Извлечение органических примесей из сточных вод производства сложных эфиров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.02.08, кандидат химических наук Идрисова, Светлана Фанисовна

• Идрисова, Светлана Фанисовна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Идрисова, Светлана Фанисовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Способы очистки сточных вод при производстве сложных эфиров.

1.1.1. Очистка сточных вод с помощью адсорбции.

1.1.2. Неуглеродные сорбенты в процессах водоочистки.

1.1.3. Регенерация сорбентов.

1.2. Очистка сточных вод методом экстракции.

1.3. Очистка сточных вод ректификационным методом.

1.4. Очистка сточных вод с применением мембранных технологи.

1.5. Контроль содержания органических соединений в сточных водах.

1.5.1 .Хроматографические методы анализа сточных вод.

1.5.2. Другие методы анализа сточных вод.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристики объектов исследования и изучаемых процессов.

2.2. Общая характеристика сточных вод технологии производства бутилацетата.

2.3. Методики проведения эксперимента.

2.3.1. Методика исследования процессов адсорбции органических компонентов сточных вод технологии получения бутилацетата.

2.3.2. Методика исследования процессов регенерации активных углей.

2.3.3. Исследования равновесий жидкость-жидкость в системе вода-бутанол-бутилацетат-кумол.

2.3.4. Хроматографический анализ состава реакционных сред.

ГЛАВ A3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Очистка сточных вод методом ректификации.

3.1.1. Описание существующей технологической схемы очистки.

3.1.2. Расчет паро-жидкостного равновесия.

3.1.3. Оптимизация параметров работы ректификационной колонны.

3.1.4. Рекуперация тепловой энергии на стадии ректификации в технологии производства бутилацетата.

3.2. Адсорбция бутанола и бутилацетата на активных углях из водных растворов и адсорбционные методы очистки сточных вод.

3.2.1. Статическая и динамическая активность активных углей в процессах адсорбции бутанола и бутилацетата из водных растворов

3.2.2. Исследование процесса десорбции органических компонентов из активных углей в инертной атмосфере.

3.2.3. Использование результатов адсорбционных измерений в разработке методов и технологий адсорбционной очистки сточных

3.3. Экстракция бутанола и бутилацетата кумолом из водных растворов и экстракционная очистка сточных вод.

3.3.1. Межфазные равновесия в системе водный раствор бутанола и бутилацетата - кумол и коэффициенты распределения органических примесей в экстракционных фазах.

3.3.2. Использование результатов исследований процессов экстракции в разработке методов и технологий экстракционной очистки сточных вод.

4. ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА ОПТИМАЛЬНОГО МЕТОДА ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА БУТИЛАЦЕТАТА

5. ОЦЕНКА НАНОСИМОГО ВРЕДА ПРОИЗВОДСТВА

БУТИЛАЦЕТАТА

5.1. Эколого-экономическая эффективность.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение органических примесей из сточных вод производства сложных эфиров»

Ивановская область представляет собой регион, на территории которого сосредоточены крупные предприятия машиностроительной, химической и текстильной промышленности. В связи с низким уровнем обеспечения природоохранных мероприятий предприятия области оказывают сильное антропогенное влияние на окружающую среду, в частности, интенсивно загрязняют поверхностные водоисточники. Наиболее сильному влиянию деятельности предприятий подвержен бассейн реки Волги, протяженность которой по территории составляет 173 км. Ежегодно в о поверхностные воды Ивановской области сбрасывается 248,84 млн.м загрязненных сточных вод. Значительный вклад в загрязнение акватории Волги вносит г.г. Юрьевец, Пучеж и Кинешма, которые из-за отсутствия общегородских очистных сооружений ежегодно сбрасывают в р.Волгу без л очистки 8 млн.м сточных вод, содержащих 4 тыс.тонн загрязняющих веществ.

Г.г. Кинешма и Заволжск представляют собой районные центры химической промышленности. На их территории расположены крупные химические предприятия - ОАО «Заволжский химический завод им.М.В.Фрунзе» и ОАО «Дмитриевский химический завод», которые производят широкий спектр продукции тонкого и< основного органического синтеза, и отходы данных производств вносят наиболее существенный вклад в загрязнение акватории Волги на территории области.

Одним из действующих производств ОАО «Дмитриевский химический завод» г.Кинешма является производство бутилацетата. Данный продукт находит практическое применение в лакокрасочной и кожевенно-обувной промышленности для производства лаков, красок, растворителей, клеев, изготовлении искусственных кож и пленочных материалов. Применяется как растворитель при изготовлении нитролаков и эмалей, при производстве кинофотопленки, целлофана, и в качестве экстрагента в медицине, 6 парфюмерии и многих других отраслях. Бутилацетат пользуется устойчивым спросом, как на отечественном, так и зарубежном рынках.

