Изучение свойств нитроорганических соединений-интермедиатов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота пропиленом тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Чернышов, Кирилл Анатольевич

• Чернышов, Кирилл Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чернышов, Кирилл Анатольевич

Введение

Глава 1. Обзор литературы.

1.1.0 механизме селективного каталитического восстановления N0X углеводородами в присутствии избытка

1.2. Взаимодействие N0X с углеводородами

1.2.1. Термическая стабильность и пути распада нитрит-нитратных комплексов

1.2.2. Реакционная способность поверхностных нитратных комплексов (ИКС in situ)

1.3. Активация углеводородов на оксидных катализаторах

1.4. Нитроорганические поверхностные соединения в реакции НС-СКВ N0*.

1.5. Основные направления в создании катализаторов НС-СКВ N0X.

1.5.1. Цеолитные катализаторы.

1.5.2. Оксидные катализаторы.

1.5.3. Столбчатые глины.

1.6. Особенности строения Zr02 и Zr-PILC.

1.6.1. Кристаллическая структура ZrOz

1.6.2. Строение и методология получения Zr-PILC.

Глава 2. Экспериментальна часть. "

2.1. Синтез образцов катализаторов на основе Zr

2.1.1. Zr

2.1.2. Zr-PILC и Pt, Cu/Zr-PILC

2.2. Методики проведения физико-химических исследований

2.2.1. Рентгенофазовый анализ (РФА)

2.2.2. ТПД NO/NO2 в проточном реакторе

2.3. Испытания активности катализаторов в НС-СКВ NOx

2.4. Определение эффективных констант скоростей реакций и кажущейся энергии активации в проточном реакторе

2.5. ИК-спектроскопия in situ

2.5.1. Регистрация ИК-спектров в условиях ТПД N0/N02 и НС-СКВ NOx

2.5.2. Определение концентрации поверхностных комплексов в условиях НС-СКВ NOx 47 ф 2.5.3. Спектрокинетические исследования

Глава 3. Маршруты образования и расходования нитроорганических комплексов - иптермедиатов в СКВ NOx пропиленом на диоксиде циркония по данным Фурье ИК-спектроскопии in situ.

3.1. Характеристика состояния катализатора.

3.1.1. Фазовый состав

3.1.2. Термопрограммируемая десорбция NOx на катализаторе Zr

3.2. Стационарные спектрокинетические данные

3.2.1 Взаимодействие двойных смесей с поверхностью Zr

3.2.1.1.0,2o6.%NO+2,5o6.%O2/N

3.2.1.2.0,2o6.%C3H6+2,5o6.%02/N

3.2.1.3. 0,2o6.%NO+0,2o6.%C3H6/N2 52 3.2.2. Взаимодействие реакционной смеси состава (об.%) 0,2ЫО+0,2СзНб+2,502/Ы2 с поверхностью Zr02.

3.2.2.1.Влияние температуры.

3.2.2.2. Влияние состава реакционной смеси при 250°С.

3.2.2.3. Влияние состава реакционной смеси при 300°С.

3.2.2.4. Влияние состава реакционной смеси при 350°С.

3.3. Нестационарные измерения.

3.3.1.350°С.

Глава 4. Маршруты образования и расходования нитроорганических комплексов - интермедиатов в СКВ NOx пропиленом на столбчатой глине со столбцами из ZrC>2 (Zr-PILC) по данным Фурье ИК-спектроскопии in situ.

4.1. Каталитическая активность и термопрограммируемая десорбция NOx на катализаторе Zr-PILC.

4.2. Стационарные спектрокинетические данные. 74 4.2.1 Взаимодействие двойных смесей с поверхностью столбчатой глины.

4.2.1.1. 0,2o6.%NO+2,5o6.%O2/N

4.2.1.2. О,2o6.%C3H6+2,5o6.%02/N

4.2.1.3. 0,2o6.%NO+0,2o6.%C3H6/N2 78 4.2.2. Взаимодействие реакционной смеси состава (об.%) 0,2ЫО+0,2СзНб+2,502/Ы2 с поверхностью столбчатой глины.

4.3. Нестационарные измерения.

4.3.1. Реакционная способность поверхностных нитратных комплексов.

4.3.2. Реакционная способность поверхностных углеводородных комплексов.

4.3.3. Реакционная способность поверхностных нитроорганических комплексов.

Глава 5. Маршруты образования и расходования нитроорганических комплексов интермедиатов в СКВ NOx пропиленом на столбчатой глине модифицированной

Pt и Си по данным Фурье ИК-спектроскопии in situ.

5.1. Каталитическая активность и термопрограммируемая десорбция NOx на катализаторе Pt,Cu/Zr-PILC.

5.2. Стационарные спектрокинетические данные.

5.2.1. Взаимодействие двойных смесей с поверхностью Pt,Cu/столбчатой глины.

5.2.1.1. 0,2o6.%NO+2,5o6.%O2/N

5.2.1.2. 0,2o6.%C3H6+2,5o6.%02/N

5.2.2. Взаимодействие реакционной смеси состава (об.%) 0,2>Ю+0,2СзНб+2,502/М2 с поверхностью с Pt,Cu/столбчатой глины.

5.2.2.1. Влияние температуры.

5.2.2.2. Влияние состава реакционной смеси.

5.3. Нестационарные измерения.

5.3.1. Реакционная способность поверхностных нитратных комплексов.

5.3.2. Реакционная способность поверхностных углеводородных комплексов.

