Изучение силилирования шестичленных циклических нитронатов методом ЯМР тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Хомутова, Юлия Анатольевна

• Хомутова, Юлия Анатольевна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хомутова, Юлия Анатольевна

1. ВВЕДЕНИЕ.

1.1 Список терминов, сокращений и обозначений.

2. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

2.1. Предмет обзора.

2.2. Методы конформационного анализа.

2.2.1. Химические методы.

2.2.2. Физические методы.

2.2.2.1. Дифракционные методы.

2.2.2.2. Спектроскопические методы.

2.2.3. Расчетные методы.

2.3. Конформационные переходы в насыщенных шестичленных азотсодержащих 18 гетероциклах.

2.3.1. Инверсия насыщенных шестичленных азотсодержащих циклов (1я). 18 2.3.1.1. Инверсия цикла в замещенных циклогексанах. 19 2.3.1.1.1. Доминантная конформация.

2.3.2. Инверсия азота (1м).

2.3.3. Факторы, влияющие на величину барьера инверсии азота.

2.3.3.1. Стерические факторы.

2.3.3.2. пдс-Сопряжение.

2.3.3.3. Электронные свойства заместителя при азоте.

2.3.3.4. Четырехэлектронное отталкивание.

2.3.3.5. Межмолекулярные взаимодействия.

2.3.3.6. Выводы из раздела 2.3.3.

2.3.4. Стереодинамика насыщенных шестичленных азотсодержащих гетсроциклов.

2.3.4.1. Стереодинамика пиперидинов.

2.3.4.1.1. Доминантная конформация.

2.3.4.1.2. Динамические процессы.

2.3.4.2. Стереодинамика тетрагидро-4Н-1,2-оксазинов.

2.3.4.2.1. Доминантная конформация.

2.3.4.2.2. Специфика инверсий в тетрагидро-4Н-1,2-оксазинах.

2.3.4.2.3. Тетрагидро-4Н-1,2-оксазины, содержащие заместители при 32 эндоциклических атомах углерода.

2.3.4.2.4. Стереодинамика производных тетрагидро-4Н-1,2-оксазинов, 33 содержащих гетероатом в положении 4.

2.3.4.2.4.1. Стереодинамика тетрагидро-4Н-1,4-диокса-2-азинов.

2.3.4.2.4.2. Стереодинамика тетрагидро-4Н-1-окса-2,4-диазинов.

2.3.4.2.5. Бициклические М-бепзил-тетрагидро-4Н-1,2-оксагзины.

2.3.4.3. Ы-гидрокси-, Ы-алкокси- и М-ацилокси-замещенные пиперидины.

2.3.4.3.1. Возможные стереодинамические процессы.

2.3.4.3.2. Доминантная конформация и обменные процессы.

2.3.4.3.3. Эффект растворителя.

2.3.4.3.4. М-алкокси-тетрагидро-4Н-1,2-оксазины.

2.3.5. Ы-оксизамещенные изоксазолидины. 39 2.3.5.1. Доминантная конформация. 39 2.3.5.2 Стереодинамические процессы в К-окси-изоксазолидинах. 40 2.3.9. Заключение к разделу 2.3.

2.4. Метод ЯМР в конформационном анализе насыщенных шестичленных 42 азотсодержащих гетероциклов.

2.4.1.'Н-ЯМР спектроскопия.

2.4.2.13С-ЯМР спектроскопия.

2.4.3.15Ы-ЯМР спектроскопия.

2.5. Исследование равновесных процессов методом ЯМР. 45 2.5.1. Исследование динамических эффектов методом ЯМР.

2.5.1.1. Область медленного обмена 46 2.5.1.2 Область быстрого обмена. 47 2.5.1.3. Область промежуточного обмена 47 2.5.2 Ограничения в исследовании динамических процессов методом ЯМР.

2.5.2.1 Ограничения на температурный диапазон измерений.

2.5.2.2 Ограничение по величине обменных уширений.

2.5.2.3 Термодинамическое окно констант.

2.5.3. Определение активационных параметров обменных процессов методом 50 анализа полной формы линии (АПФЛ).

2.5.3.1 Точность определения констант скоростей

2.5.3.2. Экспериментальное определение констант скоростей динамических 51 процессов методом АПФЛ.

2.5.4. Интерпретация активационных параметров динамических процессов.

2.6. Выводы из литературного обзора. 52 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Вступление. Задачи и объекты исследования.

3.2. Подтверждение структуры и конформационный анализ нитронатов 1, 6-8 и 58 нитрозоацеталей 3, 5 методом ЯМР.

3.2.1. Шестичленные циклические нитронаты 1.

3.2.1.1. Подтверждение структуры нитронатов 1 методом ЯМР.

3.2.1.2. Конформационный анализ нитронатов 1.

3.2.1.2.1. Инверсия цикла в шестичленных циклических нитронатах.

3.2.1.2.2. Доминантные конформации шестичленных циклических нитронатов. 62 Литературные данные.

3.2.2. Нитрозоацетали 3. Подтверждение структуры и конформационный анализ.

3.2.2.1. Подтверждение структуры нитрозоацеталей 3 методом ЯМР.

3.2.2.2. Диастереомерный состав и конформационный анализ нитрозоацеталей 3.

3.2.2.2.1. Определение конфигурации атома азота в нитрозоацеталях 3.

3.2.2.2.2. Обменные процессы в нитрозоацеталях 3, приводящие к изменению 71 относительной конфигурации эндоциклического атома азота.

3.2.2.2.3. Заторможенное вращение вокруг экзоциклической связи N-0 в 73 нитрозоацеталях 3.

3.2.3. Циклические шестичленные алкокси(силокси)енамины 5 (АСЕНА). 74 3.2.3.1 Подтверждение структуры АСЕНА методом ЯМР.

3.2.3.2. Конформационный анализ АСЕНА 5.

3.2.3.3. Обменные процессы в АСЕНА 5. 76 3.2.3.3. Активационные параметры инверсионных процессов в АСЕНА 5.

3.2.4. Генерация, структурный и конформационный анализ шестичленных 83 циклических Ы,Н-бис-(окси)-иминиевых катионов 2.

3.2.4.1. Обсуждение проблемы.

3.2.4.2. Специальная процедура для генерации и спектрального наблюдения 85 катионов 2.

3.2.4.3. Установление структуры катионов 2 методом ЯМР. 86 3.2.4.3. Конформационный анализ и стереодинамика катионов 2.

3.2.5. Силилирование нитронатов 1 как равновесный процесс.

3.2.5.1. Зависимость положения равновесия нитронат^катион, возникающего при 92 силилировании нитронатов действием TBSOTf, от концентрации реагентов.

3.2.5.2. Зависимость константы равновесия нитронат±+иминиевый катион от 93 температуры.

3.2.5.3. Анализ данных по структуре и стереодинамике катионов 2 и 9-11.

3.2.6. Устранение побочной реакции протонировапия нитронатов.

3.2.7. Исследование кинетики С,С-сочетания катионов 2 с я-нуклеофилами. 97 3.2.7.1 Шкала реакционной способности.

3.2.7.2. Исследование кинетики С,С-сочетания референсных тг-нуклеофилов 4 с 98 катионами 2а,а',Ь.

