Извлечение молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Жамалутдинова, Гульнара Робертовна

• Жамалутдинова, Гульнара Робертовна
• кандидат технических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат технических наук Жамалутдинова, Гульнара Робертовна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Современное состояние и перспективы применения экстракции.

1.2. Экстракционное извлечение молибдена алкилфосфорными кислотами.

1.3. Экстракционное извлечение молибдена аминами.

1.4. Экстракционное извлечение молибдена кетонами.

1.5. Экстракционное извлечение молибдена трибутилфосфатом.

1.6. Экстракционное извлечение молибдена нефтяными сульфоксидами.

1.7. Промышленные способы осаждения молибдена.

1.8. Извлечение молибдена из продуктов каталитического эпоксидирова-ния.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Определение молибдена в щелочном отходе.

2.2. Методика определения молибдена экстракционно - роданидным способом.

2.3. Методика проведения одноступенчатых экстракций.

2.4. Проведение многоступенчатой противоточной экстракции.

2.5. Характеристика экстрагентов.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.'.

3.1. Стадия кислотной обработки.

3.2. Стадия экстракции.

3.3. Стадия реэкстракции.г.

3.4. Стадия осаждения металла.

3.5. Исследование процесса извлечения молибдена с использованием оборотных реагентов.

4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

4.1. Описание принципиальной технологической схемы процесса экстракционного извлечения молибдена из щелочного отхода.

4.2. Материальный баланс процесса.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Извлечение молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола»

Актуальность темы: Одной из основных стадий промышленного процесса совместного производства оксида пропилена и стирола, реализованного в нашей стране на ОАО «Нижнекамскнефтехим», является способ гидро-пероксидного эпоксидирования пропилена, где в качестве катализатора используются растворимые в реакционной массе соединения молибдена. В основе приготовления катализатора лежит реакция взаимодействия металлического молибдена с гидропероксидом этилбензола в присутствии этилового спирта. По завершении процесса эпоксидирования эпоксидат разделяют при неглубоком вакууме на «лёгкую» и «тяжёлую» фракции. Тяжёлая фракция эпоксидата подвергается промывке раствором каустической соды от побочных продуктов окисления и от отработанного молибденового катализатора. Образующийся щелочной отход (ЩО) направляется на сжигание в цех огневого обезвреживания. Молибден в количестве 0,1 - 0,3 мас.% представлен в виде органических комплексов неизвестного состава. В связи с тем, что в результате сжигания ЩО безвозвратно теряется дорогостоящий и строгофон-дируемый молибден, поиск и исследование новых путей его извлечения является важной научно-технической задачей.

Цель исследования: Разработка технологии извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования пропилена гидропероксидом этилбензола.

Научная новизна: Видоизменена и ускорена методика определения молибдена в ЩО, основанная на образовании комплексного соединения Mo(V) с роданид-ионом и фотоколориметрировании окрашенного раствора, который позволяет определять следовые количества молибдена (менее 1 мг/л). Относительная ошибка метода составляет 1,21 %. Методика определения молибдена в ЩО передана на ОАО «Нижнекамскнефтехим». Экстрагенты по своей экстракционной способности извлечения молибдена из ЩО можно расположить в следующий ряд: нефтяные сульфоксиды > трибутилфосфат > ацетофенон. Выявлено, что органические примеси маточного раствора на экстракционную активность ацетофенона (АЦФ) не оказывают существенного влияния, тогда как у трибутилфосфата (ТБФ) и нефтяных сульфоксидов (НСО) экстракционная способность значительно снижается. Катализатор эпоксидирования, полученный с использованием трисульфида молибдена, по своей активности не уступает катализатору, полученному с использованием металлического молибдена.