5.3.3. Реакционная способность поверхностных нитроорганических комплексов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение свойств нитроорганических соединений-интермедиатов в процессе селективного каталитического восстановления оксидов азота пропиленом»

Современные экологические проблемы текстильной промышленности в основном касаются решения трех основных групп вопросов:

• очистки воздуха рабочей зоны при производстве текстильной продукции и уничтожении вредных веществ, выбрасываемых в атмосферу в ходе производства, например, при сжигании топлива (в основном угля и котельного топлива) на локальных теплоэнергетических установках текстильных предприятий; улавливанию пыли из воздуха рабочей зоны на различных стадиях текстильного производства и др.;

• анализа содержания неорганических и органических загрязняющих веществ (ПАВ, красителей, тяжелых металлов и др.) в сточных водах текстильных предприятий и выработки технологических решений, существенно снижающих концентрацию этих веществ;

• экологической сертификации текстильной продукции.

Стратегическое значение имеют исследования, направленные на широкое использование каталитических экологически чистых технологий, сводящих до минимума объемы промышленных отходов или устраняющих причины их образования вовсе.

Оксиды азота (NOx) являются побочными продуктами сжигания на воздухе любого топлива, а также уничтожения отходов текстильной промышленности, в состав которых входят азотсодержащие соединения. С наличием в атмосфере оксидов азота связаны кислотные дожди, фотохимический промышленный смог, снижение концентрации озона. Существенным источником загрязнения воздушной среды оксидами азота являются теплоэнергетические (котельные) агрегаты текстильных предприятий и установки по уничтожению отходов производства. Поэтому нейтрализации оксидов азота является актуальной задачей.

Селективное каталитическое восстановление оксидов азота углеводородами в избытке кислорода (НС-СКВ N0*) является одним из самых перспективных методов удаления N0X в отходящих газах промышленности и автотранспорта.

NOx + СХНУ + 02 N2 + С02 + Н20

Разработка любого каталитического процесса невозможна без знания механизма протекающих реакций. Исследованию механизма процесса НС-СКВ N0* посвящено достаточно большое количество работ.

К настоящему времени считается надежно установленным участие в реакции нитратных комплексов. В результате многочисленных работ, посвященных изучению роли нитритно-нитратных структур в НС-СКВ N0X, наибольшее развитие получило представление о том, что нитратные комплексы и/или NO2, продукт их разложения, взаимодействуют с углеводородами и/или продуктами их парциального окисления с образованием N-содержащих органических соединений (NkOiCmHn), преимущественно органических нитратов C^N-CnUm и нитритов ONO-CnHm.

Идентификация нитроорганического комплекса затруднена в присутствии продуктов его разложения и кислородсодержащих молекул. Известны лишь некоторые, достаточно общие свойства поверхностных нитроорганических соединений (температурная область существования, продукты разложения). Вместе с тем, практически полностью отсутствует информация о стадиях процесса, приводящих к образованию этого комплекса, о структуре его органической части, о механизме превращения нитратного комплекса в молекулярный азот, о роли кислорода и оксидов азота в этом процессе. Очень важной с точки зрения регулирования активности и селективности процесса НС-СКВ NOx является информация о роли природы катализатора в перечисленных выше поверхностных реакциях.

Одним из наиболее надежных и информативных подходов к установлению механизма гетерогенно-каталитической реакции является исследование образующихся промежуточных поверхностных соединений (интермедиатов), их структуры, свойств и маршрутов превращений с применением спектрокинетического метода В ходе спектрокинетических исследований в стационарном режиме изучаются формы адсорбции реагентов на поверхности катализатора методами термопрограммированной десорбции (ТПД) и ИК - спектроскопии in situ, структура, свойства наблюдаемых поверхностных комплексов, и одновременно измеряется активность катализатора. При проведении экспериментов в нестационарных условиях на основании данных ИК-спектроскопии in situ определяется реакционная способность и маршруты превращений обнаруженных поверхностных соединений.

В связи с этим целью настоящей работы являлось: исследование с помощью Фурье ИК - спектроскопии in situ структуры, стадий образования и расходования нитроорганических поверхностных комплексов — интермедиатов в процессе селективного восстановления оксидов азота пропиленом в избытке кислорода в присутствии катализаторов на основе диоксида циркония.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Чернышов, Кирилл Анатольевич

Основные результаты и выводы:

1. Методами ИК-спектроскопии in situ, термопрограммируемой десорбции и измерения каталитической активности проведено исследование структуры, маршрутов образования и расходования нитроорганических соединений на поверхности массивного Zr02, наноразмерных частиц Zr02 в виде столбцов в составе столбчатой глины и модифицированной платиной и медью столбчатой глины со столбцами Zr02 для установления механизма реакции селективного каталитического восстановления оксидов азота пропиленом.

2. Показано, что существенные различия в адсорбционных и каталитических свойствах массивного Zr02 и наноразмерных частиц Zr02 в виде столбцов в составе столбчатой глины обусловлены различиями в формах активации реагентов, их термостабильности и, как следствие, в структуре образующихся нитроорганических комплексов. Различия в формах активации пропилена объясняют разницу в каталитической активности исследованных образцов в реакции НС-СКВ N0*.

3. Взаимодействие N0 с массивным Zr02 приводит к образованию трех типов поверхностных нитратных комплексов: монодентатного, мостикового и бидентатного. Взаимодействие N0 и наноразмерных частиц Zr02 в виде столбцов в составе столбчатой глины приводит к образованию лишь двух типов поверхностных нитратных комплексов -отсутствует монодентатный нитрат.

4. Установлено, что пропилен на поверхности массивного Zr02 образует ацетатный комплекс, в то время как при взаимодействии пропилена и наноразмерных частиц Zr02 в виде столбцов в составе столбчатой глины происходит образование изопропоксидных поверхностных комплексов и координационно связанного ацетона.