Сточные воды производства бутилацетата содержат органические примеси с составом: бутилацетат в концентрациях до 1,2 масс.%, бутанол в концентрациях до 3,8 масс.% и микроколичества изоамилацетата. Примеси содержащиеся в сточных водах при сбросе без дополнительной очистки, способны оказывать сильное антропогенное влияние на экосистему реки Кинешемка, и далее - реки Волги в её среднем течении. При увеличении объёмов производства такое загрязнение представляет собой прямую угрозу экологическому состоянию бассейна Волги на территории Ивановской области. Поэтому решение проблемы извлечения органических примесей из. сточных вод производства бутилацетата имеет важное экологическое значение с региональной точки зрения. I

В связи с вышеизложенным работы, направленные на разработку научных основ и оптимизацию технологических процессов очистки сточных вод производств сложных эфиров, представляются актуальными, а полученные в ходе их выполнения результаты имеют как научное, так и прикладное значение для развития теории и практики экологии. <

Цель настоящей работы - разработка научно-обоснованных методов извлечения органических загрязнений из промышленных сточных вод производства сложных эфиров, которые позволят существенно снизить антропогенное влияние действующего производства бутилацетата на экосистему бассейна реки Волга на территории Ивановской области.

Для достижения поставленной цели работы необходимо решить следующие научные и прикладные задачи:

- оптимизация процесса ректификации реакционной смеси производства бутилацетата, которая направлена на снижение концентраций основных органических примесей в сточных водах производства;

- исследование процессов адсорбции и экстракции бутилацетата, и бутанола из водных растворов с определением основных физико-химических параметров эффективности адсорбционной и экстракционной очистки сточных вод производства бутилацетата;

- выдача рекомендаций по организации оптимальной технологии очистки сточных вод производства бутилацетата, предусматривающих снижение энергоемкости природоохранных мероприятий и обеспечивающих качество очистки, отвечающее требованиям к сбрасываемым водам для водоемов рыбохозяйственного назначения;

- эколого-экономическое обоснование эффективности адсорбционных и экстракционных методов очистки сточных вод производства бутилацетата.

Адсорбционные и экстракционные методы очистки сточных вод выбраны как основные в связи с тем, что именно процессы адсорбции и экстракции характеризуются наиболее высокими степенями извлечения органических примесей из водных растворов.

Для достижения поставленной цели работы использован комплекс физико-химических методов исследования: объемный метод адсорбционных измерений, кинетические методы, методы исследования равновесий в системах жидкость-газ и жидкость-жидкость, газожидкостная хроматография, аналитические метода определения концентраций реагирующих веществ и экологических характеристик реакционных сред и сточных вод. Основной объем экспериментальных данных получен в областях концентраций бутилацетата и других органических примесей, отвечающим реальным составам технологических сточных вод.

Личный вклад автора в результаты работы заключается в определении целей и задач работы, проведении теоретических и экспериментальных исследований, разработке прикладных рекомендаций и оценки эколого-экономической эффективности предлагаемых технических решений.

Научная новизна работы обусловлена следующим. Впервые проведено сравнительное исследование процессов удаления бутилацетата и бутанола из водных растворов с позиций качества очистки технологических сточных вод методами адсорбции и экстракции. Получены термодинамические характеристики адсорбционных равновесий и константы экстракционного распределения органических компонентов. Установлено, что экстракционный метод имеет преимущества по сравнению с адсорбционной очисткой сточных вод производства.

Проведена оптимизация процесса ректификации реакционных масс со стадии этерификации бутилового спирта уксусной кислотой. В оптимальном режиме ректификации концентрация органических примесей в сточных водах не превышала 0,1 масс.%, что в 18 раз ниже параметров действующей технологии. Показано, что организация технологической схемы с использованием системы рекуперации' тепла позволяет существенно снизить энергозатраты на стадии ректификации.

Предложена оптимальная технологическая схема очистки сточных вод производства бутилацетата на основе результатов исследований равновесий в системе жидкость-жидкость и данных по коэффициентам распределения растворенных веществ. Проведенное эколого-экономическое обоснование показало, что наиболее оптимальным методом очистки сточных вод производства бутилацетата следует считать экстракционный метод с использованием кумола в качестве экстрагента. Использование данного метода очистки позволит повысить качество очистки сточных вод до нормативных показателей предельно допустимых сбросов для водоемов рыбохозяйственного значения.

Практическая значимость обусловлена тем, что на основе полученных результатов исследований равновесий в системе жидкость-жидкость и данных по коэффициентам распределения растворенных веществ предложена оптимальная технологическая схема очистки сточных вод производства бутилацетата. Проведенный расчет эколого-экономической эффективности показал, что наиболее оптимальным методом очистки сточных вод производства бутилацетата следует считать экстракционный метод с использованием кумола в качестве экстрагента. Данный метод позволит повысить качество очистки сточных вод до нормативных показателей для водоемов рыбохозяйственного значения. Реализация технологических решений, предлагаемых в работе, позволяет устранить или существенно снизить антропогенное влияние производства бутилацетата, действующего на ОАО «Дмитриевский химический завод» г.Кинешма, на экологическую обстановку бассейна реки Волга на территории Ивановской области. Результаты исследований процессов ректификации, адсорбции и экстракции могут быть использованы другими предприятиями, в технологиях которых применяются операции этерификации алифатических спиртов уксусной кислотой. Эколого-экономические расчеты показали, что величина предотвращенного экологического ущерба при внедрении экстракционного способа очистки составила 16 008,88 рублей.