Практическая значимость: Разработана принципиальная технологическая схема извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования с применением метода жидкостной экстракции с последующим осаждением молибдена в виде трисульфида. Исходя из экономических условий и технологических соображений наиболее технологичным экстрагентом является ацетофенон - побочный продукт совместного производства стирола и оксида пропилена. Степень извлечения молибдена из ЩО составляет 95%. Трисульфид молибдена может быть использован для приготовления катализатора эпоксидирования, антифрикционных присадок к смазочным маслам, а также для получения концентрата молибденового гидрометаллургического (КМГ). Выход трисульфида молибдена составит 97,12 т/год, что соответствует ~ 32,05 т/год чистого металла, стоимостью 50 $/кг. КМГ может быть возвращён гидрометаллургам для получения чистого молибдена по цене 8 $/кг. В результате разработанной технологии исключается подача ЩО в цех огневого обезвреживания, не образуются вредные выбросы продуктов сгорания ЩО, улучшается экологическая обстановка региона. На основании комплекса научных исследований определены оптимальные условия извлечения молибдена на каждой стадии процесса и выданы ОАО «Нижнекамскнефтехим» исходные данные для составления технологического регламента.

Диссертационная работа выполнялась по программе «Научные исследования Высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники».

Апробация работы: Основные результаты работы докладывались на V

Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия - 99» (г. Нижнекамск 1999 г.); XX Всероссийской конференции по химии и технологии органических соединений серы (г. Казань 1999 г.); IV школы по современным проблемам химии и технологии экстракции (г. Москва 1999 г.); 2-ой Международной конференции молодых учёных и студентов (г. Самара 2001 г.); III Всероссийской конференции молодых учёных «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Саратов 2001 г.); XII Российской конференции по экстракции (г. Москва 2001 г.); Всероссийской научной конференции молодых учёных, аспирантов и студентов «Перспектива - 2002» (г. Нальчик 2002 г.); семинаре РФФИ «Пути коммерциализации фундаментальных исследований в области химии для отечественной промышленности» (г. Казань 2002 г.); II Всероссийской научной конференции молодых учёных, аспирантов и студентов «Перспектива - 2003» (г. Нальчик 2003 г.); Всероссийской научной молодёжной конференции «Под знаком «Сигма» (г.Омск 2003 г.).

Публикация работы: По материалам диссертации опубликовано 10 статей, 1 патент РФ, 1 ноу-хау.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Жамалутдинова, Гульнара Робертовна

ВЫВОДЫ:

1. Разработана принципиальная технологическая схема извлечения молибдена из продуктов каталитического эпоксидирования пропилена с извлечением молибдена в виде трисульфида.

2. Исследование процесса экстракционного извлечения молибдена из щелочного отхода показало, что по своей экстракционной способности экст-рагенты можно расположить в следующий ряд: НСО>ТБФ>АЦФ. Исходя из экономических условий и технологических соображений наиболее технологичным экстрагентом является ацетофенон - побочный продукт совместного производства стирола и оксида пропилена.

3. Изучено влияние растворённых углеводородов в маточном растворе на экстракционную способность исследуемых экстрагентов. Выявлено, что органические примеси маточного раствора на экстракционную активность АЦФ не оказывают существенного влияния, тогда как у ТБФ экстракционная способность снижается на 20%.

4. Определено, что фенольные соединения, присутствующие в маточном растворе, отравляют экстрагент, предложена регенерация экстрагента 15%-ным раствором NaOH: Установлено, что после 15 циклов «экстракция -регенерация» экстрагент не теряет своей экстракционной способности, степень извлечения молибдена после 1 цикла и 15 цикла составляет: АЦФ - 94 и 93 мас.%, ТБФ - 91 и 87 мас.%, НСО - 99 и 98 мас.% соответсвенно.

5. Видоизменена и ускорена методика определения молибдена в щелочном отходе, основанная на образовании комплексного соединения Mo(V) с роданид-ионом и фотоколориметрировании окрашенного раствора. Относительная ошибка метода составляет 1,21 %.

6. На основании комплекса научных исследований определены оптимальные условия извлечения молибдена на каждой стадии процесса и выданы ОАО «Нижнекамскнефтехим» исходные данные для составления технологического регламента.

7. В результате разработанной технологии извлечение молибдена из отхода равно 95%. Выход трисульфида молибдена составляет 97,12 т/год, что соответствует ~ 32,05 т/год чистого металла стоимостью 50 $/кг.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Жамалутдинова, Гульнара Робертовна, 2003 год

1. Холькин А.И., Юртов Е.В. Современные проблемы химии и технологии экстракции. //Материалы IV Школы по современным проблемам химии и технологии экстракции. М., 1999. - T.l. - С.5.

