача сигнала и т.д.

В настоящее время информация о синтезе и свойствах оксокарбоксилатных комплексах родия(Ш) крайне ограничена. В то же время высокая каталитическая активность некоторых карбоксилатов родия(Ш) в реакциях активации С-Н связей для ряда инертных органических соединений, например, метана и бензола, делает актуальной задачу изучения строения и химических свойств соединений этого класса.

Несмотря на значительный прогресс, достигнутый за последние два десятилетия в области методологии синтеза и установления строения амидомо-стиковых димеров и тетрамеров платины, карбоксилатные комплексы плати-ны(Ш) впервые были получены только в середине 90-х годов. На сегодняшний день практически отсутствуют данные о химических свойствах карбоксил атных "платиновых синей".

Устойчивый длительный интерес к "платиновым синям" обусловлен такими их свойствами как структурная гибкость димерной единицы, т.е. ее способность к изменению расстояния Pt-Pt при изменении средней степени окисления платины, а также возможность двухэлектронного процесса окисления-восстановления в системе Pt(2.0+)2/Pt(3.0+)2. С практической точки зрения важно отметить, что аксиально направленные с^-орбитали платины в "платиновых синях" способстуют активации малых молекул, таких как 02, Н202, Н20 с выделением 02, Н20 с выделением Н2, эпоксидированию олефи-нов через активацию Н20, активации С-Н связей.

Все вышесказанное позволяет считать, что синтез и исследование химических свойств карбоксилатных и амидомостиковых комплексов родия(Ш) и платины(Ш) является актуальной.

Целью работы являлось выявление основных закономерностей в формировании оксомостиковых полиядерных карбоксилатных комплексов родия(Ш), а также фталимидных и карбоксилатных комплексов платины(Ш).

Конкретные задачи работы включали; разработку методик синтеза оксомостиковых карбоксилатных комплексов родия(Ш) с остовами Rh3(jU,3-0)002CR)61+ и Rh2(/x-0)(^-02CR)2l2+, фталимид-мостиковых [PtUI4(/bFt)8]X4 (где X" = N03", CI", Br ) и ацетатных [Pt(+2 25)40bi-O2CCH3)6 (Am)4]3+ (где Am = NH3, py, y-pic) комплексов платины; изучение этих соединений рядом физико-химических методов; исследование химических свойств комплексов по отношению к реакциям изменения ядерности, замещения аксиальных и мос-тиковых лигандов, окислительно-восстановительным реакциям.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методики синтеза трехъядерных карбоксилатных комплексов родия(Ш) с остовом Rh3(At3-0)(|Li-02CR)61+ (где R = СН3, СН2С1, СС13, CF3).

2. Результаты рентгеноструктурного исследования комплексов [Rh3(/x3-0)(ц-02ССН3)б(Н20)3]СЮ4-4Н20, [RhIIRhIII2(M3-0)(^-02CCH3)6(PPh3)3].[RhIII3 (/13-0)(ц-02ССНз)б(РРЬз)з]СЮ4'1.5Н20 и [RhIII3(i[i3-0)()Li-02CCH3)6(AsPh3)3] СЮ4'2Н20.

3. Методики синтеза полимерных карбоксилатных комплексов ро

I2+ дия(Ш), состоящих из фрагментов Rh2(|ii-0)(|Li-02CR)2 и Rh2(|u-OH)(|n-02CR)2l3+ (где R = СН3, CF3).

4. Результаты исследования электрохимического поведения оксомостиковых карбоксилатных комплексов родия(Ш), содержащих остовы Rh3(/x3-0)(|u-02CR)6]+ и Rh2(|u-0)(|Li-02CR)2^2+(rfle R = СН3, CF3).

-65. Методики синтеза фталимидных тетраядерных комплексов платины(Ш) [PtIH4(Ai-Ft)8](X)4 (где X" = N03", СГ, Вг).

6. Результаты изучения реакций фталимидных комплексов платины(Ш) с метанолом, этанолом и шо-пропанолом.