5. Различие в формах активации пропилена приводит к значительному различию строения нитроорганических комплексов на этих системах. На массивном Zr02 структура комплекса, образующегося при взаимодействии ацетатного и монодентатного нитратного комплексов путем замещения карбоксильной группы в ацетатном комплексе на нитрогруппу, близка по строению к адсорбированному нитрометану. Нитроорганический комплекс, наблюдаемый на поверхности Zr02 в виде столбцов в составе столбчатой глины, образуется при взаимодействии нитратных и изопропоксидных промежуточных соединений и близок по структуре к адсорбированному динитропропану.

6. Модифицирование Zr02-CTCm640B платиной и медью приводит к уменьшению температурного интервала существования изопропоксидных комплексов и увеличению количества и термостабильности ацетатных комплексов по сравнению с ^модифицированными столбцами. Формы активации N0 на этих системах одинаковы.

7. Показано, что на столбчатой глине, модифицированной Си и Pt, в температурной области существования изопропоксидных комплексов они участвуют в образовании динитропропанового промежуточного комплекса. При повышенных температурах (в области существования ацетатного комплекса) - наблюдается нитрометановый комплекс.

8. Превращение нитроорганических промежуточных комплексов в продукты реакции происходит при их взаимодействии с поверхностными нитратами. В отсутствие оксидов азота в газовой фазе в динитропропановом комплексе происходит внутримолекулярная перестройка с образованием на поверхности ацетатных комплексов и аммиака.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чернышов, Кирилл Анатольевич, 2005 год

1. М. Deeba, J.K. Hochmuth // Int. Appl. WO 9845582 Al, 1998.

2. S.Noshima, T. Sera//JP 10118486 A2, 1998.

3. J. Hofele, D. Vanvelzen, H. Langenkamp, K. Schaber // Chemical Engineering and Processing, 1996, v.35, №4, p.295.

4. H. Bosch, F. Janssen // Catalysis Today, 1988, v.2, 369.

5. T. Tabata, M. Kokitsu, O. Okada // Catal.Today, 1994, v.22, p. 147. 6.1. Hachisuka, Y. Ikeda, Int. Appl. 9929417 (1999).

6. M. Iwamoto, in M. Misono, Y.Morooka and S.Kimura (Editors), Future Opportunities in Catalytic and Separation Technology, Elsevier, Amsterdam, 1990, p. 121.

7. M. Iwamoto, H.Yahiro, N.Mizuno et al. // J.Phys.Chem., 1992, v.96, p.9360.

8. A.W. Aylor, S.C. Larsen, J.A. Reimer, A.T. Bell //J.Catal., 1995, v. 157, p.592.

9. M. Xin, I.C. Hwang, S.I.Woo//J.Phys.Chem. B, 1997, v. 101, p.9005.

10. B. Klingenberg, M.A. Vannice // Appl.Catal. B, 1999, v.21,p.l9.

11. M. Sirilumpen, R.T. Yang, N. Tharapiwattananon // J.Molec.Catal., 1999, v. 137, p.273.

12. Y. Kozaki, K. Ichikawa, K. Inanaga, K. Saito // JP 11028359 A2, 1999.

13. T. Nakatsuji, T. Yasukawa, K. Tabata, K. Ueda // JP 11169669 A2, 1999.

14. M. Shelef, Chem.Rev. 95 (1995) 209.

15. Iwamoto M., Mizuno, N., and Yahiro, H., Proc. lOthlnt. Congr. Catalysis, Budapest: Akademiai Kiado,1993, part B, p. 1285.

16. Iwamoto M., Proc. 10th Int. Zeolite Conf., Weitkamp, J.,Karge, H.G., Pfeifer, H., and Holderich, H.P., Eds.,1994, p. 1395.

17. Iwamoto M., Catal. Today, 1996, vol. 29, nos. 1^1, p. 29.

18. Amiridis, M.D., Zhang, Т., and Farrauto, R.J., Appl. Catal., B, 1996, vol. 10, p. 203.

19. Centi, G. and Perathoner, S., Appl. Catal., A, 1995, vol. 132, p. 179.

20. Walker, A.P., Catal. Today, 1995, vol. 26, p. 107.

21. Burch, R., Catal. Today, 1997, vol. 35, p. 27.

22. Ansell, G.P., Diwell, A.F., Goloinski, S.F., Hayes, J.W.,

23. T. Tanaka, T. Okuhara, M. Misono // Appl.Catal. B, 1994, v.4, LI.

24. Satsuma A., Cowan A.D., Cant N.C., Trimm D.L., J. Catal., 1999, 181, p. 165.

25. Shimizu, K., Shibata J., Yoshida H., Satsuma, A., and Hattori, Т., Appl. Catal. В., 2001, 30, p. 151.

26. Y. Chi, S.S.C. Chuang//J.Catal., 2000, v. 190, p.75.

27. V.A. Matyshak, A.N. IFichev, A.A. Ukharsky, and V.N. Korchak // J.Catal., 1997, v. 171, p.245.

28. V.A.Sadykov, S.A.Beloshapkin, E.A.Paukshtis, G.M.Alikina, D.I.Kochubei, S.A.Degtyarev, N.N.Bulgakov, S.A.Veniaminov, R.V.Bunina, A.N.Kharlanov, E.V.Lunina, V.V.Lunin, V.A.Matyshak, A.Ya.Rozovskii. Pol.J.Environ.Sci., 1997, v.6. Suplement, p.21-35.

29. Haneda М., Joubert Е., Menezo J.-Ch., Duprez D., Barbier J., Bion N., Daturi M., Saussey J., Lavalley J.-C., Hamada H.// J. Molec. Catal. A: Chem. 2001. V. 175. P. 179.

30. В.Ф.Третьяков, Т.Н.Бурдейная, Ю.П.Закорчевная, М.Н.Бахтияров, В.А.Матышак*, В.Н.Корчак*, Кинетика и катализ, Т.44, №6, 2003.