2. Пашков Г.А. Экстракция в гидрометаллургии тяжёлых цветных металлов: технологические и экономические аспекты. //Тез. докл. Всесоюзного совещания по применению экстракции в технологии неорганических веществ. Апатиты, 1986. - С. 12-14.

3. Михайлов В.А., Копанев A.M. Современное состояние и перспективы применения экстракции в цветной металлургии СССР. //Тез. докл. Всесоюзного совещания по применению экстракции в технологии неорганических веществ. Апатиты, 1986. - С. 10-12.

4. Вольдман Г.М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гидрометаллургии. М.: Металлургия, 1982. - 375 с.

5. Меретуков М.А. Процессы жидкостной экстракции в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1985. - 224 с.

6. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1973.- Т.1 - 656 с.

7. Меркин Э.Н., Никитина Л.С. Тенденции и возможности использования экстракционно-сорбционной технологии в вольфрамово-молибденовом производстве.// Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения. М.: ЦВЕТМЕТ информация, 1971. - С.5-16.

8. Бусев А.И., Фролкина В.А. Экстракция пятивалентного молибдена. //ЖНХ. 1964. - Т.9, вып. 10. - С.2481-2484.

9. Экстракция молибдена (VI) из солянокислых растворов кетонами./К.Я. Шапиро, И.В. Волк-Карачевская, В.В. Кулакова и др.//ЖНХ.- 1967.- Т.12, вып. 10. С.2767-2772.

10. Зеликман А.Н., Калинина И.Г., Смольникова Р.А. Экстракция молибдена из солянокислых растворов кетонами.//ЖНХ. 1968. - Т.13, вып.10. -С.2778-2783.

11. И. Бусев А.И., Родионова Т.В. Экстракция пяти- и шестивалентного молибдена из солянокислых растворов этиловым эфиром диэтилфосфорной кислоты. //ЖНХ. 1969. - Т. 14, вып.5. - С.1283-1288.

12. Бусев А.И., Фролкина В.А. Механизм экстракции молибдена (V) из солянокислых растворов. //ЖНХ. 1969. - Т.14, вып.5. - С.1289-1295.

13. Бусев А.И., Родионова Т.В., Альварес-Эскартин JI.A. Экстракция молибдена из солянокислых растворов 0,0,8-трибутил-дитиофосфатом. //ЖНХ. 1970. - Т.15, вып.6. - С.1624-1627.

14. Шестериков В.Н., Шмидт B.C., Новикова С.С. Экстракция молибдена (VI) три-н-дициламином из азотнокислых растворов. //ЖНХ. 1972. -Т.17, вып. 11.-С.3044-3047.

15. Большаков К.А., Коровин С.С. Использование экстракции при выделении и разделении редких металлов. //Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. -1970.-Т.15, №4. С.380-387.

16. Николаев А.Н., Фокин А.В. Направление синтеза экстрагентов для цветной металлургии. //Там же-С.364-369.

17. Зеликман А.Н., Нерезов В.М. Экстракция молибдена и рения из азотно-сернокислых маточных растворов производства парамолибдата аммония. //Цветные металлы. 1968, №1. - С.65-68.

18. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М. Ионообменные и экстракционные процессы в гидрометаллургии молибдена. М.: ЦВЕТМЕТ информация, 1970. -52с.

19. Экстракция молибдена дибутилфосфорной кислотой и её циркониевой солью. /Н.Д. Голецкий, Б.Я. Зильберман, Ю.С. Фёдоров и др. //Химия и технология экстракции. Сб. научных трудов РХТУ им. Д.И. Менделеева. -М., 2001. Т.1. - С.172-179.

20. Скобеев И.К., Синакевич А.С., Бадвик Н.В. Экстракция Мо техническим триоктиламином из растворов содового выщелачивания. //М.: ЦВЕТМЕТ информация, 1971. С.42-47.