3.2.7.3. Вычисление активационных параметров реакции С,С-сочетания катионов 2 100 с референсными 7г-нуклеофилами и параметра электрофильности Е для катионов 2.

3.2.7.4. Анализ полученных результатов.

3.2.8. Стереохимические закономерности реакции С,С-сочетания катионов 2 с 104 нуклеофилами.

3.2.8.1.Связь конфигурации адцуктов 3 и позиций заместителей с геометрией 104 переходного состояния процесса С,С-сочетания катионов 2 с 7г-нуклеофилами.

3.2.8.2. Реагирующая конформация катиона.

3.2.8.3. Предпочтительный подход нуклеофила к катиону 2.

3.2.8.4. Стереоконтролируемый дизайн нитрозоацеталей 3 на основе 110 механистистической модели присоединения нуклеофилов к катионам 2.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. 112 4.1 ЯМР-спектры нитронатов 1а-и, 6

4.2. ЯМР-спектры нитрозоацеталей За-ш. '

4.3. ЯМР-спектры АСЕНА 5а-1' 123 4.4 Генерация и ЯМР-спектры бис(окси)иминиевых катионов 2, 9-11.

4.4.1. Процедура для низкотемпературного ЯМР-наблюдения.

4.4.2. ЯМР-спектры катионов 2, 9-11 и 13.

4.5. Исследование равновесия нитронат + ТВБОТГ^ иминиевый катион+ОТГ.

4.6. Исследование обменных процессов в АСЕНА при помощи динамического 139 ЯМР.

4.7. Кинетика С,С-сочетания катионов 2а,а',Ь с я-нуклеофилами.

4.7.1. Процедура кинетических исследований.

4.7.2. Результаты кинетических измерений.

5. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Изучение силилирования шестичленных циклических нитронатов методом ЯМР»

Благодаря своей разнообразной реакционной способности алифатические нитросоединения (АН) постоянно привлекают внимание исследователей как интересные

I 9 интермедиаты и реагенты для органического синтеза. ' Однако большинство их синтетически значимых реакций характеризуется изменением окружения исключительно возле а-углеродного атома. Остальной скелет АН в трансформациях не участвует.

На схеме 1.1. представлены главные превращения АН, связанные с образованием новых С,С-связей.

Схема 1.1. Главные аспекты традиционной химии АН.

RxH

R N02 ан

Base R R R R

-Ы+

О A '0" A l.E;

О О A' [Base*H]+

2. H+

Ri .EH

7/><C

R2 2 N02 R

R1 . \ [3+2] 1 3 ОЕ'

Я1, R2 = Н, алкил, арил, или другие функциональные группы; Е' = алкил, триалкилсилил, ацил; R R

N—ОЕ'

-о 4 К

Е= \

0 или У X = EWG - группа (C02R, CN, -RCO и т.д.) R Если Е - иминиевый катион ( [>С+—И<] <-> [>С=Ы+<] ), подкисление результирующего продукта не требуется.

Первоначально при действии оснований происходит образование амбидентного а-нитрокарбаниона (А-о-А'). Одна из его граничных структур (А) с отрицательным зарядом на а-С-атоме ответственна за С,С-сочетание АН с тг-электрофилами (реакции Анри, Михаэля и Манниха). Другая граничная структура (А') с отрицательным зарядом, распределенным по атомам кислорода, ответственна за образование нитронатов 3. Некоторые типы этих производных способны вступать как 1,3-Диполи в реакции [3+2]-циклоприсоединения с двойной связью, давая соответствующие изоксазолидины 4.

Силилирование АН как новая стратегия в химии АН, позволяющая активировать их о углеродный скелет, было сформулировано сравнительно недавно. На Схеме 1.2. представлены основные типы реакций этой последовательности, которая по многообразию проявлений не имеет близких аналогий в органической химии.

Схема 1.2. Силилирование как новая стратегия в химии АН r r2chv Н

N0-, ан

Nu R R r2chv R rchf

Nu О

Ns

5 "О Si SiX

Si

X О Si

Nu

Nu" r1 N

-os« r2ch

Base -HX

N(057)2 r1

R CH2 6 r1

-N(05/)2 R

N0,

Si = триалкилсилил; X = галоген, ОТГ "

Первичными продуктами силилирования АН являются силилнитронаты 5. Их повторное силилирование обратимо приводит к иминиевым катионам Б. Последние либо вступают в реакции С,С-сочетания с л-нуклеофилами с образованием нитрозоацеталей 6, либо стабилизируются путем депротонирования в сопряженные ен-нитрозоацетали 7, обладающие «хамелеонной» активностью. Действительно, как видно из Схемы 1.2., соединения 7 могут сочетаться по р-углеродному атому как с электрофилами, так и с нуклеофилами, давая соответственно нитросоединения 8 или а-функционализированные оксимы 9.4,5

Ключевой стадией последовательности, представленной на Схеме 1.2., является силилирование нитронатов 5. Здесь наиболее интересным и перспективным представляется силилирование весьма доступных шестичленных циклических нитронатов 10 (Схема 1.З.). Непосредственными продуктами этого процесса оказываются циклические нитрозоацетали 11, или же сопряженные ен-нитрозо-ацетали 12. Нитронаты 10 могут иметь стереоцентры на одном или нескольких углеродных атомах цикла, причем достаточно легко получать их в диастереомерно, или в энантиомерно чистом виде. В дальнейших превращениях нитронатов 10 в ходе диастереоселективных процессов не только сохраняются многие из этих стереоцентров, но и могут генерироваться новые (см. например, 10-»11).

Таким образом, силилирование АН и нитронатов существенно расширяет возможности использования АН в органическом синтезе. Это происходит не только за счет активации углеродного скелета АН, но и путем обращения традиционной реакционной способности а-углеродиого атома АН. Если в «обычной» химии АН на этом атоме генерируется отрицательный заряд (а-нитро-карбанионы А<->А'), то в условиях силилирования АН происходит образование синтетически значимых и кинетически независимых катионных интермедиатов (Б или В). Исследование синтетических приложений их химии проводилось аспирантом ИОХ РАН В.О. Смирновым, в то время как главными задачами данного исследования стали фиксация таких интермедиатов методом ЯМР, изучение равновесного процесса их образования и определение их состояния в хлористом метилене.

Схема 1.3. Силилирование шестичленных циклических нитронатов.

О 05/

Еще одним блоком задач, решаемых в настоящей работе, стало определение активационных параметров для реакции С,С-сочетания модельных катионов В с реперными тг-нуклеофилами, а также исследование стереохимии этого процесса. Для корректного решения последней задачи понадобилось не только определение конфигурации всех участников процесса, но и исследование их стереодинамики. Проблемы стереодинамики шестичленных гетероциклов, производных 4//-1,2-оксазина, связанные с заторможенной инверсией азота, конечно, важны для изучения механистических аспектов силилирования АН. Однако безусловно они носят и более общий фундаментальный характер.

Главным физико-химическим методом, на котором базировалось данное исследование, стал метод ЯМР (в том числе и динамический ЯМР), причем для количественной фиксации катионных интермедиатов и определения их кинетической активности потребовалась разработка специальной процедуры.