31. S. Hiramoto, Т. Sekiba // JP 11226400 А2, 1999.

32. М. Haneda, Y. Kintaichi, М. Inaba, Н. Hamada// Catal. Today, 1998, v.42, p. 127.

33. G. Delahay, B. Coq, E. Ensuque, F.Figueras // Catal.Lett., 1996, v.39, p. 105.

34. D. Pietrogiacomi, D. Sannino, S. Tuti et al. //Appl.Catal. B, 1999, v.2I, p.141-150.

35. V. Indovina, M.C. Campa, D. Pietrogiacomi, S. Tuti // Proc. 9th Int. Symp., Varna, Bulgaria, 2000, p.677.

36. R.T.Yang, N.Tharappiwattananon, R.Q.Long, Appl.Catal. B, 1998, v.19, p.289.

37. G.J.J. Bartley//Catal. Today, 1988, v.2, p.233.

38. V.A. Sadykov, R.V. Bunina, G. M. Alikina et al. // Nanophase and Nanocomposite Materials III (S. Komarneni, H. Hahn and J. Parker, Eds.), Mater. Res. Soc. Proc. Ser., Warrendale, PA, 2000, v.581, p. 435.

39. A.Gil, L.M.Gandia, M.A.Vicente, Catal.Rev.-Sci.Eng., 2000, v.42, №1,2, p. 145.

40. Конин Г. A. // Дисс. .канд. наук. Институт химической физики им. Н. Н. Семенова РАН, Москва, 2001.

41. Белошапкин С. А.// Дисс. .канд. наук. Институт катализа СО РАН им. Г. К. Борескова, Новосибирск, 2000.

42. М. Iwamoto // Proc. Meet. Catal. Tecnol. for Removal of Nitrogen Oxides, Catal. Soc. Japan, 1990, p. 17.

43. C. Yokoyama, M. Misono // Catal.Today, 1994, v.22, p.59.

44. H.Y. Chen, T. Voskoboinikov, W.M.H. Sachtler//J.Catal., 1998, v. 180, p. 171.

45. T. Gerlach, M. Baerns // Chem.Eng.Sci., 1999, v.54, p.4379.

46. A. Satsuma, T. Enjoji, K. Shimizu et al. // J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1998, v.94, №2, p.301.

47. G. Centi, S. Perattoner, D. Biglino, E. Giamello // J.Catal., 1995, v.151, p.75.

48. D.K. Captain, K.L. Roberts, M.D. Amiridis // Catal. Today, 1998, v.42, p.93.

49. K. Shimizu, H. Kawabata, A. Satsuma, T. Hattori //J.Phys.Chem. B, 1999, v. 103, p.5240.

50. K. Shimizu, H. Kawabata, H. Maeshima et al. // J.Phys.Chem. B, 2000, v. 104, p.2885.

51. H. Hamada// Catal. Today, 1994, v.22, p.21.

52. T.Inui, S.Kojo, M.Shibata et al., Stud.Surf.Sci.Cat., 69 (1991) 355.

53. T. Inui, S. Iwamoto, S. Kojo, T.Yoshida// Catal.Lett., 1992, v.13, p.87.

54. R. Burch, P.J. Millingham //Appl. Catal. В 2, 1993, v.4, p. 101.

55. D.B. Lukyanov, G. Sill, J.L. d'ltri, W.K. Hall // J.Catal., 1995, v.153, p.265.

56. K. Otsuka, R. Takahashi, K. Amakawa, I. Yamanaka // Catal. Today, 1998, v.45, p.23.

57. O.B. Крылов, B.A. Матышак // Промежуточные соединения в гетерогенном катализе, Москва, Наука, 1996.

58. К. Tamaru // Dynamic Heterogeneous Catalysis, Academic Press, London, 1978.

59. Д.В. Поздняков, B.H. Филимонов // Кинетика и катализ, 1973, т.14, с.760.

60. Н. Miyata, S.Konishi, T.Ohno, F. Hatayama // J.Chem.Soc. Faraday Trans., 1995, v.91, №10, p. 1557.

61. K. Hadjiivanov//Catal.Lett., 2000, v.68, p. 157.

62. K.I. Hadjiivanov // Catal.Rev.-Sci.Eng., 2000, v.42, №1,2, p.71.

63. E. Guglielminotti, F. Boccuzzi // Appl.Catal. B, 1996, v.8, p.375.

64. C. Li, K.A. Bethke, H.H. Kung, M.C. Kung // J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995, p.813.

65. K. Hadjiivanov, D. Klissurski, G. Ramis, G.Busca// Appl.Catal. B, 1996, v.7, p.251.

66. K. Rahkamaa, R.L. Keiski, T. Salmi // Proc. 9th Int. Symp., Varna, Bulgaria, 2000, p. 121.

67. S.Kameoka, Y.Ukisu, T.Miyadera // Phys.Chem.Chem.Phys., 2000, v.2, p.367.

68. B. Adelman, T. Beutel, G. Lei, W.M.H. Sachtler// J.Catal., 1996, v. 158, p.327.

69. B. Djonev, B. Tsyntsarsky, D. Klissurski , K. Hadjiivanov // J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1997, v.93,p.4055.

70. F.C. Meunier, J.P. Breen., V. Zuzniuk et al. // J.Catal., 1999, v. 187, p. 493.

71. R.Q. Long, R.T. Yang // J.Phys.Chem. B, 1999, v.103, p. 2232.

72. G. Delahay, B. Coq, L. Broussous //Appl.Catal. B, 1997, v. 12, p.49.

73. S. Sumiya, H. He, A. Abe et al. // J.Chem.Soc., Faraday Trans., 1998, v.94(15), p.2217.

74. T. Maunula, J. Ahola, H. Hamada // Appl. Catal. B, 2000, v.26, p. 173.

75. D.K. Captain, M.D. Amiridis //J.Catal., 2000, v. 194, p.222.

76. F. Radtke, R.A. Koeppel, A. Baiker in G. Centi et al. (Editors), Environmental Catalysis, SCI Pub., Rome, Italy, 1995.