7. Результаты исследования реакции изомерных комплексов [Pt(N02)2(Am)2] (где Am = NH3, Ру, y-pic) со смесью RC02H/HC104 (где R = СН3, CF3).

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Горлов, Михаил Юрьевич

Выводы

1. Разработаны новые методики синтеза и получены рентгеноструктурные данные для соединений [КЬз",(|Из-0)(|1-02ССНз)6(Н20)з]СЮ4 4Н20, [М11Пз(дз-0)(д-02ССНз)б(А8Р11з)з]СЮ4-2Н20 и [RhIIRhIII2(jLt3-0)(|Li-02ССНз)б(РР11з)з]*[1^Шз(Дз-0)(ц-02ССНз)б(РР11з)з]СЮ41.5Н20. Последнее соединение является первым примером трехъядерного ц3-оксоацетата родия, в котором один из атомов родия формально имеет степень окисления +2.

2. Результаты, полученные методами FAB масс-спектрометрии, ИК, ЭСП, РФЭС и ЯМР спектроскопии подтверждают, что продуктами взаимодействия гидроксида родия(Ш) с уксусной и трифторуксусной кислотами яв

12+ ляются полимерные ц-оксокомплексы с остовом Rh2(|u-0)(|Li-02CR)2 (где R = СН3 и CF3). При действии других карбоновых кислот на ц-оксоацетат родия происходит полное замещение ацетатных лигандов с сохранением биядерной группировки Rh2(|Li-0)((j,-02CR)2.

3. Установлено, что химическое [03, соли Ce(IV)] или электрохимическое

12+ окисление комплексов Rh2(|u-0)(|Li-02CR)2 (где R = СН3 и CF3) приводит к супероксокомплексам с "концевой" координацией супероксогруппы 02~. Найдено, что трехъядерный ацетат [КЬз(|Из-0)(ц-02ССНз)б(Н20)з]+ окисляется только электрохимически. Процесс окисления этого комплекса обратим и протекает через стадию образованию нестойкой супероксогруппы между двумя остовами Rh3in(|a,3-0).

4. Найдено, что окисление фталимидных платиновых синей

Ft)g](X) в водных растворах с помощью HNO3, С12 или Вг2 приводит к образованию тетраядерных комплексов платины [Pt(+3)4(|a-Ft)8]X4, где X" = N03\ СГ, Вг . Взаимодействие [Pt(+3)4(|ii-Ft)8]X4 с 8 М. НСЮ4 приводит к разрушению группировки Pt4 и образованию асимметричного биядерно-го соединения [Pt2(|u-Ft)4(H20)] .

-1085. Показано, что тетраядерные фталимидные комплексы платины(Ш) [Ptni4(M.-Ft)8](X)4 (X" = N03", СГ, Вг") реагируют с первичными и вторичными спиртами с образованием платиновой сини [Pt(+2'25)4(|i-Ft)8]+. Установлено, что легкость протекания реакции окисления спиртов зависит от природы внешнесферного аниона X" и увеличивается при переходе от NO3" к СГ и Вг".

6. Установлено, что реакция z/wc-[Pt(N02)2(Am)2] (где Am = NH3, Ру, y-pic) со смесью CH3COOH/HCIO4 сопровождается образованием аминокарбоксилатных комплексов [р^+2 25)4(Ат)4(Ц.-02СК)б]3+, в Т0 время как транс-изомеры инертны в этой реакции. Транс-[Pt(N02)2(Am)2] реагируют со смесью CF3COOH/HCIO4 с образованием комплексов платины(Ш) [Pt2(^02CCF3)2(Am)4](C104)4.

-109

Основные обозначения

1. Обозначения лигандов. ру - пиридин; pic - пиколин; quin - хинолин;

PPh3 - трифенилфосфин;

AsPh3 - трифениларсин;

SbPh3 - трифенилстибин;

DMSO - диметилсульфоксид;

Ft - фталимид-ион;

ДМФ - диметилформамид.