В соответствии с вышеизложенными задачами диссертационная работа включает 1) определение конфигурации и доминантных конформаций производных 5,6-дигидро- и тстрагидро-4#-1,2-оксазинов, представленных на Схеме 1.З., методом ЯМР и изучение их стереодинамики,

2) фиксацию методом низкотемпературного ЯМР катионных интермедиатов Б и В, изучение равновесия процесса силилирования нитронатов триалкилсилилтрифлатами и определение состояния катионных интермедиатов в хлористом метилене,

3) изучение кинетики С,С-сочетания катионных интермедиатов В с референсными л-нуклеофилами методом ЯМР с целью оценки реакционной способности этих интермедиатов.

Проведение совокупности вышеперечисленных исследований позволило нам в конечном итоге предложить экспериментально обоснованную механистическую модель для реакции С,С-сочетания катионов В с л-С-нуклеофилами, дающую возможность прогнозиовать конфигурацию возникающих нитрозоацеталей 11.

Изложению полученных результатов предпослан литературный обзор, посвященный данным по конформационному анализу и стереодинамическим процессам азотсодержащих насыщенных шестичленных гетероциклов.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Хомутова, Юлия Анатольевна

5. Выводы.

1. Силилирование шестичленных циклических нитронатов 1 изучено методом ЯМР. Разработана специальная процедура, позволяющая регистрировать катионные интермедиаты 2, проводить их конформационный анализ и изучать кинетику С,С-сочетания с референсиыми я-нуклеофилами 4.

2. Методом ЯМР показано, что катионы 2 в СНЬСЬ существуют в виде ионных пар. Поэтому положение равновесия обратимого силилирования нитронатов триалкилсилилтрифлатами при уменьшении концентрации реагентов сдвигается в сторону нитронатов. Определены термодинамические параметры вышеназванного равновесия. Показано, что силилирование нитронатов триалкилсилилтрифлатами является экзотермической реакцией, однако высокий отрицательный энтропийный фактор при повышении температуры приводит к сдвигу равновесия в сторону исходных нитронатов.

3. Нитронаты 1 и возникающие при их силилировании катионы 2 как правило имеют одинаковые доминантные конформации. Однако для катиона 2с в отличие от его предшественника - нитроната 1с — обнаружены два конформера, независимо наблюдаемые (ЯМР) в интервале температур 190-23 0К . Аномально высокий барьер инверсии катионов 2 объяснен необходимостью предварительного разрыва ионной пары.

4. С,С-сочетание модельных катионов 2а,а',Ь с референсными нуклеофилами 4а—Ь является реакцией второго порядка. Определены активационные параметры этого процесса. Показано, что он плохо апроксимируется уравнением Майра, однако при 200-240К тг-нуклеофилы с параметром N>4 должны эффективно реагировать с катионами 2 (при Я1 = Н). Стерические препятствия при а-С атоме катионов 2 являются главным фактором, замедляющим скорость С,С-сочетания 2+4.

5. В исследованных реакциях С,С-сочетания 2+4 дистальный (по отношению к атому С-6) подход нуклеофила 4 к плоскости доминантного конформера катиона 2, а также транс-антипараллельная ориентация нуклеофила 4 и НЭПА в переходном состоянии являются предпочтительными. Предложенная механистическая модель позволяет осуществлять стереоконтролируемый дизайн циклических нитрозоацеталей 3 из простых молекул.

6. Методом динамического ЯМР (анализ полной формы линии) изучена стереодинамика сопряженных циклических ен-нитрозоацеталей 5. Получены активационные параметры наблюдаемых динамических процессов. Для ряда объектов исследованный процесс отнесен к инверсии азота. Для нитрозоацеталя 51' зафиксированы и изучены два динамических процесса и 1я), имеющих различные активационные параметры.

7. На основе проведенных физико-химических исследований предложены рекомендации по оптимизации условий регистрации катионных интермедиатов 2 и их С,С-сочетания с 7с-нуклеофилами.

1.

2, j,

4.

5.

6.

7.

8,

9.

10

11.

12.

13.

14,

15.

16.

17.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хомутова, Юлия Анатольевна, 2008 год

1. Тартаковский В.А. Новые пути исследования алифатических нитросоединений в органическом синтезе . Изв. АН СССР, сер. хим. 1984, 33, 165-173.

2. Опо, N. "The Nitro Group in Organic Synthesis", WILEY-VCH: New York, 2001.

3. Тартаковский B.A., Иоффе СЛ., , Дильман, А. Д., Тишков А.А Силилирование как новая стратегия использования алифатических нитросоединений в органическом синтезе., Изв. АН СССР, сер. хим., 2001, 1850-1859.

4. Dilman, A. D., Ioffe, S. L., Mayr, Н. Determination of Nucleophilicities of N,N-Bis(siloxy)enamines. J. Org. Chem., 2001, 66, 3196-3200.

5. Dilman, A. D., Lyapkalo, I. M., Ioffe, S. L., Strelenko, Yu. A., Tartakovsky, V. A. Chemistry of N,N-Bis(siloxy)enamines. 3. N,N-Bis(siloxy)enamines as P-C-Nucleophiles in Reactions with Acetals. J. Org. Chem., 2000, 65, 8826-8829.

6. Barton D.H.R. The conformation of Steroid Nucleus. Experimentia 1950, 6, 316-320.

7. Hanack M. Conformational Theory, Academic Press: London, 1965.

8. Eliel, E. L., Wilen, S. H. Stereochemistry of Organic Compounds., Wiley: New York, 1994.

9. Kleinpeter, E. Conformational Analysis of Saturated Heterocyclic Six-Membered Rings. Adv. Heterocyclic Chem. 2004, 86, 41-127.

10. Членов, И. E., Морозова, Н. С., Тартаковский В.А. Нуклеофильное замещение нитрогруппы в 6-нитро-2,9-диокса-1-азабицикло4.3.0.нонанах. Изв. АН СССР, сер. хим. 1983, 32, 1713-1720 .

11. Членов, И. Е., Ральцева, Г. Д., Петрова, И. М., Шиткин, В. М., Тартаковский В.А. Взаимодействие производных 6-нитро-2,9-диокса-1-азабицикло4.3.0.-нонанов с нуклеофилами. Изв. АН СССР, сер. хим. 1978, 27, 2371-2378.

12. Stout G.H., Jensen L.H. X-Ray determination, Academic Press: London, New York, 1971.

13. Вилков, JI. В., Пентин, Ю. А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. Высшая школа: Москва, 1987.

14. Вайнштейн Б.К. Структурная электронография, Мир: Москва, 1956.

15. Вилков, Л. В., Пентин, Ю. А. Физические методы исследования в химии. Резонансные и электрооптические методы, Высшая школа: Москва, 1989.

16. Halpern, А. М., Ramachandran, В. R., Glendening, Е. D. The electronic spectroscopy and photophysics of piperidine in the vapor phase. J. Phys. Chem. A 2000, 104, 11733-11738.

17. Muettertis E.L., Phillips W.D. Structure of CIF3 and Exchange Studies on Some Halogen Fluorides by Nuclear Magnetic Resonance. J. Am. Chem. Soc. 1957, 79, 322-326.

18. Сергеев Н.М. Динамический ядерный магнитный резонанс. Успехи химии 1973,42, 769-802.

19. Мидзусима С. Строение молекул и внутреннее вращение, Иностранная1. Литература: Москва, 1957.