Заключение диссертации по теме «Экология (по отраслям)», Идрисова, Светлана Фанисовна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведено исследование процессов ректификации водных растворов бутанола и бутилацетата, адсорбции органических компонентов раствора на активных углях различных марок, а также экстракции бутанола и бутилацетата из водных растворов кумолом. Определены основные физико-химические и термодинамические характеристики ректификации, адсорбции и экстракции. Концентрационные характеристики водных растворов органических соединений моделировали состав сточных производства бутилацетата, действующего на ОАО «Дмитриевский химический завод» г.Кинешма.

2. С использованием результатов исследований составов равновесных смесей в ходе ректификации показано, что оптимизацией стадии ректификации возможно стандартизировать концентрацию органических примесей в различных режимах проведения процесса, а также снизить энергозатраты на проведение технологической операции за счет регулирования доли отбираемого дистиллята на существующей ректификационной колонне и введения в технологическую схему стадии рекуперации.

3. Установлено, что процесс адсорбции протекает по механизму объемного заполнения пористого пространства активных углей органическими соединениями. Экспериментальные изотермы адсорбции могут быть описаны в рамках теории объемного заполнения микропор.

4. С использованием результатов адсорбционного эксперимента предложена технологическая схема очистки сточных вод производства бутилацетата с использованием в качестве адсорбента активных углей. Адсорбционный метод позволяет обеспечить очистку сточных вод производства бутилацетата до остаточных концентраций органических примесей не выше 0,1 масс.%, что не превышает нормативных показателей предельно допустимых сбросов по данным соединениям для водоемов рыбохозяйственного назначения.

5. Экспериментально получена диаграмма состояния системы вода-бутилацетат-бутанол-кумол и определены коэффициенты распределения компонентов в равновесных фазах. Установлено, что в широкой области концентраций на диаграмме присутствует область расслоения, а коэффициенты распределения бутилацетата существенно превышают их значения для воды и бутанола.

6. С использованием результатов исследований равновесий в системе вода-бутилацетат-бутанол-кумол предложена экстракционная схема очистки сточных вод производства бутилацетата которая позволяет достичь высокой степени очистки стоков и достичь нормативных показателей на сбросе в поверхностные водоемы рыбохозяйственного значения.

7. Проведена оптимизация энергетических затрат по технологиям адсорбционной и экстракционной очистки сточных вод производства бутилацетата. Показано, что использование схем рекуперации тепла позволяет возвратить в технологический цикл до 90% тепловой энергии, затрачиваемой на очистку.

8. Проведенное эколого-экономическое обоснование рассмотренных технологий очистки сточных вод производства бутилацетата позволило сделать вывод о том, что экстракционный метод очистки имеет положительные эколого-экономические показатели и является эффективным методом очистки органических компонентов из их водного раствора.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Идрисова, Светлана Фанисовна, 2010 год

1. Химическая энциклопедия / Под ред. Н.С. Зефирова. — М.: Советская Энциклопедия, 1988. - Т. 1. - С. 333.

2. Юкельсон, И.И. Технология основного органического синтеза. — М.: Химия, 1968.-848 с.

3. Пат. 1829308 РФ, С 02 F1/72. Способ очистки сточных вод от органических веществ / Филин С.А.; заявитель и патентообладатель научно-производственное объединение «Астрофизика». № 4729063/26; заявл. 08.08.89.; опубл. 20.02.97.

4. Пат. 2042633 РФ, С 02 F1/28. Способ очистки сточных вод от органических веществ / Масленников Б.И.; заявитель и патентообладатель Масленников Б.И. № 5036632/26; заявл. 09.04.92; опубл. 27.08.95.

5. Пат. 2077500 РФ, С 02 F1/461. Способ очистки сточных вод от органических веществ / Михайлов В.Н., Шкуро В.Г., Жариков Л.К.; заявитель и патентообладатель акционерное общество открытого типа "Химпром". № 93052844/25; заявл. 19.11.93; опубл. 20.04.97.

6. Пат. 93025213 РФ, С 02 F1/32. Способ очистки сточных вод от органических веществ / Архипов В.П., Камруков А.С.; заявитель и патентообладатель малое научно-производственное предприятие «Мелитта». № 93025213/26; заявл. 29.04.93.; опубл. 27.06.95.

7. Пат. 93052844 РФ, С 02 F1/461. Способ очистки сточных вод от органических веществ / Михайлов В.Н., Шкуро В.Г., Жариков Л.К.; заявитель Чебоксарское производственное объединение "Химпром".- № 93052844/26; заявл. 19.11.93; опубл. 27.03.96.

8. Смирнов, А.Д. Сорбционная очистка воды. — Л.: Химия, 1982. 168 с.