21. Экстракция некоторых элементов солями четвертичных аммониевых оснований из солянокислых растворов. /Э.Н. Гильберт, В.А. Пронин, И.М. Иванов и др. //ЖНХ, 1968. Т.13, вып.4. - С.1055-1057.

22. Механизм экстракции молибдена и вольфрама солями четвертичных аммониевых оснований. /Т.Н. Чичагова, И.М. Иванов, Л.М. Гиндин и др. //Известия СО АН СССР, серия хим. наук. 1972. - Вып.2, №4. - С.65-71.

23. Мс Сагг №1. Chem. Engn. - 1970. V.77, №17. - Р.82-84.

24. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988. - 592 с.

25. Копач С., Ежовска-Тшебятовска Б. Условия образования трёх фаз в системе соляная кислота вода - трибутилфосфат - разбавитель. //ЖНХ. -1970. - Т.15, вып.4. - С.1059-1069.

26. Копач С. Условия образования трёх фаз в системе серная кислота три-н-бутилфосфат - алифатические углеводороды. //ЖНХ. - 1972. - Т. 17, вып.8. - С.2278-2283.

27. Копач С. Экстракция молибдена (VI) из концентрированных растворов серной кислоты три-н-бутилфосфатом. //ЖНХ. 1974. - Т.19, вып.З. -С.794-799.

28. Ивакин А.А., Ахметова К.Ш., Дадабаев А.Ю. Химия экстракции молибдена (VI) из сернокислых растворов трибутилфосфатом. //Тез. докл. IX Всес. конф. по экстракции.- Адлер, 1991. С. 162.

29. Ивакин А.А., Ахметова К.Ш. Спектрофотометрическое изучение соединений молибдена (VI) в трибутилфосфатных экстрактах в присутствии серной кислоты. //ЖНХ. 1992. - Т.37, №6. - С.1427-1431.

30. Ивакин А.А., Ахметова К.Ш. рН метрическое изучение экстрактов системы МоОз - H2S04 - Н20 - ТБФ. //ЖНХ. - 1992. - Т.37, №6. - С. 14321438.

31. Экстракция тугоплавких редких металлов. /A.M. Чекмарёв, О.А. Синег-рибова, С.И. Степанов и др. //Материалы IV школы по экстракции. Современные проблемы химии и технологии экстракции. М., 1999. - Т.1. -С.290-328.

32. Зеликман А.Н., Мякишева Л.В., Ильинская Л.А. //Цветные металлы. -1989. №9. - С.66-70.

33. Зеликман А.Н., Вольдман Т.М., Мякишева Л.В. // Цветные металлы. -1989.-№1.-С.82-83.

34. Зеликман А.Н., Мякишева Л.В. Применение твёрдых экстрагентов в процессах извлечения и разделения редких металлов. //Тез. докл. IX Всесоюзной конф. по экстракции. Адлер, 1991.- С. 107.

35. Экстракция молибдена и вольфрама нефтяными сульфоксидами из солянокислых растворов. /В.А. Михайлов, Э.Н. Гильберт, В.Г. Торгов и др. //Известия СО АН СССР. Сер. хим. наук. 1973. - Вып.З, №7. - С.48-54.

36. Ахметов С.А. Физико-химическая технология глубокой переработки нефти и газа. Учебное пособие. 4.2. Уфа: Изд-во УГНТУ, 1997. - 304 с.

37. О составе, свойствах и применении нефтей из битуминозных пород Татарии. /А.Н. Садыков, В.А. Харламов, Р.Ш. Нигматуллина и др. //Сборник докладов V Всесоюзной конференции: Исследование нефтей и нефтепродуктов. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1986. - С. 31-36.

38. Сульфиды и тиофены дизельной фракции мордово-кармальской нефти, добытой из битуминозной породы различными методами. /Н.В. Егорова, А.Н. Садыков, Д.Ф. Фазлиев и др. //Нефтехимия. 1988. - Т.28, №4- С. 435-441.

39. Байкова Ф.Я., Ляпина Н.К. Зависимость состава и термостабильности се-роорганических соединений нефтей Урало-Поволжья и Сибири от литологии нефтевмещающих пород. //Нефтехимия. 1982. - Т.22, №1.- С. 107116.