2. Обозначения методов исследования. РСА - рентгеноструктурный анализ; ЦВА - циклическая вольтамперометрия; ИК - инфракрасная спектроскопия;

ЯМР - ядерный магнитный резонанс; ЭСП - электронные спектры поглощения; РЭС - рентгенофотоэлектронная спектроскопия; УФ область - ультрафиолетовая область.

Заключение

В настоящей работе предложены методы синтеза би- и трехъядерных карбоксилатомостиковых комплексов родия(Ш), содержащих остовы Rh2(|Li-0)(p,-02CR)2^2+ и Rh3(|Li3-0)(|u,-02CR)6^+. Исследована реакционная способность этих соединений по отношению к реакциям химического и электрохимического окисления. Показано, что природа мостикового карбоксилатного лиганда существенным образом определяет возможность реакции окисления. Для трех карбоксилатомостиковых комплексов родия определена кристаллическая структура, причем впервые показана возможность существования смешанновалентного комплекса с остовом RhnRhin2. Исследованы реакции замещения мостиковых и аксиальных лигандов. Выделенные комплексы охарактеризованы рядом физико-химических методов.

Показано, что тетраядерные фталимидмостиковые комплексы платины(Ш) [Pt(+3)4(|n-Ft)8](X)4 (где X = N03", СГ, Вг") могут быть получены окислением фталимидной платиновой сини. Эти соединения способны окислять метанол, этанол и изопропанол с образованием соответствующих карбонильных соединений, причем легкость окисления связана как с природой внешнесферного аниона комплекса, так и с природой спирта. Под действием хлорной кислоты происходит расщепление тетраядерного фрагмента с образованиям биядерных комплексов платины(Ш).

Исследованы продукты реакции изомерных нитродиаминатов плати-ны(Н) [Pt(N02)2(Am)2] (где Am = NH3, Ру, y-pic) со смесью RC02H/HC104. Z/иоконфигурация исходного комплекса дает возможность образования тет-раядерных смешанновалентных комплексов с остовом [Pt(+2 25)4(Ат)4(ц-02CR)6]3+. Отмечается необычное отщепление одного амминного лиганда от атома платины.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горлов, Михаил Юрьевич, 2002 год

1. Гольдшлегер Н.Ф., Моравский А.П., Шульга Ю.М. Трифторацетат родия (III). //Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. №1. С.258.

2. Барановский И.Б., Мазо Г.Я., Дикарева JI.M. Оксоацетат родия (III). // ЖНХ. 1971. Т. 16. №.9. С.2602-2603.

3. Uemura S., Spencer A., and Wilkinson G. )n3-Oxotrimetal Acetato-complexes of Chromium, Manganese, Iron, Cobalt, Rhodium, and Iridium. // J.C.S. Dalton. 1973. P.2565-2571.

4. Glowiak Т., Kubiak M. and Szymanska-Buzar T. Crystal and Molecular Structures of Trinuclear Rhodium (III) Complexes: trans-p,3-Oxo-trisbis(acetato)aquarhodium(III). Perchlorate Dihydrate and Monohydrate // Acta crystallogr. 1977. V.B33. P. 1732-1737.

5. Kottoh Ф.А., Уолтон P. Кратные связи металл-металл. M.: Мир, 1985. С.377.

6. Шиманьска-Бузар Т., Зюлковски Ю.Ю. р,3-оксотриметаллкар-боксилаты d-элементов. Электронная структура и каталитические свойства. // Коорд. хим. 1976. Т.2. №9. С. 1172-1192.

7. Figgis B.N., Robertson G.B. Crystal Molecular Structure and Magnetic Properties of Сг3(СН3С00)б0СГ5Н20 // Nature (London). 1965. V.205. №4972. P.694-695.

8. Шульга Ю.М., Гольдшлегер Н.Ф., Рубцов В.И., Сокол В.И. Рентгеновские фотоэлектронные спектры трифторацетата родия (III). // Изв. АН. Сер. хим. 1992. №7. С. 1549-1551.