9. Веницианов, Е.В. Динамика сорбции из жидких сред / Р.Н.Рубинштейн.- М.: Наука, 1983.-237 с.

10. Кельцев, Н.В. Основы адсорбционной техники. — М.: Химия, 1984. — 288 с.

11. Когановский, A.M. Адсорбция органических веществ из воды / Н.А. Клименко, Т.М. Левченко, И.Г. Рода. Л.: Химия, 1990.-256 с.

12. Вартапетян, Р.Ш. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах / A.M. Полищук // Успехи химии. 1995. - Т. 64, № 11. - С. 1055-1072.

13. Цейдлер, А.К. Основные реагенты, применяемые для обработки воды. -М.: Мир, 1962.-111 с.

14. Тарасевич, А.О. Природные сорбенты в процессе очистки воды. — М.: Химия, 1981.-342 с.

15. Передерий, М.А. Углеродные сорбенты из ископаемых углей: состояние проблемы и перспективы развития // Химия твердого топлива. — 2005. № 1.- С. 76-90.

16. Махорин, К.Е. Физико-химические характеристики углеродных сорбентов / И.Л. Пищай // Хим. и технол. воды 1996.-Т. 18, № 1.-С. 74.

17. Кинле, X. Активные угли и их промышленное применение / Бадер Э. -Л.: Химия, 1984.-216 с.

18. Сергеев, В.В. Применение углеродных сорбентов нового поколения для очистки питьевой и сточной воды (промышленной и ливневой) / Н.И. Якимова, Н.М. Папурин // Вода и экология. 2001. - № 1. - С. 34-37.

19. Самофалов, B.C. Антрацитовые фильтранты / М.А. Передерий, Ю.И. Кураков // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Естеств. науки. Приложение. — 2004. — № 1. — С. 92-102.

20. Передерий, М.А. Углеродные молекулярные сита из антрацита / Ю.И. Кураков, B.C. Самофалов // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Естеств. науки. Приложение. 2004. - № 1. - С. 84-92.

21. Убелоде , А.Р. Графит и его кристаллические соединения / Ф.А. Льюис. -М.: Мир, 1965.-256 с.

22. Дубинин, М.М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1981. - № 1. - С. 9-23.

23. Устинов Е.А., Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности / Н.С.Поляков, М.М.Дубинин, К.М.Николаев. М.: Наука, 1983.-С. 126-138.

24. Кульский, Л.А. Технология очистки природных вод / Строкач П.П. К.: Вища школа, 1981. -328 с.

25. Кульский, Л.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистки воды. К.: Наукова думка, 1980. - 1206 с.

26. Гончарук, В.В. Научные и прикладные аспекты подготовки питьевой воды / В.В. Подлеснюк // Хим. и технол. воды. 1992. - Т. 14, № 7. - С. 671677.

27. Когановский, A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподготовки и очистки сточных вод.-К.: Наукова думка, 1983.- 240 с.

28. Хохлова, Г.П. Углеродно-волокнистые сорбенты с катионообменными свойствами / И.Я.Петров, С.И.Сенкевич, Н.И, Кантеева, Л.Г.Сивакова, Ю.Г.Кряжев // Химия твердого топлива. 1998. - № 1. - С .49-54.

29. Модифицированные адсорбенты в сорбции, катализе и хроматографии / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Химия, 1986. - 243 с.

30. Хамизов, Р.Х. Переработка природных и техногенных вод с использованием модифицированных цеолитов / Э.Г. Новицкий, Л.И. Миронова, О.В. Фокина, Т.И. Жигулева, А.Н. Крачак // Техника машиностроения. 1996. - № 4. - С. 112-118.

31. Маркова, Н.П. Перспективы развития адсорбционного метода очистки сточных вод. К.: Наукова думка, 1984. - 237 с.

32. Фишер, Р.Я. О формировании квазистационарных режимов в процессах десорбции органических растворителей из активных углей // Ж. прикл. химии. 1989. - Т. 62, № 7. - С. 1662-1664.

33. Проскуряков, В.А. Очистка сточных вод в химической промышленности / Л.И. Шмидт Л.: Химия, 1977. - 464 с.

34. Дытнерский, Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии / Учеб. для вузов.-М.: Химия, 1995.-т. 1.-400 с.

35. Тео, Kh.-Ch. Predicting the Distribution Constants of Butane Extraction of Organic Pollutants from Aqueous Solubility / Ch.Yang, Y.-R. Xu // Can. J. of Chem. Eng. 2002. -V. 80. - P. 991-997.

36. Разработка и внедрение способа дефеноляции омагниченных сточных вод / Отчет о НИР. г. Кохтла-Ярве, 1975. - 28 с.

37. Пат. 2162445 РФ, С 02 F001/56. Способ очистки технологических вод / Счастливцев С.Н., Гончар А.В., Ющенко А.С.; заявитель и патентообладатель акционерное общество закрытого типа • "К-СТ Интернейшнл". -№ 2000116561/12; заявл. 23.02.02; опубл. 15.08.04.