40. Petroleum sulfides, sulfoxides and sulfones used as extragents. / Nikitin Yu.E., Lyapina N.K., Murinov Yu.I. // JSEC'88: Int. Solvent Extr. Conf. Pap. Vol.1 -Moscow, 1988. C.305-309.

41. Шарипов A.X. Получение концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья. Обзор. //Нефтехимия. 1988. - Т.28, №6. - С.723-735.

42. Шарипов А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья. Обзор. //Нефтехимия. 1991. - Т.31, №3. -С.275-283.

43. Розен A.M., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е. Об экстракционной способности сульфоксидов. //Радиохимия. 1970. - Т. 12, вып.2. - С.355-361.

44. Егуткин Н.А., Куватов Ю.Г. О взаимодействии сульфоксидов и воды в условиях экстракции. //Химия высокомолекулярных соединений и нефтехимия. Уфа: БФ АН СССР, 1975. - С.11-12.

45. Ванифатова Н.Г., Серякова И.В., Золотов Ю.А. Экстракция металлов нейтральными серосодержащими соединениями. М.: Наука, 1980. - 104 с.

46. Экстракционная способность сульфоксидов. Координация металлов сульфоксидами. /А.М. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин и др. //Радиохимия. 1973. - Т. 15, вып.1. - С. 123-125.

47. Экстракционная способность сульфоксидов. IV Влияние длины цикла. /A.M. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин и др. //Радиохимия. 1971. -Т.13, вып.6. - С.891-893.

48. Экстракционная способность сульфоксидов. VI Экстракция тантала и ниобия нефтяными сульфоксидами. /A.M. Розен, Ю.И. Муринов, Ю.Е. Никитин и др. //Радиохимия. 1972. - Т. 14, №5. - С.754-755.

49. Розен A.M., Муринов Ю.И., Никитин Ю.Е. Экстракционная способность сульфоксидов. VII Экстракционное разделение элементов методом обрат-нофазной хроматографии на бумаге. //Радиохимия. 1973. - Т.И, №6. -С.861-866.

50. Меерсон Г.А., Зеликман А.Н. Металлургия редких металлов.- М.: Метал-лургиздат, 1955. 608 с.

51. Гиллебранд В.Ф., Лендель Г.Э., Брайт Г.А. и др. Практическое руководство по неорганическому анализу. М.: ГНТИХЛ. -1960. - 1016 с.

52. Технологическая инструкция. Производство вольфрамового ангидрида и молибденового концентрата на АО «Гидрометаллург» Нальчик, 1995. -52 с.

53. Фоменко И.П. А.с. 208268 СССР, МПК С 22Ь Кл. 40а, 49/00. /Способ осаждения трисульфида молибдена. //Б.И. №3 1968.

54. Экстракционное извлечение рения из азотно-сернокислых маточных растворов производства парамолибдата аммония. /А.Н. Зеликман, Н.Н. Сергеев, А.А. Кальков и др. //Там же. С. 64-71.

55. Агте К., Вацек И. Вольфрам и молибден. М-Л.: Энергия, 1964 - 456 с.

56. Патент США № 3351635 Epoxidation process./ John Kollar/ 11.1967.

57. Патент США № 3350422 Catalytic epoxidation of an olefinically unsaturated compound using an organic hydroperoxide as an expoxidizing agent./ John Kollar, Wellington/ 1966.

58. Патент США№ 3434975. МКИ С 07 Д 1/08 В 01 J 11/32 В 01 J 11/00. Molybdenum containing catalyst and method for the preparation tnereof./ Ming Nan Sheng, Cherry Hill.

59. Патент США№ 34532187. Class 502/160 502/170 549/529. 1969.

60. Патент США№ 3480563 МКИ В 01 J 11/32 С 07 D 1/08. Organic soluble molybdenum catalysts./ Giovanni A. Bonetti, Rudolph Rosenthal. 11.69.

61. Патент США № 3573226 МКИ С 07 Д 1/08. Molybdenum containing catalyst solutions and method of making and using same./ Harold A. Sorgenti, Drexel Hill. 2.1969.