20. Groner, P., Durig J.R. Molecular Dynamics of Organonitrogen Compounds from

21. Rotational and Vibrational Spectroscopy. In "Cyclic organonitrogen stereodynamics", Lambert J.B., Ed., VCH Publishers: New York, 1992, 31-62.

22. Muenter J.S. Electric Dipole Moment of Carbonyl Sulfide. J. Chem. Phys. 1968, 48,4544-4547.

23. Kivelson D. Theory of the Interactions of Hindered Internal Rotation with Over-All

24. Rotations. III. Nonrigid asymmetric rotors. J. Chem. Phys. 1955, 23, 2230-2236.

25. Dokalik, A., Kalchhauser, H., Mikenda, W., Schweng, G. NMR spectra of nitrogencontaining compounds. Correlations between experimental and GIAO calculated data. Magn. Reson. 1999, 37, 895-902.

26. Tahtinen, P., Bango, A., Klika, K. D., Pihlaja, K. Modeling NMR Parameters by DFT

27. Methods as an Aid to the Conformational Analysis of cis-Fused 7a(8a)-Methyl Octa(hexa)hydrocyclopentac/.[l,3]oxazines and [3,l]benzoxazines . J. Am. Chem. Soc. 2003,125, 4609-4618.

28. Tvaroska, I. Theoretical Studies on the Conformation of Saccharides. Pure&Al. Chem.1989, 61, 1201-1216.

29. Roothaan, С. C. New Developments in Molecular Orbital Theory. Rev. Mod. Phys.1971,23, 69-89.

30. Frisch, M. J., Head-Gordon, M., Schlegel, H. В., Raghavacheri, K., Binkley, J. S., et.al.

31. GAUSSIAN88, PA: Pittsburg, 1988.

32. Gaussian 98, version A.7, Gaussian Inc., PA: Pittsburg, 1998

33. Лайков, Д. H., Устынюк, Ю. А. Система квантово-химических программ

34. ПРИРОДА-04", новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений. Изв. АН СССР, сер. хгш. 2005, 54, 820-826.

35. Pople, J. A., Beveridge, L. Aproximate molecular orbital theory, New York, 1970.

36. Onsager, L. J. Electric Moments of Molecules in Liquids. J. Am. Chem. Soc. 1936, 58,1486-1493.

37. Vayner, E., Ball, D. W. Ab initio and density functional optimized structures, protonaffinities, and heats of formation for aziridine, azetidine, pyrrolidine, and piperidine. J. Mol. Struct. (Theochem) 2000, 496, 175-183.

38. Ladika, M., Rondan, N. G. Ab initio calculations of conformational effects in saturatedcyclic amines. J. Mol. Struct. (Theochem) 1996, 365, 21-27.

39. Cortes-Guzman F., Hernandez-Trujillo J., , C. G. The Nonexistence of Repulsive 1,3

40. Diaxial Interactions in Monosubstituted Cyclohexanes. J. Phys. Chem. A 2003, 107, 9253-9256.

41. Beyer, A., Schuster, P. Internal dynamics of flexible molecules: Cyclohexane.

42. Monatshefte fur Chemie / Chemical Monthly 1990,121, 339.

43. Wiberg, K. B., Castejon, H., Bailey, W. F., Ochterski, J. Conformational studies in thecyclohexane series. 2. Phenylcyclohexane and 1-methyl-1-phenylcyclohexane. J. Org. Chem. 2000, 65, 1181-1187.

44. Fernandez-Alonso M.D., Canada, J., Jimenez-Barbero J., Cuevas, G. Theoretical studyof inversion and topomerization processes of substituted cyclohexanes: The relevance of the energy 3D hypersurface. Chem. Phys. Chem. 2005, 6, 671-680.

45. Juaristi, E. Conformational Behavior of Six-memberedRings, YCH: New York, 1995.

46. Wiberg, K. B., Hammer, J. D., Castejon, H., Bailey, W. F., Deleon, E. L., Jarret, R. M.

47. Conformational Studies in the Cyclohexane Series. 1. Experimental and Computational Investigation of Methyl, Ethyl, Isopropyl and tert-Butylcyclohexanes. J. Org. Chem. 1999, 64, 2085-2095.

48. Smith, M. B., March, J. Advanced Organic Chemistry, 5 ed., Wiley: New York, 2001.

49. Salzner, U., Schleyer, P. v. R. Ab initio Examination of Anomeric Effects in

50. Tetrahydropyrans, 1,3-Dioxanes and Glucose. J. Org. Chem. 1994, 59, 21382155.

51. Ribeiro, D. S., Rittner, R. The Role of Hyperconjugation in the Conformational

52. Analysis of Methylcyclohexane and Methylheterocyclohexanes. J. Org. Chem. 2003, 68, 6780-6787.

53. Taddei, F., Kleinpeter, E. The anomeric effect in substituted cyclohexanes. I. The roleof hyperconjugative interactions and steric effect in monosubstituted cyclohexanes. J. Mol. Struct. 2004, 683, 29-41.

54. Bushweller, C. H. Stereodynamics of cyclohexane and substituted cyclohexanes.

55. Substituent A values. In "Conformational behavior of six-membered ring analysis, Dynamic and stereoelectronic effects", Juaristi E., Ed., VHC/Wiley: New York, 1995.

56. Kleinpeter, E., Taddei, F. Long-range substituent influence on the equatorial-axialconformational equilibrium of cyclohexanol and cyclohexanethiol esters. J. Mol. Struct. 2002, 585, 223-230.

57. Kleinpeter, E., Taddei, F., Wacker, P. Electronic and Steric Substituent influences onthe Conformational equilibria of cyclohexyl esters: The anomeric effect is not anomalous! Chem. Eur. J. 2003,9, 1360-1368.

58. Alabugin, I. V. Stereoelectronic Interactions in Cyclohexane, 1,3-Dioxane, 1,3

59. Oxathiane and 1,3-Dithiane,Org. Chem. 2000, 65, 3910-3919.

60. Wiberg, K. B. Conformational Studies in the Cyclohexane Series 3. The

61. Dihalocyclohexanes. J. Org. Chem. 1999, 64 6387-6393.

62. Gill, G., Panar, D. M., Noee, E. A. Conformational study of cis-l,4-di-tertcyclohexaneby DNMR and computation methods. Observation of chair and twist-boat conformations. J. Org. Chem. 2005, 70, 10726-10731.

63. Delpuech, J.-J. Six-membered rings. In "Cyclic Organonitrogen Stereodynamics",1.mbert J.B., Takeuchi Y., Eds., VCHPublishers: New York, 1992, 184.

64. Drakenberg, T., Lehn, J. M. The barrier to internal rotation in amides. VI. Acetamidesolvent dependent entropy of activation. J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 2, 1972, 532-535.

65. Lambert J.B. Pyramidal Atomic Inversion. Top Stereochem 1971, 6, 19-105.

66. Lehn, J. M. Nitrogen Inversion: Experiment and Theory. Tetrahedron 1970, 15, 311377.

67. Bach, R. D., Raban, M. Theoretical Studies on Stereochemistry of Trivalent Nitrogen.1. "Cyclic organonitrogen stereodynamics", Lambert J.B., Ed., VCH Publishers: New York, 1992, 63-104.