38. Sun, X. Recovery of Butyl Acetate in Wastewater of Penicillin- Plant by Solvent Sublation I. Experimental Study / Zh. Chang, H. Liu, F. Wang, Y. Zhang // Sep: Sci. Tech. 2005. - V. 40. - P. 927-940.

39. Sun, X. Nonfoaming Bubble Separation for Recovery of Butyl Acetate from Discharged Wastewater During Penicillin Production / Zh. Chang, X. Hu, Sh. Shen, H. Liu // Chin. J. of Chem. Eng. 2005. - V. 13, № 3. - P. 329-333.

40. Lu Y., Zhu X. Solvent Sublation: theory and application // Sep. Purif. Methods. -2001. -V. 30, № 2. P. 157-189.

41. Lionel, T. Removal of refractory organics from water by aeration. I. Methyl chloroform / D.J. Wilson, D.E. Pearson // Sep. Sci. Technol. 1981. - V. 16, № 8. -P. 907-935.

42. Smith, J.S. Bubble column reactors for wastewater treatment. 2. The effect of sparger design on sublation column hydrodynamics in the homogeneous flow regime / K.T. Valsaraj, L.J. Thibodeaux // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. - V. 35, №5.-P. 1700-1710.

43. Bryson, B.G. Solvent sublation for waste minimization in a process water stream. A pilot-scale study / K.T. Valsaraj // J. of Hazard. Mat. 2001. - V. 82, № l.-p. 65-75.

44. Shin, H.S. Removal of organic compounds from water by solvent sublation / R.W. Coughlin // J. of Coll. Interface Sc. 1990. - V. 138, № l.-P. Ю5-112.

45. Пат. 5683585 US, В 01 D011/00. Wastewaters resulting from preparation or use of paints comprising organic solvents are purified by extraction with higher monoalcohols, i.e. alcohols having at least 8 carbon atoms in the molecule.

46. Васильцов,Э.А. Аппараты для перемешивания жидких сред / В.Г. Ушаков- JL: Машиностроение, 1979. —272 с.

47. Зельвенский, Я.Д. Ректификация разбавленных растворов / А.А.Титов, В.А. Шалыгин- Л.: Химия, 1974. 216 с.

48. Дытнерский, Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии / Учеб. для вузов. — М.: Химия, 1995. т. 2. - 368 с.

49. Хорсли, Л. Таблица азеотропных смесей.—М.: Ин. лит-ра, 1951. 121 с.

50. Jurgen, В. Shortcut design methods- for hybrid membrane/distillation processes for the separation of nonideal multicomponent mixtures / M. Wolfgang // Ind. Eng. Chem. Res. 2000. -V. 39, № 6. - P. 1658-1672.

51. Chang, Z.D. Simulated foam separation of butyl acetate from wastewater discharged by solvent extraction operation in penicillin production / X.F. Wei, H.Z. Liu, J.Y. Chen // Sep. Sci. Technol. 2002. - V. 37, № 4. - P. 981-991.

52. Христенко, M.C. Возможности ректификации с разновысотной подачей питания на примере разделения водной смеси бутанола и бутилацетата // Ж. прикл. химии. 1992. -№3. - С. 607-612.

53. Велчев, X. Выделение и регенерирование бутилацетата из сточных вод производства антибиотиков // Науч. труды Высш. инст-та консервантов и ароматизаторов. Пловдив. 1983. — Т. 30, № 2. — С. 303-314.

54. Дытнерский, Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. — М.: Химия, 1975.-232 с.

55. Yamaguchi, Т. Solubility and pervaporation properties of the filling polymerized membrane prepared by plasma-graft polymerization for pervaporation of organic-liquid mixtures / Sh. Nakao, Sh. Kimura // Ind. Eng. Chem. Res. -1992.-V. 31.-P. 1914-1919.

56. Yamaguchi, T. Preparation of pervaporation membranes for removal of dissolved organics from water by plasma-graft filling polymerization / S.Yamahara, Sh. Nakao, Sh. Kimura // J. Membr. Sci. 1994. - V. 95. - P. 39-49.

57. Kai, T. Development of crosslinked plasma-graft filling polymer membranes for the reverse osmosis of organic liquid mixture / H. Goto, Y. Shimizu, T. Yamaguchi, Sh. Nakao, Sh. Kimura // J. of Membr. Sci. 2005. - V. 265, № 1-2. - P. 101-107.

58. Пат. 4029349 ФРГ, С 07 С 67/52. Удаление воды из смесей, содержащих спирты, карбоновые кислоты и/или эфиры / Spiske L.; заявитель и патентообладатель Basf A.-G.-№216754; заявл. 15.09.90; опубл. 19.03.92.

59. Liu, К. Removal of Trace Water from Organic Mixtures by Pervaporation Separation During Butyl Acetate Production via Esterification / X. Feng, Zh. Tong // Sep. Sci. Technol. -2005. V. 40. - PI 2021-2033.