9. Cotton F.A., Norman J.G.Jr. Electronic Strustural Characterization of Basic Trinuclear Ruthenium Acetate // Inorg. Chim. Acta. 1972. V.6. №3. P.411-419.

10. Maria A.A.F. de C.T. Carrondo and Skapski A.C. X-ray Crystal Structure of the Monoclinic Form of cyclo-Tetrakisdi-|u-acetato-platinum(II).: A Square-Cluster Platinum Complex. // Acta crystallogr. 1978. Y.34B. №5. P.3576-3581.

11. Yamaguchi T, Adachi H., and Ito T. Hydrolysis of Acetonitrile, Catalyzed by Octaacetatotetraplatinum(II). High Reactivity of Coordination Sites Trans to the Pt-Pt Bond. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1994. V.67. №11. P.3116-3118.

12. Жиляев A.H., Кацер С.Б., Кузнецова Г.Н., Фомина Т.А. Синтез и свойства тетраядерных карбоксилатных комплексов платины(П), кристаллическая и молекулярная структура (ТЧ4(ц-02ССНз)бРу4.(РРб)2. // ЖНХ. 1998. Т.43. №8. С.1237-1241.

13. Skapski A.C. and Smart M.L. The Crystal Structure of Trimeric Palla-dium(II) Acetate. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1970. P.658-659.

14. Yamaguchi Т., Sasaki Y., Nagasawa A., Ito Т., Koga N., Morokuma K. Facile Regioselective Ligand Substitution for the In-Plane Bridging Acetates in 0ctakis(|u-acetat0-0,0,)tetraplatinum(H). // Inorg. Chem. 1989. V.28. №24. P.4311-4312.

15. Yamaguchi T, Ueno Т., and Ito T. Tetranuclear Platinum(II) Cluster Complexes Having Nonbridging Chelate Ligands in the Plane of the Square-Planar Cluster Core: Ри(СНзС00)4(еп)4.С144Н20 and

16. Pt4(CH3COO)4(pic)4. CH3OH 4H20 (en = Ethylendiamine; picH = Picolinic Acid). // Inorg. Chem. 1993. V.32. №23. P.4996-4997.

17. Yamaguchi T, Shibata A. and Ito T. A chiral tetranuclear platinum(II) cluster complex, Pt4(02CMe)4(pro)4. (Hpro = L-proline). // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1996. №21. P.4031-4032.

18. Yamaguchi T, Nishimura N., and Ito T. Triangular Platinum(II) Cluster Complexes Pt3(CH3COO)4(cdoH)2(cdoH2). and [Pt3(CH3COO)4(dmgH)2(dmgH2)] (cdoH2 = cyclohexanedioxime and dmgH2 = dimethylglyoxime). // J. Am. Chem. Soc. 1993. V.l 15. №4. P. 1612-1613.

19. Yamaguchi Т., Abe K., and Ito T. 195Pt NMR of Tetranuclear Platinum(II) Cluster Complexes That Have Chemically Nonequivalent Nuclei: Pt4(CH3COO)7(CH3CONH). and [Pt4(CH3COO)5(CH3CONH)3]. // Inorg. Chem. 1994. V.33. №12. P.2689-2691.

20. Гэрбэлэу H.B., Тимко Г.А., Индричан K.M., Басанов А.С., Маноле О.С., Стручков Ю.С. Тетрамерный трифторацетат платины (II) Pt4(02CF3)8: синтез, кристаллическая структура и масс-спектр. // Коорд. хим. 1994. Т.20. №11. С.846-852.

21. Cotton F.A., Falvello L.R., Han S. An accurately characterized diplati-num(III) bond: the structure of Na2Pt2(HP04)4(H20)2. // Inorg. Chem. 1982. V.21. №4. P. 1709-1710.

22. Муравейская Г.С., Кукина Г.А., Орлова B.C., Евстафьева O.H., По-рай-Кошиц М.А. Сульфаты платины(Ш) со связью металл-металл. Синтез и строение. // ДАН СССР. 1976. Т.226. № 3. С.596-599.