68. Jackman L.M. Rotation about Partial Double Bounds in Organic Molecules. In

69. Applications of Dynamic NMR Spectroscopy to Organic Chemistry", VCH Publishers: 1985, 1072-1110.

70. Neuman R.C., Jonas V. Studies of Chemical Exchange by Nuclear Magnetic

71. Resonance. IX. Rotation about the amide bond in N,N-dimethylformamide. J. Org. Chem. 1974, 39, 925-938.

72. Wiberg, K. B., Laidig, K. E. Barriers to rotation adjacent to double bonds. 3. Thecarbon-oxygen barrier in formic acid, methyl formate, acetic acid, and methyl acetate. The origin of ester and amide resonance. J. Am. Chem. Soc. 1987,109, 5935-5943.

73. Tafazzoli, M., Zigaei-Haliman, A., Ghiasi, M., Fattahi, M., Saidi, M. R. Dynamic NMRstudy of N-benzoyl piperidine and N-benzoyl piperidine derivatives. J. Mol. Struct. 2007, 815, 128-136.

74. Reed, A. E., Schleyer, P. V. The anomeric effect with central atoms other than carbon.

75. Strong interactions between nonbonded substituents in mono- and polyfluorinated first- and second-row amines, FnAHmNH2. Inorg. Chem. 1988, 27, 3969-3987.

76. Bent, H. A. An appraisal of Valence-Bond Structure and Hybridization in Compoundsof the First-Row elements. Chem. Rev. 1961, 61, 275-311.

77. Wollrab J., Laurie V. Microwave Spectrum of Dimethylamine. J. Chem. Phys. 1968,48, 5058-5066.

78. Tishkov A.A., Dilman A.D., Faustov V.A., Birukov A.A., Lysenko K.S., Belyakov

79. P.A., Ioffe S.L., Strelenko Yu.A., Antipin M.Y. Structure and Stereodynamics of N,N-Bis(siloxy)enamines. J. Am. Chem. Soc. 2002,124, 11358-11367.

80. Fletcher J., Sutherland I. Chem. Commun. 1970, 687.

81. Brown K.L., Darara L., Dunitz J.D., Eschenmoser A., Hobi R., Kratky C. Structural

82. Studies of Crystalline Enamines. Helv. Chim. Acta 1978, 61, 3108-3135.

83. Рудченко, В. Ф., Игнатов, С. М., Червин, И. И., Носова, В. С., Костяновский, Р. Г.

84. Геминальные системы 32. NH-диалкоксиамины: синтез, гидрокси-и аминометилирование, ЯМР спектры и конфигурационная стабильность. Изв. АН СССР, сер. хим. 1986, 1153-1160.

85. Song F., Snook J.H., Foxman В.М., Snider B.B. Solid-state Photopolymerisation of 2

86. Phenylethenyl enamines. Tetrahedron 1998, 54, 13035-13044.

87. Lambert J.B. The Versalite Stereochemistry of Organonitrogen. In "Cyclic

88. Organonitrogen Stereodynamics", Lambert J.B., Takeuchi Y., Eds., YCH Publishers: New York, 1992, 1-7.

89. Perrin, C. L., Thorburn, J. D., Elsheimer, S. Origin of "hetero effect" on nitrogeninversion. Comparison of hydroxylamines and aminoxide anions. J. Org. Chem. 1991,56, 7034-7038.

90. Lobo, A. M., Prabhakar, S., Santos, M. A., Rzepa, H. S. Magnetic non-equivalence inthe low-temperature NMR spectra of N-benzyl-N-methylhydroxylamine and its anion. Rev. Port. Quim. 1985,27, 492-499.

91. Katrizky A.R., Crabb T.A., Conformational Equilibria in Nitrogen-Containing

92. Saturated Six-Membered Rings Adv. Heterocyclic Chem. 1984, 36, 3.

93. Anet F., Yavari I. Nitrogen inversion in piperidine. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 27942796.

94. Gittins, V. M., Heywood, P. J., Wyu-Jones, E. JV-Methyl Inversion Barriers in Sixmembered Rings. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1975, 1642-1650.

95. Dos Santos, F. P., Tormena, C. F. Orbital Interactions and their effect on the

96. Conformational Stability in Six-membered rings containing Nitrogen atoms. J. Mol. Struct. (Theochem) 2006, 763, 145-148.

97. Appleton D.C., McKenna J., Sims L.B., Walley A.R . Lack of selectivity in theelectrophilic addition of p-toluenesulfonylnitrene to tertiary amines. Conformational equilibrium in N-methylpiperidines. J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 292-346.

98. Crowly P., Robinson M.J., Ward M.G. Conformational equilibrium in

99. N-methylpiperidine, J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1974, 825.

100. Baldock R.Y., Katrizky A.R. The conformational analysis of saturated heterocycles.

101. Part XVIII. The orientation of NH-groups in piperidines and morpholines from infrared spectroscopy . J. Chem. Soc. B. 1968,1470-1477.

102. Lambert J.В., R.G, Carhart, E, Jovanovich A.P. The conformational rivalry between thenonbonding electron pair and the proton on nitrogen. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 3761-3767.

103. Belostotskii A.M., Aped P., Hassner A. Intramolecular dynamics in 4- to 6-memberedsaturated azacycles: MM3 study. J. Mol. Struct. (Theochem) 1998, 429, 265273.

104. Anet F., Yavari I., Ferguson , I. J., Kartizky A.R., Moreno-Manas, M., Robinson M.J.

105. The Conformational Analysis of Saturated Heterocycles. N-inversion in Hindered Piperidine. Chem. Commun. 1976, 399-400.

106. Tafazzoli, M., Suarez, C., True, N. S., LeMaster, C. B., LeMaster, C. L. Pressure- and

107. Temperature-dependent 1H NMR studies of N-methylpiperidine ring inversion in the gas phase. J. Phys. Chem. 1992,96, 10201-10205.

108. Lambert, J. B., Oliver, W. L., Packard, B. S. Nitrogen inversion in cyclic Nchloroamines and N-methylamines. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 933.

109. Anderson, J. E., Corrie, J. E. T. The rotation-dominated Ring Inversion/Nitrogen1.version/Rotation process in N-acyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidines. A Dynamic NMR study. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1992, 1027-1034.

110. Riddel F.G., Murray-Rust P., Murray-Rust J. 1,2-Oxazine Chemistry II: The crystaland molecular structure of N-(p-carboxybenzyl)-tetrahydro- 1,2-oxazine. Tetrahedron 1974, 30, 1087-1096.

111. Rabah M., Kost D. Stereolabile configurational units torsional and inversionalstereochemistry in sulfenamides and hydroxylamines. Tetrahedron 1984, 40, 3345-3381.

112. Rankin, D. W. H., Todd, M. R., Riddell, F. G., Turner, E. S. The Molecular Structuresof O-Methylhydroxylamine, N-methylhydroxylamine,

113. N,0-Dimethylhydroxylamine and N,N,0-Trimethylhydroxylamine in the GasPhase, determined by Electron Diffraction./. Mol. Struct. 1981, 71, 171-183.

114. Pedersen, L., Morukama, K. Ab initio Calculations of the Barriers to Internal Rotationof CH3CH3, CH3NH2, CH3OH, N2H4, H2O2 and NH2OH. J. Chem. Phys. 1967, 46, 3941-3947.