77. G.R. Bamwenda, A. Ogata, A. Obuchi et al. // Appl.Catal. B, 1995, v.6, p.311.

78. Y. Ukisu, S. Sato, G. Muramatsu, K. Yoshida // Catal.Lett., 1991, v. 11, p. 177.

79. T. Beutel, B. Adelman, W.M.H. Sachtler// Catal. Lett., 1996, v.37, p. 125.

80. S.J. Jelles // Diesel Exhaust Aftertreatment, PhD Thesis, Delphi TU, Amsterdam, 1999.

81. H. Hamada, Y. Kintaichi, M. Sasaki, T. Ito // Appl.Catal., 1991, v. 70, L15.

82. M. Yamagichi, I. Goto, Z.M. Wang, M. Kumagai // Sci.Technol.Catal., 1998, p.371.

83. Wang Т., Sklyarov A. V., Keulks G. W. //Cat. Today. 1997. V. 33. P. 291.

84. Sadykov V.A., Baron S.L., Matyshak V.A., Alikina G.M., Bunina R.V., Rozovskii A.Ya., Lunin V.V., Lunina E.V., Kharlanov A.N., Ivanova A.S., Veniaminov S.A.// Catal. Lett. 1996. V.37. P. 157.

85. Jung К. Т., Bell А. Т. //J. Molec. Catal. A:Chem. 2000.V. 163. P. 27.

86. Huang S.-J., Walters А. В., Vannice M.A.// Appl. Catal. B: Envir. 2000. V. 26. P. 101.

87. Matyshak V. A., Baron S .L., Ukharskii A. A., Il'ichev A. N., Sadykov V .A., Korchak V.N.// Kinetics and Catalysis. 1996. V. 37. P. 549.

88. Sadykov V. A., Paukshtis E. A., Beloshapkin S. A., Alikina G. M., Veniaminov S. A., Bunina R. V., Lunina E. V., Kharlanov A. N., Lunin V. V., Matyshak V. A., Rozovskii A. Ya, //Proc. 8th Int. Symp. on Heterog. Catalysis. Varna. 1996. V.l. P. 347.

89. Sadykov V. A., Rozovskii A. Ya., Lunin V. V., Lin G. I., Alikina G. M., Buchtiyarova G. A., Zolotovskii B. P., Beloshapkin S. A. // React. Kinet. Catal. Lett. 1999. V. 66. P. 337.

90. Matyshak V. A., Ukharskii A. A., Ilyichev A. N., Sadykov V. A., Korchak V. N.// Kinetics and Catalysis. 1999. V.40. P. 116.

91. Sadykov V.A., Alikina G.M., Baron S.L., Veniaminov S.A, Bunina R.V., Paukshtis E. A., Lunina E.V., Kharlanov A.N., Lunin V.V., Matyshak V.A., Rozovskii A. Ya.//Abstr. 11th Intern. Congr. Catal., Baltimore, USA. 1996. Po-202.

92. Konin G. A., I'ichev A. N. Matyshak V. A., Khomenko Т. I., Korchak V. N. Papakhin D. M., Kuritsyn D. Yu., Ivanova A. S., Sadykov V. A., Rozovskii A. Ya., Ross J. R. H.// Europacat-V, September, 2001, Limerick, Ireland. Abstracts Book 2. 21-0-10.

93. Beutel Т., Adelman B.J., Lei G.-D., Sachtler W.M.H. //Catal. Lett. 1995. V. 32. P. 83-92.

94. Shimizu K., Satsuma A., Hattori T.// Catal. Survey Jap. 2000. V. 4. P. 115.

95. Shi Ch., Cheng M., Qu Zh., Yang X., Bao X. //Appl. Catal. B: Envir. 2002. V. 36. P. 173.

96. Haneda M., Bion N., Daturi M., Saussey J., Lavalley J.-C., Duprez D., Hamada H.// J. Catal. 2002. V. 206. P. 114.

97. Matyshak V. A., Krylov О. V. In situ IR spectroscopy of intermediates in heterogeneous oxidative catalysis. // Catal. Today. 1995. V. 25. P. 1-87

98. Hadjiivanov K., Dimitrov L.// Microp. Mesoporous Mat. 1999. V.27. P. 49.

99. Закорчевная Ю.П. // Дисс. .канд. наук. Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва, 2004.

100. Chemical Processing Handbook, ed. J.J. McKetta, Marcel Dekker, New York, 1993.

101. A. Bielanski and J. Haber, Oxygen in Catalysis, Marcel Dekker, New York, 1991.

102. New Developments in Selective Oxidation II, ed. V. Cortes Corberan and S. Vic Bellon, Elsevier, Amsterdam, 1994.

103. G. Centi, F. Trifiro, J. Ebner and V. Franchetti, chem. Rev., 1998, 88, 55.

104. BP America, US Pat. 5 008 427, 1991; SOHIO, Jpn. Pat., H3-157356, 1991.

105. D. Bhattacharayya, S.K. Bey and M.S. Rao, Appl. Catal. A, Gen., 1992, 87,29.

106. R. Prasad, L.A. Kennedy and E. Ruckenstein, Catal. Rev. Sci. Eng., 1984,26, 1.

107. J.J. Spivey, Ind. Eng. Chem. Res., 1987, 26, 2165.

108. M.F.M. Zwinkels, S.G. Jaras and P.G. Menon, Catal. Rev. Sci. Eng., 1993, 35, 319.

109. J.J. Spivey, in Catalysis, The Royal Sociaty of Chemistry, Londan, 1989, vol. 8, p. 157.

110. Davydov A.A., IK spectroscopiya v himii poverhnosti oksidov, Nauka, Novosibirsk, 1984.244c.

111. M. Baldi, V.S. Escribano, J.M.G. Amores, F. Milella, G. Busca. Appl. Catal. В.: Environ. 1998. V. 17. P. L175-L182.

112. M. Baldi, E. Finocchio, F. Milella, G. Busca. Appl. Catal. В.: Environ. 1998. V. 16. P. 43-51.

113. E. Finocchio, R.J. Willey, G. Busca, V. Lorenzelli. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1997. V. 93. N 1. P. 175-180.