23. Муравейская Г.С., Абашкин В.Е., Евстафьева О.Н., Голованева И.Ф., Щелоков Р.Н. Фосфаты трехвалентной платины со связью металл-металл. // Коорд. хим. 1980. Т.6. № 3. С.463-472.

24. Жиляев А.Н., Фомина Т.А. Химия сульфатов металлов платиновой группы. // Коорд. хим. 1997. Т.23. №8. С.525-542.

25. Appleton T.G., Byriel K.A., Hall J.R., Kennard C.H.L, Mathieson M.T. Pt2(n-CH3C02-0,0')4(H20)2.(C104)2, a Platinum (III) Dimeric Cation with a Very Short, Compressed, Metal-Metal Bond. // J. Am. Chem. Soc. 1992. V.114. №18. P.7305-7307.

26. Стеценко А.И., Тихонова JI.C. Амидные и пиримидиновые платиновые сини и комплексы Pt (III) на их основе. // Коорд. хим. 1989. Т. 15. №7. С.867-887.

27. Stranger R., Nissen S.C., Mathieson M.T., Appleton T.G. Assignment of Electronic Spectra of the Platinum(III) Dimer Complexes Pt2(S04)4(H20)2.2" and [Pt2(HP04)4(H20)2]2". // Inorg. Chem. 1997. V.36. №5. P.937-939.

28. Rosenberg В., Van Camp L., Krigas T. Ingibition of Cell Division in Escherichia coli by Electrolysis Products from a Platinum Electrode. // Nature (London). 1965. V.205. №4972. P.698-699.

29. Rosenberg В., Van Camp L., Trosco J.E., Mansour V.H. Platinum Compounds: a New Class of Potent Antitumor Agents. // Nature (London). 1969. V.222. №5190. P.385-386.

30. Sundquist W.I., Lippard S.J. The Coordination Chemistry of Platinum Anticancer Drugs and Related Compounds with DNA. // Coord. Chem. Rev. 1990. V.100 P.293-322.

31. Lippert В., Schollhorn H., Thewalt U. Facile Substitution of NH3 Ligands in a Diplatinum(III) Complex of 1-Methyluracil // Inorg. Chem. 1986. V.25. №4. P.407-408.

32. Hollis L.S., Lippard S.J. New Reaction Chemistry of cis-Diammineplatinum(II) with a-Pyridone. Crystalline Relatives of the a-Pyridone Blue. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V.103. №5. P.1230-1232.

33. Hollis L.S., Lippard S.J. Synthesis, Strycture, and 195Pt NMR Studies of Binuclear Complexes of cis-Diammineplatinum(II) with Bridging a-Pyridonate Ligands. //J. Am. Chem. Soc. 1983. V.105. №11. P.3494-3503.

34. O'Halloran T.V., Lippard S.J. Isomerization of Binuclear Ami date-Bridged Platinum(II) Amine Complexes: A 195Pt NMR Investigation // Inorg. Chem. 1989. V.28. №7. P.1289-1295.

35. Barton J.K., Caravana C., Lippard S.J. Chemical and Spectroscopic Characterization of cz's-Diammineplatinum a-Pyridone Blue in Aqueous Solution.

36. Comparison with Other Platinum Blues // J. Am. Chem. Soc. 1979. V.101. №24. P.7269-7274.

37. Mascharak P.K., Williams I.D., and Lippard S.J. Characterization of a Py-rimidine Blue: Synthesis, Structure, and Physical Properties of cis-Diammineplatinum 1-Methyluracil Blue. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V.106. №21. P.6428-6430.

38. Hollis L.S., Lippard S.J. Synthesis, Structure, and Electrochemical Behaviour of cis-Diammineplatinum (III) Dimers with Bridging a-Pyridonate Ligands. // J. Am. Chem. Soc. 1981. V. 103. P.6761-6763.

39. Hollis L.S., Roberts M.M. Lippard S.J. Synthesis and Structures of Plati-num(III) Complexes of a-Pyridone, X(NH3)2Pt(C5H4NO)2Pt(NH3)2X. (N03)2nH20 (X" = СГ, N02", Br") // Inorg. Chem. 1983. V.22. №24. P.3637-3644.