62. Патент США № 3578690 МКИ С 08 Н 17/36. Process for preparing molybdenum asid salts./ Mitchell Becker, Teaneck.

63. Патент США № 3362972 Process for the preparation of certain molybdenum and vanadium salts/ John Kollar, Wallington. 9.1968.

64. Патент США № 3378482 Controlled hydrocracking./ Elliott P. Doane. 4.1968.

65. Патент США № 3787379 МКИ С 08 F 15/06. Copolymers of vinyl fluoride and hexafluoropropene./ Richard Anthony Ferren, Ambler, Daniel Ashton. 1974.

66. Патент США № 3953362 МКИ В 01 J 031/12. Molybdenum salt catalysts and methode of preparing them/ Lines, Ellwood L., Herbst, John A. 4.1976.

67. Патент США № 3991090 МКИ С 07 F 011/00. Method of preparing molybdenum derivative compound catalysts for epoxidation reactions/ Hagstrom, Richard A., Herbst, John A. 11.1976.

68. Патент США№ 4009122 МКИ В 01 J 031/02. Novel glycol soluble molybdenum catalysts and method of preparation/ Lines, Ellwood L, Herbst, John A. 02.1977.

69. Патент США № 4891437 МКИ С 07 D 301/19. Olefin epoxidation of olefins in a polar medium/ Marquis, Edward Т., Keating, Kenneth P., Knifton. 01.1990.

70. Патент США № 4650868 МКИ С 07 D 471/02. 7 deazapurine derivatives useful as antitumor agents/ Nishimura; Susumu; Nomura; Hiroaki; Akimoto. 03.1987.

71. Патент США № 4626596 Synthesis of molybdenum alkylene glycol complexes useful as epoxidation catalysts./ Marquis; Edward Т.; Keating; Kenneth P. 12.1986.

72. Патент США № 5439657 Регенерация молибденового катализатора. //ИСМ. 1996. - Вып. 11. - №5. - С.17.

73. Патент США № 5210354 С07 С1/20. Производство пропиленоксида и стирольного мономера. //ИСМ. 1995. - Вып.41. - №1. - С.74.

74. Патент США № 5276235 С07 С1/20. Обогащение остаточного потока при получении пропиленоксида и стирола в качестве мономера. // В. Дубнер./ ИСМ.- Вып. 41.- №12.- С.37.

75. Патент США№ 5171868 С07 Д 301/19, 303/04, 29/76, 33/22. Способ обработки продукта эпоксидирования. // Р. Албал, Р. Кочран, В. Хсю/ ИСМ.-Вып. 41.-№13-14, С. 129.

76. Патент США № 4485074 МКИ С 01 G 039/00. Process for the recovery of molybdenum from organic solutions/ Poenisch; Richard В. Опубл. 27.11.84.

77. Патент США № 3931044 МКИ С 07 С 029/02 В 01 J 037/00 В 01 J 031/12. Method for recovering molybdenum catalyst values and use of said values in the recycling of said catalyst/ Maurin; Jean. Опубл. 6.01.76.

78. Патент Великобритании № 1317480 МКИ С 07 D 1/08 С 01 G 39/00. Method for the recovery of molybdenum.

79. Патент США № 4598057 МКИ В 01 J 038/68; С 07 D 333/02. Regeneration of soluble molybdenum catalysts from spent catalyst streams./ Isaacs; Bruce H. Опубл. 1.07.86.

80. Патент США № 3763303 МКИ С 01 G 39/00. Recovepy of molybdenum from spent catalyst/ Albert Khyri; Henry F. Barry; Calvin J. Hallada. Опубл. 2.10.73.

81. Патент США № 3819663 МКИ С 07 D 1/08. Catalyst recycle./ Irving E. Le-vine, Harold A. Huckins, Stanley Herzog. Опубл. 25.06.74.

82. Патент США№ 5101052 МКИ С 07 F 011/00; С 07 D 301/19. Molybdenum recovery/ Meyer; Robert A.; Marquis; Edward Т. Опубл. 31.03.92.

83. Патент США № 5336790 Molybdenum recovery/ Edward T. Marguis; Howard F. Payton, Robert A. Meyer. Опубл. 8.1994.