115. Fink W.H., Pan D.C., Allen L.C. Internal Rotation Barriers for Hydrazine and

116. Hydroxylamine from ab initio LCAO-MO-SCF Wavefunctions. J. Chem. Phys. 1967, 47, 895-905.

117. Radom, L., Hehre, W. J., Pople, J. A. Molecular orbital theory of the electronicstructureof organic compounds. XIII. Fourier component analysis of internal rotation potential functions in saturated molecules. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 2371-2381.

118. Anderson, J. E., Lehn J.-M. Nuclear Magnetic resonance studies of Rate Process and

119. Conformations. V. Synchronic Inversion at Two Nitrogens. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 81-87.

120. Anderson, J. E., Oehlschlager, A. C. Chem. Commun. 1968, 248.

121. Busfield, W. K., Jenkins, I. D., Thang, S. H., Moad, G., Rizzardo, E., Slolmon, D. H.

122. Slow nitrogen inversion-nitrogen-oxygen rotation in 2-alkoxy-l, 1,3,3-tetramethylisoindolines. Chem. Commun. 1985, 1249-1250.

123. Riddel F.G., Lehn J.-M., Wagner J. Nitrogen inversion in tetrahydro-l,2-oxazines and1,2-oxazolidines Chem. Commun. 1968, 1403-1403.

124. Riddel F.G., Terner E.S., Boyd A. Barriers to nitrogen inversion in 6-membered rings:

125. Nitrogen inversion in tetrahydro-l,2-oxazines. Tetrahedron 1979, 35, 259-261.

126. Rademacher, P., Freckmann, B. Photoelectron Spectra and Conformation of

127. Tetrahydro-l,2-oxazines and Isoxazolidines. Tetrahedron Lett. 1978, 841-842.

128. Riddel, F. G., Williams, D. A. R. 1,2-Oxazine chemistry—III : Conformationalequilibria in methyl derivatives of tetrahydro-1,2-oxazine. Tetrahedron 1974, 30, 1097-1100.

129. Delpuech, J.-J. Six-membered rings. In "Cyclic Organonitrogen Stereodynamics",1.mbert J.B., Takeuchi Y., Eds., VCH Publishers: New York, 1992, 199-203.

130. Riddel F.G., Berry, M. H., Turner, E. S. The conformational analysis of tetrahydro1,4,2-dioxazines. Tetrahedron 1978, 34, 1415-1423.

131. Riddel F.G., Turner, E. S., Katrizky, A. R., Patel, R. C., Brito-Palma, F. M. S. Thesynthesis and conformational analysis of tetrahydro-1,2,4-oxadiazines. Tetrahedron 1979, 35, 1391-1398.

132. Goodwin, Т. E., Cousins, D. M., Debenham, S. D., Green J.L., Guyer, M. L., Jacobs, E.

133. G. Synthesis of Conformationally Mobile Bicyclic Tetrahydro-1,2-oxazines by Isomerization of Isoxazolidinylmethyl Tosylates. J. Org. Chem. 1998, 63, 44854488.

134. Членов, И. E., Петрова, И. М., Кацапов, Б. Н., Карпенко, Н. Ф., Степанянц, А. У.,

135. Чижов, О. С., Тартаковский В.А. Перегруппировки в 6-нитро-2,9-диокса-1-азабицикло4.3.0.нонанах Изв. АН СССР, сер. х им. 1978, 2551-2557.

136. Членов, И. Е., Колымагина Л.Н., Тартаковский В.А. Внутримолекулярныеперегруппировки в 1,7-диокса-8-азабицикло4,3,0.нонанах Изв. АН СССР, сер. хим. 1972, 1893-1893.

137. Членов, И. Е., Саламонов, Ю. Б., Кацапов, Б. Н., Карпенко, Н. Ф., Чижов, О. С.,

138. Тартаковский В.А. Взаимодействие производных2,9-диокса-1-азабицикло4.3.0.нонанов с эфиратом трехфтористого бора Изв. АН СССР, сер. хим. 1977,2830-2833.

139. Denmark S.E., Cottell J.J. Synthetic Alications of 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry

140. Toward Heterocycles and Natural Products, Wiley: New York, 2002.

141. Denmark S.E., Daen M.S., Cramer C.J. Intramolecular 4+2. cycloadditions ofnitroalkenes with olephines. J. Am. Chem. Soc. 1986,108, 1306-1307.

142. Denmark S.E., Seierstad M., Herbert B. Tandem Cycloaddition Chemistry of

143. Nitroalkenes, Preparative and Theoretical Studies on the Stereochemical Course of 3+2. Cycloaddition of Cyclic Nitronates. J. Org. Chem. 1999, 64, 884-901.

144. Dobler, M., Dunitz J.D., Hawley, D. M. Langsame Inversion am pyramidal gebundenen

145. Stickstoff: Kristallstrukturanalyse des trans-N-Methoxy-3, 3-dimethoxycarbonyl-5-cyan-l, 2-oxazolidins Helv. Chim. Acta 1969, 52, 18311833.

146. Воронцова, JI. Г. Определение пространственного строения двух изомеровпентациклических стероидов А^-метоксистероидо-16а, \la-d\ тетрагидро-Г,2'-оксазоловЖ. Структуры, химии 1979, 20, 882-888.

147. Delugeard, V., Baudour, J., Messager, Cr у st. Struct. Commun. 1974, 397-402.

148. Colwin, E. W., Beck, A. K., Bastan, В., Seebach D., Kai, Y., Dunitz J.D. Synthesis,

149. Properties and Crystal Structure of Silyl Nitronates (Silyl Esters of aci-Nitroalkanes): Towards the SN2 Reaction Path with Retention of Configuration at Silicon Helv. Chim. Acta, 1980, 63, 697-710.

150. Dobler, M., Dunitz J.D., Hawley, D. M. Langsame Inversion am pyramidal gebundenen

151. Sticktoff: Kristallstrukturanalyse des trans-N-methoxy-3,3-di-methoxycarbonyl-5-cyan-l,2-oxazolidines. Helv. Chim. Acta, 1969, 52, 1831-1833.

152. Шиткин B.M., Иоффе C.JI., Кашутина, M. В., Тартаковский В.А. Изучениепространственного строения замещенных N-триметилсилилокси-изоксазолидинов. Изв. АН СССР, сер. хим. 1976, 2266-2270.

153. Шиткин В.М., Иоффе С.Л., Кузнецов, Ю. Д., Тартаковский В.А. Использованиеугловых зависимостей Jisn-h для установления конфигурации атома азота в некоторых изомерных N-алкоксиизоксазолидинах. Изв. АН СССР, сер. хим. 1975,2348-2352.

154. Gree, R., Carrie, R. Cycloadditions dipolaires-l,3-XXV Formation sous controlecinetique d'invertomeres stables lors des cycloadditions d'esters nitroniques Tetrahedron 1976, 32, 675-682.

155. De Shong, Ph., Dicken, M., Staib, R. R., Freyer, A., Weintreb, M. Determination ofconfiguration and conformation of isoxazolidines by nuclear Overhauser effect difference spectroscopy J. Org. Chem. 1982, 47, 4397-4403.

156. Galley, G., Jones, P. G., Paetzel, M. Enantiomerically pure isoxazolines bystereoselective 1,3-dipolar cycloaddition of silyl nitronates Tetrahedron Asymm. 1996, 7,2073-2082.