40. O'Halloran T.V., Roberts M.M., Lippard S.J. Synthesis, Structure, and 195Pt NMR Solution Studies of a Reactive Binuclear Platinum(III) Complex: Pt2(en)2(C5H4NO)2(N02)(N03).(N03)20.5H20 // Inorg. Chem. 1986. V.25. №7. P.957-964.13

41. Matsumoto K., Miyamae H., and Moriyama H. Crustal Structure and С and 195Pt NMR Spectra of an a-Pyrrolidonate-Bridged Binuclear Platinum(II) Complex, Pt2(NH3)4(C4H6NO)2.2 (PF6)3(N03) H20. // Inorg. Chem. 1989.V.28. №15. P.2959-2964.

42. Matsumoto K., Harashima K. A Tetranuclear Tervalent Platinum Complex with a-Pyrrolidonate and Deprotonated Ammine Bridging Ligands, (N03)(NH3)PtII1(C4H4N0)2PtIII(NH3)2(|i-NH2)2(N03)4. //Inorg. Chem. 1991. V.30. №15. P.3032-3034.

43. Matsumoto К., Watanabe Т. Platinum Blue Related Tetranuclear Platinum (III) Complex That Oxidizes Water to Molecular Oxygen. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V.108. P.1308-1309.

44. Urata H., Moriyama H., Matsumoto K. Synthesis, Crystal Structure, and Solvolysis Reaction of a H-T 3,3-Dimethylglutarimidate-Bridged Binuclear Plati-num(II) Complex, Р^Нз)4(С7Н10№)2)2.(М)з)2Н2О // Inorg. Chem. 1991. V.30. №20. P.3914-3919.

45. Matsumoto K., Matsunami J., Urata H. Syntheses and Solution Behaviour of Antitumor Active Platinum Blue Compounds with Glutarimidate or 3,3-Dimethylglutarimidate Bridging Ligand. // Chem. Lett. 1993. №4. P.597-600.

46. Matsumoto K., Urata H. Novel Metal Substitution Reactions in Amidate-Bridged Binuclear Complexes M2(bpy)2(3,3-DMGI)2.2+ (M = Pt(II), Pd(II); bpy = 2,2'- bipyridine; 3,3-DMGI = 3,3-dimethylglutarimidate). // Chem. Lett. 1993. №12. P.2061-2064.

47. Matsumoto K., Urata H. Synthesis of the First Platinum Blue Complex with 2,2'-Bipyridine as the Amine Ligand and Its Aqueous Solution Behavior. // Chem. Lett. 1994. №2. P.307-310.

48. Matsumoto K., Matsunami J., Mizuno K., and Uemura H. Organometallic Chemistry of an Amidate-Bridged Dinuclear Pt(III) Complex: Axial Pt(III)-Alkyl ст-Bond Formation in the Reaction with Acetone. // J.Am.Chem.Soc. 1996. V.l 18. №37. P.8959-8960.

49. Matsunami J., Urata H., Matsumoto K. Antitumor Active Platinum Blue Complexes: Syntheses and Solution Behaviors of 3,3'-Dimethylglutarimidate- and

50. Glutarimidate-Bridged Platinum Blue Complexes and Their Reactions with 5'-Guanosine Monophosphate. // Inorg. Chem. 1995. V.34. №1. P.202-208.

51. Sakai K., Matsumoto K. Photochemical Reduction of Water to Hydrogen Catalyzed by Mixed-Valent Tetranuclear Platinum Complex. // J. Coord. Chem. 1988. V.18.P.169-172.

52. Sakai K., Matsumoto K. Homogeneous Catalysis of Platinum Blue Related Complexes in Photoreduction of Water into Hydrogen. // J. Mol. Catal. 1990. V.62. P.1-14.

53. Matsumoto K., Mizuno K., Abe Т., Kinoshita J., and Shimura H. Epoxi-dation of Olefins by Water Oxygen Catalyzed by Platinum Blue Complexes. // Chem. Lett. 1994. №7. P. 1325-1328.