84. Патент США № 5587077 Molybdenum epoxidation catalist recovtry/ Thomas I. Evans, Stephen N. Harris, Kennett Square. Опубл. 12.1996.

85. A.c. 1111306 СССР, МКИ В 01 J 23/92. Способ извлечения молибденсодержащего катализатора эпоксидирования олефинов. /Н.В. Лемаев, П.А. Вернов, А.А. Петухов и др.// Публикация в открытой печати запрещена. -1981.

86. Петухов А.А. Усовершенствование технологии процессов получения и переработки оксидов олефинов: Автореф. дис. . докт. техн. наук: 05.17.04. Казань: КХТИ им, С.М. Кирова, 1987. - 41 с.

87. А.с. 419238 СССР, МКИ В 01 J 11/02. Способ выделения молибденсодержащего катализатора. /Х.Е. Хчеян, И.К. Алфёрова, А.Ф. Павличев //Заявлено 04.09.72; Опубл. 15.03.74. Бюл. № 10.

88. А.с. 485754 СССР, МКИ В 01 J 11/02. Способ выделения катализатора эпоксидирования олефинов. /А.А. Петухов, В.А. Беляев, В.В. Смирнов и др. //Заявлено 18.03.74; Опубл. 30.09.75. Бюл. № 36.

89. А.с. 491398 СССР, МКИ В 01 J 11/02. Способ выделения катализатора эпоксидирования олефинов. /А.А. Петухов, В.А. Беляев, Н.Н. Ржевская и др. //Заявлено 18.03.74; Опубл. 15.11.75. Бюл. № 42.

90. А.с. 858912 СССР, МКИ В 01 J 23/92. Способ регенерации молибденсодержащего катализатора эпоксидирования олефинов. /К.Б. Яцимирский, В.М. Белоусов, А.П. Филиппов и др. //Б.И.-1981. №32.

91. ГОСТ 11884.9 — 78. Концентрат вольфрамовый. Метод определения содержания молибдена.

92. Булатов М.И., Калинин И.П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. JL: Химия, 1976,-376 с.

93. Румшинский JT.3. Математическая обработка результатов эксперимента. Справочное пособие. М.: Наука, 1971. - 192 с.

94. Трейбал Р. Жидкостная экстракция. М.: Химия, 1966. - 724 с.

95. Перельман В.И. Краткий справочник химика. М.-Л: Химия, 1964. -624с.

96. Технологический регламент на проектирование технического перевооружения завода по производству стирола и окиси пропилена ПО «Нижнекамскнефтехим» 1997.

97. Получение нефтяных сульфоксидов. /J1.M. Загряцкая, В.П. Земцов, P.M. Масагутов и др. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1973, №2. - С. 39-42.

98. Патент РФ № 2144916. Способ выделения сульфоксидов и сульфонов из смеси с углеводородами и сернистыми соединениями. /Х.Э. Харлампиди, М.З. Зарифянова, Г.Р. Ильясова и др. //Б.И. №3, 2000. - С. 335.

99. А.с. 1162182 СССР, МКИ С 07 С 147/00 // В 03 Д 1/00. Способ извлечения окисленных сернистых соединений из смеси их с углеводородами и сернистыми соединениями. /В.Г. Козин, И.Н. Дияров, Л.Э. Комлева и др. //Публикация в открытой печати запрещена. 1983.

100. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 216 с.

101. Зарифянова М.З. Получение сероорганических соединений из природного битума: Дис.канд. техн. наук: 05.17.04 Казань, КГТУ, 1994.-160 с.

102. Елиманова Г.Г. Синтез и модификация молибденовых катализаторов эпоксидирования олефинов: Дис.к.х.н. 02.00.15. - Казань, КГТУ, 2002.125 с.

103. ИнформНаука: 2001, Новые модификаторы трения http;//vproiects.ni/rus/news/science/90.html.

104. Константинова А.В., Жамалутдинова Г.Р., Зарифянова М.З. Разработка технологии комплексной переработки отходов процесса эпоксидирования.

105. Материалы Всероссийской научной молодёжной конференции «Под знаком «Сигма». Омск: ОНЦ СО РАН, 2003. - С.71.