114. E. Finocchio, G. Busca, V. Lorenzelli, R.J. Willey. J. Catal., 1995. V. 151. N . P. 204215.

115. E. Finocchio, G. Busca, V. Lorenzelli, R.J. Willey. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1994. V. 90. N21. P. 3347-3356.

116. E. Finocchio, G. Busca, V. Lorenzelli, V.S. Escribano. J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1996. V. 92. N9. P. 1587-1593.

117. G. Centi and G. Busca, J. Am. Chem. Soc., 1989, 111,46.

118. Sanches Escribano, G. Busca and V. Lorenzelli, J. Phys. Chem., 1990, 94, 8939,8945; 1991,95,5541.

119. G. Busca and V. Lorenzelli, J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1, 1992, 88, 2783.

120. G. Busca, V. Lorenzelli, G. Oliveri and, in ref. 3, p. 253.

121. Л.Я.Марголис, Окисление углеводородов на оксидных катализаторах, Москва, Химия, 1977. 327с.

122. О.В.Крылов, В.А.Матышак, Успехи химии, Т.64. №2, 105-212

123. A.L. Dent and R.J. Kokes, J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 6709.

124. G. Busca , V. Lorenzelli, G. Ramis, V. Sanches Escrbano, Material. Chem. Phys. 1991, 29, 175

125. A. Doulov, М. Forissier, М. Noguerol Perez and P. Vergnon, Bull. Soc. Chim. Fr., 1979,1-129.

126. V. P. Vislovskiy, V. Yu. Bychkov, M. Yu. Sinev, N. T. Shamilov, P. Ruiz, Z. Schay. Physico-chemical properties of V-Sb-oxide systems and their catalytic behaviour in oxidative dehydrogenation of light paraffins, Catal. Today, v. 61, 2000, pp. 325-331.

127. A. Pantazidis, S.A. Bucholz, H.W. Zanthoff, Y. Schuurman, C. Mirodatos. Catal. Today. 1998. V. 40. P. 207-214.

128. J.G. Eon, R. Olier, J.C. Volta. J. Catal. 1994. V. 145. P. 318-326.

129. X. Gao, J.-M. Jehng, I.E. Wachs. J. Catal. 2002. V. 209. P. 43-50.

130. J.M. Lopez Nieto, A. Dejoz, M.I. Vazquez, W. O'Leary, J. Cunningham. Catal. Today. 1998. V. 40. P. 215-228.

131. M. Baldi, E. Finocchio, C. Pistarino, G. Busca. Appl. Catal. A.: General. 1998. V. 173. P. 61-74.

132. H.H. Kung. Adv. Catal. 1994. V. 40. P. 1.

133. J.Xu, B.L.Mojet, J.G.van Ommen, L.Lefferts, Phys.Chem., Chem.Phys., 2003, 5, 44074413

134. S. Albonetti, F. Cavani, F. Ttifiro. Catal. Rev. Sci. Eng. 1996. V. 413.

135. M.M. Bettahar, G. Costentin, L. Savary, J.C. Lavalley. Appl. Catal. A.: General. 1996. V. 145. P. 1.

136. B. Delmon, in: R.K. Grasselli, T. Oyama, A.M. Gaffney, J.E. Lyons (Eds.), Oxidation Catalysis, Elsevier, Amsterdam, 1997, p. 42.

137. D.L. Stern, R.K. Grasselli, in: R.K. Grasselli, T. Oyama, A.M. Gaffney, J.E. Lyons (Eds.), Oxidation Catalysis, Elsevier, Amsterdam, 1997, p. 357.

138. М.Ю. Синев, Г.А. Воробьева, B.H. Корчак. Кинетика и катализ. 1986. Т. 27. С. 1164-1169.

139. S. Satokawa, J. Shibata, K. Shimizy et al. Promotion effect of H2 on the low temperature activity of the selective reduction of NO by light hydrocarbons over Ag/Ah03. Appl. Catal. B. Environ. 2003. V. 42 P.179-186