60. Liu, K. Pervaporation separation of organic compounds from water during butyl acetate production via esterification / Z.F. Tong, X. Feng // Proc. of the 4 Intern. Conf. on Sep. Sci. Technol., China. 2004. - P. 819-826.

61. Liu, K. Separation of organic compounds from water by pervaporation in the production of n-butyl acetate via esterification by reactive distillation / Zh. Tong, L. Liu, X. Feng //J. of Membr. Sci.-2005.-V. 256, № 1-2.-P. 193-201.

62. Пат. 4024517 ФРГ, D 71/38. Способ изготовления многослойной мембраны.

63. Veeranagouda ,Y. Degradation of 1-butanol by solvent-tolerant Enterobacter sp. VKGH12 / M.H. Vijaykumar, K.P. Neelakanteshwar, S.N. Anand, T.B. Karegoudar // Intern. Biodeterioration Biodegradation. — 2006. V. 57, № 3. - P. 186-189.

64. Grovea, J.K. Polar organic solvent removal in microcosm constructed wetlands / O.R. Stein // Wat. Res. 2005. - V. 39, № 16. - P. 4040-4050.

65. Wang, Q.H. Treatment of mix gas containing butyl acetate, n-butyl alcohol and phenylacetic acid from pharmaceutical factory by bio-trickling filter / S.L. Tian, W.M. Xie, L.H. Zhang // Huan Jing Ke Xue. 2005. - V. 26, № 2. - P. 5559.

66. Кравицкая, JI.C. Современные методы определения вредных веществ в промышленных стоках для контроля качества воды / В.С.Чечин, Ю.Ф. Эль // Охрана водной среды. -М.: Моск. рабочий, 1978. С. 106-121.

67. Хроматографический анализ окружающей среды / Под ред. Р.Гроба. -М.: Мир, 1979.-606 с.

68. Руденко, Б.А. Изучение загрязненности нефтепродуктами некоторых акваторий Азовского моря / С.А.Савчук, В.В. Белушкин, М.Ю.Золотова, А.М.Кудин, М.А Лазейкина. // Ж. аналит. химии. 1996. - Т. 51, № 2. - С. 202-208.

69. Eisert, R. Solid-phase microextraction coupled to gas chromatography: a new method for the analysis of organic in water / K. Levsen // J. Chromatogr. A. — 1996.-V. 733, № l.-P. 143-157.

70. Tolosa, I. Comparison of the performance of solid-phase extraction techniques in recovering organophosphorus and organochlorine compounds from water / J.W. Readman, L.D. Mee // J. of Chromatogr. A. 1996. - V. 725, № 1. -P. 93-106.

71. Nilsson, T. An evaluation of solid-phase microextraction for analysis of volatile organic compounds in drinking water / F. Pelusio, L. Montanarella, B. Larsen, S.Facchetti, J.O. Madsen // J. of High Res. Chromatogr. 1995. - V. 18, №10.-P. 617-624.

72. Sandra P. Stir Bar Sorptive Extraction. Principle and Application // 23rd Intern. Symp. on Capillary Chromatogr., Milano. 2000.

73. Хромченко, Л.Я. Определение летучих органических соединений в питьевых и природных водах методом капиллярной газовой хроматографии / Б.А.Руденко // Аналит. химия: 1982. - Т. 37, № 5. - 544-547.

74. Kuran, P. Environment analysis of volatile organic compounds in water and sediments by gas chromatography / L.Sojak // J. Chromatogr. A. 1996: - V. 733, № l.-P. 119-141.

75. Тесаржик, К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии / К. Комарек. М.: Мир, 1987. - 224 с.

76. Карасек, Ф., Введение в хромато-масс-спектрометрию / Р.Клемент. М.: Мир, 1993.-237 с.

77. Psillakis, Е. Monitoring the sonochemical degradation of phthalate esters in water using solid-phase microextraction / D. Mantzavinos, N. Kalogerakis // Chemosphere. 2004. - V. 54, № 7. - P. 849-857.

78. Сенин, Н.Н. Газохроматографическое определение бутилацетата в сточных водах с предварительным сорбционным концентрированием // Ж. аналит. химии. 1988. - Т. 43, № 5. - С. 907-910.

79. Бардина, И.А. Адсорбционные свойства полимерных адсорбентов полисорба-1, тепасорба-15 и тенакса-GC / Н.В.Ковалёва, Ю.С.Никитин, И.С. Протонина // Ж. физ. химии. 1993. - Т. 67, № 10. - С. 2005-2009.

80. Бардина, И.А., Адсорбционные свойства полимерных адсорбентов амберлита ХАД-7 и хромосорба-107 / Н.В.Ковалева, Ю.С. Никитин // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия. 1998. - Т. 39, № 4. - С. 240-244.

81. Дмитриев,М.Т. Хромато-масс-спектрометическое определение некоторых органических веществ в водах // Хим. и технол. воды. 1987. — Т. 9, №4.-С. 328-329.

82. Бардина, И.А. Адсорбционные свойства пористого полимера поролас-СГ-2Т/ Н.В.Ковалёва, Ю.С.Никитин, О.П.Полякова, Н.М. Щепалина // Вестн. Моск. ун-та, серия хим. 1993. - Т. 34, № 3'. - С. 248-255.