157. Mueller, A. K., Eschenmoser A. Langsame Inversion am pyramidal gebundenen

158. Stickstoff: Isolierung und Epimerisierung diastereomerer N-Methoxy-3,3-di-methoxycarbonyl-5-cyan-l, 2-oxazolidine. Vorläufige Mitteilung Helv. Chim. Acta 1969, 1823-1830.

159. Альбер, С. И., Лагодзинская, Г. В., Манелис, Г. В., Фельдман, Е. В. Анализобменных уширений в ABNQ спектре ПМР М-метокси-3,3-динитроизоксазолидина Изв. АН СССР, сер. хим. 1975, 1346-1349.

160. Marti, R. E., Heinzer, J., Seebach D. Preparation and Reactions of Silyl Nitronates

161. Derived from 2,2,2-trifluoronitroethane. Diastereoselective Synthesis of Trifluoromethyl-Substituted Aminoethanols and -propanols Leibigs Ann. Chem 1995,1193-1216.

162. Кашутина, M. В., Иоффе C.JI., Шиткин B.M., Черская, Н. О., Кореневский, В. А.,

163. Тартаковский В.А. Силилирование нитросоединений. IV. Триметилсилилирование метилового эфира нитроуксусной кислоты и динитрометана Ж. Общ. Химии 1973, 1715-1724.

164. Лагодзинская, Г. В. Заторможенная инверсия и спектры ПМР производныхизоксазолидина. Ж. Структурн. химии 1970,11, 31.

165. Carbaleira, S., Perez-Juste, I. Ab initio study of pseudorotation and conformationalstability of pyrrolidine. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1998, 1339-1345.

166. Lambert J.B., Oliver W.L. The ambiguity of ring and atomic inversion in Nchloropyridine. Tetrahedron Lett. 1968, 59, 6187-6190.

167. Belostotskii, A. M., Gottlieb, H. E., Aped, P., Hassner, A. Conformational schemes: Anavailable tool for the assignment of NMR-measured barriers, demonstrated with the example of crowded piperidines. Eur. J. Org. Chem. 1999, 5, 449-455.

168. Eliel, E. L., Pietrusievich, К. M. Top. 13C-NMR Spectrosc. 1979, 171.

169. Sebag, А. В., Forsyth, D. A., Plante, M. A. Conformation and configuration of tertiaryamines via GIAO-derived С NMR chemical shifts and a multiple independent variable regression analysis. J. Org. Chem. 2001, 66, 7967-7973.

170. Dauthaler R.O., Roberts J.D. Steric and electronic effects on nitrogen-15 chemicalshifts of piperidine and decahydroquinoline hydrochlorides. J. Am. Chem. Soc. 1978,100, 3882-3889.

171. Marek, R., Lychka, A. 15N NMR Spectroscopy in Structural Analysis. Curr. Org.1. Chem. 2002, 6, 35-66.

172. Takede, M., Stejekal, M. O. Analysis of the Effect of Chemical Exchange on a High

173. Resolution NMR Spin-spin Doublet: Alication to N-Methylacetamide. J. Am. Chem. Soc. 1960, 32, 25-28.

174. Plette, L. N., Anderson, W. A. Potential Energy Barrier Determinations for Some Alkyl

175. Nitriles by Nuclear Magnetic Resonance. J. Chem. Phys. 1959, 30, 899-908.

176. Gutowsky H.S., Holm C.H. Rate Process and Nuclear Magnetic Resonance Spectra. II.

177. Hindered Internal Rotation of Amides. J. Chem. Phys. 1956, 25, 1228-1234.

178. Эмануэль H.M., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики, Высшая школа: Москва,1984.

179. Sack R.A. A contribution into the theory of the exchange narrowing of spectral lines.

180. Mol. Phys. 1958,1, 163-167.

181. Аганов А.В., Клочков В.В., Самитов Ю.Ю. Новые аспекты приложения ЯМР кисследованию процессов химического обмена. Успехи химии 1985, 54, 1585-1612.

182. Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР (для химиков-органиков), Изд-во Моск. ун-та.1. Москва, 1981.

183. Forsen S., Hoffman R.A. A New Method for the Study of Moderately Rapid Chemical

184. Exchange Rates Employing Nuclear Magnetic Double Resonance. Acta Chem Scand. 1963, 17, 1787-1788.

185. Jeener J., Bachmann P., Ernst R.R., Meier B.H. Investigation of exchange processes bytwo-dimensional NMR spectroscopy. J. Chem. Phys. 1979, 71, 4546-4553.

186. Perlin, A. S., Dwyer, T. J. 2D NMR kinetics of chemical exchange. Chem. Rev. 1990,90, 935-939.

187. Leipert Т.К., Noggle J.H., Freeman W.J., Dalrymple D.L. Rotating frame nuclearrelaxation of PBr3, off-resonance studies by Fourier transform NMR. Magn. Reson. 1915,19, 208-211.

188. Sandstrom J. Dynamic NMR spectroscopy, Academic Press: London, 1982.

189. Carter R.E. Applications of nuclear magnetic resonance spectroscopy in organicchemistry. Kcm. Tidskr. 1970,82, 134-427.

190. Eyring H. Steric hindrance and collision diameters. J. Am. Chem. Soc. 1932, 54, 2191.

191. Anet F.A.L., Anet P. In "Dynamic Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy",

192. Jackman L.M. Ed., Acad. Press: New York, 1975.

193. Allerhand A., Chen F.M., Gutowsky H.S. Spin-Echo NMR Studies of Chemical

194. Exchange. III. Conformational Isomerisation of Cyclohexane and da-Cyclohexane. J. Chem. Phys. 1965, 42, 3040-3047.

195. Riddell, F.G. Stereodynamics of Five-membered Nitrogen-Containing Rings. In "Cyclic

196. Organonitrogen Stereodynamics", Lambert J.B., Takeuchi Y., Eds., VCH Publishers: New York, 1992, 159-161.

197. Jennings,W.B., Boyd, D.R. Strained Rings. In "Cyclic Organonitrogen Stereodynamics",1.mbert J.B., Takeuchi Y., Eds., VCH Publishers: New York, 1992, 146.

198. Eliel, E.L., Allinger, N.L., Angyal, S.J., Morrison, G.A. Confrmational Analysis, Wiley1.terscience, New York, 1965.

199. Smirnov, V.O., Ioffe, S.L., Tishkov, A.A., Khomutova, Yu.A., Nesterov, I.D., Antipin,

200. M.Yu., Smit, W.A., Tartakovsky, V.A. New C-C Coupling Reaction of Cyclic Nitronates with Carbon Nucleophiles. Umpolung of the Conventional Reactivity of Nitronates, J. Org. Chem. 2004, 69, 8485-8488.

201. Denmark S.E.; Thorarensen, A. Tandem 4+2./[3+2] Cycloadditions of Nitroalkenes.

202. Chem. Rev. 1996,96, 137-165.

203. Kanemasa, S., Yoshimiya, T., Wada, E. Cycloaddition/Ring opening of 3-unsubstitutedcyclic nitronates, isoxazoline and 5,6-dihydro-4H-l,2-oxazineN-oxides, as synthetic equivalents of fiinctionalized nitrile oxides. Tetrahedron Lett. 1998, 8869-8872.