140. Zuzaniuk V., Meunier F. C., Ross J. R. H.// J. Catal. 2001. V. 202. P. 340.

141. Poignant F., Freysh J. L., Daturi M., Saussey J.// Catal. Today. 2001. V. 70. P. 197.

142. Fokema M. D„ Ying J. Y.// Cat. Rev. Sci. Eng. 2001. V. 43. P. 1.

143. Chen H.-Y., Voskoboinikov Т., Sachtler W. M. H. // Catal. Today. 1999. V. 54. P. 483.

144. Cant N. W., Liu I. O. Y.// Catal. Today. 2000. V. 63. P. 133.

145. Schiesser W., Vinek H., Jentys A., Appl. Catal. B:Envir. 2001. V. 33. P. 263.

146. Joubert E., Menezo J. C., Duprez D., Barbier J., Topics in Catal. 2001. V. 16/17. P. 225.

147. Kameoka S., Chafik Т., Ukisu Y., Miyadera T. // Catal. Lett. 1998. V. 55. P. 211.

148. Cant N. W., Cowan A. D., Liu I.O.Y., Satsuma A.// Catal. Today. 1999. V. 54. P. 473

149. Lombardo E. A., Sill G. A., d' Itri J. L., Hall W.K.// J. Catal. 1998. V. 173. P. 440.

150. Cant N. W., Chambers D. C., Cowan A. D., Liu I. O. Y., Satsuma A. //Topics in Catal.,2000. V. 10. P. 13.

151. Cowan A. D., Cant N. W., Haynes B. S., Nelson P. F. //J. Catal. 1998. V. 176. P. 329.

152. Chi Y„ Chuang S. S. C.//J. Phys. Chem. B. 2000. V. 104. P. 4673.

153. Eng J., Bartolomew С. H. //J. Catal. 1997. V. 171. N1. P. 14; 27.

154. Beloshapkin S. A., Matyshak V. A., Paukshtis E. A., Sadykov V. A., Ilyichev A. N., Ukharskii A. A., Lunin V. V. //React. Kinet. Catal. Lett. 1999. V. 66. P. 297.

155. Aylor A. W., Lobree L. J., Reimer J. A., Bell A. T.// Proc. 11th Intern. Congr.Catal. Stud. Surf. Sci. Catal. V. 101 A. Elsevier Science В. V., 1996. P. 661.

156. Aylor A. W., Lobree L. J., Reimer J. A., Bell A. T.//J. Catal. 1997. V. 170. P. 390.

157. Haj К. O., Ziyade S., Ziyad M., Garin F.// Appl. Catal. B: Envir. 2002. V. 37. P. 49.

158. Beloshapkin S. A., Paukshtis E. A., Sadykov. V. A. //J. Molec. Catal. A: Chem. 2000. V.158. P. 355.

159. Ильичёв A. H., Матышак В. А., Корчак В. H., Ян Ю. Б. // Кинетика и катализ.2001. Т. 42. С. 108.

160. Cowan A. D., Dumpelmann R., CantN. W.//J. Catal. 1995. V. 151. P. 356.

161. Cant N. W., Cowan A. D.// Catal. Today. 1997. V. 35. P. 89.

162. C.Sedlmair, B.Gil, K.Seshan, A.Jentys, J.A. Lercher, Phys.Chem.Chem.Phys., 2003, 5, 1897-1905

163. D.K. Captain, M.D. Amiridis//J.Catal., 1999, v. 184, p.377

164. N.Hayes, R.W.Joyner, E.S.Spiro, Appl. Catal.B, 8, 1996, 343-363

165. T.Maunula, Y.Kintaichi, Haneda M., Hamada H, Catal.Lett., 61 (1999) 121-130

166. Haneda M., Y.Kintaichi, M.Inaba, Hamada H, Appl.Surf.Sci, 121/122 (1997)391-395

167. T.Nanba, A.Obuchi, H.Izumi, Y.Yousuke, J.Xu, J.Uchisawa, S. Kushiyama, Chem.Comm., 2001, 173-174.

168. K.I. Hadjiivanov, H. Knozinger, B.Tsyntarski, L.Dimitrov, Catal.Lett., 62 (1999) 35-40

169. L.J.Lobree, I-C. Hwang, J.A.Reimer, A.T.Bell, Catal.Lett., 63 (1999) 233-240

170. C. Yokoyama, M. Misono //J. Catal., 1994, v. 150, p. 9-17

171. H-Y. Chen, T.Voskoboinikov, W.M.H.Sachtler, J. Catal.,1999, 186, p. 91-99.

172. E.Joubert, T.Bertin, J.C.Menezo, J.Barbier, Appl. Catal.B, 23, 1999, L83-L87

173. M.D.Fokema, J.Y.Ying, J. Catal., 2000, v. 192, p. 54-63.

174. S.A.Beloshapkin, V.A.Matyshak, E.A.Paukshtis, et al, React.kinet.Catal.Lett., 66, №2, 1999, 297-304.

175. В. А. Садыков, В. В. Лунин, В. А. Матышак, Е. А. Паукштис, А. Я. Розовский, Н. Н. Булгаков, Дж. Росс., Кинетика и катализ, Т.44 №3 2003 с.412.

176. R. Burch, J.P.Breen, F.C, Meunier, Appl.Cat.,B: Environmental, 39 (2002) 283-303.

177. M. Shelef // Chem.Rev., 1995, v.95, p.209.

178. Z. Chajar, P. Denton, F.B. de Bernard et al. // Catal.Lett., 1998, v.55, p.217.

179. S.Y. Chung, S.-H. Oh, M.N. Kim et al. // Catal.Today, 1999, v.54, p.521.

180. L.P. Haack, C.P. Hubbard, M. Shelef//Amer.Chem.Soc. Symp.Ser., Washington, 1995, v.587, p.166.

181. M.J. Rokosz, A.V. Kucherov, H.W. Jen, M. Shelef// Catal. Today, 1997, v.35, p.65.

182. J.Y. Yan, W.M.H. Sachtler, H.H. Kung // Catal.Today, 1997, v.33, p.279.

183. T. Ishihara, M. Kagawa, F. Hadama, Y. Takita // Stud. Surf, Sci, Catal., 1994, v.84, p.1493.

184. T. Maunula, Y. Kintaichi, M. Haneda, H. Hamada// Catal. Lett., 1999, v.61, p. 121.

185. F. Figueras, B. Coq, E. Ensuque et al. // Catal. Today, 1998, v. 42, p.l 17.

186. E. Gianotti, L. Marchese, G. Martra, S. Coluccia// Catal. Today, 1999, v.54, p.547.

187. Chuah, G.K., Catalysis Today ,1999, v. 49, 131.

188. J.Y. Yan, M.C. Kung, W.M.H. Sachtler, H.H. Kung // J.Catal., 1997, v. 172, p. 178.

189. Powder Diffraction File, Pub.: Int. Centre for Diffraction Date, Swarthmore, PA, USA (2000).

190. P. Simell, E. Kurkela, P. Stahlberg, Hepola in G. Centi et al. (Editors), Environmental Catalysis, SCI Pub., Rome, Ialy, 1995.