83. Столяров, Б.В. Унифицированный вариант парофазного газохроматографического анализа сточных вод и воздуха производственных помещений // Ж. аналит. химии. 1987. - Т. 42, № 1. - С. 132-138.

84. Концентрирование следов органических соединений. М:: Наука, 1990. -С. 211-234.

85. Moreda, J.M. Chromatographic determination of aliphatic hydrocarbons and polyaromatic hydrocarbons (PAHS) in sewage sludge / A. Arranz, Fdez De S. Betono, A. Cid, J.F. Arranz // The Sci. of Total Environm. 1998. - V. 220, № 1. -P. 33-43.

86. Gurka, D.F. Interim method for determination of volatile organic compounds in hazardous wastes / J.S. Warner, L.E. Silvon, T.A. Bishop, M.M. McKown // J. Assoc. of Anal. Chem. 1984. -V. 67, № 4. - P. 776-782.

87. Busetti,F. Determination of sixteen polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous and solid samples from an Italian wastewater treatment plant / A. Heitz, M. Cuomo, S. Badoer, P.Traverso // J. of Chromatogr. A. 2006. - V. 1102, № 1-2.-P. 104-115.

88. Hino, T. Determination of very volatile organic compounds in environmental water by injection of a large amount of headspace gas into a gas chromatograph / S. Nakanishi, T. Maeda, T. Hobo // J. of Chromatogr. A. 1998. - V. 810, № 1-2. -P. 141-147.

89. Borsdorf, H. Rapid on-site determination of chlorobenzene in water samples using mobility spectrometry / A. Rammler, D. Schulze, K.O. Boadu, B.Feist, H. Weisz // Anal. Chim. Acta. 2001. - V. 440, № 1. p. 63-70.

90. Tang, P.H. Determination of organic pollutants in reagent water by liquid-solid extraction followed by supercritical fluid elution / J.S. Ho, J.W. Eichelberger // J. AOAC Int. 1993. - V. 76, № 1. - p. 72-82.

91. Al-Rekabi, H. Volatile organic compounds in water and sediment from the Morava and the Danube Rivers (Slovakia) using purge and trap injection and gas. chromatography / L. Sojak, M. Kminiak // J. Wat. Air Soil Pollut. 1995. - V. 81, № 1-2.-P. 193-200.

92. Staples, E.J. Detection and analysis of volatile organic chemicals in waste water using an electronic nose / Viswanathan S. // WIT Trans, on Ecol. Environm. -2006.-V. 95.-P. 401.

93. Bertsch, W. Trace analysis of organic volatiles in water by gas chromatography-mass spectrometry with glass capillary columns / E. Anderson, G. Holzer // J. of Chromatogr. 1975. -V. 112. - P. 701-718.

94. Shi, O. Enhancing the performance of membrane introduction mass spectrometry by organic carrier and liquid chromatographic separation / H.C. Yong, X. Yan // Anal. Chim. Acta. 1997. - V. 37, № 2. - P. 165-172.

95. Ketola, R.A. Comparison of different methods for the determination of volatile organic compounds in water samples / V.T. Virkki, M. Ojala, V. Komppa, T. Kotiaho // Talanta. 1997. - V. 44, № 3. - P. 373-382.

96. Zygmunt B. Distillation preconcentration and clean-up of aqueous samples for direct aqueous injection-gas chromatographic determination of volatile polar organic pollutants //Fres. J. of Anal. Chem. 1998.-V. 360, № 1. - P. 86-89.

97. Silgoner, I. Determination of volatile organic compounds in water by purge-and-trap gas chromatography coupled to atomic emission detection / E. Rosenberg, M. Grasserbauer // J. of Chromatogr. A. 1997. - V. 768, № 2. - P. 259-270.

98. Bastian , B. Determination of aromatic sulfonic acids in industrial waste water by ion-pair chromatography / T.P. Knepper, P. Hoffmann, H.M. Ortner // Fres. J. of Anal. Chem. 1994. -V. 348, № 10. - P. 674-679.

99. Москвин, JI.H. Хроматомембранное концентрирование микропримесей органических загрязнителей природных вод и атмосферного воздуха / О.В. Родинков // Ж. аналит. химии. 2002. - Т. 57, № 10. - С. 1057-1063.

100. Schulze, М. Direct determination of hydrophobic organic compounds in aqueous solution in the presence of dissolved organic carbon by high-performance liquid chromatography / H.Wilkes, H.Vereecken // Chemosphere. 1999. - V. 39, № 13. — P. 2365-2374.

101. Mittenzwey, K.-H. A portable absorption-fluorometer for detection of organic substances in fluids / G. Sinn, R. Hiersigk, M. Krause, P. Lenz, L. Pfeil, J. Rauchfus, G. Streich // Fres. J. of Anal. Chem. 1996. - V. 355, № 5-6. - P. 742744.