204. Kunetsky, R.A. Dilman, A.D., Ioffe, S.L. Struchkova, M.I. Strelenko, Yu.A.,

205. Tartakovsky. V.A., New Approach for the Synthesis of Isoxazoline-N-oxides Organic Letters, 2003, 5, 4907-4909;

206. Kornblum, N., Brown, A., The Synthesis and Characterization of Nitronic Esters, J. Am.

207. Chem. Soc. 1964, 69, 2681-2687.

208. Feger, H., Simchen, G., Reaktionen der Trialkylsilyl-trifluormethansulfonate, IV. 1,3

209. Trialkylsiloxy-Verschiebung eine neuartige Umlagerungsreaktion bei der Silylierung von Nitroalkanen, Liebigs Ann. Chem., 3,1986, 428-437.

210. Khomutova, Yu.A., Smirnov, V.O., Mayr, H., Ioffe, S.L. Thermodynamic Stability and

211. Reactivity of Silylated Bis(oxy)iminium Ions, J. Org. Chem. 2007, 73, 9134-9140.

212. Tishkov A.A.; Lesiv A.V.; Khomutova Yu.A.; Strelenko Yu.A.; Nesterov I.D.; Antipin

213. M.Yu.; Ioffe S.L.; Denmark S.E. 2-Siloxy-l,2-oxazines, a New Type of Acetals of Conjugated Nitroso Alkenes., J. Org. Chem., 2003, 68, 9477-9480.

214. Klenov, M. S.; Lesiv, A. V., Khomutova, Y. A., Nesterov, I. D., Ioffe, S. L. A Convenient

215. Procedure for the Synthesis of Substituted 3-b-Haloalkyl-5,6-dihydro-4H-l,2-oxazines, Synthesis, 2004,11590-11595.

216. Anderson, J. Chair-chair interconversion of six-membered rings. In "Dynamic chemistry",

217. Springer Berlin / Heidelberg, 1974, 145.

218. Nesterov, I. D.; Lesiv A.V.; Ioffe S.L.; Antipin M.Y. On the conformational preferabilityof 5,6-dihydro-4H.-l,2-oxazines, their N-oxides and acyclic analogues. Mendeleev Commun. 2004, (280), 281.

219. Ioffe, S.L., In "Nitrile oxides, Nitrones, and Nitronates in organic synthesis" Ed. By

220. H.Feuer, Wiley Interscience, Hoboken, 2007, 658-668.

221. Prakash S, Schleyer P.R. Stable Carbocation Chemistry. New York, John Wiley & Sons,1997.

222. Böhme H, Viehe HG. Iminiam Salts in Organic Chemistry . In, Taylor EC, editor.

223. Advances in Organic Chemistry .New York, London, Sydney, Toronto, John Wiley & Sons, 1979, 50-101.

224. Paukstelis JV, Cook A.G. Enamines. New York, Academic Press., 1988.

225. Tramontini M, Angiolini L. Further advances in the chemistry of mannich bases.

226. Tetrahedron, 1990, 46, 1791-837.

227. Böhme H, Viehe HG. Structure determination of iminium salts. IV. Nuclear Magnetic

228. Spectroscopy. In, Taylor EC, editor. Advantages in Organic Chemistry.New York, JW&Sons, 1979, 76-8.

229. Olah G.A. Carbokationen und elektrophile Reaktionen. Angew Chem, 1973, 85, 183-90.

230. Pugmire RJ, Grant DM. Carbon-13 Nuclear Magnetic resonance. XII. Five-memberednitrogen heterocycles and their charged species. J Am Chem Soc., 1968, 90, 4232-8.

231. Chalaye-Mauger H, Denis J-N, Averbuch-Pouchot M-T, Vallee Y. The Reactions of

232. Nitrones with Indoles. Tetrahedron, 2000, 56, 791.

233. Kumara Swamy, К. C., Chandrasekhar, V., Harland, J.J., Holmes J.M., Day, R.O.,• on

234. Holmes, R.R. Pentacoordmate acyclic and cyclic anionic oxysilicates. A Si and X-Ray study. Phosphorus, Sulfur, and Silicon, and related elements, 1995, 99, 239-256.

235. Смирнов В.О., Хомутова Ю.А., Тишков А.А., Иоффе C.JI. Силилированиебициклических шестичленных нитронатов. Кольчато-цепная таутомерия промежуточных КД^-бисокси.иминиевых катионов. Изв АН СССР, сер хим, 2006, 1983-91.

236. Mayr Н., Wurthwein E.-U., Aust N., Ofial A. NMR Spectroscopic Evidence for Structureof Iminium Ion Pairs. J Am Chem Soc, 1997,119, 12727-33.

237. Mayr H., Patz M. Scales of Nucleophilicity and Electrophilicity, A System for Ordering

238. Polar Organic and Organometallic Reactions . Angew Chem, 1994, 106, 9901010.

239. Mayr H., Bug Т., Gotta M.F., Hering N., Irrgang В., Janker В., et al. Reference Scales forthe Characterization of Cationic Electrophiles and Neutral Nucleophiles. J Am Chem Soc, 2001,123, 9500-9512.

240. Grigor'ev, I.A., Nitrones: Novel Strategies in Synthesis In "Nitrile oxides, Nitrones, and

241. Nitronates in organic synthesis''' Ed. By H.Feuer, Wiley Interscience, Hoboken, 2007, 235-294.

242. Lucius R., Loos R., Mayr H. Kinetic studies of Carbocation-Carbanion Combinations,

243. Key to General Concept of Polar Organic Reactivity. Angew Chem, 2002, 114, 91-95.

244. Dilman A., Mayr H. Nucleophilic Reactivities of Silyl Ketene Acetals and Silyl Enol Ethaers Containing C6F5.3SiO and C6H5.3SiO Groups. Eur J Org Chem, 2005, 1760-1764.

245. Mayr H., Henniger J., Siegmund T. Quantification of the Electrophilicities of

246. Dithiocarbenium Ions. Res Chem Intermed, 1996, 22, 821-838.

247. Гаммет JI. Основы физической органической химии. Москва, Мир, 1972, 127.

248. Mayr Н., Kempf В., Ofial A.R. p-Nucleophilicity in Carbon-Carbon Bond-Forming

249. Reactions. Acc Chem Res, 2003, 36, 66-77.

250. Denmark S.E., Cottell J.J. Synthetic Applications of 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry

251. Toward Heterocycles and Natural Products. New York, Wiley, 2002, 146-149.

252. Vasella A. Stereoselektivitat und Reaktivitat bei der 1,3-dipolaren Cycloaddition chiraler

253. N-Alkoxyalkyl-nitrone. Helv ChimActa, 1977, 60, 1273-95.

254. Katrizky, A. R.; Ghiviriga, I.; Steel, P. J.; Oniciu, D. C. Restricted rotations in 4, 6-bisand 2, 4, 6-tris-(N, N-dialkylamino)-s-triazines. J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 2 1996,443-447.

255. Reich, H. J.; Goldenberg, R.; Gudmundsson, J. K.; Sanders, F.; Kulicke, M.; Simon, G.;

256. Guzei, M. Amine-Chelated Aryllithium Reagents Structure and Dynamics. J. Am. Chem. Soc. 2001,123, 8067-8079.