191. E. Sakamoto, Aokukawa, T. Arakawa // Appl. Surf. Sci., 1997, v. 121, p.421.

192. J.M.G. Amores, V.S. Escribano, G. Busca//Appl.Catal. B, 1997, v,13,p.45.

193. J. Pasel, V. Speer, C. Albrecht et al. // Appl.Catal. B, 2000, v.25, p.105.

194. K. Hadjiivanov, M. Mihaylov, D. Klissurski etal. //J.Catal., 1999, v. 185, p.314.

195. D. Pietrogiacomi, S.Tuti, M.C.Campa, V.Indovina // Appl.Catal. B, 2000, v.28, p.43.

196. T. Nanba, A. Uemura, A. Ueno et al. //Bull.Chem.Soc. Japan, 1998, v.71, p.2331.

197. S. Cheng // Catal. Today, 1999, v.49, p.303.

198. J.T. Kloprogge // J.Porous Mater., 1998, v.5, p.5.

199. F. Figueras // Catal.Rev.-Sci.Eng., 1988, v.30, №3, p.457.

200. В. А. Антонов, П. А. Арсеньев, Х.С. Багдасаров, А. Д. Рязанцев // Высокотемпературные окнсные материалы на основе двуокиси циркония, Москва, 1982., с.4.

201. D.K. Smith, C.F. Cline // J.Am.Chem.Soc., 1962, v.45, №5, p.249.

202. X.T. Рейнтен в сб. «Строение и свойства адсорбентов и катализаторов», Москва, 1973, с.332.

203. А.Н. Харланов // Физико-хмические свойства поверхности диоксида циркония, модифицированного оксидами Итрия и Лантана, Дисс. на . канд. хим. наук, МГУ, Москва, 1995.

204. J. Livade, D. Viden, С. Mazieres // Proc. 6th Int. Symp. React. Solids, Willey-Interscience, New York, 1969, p.271.

205. Дж. Андерсон // Структура металлических катализаторов, Москва, Изд-во «Мир», 1978, с.71.

206. J.M. Dominguez, J.C. Botello-Pozs, A. Lopez-Ortega et al. // Catal. Today, 1998, v.43, p.69.

207. X. Bokhimi, A. Morales, O. Novaro et al. // J. Sol. State Chem., 1998, v. 135, p.28.

208. JI.H. Икрянникова // Структура и окислительно-восстановительные свойства катализаторов на основе оксидов циркония, церия и празеодима, модифицированных катионами Y3+ и La3+, Дисс. на . канд. хим. наук, МГУ, Москва, 1995.

209. N.L. Wu, T.F. Wu, I.A. Rusakova// J. Mater. Res., 2001, v. 16, №3, p.666.

210. S. Kawi, Y.Z. Yao // Micropor. Mesopor. Mater., 1999, v.28, p.25.

211. D.E.W. Vauhan, R.J. Lussier, .S. Magee // US Patent 4176090, 1979.

212. S.P. Katdare, V. Ramaswamy, A.V. Ramaswamy // Catal. Today, 1999, v.49, p.313.

213. Powder Diffraction File, Pub.: Int. Centre for Diffraction Date. Swarthmore. PA. USA (2000).

214. Семиохин И.А., Страхов Б.В., Осипов А.И. Кинетика химических реакций. М.: МГУ. 1995. 347с.

215. В.А.Матышак, Г.А.Конин, О.Н.Сильченкова, В.Н.Корчак, .Термостабильность поверхностных азот-кислородных комплексов и особенности фазовых переходов в Zr02, J. Catal.

216. Pozdnyakov V.N., Filimonov, V.N., Kinetika i kataliz, 14, 760 (1973).

217. Beutel, Т., Sarkany, J., Lei, G.-D., Yan, J.Y., Sachtler ,W.M.H., J. Phys. Chem., 100, 845(1996).

218. Weingand,T., Kuba,S., Hadjiivanov,K., Knozinger,H., J.Catal.,209, 539 (2002)

219. V.A.Sadykov, E.A.Paukshtis, S.A.Beloshapkin, Ухарский A.A., Ильичев A.A., V.V.Lunin, V.A.Matyshak, A.Ya.Rozovskii. React. Kinet. Catal. Lett. 1999, v.66, n.2, pp.297304.

220. Т.Я.Паперно, В.В.Перкалии. Инфракрасные спектры нитросоединений, ЛГУ, Ленинград, 1974.

221. В.А.Матышак, Г.А.Конин, А.Н.Ильичев, В.Н.Корчак, . О свойствах поверхностных комплексов, образующихся при адсорбции NOx, СзНб и их смесей с кислородом на Zr02 по данным ЭПР, ТПД и Фурье ИК спектроскопии. J/Catal.

222. Shimizu, К., Shibata J., Yoshida H., Satsuma, A., and Hattori, Т., Appl. Catal. В., 2001, 30, p. 151.

223. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул, М.ИЛ, 1963 590с.

224. Efremov А.А. Davydov,A.A., React.Kinet.Catal.Lett. 18, пЗ-4, 353 (1981)

225. Liengme B.V., Hall W.K., Trans.Faraday Soc., 62, nil, 3229-3243 (1966)

226. Eberly P.E., J.Phys.Chem., 71, 1717-1726 (1967)

227. Гордымова T.A., Давыдов А.А. в кн: Гетерогенный катализ. Труды 4 Международного симпозиума. София,: Изд-во БАН. 1979 с. 157-162.

228. Schieber W., Vinek H., Jentys A., Appl. Catal. B, 2001, v.33, p.263-274.