54. Sakai K., Takeshita M., Goshima K., Ue Т., Tsubomura T. // 2nd Int. SPACC Symp. 1994. 23 (L7).

55. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. М.: Химия. 1984. 255 с.

56. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. С.352-358.

57. Федоров И.А. Родий. М.:Наука. 1966. 276 с.

58. Беляев А.Н., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Щукарев А.В. Комплек-сообразование гидроксида родия(Ш) с уксусной и трифторуксусной кислотами. //Ж. приклад, химии. 1998. Т.71. №12. С.1971-1975.

59. West В.О. Homonuclear and heteronuclear oxo-bridged compounds of the transition elements. //Polyhedron. 1989. V.8. №3. P.219-274.

60. Schwarzenbach D. Crystallography. Chichester.: John wiley & Sons. 1996. 241 p.

61. Turowski P.N., Bino A., Lippard S.J. ^-Hydroxobis(p-formato) hexaaquadichromium(III) as Intermediate in the Formation of Basic Chromium Carboxylates // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1990. V.29. №7. P.811-812.

62. Dunning T.H.Jr., Hay P.J. Methods of Electronic Structure Theory / Ed. H.F.Shaefer. New York: Plenum Press. 1977. P. 1.

63. Беляев A.H., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Башмаков В.И., Панина Н.С., Вяткин В.Е. Химическое и электрохимическое окисление биядерных р,-оксокарбоксилатных комплексов родия(Ш) // Ж. Приклад, химии. 2000. Т.73. Вып. 11. С. 1778-1780.

64. Беляев А.Н., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Башмаков В.В., Панина Н.С., Вяткин В.Е. Окислительно-восстановительные свойства оксомостиковых карбоксилатных комплексов родия(Ш) // Ж. общей химии. 2001. Т.71. Вып.8. С.1259-1266.

65. Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений. М.: Мир, 1987. С. 327-339.

66. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шун-дрин Л.А., Попович М.П. // ЖНХ. 1994. Т.39. №8. С.1340-1345.

67. Dimitrou К., Folting К., Streib W.E., Christou G. Dimerization of the Co2in(OH)2. core to the first example of а [Со4ш04] cubane: potential insights into photosynthetic water oxidation. // J. Am. Chem. Soc. 1993. V.115. №14. P.6432-6433.

68. Lippard S.J. Mechanistic Studies of the Formation and Decay of Dii-ron(III) Peroxo Complexes in the Reaction of Diiron(II) Precursors with Dioxygen. // Inorg. Chem. 1996. V.35. №9. P.2590-2601.

69. Беляев A.H., Симанова С.А., Горлов М.Ю., Щукарев А.В. Протони-рование фталимидных тетраядерных комплексов платины (III) // Ж. приклад, химии. 1996. Т.69. № 5. С.737-742.

70. Besson М., Gallezot P. Selective oxidation of alcohols and aldehydes on metal catalysts. // Catal. Today. 2000. V.57. №1-2. P. 127-141.

71. Черняев И.И., Назарова Jl.A. // Изв. сектора платины ИОНХ РАН СССР. 1951. Вып.26. С.101.

72. Connick W.B., Marsh R.E., Schaefer W.P., Gray H.B. Linear-Chain Structures of Platinum(II) Diimine Complexes. // Inorg. Chem. 1997. V.36. №5. P.913-922.

73. Connick W.B., Henling L.M., Marsh R.E., Gray H.B. Emission Spectroscopic Properties of the Red Form of Dichloro(2,2'-bipyridine)platinum(II). Role of Intermolecular Stacking Interactions. //Inorg. Chem. 1996. V.35. №21. P.6261-6265.

74. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1967. -208 С.

75. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа. Л.: Госхимиздат, 1949. -276 С.

76. Shoniger W.S. Fortschrittberich uber die quantitative organische Micro-elementaranalyse //Microchim. Acta. 1959. №1. S.670-692.