102. Kempter, C. Determination of carbonyl compounds in water using triazine-based hydrazine reagent and liquid chromatography / U. Karst // The Analyst. -2000.-V. 125, №3.-P. 433-438.

103. Golob, V. VIS absorption spectrophotometry of disperse dyes / L. Tusek // Dyes and Pigments. 1999. - V. 40, № 2-3. - РГ 211 -217.

104. Abdullah, M.I. Automatic photocatalytic method for the determination of dissolved organic carbon (DOC) in natural waters /Eek E. // Wat. Res. 1996. - V. 30, №8.-P. 1813-1822.

105. Lehnert H. Thermal desorption and atomic emission spectrometric determination of absorbable organically bound elements for water analysis // The Analyst. 1998. - V. 123, № 4. - P. 637-640.

106. Niu, J. Adsorption of organics onto an high area C-cloth electrode from organic solvents and organic solvent/water mixtures / B.E. Conway // J. of Electroanal. Chem. 2003. - V. 546. - P. 59-72.

107. Heinig, K. Determination of linear alkylbenzenesulfonates in industrial and environmental samples by capillary electrophoresis/ C. Vogt // The Analyst. -1998. V. 123, № 2. - P. 349-353.

108. Heinig, K. Separation of ionic and neutral surfactants by capillary electrophoresis and high-performance liquid chromatography / C. Vogt, G. Werner//J. of Chromatogr. A. 1996. -V. 745, № 1-2. - P. 281-292.

109. Sullivan, J. Analysis of hydroxide, inorganic sulphur species and organic anions in kraft pulping liquors by capillary electrophoresis/ M. Douek // J. of Chromatogr. A. 2004. - V. 1039, № 1-2. - P. 215-225.

110. Pantsar-Kallio, M. Application of capillary electrophoresis for determination of organic acids in waste waters / M. Kuitunen, P.K.G. Manninen // Chemosphere.- 1997. -V. 35, № 7. -P. 1509-1518.

111. Pfeifer, P.A. Determination of phenol in industrial waste water by isotachophoresis / G.K.Bonn, O. Bobleter // Fres. J. of Anal. Chem. 1983. - V. 315, №3.-P. 205-207.

112. Frias, S. Determination of triazine compounds in ground water samples by micellar electrokinetic capillary chromatography/ M.J. Sanchez, M.A. Rodriguez // Anal. Chim. Acta. 2004. - V. 503, № 2. - P. 271-278.

113. Ivanova,P. Verification of a Method for Microcoulometric Determination of Adsorbable Organic Halide Pollutants- in Natural, Drinking, Waste, and Treated Waters / D. Stratiev, A. Pavlova // J. of AOAC Int. 2006. - V. 89, № 3. - P. 735-739.

114. Регламент производства бутилацетата на ОАО «Дмитриевский химический завод».- М: Химическая промышленность, 2003 г.-56 с.

115. Дубинин, М.М. Современное состояние теории объёмного заполнения микропор углеродистых адсорбентов/М.М.Дубинин// Изв.акад.наук. Сер.хим.- 1991.-№1 с 9-30.

116. Термодинамика равновесия жидкость-пар // Под ред. А.Г. Моргачевского.- Л.: Химия.- 1989.- 344 с.

117. Рид, Р. Свойства газов и жидкостей / Р. Рид, Дж.Праузниц, Т. Шервуд/ под ред. Б.И.Соколова.- Л.: Химия.-1982.-592 с.

118. Основные процессы и аппараты химической технологии: Пособие по проектированию: учеб.пособие для втузов по спец. «Основные процессы хим.произ-в и хим.киберн.» /под ред. Ю.И.Дытнерского.- М.: Химия.-1991.-493 с.

119. Дубинин, М.М. Адсорбция и пористость / М.М.Дубинин М.: Изд-во ВАХЗ, 1972. 127 с.

120. Касаткин, А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии.- М.: Альянс.-2004.- 750 с.

121. Гордон, А. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография/ Форд Р.-М.: Мир.-1976.- 543 с.

122. Канавец, Р.П. Адсорбция смесей органических веществ из водных растворов активными углями и десорбции их органическими растворителями : дис. канд. тех. наук : защищена 1989 186 с.

123. Лукин, В.Д. Регенерация адсорбентов / В.Д. Лукин, И.С.Анцыпович Л.-М.: Химия.-1983.- 230 с.

124. Павлов, В.П. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии: учеб. пособие для хим.-спец. вузов.- Л.: Химия.-1981.-560 с.

125. Огородников, С.К. Азеотропные смеси: справочник./ Под ред. В.Б.Когана. -Л.: Химия.-1971.- 848 с.

126. Фрэнсис, А. Равновесие жидкость- жидкость- М.:Химия.- 1969.-238 с.

127. Краткий справочник физико-химических величин./ Под.ред.Равделя А.А. Л.: Химия, 1983. - 232 с.

128. Трейбал, Р.Е. Жидкостная экстракция / Под ред. С.З. Когана- М.: Химия.-1966.- 724 с.